AT201248B - Verfahren zur Herstellung des neuen 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-ons - Google Patents
Verfahren zur Herstellung des neuen 6-Hydroxy-3:5-cyclopregnan-20-onsInfo
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Description
<Desc/Clms Page number 1>
Verfahren zur Herstellung des neuen 6-Hydroxy-J : 5-cyclopregnan- : w-ons
EMI1.1
EMI1.2
welches bei der Behandlung gewisser Geistesstörungen wertvoll ist.
Erfindungsgemäss wird das 6-Hydroxy-3 : 5cyclopregnan-20-on der Formel I hergestellt, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel II
EMI1.3
in der R Aryl, Alkyl, -OH oder O-X (wobei X ein Alkalimetall ist) bedeutet, mit einer Mischung aus einem niedrigen aliphatischen Carbonsäureanhydrid, dessen Carbonsäurereste Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen aufweisen, und einem Alkalimetallsalz der entsprechenden Säure erhitzt und das entstehende 6-Acyloxy-3 : 5-cyclopregnan-20-on hydrolysiert.
Als Verbindungen der allgemeinen Formel II werden bevorzugt Pregnenolonarylsulfonat oder Methylpregnenolonsulfonat verwendet. Geeignete Pregnenolonarylsulfonate sind Pregnenolonbenzolsulfonat und Pregnenolontoluol-p- sulfonat, deren Herstellung zweckmässig in der nachstehend geschilderten Weise erfolgt : Pregnenolonbenzolsulfonat :
5 g Pregnenolon werden in 50 cm3 Pyridin mit 5 cm Benzolsulfonylchlorid (wiederholt destilliert) über Nacht bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Die Mischung wird dann in Wasser gegossen, die Fällung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Durch Umkristallisieren aus Aceton/Hexan wird Pregnenolonbenzolsulfonat in Prismen vom Schmelzpunkt 144-1450 C erhalten. +140 (c=0, 537, in Chloroform).
EMI1.4
p-sulfonychlorid über Nacht stehen gelassen ; dann wird Wasser zugesetzt, die Fällung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Durch Umkristallisieren aus Aceton wird Pregnenolontoluol-p-sulfonat vom Schmelzpunkt 47"C erhalten.
Nachstehend wird anhand des Beispieles das Verfahren zur Herstellung des neuen Cyclosteroids näher beschrieben.
Beispiel : log geschmolzenes Kaliumacetat werden in 150 cm3 siedendem Essigsäureanhydrid aufgelöst, worauf die Lösung auf 500 C abgekühlt wird. 3, 5 g Pregnenolontoluol-p-sulfonat werden zugesetzt, worauf die Mischung auf dem Wasserbad unter Rühren 36 Stunden erhitzt wird. Die Reaktionsmischung wird dann unter vermindertem Druck konzentriert, in Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Der Ätherextrakt wird getrocknet, mit Tierkohle behandelt und filtriert ; dann wird der Äther abdestilliert. Durch Umkristallisation des rohen Rückstandes aus Aceton/Hexan wird eine Menge von Pregnenolonacetat erhalten, die entfernt wird.
Die Mutterlauge wird dann über Alu-
EMI1.5
men mit dem Schmelzpunkt 144-145 o C [c (] 2-t ==+n] f) (c=0, 478, in Chloroform) erhalten wird. 360 mg der zuletzt genannten Verbindung werden der alkalischen Hydrolyse
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unterworfen, indem sie in 18 cm3 Methanol und 4 cm3 Wasser mit 400 mg Kaliumhydroxyd 2 Stunden lang unter Rückfluss-erhitzt werden.
Das mit Äther isolierte Produkt wird in benzolischer Lösung durch eine kurze Alumiumoxydsäule geführt, das Lösungsmittel'"abge-
EMI2.1
halten wird,
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung des neuen 6-Hydroxy-3 : 5-cyclopregnan-20-ons, dadurch ge- kennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI2.2
in der R Aryl, Alkyl, -OH oder -OX (wobei X ein Alkalimetall ist) bedeutet, mit einer Mischung aus einem niedrigen aliphatischen Carbonsäureanhydrid, dessehCarbonsäurereste Alkylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
EMI2.3
Claims (1)
- erhitzt-und das entstehendewird.- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Pregnenolonarylsulfonat Pregnenolonbenzolsulfonat oder Pregnenolontoluol-p-sulfonat verwendet wird. EMI2.4
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