DE729849C - Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus heterocyclischen Verbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur_ Herstellung von Ketonen aus heterocyclischen Verbindungen Es wurde gefunden, daß heterocyclische Verbindungen, die an einem in a-Stellung zu einem Heteroatom befindlichen Kohlenstoffatom eine = C H2 Gruppe führen, in technisch einfacher Weise durch Umsetzung mit einem Keten, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, in Ketone übergeführt werden können. Die Umsetzung vollzieht sich z. B. im Falle der Kondensation von i, 3, 3-Trimethyl-2-methvlenindolin mit Keten nach folgendem Schema: Bei der Behandlung der heterocyclischen Verbindungen mit einem Monoketen gelangt man also zu einem Monoketon. Durch Umsetzung mit einem Diketen, kann man in entsprechender Weise ein Diketon erhalten.
• Unter den als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren geeigneten heterocyclischen Verbindungen mögen außer dem oben bereits erwähnten 1, 3, 3-Trimethyl-2-#methylenindolin noch 5-l@2ethoxy-1, 3, 3-trimethyl-2-methylenindolin, 5-Chlor-i, 3, 3-trimethyl-2 -methylenindolin, i - Methyl - 2 -m-ethy leni, 2-dihydrobenzthiazol, i-Methyl-2-methyl.en-1, 2-@dihydrobenzselenazol und i -Methyl-2-methylen-i, 2-dihydrochinolin genannt sein.
• Als Ketene können z. B. Keten, Diketen. Dimethylketen und Diphenylketen verwendet werden.

  Als inerte Löstingstnittel für die Reaktions-

  teilneIimer seien z. B. Benzolkohlenwassei--

  stoffe, wie Benzol. Toluol und Xvlol, aliplia-

  tische Chlorkohlenwasserstofe, wie Chloro-

  form. ".I@etrachlorüthan und Tetrachlorätlü-len

  tisw., g:tiatint.

  Die nach dein vorliegenden Verfahren

  erhaltenen he tone eignen sich z. B. als

  Zwischenprodukte für die Herstellung von

  Polvniethinfarbstiften.

  Es ist bereits bekannt, heterocvclische Ke-

  tone derart herzustellen, claß manyduarternäre

  Salze von HeterocycIen, die in 2-Stellun,-

  eine -.#fetlivlgruppe enthalten, niit Säure-

  chloriden in Gegenwart von wasserfreiem

  Pvridin umsetzt. Die beim bekannten Ver-

  fahren erforderlich:: Trocknung des Pyridins

  ist vorliegend nicht nötig. Überdies hat (las

  vorliegende Verfahren den Vorteil, daß da:

  beten sich restlos an die lieterocvclisclie Ver-

  bindung anlagert, wahrend beim bekannten

  Verfahren für die Entfernung des dort ent-

  stehenden Chlorwasserstoffes Sorge getragen

  ,werden muß.

  Beispiel i

  In eine Lösung von r;3 Gewichtsteilen I, 3, 3=rrimztlivl-2-meth_yl-enindoliii in Zoo Gewichtsteifenvlol leitet man 5o Gewichtsteile gasförmiges Beten ein, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 8o bis ioo° gehalten wird. Nach dem Einleiten erwärmt man die Mischung noch 3 Stunden unter Druck auf i 5o'. Nach dein Erkalten kristallisiert aus dem Reaktionsgemisch (,)Acetyl-2-tnethylen-i, 3, 3-trimethylindolin als gelbes Pulver aus, das abgesaugt, mit wenig Xvlol nachgewaschen und anschließend getrocknet wird. Durch Einengen des Filtrates läßt sich eine weitere Menge des hetons gewinnen. Die Ausbeute beträgt 8o°10 der Theorie. Beispiel 2 Zoo Gewichtsteile 5-Methoxy-i, 3, 3-trimethvl-2-methvlenindolin werden in Zoo Gewichtsteilen -1#ylol gelöst und die Lösung auf i00' erwärmt, dann werden 5o Gewichtsteile Beten eingeleitet. Danach wird das Reaktionsgemisch i Stunde am Rückfluß zum Sieden erhitzt. Aus der erkaltet°n Reaktionsmischung fällt das c)- Acetyl-5-metlioxvi, 3, 3-Iriinethyl-2-methylenindolin als gelbes Pulver aus, das abgesaugt und getrocknet wird. Durch Einengen des Filtrates läßt sich der Rest des hetons gewinnen. Die Ausbeute beträgt 85 % der Theorie.

  I'eispiel 3

  t;3 G°wichtsteile i, 3, 3=1'riMethvl-2-tlie-

  tlivletiincloliii werden zusammen. mit 8d. Ge-

  wiclitsteileti Diketen auf 15o' erhitzt. Nach

  ;;stiindigeln Erhitzen läßt man erkalten, wo-

  bei die 3Iasse vollkommen kristallin erstarrt.

  Durch Erwärmen mit wenig -Xylol läßt sich

  <las Reaktionsprodukt der Formel

  in Form eines gelben Pulvers gewinn--n. 1:s

  wird abgenutscht, finit wenig Xvlol ge-

  waschen und getrocknet. Ein weiterer Anteil des Reaktionsproduktes kann durch Einengen der Filtrate und Waschl.augeti gewonnen werden. Die Ausbeute beträgt ; 5 % der Theorie. Beispiel Zu einer Lösung von 1(i3 Gewichtsteilen 2-Methylen-i-methylbenzthiazoliti in 200 Gewichtsteilenylol (die durch Unisetzang des Dimetlivlsulfatanlagerurigsproduktes an 2-JIethylbenzthiazol mit wässeriger Natronlauge und Ausschütteln der freien Base mit lvlol erhalten wird) gibt man 8d. Gewichtsteile Diketen und erhitzt die Mischung zum Sieden. -Nach 3 Stunden wird abgekühlt, dabei erhält man das Additionsprodukt der Formel als gelbes Pulver. Die Ausbeute beträgt 8o °,/o der Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Iwetonen aus lieterocvclisclien Verbindungen., dadurch gekennzeichnet, daß man lieteroevc1ische Verbindungen, die an einem in 2-Stellung zu einem Heteroatotn befindlichen hohlenstoffatom eine = CI-I.-Gruppe führen, mit einem Keten, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungstnittels, umsetzt.