DE953082C - Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyden - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyden

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DE953082C
DE953082C DEA20340A DEA0020340A DE953082C DE 953082 C DE953082 C DE 953082C DE A20340 A DEA20340 A DE A20340A DE A0020340 A DEA0020340 A DE A0020340A DE 953082 C DE953082 C DE 953082C
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DE
Germany
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thiophene
aldehydes
preparation
aldehyde
substituted
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Expired
Application number
DEA20340A
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English (en)
Inventor
Dr Arthur Walter Weston
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Abbott Laboratories
Original Assignee
Abbott Laboratories
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

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Description

  • Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyden Die Erfindung betrifft eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyden durch Umsetzung eines, gegebenenfalls durch eine niedere Alkylgruppe mit i bis q. Kohlenstoffatomen oder i Halogenatom substituierten Thiophens mit einem N-substituierten Formanilid in Gegenwart von Phosphoroxychlorid als Kondensationsmittel bei erhöhter Temperatur gemäß Patent 938:251, die dadurch gekennzeichnet ist, daß an Stelle des Formanilids ein N-substituiertes Formamid der allgemeinen Formel H-CO-NR1R2 in .der R1 i Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und R2 i Wassiers,toffatom, eine Methyl- oder eine Äthylgruppe bedeutet, verwendet wird.
  • Bei den erfindungsgemäß gewonnenen Verbindungen handelt es sich um wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung organischer Verbindungen, beispielsweise pharmazeutisch wirksamer Stoffe. An Hand der folgenden Beispiele soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden. Beispiel i Thiophen-2-aldehyd Eine Mischung von- 43,8 g technischem Dimethylformamid und 45,9 g Phosphoroxychlorid wird in der Weise hergestellt, daß man das Phosphoroxychlorid unter Rühren zu dem Dimethylformamid zutropft und dieTemperatur derReaktionsmischung unterhalb von ¢o° hält. Zu dieser Mischung fügt man langsam 25,2 g Tfiiophen hinzu und hält sie unter Rühren 2o Stunden auf einer Temperatur von ioo°. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung in Eiswasser gegossen und die wäßrige Lösung mehrere Male mit Äther extrahiert. Man engt die Ätherextrakte auf einem Dampfbad ein und fraktioniert den Rückstand. Das Reaktionsprodukt, Thiophen-2-aldehyd, hat einen KP-21 von 9i bis 92°.
  • Beispiel e 5-Methylrthiophen-2-aldehyd Durch Behandeln einer Mischung von o,6 Mol Dimethvlformamid und- 0,3 Mol Phosphoroxychlorid@mit o,3 Mol 2-Methyl-thiophen in der im Beispiel i beschriebenen Weise wird die Verbindung 5-Methyl-thiophen-2-aldehyd hergestellt. Das Produkt hat einen Kp." von 112 bis 1i3°.
  • Beispiel 3 5-Chlor-thiophen-2-aldehyd In der im Beispiel i angegebenen Weise werden i Mol Di;äthylformamid und 0,5 Mol Phosphoroxychlorid mit o,5 Mol 2-Chlor-thiophen zu 5-Chlortbiophen-2-aldehyd umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird weiter aufgearbeitet, indem man eine Ätherextraktion anschließt und die Extrakte mit Natriumbisulfitlösungsättigt. Das gebildeteAdditionssalz wird mit Äther gewaschen, in Wasser gelöst und der Aldehyd durch Zusatz von Natriumcarbonatlösung im Überschuß isoliert. Der Rückstand aus den getrockneten Ätherextrakten hat einen Kp.13 von 9i bis 92°.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können aus den entsprechend substituiertenThiophenen des weiteren die folgenden Verbindungen hergestellt werden 5-Brom-thiophen-2-aldehyd, Kp.14 114 bis 115', 3@Methyl-tlüophen-2-aldehyd Kp.2$ 113 bis 114', 5-tert.-Butyl-thiophsen-2-aldehyd Kp.25 135 bis i36°.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyden durch Umsetzung eines, gegebenenfalls durch eine niedere Alkylgruppe mit i bis ¢ Kohlenstoffatomen oder i Halogenatom substituierten Thiophens mit einem N-substituierten Formauilid in Gegenwart von Phosphoroxychlorid als Kondensationsmittel bei erhöhter Temperatur gemäß Patent 938 25 i, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle des Formanilids ein N-substituiertes Formamid der allgemeinen Formel H-CO-NR1R2 in der R1 r Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe und R2 i Wasserstoffatom, eine Methyl- oder eine Äthylgruppe bedeutet, verwendet wird. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 6oi 479; Hartough, ThiopheneandItsDerivatives,i952, S.308.
DEA20340A 1953-03-20 1953-03-20 Verfahren zur Herstellung von Thiophen-2-aldehyden Expired DE953082C (de)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2601479A (en) * 1949-05-12 1952-06-24 Abbott Lab Thiophene and halothiophene-carboxaldehydes

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2601479A (en) * 1949-05-12 1952-06-24 Abbott Lab Thiophene and halothiophene-carboxaldehydes

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