AT323161B - Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h, 10h(2)-benzopyrano-(4,3-g)-(1)-benzopyrane und ihrer salze - Google Patents
Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h, 10h(2)-benzopyrano-(4,3-g)-(1)-benzopyrane und ihrer salzeInfo
- Publication number
- AT323161B AT323161B AT745773A AT745773A AT323161B AT 323161 B AT323161 B AT 323161B AT 745773 A AT745773 A AT 745773A AT 745773 A AT745773 A AT 745773A AT 323161 B AT323161 B AT 323161B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- nitro
- compound
- group
- hydroxy
- acyloxy
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 10
- -1 Hydroxycarbonylmethoxy Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- ZXYFGZNMDRNOGQ-UHFFFAOYSA-N ac1lawgt Chemical group [S]O ZXYFGZNMDRNOGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- VFVCAYJAXMIZPS-UHFFFAOYSA-N 1-(3,8-dihydroxy-10,10-dimethyl-4a,6-dihydrobenzo[c]chromen-2-yl)ethanone Chemical compound C1OC2C=C(O)C(C(=O)C)=CC2=C2C1=CC(O)=CC2(C)C VFVCAYJAXMIZPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWJMMYNLHOQMPQ-UHFFFAOYSA-N 1-(3-hydroxy-6h-benzo[c]chromen-2-yl)ethanone Chemical class C1=CC=C2C(C=C(C(=C3)O)C(=O)C)=C3OCC2=C1 ZWJMMYNLHOQMPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 8beta-hydroxymarrubiin Natural products O1C(=O)C2(C)CCCC3(C)C2C1CC(C)(O)C3(O)CCC=1C=COC=1 FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035285 Allergic Seasonal Rhinitis Diseases 0.000 description 1
- KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N Benzopyrane Chemical compound C1=CC=C2C=CCOC2=C1 KYNSBQPICQTCGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 206010012438 Dermatitis atopic Diseases 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000024780 Urticaria Diseases 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 201000009961 allergic asthma Diseases 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003266 anti-allergic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 201000008937 atopic dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol Chemical compound OC.ClC(Cl)Cl WORJEOGGNQDSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- IMZMKUWMOSJXDT-UHFFFAOYSA-N cromoglycic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)=CC(=O)C2=C1C=CC=C2OCC(O)COC1=CC=CC2=C1C(=O)C=C(C(O)=O)O2 IMZMKUWMOSJXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- 239000008023 pharmaceutical filler Substances 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
<Desc/Clms Page number 1>
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 2-Carboxy-4-oxo-4H, 10H- (2)-benzopyrano- [4, 3-g]- (l)-benzopyrano der allgemeinen Formel
EMI1.1
und ihrer Salze.
In dieser Formel bedeuten :
R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest, einer der Reste R, R und R, die gleich oder verschieden sein können, eine Hydroxy- oder Acyloxy-, die Nitro- oder SOsH-Gruppe, während die übrigen Reste R, R4 und Rs für ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-oder SOsH-Gruppe oder ein Halogenatom stehen, R ein Wasserstoffatom, eine
EMI1.2
oderR. ein Wasserstoffatom, oder R,RundR, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Alk- oxy-oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-oder SO H-Gruppe oder ein Halogenatom,
Rs ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-, SO H-,
Hydroxycarbonylmethoxy-, ss-Hydroxyäthoxy-oder ss-Aminoäthoxygruppe oder ein Halogenatom und R6 eine niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-, SOsH-, Hydroxycarbonylmeth- oxy-, ss-Hydroxyäthoxy- oder ss-Aminoäthoxygruppe oder ein Halogenatom.
Die neuen Verbindungen werden erfindungsgemäss erhalten durch Umsetzung eines entsprechend substituierten 2-Acetyl-3-hydroxy-6H-dibenzo- [b, d]-pyrans der allgemeinen Formel
EMI1.3
worin der Rest R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt und 'bis R'jeweils Wasserstoff oder die oben an-
EMI1.4
welcher Rs eine Nitro- bzw. Sulfonylgruppe bedeutet und gegebenenfalls bzw. nötigenfalls eine erhaltene Verbindung (I) in der R eine Hydroxylgruppe darstellt, acyliert.
Die Reaktion verläuft in einem basischen nicht wässerigen Medium, z. B. Natriumalkoholat. Die Reaktionskomponenten werden hiebei vorzugsweise in dem nicht wässerigen Lösungsmittel gelöst oder suspendiert und bei Zimmertemperatur oder unter gelindem Erwärmen in das basische Medium eingebracht.
Das Reaktionsgemisch wird sodann zweckmässig einige Zeit unter Rückfluss erhitzt und das entstandene rohe Kondensationsprodukt nach dem Abkühlen in Essigsäure, vorzugsweise in Gegenwart einer wässerigen Mineralsäure, unter Rückfluss erhitzt.
ZurHerstellung einer 8-Acyloxy-Verbindung geht man vorteilhafterweise von einer 8-Hydroxy-Verbindung
EMI1.5
<Desc/Clms Page number 2>
man zweckmässigerweise von einer Verbindung der Formel (I) aus, worin die Reste R bis R Wasserstoff bedeuten und führt in dieser Verbindung die gewünschte Gruppe in 8-Stellung nach üblichen Methoden ein, beispielsweise durch Umsetzung mit rauchender Salpetersäure oder mittels konzentrierter Schwefelsäure.
Gegebenenfalls können die so erhaltenen Endprodukte der allgemeinen Formel (I) in ihre Salze überführt werden. Hiezu wird die Säure in Wasser gelöst bzw. suspendiert und die gewünschte Base so lange zugegeben, bis ein pH-Wert von 7 erreicht ist. Die resultierende Lösung des Salzes wird vorzugsweise gefriergetrocknet, da sich beim Eindampfen das Endprodukt unter Umständen zersetzt.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) lassen sich beispielsweise herstellen. a) durch Frites'seche Verschiebung des aus dem Phenol (1) durch Umsetzung mit Essigsäureanhydrid erhal- tenen Esters (2) in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder
EMI2.1
EMI2.2
EMI2.3
EMI2.4
die nach dem von W. R. H. Hurtley (J. Chem. Soc. [1929], S. 1870) beschriebenen Verfahren aus der entsprechend substituierten o-Brombenzoesäure mit einem geeigneten Resorcin-Derivat hergestellt werden können.
Die neuen Verbindungen besitzen hervorragende antiallergisch Eigenschaften. Insbesondere tritt die Hemmwirkung auf allergische Reaktionen bereits in wesentlich geringererDosierung ein als bei der bekannten Verbindung 1, 3-bis- (2-Carboxychromon-5-yloxy) -2-hydroxypropan.
Die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen sollen daher bei der Behandlung von allergischem Asthma, Heufieber, Nesselsucht, Ekzemen, atopischen Dermatitiden und ändern allergischen Krankheiten eingesetzt werden.
Für die Anwendung in der Therapie werden die erfindungsgemäss herstellbaren neuen Verbindungen mit den üblichen pharmazeutischen Füll- oder Trägerstoffen, Streck-, Spreng-, Binde-, Gleit-, Dickungs- oder Verdünnungsmitteln, Lösungsmitteln bzw. Lösungsvermittlem oder Mitteln zur Erzielung eines Depoteffektes gemischt, die eine enterale oder parenterale Anwendung gestattet.
Als pharmazeutische Zubereitungsformen kommen z. B. Tabletten, Dragées, Pillen, Kapseln, Lösungen, Suspensionen, Salben, Puder, Tinkturen, Injektionslösungen oder Aerosole in Frage, wobei ausser den neuen Wirkstoffen noch Konservierungs-oder Stabilisierungsmittel, Emulgatoren, Puffersubstanzen usw. zugefügt werden können. Die pharmazeutischen Zubereitungen sollen im allgemeinen 5 bis 50 mg pro Dosis für parenterale Anwendung und zur Inhalation oder 50 bis 500 mg pro Dosis für die orale Anwendung betragen.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung : B eisp iel 1 : 2-Carboxy -4-oxo -8-hydroxy-10, 10-dimethyl-4H, 10H- (2) -benzopyrano-[4, 3-g]-benzo- pyran
Eine Suspension von 5 g (0, 0176 Mol) 2-Acetyl-3, 8-dihydroxy-10, 10-dimethyl-6H-dibenzo- [b, d]-pyran in 30 ml Äthanol und 4,7 g (0,032 Mol) Diäthyloxalat wird bei 750C zu einer Lösung von 4 g (0,17 Mol) Natrium in 70 ml Äthanol zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 40 min unter Rückfluss erhitzt und dann auf
<Desc/Clms Page number 3>
120C gekillùt. Das rohe Kondensationsprodukt wird abgetrennt, getrocknet und in einem Gemisch aus 38,6 ml Essigsäure und 15,7 ml konzentrierter Salzsäure 30 min unter Rückfluss erhitzt.
Das resultierende Reaktionsgemisch wird gekühlt und das unlösliche Rohprodukt (2, 15 g) als Gemisch der Titelverbindung und des entsprechenden Äthylesters identifiziert. Dieses Gemisch wird mit 100 ml wässeriger 2n Natriumcarbonatlösung 10 min bei Zimmertemperatur behandelt. Die Lösung wird durch Filtrieren von 1, 0 g des unlöslichen Esters befreit und sodann mit 6n Salzsäure angesäuert. Nach dem Umkristallisieren aus wässerigem Dimethylsulfoxyd erhält man 1, 15 g (20go d. Th.) der Titelverbindung vom Fp. 305 bis 308 C.
Beispiel2 :2-Carboxy-4-oxo-8-acetoxy-10,10-dimethyl-4H,10H-(2)-benzopyrano-[4,3-g]-(1)-ben- zopyran
500 mg (0,0015 Mol ; s. Beispiel 1) 2-Carboxy-4-oxo-8-hydroxy-10,10-dimethyl-4H, 10H- (2)-benzopyra- nO-[4, 3-g]- (1) -benzopyran und 1 g (0, 01 Mol) Essigsäureanhydrid, das 5% Schwefelsäure enthält, werden 10 min auf 1000C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch gekühlt und mit 10 ml Äther aufgeschlemmt.
Der Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und aus Äthylacetat umkristallisiert. Man erhält die Titelverbindung als blassgelbe kristalline Masse vom Fp. > 3400C (Zersetzung > 260 C).
Ausbeute : 340 mg = 651o d. Th.
Trotz undefinierten Schmelzpunktes war die Titelverbindung analytisch und spektroskopisch rein.
EMI3.1
pyran
Eine Suspension von 5 g (0, 0155Mol ; s. Beispiel 2) 2-Carboxy-4-oxo-10,10-dimethyl-4H, 10H- (2)-benzo- pyrano- [4, 3-g]- (l)-benzopyran (Fp. 247 bis 250 C) in 100 ml Eisessig werden über 1 h tropfenweise mit 20 ml rauchender Salpetersäure (Dichte 1,60) versetzt ; die Temperatur wird dabei unter + 300C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird die Temperatur auf + 400C erhöht und 24 h beibehalten. Die abgeschiedenen gelben Kristalle werden mit heissem Äthanol gewaschen und aus Essigsäure umkristallisiert. Man erhält 2,6 g = 4ffl/o d. Th. der Titelverbindung vom Fp. 293 bis 300 C.
Beispiel 4 : 2-Carboxy-4-oxo-8-sulfo-10, 10-dimethyl-4H, 10H- (2)-benzopyrano- [4, 3-g]- (l)-benzo- pyran
Eine Lösung von 5 g (0,0155 Mol ; s. Beispiel 2) 2-Carboxy-4-oxo-10,10-dimethyl-4H, 10H- (2)-benzo- pyrano- [4, 3-g]- (1) -benzopyran (Fp. 247 bis 250 C) in 92 g konzentrierter Schwefelsäure wird 5 Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen. Danach wird das Reaktionsgemisch auf 100 g Eis gegossen und mit figer Natriumhydroxydlösung alkalisch gemacht. Diese Lösung wird mit 2n Phosphorsäure auf PH 6 gestellt und zur Entfernung unumgesetzten Ausgangsmaterials mit Chloroform-Methanol (9 : 1) extrahiert. Die Lösung wird sodann mit 4n Salzsäure auf PH 1 gebracht, das ausfallende Rohprodukt abgetrennt und aus Dimethylsulfoxyd/Essigsäure/Äther und danach aus Wasser umkristallisiert.
Man erhält 1,3 g = 21% d. Th. der Titelverbindung vom Fp. > 3500C (Zersetzung > 290 C).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung neuer 2-Carboxy-4-oxo-4H, IOH- (2)-benzopyrano- [4, 3-gl- (1)-benzopyrane der allgemeinen Formel EMI3.2 worin EMI3.3 <Desc/Clms Page number 4> Roxy-oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-oder SOH-Gruppe oder ein Halogenatom, R ein Wasserstoffatom, eine niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-, SqH-, Hydroxycarbonylmethoxy-, ss-Hydroxyäthoxy- oder ss-Aminoäthoxygruppe oder ein Halogenatom und R eine niedere Alkyl-, Alkoxy- oder Acyloxy-, die Hydroxy-, Nitro-, SOH-, Hydroxycarbonylmeth- oxy-, ss-Hydroxyäthoxy- oder ss-Aminoäthoxygruppe oder ein Halogenatom bedeuten und deren Sal- ze, dadurch gekennzeichnet,dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI4.1 worin der Rest R die oben angegebene Bedeutung besitzt und R'bisR'jeweils Wasserstoff oder die oben angegebene Bedeutung von R2 bis R6 darstellt, in einem nicht wässerigen basischen Medium mit Oxalsäuredi- äthylester umsetzt und für den Fall, dass R2' bis R6' Wasserstoff darstellen, die erhaltene Verbindung nitriert bzw. sulfoniert, um eine Verbindung (I) zu erhalten, in welcher Ra eine Nitro-bzw. Sulfonylgruppe bedeutet, und gegebenenfalls bzw. nötigenfalls eine erhaltene Verbindung (I), in der Reine Hydroxygruppe darstellt, acyliert und/oder gegebenenfalls ein so erhaltenes Endprodukt (I) in ein Salz überführt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT745773A AT323161B (de) | 1973-08-28 | 1973-08-28 | Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h, 10h(2)-benzopyrano-(4,3-g)-(1)-benzopyrane und ihrer salze |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT745773A AT323161B (de) | 1973-08-28 | 1973-08-28 | Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h, 10h(2)-benzopyrano-(4,3-g)-(1)-benzopyrane und ihrer salze |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| AT323161B true AT323161B (de) | 1975-06-25 |
Family
ID=3596234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT745773A AT323161B (de) | 1973-08-28 | 1973-08-28 | Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h, 10h(2)-benzopyrano-(4,3-g)-(1)-benzopyrane und ihrer salze |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT323161B (de) |
-
1973
- 1973-08-28 AT AT745773A patent/AT323161B/de not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2846931C2 (de) | ||
| DE2418344A1 (de) | Derivate von 3-nitrocumarinen enthaltende arzneimittel, neue 3-nitrocumarine und verfahren zu ihrer herstellung | |
| CH509345A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Chinolinderivaten | |
| AT323161B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h, 10h(2)-benzopyrano-(4,3-g)-(1)-benzopyrane und ihrer salze | |
| DE2253914B2 (de) | Chromon-3-acrylsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindung enthaltende arzneimittel | |
| DE2703522C2 (de) | ||
| AT339300B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 2-carboxy-4-oxo-4h,6h-(2)-benzopyrano-(3,4-f)-(1)-benzopyrane sowie ihrer salze | |
| CH578535A5 (en) | Quinoline-3-carboxylic acid derivs - with e.g. analgesic, antinociceptive, antiinflammatory and antiallergic props | |
| AT252912B (de) | Verfahren zur Herstellung der 3-Methylflavon-8-carbonsäure und deren Estern | |
| DE2917997A1 (de) | Substituierte pyrrolidinyl-benzoesaeure- derivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| AT234699B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Sulfanilamidochinazolinderivaten und von deren Metallsalzen | |
| DE1668643C (de) | Substituierte 1 Benzyl 3 isopropyl carbazinate Ausscheidung aus 1293148 | |
| AT354432B (de) | Verfahren zur herstellung von 3-indolylessig- saeuren | |
| DE488680C (de) | Verfahren zur Darstellung basischer Derivate der Nitro-9-aminoacridine | |
| AT216496B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen α-substituierten Glycinderivaten | |
| AT223187B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Monoalkylaminoalkyloxybenzolen | |
| AT296980B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzodipyronen | |
| AT200584B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Salpetersäureestern von N-heterocyclischen Carbonsäureoxyalkylamiden | |
| AT262991B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thienobenzothiazinderivaten | |
| AT371457B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen 6-substituierten pyranon-verbindungen | |
| AT241461B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Isonicotinsäure-thioamiden | |
| DE2343291A1 (de) | 2-carboxy-4-oxo-4h,10h-(2)-benzopyranoeckige klammer auf 4,3-g eckige klammer zu -(1)-benzopyrane und ihre salze | |
| AT202156B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphor- und Thiophosphorsäureestern. | |
| AT269886B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Benzomorphanderivate und ihrer Salze | |
| AT226719B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Pyridazinabkömmlingen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |