WO2019123898A1 - 冷媒用または冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用 - Google Patents

冷媒用または冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用 Download PDF

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板野 充司
大輔 加留部
佑樹 四元
一博 高橋
雄三 小松
瞬 大久保
達哉 高桑
哲志 津田
安部 剛夫
ゆみ 戸田
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    • H02KDYNAMO-ELECTRIC MACHINES
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    • H02K7/14Structural association with mechanical loads, e.g. with hand-held machine tools or fans
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    • Y02B30/70Efficient control or regulation technologies, e.g. for control of refrigerant flow, motor or heating

Definitions

  • the present disclosure relates to a refrigerator oil for a refrigerant or a refrigerant composition, a method of using a refrigerator oil, and a use as a refrigerator oil.
  • R410A is frequently used as a refrigerant.
  • R410A is a binary mixed refrigerant of (CH 2 F 2 ; HFC-32 or R32) and pentafluoroethane (C 2 HF 5 ; HFC-125 or R125), and is a pseudo-azeotropic composition.
  • the content of the present disclosure is in view of the above-described point, and it is possible to improve the lubricity of a refrigerant or a refrigerant composition that can improve the lubricity when performing a refrigeration cycle using a refrigerant with a sufficiently small GWP. It is intended to provide the use of machine oil, refrigeration oil and its use as refrigeration oil.
  • the refrigeration oil for the refrigerant composition according to the first aspect is a refrigeration oil for a refrigerant composition containing a refrigerant, and the refrigerant includes any of the following refrigerants A to E6.
  • Refrigerant A comprising trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf).
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1123 trifluoroethylene
  • the refrigerant is HFO-1132
  • the total of HFO-1132 (E) and HFO-1123 is 99.5 mass% or more with respect to the whole of the refrigerant, and the refrigerant contains 40.1 mass% of HFO-1132 (E) with respect to the whole of the refrigerant Refrigerant B2 containing ⁇ 47.1% by mass.
  • HFO-1132 (E) Trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1123 trifluoroethylene
  • R1234yf 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
  • R32 difluoromethane
  • HFO-1123 when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf and R32 based on their total is respectively x, y and z and a.
  • Point A (0.0107a 2 -1.9142a + 68.305, 0.0, -0.0107a 2 + 0.9142a + 31.695)
  • Point B (0.0, 0.009a 2 -1.6045a + 59.318, -0.009a 2 + 0.6045a + 40.682)
  • the point W (0.0, 100.0-a, 0.0)
  • GI, IA, AB, BW and WG respectively connecting the five points of the above, or on the straight lines GI and AB (however, points G, I, except)
  • Point G (0.0111a 2 -1.3152a + 68.986,-0.0111a 2 + 0.3152a + 31.014, 0.0)
  • Point I (0.0111a 2 -1.3152a + 68.986, 0.0,-0.0111a 2 + 0.3152a + 31.014)
  • Point A (0.0103a 2 -1.9225a + 68.793, 0.0, -0.0103a
  • HFO-1132 (E) Trans-1,2-difluoroethylene
  • HFO-1123 trifluoroethylene
  • R1234yf 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
  • R32 difluoromethane
  • HFO-1123 when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf and R32 based on their total is respectively x, y and z and a.
  • HFO-1132 (E) comprising trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), difluoromethane (R32) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf), Assuming that mass% of R32 and R1234yf based on the total of these is x, y and z, respectively, coordinates in a three-component composition diagram in which the sum of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf is 100 mass% (X, y, z), Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point J (48.5, 18.3, 33.2), Point N (27.7, 18.2, 54.1) and point E (58.3, 0.0, 41.7) In the range of the figure enclosed by the line segments IJ, JN, NE, and EI connecting the four points of the above, or on the line segment (except for the points on the line segment EI), The line segment IJ is Coordinates (0.0236y 2 -1.7616
  • coordinates (x, y, z) are Point M (52.6, 0.0, 47.4), Point M '(39.2, 5.0, 55.8), Point N (27.7, 18.2, 54.1), Point V (11.0, 18.1, 70.9) and Point G (39.6, 0.0, 60.4)
  • the line segment MM ' is Coordinates (x, 0.132x 2 -3.34x + 52.6, -0.132x 2 + 2.
  • coordinates (x, y, z) are Point O (22.6, 36.8, 40.6), Point N (27.7, 18.2, 54.1) and point U (3.9, 36.7, 59.4)
  • coordinates (x, y, z) are Point O (22.6, 36.8, 40.6), Point N (27.7, 18.2, 54.1) and point U (3.9, 36.7, 59.4)
  • the line segment ON is Coordinates (0.0072y 2 -0.6701y + 37.512, y , -0.0072y 2 -0.3299y + 62.488)
  • the line segment NU is Coordinates (0.0083y 2 -1.7403y +56.635, y, -0.0083y 2 + 0.7403y +
  • coordinates (x, y, z) are Point Q (44.6, 23.0, 32.4), Point R (25.5, 36.8, 37.7), Point T (8.6, 51.6, 39.8), Point L (28.9, 51.7, 19.4) and Point K (35.6, 36.8, 27.6)
  • coordinates (x, y, z) are Point Q (44.6, 23.0, 32.4), Point R (25.5, 36.8, 37.7), Point T (8.6, 51.6, 39.8), Point L (28.9, 51.7, 19.4) and Point K (35.6, 36.8, 27.6)
  • the line segments QR, RT, TL, LK and KQ connecting the five points of The line segment QR is Coordinates (0.0099 y 2 -1.
  • the line segment RT is Coordinates (0.082y 2 -1.8683y + 83.126, y, -0.082y 2 + 0.8683y + 16.874)
  • the line segment LK is Coordinates (0.0049y 2 -0.8842y + 61.488, y, -0.0049y 2 -0.1158y + 38.512)
  • the line segment KQ is Coordinates (0.0095y 2 -1.2222y + 67.676, y, -0.0095y 2 + 0.2222y + 32.324)
  • the line segment TL is a straight line.
  • coordinates (x, y, z) are Point P (20.5, 51.7, 27.8), Point S (21.9, 39.7, 38.4) and point T (8.6, 51.6, 39.8)
  • coordinates (x, y, z) are Point P (20.5, 51.7, 27.8), Point S (21.9, 39.7, 38.4) and point T (8.6, 51.6, 39.8)
  • the line segment PS is Coordinates (0.0064y 2 -0.7103y + 40.1, y, -0.0064y 2 -0.2897y + 59.9)
  • the line segment ST is Coordinates (0.082y 2 -1.8683y + 83.126, y, -0.082y 2 + 0.8683y + 16.874)
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 containing trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and difluoromethane (R32)
  • mass% based on the sum is x, y and z, respectively, in the ternary composition diagram in which the sum of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 is 100 mass%, coordinates (x, y, z) but Point I (72.0, 28, 0, 0.0) Point K (48.4, 33.2, 18.4) Point B '(0.0, 81.6, 18.4) Point H (0.0, 84.2, 15.8) Point R (23.1, 67.4, 9.5) and Point G (38.5, 61.5, 0.0) Within the range of the figure enclosed by the line segments IK, KB ', B'H, HR, RG and GI connecting the six points of except), The line segment IK is Coordinates (0.025z 2 -1.7429z + 72.00, -0.025z
  • HFO including HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on their sum is x, y and z respectively
  • coordinates (x, y, z) are Point I (72.0, 28, 0, 0.0) Point J (57.7, 32.8, 9.5) Point R (23.1, 67.4, 9.5) and Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment IJ is Coordinates (0.025z 2 -1.7429z + 72.0, -0.025z 2 + 0.7429z + 28.0, z)
  • the line segment RG is Coordinates ( ⁇ 0.0491z 2 -1.1544z + 38.5, 0.0491z 2 + 0.1544
  • HFO including HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on their sum is x, y and z respectively
  • coordinates (x, y, z) are Point M (47.1, 52.9, 0.0) Point P (31.8, 49.8, 18.4)
  • Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment MP is Coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z) Represented by The line segment HR is Coordinate
  • HFO including HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on their sum is x, y and z respectively
  • coordinates (x, y, z) are Point M (47.1, 52.9, 0.0) Point N (38.5, 52.1, 9.5) Point R (23.1, 67.4, 9.5) and Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment MN is Coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z)
  • the line segment RG is Coordinates ( ⁇ 0.0491z 2 -1.1544
  • HFO including HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on their sum is x, y and z respectively
  • coordinates (x, y, z) are Point P (31.8, 49.8, 18.4) Point S (25.4, 56.2, 18.4) and Point T (34.8, 51.0, 14.2)
  • the line segment ST is Coordinates (-0.0982z 2 + 0.9622z + 40.931, 0.0982z 2 -1.9622z + 59.069, z)
  • the line segment TP is Coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z) Represented by The refrigerant E
  • HFO including HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on their sum is x, y and z respectively
  • coordinates (x, y, z) are Point Q (28.6, 34.4, 37.0)
  • Point B '' (0.0, 63.0, 37.0)
  • Point D (0.0, 67.0, 33.0)
  • point U 28.7, 41.2, 30.1
  • the line segment DU is The coordinates ( ⁇ 3.4962z 2 + 210.71z ⁇ 3146.1, 3.4962z 2 ⁇ 211.71z + 3246.1, z) are represented, and the line segment UQ
  • the refrigerant is the refrigerant A
  • the refrigerant is preferably any one of the following refrigerants A1 to A7.
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0), Point C (32.9, 67.1, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point G (72.0, 28.0, 0.0), Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the line segments GI, IA, AA ′, A′B, BD, DC ′, C′C and CG connecting the eight points of Except for the points
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point N (68.6, 16.3, 15.1), Point K (61.3, 5.4, 33.3), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0) Within the range of the figure bounded by the JP, PN, NK, KA ', A'B, BD, DC', C'
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0) Within the range of the figure bounded by the JP, PL, LM, MA ', A'B, BD, DC', C '
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 61.8, 38.2) and point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 +
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point Q (62.8, 29.6, 7.6) and Point R (49.8, 42.3, 7.9)
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43)
  • the line segment RP is The coordinates (x, 0.0067x 2 -0.7607x + 6
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf when the mass% based on the total of these of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is x, y and z, respectively, the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100
  • the coordinates (x, y, z) are Point S (62.6, 28.3, 9.1), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 61.8, 38.2) and point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the line segment SM, MA ′, A ′ B, BF, FT, and TS connecting the six points of The line segment MA 'is The coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 , -0.0016x
  • the refrigeration oil for this refrigerant composition can improve the lubricity in the case of performing a refrigeration cycle using a refrigerant having a sufficiently small GWP or a refrigerant composition containing the refrigerant.
  • the refrigerating machine oil for a refrigerant composition in which the refrigerant is any of the refrigerants D1 to D5 has a refrigeration capacity [Refrigeration Capacity (sometimes referred to as Cooling Capacity or Capacity)] equivalent to R410A, It is also possible to improve the lubricity in the case of using a refrigerant having the performance of being slightly flammable (2 L class) according to the standards of the American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning (ASHRAE).
  • ASHRAE American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning
  • the lubricity in the case of using a refrigerant having a performance of having a coefficient of performance (coefficient of performance (COP)) equivalent to R410A is also possible to make
  • the refrigerator oil for a refrigerant composition according to the second aspect is a refrigerator oil for a refrigerant composition according to the first aspect, and the kinematic viscosity of the refrigerator oil at 40 ° C. is 1 mm 2 / s or more and 750 mm 2 / s or less is there.
  • the refrigeration oil for a refrigerant composition according to the third aspect is a refrigeration oil for a refrigerant composition of the first aspect or the second aspect, and the kinematic viscosity at 100 ° C. of the refrigeration oil is 1 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / S or less.
  • a refrigeration oil for a refrigerant composition according to a fourth aspect is a refrigeration oil for a refrigerant composition according to any one of the first aspect to the third aspect, and the volume resistivity of the refrigeration oil at 25 ° C. is 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ ⁇ cm or more.
  • a refrigeration oil for a refrigerant composition according to a fifth aspect is the refrigeration oil for the refrigerant composition of any of the first aspect to the fourth aspect, wherein the acid value of the refrigeration oil is 0.1 mg KOH / g or less is there.
  • a refrigerator oil for a refrigerant composition according to a sixth aspect is a refrigerator oil for a refrigerant composition according to any one of the first to fifth aspects, and an ash content of the refrigerator oil is 100 ppm or less.
  • a refrigerator oil for a refrigerant composition according to a seventh aspect is a refrigerator oil for the refrigerant composition according to any one of the first to sixth aspects, and the aniline point of the refrigerator oil is -100 ° C or more and 0 ° C or less It is.
  • the usage method of the refrigeration oil according to the eighth aspect is a usage method of refrigeration oil used together with a refrigerant composition containing a refrigerant, and the refrigerant includes any of the above-mentioned refrigerants A to E6.
  • the method of using the refrigeration oil it is possible to improve the lubricity when performing refrigeration cycle using a refrigerant with a sufficiently small GWP or a refrigerant composition containing the refrigerant.
  • the coefficient of performance (COP of equivalent (COP)) and refrigeration capacity [RefrigerationCapacity (Cooling Capacity, Capacity) equivalent to R410A may be written. It is also possible to improve the lubricity when using a refrigerant having the property of being slightly incombustible (2 L class) according to the standards of the American Society of Heating, Refrigerating and Air-Conditioning (ASHRAE).
  • the lubricity is excellent when using a refrigerant having the same performance coefficient (coefficient of performance (COP)) as that of R410A. It is also possible to
  • the method of using a refrigerator oil according to a ninth aspect is the method of using the refrigerator oil according to the eighth aspect, wherein the kinematic viscosity at 40 ° C. of the refrigerator oil is 1 mm 2 / s or more and 750 mm 2 / s or less.
  • the usage method of the refrigeration oil according to the tenth aspect is the usage method of the refrigeration oil according to the eighth aspect or the ninth aspect, wherein the kinematic viscosity at 100 ° C. of the refrigeration oil is 1 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / s or less is there.
  • the method of using a refrigerator oil according to an eleventh aspect is the method of using the refrigerator oil according to any of the eighth to tenth aspects, wherein the volume resistivity of the refrigerator oil at 25 ° C. is 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ It is more than cm.
  • the method of using a refrigerator oil according to a twelfth aspect is the method of using a refrigerator oil according to any of the eighth to eleventh aspects, wherein the acid value of the refrigerator oil is 0.1 mg KOH / g or less.
  • the method of using a refrigerator oil according to the thirteenth aspect is the method of using a refrigerator oil according to any of the eighth to twelfth aspects, wherein the ash content of the refrigerator oil is 100 ppm or less.
  • a use method of a refrigeration oil according to a fourteenth aspect is the usage method of the refrigeration oil according to any of the eighth aspect to the thirteenth aspect, wherein the aniline point of the refrigeration oil is -100 ° C or more and 0 ° C or less.
  • the use as a refrigerator oil according to the fifteenth aspect is a use as a refrigerator oil used with a refrigerant composition containing a refrigerant, and the refrigerant includes any of the above-mentioned refrigerants A to E6.
  • the refrigeration oil it is possible to improve the lubricity in the case of performing a refrigeration cycle using a refrigerant having a sufficiently small GWP or a refrigerant composition containing the refrigerant.
  • refrigeration capacity (It may be written as Cooling Capacity or Capacity)] equivalent to R410A and refrigerant's coefficient of performance (Coefficient of Performance (Coefficient of Performance) when used as refrigeration oil where refrigerant is refrigerant C1 or refrigerant C2 It is also possible to improve the lubricity in the case of using a refrigerant having the performance of having COP)].
  • Refrigeration Capacity (it may be written as Cooling Capacity or Capacity) may be equal to R410A in the use as a refrigerator oil which a refrigerant is one of the refrigerant D1-D5, and the United States heating It is also possible to improve the lubricity in the case of using a refrigerant having the performance of being slightly incombustible (2 L class) according to the standards of the Refrigeration and Air Conditioning Society (ASHRAE).
  • the lubricity is excellent when using a refrigerant having the same performance coefficient (coefficient of performance (COP)) as that of R410A. It is also possible to
  • the use as a refrigerator oil according to a sixteenth aspect is the use as a refrigerator oil according to the fifteenth aspect, wherein the kinematic viscosity at 40 ° C. of the refrigerator oil is 1 mm 2 / s or more and 750 mm 2 / s or less.
  • the use as a refrigerator oil according to a seventeenth aspect is the use as a refrigerator oil of the fifteenth aspect or the sixteenth aspect, wherein the kinematic viscosity at 100 ° C. of the refrigerator oil is 1 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / s or less is there.
  • the use as a refrigerator oil according to an eighteenth aspect is the use as a refrigerator oil according to any of the fifteenth to seventeenth aspects, wherein the volume resistivity of the refrigerator oil at 25 ° C. is 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ It is more than cm.
  • the use as a refrigerator oil according to a nineteenth aspect is the use as a refrigerator oil according to any of the fifteenth to eighteenth aspects, wherein the acid value of the refrigerator oil is 0.1 mg KOH / g or less.
  • the use as a refrigerator oil according to a twentieth aspect is the use as a refrigerator oil according to any of the fifteenth to nineteenth aspects, wherein the ash content of the refrigerator oil is 100 ppm or less.
  • the use as a refrigerator oil according to a twenty-first aspect is the use as a refrigerator oil according to any of the fifteenth to twentieth aspects, wherein the aniline point of the refrigerator oil is -100 ° C or more and 0 ° C or less.
  • FIG. 3 is a diagram showing points A to T and line segments connecting them in a ternary composition diagram in which the total sum of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is 100% by mass.
  • the sum of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf is (100 ⁇ a) mass%, points A to C, D ′, G, I, J and K ′ and their respective It is the figure which showed the line segment to connect.
  • the three-component composition diagram in which the sum of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf is 100% by mass is a diagram showing points A to C, E, G, and I to W and line segments connecting them.
  • FIG. 3 is a diagram showing points A to U and line segments connecting them in a ternary composition diagram in which the total sum of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 is 100% by mass.
  • Refrigeration cycle device includes the refrigerant composition described in the column of (4) described later and refrigeration oil.
  • Refrigerant oil can improve lubricity in the refrigeration cycle apparatus by causing it to coexist with a refrigerant composition and performing a refrigeration cycle such as a refrigeration cycle, and exhibits efficient cycle performance. It is also possible to
  • the refrigeration oil examples include oxygen-containing synthetic oils (ester-based refrigeration oils, ether-based refrigeration oils and the like), hydrocarbon-based refrigeration oils and the like. Among them, ester-based refrigerator oils and ether-based refrigerator oils are preferable from the viewpoint of compatibility with the refrigerant or the refrigerant composition.
  • As refrigeration oil 1 type may be used independently and may be used combining 2 or more types.
  • Refrigerant oil can suppress the decrease in lubricity and compressor sealability, ensure sufficient compatibility with refrigerant under low temperature conditions, suppress lubricant failure of compressor, in evaporator possible to improve the heat exchange efficiency, from at least one aspect, preferably a kinematic viscosity at 40 ° C. is not more than 1 mm 2 / s or more 750 mm 2 / s, or less 1 mm 2 / s or more 400 mm 2 / s It is more preferable that The kinematic viscosity at 100 ° C. of the refrigerator oil may be, for example, 1 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / s or less, and more preferably 1 mm 2 / s or more and 50 mm 2 / s or less.
  • the refrigerator oil preferably has an aniline point of -100 ° C or more and 0 ° C or less.
  • the “aniline point” is a numerical value indicating the solubility of, for example, a hydrocarbon solvent, and when a sample (here, refrigeration oil) is mixed with an equal volume of aniline and cooled, they mutually dissolve and combine. It shows the temperature when it disappears and turbidity starts to appear (defined by JIS K 2256).
  • these values are values of refrigeration oil itself in the state in which the refrigerant does not melt.
  • the refrigerator oil in which the aniline point is in the predetermined range ( ⁇ 100 ° C. or more and 0 ° C. or less) described above.
  • the gap (gap) in the sliding portion can not be maintained at a desired length.
  • the sliding resistance may be increased.
  • the hardness of the bearing is increased, and there is a possibility that the bearing may be damaged by the vibration of the compressor. That is, when each bearing is contracted and deformed, the rigidity of the sliding portion may be reduced.
  • the insulating material (insulating coating material, insulating film, and the like) of the motor swells and deforms, the insulating property of the insulating material is reduced. If the insulating material shrinks and deforms, the insulating material may be damaged as in the case of the above-described bearing, and the insulating property is also reduced in this case.
  • the swelling / shrinkage deformation of the bearing or the insulating material can be suppressed by using the refrigerator oil having the aniline point within the predetermined range as described above, and thus such a problem can be avoided.
  • Refrigerant oil is mixed with a refrigerant composition and used as a working fluid for a refrigerator. It is preferable that it is 5 to 60 mass%, and, as for the compounding ratio of refrigeration oil with respect to the working fluid whole quantity for refrigerator, it is more preferable that it is 10 to 50 mass%.
  • ester-based refrigerator oil and an ether-based refrigerator oil which are oxygen-containing synthetic oils are mainly composed of carbon atoms and oxygen atoms.
  • ester-type refrigeration oils and ether-type refrigeration oils if the ratio of carbon atoms to oxygen atoms (carbon / oxygen molar ratio) is too small, the hygroscopicity becomes high, and if the ratio is too large, the compatibility with the refrigerant decreases.
  • the ratio is preferably 2 or more and 7.5 or less in molar ratio.
  • ester-based refrigerator oil is a dibasic acid ester oil of a dibasic acid and a monohydric alcohol, a polyol ester oil of a polyol and a fatty acid, Or a complex ester oil of a polyol, a polybasic acid and a monohydric alcohol (or a fatty acid), a polyol carbonate oil, etc. may be mentioned as the base oil component.
  • dibasic acid ester oil As dibasic acid ester oils, dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, in particular , A dibasic acid having 5 to 10 carbon atoms (glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.) and a linear or branched alkyl group having a carbon number of 1 to 15 monohydric alcohol Esters with (methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pen
  • this dibasic acid ester oil examples include ditridecyl glutarate, di (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di (3-ethylhexyl) sebacate and the like.
  • Polyol ester oil is an ester synthesized from a polyhydric alcohol and a fatty acid (carboxylic acid) and has a carbon / oxygen molar ratio of 2 to 7.5, preferably 3.2 to 5.8. is there.
  • polyhydric alcohols constituting the polyol ester oil examples include diols (ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3-propane Diol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl- 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1, 12-dodecanediol etc., polyols having 3 to 20 hydroxyl groups (tri
  • the fatty acid constituting the polyol ester is not particularly limited in the number of carbon atoms, but one having 1 to 24 carbon atoms is usually used.
  • Linear fatty acids and branched fatty acids are preferred.
  • linear fatty acid acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid And heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc., and all hydrocarbon groups bonded to the carboxyl group may be
  • branched fatty acids 2-methylpropanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, 2,2-dimethylpropanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 3-methylpentanoic acid, 4-methylpentanoic acid , 2,2-dimethylbutanoic acid, 2,3-dimethylbutanoic acid, 3,3-dimethylbutanoic acid, 2-methylhexanoic acid, 3-methylhexanoic acid, 4-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid, 2 , 2-Dimethylpentanoic acid, 2,3-dimethylpentanoic acid, 2,4-dimethylpentanoic acid, 3,3-dimethylpentanoic acid, 3,4-dimethylpentanoic acid, 4,4-dimethylpentanoic acid, 2-ethyl Pentanoic acid, 3-ethylpentanoic acid, 2,2,3-trimethylbuta
  • the polyhydric alcohol constituting the ester may be one type or a mixture of two or more types.
  • the fatty acid constituting the ester may be a single component or an ester with two or more fatty acids. Each of the fatty acids may be one type or a mixture of two or more types.
  • the polyol ester oil may also have free hydroxyl groups.
  • Specific polyol ester oils include neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, and di- (pentaerythritol).
  • esters of hindered alcohols such as tri- (pentaerythritol) are more preferable, and esters of neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane and pentaerythritol, and di- (pentaerythritol) are more preferable,
  • An ester of neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, di- (pentaerythritol) or the like with a fatty acid having 2 to 20 carbon atoms is preferred.
  • the fatty acids may be only fatty acids having a linear alkyl group or may be selected from fatty acids having a branched structure.
  • mixed esters of linear and branched fatty acids may be used.
  • 2 or more types chosen from the said fatty acid may be used for the fatty acid which comprises ester.
  • the molar ratio of a straight chained fatty acid having 4 to 6 carbon atoms and a branched fatty acid having 7 to 9 carbon atoms is 15:85 to 90:10, preferably 15:85 to 85:15, more preferably 20:80 to 80:20, still more preferably 25:75 to 75:25, most preferably 30:70. It is ⁇ 70:30.
  • the ratio of the total of straight-chain fatty acids having 4 to 6 carbon atoms and branched fatty acids having 7 to 9 carbon atoms in the total amount of fatty acids constituting the polyhydric alcohol fatty acid ester is 20 mol% or more preferable.
  • the fatty acid composition it is preferable to be compatible with the sufficient compatibility with the refrigerant and the viscosity required as a refrigerator oil.
  • the ratio of the fatty acid here is a value on the basis of the whole fatty acid which comprises polyhydric-alcohol fatty-acid ester contained in refrigeration oil.
  • the molar ratio of a fatty acid having 4 to 6 carbon atoms and a branched fatty acid having 7 to 9 carbon atoms is 15:85 to 90:10, and a fatty acid having 4 to 6 carbon atoms Is an ester containing 2-methylpropanoic acid, wherein the proportion of the total of fatty acids having 4 to 6 carbon atoms and branched fatty acids having 7 to 9 carbons in the total amount of fatty acids constituting the ester is at least 20 mol% And those containing "polyhydric alcohol fatty acid ester (A)".
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is a complete ester in which all the hydroxyl groups of polyhydric alcohol are esterified, a partial ester in which a part of the hydroxyl groups of polyhydric alcohol remains without being esterified, and a complete ester Although a mixture with a partial ester is included, the hydroxyl value of polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is preferably 10 mg KOH / g or less, more preferably 5 mg KOH / g or less, and most preferably 3 mg KOH / g or less.
  • the molar ratio of the C4 to C6 fatty acid and the branched C7 to C9 fatty acid is 15:85 to 90:10, preferably 15 It is from 85 to 85:15, more preferably from 20:80 to 80:20, still more preferably from 25:75 to 75:25, and most preferably from 30:70 to 70:30. Further, the ratio of the total of the fatty acid having 4 to 6 carbon atoms and the branched fatty acid having 7 to 9 carbon atoms to the total amount of fatty acids constituting the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is 20 mol% or more.
  • the ratio of a fatty acid is a value on the basis of the whole fatty acid which comprises polyhydric-alcohol fatty acid ester contained in refrigeration oil.
  • fatty acid having 4 to 6 carbon atoms include butanoic acid, 2-methylpropanoic acid, pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, 2,2-dimethylpropanoic acid, 2-methyl
  • examples thereof include pentanoic acid, 3-methylpentanoic acid, 4-methylpentanoic acid, 2,2-dimethylbutanoic acid, 2,3-dimethylbutanoic acid, 3,3-dimethylbutanoic acid, and hexanoic acid.
  • those having a branch in the alkyl skeleton such as 2-methylpropanoic acid are preferable.
  • branched branched fatty acid having 7 to 9 carbon atoms include 2-methylhexanoic acid, 3-methylhexanoic acid, 4-methylhexanoic acid, 5-methylhexanoic acid and 2,2-dimethylpentane.
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) has a molar ratio of a fatty acid having 4 to 6 carbon atoms and a branched fatty acid having 7 to 9 carbon atoms is 15: 85 to 90: 10, and has 4 to 6 carbon atoms.
  • the fatty acid may contain fatty acids other than fatty acids having 4 to 6 carbon atoms and fatty acids having 7 to 9 carbon atoms having a branch as constituent acid components.
  • fatty acids having 2 to 3 carbon atoms such as acetic acid and propionic acid
  • heptanoic acid, octanoic acid Straight-chain fatty acids having 7 to 9 carbon atoms such as nonanoic acid
  • decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, octadecanoic acid, nonadecanoic acid, eicosanoic acid, oleic acid, etc.
  • the total proportion of the C 4 to C 6 fatty acids and the C 7 to C 9 branched fatty acids is preferably 20 mol% or more, more preferably 25 mol% or more, and 30 mol% or more Even more preferred. When this ratio is 20 mol% or more, the compatibility with the difluoromethane in the case where the refrigerant composition contains difluoromethane is sufficient.
  • polyhydric alcohol fatty acid esters (A) those having an acid component consisting of only 2-methylpropanoic acid and 3,5,5-trimethylhexanoic acid contain difluoromethane in the refrigerant composition to secure the necessary viscosity and It is particularly preferable in terms of compatibility with the difluoromethane in the case where
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester may be a mixture of two or more of esters having different molecular structures, and in such a case, the individual molecules do not necessarily have to satisfy the above conditions, and may be contained in a refrigerator oil The above conditions may be satisfied as a whole of the fatty acid constituting the pentaerythritol fatty acid ester.
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) essentially comprises a fatty acid having 4 to 6 carbon atoms and a branched fatty acid having 7 to 9 carbon atoms as acid components constituting the ester, and other fatty acids as necessary. Is included as a component. That is, the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) may contain only two types of fatty acids as an acid component, or three or more types of different fatty acids as an acid component.
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester preferably contains, as an acid component, only fatty acids whose carbon atom adjacent to the carbonyl carbon ( ⁇ -position carbon atom) is not quaternary carbon.
  • the fatty acid constituting the polyhydric alcohol fatty acid ester contains a fatty acid whose quaternary carbon in the ⁇ -position is a quaternary carbon
  • polyhydric alcohol constituting the polyol ester according to the present embodiment a polyhydric alcohol having 2 to 6 hydroxyl groups is preferably used.
  • dihydric alcohol examples include ethylene glycol, 1,3-propanediol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-1,3- Propanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,7-heptanediol, 2-methyl-2-propyl 1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1 , 12-dodecanediol and the like.
  • trihydric or higher alcohols include trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, and di- (di) Pentaerythritol), tri- (pentaerythritol), glycerin, polyglycerin (di- to trimeric glycerin), 1,3,5-pentanetriol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol And polyhydric alcohols such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, and the like, as well as their partial etherification products.
  • neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, di- (trimethylol propane), tri- (trimethylol propane), pentaerythritol, Esters of hindered alcohols such as-(pentaerythritol) and tri- (pentaerythritol) are more preferable
  • neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane and pentaerythritol, esters of di- (pentaerythritol) are even more preferred
  • neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, di- (pentaerythritol) are more preferred, and compatibility with a refrigerant and hydrolysis Since particularly excellent qualitative, pentaerythritol, di - (pentaerythritol
  • the acid component which comprises the said polyhydric-alcohol fatty-acid ester (A).
  • the acid component which comprises the said polyhydric-alcohol fatty-acid ester the following can be mentioned.
  • the content of the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 75% by mass or more based on the total amount of refrigerator oil .
  • the refrigeration oil according to the present embodiment may contain a lubricant base oil and additives other than polyhydric alcohol fatty acid ester (A) as described later, but 50 mass% of polyhydric alcohol fatty acid ester (A) If it is less than this, the required viscosity and the compatibility can not be achieved at a high level.
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is mainly used as a base oil.
  • polyhydric alcohol fatty acid ester (A) may be used alone (that is, the content of polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is 100% by mass) as a base oil of a refrigerating machine oil according to the present embodiment,
  • base oils other than polyhydric alcohol fatty acid ester (A) may be further contained to the extent that the superior performance is not impaired.
  • Base oils other than polyhydric alcohol fatty acid esters (A) include mineral oils, olefin polymers, hydrocarbon-based oils such as alkyl diphenyl alkanes, alkyl naphthalenes and alkyl benzenes; polyol esters other than polyhydric alcohol fatty acid esters (A), complexes Esters, esters such as alicyclic dicarboxylic acid esters, polyglycols, polyvinyl ethers, ketones, polyphenyl ethers, silicones, polysiloxanes, perfluoroethers, etc.
  • Synthetic oils containing oxygen hereinafter referred to as “other oxygen-containing oils, as required Synthetic oil) and the like.
  • esters other than polyhydric alcohol fatty acid ester (A), polyglycols and polyvinyl ethers are preferable, and particularly preferable are polyol esters other than polyhydric alcohol fatty acid esters (A) It is.
  • polyol esters other than polyhydric alcohol fatty acid ester (A) include esters of fatty acids with polyhydric alcohols such as neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, pentaerythritol and dipentaerythritol.
  • esters of neopentyl glycol with fatty acids esters of pentaerythritol with fatty acids and esters of dipentaerythritol with fatty acids.
  • the neopentyl glycol ester is preferably an ester of neopentyl glycol and a fatty acid having 5 to 9 carbon atoms.
  • neopentyl glycol esters include neopentyl glycol di 3,5,5-trimethylhexanoate, neopentyl glycol di 2-ethylhexanoate, neopentyl glycol di 2-methylhexa Nooate, neopentyl glycol di-2-ethyl pentanoate, esters of neopentyl glycol and 2-methylhexanoic acid and 2-ethylpentanoic acid, neopentyl glycol and esters of 3-methylhexanoic acid and 5-methylhexanoic acid, Neopentyl glycol and ester of 2-methylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid, neopentyl glycol and ester of 3,5-
  • the pentaerythritol ester is preferably an ester of pentaerythritol and a fatty acid having 5 to 9 carbon atoms.
  • specific examples of such pentaerythritol ester include pentaerythritol and pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethylpentanoic acid And esters with one or more fatty acids selected from 2-methylhexanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid and 2-ethylhexanoic acid.
  • dipentaerythritol ester an ester of dipentaerythritol and a fatty acid having 5 to 9 carbon atoms is preferable.
  • a dipentaerythritol ester specifically, dipentaerythritol and pentanoic acid, 2-methylbutanoic acid, 3-methylbutanoic acid, hexanoic acid, 2-methylpentanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, 2-ethyl
  • the refrigeration oil according to the present embodiment contains an oxygen-containing synthetic oil other than the polyhydric alcohol fatty acid ester (A)
  • the content of the oxygen-containing synthetic oil other than the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is the same as that of the present embodiment.
  • the polyol ester other than polyhydric alcohol fatty acid ester (A) may be a partial ester in which a part of hydroxyl groups of polyhydric alcohol is not esterified and remains as hydroxyl groups, and all the hydroxyl groups are esterified.
  • the ester may be a complete ester or a mixture of a partial ester and a complete ester, but the hydroxyl value is preferably 10 mg KOH / g or less, more preferably 5 mg KOH / g or less, Most preferably, it is 3 mg KOH / g or less.
  • the refrigerator and the working fluid for the refrigerator contain a polyol ester other than the polyhydric alcohol fatty acid ester (A)
  • a polyol ester other than the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) one composed of one kind of polyol ester of a single structure is used as the polyol ester. You may contain, and you may contain the mixture of 2 or more types of polyol ester from which a structure differs.
  • polyol esters other than polyhydric alcohol fatty acid ester (A) are esters of one kind of fatty acid and one kind of polyhydric alcohol, esters of two or more kinds of fatty acids and one kind of polyhydric alcohol, one kind of It may be any of an ester of a fatty acid and two or more kinds of polyhydric alcohols, and an ester of two or more kinds of fatty acids and two or more kinds of polyhydric alcohols.
  • the refrigeration oil according to the present embodiment may be composed only of polyhydric alcohol fatty acid ester (A), or may be composed of polyhydric alcohol fatty acid ester (A) and other base oils. Although it is good, you may further contain the various additive mentioned later. Also, the working fluid for a refrigerator according to the present embodiment may further contain various additives. In the following description, the content of the additive is indicated on the basis of the total amount of the refrigerator oil, but the content of these components in the working fluid for the refrigerator is preferably described later based on the total amount of the refrigerator oil It is desirable to select so as to be within the range.
  • Phosphoric acid ester acidic phosphoric acid ester, thiophosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorine, in order to further improve the abrasion resistance and load resistance of the refrigerator oil and the working fluid for the refrigerator according to the present embodiment
  • At least one phosphorus compound selected from the group consisting of organic phosphate esters and phosphite esters can be blended. These phosphorus compounds are esters of phosphoric acid or phosphorous acid with alkanols, polyether type alcohols or derivatives thereof.
  • a phosphate for example, as a phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, torinyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, triundecyl phosphate, tritridecyl Phosphate, tritetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylose Renyl diphenyl phosphate etc. are mentioned.
  • acidic phosphoric acid esters examples include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate and monododecyl acid phosphate.
  • Acid phosphate monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dipentyl acid phosphate , Dihexyla Dop phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl acid phosphate, dihexayl acid phosphate
  • Examples include decyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioc
  • tributyl phosphorothioate tripentyl phosphorothionate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, torinyl phosphorothionate, tridecyl phos Folothionates, triundecyl phorphorothionates, tridodecyl phorphorothionates, tritridecyl phorphorothionates, tritetradecyl phorphorothionates, tripentadecyl phosphorothionates, trihexadecyl phosphorothionates, Triheptadecyl phosphorothioate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothionate, tri
  • amine salt of the acidic phosphoric acid ester amine salts of an acidic phosphoric acid ester and a primary to tertiary linear or branched alkyl amine having 1 to 24, preferably 5 to 18 carbon atoms can be mentioned.
  • the amine constituting the amine salt of the acidic phosphoric acid ester may be linear or branched methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, nonylamine, decylamine, undecylamine, dodecyl Amine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, oleylamine, tetracosylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dipropylamine, dipentylamine, dipentylamine, dihexylamine, dihexylamine Heptylamine, dioctylamine, dinonylamine, didecylamine, diundecylamine, dido
  • chlorinated phosphoric esters examples include tris dichloropropyl phosphate, tris chloroethyl phosphate, tris chlorophenyl phosphate, polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate and the like.
  • phosphite esters include dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl ester Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, torinyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite And the like.
  • the content of the phosphorus compound is not particularly limited, but the whole amount of the refrigerating machine oil (based on the total amount of the base oil and all the compounding additives) And preferably 0.01 to 5.0% by mass, and more preferably 0.02 to 3.0% by mass.
  • the said phosphorus compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • a terpene compound can be added to the refrigerator oil and the working fluid for the refrigerator according to the present embodiment in order to further improve the heat and chemical stability thereof.
  • the “terpene compound” in the present invention means a polymerized compound of isoprene and a derivative thereof, and a 2- to 8-mer of isoprene is preferably used.
  • terpene compounds include geraniol, nerol, linalool, citral (including geranial), citronellol, menthol, limonene, terpinenelol, carvone, yonone, touyon, camphor (camphor), mononel such as borneol, farnesene, Farnesol, nerolidol, juvenile hormone, humulene, caliphors, semens such as casalol, casinene, and tutin, geranylgeraniol, phytol, abietic acid, pimaragen, daphnetoxin, diterpenes such as taxol and pimaric acid, geranyl farnesene
  • sesterterpenes such as squalene, limonin, cameliagenin, hopane, triterpenes such as lanosterol, tetraterpenes such as carotenoids, etc. That
  • terpene compounds monoterpenes, sesquiterpenes and diterpenes are preferable, and sesquiterpenes are more preferable, and ⁇ -farnesene (3,7,11-trimethyldodeca-1,3,6,10-tetraene) and / or ⁇ -farnesene (7,11-Dimethyl-3-methylidenedodeca-1,6,10-triene) is particularly preferred.
  • one type of terpene compound may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the terpene compound in the refrigerator oil according to the present embodiment is not particularly limited, but preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, further preferably 0 based on the total amount of the refrigerator oil. .05 to 3% by mass. If the content of the terpene compound is less than 0.001% by mass, the effect of improving the heat and chemical stability tends to be insufficient, and if it exceeds 10% by mass, the lubricity tends to be insufficient. is there.
  • the content of the terpene compound in the working fluid for a refrigerator according to the present embodiment is desirably selected so as to fall within the above-described preferable range based on the total amount of the refrigerator oil.
  • a phenyl glycidyl ether type epoxy compound an alkyl glycidyl ether type epoxy compound, a glycidyl ester type epoxy compound And at least one epoxy compound selected from an allyl oxirane compound, an alkyl oxirane compound, an alicyclic epoxy compound, an epoxidized fatty acid monoester, and an epoxidized vegetable oil.
  • phenyl glycidyl ether or alkyl phenyl glycidyl ether can be illustrated.
  • the alkylphenyl glycidyl ether mentioned here includes one having 1 to 3 alkyl groups having 1 to 13 carbon atoms, and among them, one having one alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, such as n-butylphenyl glycidyl Ether, i-Butyl phenyl glycidyl ether, sec-butyl phenyl glycidyl ether, tert-butyl phenyl glycidyl ether, pentyl phenyl glycidyl ether, hexyl phenyl glycidyl ether, heptyl phenyl glycidyl ether, octyl phenyl glycidyl
  • alkyl glycidyl ether type epoxy compound examples include decyl glycidyl ether, undecyl glycidyl ether, dodecyl glycidyl ether, tridecyl glycidyl ether, tetradecyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, Trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, polyalkylene glycol monoglycidyl ether, polyalkylene glycol diglycidyl ether, etc. can be exemplified.
  • glycidyl ester type epoxy compounds include phenyl glycidyl ester, alkyl glycidyl ester, alkenyl glycidyl ester, etc. Preferred are glycidyl-2,2-dimethyloctanoate, glycidyl benzoate and glycidyl acrylate. And glycidyl methacrylate.
  • allyl oxirane compound examples include 1,2-epoxystyrene, alkyl-1,2-epoxystyrene and the like.
  • alkyl oxirane compound examples include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyoctane, and 1,2- Epoxy nonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2- Epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,1,2-epoxyoctadecane, 2-epoxy nonadecane, 1,2-epoxyicosane and the like can be exemplified.
  • alicyclic epoxy compounds include 1,2-epoxycyclohexane, 1,2-epoxycyclopentane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, bis (3,4 -Epoxycyclohexylmethyl) adipate, exo-2,3-epoxy norbornane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate, 2- (7-oxabicyclo [4.1.0] hept-3- Yl) -Spiro (1,3-dioxane-5,3 ′-[7] oxabicyclo [4.1.0] heptane, 4- (1′-methylepoxyethyl) -1,2-epoxy-2-methyl Examples include cyclohexane, 4-epoxyethyl-1,2-epoxycyclohexane and the like.
  • epoxidized fatty acid monoester examples include esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylphenol.
  • esters of an epoxidized fatty acid having 12 to 20 carbon atoms with an alcohol or phenol having 1 to 8 carbon atoms, or an alkylphenol are preferably used.
  • butyl, hexyl, benzyl, cyclohexyl, methoxyethyl, octyl, phenyl and butylphenyl esters of epoxystearic acid are preferably used.
  • epoxidized vegetable oil examples include epoxy compounds of vegetable oil such as soybean oil, linseed oil and cottonseed oil.
  • epoxy compounds preferred are phenyl glycidyl ether type epoxy compounds, alkyl glycidyl ether type epoxy compounds, glycidyl ester type epoxy compounds, and alicyclic epoxy compounds.
  • the content of the epoxy compound is not particularly limited, but is 0.01 to 5.0% by mass based on the total amount of the refrigerator oil Is preferably 0.1 to 3.0% by mass.
  • the said epoxy compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the kinematic viscosity of the refrigerator oil containing polyhydric alcohol fatty acid ester (A) at 40 ° C. is preferably 20 to 80 mm 2 / s, more preferably 25 to 75 mm 2 / s, and most preferably 30 to 70 mm 2 / s. It can be done.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. can be preferably 2 to 20 mm 2 / s, more preferably 3 to 10 mm 2 / s.
  • the volume resistivity of the refrigerator oil containing polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is not particularly limited, but is preferably 1.0 ⁇ 10 12 ⁇ ⁇ cm or more, more preferably 1.0 ⁇ 10 13 ⁇ ⁇ cm or more Most preferably, it can be 1.0 ⁇ 10 14 ⁇ ⁇ cm or more.
  • a volume resistivity means the value in 25 degreeC measured based on JISC 2101 "electrical insulating oil test method".
  • the water content of the refrigerator oil containing the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is not particularly limited, but preferably 200 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, most preferably 50 ppm or less on the basis of the total amount of refrigerator oil. .
  • the water content is required to be small from the viewpoint of the influence on the heat and chemical stability of the refrigerator oil and the electrical insulating property.
  • the acid value of the refrigerator oil containing polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is not particularly limited, but in order to prevent the corrosion to the metal used in the refrigerator or piping, preferably 0.1 mg KOH / g or less. More preferably, it can be 0.05 mg KOH / g or less.
  • the acid value means an acid value measured in accordance with JIS K 2501 "Petroleum products and lubricating oil-one neutralization number test method".
  • the ash content of the refrigerator oil containing the polyhydric alcohol fatty acid ester (A) is not particularly limited, but it is preferably 100 ppm or less, more preferably 100 ppm or less, in order to enhance the heat and chemical stability of the refrigerator oil and to suppress the generation of sludge and the like. It can be 50 ppm or less.
  • an ash content means the value of the ash content measured based on JISK2272 "the ash and sulfated ash content test method of crude oil and petroleum products.”
  • Complex ester oils are esters of fatty acids and dibasic acids with monohydric alcohols and polyols.
  • fatty acid dibasic acid, monohydric alcohol and polyol, the same ones as described above can be used.
  • dibasic acids examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like.
  • the complex esters are esters of these fatty acids, dibasic acids and polyols, and may be single-component or multi-component esters.
  • Polyol carbonate ester oil is an ester of carbonic acid and a polyol.
  • polyol examples include the same diols and polyols as described above.
  • a ring-opening polymer of cyclic alkylene carbonate may be used.
  • Ether-Based Refrigerant Oil examples include polyvinyl ether oil and polyoxyalkylene oil.
  • Polyvinyl ether oil As polyvinyl ether oil, polymers of vinyl ether monomers, copolymers of vinyl ether monomers and hydrocarbon monomers having olefinic double bonds, co-products of monomers having olefinic double bonds and polyoxyalkylene chains and vinyl ether monomers Polymer etc. are mentioned.
  • the carbon / oxygen molar ratio of the polyvinyl ether oil is preferably 2 or more and 7.5 or less, and more preferably 2.5 or more and 5.8 or less.
  • the weight average molecular weight of the polyvinyl ether is preferably 200 or more and 3000 or less, more preferably 500 or more and 1500 or less.
  • the polyvinyl ether oil preferably has a pour point of ⁇ 30 ° C. or less.
  • the polyvinyl ether oil preferably has a surface tension at 20 ° C. of 0.02 N / m or more and 0.04 N / m or less.
  • the polyvinyl ether oil preferably has a density at 15 ° C. of 0.8 g / cm 3 or more and 1.8 g / cm 3 or less.
  • the polyvinyl ether oil preferably has a saturated water content of 2000 ppm or more at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • polyvinyl ether may be contained as a main component.
  • the refrigerant contains HFO-1234yf
  • polyvinyl ether which is the main component of the refrigerator oil, has compatibility with the HFO-1234yf, and the kinematic viscosity of the refrigerator oil at 40 ° C. is 400 mm.
  • HFO-1234yf dissolves to a certain extent in refrigerator oil as 2 / s or less.
  • the pour point of the refrigeration oil is -30 ° C. or less, the flowability of the refrigeration oil can be easily secured even in a portion where the refrigerant composition and the refrigeration oil have low temperatures in the refrigerant circuit.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the refrigerator oil is 30 mm 2 / s or more, the kinematic viscosity is too low to suppress the oil film strength from being insufficient, and the lubricating performance is easily secured.
  • the surface tension of the refrigeration oil at 20 ° C. is 0.02 N / m or more, it is difficult to form small oil droplets in the gas refrigerant in the compressor, and a large amount of refrigeration oil is discharged from the compressor. It can be suppressed. For this reason, it is easy to ensure sufficient storage amount of refrigeration oil in the compressor.
  • the saturated water content of the refrigeration oil is 2000 ppm or more at a temperature of 30 ° C./90% relative humidity
  • the moisture absorption of the refrigeration oil can be made relatively high.
  • HFO-1234yf is contained in the refrigerant
  • the water in HFO-1234yf can be trapped to a certain extent by the refrigerator oil.
  • HFO-1234yf has a molecular structure that is easily altered / deteriorated due to the influence of the contained water. Therefore, such deterioration can be suppressed by the moisture absorption effect of the refrigeration oil.
  • the resin functional component is made of polytetrafluoroethylene, polyphenylene sulfide,
  • the aniline point of refrigeration oil is compatible with the resin functional component It is preferable to set the numerical range in consideration of By setting the aniline point in this manner, for example, the compatibility between the bearing constituting the resin functional component and the refrigerator oil is improved.
  • a vinyl ether monomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • hydrocarbon monomers having an olefinic double bond include ethylene, propylene, various butenes, various pentenes, various hexenes, various heptenes, various octene, diisobutylene, triisobutylene, styrene, ⁇ -methylstyrene, various alkyl-substituted styrenes, etc. Can be mentioned.
  • the hydrocarbon monomer having an olefinic double bond may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyvinyl ether copolymer may be either a block or random copolymer.
  • a polyvinyl ether oil may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the polyvinyl ether oil preferably used has a structural unit represented by the following general formula (1).
  • R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 4 is a divalent carbon having 1 to 10 carbon atoms
  • R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • m is 0 when the average value of m for the polyvinyl ether is 0
  • R 1 to R 5 may be the same or different for each structural unit, and in the case where m is 2 or more in one structural unit, a plurality of R 4 may be represented.
  • O may be the same or different.
  • At least one of R 1 , R 2 and R 3 in the general formula (1) is preferably a hydrogen atom, and particularly preferably all of them are a hydrogen atom.
  • m is preferably 0 or more and 10 or less, particularly preferably 0 or more and 5 or less, and more preferably 0.
  • R 5 in the general formula (1) represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and specific examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and an n-butyl group.
  • alkyl group the cycloalkyl group, the phenyl group, the aryl group and the arylalkyl group
  • an alkyl group particularly an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • polyvinyl ether oil polyvinyl ether oil carbon number of R 5 is 1 or 2 alkyl groups: the ratio of the polyvinyl ether oil carbon number of R 5 is an alkyl group of 3 or 4, 40% 60% to 100%: 0% is preferable.
  • the polyvinyl ether oil in this embodiment may be a homopolymer having the same structural unit represented by the general formula (1) or may be a copolymer composed of two or more structural units. .
  • the copolymer may be either a block copolymer or a random copolymer.
  • the polyvinyl ether oil according to the present embodiment may be composed only of the structural unit represented by the above general formula (1), but further includes a structural unit represented by the following general formula (2) It may be a copolymer.
  • the copolymer may be either a block copolymer or a random copolymer.
  • R 6 to R 9 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 6 to R 9 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and m is, R 1, R 2, R 3, R 4, identical to R 5 and m in the definition of each in the general formula (1) Show the contents
  • the polyvinyl ether-based compound having a constitutional unit represented by the above general formula (1) can be converted into a desired structure by the method shown in the examples of the present disclosure and the known method.
  • Examples of the group to be converted include saturated hydrocarbons, ethers, alcohols, ketones, amides, nitriles and the like.
  • R 11 , R 21 and R 31 may be the same as or different from each other, each representing a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 41 is a bivalent having 1 to 10 carbon atoms
  • R 51 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • m is an average value of m for polyvinyl ether being 0
  • a plurality of R 41 O may be the same or different.
  • R 61 , R 71 , R 81 and R 91 may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 12 , R 22 and R 32 may be the same as or different from each other, each representing a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, and R 42 represents a divalent hydrocarbon having 1 to 10 carbon atoms
  • a hydrocarbon group or a divalent ether-bonded oxygen-containing hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms is shown, R 52 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, m is an average value of m for polyvinyl ether being 0 In the case where m is 2 or more, a plurality of R 42 O may be the same or different.
  • R 62 , R 72 , R 82 and R 92 may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the polyvinyl ether oil in this embodiment can manufacture the above-mentioned monomer by radical polymerization, cationic polymerization, radiation polymerization, etc. After completion of the polymerization reaction, a polyvinyl ether compound having a structural unit represented by the general formula (1) can be obtained by subjecting it to a conventional separation / purification method as required.
  • polyoxyalkylene oil examples include polyoxyalkylene compounds obtained by a method of polymerizing an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms (ethylene oxide, propylene oxide or the like) with water or a hydroxyl group-containing compound as an initiator. Moreover, what etherified or esterified the hydroxyl group of the polyoxyalkylene compound may be used.
  • the oxyalkylene units in the polyoxyalkylene oil may be identical in one molecule, and may contain two or more oxyalkylene units. It is preferable that at least an oxypropylene unit is contained in one molecule.
  • R 101 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an acyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms having 2 to 6 bonding portions
  • R 102 Is an alkylene group of 2 to 4 carbon atoms
  • R 103 is a hydrogen atom, an alkyl group of 1 to 10 carbon atoms or an acyl group of 2 to 10 carbon atoms
  • 1 is an integer of 1 to 6 and k is an average value of k ⁇ 1 Represents a number of 6 to 80).
  • the alkyl group in R 101 and R 103 may be linear, branched or cyclic.
  • Specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups And a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • the carbon number of the alkyl group exceeds 10, the compatibility with the refrigerant may be reduced to cause phase separation.
  • the carbon number of the preferred alkyl group is 1 to 6.
  • the alkyl group portion of the acyl group in R 101 and R 103 may be linear, branched or cyclic.
  • various groups having 1 to 9 carbon atoms mentioned as the specific examples of the above-mentioned alkyl group can be mentioned as well.
  • the preferred carbon number of the acyl group is 2 to 6.
  • R 101 and R 103 When each of R 101 and R 103 is an alkyl group or an acyl group, R 101 and R 103 may be identical to or different from each other.
  • a plurality of R 103 in one molecule may be the same or different.
  • R 101 is a C 1 to C 10 aliphatic hydrocarbon group having 2 to 6 bonding sites
  • this aliphatic hydrocarbon group may be a chain or cyclic one. It is also good.
  • the aliphatic hydrocarbon group having two bonding sites include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, nonylene group, decylene group, cyclopentylene group and cyclohexylene group. Groups and the like.
  • an aliphatic hydrocarbon group which has three to six binding site for example, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol; 1,2,3-trihydroxycyclohexane; 1,3,5-trihydroxycyclohexane And residues obtained by removing hydroxyl groups from polyhydric alcohols.
  • the compatibility with the refrigerant may be reduced, and phase separation may occur.
  • the preferred carbon number is 2 to 6.
  • R 102 in the general formula (9) is an alkylene group having a carbon number of 2 to 4, and examples of the oxyalkylene group of the repeating unit include an oxyethylene group, an oxypropylene group and an oxybutylene group.
  • the oxyalkylene group in one molecule may be the same, or two or more oxyalkylene groups may be contained, but one containing at least an oxypropylene unit in one molecule is preferable, and in particular, an oxyalkylene unit Those containing 50 mol% or more of oxypropylene units are preferable.
  • l is an integer of 1 to 6 and can be determined according to the number of binding sites of R 101 .
  • R 101 is an alkyl group or an acyl group
  • l is 1, and when R 101 is an aliphatic hydrocarbon group having 2, 3, 4, 5 and 6 bonding sites, l is 2, 3 respectively. , 4, 5, and 6.
  • l is 1 or 2.
  • k is preferably a number such that the average value of k ⁇ l is 6 to 80.
  • polyoxyalkylene oil is polyoxypropylene diol dimethyl ether represented by the following general formula (10), and poly (oxyethylene / oxypropylene) diol dimethyl ether represented by the following general formula (11). And is a polyoxypropylene diol monobutyl ether represented by the following general formula (12), further a polyoxypropylene diol monomethyl ether represented by the following general formula (13), and the following general formula Poly (oxyethylene / oxypropylene) diol monomethyl ether represented by (14), poly (oxyethylene / oxypropylene) diol monobutyl ether represented by the following general formula (15), represented by the following general formula (16) Polyoxypropylene diol dia Tate is preferable in terms of economy and the like.
  • polyoxyalkylene oils may be used alone or in combination of two or more.
  • hydrocarbon-Based Refrigerant Oil As a hydrocarbon-based refrigerator oil, for example, alkylbenzene can be used.
  • alkylbenzenes branched alkylbenzenes synthesized from propylene polymers and benzene using a catalyst such as hydrogen fluoride, and straight chain alkylbenzenes synthesized from normal paraffin and benzene using the catalyst can be used.
  • the carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 30, more preferably 4 to 20, from the viewpoint of achieving a viscosity suitable as a lubricant base oil.
  • the number of alkyl groups contained in one alkylbenzene molecule is preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3 in order to set the viscosity within the set range depending on the carbon number of the alkyl group.
  • hydrocarbon-based refrigeration oil circulates with the refrigerant in the refrigeration cycle system.
  • Refrigerant oil is most preferably dissolved in the refrigerant, but any refrigerant oil that can be circulated with the refrigerant in the refrigeration cycle system is, for example, refrigerator oil having low solubility (for example, described in Japanese Patent No. 2803451 Even refrigeration oil can be used.
  • refrigerator oil having low solubility for example, described in Japanese Patent No. 2803451
  • Even refrigeration oil can be used.
  • the kinetic viscosity of refrigeration oil be small.
  • the kinematic viscosity of the hydrocarbon-based refrigeration oil is preferably from 1 mm 2 / s or more 50 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably at most 1 mm 2 / s or more 25 mm 2 / s.
  • One of these refrigeration oils may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the content of the hydrocarbon-based refrigerator oil in the working fluid for a refrigerator may be, for example, 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and 20 parts by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the refrigerant composition. It is more preferable that
  • the refrigerator oil may contain one or more additives.
  • Additives include acid scavengers, extreme pressure agents, antioxidants, antifoaming agents, oil agents, metal deactivators such as copper deactivators, antiwear agents, and compatibilizers, etc. .
  • phenyl glycidyl ether, alkyl glycidyl ether, alkylene glycol glycidyl ether, cyclohexene oxide, ⁇ -olefin oxide, epoxy compounds such as epoxidized soybean oil, carbodiimide and the like can be used.
  • phenyl glycidyl ether, alkyl glycidyl ether, alkylene glycol glycidyl ether, cyclohexene oxide and ⁇ -olefin oxide are preferable.
  • the alkyl group of the alkyl glycidyl ether and the alkylene group of the alkylene glycol glycidyl ether may have branches.
  • the number of carbon atoms may be 3 or more and 30 or less, more preferably 4 or more and 24 or less, and still more preferably 6 or more and 16 or less.
  • the ⁇ -olefin oxide may have a total carbon number of 4 or more and 50 or less, more preferably 4 or more and 24 or less, and still more preferably 6 or more and 16 or less.
  • the acid scavenger may be used alone or in combination of two or more.
  • extreme pressure agent for example, those containing phosphoric acid esters can be used.
  • phosphoric acid esters phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, acidic phosphoric acid esters, acidic phosphoric acid esters and the like can be used, and phosphoric acid esters, phosphorous acid esters, acidic phosphoric acid esters, and acidic acids It is also possible to use one containing an amine salt of a phosphite.
  • Phosphoric esters include triaryl phosphates, trialkyl phosphates, trialkyl aryl phosphates, triaryl alkyl phosphates, trialkenyl phosphates and the like. Furthermore, to specifically list phosphate esters, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, benzyl diphenyl phosphate, ethyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, ethyl dibutyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, ethyl phenyl diphenyl phosphate , Diethylphenyl phenyl phosphate, propyl phenyl diphenyl phosphate, dipropyl phenyl phenyl phosphate, triethyl phenyl phosphate, tripropyl phenyl phosphate, butyl pheny
  • phosphite esters include triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, tri (nonylphenyl) phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl
  • phosphite trilauryl phosphite, triisooctyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite and the like.
  • acidic phosphoric acid ester examples include 2-ethylhexyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate and tridecyl acid phosphate.
  • acidic phosphoric acid ester examples include 2-ethylhexyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, tetracosyl acid phosphate, isodecyl acid phosphate, lauryl acid phosphate and tridecyl acid phosphate.
  • stearyl acid phosphate isostearyl acid phosphate and the like.
  • acidic phosphite ester examples include dibutyl hydrogen phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, dioleyl hydrogen phosphite, distearyl hydrogen phosphite, diphenyl hydrogen phosphite and the like.
  • phosphoric esters oleyl acid phosphate and stearyl acid phosphate are preferable.
  • disubstituted amine examples include dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine, dioleylamine, dibenzylamine, stearyl monoethanolamine, decyl mono There are ethanolamine, hexyl monopropanol amine, benzyl monoethanolamine, phenyl monoethanolamine, tolyl monopropanol and the like.
  • trisubstituted amines include tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, tricyclohexylamine, trioctylamine, trilaurylamine, tristearylamine, trioleylamine, tribenzylamine, dioleyl monoethanolamine, Dilauryl monopropanolamine, dioctyl monoethanolamine, dihexyl monopropanolamine, dibutyl monopropanolamine, oleyl diethanolamine, stearyl dipropanolamine, lauryl diethanolamine, octyl dipropanolamine, butyl diethanolamine, benzyl Diethanolamine, phenyl diethanolamine, tolyl dipropanolamine, xylyl diethanolamine Emissions, triethanolamine, there is a tri-propanolamine and the like.
  • extreme pressure agent for example, monosulfides, polysulfides, sulfoxides, sulfones, thiosulfinates, sulfurized oil and fat, thiocarbonates, thiophenes, thiazoles, methanesulfonic acid esters
  • Extreme pressure agents chlorinated hydrocarbons such as chlorinated paraffin, organochlorine extreme pressure agents such as chlorinated carboxylic acid derivatives, fluorinated aliphatic carboxylic acids, fluorinated ethylene resins, fluorinated alkyl polysiloxanes, fluorine Extreme pressure agents of organic fluorinated type such as fluorinated graphite, extreme pressure agents of alcohol type such as higher alcohol,
  • Phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (DBPC), 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,2'-methylenebis (4) -Methyl-6-tert-butylphenol), 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, di-tert-butyl-p-cresol, bisphenol A and the like.
  • DBPC 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
  • 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol 2,2'-methylenebis (4) -Methyl-6-tert-butylphenol
  • 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol 2,6-di-tert-butylphenol
  • di-tert-butyl-p-cresol bisphenol A and the like.
  • amine antioxidants include N, N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, N. N'-di-phenyl-p-phenylenediamine, N, N-di (2-naphthyl) -p-phenylenediamine and the like.
  • acquires oxygen can also be used for antioxidant.
  • a silicon compound can be used, for example.
  • oil agent for example, higher alcohols, fatty acids and the like can be used.
  • benzotriazole As a metal deactivator such as a copper deactivator, benzotriazole or a derivative thereof can be used.
  • zinc dithiophosphate can be used as an antiwear agent.
  • the compatibilizer is not particularly limited, can be appropriately selected from generally used compatibilizers, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used.
  • the compatibilizer include polyoxyalkylene glycol ethers, amides, nitriles, ketones, chlorocarbons, esters, lactones, aryl ethers, fluoroethers and 1,1,1-trifluoroalkanes.
  • polyoxyalkylene glycol ether is particularly preferred.
  • load-bearing additives As needed for refrigeration oils, load-bearing additives, chlorine scavengers, detergents and dispersants, viscosity index improvers, heat resistance improvers, stabilizers, corrosion inhibitors, heat resistance improvers, pour point depression It is also possible to add an agent, an antirust agent, etc.
  • the blending amount of each additive may be 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less.
  • the mixture ratio of the additive in the working fluid for freezers which united the refrigerant composition and freezer oil is 5 mass% or less, and it is more preferable that it is 3 mass% or less.
  • the refrigeration oil preferably has a chlorine concentration of 50 ppm or less, and preferably has a sulfur concentration of 50 ppm or less.
  • FIG. 1 shows an example of the refrigerant circuit 10 of the air conditioning apparatus 1 which is a refrigeration cycle apparatus.
  • the air conditioner 1 is a device used for cooling and / or heating a room by performing a vapor compression refrigeration cycle operation.
  • the air conditioner 1 mainly includes an outdoor unit 2, an indoor unit 3, and a liquid side refrigerant communication pipe 9 and a gas side refrigerant communication pipe 8 that connect the outdoor unit 2 and the indoor unit 3.
  • the refrigerant circuit 10 of the air conditioner 1 includes a compressor 4, an outdoor heat exchanger 5, an expansion valve 6, and an indoor heat exchanger 7. These are a liquid side refrigerant communication pipe 9 and a gas side refrigerant communication pipe
  • the compression type refrigerant circuit is configured by being connected by the other refrigerant pipes.
  • the air conditioning apparatus 1 includes a microcomputer, a memory, and the like, and includes a control unit for driving and controlling various actuators.
  • a working fluid for a refrigerator which contains the above-described refrigerant composition that is the refrigerant and a refrigerator oil, is sealed.
  • the indoor unit 3 is installed on the ceiling surface or wall surface of the room, and is connected to the outdoor unit 2 via the liquid side refrigerant communication pipe 9 and the gas side refrigerant communication pipe 8. A part of the circuit 10 is configured. A plurality of indoor units 3 may be connected in parallel in the refrigerant circuit 10.
  • the indoor unit 3 has an indoor heat exchanger 7 and an indoor fan 13.
  • the indoor heat exchanger 7 is not particularly limited, and is constituted of, for example, a heat transfer tube and a large number of fins.
  • the indoor heat exchanger 7 functions as a refrigerant evaporator during cooling operation to cool room air, and functions as a refrigerant condenser during heating operation to warm room air.
  • the indoor fan 13 sucks indoor air into the indoor unit 3 and exchanges heat with the refrigerant in the indoor heat exchanger 7 to generate an air flow to be supplied into the room as supply air.
  • the indoor fan 13 has an indoor fan motor.
  • the outdoor unit 2 is installed outdoors, and is connected to the indoor unit 3 via the liquid side refrigerant communication pipe 9 and the gas side refrigerant communication pipe 8.
  • the outdoor unit 2 includes a compressor 4, an outdoor heat exchanger 5, an outdoor fan 12, an expansion valve 6, an accumulator 11, a four-way switching valve 10, a liquid side shutoff valve 14, a gas side shutoff valve 15, and the like.
  • the compressor 4 is a positive displacement compressor or the like driven by a compressor motor.
  • the compressor motor may be driven by, for example, receiving power supply via an inverter device (not shown).
  • the outdoor heat exchanger 5 is not particularly limited, and is constituted of, for example, a heat transfer pipe and a large number of fins.
  • the outdoor heat exchanger 5 functions as a refrigerant condenser during cooling operation, and functions as a refrigerant evaporator during heating operation.
  • the outdoor fan 12 sucks the outdoor air into the outdoor unit 2 and exchanges heat with the refrigerant in the outdoor heat exchanger 5 to generate an air flow to be discharged to the outdoor.
  • the outdoor fan 12 has an outdoor fan motor.
  • the expansion valve 6 can adjust the pressure of the passing refrigerant by adjusting the valve opening degree.
  • the accumulator 11 is provided on the suction side of the compressor 4 in the range from the four-way switching valve 10 to the compressor 4 and separates the refrigerant in the liquid state from the refrigerant in the gas state.
  • the four-way switching valve 10 switches the connection state to connect the discharge side of the compressor 4 and the outdoor heat exchanger 5 while connecting the downstream side of the accumulator 11 and the gas side shut-off valve 15. And the heating operation connection state in which the downstream side of the accumulator 11 and the outdoor heat exchanger 5 are connected while connecting the discharge side of the compressor 4 and the gas side shut-off valve 15.
  • the liquid side shutoff valve 14 and the gas side shutoff valve 15 are valves provided at connection ports with external devices and pipes (specifically, the liquid side refrigerant communication pipe 5 and the gas side refrigerant communication pipe 6).
  • the four-way switching valve 10 is in the cooling operation connection state during the cooling operation, and the high-temperature high-pressure refrigerant discharged from the compressor 4 functions as a condenser of the refrigerant
  • the refrigerant is condensed in the outdoor heat exchanger 5 and depressurized when passing through the expansion valve 6, and is supplied to the gas side of the indoor unit 3 through the liquid side refrigerant communication pipe 9.
  • the refrigerant supplied to the indoor unit 3 is evaporated in the indoor heat exchanger 7 functioning as a refrigerant evaporator, and is sucked into the compressor 4 through the accumulator 11 of the outdoor unit 2 through the gas side refrigerant communication pipe 8 Be done.
  • the four-way switching valve 10 is in the heating operation connection state, and the high-temperature and high-pressure refrigerant discharged from the compressor 4 is the indoor unit 3 via the gas-side refrigerant communication pipe 8. Sent to the gas side of the The refrigerant sent to the indoor unit 3 is condensed in the indoor heat exchanger 7 functioning as a condenser of the refrigerant, and is sent to the expansion valve 6 of the outdoor unit 2 via the liquid side refrigerant communication pipe 9. The refrigerant decompressed when passing through the expansion valve 6 evaporates in the outdoor heat exchanger 5 functioning as an evaporator of the refrigerant, and is sucked into the compressor 4 through the accumulator 11.
  • the refrigeration cycle apparatus is not particularly limited.
  • a cooling device etc. it is used especially preferably in a refrigerator which has a closed type compressor especially.
  • each refrigeration oil of this embodiment can be used also as a compressor of any type, such as a reciprocating type, a rotary type, and a centrifugal type.
  • the refrigerator oil of the present embodiment is used as a working fluid for a refrigerator mixed with a refrigerant composition.
  • Refrigerant refers to a refrigerant number (ASHRAE) defined by ISO 817 (International Organization for Standardization) and representing a type of refrigerant. At least the compounds numbered are included, and even if the refrigerant number is not yet numbered, those having the same characteristics as the refrigerants are included. Refrigerants are roughly classified into “fluorocarbon compounds” and “nonfluorocarbon compounds” in terms of the structure of the compounds.
  • the “fluorocarbon compounds” include chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) and hydrofluorocarbons (HFCs).
  • Examples of the “non-fluorocarbon compound” include propane (R290), propylene (R1270), butane (R600), isobutane (R600a), carbon dioxide (R744), ammonia (R717) and the like.
  • the “refrigerant” also includes a mixture of a plurality of refrigerants.
  • refrigerant composition includes the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants) and other components, and is distinguished from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • refrigerant composition includes a composition that can be used to obtain a working fluid for a refrigerator by mixing with at least a refrigerator oil.
  • working fluid for refrigerator includes a composition containing a refrigerant composition and a refrigerator oil, and is distinguished from “refrigerant composition”, “refrigerant oil-containing working fluid” It may be written as
  • coolant can be used as a term which contains at least 3 aspect of a "refrigerant
  • the term "alternate” is used in the context of "substituting" a first refrigerant with a second refrigerant, to operate using the first refrigerant as a first type
  • the second refrigerant is used only by changing and adjusting the number of parts (at least one of refrigerator oil, gasket, packing, expansion valve, dryer and other parts) as needed. Mean that they can be operated under optimum conditions. That is, this type refers to operating the same device with "substituting" the refrigerant.
  • this type of “alternate” “drop in alternative”, “nearly drop in” There may be nealy drop in 'and' retrofit '.
  • the term "refrigerator” refers to any device that maintains a temperature lower than ambient air and maintains this low temperature by removing heat from objects or space.
  • the refrigerator in order to transfer heat from the low temperature side to the high temperature side, the refrigerator refers to a conversion device that obtains energy from the outside, performs work and converts energy.
  • the refrigerant being "WCF slight burn” means that the burning rate is 10 cm / s or less in the most flammable composition (WCF) according to the US ANSI / ASHRAE 34-2013 standard.
  • that the refrigerant is "ASHRAE slight burn” means that the burning rate of WCF is 10 cm / s or less, and storage, transport, and use based on ANSI / ASHRAE 34-2013 using WCF.
  • the most flammable fraction composition (Worst case of fractionation for flammability; WCFF) specified by conducting the leakage test has a burning rate of 10 cm / s or less and the flammability classification of US ANSI / ASHRAE 34-2013 is “ It means that it will be judged as "2L class”.
  • RCL refrigerant concentration limit
  • Temperature Glide refers to the absolute value of the difference between the onset temperature and the end temperature of the phase change process of the disclosed refrigerant composition in the heat exchanger of the refrigerant system.
  • the refrigerant of the present disclosure can be preferably used as a working fluid in a refrigerator.
  • compositions of the present disclosure are suitable for use as substitutes for HFC refrigerants such as R410A, R407C and R404A, and HCFC refrigerants such as R22.
  • the refrigerant composition of the present disclosure contains at least the refrigerant of the present disclosure and can be used for the same application as the refrigerant of the present disclosure.
  • the refrigerant composition of the present disclosure can be used to obtain a working fluid for a refrigerator by further mixing with at least a refrigerator oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure further contains at least one other component in addition to the refrigerant of the present disclosure.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may optionally contain at least one of the following other components.
  • the refrigerant compositions of the present disclosure are preferably substantially free of refrigeration oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure preferably has a refrigerator oil content of 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.1% by mass, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain a trace amount of water.
  • the water content of the refrigerant composition is preferably 0.1% by mass or less based on the entire refrigerant.
  • the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound which may be contained in the refrigerant is stabilized, and oxidation of the unsaturated fluorocarbon compound is also less likely to occur.
  • the stability of the refrigerant composition is improved.
  • the tracer is added to the refrigerant composition of the present disclosure at a detectable concentration so that when the refrigerant composition of the present disclosure is diluted, contaminated, or any other change can be traced. Be done.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one type alone or two or more types as a tracer.
  • the tracer is not particularly limited, and can be appropriately selected from generally used tracers.
  • a compound that can not be an impurity that is inevitably mixed in the refrigerant of the present disclosure is selected as a tracer.
  • tracers examples include hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, deuterated hydrocarbons, deuterated hydrofluorocarbons, perfluorocarbons, fluoroethers, fluoroethers, brominated compounds, iodinated compounds, alcohols, Aldehydes, ketones, nitrous oxide (N2O) and the like can be mentioned.
  • hydrofluorocarbons As a tracer, hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons and fluoroethers are particularly preferred.
  • the following compounds are preferable.
  • FC-14 Tetrafluoromethane, CF 4 ) HCC-40 (chloromethane, CH 3 Cl) HFC-23 (trifluoromethane, CHF 3 ) HFC-41 (fluoromethane, CH 3 Cl) HFC-125 (pentafluoroethane, CF 3 CHF 2 ) HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane, CF 3 CH 2 F) HFC-134 (1,1,2,2-tetrafluoroethane, CHF 2 CHF 2 ) HFC-143a (1,1,1-trifluoroethane, CF 3 CH 3 ) HFC-143 (1,1,2-trifluoroethane, CHF 2 CH 2 F) HFC-152a (1,1-difluoroethane, CHF 2 CH 3 ) HFC-152 (1,2-difluoroethane, CH 2 FCH 2 F) HFC-161 (Fluoroethane, CH 3 CH 2 F
  • the tracer compound is present in the refrigerant composition at a total concentration of about 30 ppm to about 500 ppm, and most preferably, the tracer compound is present in the refrigerant composition at a total concentration of about 50 ppm to about 300 ppm.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone, or may contain two or more kinds.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited, and can be appropriately selected from ultraviolet fluorescent dyes generally used.
  • UV fluorescent dyes include, for example, naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof.
  • the ultraviolet fluorescent dye either or both of naphthalimide and coumarin are particularly preferable.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a stabilizer.
  • the stabilizer is not particularly limited, and can be appropriately selected from generally used stabilizers.
  • a stabilizer As a stabilizer, a nitro compound, ethers, amines etc. are mentioned, for example.
  • nitro compound examples include aliphatic nitro compounds such as nitromethane and nitroethane, and aromatic nitro compounds such as nitrobenzene and nitrostyrene.
  • ethers examples include 1,4-dioxane and the like.
  • amines examples include 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine, diphenylamine and the like.
  • the content ratio of the stabilizer is not particularly limited, and usually 0.01 to 5% by mass is preferable, and 0.05 to 2% by mass is more preferable with respect to the whole refrigerant.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone, or two or more kinds as a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited, and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • polymerization inhibitor examples include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like.
  • the content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and is usually preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.05 to 2% by mass, with respect to the entire refrigerant.
  • the refrigerator oil-containing working fluid of the present disclosure contains at least the refrigerant or the refrigerant composition of the present disclosure and a refrigerator oil, and is used as a working fluid in a refrigerator.
  • the refrigerator oil-containing working fluid of the present disclosure is obtained by mixing the refrigerator oil used in the compressor of the refrigerator and the refrigerant or the refrigerant composition with each other.
  • the refrigeration oil-containing working fluid generally contains 10 to 50% by mass of refrigeration oil.
  • refrigeration oil described in a column of (2) refrigeration oil may contain one sort alone, and may contain two or more sorts.
  • the refrigerator oil may contain the additive described in the column of (2-3) Additive.
  • the following descriptions of the refrigerant A, the refrigerant B, the refrigerant C, the refrigerant D, and the refrigerant E are independent of one another, and alphabets indicating points and line segments, numbers of examples, and numbers of comparative examples are all
  • the refrigerant A, the refrigerant B, the refrigerant C, the refrigerant D, and the refrigerant E are independent of each other.
  • the first embodiment of the refrigerant A and the first embodiment of the refrigerant B show different embodiments.
  • Refrigerant A of the present disclosure includes trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf). Is a mixed refrigerant containing
  • the refrigerant A of the present disclosure has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having the same refrigeration capacity and coefficient of performance as the R410A, and the GWP is sufficiently small.
  • the refrigerant A of the present disclosure may be a composition containing HFO-1132 (E) and R1234yf, and optionally HFO-1123, and may further satisfy the following requirements.
  • This refrigerant also has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having the same refrigeration capacity and coefficient of performance as R410A, and having a sufficiently small GWP.
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point G (72.0, 28.0, 0.0), Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The line segment AA ′ is The
  • the refrigerant of the present disclosure not only has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. It shows WCF slight flammability (burn rate of WCF composition is 10 cm / s or less).
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-1123, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E) HFO-1123 and R1234yf based on the total of these.
  • the coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point N (68.6, 16.3, 15.1), Point K (61.3, 5.4, 33.3), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the refrigerant of the present disclosure not only has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. It shows slight flammability (2 L class (burning rate of WCF composition and WCFF composition is 10 cm / s or less)).
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point J (47.1, 52.9, 0.0), Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0) and point C (32.9, 67.1, 0.0)
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, the RCL is 40 g / m 3 or more.
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 61.8, 38.2) and point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied, and further, the RCL is 40 g / l. m 3 or more.
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point Q (62.8, 29.6, 7.6) and Point R (49.8, 42.3, 7.9)
  • coordinates (x, y, z) are Point P (55.8, 42.0, 2.2), Point L (63.1, 31.9, 5.0), Point Q (62.8, 29.6, 7.6) and Point R (49.8, 42.3, 7.9)
  • the line segment PL is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43)
  • Represented by The line segment RP is The coordinates (x, 0.0067x 2 -0.7607x
  • the refrigerant of the present disclosure has a COP ratio of 95% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and not only an RCL of 40 g / m 3 or more but also a condensation temperature glide of 1 ° C. or less .
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf respectively
  • coordinates (x, y, z) are Point S (62.6, 28.3, 9.1), Point M (60.3, 6.2, 33.5), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 61.8, 38.2) and point T (35.8, 44.9, 19.3)
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A, a COP ratio based on R410A of 95% or more, and RCL of 40 g / m 3 or more when the above requirements are satisfied. Not only that, the discharge pressure ratio based on R410A is 105% or less.
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point d (87.6, 0.0, 12.4), Point g (18.2, 55.1, 26.7), Point h (56.7, 43.3, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment dg is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point l (72.5, 10.2, 17.3), Point g (18.2, 55.1, 26.7), Point h (56.7, 43.3, 0.0) and point i (72.5, 27.5, 0.0)
  • the line segment lg is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment gh is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment gh is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 92.5% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 92.5% or more when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. Indicates slight flammability (2 L class).
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point d (87.6, 0.0, 12.4), Point e (31.1, 42.9, 26.0), Point f (65.5, 34.5, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment de is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment ef is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment ef is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 +
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point l (72.5, 10.2, 17.3), Point e (31.1, 42.9, 26.0), Point f (65.5, 34.5, 0.0) and point i (72.5, 27.5, 0.0)
  • the line segment LE is Coordinates (0.0047y 2 -1.5177y + 87.598, y, -0.0047y 2 + 0.5177y + 12.402) Represented by The line segment ef
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 93.5% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 93.5% or more when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified in ASHRAE standard. Indicates slight flammability (2 L class).
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point a (93.4, 0.0, 6.6), Point b (55.6, 26.6, 17.8), Point c (77.6, 22.4, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment ab is Coordinates (0.0052y 2 -1.5588y + 93.385, y,-0.0052y 2 + 0.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied.
  • the refrigerant A of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where x, y and z are mass% based on the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point k (72.5, 14.1, 13.4), Point b (55.6, 26.6, 17.8) and point j (72.5, 23.2, 4.3)
  • coordinates (x, y, z) are Point k (72.5, 14.1, 13.4), Point b (55.6, 26.6, 17.8) and point j (72.5, 23.2, 4.3)
  • coordinates (x, y, z) are Point k (72.5, 14.1, 13.4), Point b (55.6, 26.6, 17.8) and point j (72.5, 23.2, 4.3)
  • Within the range of the figure bounded by the line segments kb, bj and jk connecting the three points of The line segment kb is Coordinates (0.0052y 2
  • the line segment bj is Coordinates (-0.0032z 2 -1.1791z + 77.593, 0.0032z 2 + 0.1791z + 22.407, z) It is preferable that the line segment jk is a straight line.
  • the refrigerant of the present disclosure not only has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied, and further, it is further specified by ASHRAE. Indicates slight flammability (2 L class).
  • the refrigerant A of the present disclosure may further contain other additional refrigerants in addition to HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, as long as the above-described properties and effects are not impaired.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf with respect to the entire refrigerant. It is more preferable to contain 99.9 mass% or more.
  • the refrigerant A of the present disclosure may contain 99.5 mass% or more, 99.75 mass% or more, of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf with respect to the entire refrigerant. And may further contain 99.9% by mass or more.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone as an additional refrigerant, or may contain two or more kinds.
  • Example of refrigerant A Below, the Example of the refrigerant
  • the refrigerant B is not limited to these examples.
  • the refrigeration capacity of a composition containing a mixture of R410A and HFO-1132 (E), HFO-1123, R1234yf is determined using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop 9.0). It calculated
  • HFO-1132 (E), HFO-1123 and HFO-1123 and HFO-1123 and HFO-1123 and HFO-1123 and H1234b, respectively, are represented by x, y and z, respectively.
  • coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point D (0.0, 80.4, 19.6), Point C '(19.5, 70.5, 10.0), Point C (32.9, 67.1, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 ,
  • the point on the line segment AA ′ was determined by finding an approximate curve connecting three points of the point A, the example 1, and the point A ′ by the least square method.
  • the point on the line segment A′B was determined by finding an approximate curve connecting the three points of the point A ′, the example 3 and the point B by the least square method.
  • the point on the line segment DC ′ was determined by finding an approximate curve connecting the three points of the point D, the example 6, and the point C ′ by the least square method.
  • the point on line segment C'C was determined by calculating
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (68.6, 0.0, 31.4), Point A '(30.6, 30.0, 39.4), Point B (0.0, 58.7, 41.3), Point F (0.0, 61.8, 38.2), Point T (35.8, 44.9, 19.3), Point E (58.0, 42.0, 0.0) and point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • the line segment AA ′ is The coordinates (x, 0.0016x 2 -0.9473x + 57.497 , -0.0016x 2 -0.0527x + 42.503) Represented by The line segment A'B is Coordinates (x, 0.0029x 2 -1.0268x + 58.7 , -0.0029x 2 + 0.0268x + 41.3) Represented by The line segment FT is
  • the points on the line segment FT were determined by finding an approximate curve connecting the three points T, E 'and F by the least squares method.
  • the points on the line segment TE were determined by finding an approximate curve connecting the three points E, R and T by the least square method.
  • R1234yf contributes to the reduction of flammability and the suppression of deterioration such as polymerization, and it is preferable to include this.
  • the burning rate was measured according to the ANSI / ASHRA 34-2013 standard, with the mixed composition as the WCF concentration.
  • the one with a burning rate of 10 cm / s or less is considered as "2 L class (slight flammability)".
  • the burning rate test was done as follows using the apparatus shown in FIG. In FIG. 2, 901 indicates a sample cell, 902 indicates a high-speed camera, 903 indicates a xenon lamp, 904 indicates a collimating lens, 905 indicates a collimating lens, and 906 indicates a ring filter.
  • the mixed refrigerant used was 99.5% or more pure and degassed by repeated cycles of freezing, pumping and thawing until no traces of air were visible on the vacuum gauge.
  • the burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell.
  • the duration of the discharge was 1.0 to 9.9 ms, and the ignition energy was typically about 0.1 to 1.0 J.
  • the spread of the flame was visualized using Schlieren photographs.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for transmitting light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • Schlieren images of flames were recorded with a high speed digital video camera at a framing rate of 600 fps and stored on a PC.
  • the WCFF concentration was determined by performing leakage simulation according to NIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0 with the WCF concentration as the initial concentration.
  • the line segment PN is Coordinates (x, -0.1135x 2 + 12.112x- 280.43, 0.1135x 2 -13.112x + 380.43) Represented by
  • the line segment NK is Coordinates (x, 0.2421x 2 -29.955x + 931.91, -0.2421x 2 + 28.955x-831.91) It is represented by.
  • the point on the line segment PN was determined by finding an approximate curve connecting the three points P, L, and N by the least squares method.
  • the point on the line segment NK was determined by finding an approximate curve connecting the three points of the point N, the point N 'and the point K by the least square method.
  • the refrigerant B of the present disclosure is 99.5 mass% or more of the total of trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)) and trifluoroethylene (HFO-1123) with respect to the whole of the refrigerant, and the refrigerant is HFO- Or a mixed refrigerant containing 62.0% by mass to 72.0% by mass or 45.1% by mass to 47.1% by mass of 1132 (E) based on the whole of the refrigerant, or
  • the total of HFO-1132 (E) and HFO-1123 is 99.5 mass% or more with respect to the whole of the refrigerant, and the refrigerant contains 40.1 mass% of HFO-1132 (E) with respect to the whole of the refrigerant It is a mixed refrigerant containing ⁇ 47.1% by mass.
  • the refrigerant B of the present disclosure has (1) a coefficient of performance equivalent to R410A, (2) refrigeration capacity equivalent to R410A, (3) sufficiently small GWP, and (4) ASHRAE standard. It has desirable characteristics as a R410A alternative refrigerant, that is, it is slightly flammable (2 L class).
  • the refrigerant B of the present disclosure is a WCF slight-combustible if it is a mixed refrigerant containing 72.0% by mass or less of HFO-1132 (E).
  • the refrigerant B of the present disclosure is a composition containing HFO-1132 (E) at 47.1% or less, and is a “2 L class” which is a slightly flammable refrigerant according to ASHRAE standards with WCF slight combustion and WCFF slight combustion, and handling is easier It becomes.
  • the refrigerant B of the present disclosure contains 62.0% by mass or more of HFO-1132 (E)
  • the coefficient of performance coefficient based on R410A is more excellent at 95% or more, and HFO-1132 (E) and / or Or, the polymerization reaction of HFO-1123 is further suppressed, and the stability becomes more excellent.
  • the refrigerant B of the present disclosure contains 45.1% by mass or more of HFO-1132 (E)
  • the coefficient of performance coefficient based on R410A is more excellent at 93% or more, and HFO-1132 (E) and / or Or, the polymerization reaction of HFO-1123 is further suppressed, and the stability becomes more excellent.
  • the refrigerant B of the present disclosure may further contain other additional refrigerants in addition to HFO-1132 (E) and HFO-1123 as long as the above-described properties and effects are not impaired.
  • the refrigerant B of the present disclosure more preferably contains the total of HFO-1132 (E) and HFO-1123 at 99.75 mass% or more, further preferably 99.9 mass% or more with respect to the entire refrigerant.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone as an additional refrigerant, or may contain two or more kinds.
  • Example of refrigerant B Below, the Example of the refrigerant
  • a mixed refrigerant was prepared by mixing HFO-1132 (E) and HFO-1123 in mass% (mass%) shown in Table 37 and Table 38, respectively, based on the total of them.
  • IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change
  • the refrigeration capacity of a composition containing a mixture of R410A and HFO-1132 (E) and HFO-1123 is as follows using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop 9.0) It calculated
  • composition of each mixture is WCF, and NIST Standard Reference Data Base Version under the condition of Equipment, Storage, Shipping, Leak, and Recharge according to ASHRAE 34-2013 standard.
  • a leak simulation was performed according to 4.0, and the most flammable fraction was WCFF.
  • GWP, COP and refrigeration capacity calculated based on these results are shown in Tables 1 and 2.
  • the ratio COP and the specific refrigeration capacity are shown relative to R410A.
  • the coefficient of performance (COP) was determined by the following equation.
  • the flammability was measured according to the ANSI / ASHRAE 34-2013 standard. If the burning rate is 10 cm / s or less for both WCF and WCFF, it is considered as "2 L class (slight flammability)".
  • the burning rate test was conducted as follows using the apparatus shown in FIG. First, the mixed refrigerant used was 99.5% or more pure and degassed by repeated cycles of freezing, pumping and thawing until no traces of air were visible on the vacuum gauge. The burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell. The duration of the discharge was 1.0 to 9.9 ms, and the ignition energy was typically about 0.1 to 1.0 J. The spread of the flame was visualized using Schlieren photographs.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for transmitting light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • Schlieren images of flames were recorded with a high speed digital video camera at a framing rate of 600 fps and stored on a PC.
  • Refrigerant C of the present disclosure includes trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf). And difluoromethane (R32), which further satisfy the following requirements.
  • the refrigerant C of the present disclosure has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having a refrigeration capacity and a coefficient of performance equivalent to that of R410A, and having a sufficiently small GWP.
  • the refrigerant C of the present disclosure is HFO-1132, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32 based on the total of these is x, y and z, and a, respectively.
  • Point A (0.0107a 2 -1.9142a + 68.305, 0.0, -0.0107a 2 + 0.9142a + 31.695)
  • Point B (0.0, 0.009a 2 -1.6045a + 59.318, -0.009a 2 + 0.6045a + 40.682)
  • the point W (0.0, 100.0-a, 0.0)
  • GI, IA, AB, BW and WG respectively connecting the five points of the above, or on the straight lines GI and AB (however, points G, I, except)
  • Point G (0.0111a 2 -1.3152a + 68.986,-0.0111a 2 + 0.3152a + 31.014, 0.0)
  • Point I (0.0111a 2 -1.3152a + 68.986, 0.0,-0.0111a 2 + 0.3152a + 31.014)
  • Point A (0.0103a 2 -1.9225a + 68.793, 0.0, -0.0103a
  • the refrigerant C of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO- when the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are When 0 ⁇ a ⁇ 11.1
  • Point J (0.0049a 2 -0.9645a + 47.1, -0.0049a 2 -0.0355a + 52.9, 0.0)
  • Point B (0.0, 0.0144a 2 -1.6377a + 58.7,-0.0144a 2 + 0.6377a + 41.3)
  • Point D (0.0, 0.0224a 2 + 0.968a
  • the refrigerant of the present disclosure not only achieves a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A and a COP ratio of 92.5% or more based on R410A when the above requirements are satisfied, and further, WCF slight combustion and WCFF slight burn and ASHRAE standards indicate "2L class", a slightly burnt refrigerant.
  • the refrigerant C of the present disclosure further includes R32 in addition to HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, the sum of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32 is used as a standard.
  • R410A is a point It is an intersection point of an approximate straight line connecting points where the COP ratio is 95% and a straight line ab.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A and a COP ratio based on R410A of 95% or more when the above requirements are satisfied.
  • the refrigerant C of the present disclosure may further contain other additional refrigerant in addition to HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32, as long as the above-described properties and effects are not impaired. Good.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32 with respect to the entire refrigerant. Preferably, 99.9% by mass or more is included.
  • the refrigerant C of the present disclosure may contain 99.5% by mass or more and 99.75% by mass or more of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32 with respect to the entire refrigerant. And may contain 99.9% by mass or more.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone as an additional refrigerant, or may contain two or more kinds.
  • Example of refrigerant C Below, the Example of the refrigerant
  • a mixed refrigerant was prepared by mixing HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32 in the mass% shown in Tables 39 to 96, respectively, based on the total of these.
  • IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change
  • the refrigeration capacity of a composition containing a mixture of R410A and HFO-1132 (E) and HFO-1123 is as follows using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop 9.0) It calculated
  • the COP ratio and the refrigeration capacity ratio were determined with reference to R410.
  • the calculation conditions were as follows.
  • Evaporation temperature 5 ° C Condensing temperature: 45 ° C Superheat: 5K Degree of supercooling; 5K Compressor efficiency 70% These values are shown in Tables 39 to 96 together with the GWP for each mixed refrigerant. The ratio COP and the specific refrigeration capacity are shown relative to R410A.
  • the coefficient of performance (COP) was determined by the following equation.
  • HFO-1132 (E: HFO-1132 (E), HFO-1123 and R1234yf, and R32, based on the sum of these, mass% is x, y and z, and a, respectively).
  • HFO-1123 and R1234yf the bottom line is a straight line connecting point (0.0, 100.0-a, 0.0) and point (0.0, 0.0, 100, 0-a) where the mass becomes (100-a) mass%
  • the coordinates (x, y, z) are When 0 ⁇ a ⁇ 11.1 Point A (0.0134a 2 -1.9681a + 68.6, 0.0, -0.0134a 2 + 0.9681a + 31.4) and point B (0.0, 0.0144a 2 -1.6377a + 58.7, -0.0144a 2 + 0.6377a + 41.3) and A straight line AB connecting the When 11.1
  • a point at which the actual refrigeration capacity ratio is 85% is a curve extending toward the 1234yf side connecting the point A and the point B shown in FIG. Therefore, when it is on the straight line AB or on the left side, the refrigeration capacity ratio based on R410A is 85% or more.
  • the coordinates (x, y, z) are When 0 ⁇ a ⁇ 11.1 Point D '(0.0, 0.0224a 2 + 0.968a + 75.4, -0.0224a 2 -1.968a + 24.6) and point C (-0.2304a 2 -0.4062a + 32.9, 0.2304a 2 -0.5938a + 67.1, 0.0) And the straight line D′ C connecting the When 11.1 ⁇ a ⁇ 46.7 It can be seen that the COP ratio based on R410A is 92.5% or more when in all the regions.
  • FIG. 4 it is the curve CD that the COP ratio is 92.5% or more, but in FIG. 4, when the R1234yf concentration is 5% by mass and 10% by mass, the COP ratio is 92.5% (26.6, 68.4, 5), (19.5, 70.5, 10), and an approximate straight line connecting three points C (32.9, 67.1, 0.0), and the intersection point D ′ (0, 0, 0) with the HFO-1132 (E) concentration of 0.0 mass% A straight line connecting 75.4, 24.6) and the point C is a line segment D'C. Also, in FIG. 4, when the R1234yf concentration is 5% by mass and 10% by mass, the COP ratio is 92.5% (26.6, 68.4, 5), (19.5, 70.5, 10), and an approximate straight line connecting three points C (32.9, 67.1, 0.0), and the intersection point D ′ (0, 0, 0) with the HFO-1132 (E) concentration of 0.0 mass% A straight line connecting 75.4, 24.6) and the point C is a line segment
  • D ′ (D) is similarly derived from an approximate curve connecting point C (18.4, 74.5, 0), point (13.9, 76.5, 2.5), and point (8.7, 79.2, 5) where the COP ratio is 92.5%. Find 0, 83.4, 9.5), and let D'C be a straight line connecting point C.
  • composition of each mixture is WCF, and NIST Standard Reference Data Base Version under the condition of Equipment, Storage, Shipping, Leak, and Recharge according to ASHRAE 34-2013 standard.
  • a leak simulation was performed according to 4.0, and the most flammable fraction was WCFF.
  • the flammability was measured according to the ANSI / ASHRAE 34-2013 standard. If the burning rate is 10 cm / s or less for both WCF and WCFF, it is considered as "2 L class (slight flammability)".
  • the burning rate test was done as follows using the apparatus shown in FIG. First, the mixed refrigerant used was 99.5% or more pure and degassed by repeated cycles of freezing, pumping and thawing until no traces of air were visible on the vacuum gauge. The burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell. The duration of the discharge was 1.0 to 9.9 ms, and the ignition energy was typically about 0.1 to 1.0 J. The spread of the flame was visualized using Schlieren photographs.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for transmitting light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • Schlieren images of flames were recorded with a high speed digital video camera at a framing rate of 600 fps and stored on a PC.
  • the point of the actual WCFF slight combustion becomes a curve which spreads to the HFO-1132 (E) side connecting the point J and the point K '(on the straight line AB) shown in FIG. Therefore, when it is on the line of straight line JK 'or below, it becomes WCFF slight flame retardance.
  • the R32 content ratio a (mass%) is 0 mass%, 7.1 mass%, 11.1 mass%, 14.5 mass%, 18.2 mass%, 21.9 mass%, 26.7 mass%, respectively.
  • the compositions are shown for 29.3% by weight, 36.7% by weight, 44.1% by weight and 47.8% by weight.
  • Point A is a point where the HFO-1123 content is 0% by mass and the refrigeration capacity ratio based on R410A is 85%. With respect to the point A, three points were obtained for each of the following five ranges by calculation, and their approximate expressions were obtained (Table 109).
  • Point B is a point at which the HFO-1132 (E) content rate is 0% by mass and the refrigeration capacity ratio based on R410A is 85%.
  • E HFO-1132
  • the point D ' is a point at which the HFO-1132 (E) content rate is 0% by mass and the COP ratio based on R410A is 95.5%.
  • the following three points were obtained by calculation and their approximate expressions were obtained (Table 111).
  • Point C is a point where the R1234yf content rate is 0% by mass and the COP ratio based on R410A is 95.5%.
  • point C the following three points were obtained by calculation, and their approximate expressions were obtained (Table 112).
  • the refrigerant D of the present disclosure is a mixture containing trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), difluoromethane (R32) and 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf). It is a refrigerant.
  • the refrigerant D of the present disclosure has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having a cooling capacity equivalent to that of R410A, a sufficiently small GWP, and a slight flammability (2 L class) according to the ASHRAE standard.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point J (48.5, 18.3, 33.2), Point N (27.7, 18.2, 54.1) and point E (58.3, 0.0, 41.7)
  • the line segment IJ is Coordinates (0.0236y 2 -1.7616y +72.0, y, -0.0236y 2 + 0.7616y +28.0) Represented by
  • the line segment NE is Coordinates (0.012y 2 -1.9003y + 58.3, y, -0.012y 2 + 0.9003y + 41.7) It is preferable that the line segments JN and EI be straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point M (52.6, 0.0, 47.4), Point M '(39.2, 5.0, 55.8), Point N (27.7, 18.2, 54.1), Point V (11.0, 18.1, 70.9) and Point G (39.6, 0.0, 60.4)
  • the line segment MM ' is Coordinates (x, 0.132x 2 -3.34x + 52.6, -0.132x 2 + 2.34x + 47.4)
  • the line segment M'N is Coordinates (x, 0.0313x 2 -1.4551x + 43.824, -0.0313x 2 + 0.4551x + 56.
  • the line segment VG is Coordinates (0.0123y 2 -1.8033y + 39.6, y, -0.0123y 2 + 0.8033y + 60.4) It is preferable that the line segments NV and GM be straight.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 70% or more based on R410A, a GWP of 125 or less, and ASHRAE slight burn.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point O (22.6, 36.8, 40.6), Point N (27.7, 18.2, 54.1) and point U (3.9, 36.7, 59.4)
  • the line segments ON, NU and UO respectively connecting the three points of The line segment ON is Coordinates (0.0072y 2 -0.6701y + 37.512, y , -0.0072y 2 -0.3299y + 62.488)
  • the line segment NU is Coordinates (0.0083y 2 -1.7403y +56.635, y, -0.0083y 2 + 0.7403y +43.365)
  • the line segment UO be a straight line.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 80% or more based on R410A, a GWP of 250 or less, and ASHRAE slight burn.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point Q (44.6, 23.0, 32.4), Point R (25.5, 36.8, 37.7), Point T (8.6, 51.6, 39.8), Point L (28.9, 51.7, 19.4) and Point K (35.6, 36.8, 27.6)
  • Point Q 44.6, 23.0, 32.4
  • Point R (25.5, 36.8, 37.7)
  • Point T (8.6, 51.6, 39.8)
  • Point L 28.9, 51.7, 19.4
  • Point K (35.6, 36.8, 27.6)
  • the line segments QR, RT, TL, LK and KQ connecting the five points of The line segment QR is Coordinates (0.0099 y 2 -1. 975 y + 84.
  • the line segment RT is Coordinates (0.082y 2 -1.8683y + 83.126, y, -0.082y 2 + 0.8683y + 16.874)
  • the line segment LK is Coordinates (0.0049y 2 -0.8842y + 61.488, y, -0.0049y 2 -0.1158y + 38.512)
  • the line segment KQ is Coordinates (0.0095y 2 -1.2222y + 67.676, y, -0.0095y 2 + 0.2222y + 32.324) It is preferable that the line segment TL be a straight line.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 92.5% or more based on R410A, a GWP of 350 or less, and WCF slight combustion.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point P (20.5, 51.7, 27.8), Point S (21.9, 39.7, 38.4) and point T (8.6, 51.6, 39.8)
  • the line segment PS is Coordinates (0.0064y 2 -0.7103y + 40.1, y, -0.0064y 2 -0.2897y + 59.9)
  • the line segment ST is Coordinates (0.082y 2 -1.8683y + 83.126, y, -0.082y 2 + 0.8683y + 16.874)
  • the line segment TP is a straight line.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 92.5% or more based on R410A, a GWP of 350 or less, and ASHRAE incombustible when the above requirements are satisfied.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point a (71.1, 0.0, 28.9), Point c (36.5, 18.2, 45.3), Point f (47.6, 18.3, 34.1) and point d (72.0, 0.0, 28.0)
  • the line segment ac is Coordinates (0.0181y 2 -2.2288y + 71.096, y, -0.0181y 2 + 1.2288y +28.904)
  • the line segment fd is Coordinates (0.02y 2 -1.7y + 72, y , -0.02y 2 + 0.7y + 28)
  • the line segments cf and da are straight.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A, a GWP of 125 or less, and a slight flame retardancy (2 L class) according to the ASHRAE standard.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point a (71.1, 0.0, 28.9), Point b (42.6, 14.5, 42.9), Point e (51.4, 14.6, 34.0) and point d (72.0, 0.0, 28.0)
  • the line segment ab is Coordinates (0.0181y 2 -2.2288y + 71.096, y, -0.0181y 2 + 1.2288y +28.904)
  • the line segment ed is Coordinates (0.02y 2 -1.7y + 72, y , -0.02y 2 + 0.7y + 28)
  • the line segments be and da are straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 85% or more based on R410A, a GWP of 100 or less, and a slight flame retardancy (2 L class) according to the ASHRAE standard.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point g (77.5, 6.9, 15.6), Point iI (55.1, 18.3, 26.6) and point j (77.5.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A, a GWP of 100 or less, and is resistant to changes such as polymerization or decomposition, and is excellent in stability. .
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, where x, y and z are mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, respectively, based on their total sum.
  • the coordinates (x, y, z) are Point g (77.5, 6.9, 15.6), Point h (61.8, 14.6, 23.6) and point k (77.5, 14.6, 7.9)
  • the line segments gh, hk and kg connecting the three points of The line segment gh is Coordinates (0.02y 2 -2.4583y + 93.396, y , -0.02y 2 + 1.4583y + 6.604)
  • the line segments hk and kg are straight.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigeration capacity ratio of 95% or more based on R410A, a GWP of 100 or less, and is resistant to changes such as polymerization or decomposition, and is excellent in stability. .
  • the refrigerant D of the present disclosure may further contain other additional refrigerant in addition to HFO-1132 (E), R32 and R1234yf, as long as the above-mentioned properties and effects are not impaired.
  • the refrigerant D of the present disclosure preferably contains 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, of the total of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf with respect to the entire refrigerant. It is more preferable to contain mass% or more.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone as an additional refrigerant, or may contain two or more kinds.
  • Example of refrigerant D Below, the Example of the refrigerant
  • each mixed refrigerant of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf is WCF, and according to the ASHRAE 34-2013 standard, equipment (Storage), Storage (Storage), Transportation (Shipping), Leakage (Leak) and Recharge (Recharge) Leakage simulation was performed according to NIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0 under the following conditions, and the most flammable fraction was WCFF.
  • the burning rate test was done as follows using the apparatus shown in FIG. First, the mixed refrigerant used was 99.5% or more pure and degassed by repeated cycles of freezing, pumping and thawing until no traces of air were visible on the vacuum gauge. The burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell. The duration of the discharge was 1.0 to 9.9 ms, and the ignition energy was typically about 0.1 to 1.0 J. The spread of the flame was visualized using Schlieren photographs.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for transmitting light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • Schlieren images of flames were recorded with a high speed digital video camera at a framing rate of 600 fps and stored on a PC. The results are shown in Tables 113-115.
  • the coordinates (x, y, z) indicate line segments connecting point M, point M ′, point W, point J, point N, and point P, respectively.
  • a mixed refrigerant was prepared by mixing HFO-1132 (E), R32 and R1234yf in the% by mass shown in Tables 116 to 144, respectively, based on their total sum.
  • the coefficient of performance (coefficient of performance (COP)) ratio based on R410 and the refrigeration capacity ratio were determined. The calculation conditions were as follows.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), where x, y and z represent mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf based on their total sum, respectively.
  • the coordinates (x, y, z) are Point I (72.0, 0.0, 28.0), Point J (48.5, 18.3, 33.2), Point N (27.7, 18.2, 54.1) and point E (58.3, 0.0, 41.7)
  • the line segment IJ is Coordinates (0.0236y 2 -1.7616y +72.0, y, -0.0236y 2 + 0.7616y +28.0) Represented by The line segment NE is Coordinates (0.0236y 2 -1.7616y +72.0, y, -0.0236y 2 + 0.7616y +28.0) Represented by The line segment NE is Coordinates (0.0236y 2 -1.7616y +72.0, y, -0.0236y 2 + 0.76
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R32 when the mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point M (52.6, 0.0, 47.4), Point M '(39.2, 5.0, 55.8), Point N (27.7, 18.2, 54.1), Point V (11.0, 18.1, 70.9) and Point G (39.6, 0.0, 60.4)
  • the line segment VG is Coordinates (0.0123y 2 -1.8033y + 39.6, y, -0.0123y 2 + 0.8033y + 60.4) It can be seen that when the line segments NV and GM are straight, the refrigeration capacity ratio based on R410A is 70% or more, the GWP is 125 or less, and ASHRAE slight burn is achieved.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf based on the total of these is respectively x, y and z.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R32 when the mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point Q (44.6, 23.0, 32.4), Point R (25.5, 36.8, 37.7), Point T (8.6, 51.6, 39.8), Point L (28.9, 51.7, 19.4) and Point K (35.6, 36.8, 27.6)
  • coordinates (x, y, z) are Point Q (44.6, 23.0, 32.4), Point R (25.5, 36.8, 37.7), Point T (8.6, 51.6, 39.8), Point L (28.9, 51.7, 19.4) and Point K (35.6, 36.8, 27.6)
  • the line segments QR, RT, TL, LK and KQ connecting the five points of The line segment QR is Coordinates (0.0099 y 2 -1.
  • the line segment RT is Coordinates (0.082y 2 -1.8683y + 83.126, y, -0.082y 2 + 0.8683y + 16.874)
  • the line segment LK is Coordinates (0.0049y 2 -0.8842y + 61.488, y, -0.0049y 2 -0.1158y + 38.512)
  • the line segment KQ is Coordinates (0.0095y 2 -1.2222y + 67.676, y, -0.0095y 2 + 0.2222y + 32.324)
  • the refrigerating capacity ratio based on R410A is 92.5% or more
  • the GWP is 350 or less
  • the WCF is slightly combustible.
  • the refrigerant D of the present disclosure is HFO-1132 (E), R32 and R32, where the mass% of HFO-1132 (E), R32 and R1234yf based on the total of these is respectively x, y and z.
  • the refrigerant E of the present disclosure is a mixed refrigerant containing trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), trifluoroethylene (HFO-1123) and difluoromethane (R32).
  • the refrigerant E of the present disclosure has desirable characteristics as an R410A alternative refrigerant, having a coefficient of performance equivalent to that of R410A, and a sufficiently small GWP.
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point I (72.0, 28, 0, 0.0) Point K (48.4, 33.2, 18.4) Point B '(0.0, 81.6, 18.4) Point H (0.0, 84.2, 15.8) Point R (23.1, 67.4, 9.5) and Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment IK is Coordinates (0.025z 2 -1.7429z + 72.00, -0.025z 2 + 0.7429z + 28.0, z) Represented by The line segment HR is Coordinates (-
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point I (72.0, 28, 0, 0.0) Point J (57.7, 32.8, 9.5) Point R (23.1, 67.4, 9.5) and Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment IJ is Coordinates (0.025z 2 -1.7429z + 72.0, -0.025z 2 + 0.7429z + 28.0, z)
  • the line segment RG is Coordinates ( ⁇ 0.0491z 2 -1.1544z + 38.5, 0.0491z 2 + 0.1544z + 61.5,
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point M (47.1, 52.9, 0.0) Point P (31.8, 49.8, 18.4)
  • Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment MP is Coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z)
  • the line segment HR is Coordinates (-0.3123z
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point M (47.1, 52.9, 0.0) Point N (38.5, 52.1, 9.5) Point R (23.1, 67.4, 9.5) and Point G (38.5, 61.5, 0.0)
  • the line segment MN is Coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z)
  • the line segment RG is Coordinates ( ⁇ 0.0491z 2 -1.1544z + 38.5, 0.
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point P (31.8, 49.8, 18.4) Point S (25.4, 56.2, 18.4) and Point T (34.8, 51.0, 14.2)
  • the line segment ST is Coordinates (-0.0982z 2 + 0.9622z + 40.931, 0.0982z 2 -1.9622z + 59.069, z)
  • the line segment TP is Coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z) Represented by It is preferable that the line segment PS be a
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point Q (28.6, 34.4, 37.0) Point B '' (0.0, 63.0, 37.0) Point D (0.0, 67.0, 33.0) and point U (28.7, 41.2, 30.1)
  • the line segment DU is The coordinates ( ⁇ 3.4962z 2 + 210.71z ⁇ 3146.1, 3.4962z 2 ⁇ 211.71z + 3246.1, z) are represented, and the line segment UQ is Represented by
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point c '(56.7, 43.3, 0.0), Point d '(52.2, 38.3, 9.5), Point e '(41.8, 39.8, 18.4) and point a' (81.6, 0.0, 18.4)
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point c (77.7, 22.3, 0.0), Point d (76.3, 14.2, 9.5), Point e (72.2, 9.4, 18.4) and point a '(81.6, 0.0, 18.4)
  • the line segment cde is It is preferable that the coordinates ( ⁇ 0.017z 2 + 0.0148z + 77.684,
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point c '(56.7, 43.3, 0.0), Point d '(52.2, 38.3, 9.5) and point a (90.5, 0.0, 9.5)
  • the line segment c'd ' is It is preferable if it is represented by the coordinates ( ⁇ 0.0297z 2 ⁇ 0.1915z + 56.7
  • the refrigerant E of the present disclosure is HFO-1132 (E), HFO-, where the mass% of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 based on the total of these is respectively x, y and z.
  • coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point c (77.7, 22.3, 0.0), Point d (76.3, 14.2, 9.5), Point a (90.5, 0.0, 9.5)
  • the line segment CD is It is preferable if it is represented by coordinates ( ⁇ 0.017z 2 + 0.0148z + 77.684, 0.017z 2 + 0.9852z + 22.316, z), and the line segments Oc, da and aO are straight lines.
  • the refrigerant E of the present disclosure may further contain other additional refrigerants in addition to HFO-1132 (E), HFO-1123, and R32, as long as the above-described properties and effects are not impaired.
  • the refrigerant E of the present disclosure preferably contains 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, of the total of HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 with respect to the entire refrigerant. It is more preferable to contain 99.9 mass% or more.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone as an additional refrigerant, or may contain two or more kinds.
  • Example of refrigerant E Below, the Example of the refrigerant
  • a mixed refrigerant was prepared by mixing HFO-1132 (E), HFO-1123 and R32 in the mass% shown in Table 145 and Table 146, respectively, based on the total of these.
  • the composition of each mixture is WCF, and in accordance with the ASHRAE 34-2013 standard, the condition (Equipment), (Storage), (Shipping), (Shipping), (Leak) and Recharge the National Institute of Science and Technology (NIST) Leakage simulation was performed according to Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0, and the most flammable fraction was WCFF.
  • the burning rate was measured in accordance with the ANSI / ASHRA 34-2013 standard.
  • the WCF composition and the WCFF composition having a burning rate of 10 cm / s or less correspond to the “2 L class (slight flammability)” in the flammability classification of ASHRAE.
  • the burning rate test was done as follows using the apparatus shown in FIG. First, the mixed refrigerant used was 99.5% or more pure and degassed by repeated cycles of freezing, pumping and thawing until no traces of air were visible on the vacuum gauge. The burning rate was measured by the closure method. The initial temperature was ambient temperature. Ignition was performed by creating an electrical spark between the electrodes at the center of the sample cell. The duration of the discharge was 1.0 to 9.9 ms, and the ignition energy was typically about 0.1 to 1.0 J. The spread of the flame was visualized using Schlieren photographs.
  • a cylindrical container (inner diameter: 155 mm, length: 198 mm) equipped with two acrylic windows for transmitting light was used as a sample cell, and a xenon lamp was used as a light source.
  • Schlieren images of flames were recorded with a high speed digital video camera at a framing rate of 600 fps and stored on a PC.
  • the points on the line segment KL are approximated curves by the least squares method from three points of K (48.4, 33.2, 18.4), Example 10 (41.1, 31.2, 27.7) and L (35.5, 27.5, 37.0). Determined, determined the coordinates.
  • the line segment MP is represented by coordinates (0.0083z 2 -0.984z + 47.1, -0.0083z 2 -0.016z + 52.9, z), and the line segment PQ is represented by coordinates (0.0135z 2 -0.9181z). +44.133, -0.0135z 2 -0.0819z + 55.867, z).
  • the point on the line segment MP obtains an approximate curve from the three points M, N, and P by the least squares method
  • the point on the line segment PQ approximates the curve from the three points P, U, and Q by the least squares method
  • the refrigeration capacity of a composition containing a mixture of R410A and HFO-1132 (E) and HFO-1123 is as follows using the National Institute of Science and Technology (NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database (Refprop 9.0) It calculated
  • the coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point A '' (63.0, 0.0, 37.0), Point B '' (0.0, 63.0, 37.0) and Point (0.0, 100.0, 0.0)
  • GWP becomes 250 or less.
  • the coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point A '(81.6, 0.0, 18.4), Point B '(0.0, 81.6, 18.4) and point (0.0, 100.0, 0.0)
  • Point O (100.0, 0.0, 0.0)
  • Point A '(81.6, 0.0, 18.4) Point B '(0.0, 81.6, 18.4)
  • point (0.0, 100.0, 0.0) When it exists in the range of the figure enclosed by the line segment which respectively connects 4 points of, or on the said line segment, it turns out that GWP becomes 125 or less.
  • the coordinates (x, y, z) are Point O (100.0, 0.0, 0.0), Point A (90.5, 0.0, 9.5), Point B (0.0, 90.5, 9.5) and Point (0.0, 100.0, 0.0)
  • Point O 100.0, 0.0, 0.0
  • Point A 90.5, 0.0, 9.5
  • Point B 0.0, 90.5, 9.5
  • Point 0.0, 100.0, 0.0
  • the coordinates (x, y, z) are Point C (50.0, 31.6, 18.4), Point U (28.7, 41.2, 30.1) and Point D (52.2, 38.3, 9.5)
  • the COP ratio based on R410A is 96% or more when it is on the left side of the line segment connecting the three points of or on the line segment.
  • the line segment CU has coordinates ( ⁇ 0.0538z 2 + 0.7888z + 53.701, 0.0538z 2 ⁇ 1.7888z + 46.299, z)
  • the line segment UD has coordinates ( ⁇ 3.4962z 2 + 210.71z ⁇ 3146.1, 3.4962 z 2 -211.71 z + 3246.1, z).
  • the point on the line segment CU is obtained from the three points of the point C, the comparative example 10, and the point U by the least square method.
  • the point on the line segment UD is obtained by the least square method from the three points of the point U, the second embodiment, and the D.
  • the coordinates (x, y, z) are Point E (55.2, 44.8, 0.0), Point T (34.8, 51.0, 14.2)
  • Point E (55.2, 44.8, 0.0)
  • Point T (34.8, 51.0, 14.2)
  • the COP ratio based on R410A is 94.5% or more.
  • the line segment ET the coordinates (-0.0547z 2 -0.5327z + 53.4, 0.0547z 2 -0.4673z + 46.6, z)
  • the segment TF is coordinates (-0.0982z 2 + 0.9622z + 40.931, 0.0982 z 2 ⁇ 1.9622 z + 59.069, z).
  • the point on the line segment ET is obtained by the least square method from the three points of the point E, Example 2, and T.
  • the point on the line segment TG is obtained by the least square method from the three points T, S, and F.
  • the coordinates (x, y, z) are Point G (0.0, 76.7, 23.3), Point R (21.0, 69.5, 9.5) and point H (0.0, 85.9, 14.1)
  • point G 0.0, 76.7, 23.3
  • Point R (21.0, 69.5, 9.5)
  • point H 0.0, 85.9, 14.1
  • the line segment GR is represented by coordinates ( ⁇ 0.0491 2 -1.1544z + 38.5, 0.0491z 2 + 0.1544z + 61.5, z)
  • the line segment RH is represented by coordinates ( ⁇ 0.3123z 2 + 4.234z + 11.06, 0.3123z 2 -5.234z + 88.94, represented by z).
  • the point on the line segment GR is obtained from the three points of the point G, the fifth embodiment, and the point R by the least square method.
  • the point on the line segment RH is obtained from the three points of the point R, the example 7, and the point H by the least square method.
  • Air conditioner refrigerating cycle device
  • Compressor Outdoor heat exchanger (condenser, evaporator)
  • Expansion valve decompression section
  • Indoor heat exchanger evaporator, condenser
  • refrigerant circuit Air conditioner (refrigerating cycle device) 4 Compressor 5 Outdoor heat exchanger (condenser, evaporator) 6 Expansion valve (decompression section) 7 Indoor heat exchanger (evaporator, condenser) 10 refrigerant circuit

Abstract

GWPが十分に小さい冷媒を用いて冷凍サイクルを行う場合の潤滑性を良好にすることが可能な冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用を提供する。トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む冷媒を含む冷媒組成物用の冷凍機油を提供する。

Description

冷媒用または冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用
 本開示は、冷媒用または冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用に関する。
 従来より、空気調和装置等の冷凍サイクル装置では、冷媒として、R410Aが多用されている。R410Aは、(CH2F2;HFC-32又はR32)とペンタフルオロエタン(C2HF5;HFC-125又はR125)との2成分混合冷媒であり、擬似共沸組成物である。
 しかし、R410Aの地球温暖化係数(GWP)は2088であり、近年、地球温暖化への懸念の高まりから、GWPがより低い675であるR32がより多く使用されつつある。 このため、例えば、特許文献1(国際公開第2015/141678号)においては、R410Aに代替可能な低GWP混合冷媒が種々提案されている。
 ところが、GWPが十分に小さい冷媒を用いて冷凍サイクルを行う場合に、冷凍サイクル装置内における潤滑性を良好とすることについては、これまで検討されていない。
 本開示の内容は、上述した点に鑑みたものであり、GWPが十分に小さい冷媒を用いて冷凍サイクルを行う場合の潤滑性を良好にすることが可能な冷媒用または冷媒組成物用の冷凍機油、冷凍機油の使用方法、および、冷凍機油としての使用を提供することを目的とする。
 第1観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、冷媒を含む冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷媒には、以下の冷媒A~E6のいずれかが含まれる。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む冷媒A。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及びトリフルオロエチレン(HFO-1123)の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量%~72.0質量%含む冷媒B1。
 HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量%~47.1質量%含む冷媒B2。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  0<a≦11.1のとき、
   点G(0.026a2-1.7478a+72.0, -0.026a2+0.7478a+28.0, 0.0)、
   点I(0.026a2-1.7478a+72.0, 0.0, -0.026a2+0.7478a+28.0)、
   点A(0.0134a2-1.9681a+68.6, 0.0, -0.0134a2+0.9681a+31.4)、
   点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
   点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
   点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BD’、D’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、AB及びD’C上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B、点D’及び点Cは除く)、
  11.1<a≦18.2のとき、
   点G(0.02a2-1.6013a+71.105, -0.02a2+0.6013a+28.895, 0.0)、
   点I(0.02a2-1.6013a+71.105, 0.0, -0.02a2+0.6013a+28.895)、
   点A(0.0112a2-1.9337a+68.484, 0.0, -0.0112a2+0.9337a+31.516)、
   点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
  18.2<a≦26.7のとき、
   点G(0.0135a2-1.4068a+69.727, -0.0135a2+0.4068a+30.273, 0.0)、
   点I(0.0135a2-1.4068a+69.727, 0.0, -0.0135a2+0.4068a+30.273)、
   点A(0.0107a2-1.9142a+68.305, 0.0, -0.0107a2+0.9142a+31.695)、
   点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
  26.7<a≦36.7のとき、
   点G(0.0111a2-1.3152a+68.986, -0.0111a2+0.3152a+31.014, 0.0)、
   点I(0.0111a2-1.3152a+68.986, 0.0, -0.0111a2+0.3152a+31.014)、
   点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
   点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、及び
  36.7<a≦46.7のとき、
   点G(0.0061a2-0.9918a+63.902, -0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
   点I(0.0061a2-0.9918a+63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a+36.098)、
   点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
   点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)冷媒C1。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  0<a≦11.1のとき、
   点J(0.0049a2-0.9645a+47.1, -0.0049a2-0.0355a+52.9, 0.0)、
   点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7, -0.0323a2+0.4122a+5.9, -0.0191a2+1.0231a+32.4)、
   点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
   点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
   点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BD’、D’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K’B及びD’C上にあり(ただし、点J、点B、点D’及び点Cは除く)、
  11.1<a≦18.2のとき、
   点J(0.0243a2-1.4161a+49.725, -0.0243a2+0.4161a+50.275, 0.0)、
   点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187, -0.0236a2+0.34a+5.636, -0.0105a2+0.8577a+33.177)、
   点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
  18.2<a≦26.7のとき、
   点J(0.0246a2-1.4476a+50.184, -0.0246a2+0.4476a+49.816, 0.0)、
   点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515, -0.0079a2-0.1136a+8.702, -0.0117a2+0.8999a+32.783)、
   点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
  26.7<a≦36.7のとき、
   点J(0.0183a2-1.1399a+46.493, -0.0183a2+0.1399a+53.507, 0.0)、
   点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a+74.05)、
   点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
   点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、及び
  36.7<a≦46.7のとき、
   点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13, 0.0134a2-2.0956a+92.87, 0.0)、
   点K’(-1.892a+29.443, 0.0, 0.892a+70.557)、
   点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
   点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にある(ただし、点J、点B及び点Wは除く)冷媒C2。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、ジフルオロメタン(R32)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 0.0, 28.0)、
   点J(48.5, 18.3, 33.2)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
   点E(58.3, 0.0, 41.7)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JN、NE、及びEIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EI上にある点は除く)、
 前記線分IJは、
  座標(0.0236y2-1.7616y+72.0, y, -0.0236y2+0.7616y+28.0)
で表わされ、
 前記線分NEは、
  座標(0.012y2-1.9003y+58.3, y, -0.012y2+0.9003y+41.7)
で表わされ、かつ
 前記線分JN及びEIが直線である冷媒D1。
 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(52.6, 0.0, 47.4)、
   点M’(39.2, 5.0, 55.8)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)、
   点V(11.0, 18.1, 70.9)及び
   点G(39.6, 0.0, 60.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分MM’、M’N、NV、VG、及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上にある点は除く)、
 前記線分MM’は、
  座標(x, 0.132x2-3.34x+52.6, -0.132x2+2.34x+47.4)
で表わされ、
 前記線分M’Nは、
  座標(0.0313y2-1.4551y+43.824, y, -0.0313y2+0.4551y+56.176)
で表わされ、
 前記線分VGは、
  座標(0.0123y2-1.8033y+39.6, y, -0.0123y2+0.8033y+60.4)
で表わされ、かつ
 前記線分NV及びGMが直線である冷媒D2。
 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(22.6, 36.8, 40.6)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
   点U(3.9, 36.7, 59.4)
の3点をそれぞれ結ぶ線分ON、NU及びUOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分ONは、
  座標(0.0072y2-0.6701y+37.512, y, -0.0072y2-0.3299y+62.488)
で表わされ、
 前記線分NUは、
  座標(0.0083y2-1.7403y+56.635, y, -0.0083y2+0.7403y+43.365)
で表わされ、かつ
 前記線分UOが直線である冷媒D3。
 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点Q(44.6, 23.0, 32.4)、
   点R(25.5, 36.8, 37.7)、
   点T(8.6, 51.6, 39.8)、
   点L(28.9, 51.7, 19.4)及び
   点K(35.6, 36.8, 27.6)
の5点をそれぞれ結ぶ線分QR、RT、TL、LK及びKQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分QRは、
  座標(0.0099y2-1.975y+84.765, y, -0.0099y2+0.975y+15.235)
で表わされ、
 前記線分RTは、
  座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
で表わされ、
 前記線分LKは、
  座標(0.0049y2-0.8842y+61.488, y, -0.0049y2-0.1158y+38.512)
で表わされ、
 前記線分KQは、
  座標(0.0095y2-1.2222y+67.676, y, -0.0095y2+0.2222y+32.324)
で表わされ、かつ
 前記線分TLが直線である冷媒D4。
 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(20.5, 51.7, 27.8)、
   点S(21.9, 39.7, 38.4)及び
   点T(8.6, 51.6, 39.8)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分PSは、
  座標(0.0064y2-0.7103y+40.1, y, -0.0064y2-0.2897y+59.9)
で表わされ、
 前記線分STは、
  座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
で表わされ、かつ
 前記線分TPが直線である冷媒D5。
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 28,0, 0.0)
   点K(48.4, 33.2, 18.4)
   点B’(0.0, 81.6, 18.4)
   点H(0.0, 84.2, 15.8)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
 前記線分IKは、
  座標(0.025z2-1.7429z+72.00, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、
 前記線分HRは、
  座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
で表わされ、
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、かつ
 前記線分KB’及びGIが直線である冷媒E1。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 28,0, 0.0)
   点J(57.7, 32.8, 9.5)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
 前記線分IJは、
  座標(0.025z2-1.7429z+72.0, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、かつ
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、
 前記線分JR及びGIが直線である冷媒E2。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(47.1, 52.9, 0.0)
   点P(31.8, 49.8, 18.4)
   点B’(0.0, 81.6, 18.4)
   点H(0.0, 84.2, 15.8)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
 前記線分MPは、
  座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
で表わされ、
 前記線分HRは、
  座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
で表わされ、
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、かつ
 前記線分PB’及びGMが直線である冷媒E3。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(47.1, 52.9, 0.0)
   点N(38.5, 52.1, 9.5)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
 前記線分MNは、
  座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
で表わされ、かつ
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、
 前記線分JR及びGIが直線である冷媒E4。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(31.8, 49.8, 18.4)
   点S(25.4, 56.2, 18.4)及び
   点T(34.8, 51.0, 14.2)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分STは、
  座標(-0.0982z2+0.9622z+40.931, 0.0982z2-1.9622z+59.069, z)
で表わされ、かつ
 前記線分TPは、
  座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
で表わされ、
 前記線分PSが直線である冷媒E5。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点Q(28.6, 34.4, 37.0)
   点B’’(0.0, 63.0, 37.0)
   点D(0.0, 67.0, 33.0)及び
   点U(28.7, 41.2, 30.1)
の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
 前記線分DUは、
  座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1, 3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされ、かつ
 前記線分UQは、
  座標(0.0135z2-0.9181z+44.133, -0.0135z2-0.0819z+55.867, z)
で表わされ、
 前記線分QB’’及びB’’Dが直線である冷媒E6。
 なお、上記冷媒が冷媒Aである場合には、以下の冷媒A1~A7のいずれかの冷媒であることが好ましい。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点A(68.6, 0.0, 31.4)、
  点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
  点B(0.0, 58.7, 41.3)、
  点D(0.0, 80.4, 19.6)、
  点C’(19.5,70.5,10.0)、
  点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
  点O(100.0, 0.0, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分BD、CO及びOA上の点は除く)、
前記線分AA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
前記線分BD、CO及びOAが直線である、冷媒A1。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点G(72.0, 28.0, 0.0)、
  点I(72.0, 0.0, 28.0)、
  点A(68.6, 0.0, 31.4)、
  点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
  点B(0.0, 58.7, 41.3)、
  点D(0.0, 80.4, 19.6)、
  点C’(19.5,70.5,10.0) 及び
  点C(32.9, 67.1, 0.0)
の8点をそれぞれ結ぶ線分GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分IA、BD及びCG上の点は除く)、
前記線分AA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
前記線分GI、IA、BD及びCGが直線である、冷媒A2。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点J(47.1, 52.9, 0.0)、
  点P(55.8, 42.0, 2.2)、
  点N(68.6, 16.3, 15.1)、
  点K(61.3, 5.4, 33.3)、
  点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
  点B(0.0, 58.7, 41.3)、
  点D(0.0, 80.4, 19.6)、
  点C’(19.5,70.5,10.0) 及び
  点C(32.9, 67.1, 0.0)
の9点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分BD及びCJ上の点は除く)、
前記線分PNは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
前記線分NKは、
  座標(x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x-831.91)
で表わされ、
前記線分KA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
前記線分JP、BD及びCGが直線である、冷媒A3。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点J(47.1, 52.9, 0.0)、
  点P(55.8, 42.0, 2.2)、
  点L(63.1, 31.9, 5.0)、
  点M(60.3, 6.2, 33.5)、
  点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
  点B(0.0, 58.7, 41.3)、
  点D(0.0, 80.4, 19.6)、
  点C’(19.5,70.5,10.0) 及び
  点C(32.9, 67.1, 0.0)
の9点をそれぞれ結ぶ線分JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分BD及びCJ上の点は除く)、
前記線分PLは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
前記線分MA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
前記線分JP、LM、BD及びCGが直線である、冷媒A4。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点P(55.8, 42.0, 2.2)、
  点L(63.1, 31.9, 5.0)、
  点M(60.3, 6.2, 33.5)、
  点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
  点B(0.0, 58.7, 41.3)、
  点F(0.0, 61.8, 38.2)及び
  点T(35.8, 44.9, 19.3)
の7点をそれぞれ結ぶ線分PL、LM、MA’、A’B、BF、FT及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分BF上の点は除く)、
前記線分PLは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
前記線分MA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
前記線分FTは、
  座標(x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2)
で表わされ、
前記線分TPは、
  座標(x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475)
で表わされ、かつ
前記線分LM及びBFが直線である、冷媒A5。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点P(55.8, 42.0, 2.2)、
  点L(63.1, 31.9, 5.0)、
  点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
  点R(49.8, 42.3, 7.9)
の4点をそれぞれ結ぶ線分PL、LQ、QR及びRPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分PLは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
前記線分RPは、
  座標(x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475)
で表わされ、かつ
前記線分LQ及びQRが直線である、冷媒A6。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
  点S(62.6, 28.3, 9.1)、
  点M(60.3, 6.2, 33.5)、
  点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
  点B(0.0, 58.7, 41.3)、
  点F(0.0, 61.8, 38.2)及び
  点T(35.8, 44.9, 19.3)
の6点をそれぞれ結ぶ線分SM、MA’、A’B、BF、FT、及びTSで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
前記線分MA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
前記線分FTは、
  座標(x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2)
で表わされ、
前記線分TSは、
  座標(x, 0.0017x2-0.7869x+70.888, -0.0017x2-0.2131x+29.112)
で表わされ、かつ
前記線分SM及びBFが直線である、冷媒A7。
 この冷媒組成物用の冷凍機油は、GWPが十分に小さい冷媒または該冷媒を含む冷媒組成物を用いて冷凍サイクルを行う場合の潤滑性を良好にすることが可能である。
 なお、冷媒が冷媒Aである、冷媒組成物用の冷凍機油では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]及び成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有する、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒B1または冷媒B2である、冷媒組成物用の冷凍機油では、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]と冷凍能力[RefrigerationCapacity(Cooling Capacity、Capacityと表記されることもある)]とを有し、アメリカ暖房冷凍空調学会(ASHRAE)の規格で微燃性(2Lクラス)である、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒C1または冷媒C2である、冷媒組成物用の冷凍機油では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]及び成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有する、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒D1~D5のいずれかである、冷媒組成物用の冷凍機油では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]を有し、アメリカ暖房冷凍空調学会(ASHRAE)の規格で微燃性(2Lクラス)であるという性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒E1~E6のいずれである、冷媒組成物用の冷凍機油では、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有するという性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 第2観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、第1観点の冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷凍機油の40℃における動粘度が、1mm/s以上750mm/s以下である。
 第3観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、第1観点または第2観点の冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷凍機油の100℃における動粘度が、1mm/s以上100mm/s以下である。
 第4観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、第1観点から第3観点のいずれかの冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷凍機油の25℃における体積抵抗率が、1.0×1012Ω・cm以上である。
 第5観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、第1観点から第4観点のいずれかの冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷凍機油の酸価が、0.1mgKOH/g以下である。
 第6観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、第1観点から第5観点のいずれかの冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷凍機油の灰分は、100ppm以下である。
 第7観点に係る冷媒組成物用の冷凍機油は、第1観点から第6観点のいずれかの冷媒組成物用の冷凍機油であって、冷凍機油のアニリン点は、-100℃以上0℃以下である。
 第8観点に係る冷凍機油の使用方法は、冷媒を含む冷媒組成物と共に用いる冷凍機油の使用方法であって、冷媒には、上記の冷媒A~E6のいずれかが含まれる。
 この冷凍機油の使用方法によれば、GWPが十分に小さい冷媒または該冷媒を含む冷媒組成物を用いて冷凍サイクルを行う場合の潤滑性を良好にすることが可能である。
 なお、冷媒が冷媒Aである、冷凍機油の使用方法では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]及び成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有する、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒B1または冷媒B2である、冷凍機油の使用方法では、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]と冷凍能力[RefrigerationCapacity(Cooling Capacity、Capacityと表記されることもある)]とを有し、アメリカ暖房冷凍空調学会(ASHRAE)の規格で微燃性(2Lクラス)である、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒C1または冷媒C2である、冷凍機油の使用方法では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]及び成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有する、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒D1~D5のいずれかである、冷凍機油の使用方法では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]を有し、アメリカ暖房冷凍空調学会(ASHRAE)の規格で微燃性(2Lクラス)であるという性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒E1~E6のいずれである、冷凍機油の使用方法では、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有するという性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 第9観点に係る冷凍機油の使用方法は、第8観点の冷凍機油の使用方法であって、冷凍機油の40℃における動粘度が、1mm/s以上750mm/s以下である。
 第10観点に係る冷凍機油の使用方法は、第8観点または第9観点の冷凍機油の使用方法であって、冷凍機油の100℃における動粘度が、1mm/s以上100mm/s以下である。
 第11観点に係る冷凍機油の使用方法は、第8観点から第10観点のいずれかの冷凍機油の使用方法であって、冷凍機油の25℃における体積抵抗率が、1.0×1012Ω・cm以上である。
 第12観点に係る冷凍機油の使用方法は、第8観点から第11観点のいずれかの冷凍機油の使用方法であって、冷凍機油の酸価が、0.1mgKOH/g以下である。
 第13観点に係る冷凍機油の使用方法は、第8観点から第12観点のいずれかの冷凍機油の使用方法であって、冷凍機油の灰分は、100ppm以下である。
 第14観点に係る冷凍機油の使用方法は、第8観点から第13観点のいずれかの冷凍機油の使用方法であって、冷凍機油のアニリン点は、-100℃以上0℃以下である。
 第15観点に係る冷凍機油としての使用は、冷媒を含む冷媒組成物と共に用いられる冷凍機油としての使用、冷媒には、上記の冷媒A~E6のいずれかが含まれる。
 この冷凍機油としての使用によれば、GWPが十分に小さい冷媒または該冷媒を含む冷媒組成物を用いて冷凍サイクルを行う場合の潤滑性を良好にすることが可能である。
 なお、冷媒が冷媒Aである、冷凍機油としての使用では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]及び成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有する、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒B1または冷媒B2である、冷凍機油としての使用では、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]と冷凍能力[RefrigerationCapacity(Cooling Capacity、Capacityと表記されることもある)]とを有し、アメリカ暖房冷凍空調学会(ASHRAE)の規格で微燃性(2Lクラス)である、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒C1または冷媒C2である、冷凍機油としての使用では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]及び成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有する、という性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒D1~D5のいずれかである、冷凍機油としての使用では、R410Aと同等の冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]を有し、アメリカ暖房冷凍空調学会(ASHRAE)の規格で微燃性(2Lクラス)であるという性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 なお、冷媒が冷媒E1~E6のいずれである、冷凍機油としての使用では、R410Aと同等の成績係数[Coefficient of Performance(COP)]を有するという性能を兼ね備える冷媒を用いた場合の潤滑性を良好にすることも可能である。
 第16観点に係る冷凍機油としての使用は、第15観点の冷凍機油としての使用であって、冷凍機油の40℃における動粘度が、1mm/s以上750mm/s以下である。
 第17観点に係る冷凍機油としての使用は、第15観点または第16観点の冷凍機油としての使用であって、冷凍機油の100℃における動粘度が、1mm/s以上100mm/s以下である。
 第18観点に係る冷凍機油としての使用は、第15観点から第17観点のいずれかの冷凍機油としての使用であって、冷凍機油の25℃における体積抵抗率が、1.0×1012Ω・cm以上である。
 第19観点に係る冷凍機油としての使用は、第15観点から第18観点のいずれかの冷凍機油としての使用であって、冷凍機油の酸価が、0.1mgKOH/g以下である。
 第20観点に係る冷凍機油としての使用は、第15観点から第19観点のいずれかの冷凍機油としての使用であって、冷凍機油の灰分は、100ppm以下である。
 第21観点に係る冷凍機油としての使用は、第15観点から第20観点のいずれかの冷凍機油としての使用であって、冷凍機油のアニリン点は、-100℃以上0℃以下である。
冷凍サイクル装置が有する冷媒回路の例を示す図である。 燃焼性試験に用いた装置の模式図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、点A~T並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図に、点A~C、D’、G、I、J及びK’並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が92.9質量%(R32含有割合が7.1質量%)となる3成分組成図に、点A~C、D’、G、I、J及びK’並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が88.9質量%(R32含有割合が11.1質量%)となる3成分組成図に、点A~C、D’、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が85.5質量%(R32含有割合が14.5質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が81.8質量%(R32含有割合が18.2質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が78.1質量%(R32含有割合が21.9質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が73.3質量%(R32含有割合が26.7質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が70.7質量%(R32含有割合が29.3質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が63.3質量%(R32含有割合が36.7質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が55.9質量%(R32含有割合が44.1質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が52.2質量%(R32含有割合が47.8質量%)となる3成分組成図に、点A、B、G、I、J、K’及びW並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図に、点A~C、E、G、及びI~W並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図に、点A~U並びにそれらを互いに結ぶ線分を示した図である。
 (1)冷凍サイクル装置
 冷凍サイクル装置は、後述の(4)の欄に記載の冷媒組成物と、冷凍機油とを含む。
 (2)冷凍機油
 冷凍機油は、冷媒組成物と共存させて冷凍サイクル等の冷凍サイクルを行わせることで、冷凍サイクル装置内の潤滑性を高めることが可能であり、効率的なサイクル性能を発揮させることも可能となる。
 冷凍機油として、例えば、含酸素系合成油(エステル系冷凍機油、エーテル系冷凍機油等)、炭化水素系冷凍機油等が挙げられる。なかでも、冷媒または冷媒組成物との相溶性の観点から、エステル系冷凍機油、エーテル系冷凍機油が好ましい。冷凍機油としては、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 冷凍機油は、潤滑性や圧縮機の密閉性の低下を抑制させること、低温条件下で冷媒に対して相溶性が十分に確保されること、圧縮機の潤滑不良を抑制させること、蒸発器における熱交換効率を良好にすること、の少なくともいずれかの観点から、40℃における動粘度が1mm/s以上750mm/s以下であることが好ましく、1mm/s以上400mm/s以下であることがより好ましい。なお、冷凍機油の100℃における動粘度としては、例えば、1mm/s以上100mm/s以下であってよく、1mm/s以上50mm/s以下であることがより好ましい。
 冷凍機油は、アニリン点が、-100℃以上0℃以下であることが好ましい。ここで、「アニリン点」は、例えば、炭化水素系溶剤等の溶解性を示す数値であり、試料(ここでは冷凍機油)を等容積のアニリンと混合して冷やしたときに、互いに溶解し合えなくなって濁りがみえ始めたときの温度を表すものである(JIS K 2256で規定)。なお、これらの値は、冷媒が溶解しない状態の冷凍機油自体の値である。このようなアニリン点の冷凍機油を用いることで、例えば、樹脂製機能部品を構成する各軸受および電動機の絶縁材料が冷凍機油と接する位置で用いられている場合においても、これらの樹脂製機能部品に対する冷凍機油の適合性を向上させることができる。具体的には、アニリン点が低すぎると、冷凍機油が軸受や絶縁材料に浸透し易くなり、軸受等が膨潤し易くなる。一方、アニリン点が高すぎると、冷凍機油が軸受や絶縁材料に浸透し難くなり、軸受等が収縮し易くなる。そこで、アニリン点が上述した所定の範囲(-100℃以上0℃以下)である冷凍機油を用いることで、軸受や絶縁材料の膨潤/収縮変形を防止することができる。ここで、各軸受が膨潤変形してしまうと、摺動部での隙間(ギャップ)を所望とする長さに維持することができない。その結果、摺動抵抗の増大を招く虞がある。各軸受が収縮変形してしまうと、軸受の硬度が高くなり圧縮機の振動によって軸受が破損する虞がある。つまり、各軸受が収縮変形すると、摺動部の剛性の低下を招く虞がある。また、電動機の絶縁材料(絶縁被服材料や絶縁フィルム等)が膨潤変形してしまうと、その絶縁材料の絶縁性が低下してしまう。絶縁材料が収縮変形してしまうと、上述した軸受の場合と同様に絶縁材料が破損する虞があり、この場合もまた絶縁性が低下してしまう。これに対して、上記のようにアニリン点が所定の範囲内である冷凍機油を用いることで、軸受や絶縁材料の膨潤/収縮変形を抑制できるため、このような不具合を回避することができる。
 冷凍機油は、冷媒組成物と混合して冷凍機用作動流体として使用される。冷凍機用作動流体全量に対する冷凍機油の配合割合は、5質量%以上60質量%以下であることが好ましく、10質量%以上50質量%以下であることがより好ましい。
 (2-1)含酸素系合成油
 含酸素系合成油であるエステル系冷凍機油やエーテル系冷凍機油は、主として、炭素原子と酸素原子を有して構成されている。エステル系冷凍機油やエーテル系冷凍機油においては、この炭素原子と酸素原子の比率(炭素/酸素モル比)が小さすぎると吸湿性が高くなり、当該比率が大きすぎると冷媒との相溶性が低下してしまうことから、当該比率はモル比で2以上7.5以下であることが好ましい。
 (2-1-1)エステル系冷凍機油
 エステル系冷凍機油としては、化学的安定性の観点から、二塩基酸と1価アルコールとの二塩基酸エステル油、ポリオールと脂肪酸とのポリオールエステル油、またはポリオールと多価塩基酸と1価アルコール(又は脂肪酸)とのコンプレックスエステル油、ポリオール炭酸エステル油等が基油成分として挙げられる。
 (二塩基酸エステル油)
 二塩基酸エステル油としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸、特に、炭素数5~10の二塩基酸(グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等)と、直鎖または分枝アルキル基を有する炭素数1~15の一価アルコール(メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール等)とのエステルが好ましい。この二塩基酸エステル油としては、具体的には、グルタル酸ジトリデシル、アジピン酸ジ(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジトリデシル、セバシン酸ジ(3-エチルヘキシル)等が挙げられる。
 (ポリオールエステル油)
 ポリオールエステル油とは、多価アルコールと脂肪酸(カルボン酸)とから合成されるエステルであり、炭素/酸素モル比が2以上7.5以下、好ましくは3.2以上5.8以下のものである。
 ポリオールエステル油を構成する多価アルコールとしては、ジオール(エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,7-ヘプタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール等)、水酸基を3~20個有するポリオール(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペンタエリスリトール)、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2~3量体)、1,3,5-ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、シュクロース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレンジトースなどの糖類、ならびにこれらの部分エーテル化物等)が挙げられ、エステルを構成する多価アルコールとしては、上記の1種でもよく、2種以上が含まれていてもよい。
 ポリオールエステルを構成する脂肪酸としては、特に炭素数は制限されないが、通常炭素数1~24のものが用いられる。直鎖の脂肪酸、分岐を有する脂肪酸が好ましい。直鎖の脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられ、カルボキシル基に結合する炭化水素基は、全て飽和炭化水素であってもよく、不飽和炭化水素を有していてもよい。さらに、分岐を有する脂肪酸としては、2-メチルプロパン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、2-メチルペンタン酸、3-メチルペンタン酸、4-メチルペンタン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,3-ジメチルブタン酸、3,3-ジメチルブタン酸、2-メチルヘキサン酸、3-メチルヘキサン酸、4-メチルヘキサン酸、5-メチルヘキサン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2,3-ジメチルペンタン酸、2,4-ジメチルペンタン酸、3,3-ジメチルペンタン酸、3,4-ジメチルペンタン酸、4,4-ジメチルペンタン酸、2-エチルペンタン酸、3-エチルペンタン酸、2,2,3-トリメチルブタン酸、2,3,3-トリメチルブタン酸、2-エチル-2-メチルブタン酸、2-エチル-3-メチルブタン酸、2-メチルヘプタン酸、3-メチルヘプタン酸、4-メチルヘプタン酸、5-メチルヘプタン酸、6-メチルヘプタン酸、2-エチルヘキサン酸、3-エチルヘキサン酸、4-エチルヘキサン酸、2,2-ジメチルヘキサン酸、2,3-ジメチルヘキサン酸、2,4-ジメチルヘキサン酸、2,5-ジメチルヘキサン酸、3,3-ジメチルヘキサン酸、3,4-ジメチルヘキサン酸、3,5-ジメチルヘキサン酸、4,4-ジメチルヘキサン酸、4,5-ジメチルヘキサン酸、5,5-ジメチルヘキサン酸、2-プロピルペンタン酸、2-メチルオクタン酸、3-メチルオクタン酸、4-メチルオクタン酸、5-メチルオクタン酸、6-メチルオクタン酸、7-メチルオクタン酸、2,2-ジメチルヘプタン酸、2,3-ジメチルヘプタン酸、2,4-ジメチルヘプタン酸、2,5-ジメチルヘプタン酸、2,6-ジメチルヘプタン酸、3,3-ジメチルヘプタン酸、3,4-ジメチルヘプタン酸、3,5-ジメチルヘプタン酸、3,6-ジメチルヘプタン酸、4,4-ジメチルヘプタン酸、4,5-ジメチルヘプタン酸、4,6-ジメチルヘプタン酸、5,5-ジメチルヘプタン酸、5,6-ジメチルヘプタン酸、6,6-ジメチルヘプタン酸、2-メチル-2-エチルヘキサン酸、2-メチル-3-エチルヘキサン酸、2-メチル-4-エチルヘキサン酸、3-メチル-2-エチルヘキサン酸、3-メチル-3-エチルヘキサン酸、3-メチル-4-エチルヘキサン酸、4-メチル-2-エチルヘキサン酸、4-メチル-3-エチルヘキサン酸、4-メチル-4-エチルヘキサン酸、5-メチル-2-エチルヘキサン酸、5-メチル-3-エチルヘキサン酸、5-メチル-4-エチルヘキサン酸、2-エチルヘプタン酸、3-メチルオクタン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸、2-エチル-2,3,3-トリメチル酪酸、2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸、2,2,3,3-テトラメチルペンタン酸、2,2,3,4-テトラメチルペンタン酸、2,2-ジイソプロピルプロパン酸などが挙げられる。脂肪酸は、これらの中から選ばれる1種または2種以上の脂肪酸とのエステルであってもよい。
 エステルを構成する多価アルコールは1種類でもよく、2種以上の混合物でもよい。また、エステルを構成する脂肪酸は、単一成分でもよく、2種以上の脂肪酸とのエステルでもよい。脂肪酸は、各々1種類でもよく、2種類以上の混合物でもよい。また、ポリオールエステル油は、遊離の水酸基を有していてもよい。
 具体的なポリオールエステル油としては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペンタエリスリトール)などのヒンダードアルコールのエステルがより好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンおよびペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)のエステルがさらにより好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)等と炭素数2~20の脂肪酸とのエステルが好ましい。
 このような多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸において、脂肪酸は直鎖アルキル基をもつ脂肪酸のみでもよいし、分岐構造をもつ脂肪酸から選ばれてもよい。また、直鎖と分岐脂肪酸の混合エステルでもよい。さらに、エステルを構成する脂肪酸は、上記脂肪酸から選ばれる2種類以上が用いられていてもよい。
 具体的な例として、直鎖と分岐脂肪酸の混合エステルの場合には、直鎖を有する炭素数4~6の脂肪酸と分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸のモル比は、15:85~90:10であり、好ましくは15:85~85:15であり、より好ましくは20:80~80:20であり、さらに好ましくは25:75~75:25であり、最も好ましくは30:70~70:30である。また、多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の全量に占める直鎖を有する炭素数4~6の脂肪酸および分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸の合計の割合は20モル%以上であることが好ましい。脂肪酸組成に関しては、冷媒との十分な相溶性、および冷凍機油として必要な粘度とを両立させるものであることが好ましい。なお、ここでいう脂肪酸の割合とは、冷凍機油に含まれる多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸全量を基準とした値である。
 なかでも、このような冷凍機油としては、脂肪酸における炭素数4~6の脂肪酸と炭素数7~9の分岐脂肪酸のモル比が15:85~90:10であり、炭素数4~6の脂肪酸は2-メチルプロパン酸を含有し、上記エステルを構成する脂肪酸の全量に占める炭素数4~6の脂肪酸および炭素数7~9の分岐脂肪酸の合計の割合が20モル%以上であるエステル(以下、「多価アルコール脂肪酸エステル(A)」という。)を含有したものが好ましい。
 多価アルコール脂肪酸エステル(A)には、多価アルコールの全ての水酸基がエステル化された完全エステル、多価アルコールの水酸基の一部がエステル化せずに残っている部分エステル、ならびに完全エステルと部分エステルとの混合物が包含されるが、多価アルコール脂肪酸エステル(A)の水酸基価は、好ましくは10mgKOH/g以下、さらには5mgKOH/g以下、最も好ましくは3mgKOH/g以下である。
 多価アルコール脂肪酸エステル(A)を構成する脂肪酸において、炭素数4~6の脂肪酸と分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸のモル比は、15:85~90:10であり、好ましくは15:85~85:15であり、より好ましくは20:80~80:20であり、さらに好ましくは25:75~75:25であり、最も好ましくは30:70~70:30である。また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を構成する脂肪酸の全量に占める炭素数4~6の脂肪酸および分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸の合計の割合は20モル%以上である。脂肪酸組成に関する上記の条件を満たさない場合には、冷媒組成物にジフルオロメタンが含まれている場合において、当該ジフルオロメタンとの十分な相溶性、および冷凍機油として必要な粘度とが高水準で両立されにくくなる。なお、脂肪酸の割合とは、冷凍機油に含有される多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸全量を基準とした値である。
 上記炭素数4~6の脂肪酸としては、具体的には例えば、ブタン酸、2-メチルプロパン酸、ペンタン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、2-メチルペンタン酸、3-メチルペンタン酸、4-メチルペンタン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,3-ジメチルブタン酸、3,3-ジメチルブタン酸、ヘキサン酸などが挙げられる。これらの中でも、2-メチルプロパン酸のように、アルキル骨格に分岐を有するものが好ましい。
 上記分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸としては、具体的には例えば、2-メチルヘキサン酸、3-メチルヘキサン酸、4-メチルヘキサン酸、5-メチルヘキサン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2,3-ジメチルペンタン酸、2,4-ジメチルペンタン酸、3,3-ジメチルペンタン酸、3,4-ジメチルペンタン酸、4,4-ジメチルペンタン酸、2-エチルペンタン酸、3-エチルペンタン酸、1,1,2-トリメチルブタン酸、1,2,2-トリメチルブタン酸、1-エチル-1メチルブタン酸、1-エチル-2-メチルブタン酸、オクタン酸、2-エチルヘキサン酸、3-エチルヘキサン酸、3,5-ジメチルヘキサン酸、2,4-ジメチルヘキサン酸、3,4-ジメチルヘキサン酸、4,5-ジメチルヘキサン酸、2,2-ジメチルヘキサン酸、2-メチルヘプタン酸、3-メチルヘプタン酸、4-メチルヘプタン酸、5-メチルヘプタン酸、6-メチルヘプタン酸、2-プロピルペンタン酸、ノナン酸、2,2-ジメチルヘプタン酸、2-メチルオクタン酸、2-エチルヘプタン酸、3-メチルオクタン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸、2-エチル-2,3,3-トリメチル酪酸、2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸、2,2,3,3-テトラメチルペンタン酸、2,2,3,4-テトラメチルペンタン酸、2,2-ジイソプロピルプロパン酸などが挙げられる。
 多価アルコール脂肪酸エステル(A)は、炭素数4~6の脂肪酸と分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸のモル比が15:85~90:10であり、かつ、炭素数4~6の脂肪酸が2-メチルプロパン酸を含有する限りにおいて、炭素数4~6の脂肪酸および分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸以外の脂肪酸を構成酸成分として含有してもよい。
 上記炭素数4~6の脂肪酸および分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸以外の脂肪酸としては、具体的には、酢酸、プロピオン酸等の炭素数2~3の脂肪酸;ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸等の炭素数7~9の直鎖脂肪酸;デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、オレイン酸等の炭素数10~20の脂肪酸等が挙げられる。
 上記炭素数4~6の脂肪酸および分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸と、これらの脂肪酸以外の脂肪酸とを組み合わせて用いる場合、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を構成する脂肪酸の全量に占める炭素数4~6の脂肪酸および炭素数7~9の分岐脂肪酸の合計の割合が20モル%以上とすることが好ましく、25モル%以上であることがより好ましく、30モル%以上であることがさらにより好ましい。この割合が20モル%以上であることにより、冷媒組成物においてジフルオロメタンが含まれている場合における当該ジフルオロメタンとの相溶性が十分となる。
 多価アルコール脂肪酸エステル(A)の中でも、酸構成成分が2-メチルプロパン酸と3,5,5-トリメチルヘキサン酸のみからなるものが、必要粘度の確保と、冷媒組成物においてジフルオロメタンが含まれている場合における当該ジフルオロメタンとの相溶性との両立の面で特に好ましい。
 上記多価アルコール脂肪酸エステルは、分子構造の異なるエステルの2種以上の混合物であってもよく、かかる場合には個々の分子が必ずしも上記の条件を満たしている必要はなく、冷凍機油中に含まれるペンタエリスリトール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸全体として上記条件を満たしていればよい。
 上記した通り、多価アルコール脂肪酸エステル(A)は、エステルを構成する酸成分として炭素数4~6の脂肪酸及び分岐を有する炭素数7~9の脂肪酸を必須とし、必要に応じてその他の脂肪酸を構成成分として含むものである。すなわち、多価アルコール脂肪酸エステル(A)は、2種のみの脂肪酸を酸構成成分としているものであっても、3種以上の構造の異なる脂肪酸を酸構成成分としているものであってもよいが、当該多価アルコール脂肪酸エステルは、酸構成成分として、カルボニル炭素と隣接する炭素原子(α位炭素原子)が四級炭素でない脂肪酸のみを含有することが好ましい。多価アルコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸中に、α位炭素原子が四級炭素である脂肪酸が含まれる場合には、冷媒組成物にジフルオロメタンを含んでいる場合における当該ジフルオロメタン存在下での潤滑性が不十分となる傾向にある。
 また、本実施形態にかかるポリオールエステルを構成する多価アルコールとしては、水酸基を2~6個有する多価アルコールが好ましく用いられる。
 2価アルコール(ジオール)としては、具体的には例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,2-ブタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,7-ヘプタンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオールなどが挙げられる。また、3価以上のアルコールとしては、具体的には例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペンタエリスリトール)、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2~3量体)、1,3,5-ペンタントリオール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトールなどの多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオースなどの糖類、ならびにこれらの部分エーテル化物などが挙げられる。これらの中でも、より加水分解安定性に優れることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ジ-(トリメチロールプロパン)、トリ-(トリメチロールプロパン)、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)、トリ-(ペンタエリスリトール)などのヒンダードアルコールのエステルがより好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタンおよびペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)のエステルがさらにより好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)がさらに好ましく、冷媒との相溶性および加水分解安定性に特に優れることから、ペンタエリスリトール、ジ-(ペンタエリスリトール)またはペンタエリスリトールとジ-(ペンタエリスリトール)との混合エステルが最も好ましい。
 上記多価アルコール脂肪酸エステル(A)を構成する酸構成成分の好ましい例としては、以下のものを挙げることができる。
(i)ブタン酸、2-メチルプロパン酸、ペンタン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、2-メチルペンタン酸、3-メチルペンタン酸、4-メチルペンタン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,3-ジメチルブタン酸、3,3-ジメチルブタン酸およびヘキサン酸から選ばれる1~13種と、2-メチルヘキサン酸、3-メチルヘキサン酸、4-メチルヘキサン酸、5-メチルヘキサン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2,3-ジメチルペンタン酸、2,4-ジメチルペンタン酸、3,3-ジメチルペンタン酸、3,4-ジメチルペンタン酸、4,4-ジメチルペンタン酸、2-エチルペンタン酸、3-エチルペンタン酸および2-エチル-3-メチルブタン酸から選ばれる1~13種との組合せ;
(ii)ブタン酸、2-メチルプロパン酸、ペンタン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、2-メチルペンタン酸、3-メチルペンタン酸、4-メチルペンタン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,3-ジメチルブタン酸、3,3-ジメチルブタン酸およびヘキサン酸から選ばれる1~13種と、2-メチルヘプタン酸、3-メチルヘプタン酸、4-メチルヘプタン酸、5-メチルヘプタン酸、6-メチルヘプタン酸、2,2-ジメチルヘキサン酸、3,3-ジメチルヘキサン酸、4,4-ジメチルヘキサン酸、5,5-ジメチルヘキサン酸、2,3-ジメチルヘキサン酸、2,4-ジメチルヘキサン酸、2,5-ジメチルヘキサン酸、3,4-ジメチルヘキサン酸、3,5-ジメチルヘキサン酸、4,5-ジメチルヘキサン酸、2,2,3-トリメチルペンタン酸、2,3,3-トリメチルペンタン酸、2,4,4-トリメチルペンタン酸、3,4,4-トリメチルペンタン酸、2-エチルヘキサン酸、3-エチルヘキサン酸、2-プロピルペンタン酸、2-メチル-2-エチルペンタン酸、2-メチル-3-エチルペンタン酸および3-メチル-3-エチルペンタン酸から選ばれる1~25種との組合せ;
(iii)ブタン酸、2-メチルプロパン酸、ペンタン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、2,2-ジメチルプロパン酸、2-メチルペンタン酸、3-メチルペンタン酸、4-メチルペンタン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,3-ジメチルブタン酸、3,3-ジメチルブタン酸およびヘキサン酸から選ばれる1~13種と、2-メチルオクタン酸、3-メチルオクタン酸、4-メチルオクタン酸、5-メチルオクタン酸、6-メチルオクタン酸、7-メチルオクタン酸、8-メチルオクタン酸、2,2-ジメチルヘプタン酸、3,3-ジメチルヘプタン酸、4,4-ジメチルヘプタン酸、5,5-ジメチルヘプタン酸、6,6-ジメチルヘプタン酸、2,3-ジメチルヘプタン酸、2,4-ジメチルヘプタン酸、2,5-ジメチルヘプタン酸、2,6-ジメチルヘプタン酸、3,4-ジメチルヘプタン酸、3,5-ジメチルヘプタン酸、3,6-ジメチルヘプタン酸、4,5-ジメチルヘプタン酸、4,6-ジメチルヘプタン酸、2-エチルヘプタン酸、3-エチルヘプタン酸、4-エチルヘプタン酸、5-エチルヘプタン酸、2-プロピルヘキサン酸、3-プロピルヘキサン酸、2-ブチルペンタン酸、2,2,3-トリメチルヘキサン酸、2,2,3-トリメチルヘキサン酸、2,2,4-トリメチルヘキサン酸、2,2,5-トリメチルヘキサン酸、2,3,4-トリメチルヘキサン酸、2,3,5-トリメチルヘキサン酸、3,3,4-トリメチルヘキサン酸、3,3,5-トリメチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸、4,4,5-トリメチルヘキサン酸、4,5,5-トリメチルヘキサン酸、2,2,3,3-テトラメチルペンタン酸、2,2,3,4-テトラメチルペンタン酸、2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸、2,3,4,4-テトラメチルペンタン酸、3,3,4,4-テトラメチルペンタン酸、2,2-ジエチルペンタン酸、2,3-ジエチルペンタン酸、3,3-ジエチルペンタン酸、2-エチル-2,3,3-トリメチル酪酸、3-エチル-2,2,3-トリメチル酪酸および2,2-ジイソプロピルプロピオン酸から選ばれる1~50種との組合せ。
 上記多価アルコール脂肪酸エステルを構成する酸構成成分のさらに好ましい例としては、以下のものを挙げることができる。
(i)2-メチルプロパン酸と、2-メチルヘキサン酸、3-メチルヘキサン酸、4-メチルヘキサン酸、5-メチルヘキサン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2,3-ジメチルペンタン酸、2,4-ジメチルペンタン酸、3,3-ジメチルペンタン酸、3,4-ジメチルペンタン酸、4,4-ジメチルペンタン酸、2-エチルペンタン酸、3-エチルペンタン酸および2-エチル-3-メチルブタン酸から選ばれる1~13種との組合せ;
(ii)2-メチルプロパン酸と、2-メチルヘプタン酸、3-メチルヘプタン酸、4-メチルヘプタン酸、5-メチルヘプタン酸、6-メチルヘプタン酸、2,2-ジメチルヘキサン酸、3,3-ジメチルヘキサン酸、4,4-ジメチルヘキサン酸、5,5-ジメチルヘキサン酸、2,3-ジメチルヘキサン酸、2,4-ジメチルヘキサン酸、2,5-ジメチルヘキサン酸、3,4-ジメチルヘキサン酸、3,5-ジメチルヘキサン酸、4,5-ジメチルヘキサン酸、2,2,3-トリメチルペンタン酸、2,3,3-トリメチルペンタン酸、2,4,4-トリメチルペンタン酸、3,4,4-トリメチルペンタン酸、2-エチルヘキサン酸、3-エチルヘキサン酸、2-プロピルペンタン酸、2-メチル-2-エチルペンタン酸、2-メチル-3-エチルペンタン酸および3-メチル-3-エチルペンタン酸から選ばれる1~25種との組合せ;
(iii)2-メチルプロパン酸と、2-メチルオクタン酸、3-メチルオクタン酸、4-メチルオクタン酸、5-メチルオクタン酸、6-メチルオクタン酸、7-メチルオクタン酸、8-メチルオクタン酸、2,2-ジメチルヘプタン酸、3,3-ジメチルヘプタン酸、4,4-ジメチルヘプタン酸、5,5-ジメチルヘプタン酸、6,6-ジメチルヘプタン酸、2,3-ジメチルヘプタン酸、2,4-ジメチルヘプタン酸、2,5-ジメチルヘプタン酸、2,6-ジメチルヘプタン酸、3,4-ジメチルヘプタン酸、3,5-ジメチルヘプタン酸、3,6-ジメチルヘプタン酸、4,5-ジメチルヘプタン酸、4,6-ジメチルヘプタン酸、2-エチルヘプタン酸、3-エチルヘプタン酸、4-エチルヘプタン酸、5-エチルヘプタン酸、2-プロピルヘキサン酸、3-プロピルヘキサン酸、2-ブチルペンタン酸、2,2,3-トリメチルヘキサン酸、2,2,3-トリメチルヘキサン酸、2,2,4-トリメチルヘキサン酸、2,2,5-トリメチルヘキサン酸、2,3,4-トリメチルヘキサン酸、2,3,5-トリメチルヘキサン酸、3,3,4-トリメチルヘキサン酸、3,3,5-トリメチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸、4,4,5-トリメチルヘキサン酸、4,5,5-トリメチルヘキサン酸、2,2,3,3-テトラメチルペンタン酸、2,2,3,4-テトラメチルペンタン酸、2,2,4,4-テトラメチルペンタン酸、2,3,4,4-テトラメチルペンタン酸、3,3,4,4-テトラメチルペンタン酸、2,2-ジエチルペンタン酸、2,3-ジエチルペンタン酸、3,3-ジエチルペンタン酸、2-エチル-2,3,3-トリメチル酪酸、3-エチル-2,2,3-トリメチル酪酸および2,2-ジイソプロピルプロピオン酸から選ばれる1~50種との組合せ。
 上記多価アルコール脂肪酸エステル(A)の含有量は、冷凍機油全量基準で50質量%以上であり、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上である。本実施形態に係る冷凍機油は、後述するように多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外の潤滑油基油や添加剤を含有してもよいが、多価アルコール脂肪酸エステル(A)が50質量%未満であると、必要粘度と相溶性とを高水準で両立することができなくなる。
 本実施形態に係る冷凍機油において、多価アルコール脂肪酸エステル(A)は主として基油として用いられる。本実施形態に係る冷凍機油の基油としては、多価アルコール脂肪酸エステル(A)のみを単独で(すなわち多価アルコール脂肪酸エステル(A)の含有量が100質量%)用いてもよいが、これに加えて、その優れた性能を損なわない程度に、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外の基油をさらに含有してもよい。多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外の基油としては、鉱油、オレフィン重合体、アルキルジフェニルアルカン、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン等の炭化水素系油;多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステル、コンプレックスエステル、脂環式ジカルボン酸エステル等のエステル、ポリグリコール、ポリビニルエーテル、ケトン、ポリフェニルエーテル、シリコーン、ポリシロキサン、パーフルオロエーテル等の酸素を含有する合成油(以下、場合により「他の含酸素合成油」という)などが挙げられる。
 酸素を含有する合成油としては、上記の中でも、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のエステル、ポリグリコール、ポリビニルエーテルが好ましく、特に好ましいのは、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステルである。多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルが挙げられ、特に好ましいものは、ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステル、ペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステル及びジペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルである。
 ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールと炭素数5~9の脂肪酸とのエステルであることが好ましい。このようなネオペンチルグリコールエステルとしては、具体的には例えば、ネオペンチルグリコールジ3,5,5-トリメチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ2-エチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ2-メチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ2-エチルペンタノエート、ネオペンチルグリコールと2-メチルヘキサン酸・2-エチルペンタン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと3-メチルヘキサン酸・5-メチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと2-メチルヘキサン酸・2-エチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールと3,5-ジメチルヘキサン酸・4,5-ジメチルヘキサン酸・3,4-ジメチルヘキサン酸のエステル、ネオペンチルグリコールジペンタノエート、ネオペンチルグリコールジ2-エチルブタノエート、ネオペンチルグリコールジ2-メチルペンタノエート、ネオペンチルグリコールジ2-メチルブタノエート、ネオペンチルグリコールジ3-メチルブタノエート等が挙げられる。
 ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールと炭素数5~9の脂肪酸とのエステルが好ましい。このようなペンタエリスリトールエステルとしては、具体的には、ペンタエリスリトールと、ペンタン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、ヘキサン酸、2-メチルペンタン酸、2-エチルブタン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸および2-エチルヘキサン酸から選ばれる1種以上の脂肪酸とのエステルが挙げられる。
 ジペンタエリスリトールエステルとしては、ジペンタエリスリトールと炭素数5~9の脂肪酸のエステルが好ましい。このようなジペンタエリスリトールエステルとしては、具体的には、ジペンタエリスリトールと、ペンタン酸、2-メチルブタン酸、3-メチルブタン酸、ヘキサン酸、2-メチルペンタン酸、2-エチルブタン酸、2-エチルペンタン酸、2-メチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸および2-エチルヘキサン酸から選ばれる1種以上の脂肪酸とのエステルが挙げられる。
 本実施形態に係る冷凍機油が多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外の含酸素合成油を含有する場合、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外の含酸素合成油の含有量は、本実施形態に係る冷凍機油の優れた潤滑性と相溶性とを損なわない限りにおいて特に制限はないが、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステルを配合する場合、冷凍機油全量基準で、50質量%未満であることが好ましく、45質量%以下であることがより好ましく、40質量%以下であることがさらに好ましく、35質量%以下であることがさらにより好ましく、30質量%以下であることが一層好ましく、25質量%以下であることが最も好ましく;ポリオールエステル以外の含酸素合成油を配合する場合、冷凍機油全量基準で50質量%未満であることが好ましく、40質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましい。ペンタエリスリトール脂肪酸エステル以外のポリオールエステルや他の含酸素合成油の配合量が多すぎると、上記効果が十分には得られない。
 なお、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステルは、多価アルコールの水酸基の一部がエステル化されずに水酸基のまま残っている部分エステルであっても良く、全ての水酸基がエステル化された完全エステルであっても良く、また部分エステルと完全エステルの混合物であっても良いが、水酸基価が、10mgKOH/g以下であることが好ましく、5mgKOH/g以下であることがより好ましく、3mgKOH/g以下であることが最も好ましい。
 本実施形態に係る冷凍機および冷凍機用作動流体が多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステルを含有する場合、該ポリオールエステルとして、単一の構造のポリオールエステルの1種からなるものを含有してもよく、また、構造の異なる2種以上のポリオールエステルの混合物を含有してもよい。
 また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)以外のポリオールエステルは、1種の脂肪酸と1種の多価アルコールとのエステル、2種以上の脂肪酸と1種の多価アルコールとのエステル、1種の脂肪酸と2種以上の多価アルコールとのエステル、2種以上の脂肪酸と2種以上の多価アルコールとのエステルのいずれであってもよい。
 本実施形態に係る冷凍機油は、多価アルコール脂肪酸エステル(A)のみからなるものであってもよく、また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)とその他の基油とからなるものであってもよいが、後述する各種添加剤をさらに含有してもよい。また、本実施形態に係る冷凍機用作動流体においても、各種添加剤をさらに含有してもよい。なお、以下の説明において、添加剤の含有量については、冷凍機油全量を基準として示すが、冷凍機用作動流体におけるこれらの成分の含有量は、冷凍機油全量を基準とした場合に後述する好ましい範囲内となるように選定することが望ましい。
 本実施形態に係る冷凍機油および冷凍機用作動流体の耐摩耗性、耐荷重性をさらに改良するために、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、チオリン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステルおよび亜リン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種のリン化合物を配合することができる。これらのリン化合物は、リン酸または亜リン酸とアルカノール、ポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体である。
 具体的には例えば、リン酸エステルとしては、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。
 酸性リン酸エステルとしては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。
 チオリン酸エステルとしては、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネートなどが挙げられる。
 酸性リン酸エステルのアミン塩としては、酸性リン酸エステルと、炭素数1~24、好ましくは5~18の1~3級の直鎖または分岐アルキル基のアミンとのアミン塩が挙げられる。
 酸性リン酸エステルのアミン塩を構成するアミンとしては、直鎖または分岐のメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オレイルアミン、テトラコシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジトリデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミン、ジオレイルアミン、ジテトラコシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリトリデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリペンタデシルアミン、トリヘキサデシルアミン、トリヘプタデシルアミン、トリオクタデシルアミン、トリオレイルアミン、トリテトラコシルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。アミンは単独の化合物であっても、2種以上の化合物の混合物であっても良い。
 塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、ポリオキシアルキレン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェートなどが挙げられる。亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。
 本実施形態に係る冷凍機油および冷凍機用作動流体が上記リン化合物を含有する場合、リン化合物の含有量は特に制限されないが、冷凍機油全量基準(基油と全配合添加剤の合計量基準)で、0.01~5.0質量%であることが好ましく、0.02~3.0質量%であることがより好ましい。なお、上記リン化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 また、本実施形態に係る冷凍機油および冷凍機用作動流体は、その熱・化学的安定性をさらに改良するために、テルペン化合物を添加することができる。本発明でいう「テルペン化合物」とは、イソプレンの重合した化合物およびこれらの誘導体を意味し、イソプレンの2~8量体が好ましく用いられる。テルペン化合物としては、具体的には、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シトラール(ゲラニアールを含む)、シトロネロール、メントール、リモネン、テルピネロール、カルボン、ヨノン、ツヨン、樟脳(カンファー)、ボルネオールなどのモノテルペン、ファルネセン、ファルネソール、ネロリドール、幼若ホルモン、フムレン、カリオフイレン、エレメン、カジノール、カジネン、ツチンなどのセスキテルペン、ゲラニルゲラニオール、フィトール、アビエチン酸、ピマラジェン、ダフネトキシン、タキソール、ピマール酸などのジテルペン、ゲラニルファルネセンなどのセスタテルペン、スクアレン、リモニン、カメリアゲニン、ホパン、ラノステロールなどのトリテルペン、カロテノイドなどのテトラテルペンなどが挙げられる。
 これらのテルペン化合物の中でも、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペンが好ましく、セスキテルペンがより好ましく、αファルネセン(3,7,11-トリメチルドデカ-1,3,6,10-テトラエン)および/またはβファルネセン(7,11-ジメチル-3-メチリデンドデカ-1,6,10-トリエン)が特に好ましい。本発明において、テルペン化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 本実施形態に係る冷凍機油におけるテルペン化合物の含有量は特に制限されないが、冷凍機油全量基準で、好ましくは0.001~10質量%、より好ましくは0.01~5質量%、さらに好ましくは0.05~3質量%である。テルペン化合物の含有量が0.001質量%未満であると熱・化学的安定性の向上効果が不十分となる傾向にあり、また、10質量%を超えると潤滑性が不十分となる傾向にある。また、本実施形態に係る冷凍機用作動流体におけるテルペン化合物の含有量については、冷凍機油全量を基準とした場合に上記の好ましい範囲内となるように選定することが望ましい。
 また、本実施形態に係る冷凍機油および冷凍機用作動流体は、その熱・化学的安定性をさらに改良するために、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、アリルオキシラン化合物、アルキルオキシラン化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルおよびエポキシ化植物油から選ばれる少なくとも1種のエポキシ化合物を含有することができる。
 フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエーテルまたはアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここでいうアルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数1~13のアルキル基を1~3個有するものが挙げられ、中でも炭素数4~10のアルキル基を1個有するもの、例えばn-ブチルフェニルグリシジルエーテル、i-ブチルフェニルグリシジルエーテル、sec-ブチルフェニルグリシジルエーテル、tert-ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテルなどが好ましいものとして例示できる。
 アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、具体的には、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテルなどが例示できる。
 グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、具体的には、フェニルグリシジルエステル、アルキルグリシジルエステル、アルケニルグリシジルエステルなどが挙げられ、好ましいものとしては、グリシジル-2,2-ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが例示できる。
 アリルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2-エポキシスチレン、アルキル-1,2-エポキシスチレンなどが例示できる。
 アルキルオキシラン化合物としては、具体的には、1,2-エポキシブタン、1,2-エポキシペンタン、1,2-エポキシヘキサン、1,2-エポキシヘプタン、1,2-エポキシオクタン、1,2-エポキシノナン、1,2-エポキシデカン、1,2-エポキシウンデカン、1,2-エポキシドデカン、1,2-エポキシトリデカン、1,2-エポキシテトラデカン、1,2-エポキシペンタデカン、1,2-エポキシヘキサデカン、1,2-エポキシヘプタデカン、1,1,2-エポキシオクタデカン、2-エポキシノナデカン、1,2-エポキシイコサンなどが例示できる。
 脂環式エポキシ化合物としては、具体的には、1,2-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポキシシクロペンタン、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、エキソ-2,3-エポキシノルボルナン、ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、2-(7-オキサビシクロ[4.1.0]ヘプト-3-イル)-スピロ(1,3-ジオキサン-5,3’-[7]オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタン、4-(1’-メチルエポキシエチル)-1,2-エポキシ-2-メチルシクロヘキサン、4-エポキシエチル-1,2-エポキシシクロヘキサンなどが例示できる。
 エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、具体的には、エポキシ化された炭素数12~20の脂肪酸と炭素数1~8のアルコールまたはフェノール、アルキルフェノールとのエステルなどが例示できる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニルおよびブチルフェニルエステルが好ましく用いられる。
 エポキシ化植物油としては、具体的には、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物などが例示できる。
 これらのエポキシ化合物の中でも好ましいものは、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、および脂環式エポキシ化合物である。
 本実施形態に係る冷凍機油および冷凍機用作動流体が上記エポキシ化合物を含有する場合、エポキシ化合物の含有量は特に制限されないが、冷凍機油全量基準で、0.01~5.0質量%であることが好ましく、0.1~3.0質量%であることがより好ましい。なお、上記エポキシ化合物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 なお、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を含む冷凍機油の40℃における動粘度は、好ましくは20~80mm/s、より好ましくは25~75mm/s、最も好ましくは30~70mm/sとすることができる。また、100℃における動粘度は好ましくは2~20mm/s、より好ましくは3~10mm/sとすることができる。動粘度が前記下限値以上の場合には冷凍機油として必要な粘度を確保しやすく、他方、前記上限値以下の場合には冷媒組成物としてジフルオロメタンが含まれている場合の当該ジフルオロメタンとの相溶性を十分にすることができる。
 また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を含む冷凍機油の体積抵抗率は特に限定されないが、好ましくは1.0×1012Ω・cm以上、より好ましくは1.0×1013Ω・cm以上、最も好ましくは1.0×1014Ω・cm以上とすることができる。特に、密閉型の冷凍機用に用いる場合には高い電気絶縁性が必要となる傾向にある。なお、体積抵抗率とは、JIS C 2101「電気絶縁油試験方法」に準拠して測定した25℃での値を意味する。
 また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を含む冷凍機油の水分含有量は特に限定されないが、冷凍機油全量基準で好ましくは200ppm以下、より好ましくは100ppm以下、最も好ましくは50ppm以下とすることができる。特に密閉型の冷凍機用に用いる場合には、冷凍機油の熱・化学的安定性や電気絶縁性への影響の観点から、水分含有量が少ないことが求められる。
 また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を含む冷凍機油の酸価は特に限定されないが、冷凍機または配管に用いられている金属への腐食を防止するため、好ましくは0.1mgKOH/g以下、より好ましくは0.05mgKOH/g以下とすることができる。なお、本発明において、酸価とは、JIS K 2501「石油製品および潤滑油一中和価試験方法」に準拠して測定した酸価を意味する。
 また、多価アルコール脂肪酸エステル(A)を含む冷凍機油の灰分は特に限定されないが、冷凍機油の熱・化学的安定性を高めスラッジ等の発生を抑制するため、好ましくは100ppm以下、より好ましくは50ppm以下とすることができる。なお、灰分とは、JIS K 2272「原油および石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」に準拠して測定した灰分の値を意味する。
 (コンプレックスエステル油)
 コンプレックスエステル油とは、脂肪酸および二塩基酸と、一価アルコールおよびポリオールとのエステルである。脂肪酸、二塩基酸、一価アルコール、ポリオールとしては、上述と同様のものを用いることができる。
 脂肪酸としては、上記ポリオールエステルの脂肪酸で示したものが挙げられる。
 二塩基酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。
 ポリオールとしては、上記ポリオールエステルの多価アルコールとして示したものが挙げられる。コンプレックスエステルは、これらの脂肪酸、二塩基酸、ポリオールのエステルであり、各々単一成分でもよいし、複数成分からなるエステルでもよい。
 (ポリオール炭酸エステル油)
 ポリオール炭酸エステル油とは、炭酸とポリオールとのエステルである。
 ポリオールとしては、上述と同様のジオールやポリオールが挙げられる。
 また、ポリオール炭酸エステル油としては、環状アルキレンカーボネートの開環重合体であってもよい。
 (2-1-2)エーテル系冷凍機油
 エーテル系冷凍機油としては、ポリビニルエーテル油、ポリオキシアルキレン油等が挙げられる。
 (ポリビニルエーテル油)
 ポリビニルエーテル油としては、ビニルエーテルモノマーの重合体、ビニルエーテルモノマーとオレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとの共重合体、オレフィン性二重結合とポリオキシアルキレン鎖を有するモノマーとビニルエーテルモノマーとの共重合体等が挙げられる。
 ポリビニルエーテル油の炭素/酸素モル比は、2以上7.5以下であることが好ましく、2.5以上5.8以下であることがより好ましい。炭素/酸素モル比が当該範囲より低いと吸湿性が高くなり、当該範囲より高いと相溶性が低下する。また、ポリビニルエーテルの重量平均分子量は、好ましくは200以上3000以下、より好ましくは500以上1500以下である。
 ポリビニルエーテル油は、流動点が-30℃以下であることが好ましい。ポリビニルエーテル油は、20℃における表面張力が0.02N/m以上0.04N/m以下であることが好ましい。ポリビニルエーテル油は、15℃における密度が0.8g/cm以上1.8g/cm以下であることが好ましい。ポリビニルエーテル油は、温度30℃、相対湿度90%における飽和水分量が2000ppm以上であることが好ましい。
 冷凍機油においては、ポリビニルエーテルが主成分として含まれていてもよい。冷媒にHFO-1234yfが含まれている場合には、冷凍機油の主成分であるポリビニルエーテルが、当該HFO-1234yfに対して相溶性を有しており、冷凍機油の40℃における動粘度が400mm/s以下であると、HFO-1234yfが、冷凍機油にある程度溶解する。また、冷凍機油の流動点が-30℃以下である場合には、冷媒回路において冷媒組成物や冷凍機油が低温となる部位においても冷凍機油の流動性を確保しやすい。また、冷凍機油の20℃における表面張力が0.04N/m以下である場合には、圧縮機から吐出された冷凍機油が冷媒組成物によって押し流されにくくなるような大きな油滴になりにくい。このため、圧縮機から吐出された冷凍機油は、HFO-1234yfに溶解してHFO-1234yfと共に圧縮機に戻されやすい。
 また、冷凍機油の40℃における動粘度が30mm/s以上である場合には、動粘度が低すぎて油膜強度が不十分になることが抑制され、潤滑性能を確保しやすい。また、冷凍機油の20℃における表面張力が0.02N/m以上である場合には、圧縮機内のガス冷媒中で小さな油滴になりにくく、圧縮機から多量に冷凍機油が吐出されることを抑制できる。このため、圧縮機における冷凍機油の貯留量を充分に確保しやすい。
 また、冷凍機油の飽和水分量が、温度30℃/相対湿度90%において2000ppm以上である場合には、冷凍機油の吸湿性を比較的高いものとすることができる。これにより、冷媒にHFO-1234yfが含まれている場合には、HFO-1234yf中の水分を冷凍機油によって有る程度捕捉することが可能となる。HFO-1234yfは、含有される水分の影響により、変質/劣化し易い分子構造を有する。よって、冷凍機油による吸湿効果により、このような劣化を抑制することができる。
 さらに、冷媒回路を流れる冷媒と接触可能となるシール部や摺動部に所定の樹脂製機能部品が配置されている場合であって、当該樹脂製機能部品が、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフェニレンサルファイド、フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、クロロブレンゴム、シリコンゴム、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム、ヒドリンゴムのいずれかで構成されている場合には、冷凍機油のアニリン点は、当該樹脂製機能部品との適合性を考慮して、その数値範囲を設定することが好ましい。このようにアニリン点を設定することで、例えば樹脂製機能部品を構成する軸受と冷凍機油との適合性が向上する。具体的に、アニリン点が小さ過ぎると、冷凍機油が軸受等に浸透し易くなり、軸受等が膨潤し易くなる。一方、アニリン点が大き過ぎると、冷凍機油が軸受等と浸透し難くなり、軸受等が収縮し易くなる。そこで、冷凍機油のアニリン点を所定の数値範囲とすることで、軸受等の膨潤/収縮変形を防止できる。ここで、例えば各軸受等が膨潤/縮小変形してしまうと、摺動部での隙間(ギャップ)を所望とする長さに維持することができない。その結果、摺動抵抗の増大や摺動部の剛性の低下を招くおそれがある。しかしながら、上記のように冷凍機油のアニリン点を所定の数値範囲とすることで、軸受等の膨潤/縮小変形が抑制されるので、このような不具合を回避できる。
 ビニルエーテルモノマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーとしては、エチレン、プロピレン、各種ブテン、各種ペンテン、各種ヘキセン、各種ヘプテン、各種オクテン、ジイソブチレン、トリイソブチレン、スチレン、α-メチルスチレン、各種アルキル置換スチレン等が挙げられる。オレフィン性二重結合を有する炭化水素モノマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 ポリビニルエーテル共重合体は、ブロックまたはランダム共重合体のいずれであってもよい。ポリビニルエーテル油は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 好ましく用いられるポリビニルエーテル油は、下記一般式(1)で表される構造単位を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 (式中、R、RおよびRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~8の炭化水素基を示し、Rは炭素数1~10の2価の炭化水素基または炭素数2~20の2価のエーテル結合酸素含有炭化水素基を示し、Rは炭素数1~20の炭化水素基を示し、mは上記ポリビニルエーテルについてのmの平均値が0~10となるような数を示し、R~Rは構造単位ごとに同一であっても異なっていてもよく、一の構造単位においてmが2以上である場合には、複数のROは同一でも異なっていてもよい。)
 上記一般式(1)におけるR、RおよびRは、少なくとも1つが水素原子、特には全てが水素原子であることが好ましい。一般式(1)におけるmは0以上10以下、特には0以上5以下が、さらには0であることが好ましい。一般式(1)におけるRは炭素数1~20の炭化水素基を示すが、この炭化水素基としては、具体的にはメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、各種メチルシクロヘキシル基、各種エチルシクロヘキシル基、各種ジメチルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、各種メチルフェニル基、各種エチルフェニル基、各種ジメチルフェニル基のアリール基、ベンジル基、各種フェニルエチル基、各種メチルベンジル基のアリールアルキル基を示す。なお、アルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、アリール基、アリールアルキル基の中でも、アルキル基、特には炭素数1以上5以下のアルキル基が好ましい。なお、上記ポリビニルエーテル油としては、Rの炭素数が1又は2のアルキル基であるポリビニルエーテル油:Rの炭素数が3又は4のアルキル基であるポリビニルエーテル油の比率が、40%:60%~100%:0%で含まれていることが好ましい。
 本実施形態におけるポリビニルエーテル油は、一般式(1)で表される構造単位が同一である単独重合体であっても、2種以上の構造単位で構成される共重合体であってもよい。共重合体はブロック共重合体またはランダム共重合体のいずれであってもよい。
 本実施形態に係るポリビニルエーテル油は、上記一般式(1)で表される構造単位のみで構成されるものであってもよいが、下記一般式(2)で表される構造単位をさらに含む共重合体であってもよい。この場合、共重合体はブロック共重合体またはランダム共重合体のいずれであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、R~Rは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~20の炭化水素基を示す。)
 ビニルエーテル系モノマーとしては、下記一般式(3)の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、R、R、R、R、Rおよびmは、それぞれ一般式(1)中のR、R、R、R、Rおよびmと同一の定義内容を示す。)
 上記ポリビニルエーテル系化合物に対応する各種のものがあるが、例えば、ビニルメチルエーテル;ビニルエチルエーテル;ビニル-n-プロピルエーテル;ビニル-イソプロピルエーテル;ビニル-n-ブチルエーテル;ビニル-イソブチルエーテル;ビニル-sec-ブチルエーテル;ビニル-tert-ブチルエーテル;ビニル-n-ペンチルエーテル;ビニル-n-ヘキシルエーテル;ビニル-2-メトキシエチルエーテル;ビニル-2-エトキシエチルエーテル;ビニル-2-メトキシ-1-メチルエチルエーテル;ビニル-2-メトキシ-プロピルエーテル;ビニル-3,6-ジオキサヘプチルエーテル;ビニル-3,6,9-トリオキサデシルエーテル;ビニル-1,4-ジメチル-3,6-ジオキサヘプチルエーテル;ビニル-1,4,7-トリメチル-3,6,9-トリオキサデシルエーテル;ビニル-2,6-ジオキサ-4-ヘプチルエーテル;ビニル-2,6,9-トリオキサ-4-デシルエーテル;1-メトキシプロペン;1-エトキシプロペン;1-n-プロポキシプロペン;1-イソプロポキシプロペン;1-n-ブトキシプロペン;1-イソブトキシプロペン;1-sec-ブトキシプロペン;1-tert-ブトキシプロペン;2-メトキシプロペン;2-エトキシプロペン;2-n-プロポキシプロペン;2-イソプロポキシプロペン;2-n-ブトキシプロペン;2-イソブトキシプロペン;2-sec-ブトキシプロペン;2-tert-ブトキシプロペン;1-メトキシ-1-ブテン;1-エトキシ-1-ブテン;1-n-プロポキシ-1-ブテン;1-イソプロポキシ-1-ブテン;1-n-ブトキシ-1-ブテン;1-イソブトキシ-1-ブテン;1-sec-ブトキシ-1-ブテン;1-tert-ブトキシ-1-ブテン;2-メトキシ-1-ブテン;2-エトキシ-1-ブテン;2-n-プロポキシ-1-ブテン;2-イソプロポキシ-1-ブテン;2-n-ブトキシ-1-ブテン;2-イソブトキシ-1-ブテン;2-sec-ブトキシ-1-ブテン;2-tert-ブトキシ-1-ブテン;2-メトキシ-2-ブテン;2-エトキシ-2-ブテン;2-n-プロポキシ-2-ブテン;2-イソプロポキシ-2-ブテン;2-n-ブトキシ-2-ブテン;2-イソブトキシ-2-ブテン;2-sec-ブトキシ-2-ブテン;2-tert-ブトキシ-2-ブテン等が挙げられる。これらのビニルエーテル系モノマーは公知の方法により製造することができる。
 上記一般式(1)で表される構成単位を有するポリビニルエーテル系化合物は、その末端を本開示例に示す方法及び公知の方法により、所望の構造に変換することができる。変換する基としては、飽和の炭化水素,エーテル、アルコール、ケトン、アミド、ニトリルなどを挙げることができる。
 ポリビニルエーテル系化合物としては、次の末端構造を有するものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、R11、R21およびR31は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~8の炭化水素基を示し、R41は炭素数1~10の二価の炭化水素基または炭素数2~20の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基を示し、R51は炭素数1~20の炭化水素基を示し、mはポリビニルエーテルについてのmの平均値が0~10となるような数を示し、mが2以上の場合には、複数のR41Oは同一でも異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、R61、R71、R81およびR91は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~20の炭化水素基を示す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、R12、R22およびR32は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~8の炭化水素基を示し、R42は炭素数1~10の二価の炭化水素基または炭素数2~20の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基を示し、R52は炭素数1~20の炭化水素基を示し、mはポリビニルエーテルについてのmの平均値が0~10となるような数を示し、mが2以上の場合には、複数のR42Oは同一でも異なっていてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、R62、R72、R82およびR92は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~20の炭化水素基を示す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、R13、R23およびR33は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数1~8の炭化水素基を示す。)
 本実施形態におけるポリビニルエーテル油は、上記したモノマーをラジカル重合、カチオン重合、放射線重合などによって製造することができる。重合反応終了後、必要に応じて通常の分離・精製方法を施すことにより、目的とする一般式(1)で表される構造単位を有するポリビニルエーテル系化合物が得られる。
 (ポリオキシアルキレン油)
 ポリオキシアルキレン油としては、炭素数2~4のアルキレンオキシド(エチレンオキシド、プロピレンオキシド等)を、水や水酸基含有化合物を開始剤として重合させる方法等により得られたポリオキシアルキレン化合物が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン化合物の水酸基をエーテル化またはエステル化したものであってもよい。ポリオキシアルキレン油中のオキシアルキレン単位は、1分子中において同一であってもよく、2種以上のオキシアルキレン単位が含まれていてもよい。1分子中に少なくともオキシプロピレン単位が含まれることが好ましい。
 具体的なポリオキシアルキレン油としては、例えば次の一般式(9)
 R101-[(OR102-OR103   …(9)
(式中、R101は水素原子、炭素数1~10のアルキル基、炭素数2~10のアシル基又は結合部2~6個を有する炭素数1~10の脂肪族炭化水素基、R102は炭素数2~4のアルキレン基、R103は水素原子、炭素数1~10のアルキル基又は炭素数2~10のアシル基、lは1~6の整数、kはk×lの平均値が6~80となる数を示す。)で表される化合物が挙げられる。
 上記一般式(9)において、R101、R103におけるアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを挙げることができる。このアルキル基の炭素数が10を超えると冷媒との相溶性が低下し、相分離を生じる場合がある。好ましいアルキル基の炭素数は1~6である。
 また、R101、R103における該アシル基のアルキル基部分は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。該アシル基のアルキル基部分の具体例としては、上記アルキル基の具体例として挙げた炭素数1~9の種々の基を同様に挙げることができる。該アシル基の炭素数が10を超えると冷媒との相溶性が低下し、相分離を生じる場合がある。好ましいアシル基の炭素数は2~6である。
 R101及びR103が、いずれもアルキル基又はアシル基である場合には、R101とR103は同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。
 さらにlが2以上の場合には、1分子中の複数のR103は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 R101が結合部位2~6個を有する炭素数1~10の脂肪族炭化水素基である場合、この脂肪族炭化水素基は鎖状のものであってもよいし、環状のものであってもよい。結合部位2個を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。また、結合部位3~6個を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール;1,2,3-トリヒドロキシシクロヘキサン;1,3,5-トリヒドロキシシクロヘキサンなどの多価アルコールから水酸基を除いた残基を挙げることができる。
 この脂肪族炭化水素基の炭素数が10を超えると冷媒との相溶性が低下し、相分離が生じる場合がある。好ましい炭素数は2~6である。
 上記一般式(9)中のR102は炭素数2~4のアルキレン基であり、繰り返し単位のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。1分子中のオキシアルキレン基は同一であってもよいし、2種以上のオキシアルキレン基が含まれていてもよいが、1分子中に少なくともオキシプロピレン単位を含むものが好ましく、特にオキシアルキレン単位中に50モル%以上のオキシプロピレン単位を含むものが好適である。
 上記一般式(9)中のlは1~6の整数で、R101の結合部位の数に応じて定めることができる。例えばR101がアルキル基やアシル基の場合、lは1であり、R101が結合部位2,3,4,5及び6個を有する脂肪族炭化水素基である場合、lはそれぞれ2,3,4,5及び6となる。lは1または2であることが好ましい。また、kはk×lの平均値が6~80となる数であることが好ましい。
 ポリオキシアルキレン油の構造は、下記一般式(10)で表されるポリオキシプロピレンジオールジメチルエーテル、並びに下記一般式(11)で表されるポリ(オキシエチレン/オキシプロピレン)ジオールジメチルエーテルが経済性および前述の効果の点で好適であり、また、下記一般式(12)で表されるポリオキシプロピレンジオールモノブチルエーテル、さらには下記一般式(13)で表されるポリオキシプロピレンジオールモノメチルエーテル、下記一般式(14)で表されるポリ(オキシエチレン/オキシプロピレン)ジオールモノメチルエーテル、下記一般式(15)で表されるポリ(オキシエチレン/オキシプロピレン)ジオールモノブチルエーテル、下記一般式(16)で表されるポリオキシプロピレンジオールジアセテートが、経済性等の点で好適である。
 CHO-(CO)-CH   …(10)
(式中、hは6~80の数を表す。)
 CHO-(CO)-(CO)-CH   …(11)
(式中、iおよびjはそれぞれ1以上であり且つiとjとの合計が6~80となる数を表す。)
 CO-(CO)-H   …(12)
(式中、hは6~80の数を示す。)
 CHO-(CO)-H   …(13)
 (式中、hは6~80の数を表す。)
  CHO-(CO)-(CO)-H   …(14)
(式中、iおよびjはそれぞれ1以上であり且つiとjとの合計が6~80となる数を表す。)
  CO-(CO)-(CO)-H   …(15)
(式中、iおよびjはそれぞれ1以上であり且つiとjとの合計が6~80となる数を表す。)
  CHCOO-(CO)-COCH   …(16)
 (式中、hは6~80の数を表す。)
 このポリオキシアルキレン油は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (2-2)炭化水素系冷凍機油
 炭化水素系冷凍機油としては、例えば、アルキルベンゼンを用いることができる。
 アルキルベンゼンとしては、フッ化水素などの触媒を用いてプロピレンの重合物とベンゼンを原料として合成される分岐アルキルベンゼン、また同触媒を用いてノルマルパラフィンとベンゼンを原料として合成される直鎖アルキルベンゼンが使用できる。アルキル基の炭素数は、潤滑油基油として好適な粘度とする観点から、好ましくは1~30、より好ましくは4~20である。また、アルキルベンゼン1分子が有するアルキル基の数は、アルキル基の炭素数によるが粘度を設定範囲内とするために、好ましくは1~4、より好ましくは1~3である。
 なお、炭化水素系冷凍機油は、冷凍サイクル系内を、冷媒と共に循環することが好ましい。冷凍機油は冷媒と溶解することが最も好ましい形態だが、冷凍サイクル系内を冷媒と共に循環できる冷凍機油であれば、例えば、溶解性が低い冷凍機油(例えば、特許第2803451号公報に記載されている冷凍機油)であっても用いることができる。冷凍機油が冷凍サイクル系内を循環するためには、冷凍機油の動粘度が小さいことが求められる。炭化水素系冷凍機油の動粘度としては、40℃において1mm/s以上50mm/s以下であることが好ましく、1mm/s以上25mm/s以下であることがより好ましい。
 これらの冷凍機油は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 冷凍機用作動流体における、炭化水素系冷凍機油の含有量は、例えば、冷媒組成物100質量部に対して、10質量部以上100質量部以下であってよく、20質量部以上50質量部以下であることがより好ましい。
 (2-3)添加剤
 冷凍機油には、1種または2種以上の添加剤が含まれていてもよい。
 添加剤としては、酸捕捉剤、極圧剤、酸化防止剤、消泡剤、油性剤、銅不活性化剤等の金属不活化剤、、摩耗防止剤、および、相溶化剤等が挙げられる。
 酸捕捉剤には、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、α-オレフィンオキシド、エポキシ化大豆油などのエポキシ化合物、カルボジイミド等を用いることができる。なお、これらのうち、相溶性の観点から、フェニルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエーテル、アルキレングリコールグリシジルエーテル、シクロヘキセンオキシド、α-オレフィンオキシドが好ましい。アルキルグリシジルエーテルのアルキル基、及びアルキレングリコールグリシジルエーテルのアルキレン基は、分岐を有していてもよい。これらの炭素数は、3以上30以下であればよく、4以上24以下であればより好ましく、6以上16以下であればさらに好ましい。また、α-オレフィンオキシドは、全炭素数が4以上50以下であればよく、4以上24以下であればより好ましく、6以上16以下であればさらに好ましい。酸捕捉剤は、1種だけを用いてもよく、複数種類を併用することも可能である。
 極圧剤には、例えば、リン酸エステル類を含むものを用いることができる。
リン酸エステル類としては、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、及び酸性亜リン酸エステル等を用いることができ、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、及び酸性亜リン酸エステルのアミン塩を含むものを用いることもできる。
 リン酸エステルには、トリアリールホスフェート、トリアルキルホスフェート、トリアルキルアリールホスフェート、トリアリールアルキルホスフェート、トリアルケニルホスフェート等がある。さらに、リン酸エステルを具体的に列挙すると、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ベンジルジフェニルホスフェート、エチルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、エチルジブチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エチルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニルホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリブチルフェニルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ(2-エチルヘキシル)ホスフェート、トリデシルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリミリスチルホスフェート、トリパルミチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェート等がある。
 また、亜リン酸エステルの具体的としては、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリ(ノニルフェニル)ホスファイト、トリ(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイト等がある。
 また、酸性リン酸エステルの具体的としては、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、トリデシルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、イソステアリルアシッドホスフェート等がある。
 また、酸性亜リン酸エステルの具体的としては、ジブチルハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドゲンホスファイト、ジステアリルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト等がある。以上のリン酸エステル類の中で、オレイルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェートが好適である。
 また、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル又は酸性亜リン酸エステルのアミン塩に用いられるアミンのうちモノ置換アミンの具体例としては、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベンジルアミン等がある。また、ジ置換アミンの具体例としては、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジベンジルアミン、ステアリル・モノエタノールアミン、デシル・モノエタノールアミン、ヘキシル・モノプロパノールアミン、ベンジル・モノエタノールアミン、フェニル・モノエタノールアミン、トリル・モノプロパノール等がある。また、トリ置換アミンの具体例としては、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミン、トリオレイルアミン、トリベンジルアミン、ジオレイル・モノエタノールアミン、ジラウリル・モノプロパノールアミン、ジオクチル・モノエタノールアミン、ジヘキシル・モノプロパノールアミン、ジブチル・モノプロパノールアミン、オレイル・ジエタノールアミン、ステアリル・ジプロパノールアミン、ラウリル・ジエタノールアミン、オクチル・ジプロパノールアミン、ブチル・ジエタノールアミン、ベンジル・ジエタノールアミン、フェニル・ジエタノールアミン、トリル・ジプロパノールアミン、キシリル・ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等がある。
 また、上記以外の極圧剤としては、例えば、モノスルフィド類、ポリスルフィド類、スルホキシド類、スルホン類、チオスルフィネート類、硫化油脂、チオカーボネート類、チオフェン類、チアゾール類、メタンスルホン酸エステル類等の有機硫黄化合物系の極圧剤、チオリン酸トリエステル類等のチオリン酸エステル系の極圧剤、高級脂肪酸、ヒドロキシアリール脂肪酸類、多価アルコールエステル類、アクリル酸エステル類等のエステル系の極圧剤、塩素化パラフィン等の塩素化炭化水素類、塩素化カルボン酸誘導体等の有機塩素系の極圧剤、フッ素化脂肪族カルボン酸類、フッ素化エチレン樹脂、フッ素化アルキルポリシロキサン類、フッ素化黒鉛等の有機フッ素化系の極圧剤、高級アルコール等のアルコール系の極圧剤、ナフテン酸塩類(ナフテン酸鉛等)、脂肪酸塩類(脂肪酸鉛等)、チオリン酸塩類(ジアルキルジチオリン酸亜鉛等)、チオカルバミン酸塩類、有機モリブデン化合物、有機スズ化合物、有機ゲルマニウム化合物、ホウ酸エステル等の金属化合物系の極圧剤が挙げられる。
 酸化防止剤には、例えば、フェノール系の酸化防止剤やアミン系の酸化防止剤を用いることができる。フェノール系の酸化防止剤には、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール(DBPC)、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,4-ジメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ビスフェノールA等がある。また、アミン系の酸化防止剤には、N,N’-ジイソプロピル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、N.N’-ジ-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N-ジ(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミン等がある。なお、酸化防止剤には、酸素を捕捉する酸素捕捉剤も用いることができる。
 消泡剤としては、例えば、ケイ素化合物を用いることができる。
 油性剤としては、例えば、高級アルコール類、脂肪酸等を用いることができる。
 銅不活性化剤等の金属不活化剤としては、ベンゾトリアゾールやその誘導体等を用いることができる。
 摩耗防止剤としては、ジチオリン酸亜鉛等を用いることができる。
 相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができ、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を用いてもよい。相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
 なお、冷凍機油には、必要に応じて、耐荷重添加剤、塩素捕捉剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、耐熱性向上剤、安定剤、腐食防止剤、耐熱性向上剤、流動点降下剤、および、防錆剤等を添加することも可能である。
 上記各添加剤の配合量は、冷凍機油に含まれる割合が0.01質量%以上5質量%以下であってよく、0.05質量%以上3質量%以下であることが好ましい。なお、冷媒組成物と冷凍機油とを合わせた冷凍機用作動流体中の添加剤の配合割合が、5質量%以下であることが好ましく、3質量%以下であることがより好ましい。
 なお、冷凍機油は、塩素濃度が50ppm以下となっていることが好ましく、硫黄濃度が50ppm以下となっていることが好ましい。
 (3)冷媒回路
 図1に、冷凍サイクル装置である空気調和装置1が有する冷媒回路10の一例を示す。
 空気調和装置1は、蒸気圧縮式の冷凍サイクル運転を行うことによって、室内の冷房および/または暖房に使用される装置である。空気調和装置1は、主として、室外ユニット2と、室内ユニット3と、室外ユニット2と室内ユニット3とを接続する液側冷媒連絡配管9およびガス側冷媒連絡配管8とを備えている。
 空気調和装置1が有する冷媒回路10は、圧縮機4、室外熱交換器5、膨張弁6、室内熱交換器7を有しており、これらが液側冷媒連絡配管9、ガス側冷媒連絡配管8、その他の冷媒配管によって接続されることで、上記圧縮式の冷媒回路が構成されている。なお、空気調和装置1は、マイクロコンピュータやメモリ等を有しており、各種アクチュエータを駆動制御するための制御部を有している。
 なお、冷媒回路10には、上述した冷媒である冷媒組成物と、冷凍機油と、を含んだ冷凍機用作動流体が封入されている。
 (3-1)室内ユニット
 室内ユニット3は、室内の天井面や壁面に設置されており、液側冷媒連絡配管9およびガス側冷媒連絡配管8を介して室外ユニット2に接続されており、冷媒回路10の一部を構成している。なお、室内ユニット3は、冷媒回路10において互いに並列に複数接続されていてもよい。
 室内ユニット3は、室内熱交換器7と室内ファン13とを有している。
 室内熱交換器7は、特に限定されず、例えば、伝熱管と多数のフィンとにより構成される。室内熱交換器7は、冷房運転時は冷媒の蒸発器として機能して室内空気の冷却を行い、暖房運転時は冷媒の凝縮器として機能して室内空気を暖める。
 室内ファン13は、室内ユニット3内に室内空気を吸入して、室内熱交換器7において冷媒と熱交換させた後に、供給空気として室内に供給する空気流れを生じさせる。室内ファン13は、室内ファン用モータを有している。
 (3-2)室外ユニット
 室外ユニット2は、室外に設置されており、液側冷媒連絡配管9およびガス側冷媒連絡配管8を介して室内ユニット3に接続されている。
 室外ユニット2は、圧縮機4、室外熱交換器5、室外ファン12、膨張弁6、アキュームレータ11、四路切換弁10、液側閉鎖弁14、ガス側閉鎖弁15等を有している。
 圧縮機4は、圧縮機用モータによって駆動される容積式圧縮機等である。圧縮機用モータは、例えば、インバータ装置(図示せず)を介して電力の供給を受けて駆動するものであってもよい。
 室外熱交換器5は、特に限定されず、例えば、伝熱管と多数のフィンとにより構成される。室外熱交換器5は、冷房運転時に冷媒の凝縮器として機能し、暖房運転時に冷媒の蒸発器として機能する。
 室外ファン12は、室外ユニット2内に室外空気を吸入して、室外熱交換器5において冷媒と熱交換させた後に、室外に排出する空気流れを生じさせる。この室外ファン12は、室外ファン用モータを有している。
 膨張弁6は、弁開度を調節することで、通過する冷媒の圧力を調節することが可能である。
 アキュームレータ11は、四路切換弁10から圧縮機4までの間のうち、圧縮機4の吸入側に設けられており、液体状態の冷媒と気体状態の冷媒とを分離する。
 四路切換弁10は、接続状態を切り換えることで、圧縮機4の吐出側と室外熱交換器5とを接続しつつアキュームレータ11の下流側とガス側閉鎖弁15とを接続する冷房運転接続状態と、圧縮機4の吐出側とガス側閉鎖弁15とを接続しつつアキュームレータ11の下流側と室外熱交換器5とを接続する暖房運転接続状態と、を切り換えることができる。
 液側閉鎖弁14およびガス側閉鎖弁15は、外部の機器・配管(具体的には、液側冷媒連絡配管5およびガス側冷媒連絡配管6)との接続口に設けられた弁である。
 (3-3)冷凍サイクル
 空気調和装置1では、冷房運転時には、四路切換弁10が冷房運転接続状態となっており、圧縮機4から吐出された高温高圧冷媒は、冷媒の凝縮器として機能する室外熱交換器5において凝縮し、膨張弁6を通過する際に減圧され、液側冷媒連絡配管9を介して室内ユニット3のガス側に供給される。室内ユニット3に供給された冷媒は、冷媒の蒸発器として機能する室内熱交換器7において蒸発し、ガス側冷媒連絡配管8を介して、室外ユニット2のアキュームレータ11を介して圧縮機4に吸入される。
 空気調和装置1では、暖房運転時には、四路切換弁10が暖房運転接続状態となっており、圧縮機4から吐出された高温高圧冷媒は、ガス側冷媒連絡配管8を介して、室内ユニット3のガス側に送られる。室内ユニット3に送られた冷媒は、冷媒の凝縮器として機能する室内熱交換器7において凝縮し、液側冷媒連絡配管9を介して室外ユニット2の膨張弁6に送られる。膨張弁6を通過する際に減圧された冷媒は、冷媒の蒸発器として機能する室外熱交換器5において蒸発し、アキュームレータ11を介して圧縮機4に吸入される。
 なお、冷凍サイクル装置としては、特に限定されず、例えば、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷蔵庫、自動車用エアコン、給湯器、除湿機、冷凍庫、冷凍冷蔵倉庫、自動販売機、ショーケース、化学プラント等の冷却装置等が挙げられるが、なかでも、密閉型圧縮機を有する冷凍機において特に好ましく用いられる。また、本実施形態の各冷凍機油は、往復動式、回転式、遠心式等の何れの形式の圧縮機にも使用可能である。なお、これらの冷凍機において、本実施形態の冷凍機油は、冷媒組成物と混合された冷凍機用作動流体として用いられる。
 (4)冷媒および冷媒組成物
 (4-1)用語の定義
 本明細書において用語「冷媒」には、ISO817(国際標準化機構)で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号(ASHRAE番号)が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン(CFC)、ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)及びハイドロフルオロカーボン(HFC)が含まれる。「非フルオロカーボン系化合物」としては、プロパン(R290)、プロピレン(R1270)、ブタン(R600)、イソブタン(R600a)、二酸化炭素(R744)及びアンモニア(R717)等が挙げられる。なお、「冷媒」には、複数種類の冷媒が混合された混合物も含まれる。
 本明細書において、用語「冷媒組成物」には、冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と、その他の成分とを含有するものであり、冷媒そのもの(冷媒の混合物を含む)と区別される。この「冷媒組成物」には、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物が含まれる。
 本明細書において、用語「冷凍機用作動流体」には、冷媒組成物と、冷凍機油と、を含有する組成物が含まれ、「冷媒組成物」と区別され、「冷凍機油含有作動流体」と表記する場合がある。
 なお、少なくとも、「冷媒」と「冷媒組成物」と「冷凍機用作動流体(冷凍機油含有作動流体)」との三態様を含む用語として「冷媒を含む組成物」を用いることができる。
 本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品(冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種)の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン(drop in)代替」、「ニアリー・ドロップイン(nealy drop in)代替」及び「レトロフィット(retrofit)」があり得る。
 第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
 本明細書において用語「冷凍機(refrigerator)」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
 本明細書において冷媒が「WCF微燃」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い最も燃えやすい組成(Worst case of formulation for flammability; WCF)が、燃焼速度が10cm/s以下であることを意味する。また、本明細書において冷媒が「ASHRAE微燃」であるとは、WCFの燃焼速度が10cm/s以下で、かつ、WCFを用いてANSI/ASHRAE34-2013に基づいた貯蔵、輸送、使用時の漏洩試験を行うことで特定される最も燃えやすい分画組成(Worst case of fractionation for flammability; WCFF)が、燃焼速度が10cm/s以下であり、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格の燃焼性区分が「2Lクラス」と判断されることを意味する。
 本明細書において冷媒について「RCLがx%以上」というときは、かかる冷媒についての、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い算出される冷媒濃度限界(Refrigerant Concentration Limit; RCL)がx%以上であることを意味する。RCLとは、安全係数を考慮した空気中における濃度限界であり、人間が存在する密閉空間において、急性毒性、窒息及び可燃性の危険度を低減することを目的とした指標である。RCLは上記規格に従って決定される。具体的には、上記規格7.1.1、7.1.2及び7.1.3に従いそれぞれ算出される、急性毒性曝露限界(Acute-Toxicity Exposure Limit; ATEL)、酸欠濃度限界(Oxygen Deprivation Limit; ODL)及び可燃濃度限界(Flammable Concentration Limit; FCL)のうち、最も低い濃度がRCLとなる。
 本明細書において温度グライド(Temperature Glide)とは、冷媒システムの熱交換器内における本開示の冷媒組成物の相変化過程の開始温度と終了温度の差の絶対値を意味する。
 (4-2)冷媒の用途
 本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
 本開示の組成物は、R410A、R407CおよびR404A等のHFC冷媒、並びにR22等のHCFC冷媒の代替冷媒としての使用に適している。
 (4-3)冷媒組成物
 本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
 本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは0~1質量%であり、より好ましくは0~0.1質量%である。
  (4-3-1)水
 本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量%以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
  (4-3-2)トレーサー
 トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
 本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。好ましくは、本開示の冷媒に不可避的に混入する不純物とはなり得ない化合物をトレーサーとして選択する。
 トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素(N2O)等が挙げられる。
 トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
 上記トレーサーとしては、具体的には、以下の化合物が好ましい。
 FC-14(テトラフルオロメタン、CF4
 HCC-40(クロロメタン、CHCl)
 HFC-23(トリフルオロメタン、CHF
 HFC-41(フルオロメタン、CHCl)
 HFC-125(ペンタフルオロエタン、CFCHF
 HFC-134a(1,1,1,2-テトラフルオロエタン、CFCHF)
 HFC-134(1,1,2,2-テトラフルオロエタン、CHFCHF
 HFC-143a(1,1,1-トリフルオロエタン、CFCH
 HFC-143(1,1,2-トリフルオロエタン、CHFCHF)
 HFC-152a(1,1-ジフルオロエタン、CHFCH
 HFC-152(1,2-ジフルオロエタン、CHFCHF)
 HFC-161(フルオロエタン、CHCHF)
 HFC-245fa(1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン、CFCHCHF
 HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CFCHCF
 HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、CFCHFCHF
 HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、CFCHFCF)
 HCFC-22(クロロジフルオロメタン、CHClF
 HCFC-31(クロロフルオロメタン、CHClF)
 CFC-1113(クロロトリフルオロエチレン、CF=CClF)
 HFE-125(トリフルオロメチル-ジフルオロメチルエーテル、CFOCHF
 HFE-134a(トリフルオロメチル-フルオロメチルエーテル、CFOCHF)
 HFE-143a(トリフルオロメチル-メチルエーテル、CFOCH
 HFE-227ea(トリフルオロメチル-テトラフルオロエチルエーテル、CFOCHFCF
 HFE-236fa(トリフルオロメチル-トリフルオロエチルエーテル、CFOCHCF
 トレーサー化合物は、約10重量百万分率(ppm)~約1000ppmの合計濃度で冷媒組成物中に存在し得る。好ましくは、トレーサー化合物は約30ppm~約500ppmの合計濃度で冷媒組成物中に存在し、最も好ましくは、トレーサー化合物は約50ppm~約300ppmの合計濃度で冷媒組成物中に存在する。
  (4-3-3)紫外線蛍光染料
 本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
 紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
  (4-3-4)安定剤
 本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
 安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
 ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
 エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
 アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
 その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
  (4-3-5)重合禁止剤
 本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
 重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
 重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
 重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01~5質量%とすることが好ましく、0.05~2質量%とすることがより好ましい。
 (4-4)冷凍機油含有作動流体
 本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10~50質量%含まれる。
 冷凍機油含有作動流体に含まれる冷凍機油としては、(2)冷凍機油の欄に記載の冷凍機油を、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。なお、冷凍機油は、(2-3)添加剤の欄に記載の添加剤を含んでいてもよい。
 以下、本実施形態において用いられる冷媒である冷媒A~冷媒Eについて、詳細に説明する。
 なお、以下の冷媒A、冷媒B、冷媒C、冷媒D、冷媒Eの各記載は、それぞれ独立しており、点や線分を示すアルファベット、実施例の番号および比較例の番号は、いずれも冷媒A、冷媒B、冷媒C、冷媒D、冷媒Eの間でそれぞれ独立であるものとする。例えば、冷媒Aの実施例1と冷媒Bの実施例1とは、互いに異なる実施例を示している。
 (4-5)冷媒A
 本開示の冷媒Aは、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む混合冷媒である。
 本開示の冷媒Aは、R410Aと同等の冷凍能力及び成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)及びR1234yf、並びに必要に応じてHFO-1123を含む組成物であって、さらに以下の要件を満たすものであってもよい。この冷媒もR410Aと同等の冷凍能力及び成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
 要件:
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点A(68.6, 0.0, 31.4)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点D(0.0, 80.4, 19.6)、
   点C’(19.5, 70.5, 10.0)、
   点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
   点O(100.0, 0.0, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分CO上の点は除く)、
 前記線分AA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
 前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
 で表わされ、かつ
 前記線分BD、CO及びOAが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点G(72.0, 28.0, 0.0)、
   点I(72.0, 0.0, 28.0)、
   点A(68.6, 0.0, 31.4)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点D(0.0, 80.4, 19.6)、
   点C’(19.5, 70.5, 10.0)及び
   点C(32.9, 67.1, 0.0)
の8点をそれぞれ結ぶ線分GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分CG上の点は除く)、
 前記線分AA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
 前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
 前記線分GI、IA、BD及びCGが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格でWCF微燃性(WCF組成の燃焼速度が10cm/s以下)を示す。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E) HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点J(47.1, 52.9, 0.0)、
   点P(55.8, 42.0, 2.2)、
   点N(68.6, 16.3, 15.1)、
   点K(61.3, 5.4, 33.3)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点D(0.0, 80.4, 19.6)、
   点C’(19.5, 70.5, 10.0) 及び
   点C(32.9, 67.1, 0.0)
の9点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分CJ上の点は除く)、
 前記線分PNは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
 前記線分NKは、
  座標(x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x-831.91)
で表わされ、
 前記線分KA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
 前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
 前記線分JP、BD及びCGが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス(WCF組成及びWCFF組成の燃焼速度が10cm/s以下))を示す。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点J(47.1, 52.9, 0.0)、
   点P(55.8, 42.0, 2.2)、
   点L(63.1, 31.9, 5.0)、
   点M(60.3, 6.2, 33.5)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点D(0.0, 80.4, 19.6)、
   点C’(19.5, 70.5, 10.0)及び
   点C(32.9, 67.1, 0.0)
の9点をそれぞれ結ぶ線分JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分CJ上の点は除く)、
 前記線分PLは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
 前記線分MA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
 前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
 前記線分JP、LM、BD及びCGが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となるだけでなく、さらにRCLが40g/m3以上となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(55.8, 42.0, 2.2)、
   点L(63.1, 31.9, 5.0)、
   点M(60.3, 6.2, 33.5)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点F(0.0, 61.8, 38.2)及び
   点T(35.8, 44.9, 19.3)
の7点をそれぞれ結ぶ線分PL、LM、MA’、A’B、BF、FT及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分BF上の点は除く)、
 前記線分PLは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
 前記線分MA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分FTは、
  座標(x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2)
で表わされ、
 前記線分TPは、
  座標(x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475)
で表わされ、かつ
 前記線分LM及びBFが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95%以上となるだけでなく、さらにRCLが40g/m3以上となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(55.8, 42.0, 2.2)、
   点L(63.1, 31.9, 5.0)、
   点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
   点R(49.8, 42.3, 7.9)
の4点をそれぞれ結ぶ線分PL、LQ、QR及びRPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分PLは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
 前記線分RPは、
  座標(x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475)
で表わされ、かつ
 前記線分LQ及びQRが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が95%以上となり、かつRCLが40g/m3以上となるだけでなく、さらに凝縮温度グライドが1℃以下となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点S(62.6, 28.3, 9.1)、
   点M(60.3, 6.2, 33.5)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点F(0.0, 61.8, 38.2)及び
   点T(35.8, 44.9, 19.3)
の6点をそれぞれ結ぶ線分SM、MA’、A’B、BF、FT、及びTSで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分MA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分FTは、
  座標(x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2)
で表わされ、
 前記線分TSは、
  座標(x, 0.0017x2-0.7869x+70.888, -0.0017x2-0.2131x+29.112)
で表わされ、かつ
 前記線分SM及びBFが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、R410Aを基準とするCOP比が95%以上となり、かつRCLが40g/m3以上となるだけでなく、さらにR410Aを基準とする吐出圧力比が105%以下となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点d(87.6, 0.0, 12.4)、
   点g(18.2, 55.1, 26.7)、
   点h(56.7, 43.3, 0.0)及び
   点O(100.0, 0.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分Od、dg、gh及びhOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Od、dg及びgh上にあり(ただし、点O及びhは除く)、
 前記線分dgは、
  座標(0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402)
で表わされ、
 前記線分ghは、
  座標(-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z)
で表わされ、かつ
 前記線分hO及びOdが直線であれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点l(72.5, 10.2, 17.3)、
   点g(18.2, 55.1, 26.7)、
   点h(56.7, 43.3, 0.0)及び
   点i(72.5, 27.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分lg、gh、hi及びilで囲まれる図形の範囲内又は前記線分lg、gh及びil上にあり(ただし、点h及び点iは除く)、
 前記線分lgは、
  座標(0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402)
で表わされ、
 前記線分ghは、
  座標(-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z)
で表わされ、かつ
 前記線分hi及びilが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)を示す。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点d(87.6, 0.0, 12.4)、
   点e(31.1, 42.9, 26.0)、
   点f(65.5, 34.5, 0.0)及び
   点O(100.0, 0.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分Od、de、ef及びfOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Od、de及びef上にあり(ただし、点O及び点fは除く)、
 前記線分deは、
  座標(0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402)
で表わされ、
 前記線分efは、
  座標(-0.0064z2-1.1565z+65.501, 0.0064z2+0.1565z+34.499, z)
で表わされ、かつ
 前記線分fO及びOdが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が93.5%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が93.5%以上となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点l(72.5, 10.2, 17.3)、
   点e(31.1, 42.9, 26.0)、
   点f(65.5, 34.5, 0.0)及び
   点i(72.5, 27.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分le、ef、fi及びilで囲まれる図形の範囲内又は前記線分le、ef及びil上にあり(ただし、点f及び点iは除く)、
 前記線分LEは、
  座標(0.0047y2-1.5177y+87.598, y, -0.0047y2+0.5177y+12.402)
で表わされ、
 前記線分efは、
  座標(-0.0134z2-1.0825z+56.692, 0.0134z2+0.0825z+43.308, z)
で表わされ、かつ
 前記線分fi及びilが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が93.5%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が93.5%以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)を示す。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点a(93.4, 0.0, 6.6)、
   点b(55.6, 26.6, 17.8)、
   点c(77.6, 22.4, 0.0)及び
   点O(100.0, 0.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分Oa、ab、bc及びcOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分Oa、ab及びbc上にあり(ただし、点O及び点cは除く)、
 前記線分abは、
  座標(0.0052y2-1.5588y+93.385, y, -0.0052y2+0. 5588y+6.615)
で表わされ、
 前記線分bcは、
  座標(-0.0032z2-1.1791z+77.593, 0.0032z2+0.1791z+22.407, z)
で表わされ、かつ
 前記線分cO及びOaが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95%以上となる。
 本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点k(72.5, 14.1, 13.4)、
   点b(55.6, 26.6, 17.8)及び
   点j(72.5, 23.2, 4.3)
の3点をそれぞれ結ぶ線分kb、bj及びjkで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分kbは、
  座標(0.0052y2-1.5588y+93.385, y, -0.0052y2+0. 5588y+6.615)
で表わされ、
 前記線分bjは、
  座標(-0.0032z2-1.1791z+77.593, 0.0032z2+0.1791z+22.407, z)
で表わされ、かつ
 前記線分jkが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95%以上となるだけでなく、さらにASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)を示す。
 本開示の冷媒Aは、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfに加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 また、本開示の冷媒Aは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むものであってよく、99.75質量%以上含むものであってもよく、さらに99.9質量%以上含むものであってもよい。
 追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 (冷媒Aの実施例)
 以下に、冷媒Aの実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、冷媒Bは、これらの実施例に限定されるものではない。
 R1234yf、及び、R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。R410A及びHFO-1132(E)、HFO-1123、R1234yfとの混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST)Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
 また、混合物のRCLは、HFO-1132(E)のLFL=4.7vol%、HFO-1123のLFL=10vol%、R1234yfのLFL=6.2vol%として、ASHRAE34-2013に基づいて求めた。
 蒸発温度:5℃
 凝縮温度:45℃
 過熱度:5K
 過冷却度:5K
 圧縮機効率:70%
 これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表1~34に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
 これらの結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点A(68.6, 0.0, 31.4)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点D(0.0, 80.4, 19.6)、
   点C’(19.5, 70.5, 10.0)、
   点C(32.9, 67.1, 0.0)及び
   点O(100.0, 0.0, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分CO上の点は除く)、
 前記線分AA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, 0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分DC’は、
  座標(x, 0.0082x2-0.6671x+80.4, -0.0082x2-0.3329x+19.6)
で表わされ、
 前記線分C’Cは、
  座標(x, 0.0067x2-0.6034x+79.729, -0.0067x2-0.3966x+20.271)
で表わされ、かつ
 前記線分BD、CO及びOAが直線である場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となることが判る。
 線分AA’上の点は、点A、実施例1、及び点A’の3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 線分A’B上の点は、点A’、実施例3、及び点Bの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 線分DC’上の点は、点D、実施例6、及び点C’の3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 線分C’C上の点は、点C’、実施例4、及び点Cの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 また、同様に、座標(x,y,z)が、
   点A(68.6, 0.0, 31.4)、
   点A’(30.6, 30.0, 39.4)、
   点B(0.0, 58.7, 41.3)、
   点F(0.0, 61.8, 38.2)、
   点T(35.8, 44.9, 19.3)、
   点E(58.0, 42.0, 0.0)及び
   点O(100.0, 0.0, 0.0)
の7点をそれぞれ結ぶ線分AA’、A’B、BF、FT、TE、EO及びOAで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EO上の点は除く)、
 前記線分AA’は、
  座標(x, 0.0016x2-0.9473x+57.497, -0.0016x2-0.0527x+42.503)
で表わされ、
 前記線分A’Bは、
  座標(x, 0.0029x2-1.0268x+58.7, -0.0029x2+0.0268x+41.3)
で表わされ、
 前記線分FTは、
  座標(x, 0.0078x2-0.7501x+61.8, -0.0078x2-0.2499x+38.2)
で表わされ、
 前記線分TEは、
  座標(x, 0.0067x2-0.7607x+63.525, -0.0067x2-0.2393x+36.475)
で表わされ、かつ
 前記線分BF、FO及びOAが直線である場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95%以上となることが判る。
 線分FT上の点は、点T、E’、Fの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 線分TE上の点は、点E,R,Tの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 表1~34の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0,0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点L(63.1, 31.9, 5.0)及び
   点M(60.3, 6.2, 33.5)
を結ぶ線分LMの上、又は当該線分の下側にある場合にRCLが40g/m3以上となることが明らかとなった。
 また、表1~34の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点Q(62.8, 29.6, 7.6) 及び
   点R(49.8, 42.3, 7.9)
を結ぶ線分QRの上、又は当該線分の左側にある場合に温度グライドが1℃以下となることが明らかとなった。
 また、表1~34の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点S(62.6, 28.3, 9.1)及び
   点T(35.8, 44.9, 19.3)
を結ぶ線分STの上、又は当該線分の右側にある場合にR410Aを基準とする吐出圧力比が105%以下となることが明らかとなった。
 なお、これらの組成物において、R1234yfは燃焼性の低下や重合等の変質抑制に寄与しており、これを含むことが好ましい。
 さらに、これらの各混合冷媒について、混合組成をWCF濃度としてANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度が10 cm/s以下となるものは「2Lクラス(微燃性)」であるとした。
 なお、燃焼速度試験は図2に示す装置を用いて、以下の通り行った。なお、図2において、901は試料セルを、902は高速カメラを、903はキセノンランプを、904はコリメートレンズを、905はコリメートレンズを、906はリングフィルターをそれぞれ示す。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0~9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1~1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。
 また、WCFF濃度は、WCF濃度を初期濃度としてNIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行うことで求めた。
 結果を表35及び表36に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
 表35の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和を基準として、HFO-1132(E)を72.0質量%以下含む場合に、WCF微燃性と判断できることが明らかとなった。
 表36の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0,0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点J(47.1, 52.9, 0.0)、
   点P(55.8, 42.0, 2.2)、
   点L(63.1,31.9,5.0)
   点N(68.6, 16.3, 15.1)
   点N’(65.0,7.7,27.3)及び
   点K(61.3, 5.4, 33.3)
の6点をそれぞれ結ぶ線分JP、PN及びNKの上、又は当該線分の下側にある場合に、WCF微燃、及びWCFF微燃性と判断できることが明らかとなった。
 ただし、前記線分PNは、
  座標(x, -0.1135x2+12.112x-280.43, 0.1135x2-13.112x+380.43)
で表わされ、
 前記線分NKは、
  座標(x, 0.2421x2-29.955x+931.91, -0.2421x2+28.955x-831.91)
で表わされる。
 線分PN上の点は、点P、点L、点Nの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 線分NK上の点は、点N、点N’、点Kの3点を結ぶ近似曲線を最小二乗法により求めることにより決定した。
 (4-6)冷媒B
 本開示の冷媒Bは、
 トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及びトリフルオロエチレン(HFO-1123)の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ、該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量%~72.0質量%又は45.1質量%~47.1質量%含む、混合冷媒であるか、または、
 HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量%~47.1質量%含む、混合冷媒である。
 本開示の冷媒Bは、(1)R410Aと同等の成績係数を有すること、(2)R410Aと同等の冷凍能力を有すること、(3)GWPが十分に小さいこと、及び(4)ASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)であること、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
 本開示の冷媒Bは、HFO-1132(E)を72.0質量%以下含む混合冷媒であればWCF微燃となる。本開示の冷媒Bは、HFO-1132(E)を47.1%以下含む組成物であればWCF微燃及びWCFF微燃でASHRAE規格では微燃性冷媒である「2Lクラス」となり、取り扱いがさらに容易となる。
 本開示の冷媒Bは、HFO-1132(E)を、62.0質量%以上含む場合、R410Aを基準とする成績係数比が95%以上でより優れたものとなり、かつHFO-1132(E)及び/又はHFO-1123の重合反応がより抑制され、安定性がより優れたものとなる。本開示の冷媒Bは、HFO-1132(E)を、45.1質量%以上含む場合、R410Aを基準とする成績係数比が93%以上でより優れたものとなり、かつHFO-1132(E)及び/又はHFO-1123の重合反応がより抑制され、安定性がより優れたものとなる。
 本開示の冷媒Bは、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)及びHFO-1123に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒Bが、HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、冷媒全体に対して99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 (冷媒Bの実施例)
 以下に、冷媒Bの実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、冷媒Bは、これらの実施例に限定されるものではない。
 HFO-1132(E)及びHFO-1123を、これらの総和を基準として表37及び表38にそれぞれ示した質量%(mass%)で混合した混合冷媒を調製した。
 R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。R410A及びHFO-1132(E)とHFO-1123との混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST)Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
 蒸発温度5℃
 凝縮温度45℃
 過熱温度5K
 過冷却温度5K
 圧縮機効率70%
 また、各混合物の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置(Equipment)、貯蔵(Storage)、輸送(Shipping)、漏洩(Leak)及び再充填(Recharge)の条件でNIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画(fraction)をWCFFとした。
 また、これらの結果をもとに算出したGWP、COP及び冷凍能力を表1、表2に示す。なお、比COP及び比冷凍能力については、R410Aに対する割合を示す。
 成績係数(COP)は、次式により求めた。
 COP =(冷凍能力又は暖房能力)/消費電力量
 また、燃焼性はANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度がWCF及びWCFFともに10 cm/s以下となるものは「2Lクラス(微燃性)」であるとした。
 燃焼速度試験は図2に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0~9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1~1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 組成物が、HFO-1132(E)を、該組成物の全体に対して62.0質量%~72.0質量%含む場合に、GWP=1という低いGWPを持ちつつも安定で、かつ、WCF微燃を確保し、更に驚くべきことにR410Aと同等の性能を確保することができる。また、組成物が、HFO-1132(E)を、該組成物の全体に対して45.1質量%~47.1質量%含む場合に、GWP=1という低いGWPを持ちつつも安定で、かつ、WCFF微燃を確保し、更に驚くべきことにR410Aと同等の性能を確保することができる。
 (4-7)冷媒C
 本開示の冷媒Cは、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)、並びにジフルオロメタン(R32)を含む組成物であって、さらに以下の要件を満たす。本開示の冷媒Cは、R410Aと同等の冷凍能力及び成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
 要件:
 本開示の冷媒Cは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz、並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
   点G(0.026a2-1.7478a+72.0, -0.026a2+0.7478a+28.0, 0.0)、
   点I(0.026a2-1.7478a+72.0, 0.0, -0.026a2+0.7478a+28.0)、
   点A(0.0134a2-1.9681a+68.6, 0.0, -0.0134a2+0.9681a+31.4)、
   点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
   点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
   点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BD’、D’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、AB及びD’C上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B、点D’及び点Cは除く)、
 11.1<a≦18.2のとき、
   点G(0.02a2-1.6013a+71.105, -0.02a2+0.6013a+28.895, 0.0)、
   点I(0.02a2-1.6013a+71.105, 0.0, -0.02a2+0.6013a+28.895)、
   点A(0.0112a2-1.9337a+68.484, 0.0, -0.0112a2+0.9337a+31.516)、
   点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
 18.2<a≦26.7のとき、
   点G(0.0135a2-1.4068a+69.727, -0.0135a2+0.4068a+30.273, 0.0)、
   点I(0.0135a2-1.4068a+69.727, 0.0, -0.0135a2+0.4068a+30.273)、
   点A(0.0107a2-1.9142a+68.305, 0.0, -0.0107a2+0.9142a+31.695)、
   点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
 26.7<a≦36.7のとき、
   点G(0.0111a2-1.3152a+68.986, -0.0111a2+0.3152a+31.014, 0.0)、
   点I(0.0111a2-1.3152a+68.986, 0.0, -0.0111a2+0.3152a+31.014)、
   点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
   点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、及び
 36.7<a≦46.7のとき、
   点G(0.0061a2-0.9918a+63.902, -0.0061a2-0.0082a+36.098, 0.0)、
   点I(0.0061a2-0.9918a+63.902, 0.0, -0.0061a2+0.0082a+36.098)、
   点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
   点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)ものが含まれる。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、さらにWCF微燃性となる。
 本開示の冷媒Cは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
   点J(0.0049a2-0.9645a+47.1, -0.0049a2-0.0355a+52.9, 0.0)、
   点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7, -0.0323a2+0.4122a+5.9, -0.0191a2+1.0231a+32.4)、
   点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
   点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
   点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BD’、D’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K’B及びD’C上にあり(ただし、点J、点B、点D’及び点Cは除く)、
 11.1<a≦18.2のとき、
   点J(0.0243a2-1.4161a+49.725, -0.0243a2+0.4161a+50.275, 0.0)、
   点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187, -0.0236a2+0.34a+5.636, -0.0105a2+0.8577a+33.177)、
   点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
 18.2<a≦26.7のとき、
   点J(0.0246a2-1.4476a+50.184, -0.0246a2+0.4476a+49.816, 0.0)、
   点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515, -0.0079a2-0.1136a+8.702, -0.0117a2+0.8999a+32.783)、
   点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
 26.7<a≦36.7のとき、
   点J(0.0183a2-1.1399a+46.493, -0.0183a2+0.1399a+53.507, 0.0)、
   点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a+74.05)、
   点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
   点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、及び
 36.7<a≦46.7のとき、
   点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13, 0.0134a2-2.0956a+92.87, 0.0)、
   点K’(-1.892a+29.443, 0.0, 0.892a+70.557)、
   点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
   点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
   点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にある(ただし、点J、点B及び点Wは除く)ものが含まれる。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となるだけでなく、さらにWCF微燃及びWCFF微燃でASHRAE規格では微燃性冷媒である「2Lクラス」を示す。
 本開示の冷媒Cは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfに加えて、さらにR32を含む場合、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦10.0のとき、
   点a(0.02a2-2.46a+93.4, 0, -0.02a2+2.46a+6.6)、
   点b’(-0.008a2-1.38a+56, 0.018a2-0.53a+26.3, -0.01a2+1.91a+17.7)、
   点c(-0.016a2+1.02a+77.6, 0.016a2-1.02a+22.4, 0)及び
   点o(100.0-a, 0.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線で囲まれる図形の範囲内又は前記直線oa、ab’及びb’c上にあり(ただし、点o及び点cは除く)、
 10.0<a≦16.5のとき、
   点a(0.0244a2-2.5695a+94.056, 0, -0.0244a2+2.5695a+5.944)、
   点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749, 0.014a2-0.3399a+24.8, -0.1301a2+2.3358a+15.451)、
   点c(-0.0161a2+1.02a+77.6, 0.0161a2-1.02a+22.4, 0)及び
   点o(100.0-a, 0.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線で囲まれる図形の範囲内又は前記直線oa、ab’及びb’c上にあり(ただし、点o及び点cは除く)、又は
 16.5<a≦21.8のとき、
   点a(0.0161a2-2.3535a+92.742, 0, -0.0161a2+2.3535a+7.258)、
   点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406, -0.0304a2+1.8991a-0.0661, 0.0739a2-1.8556a+49.6601)、
   点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851, 0.0161a2-0.9959a+22.149, 0)及び
   点o(100.0-a, 0.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ直線で囲まれる図形の範囲内又は前記直線oa、ab’及びb’c上にあるものとすることができる(ただし、点o及び点cは除く)。なお、点b’は、前記3成分組成図において、R410Aを基準とする冷凍能力比が95%となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95%となる点を点bとすると、R410Aを基準とするCOP比が95%となる点を結ぶ近似直線と、直線abとの交点である。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95%以上となり、かつR410Aを基準とするCOP比が95%以上となる。
 本開示の冷媒Cは、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 また、本開示の冷媒Cは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むものであってよく、99.75質量%以上含むものであってもよく、さらに99.9質量%以上含むものであってもよい。
 追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 (冷媒Cの実施例)
 以下に、冷媒Cの実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、冷媒Cは、これらの実施例に限定されるものではない。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32を、これらの総和を基準として、表39~96にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。
 R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。R410A及びHFO-1132(E)とHFO-1123との混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST)Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。
 これらの各混合冷媒について、R410を基準とするCOP比及び冷凍能力比をそれぞれ求めた。計算条件は以下の通りとした。
 蒸発温度:5℃
 凝縮温度:45℃
 過熱度:5K
 過冷却度;5K
 圧縮機効率70%
 これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表39~96に示す。なお、比COP及び比冷凍能力については、R410Aに対する割合を示す。
 成績係数(COP)は、次式により求めた。
 COP =(冷凍能力又は暖房能力)/消費電力量
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 これらの結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz、並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる、点(0.0, 100.0-a, 0.0)と点(0.0, 0.0, 100,0-a)とを結ぶ直線を底辺とし、かつ点(0.0, 100.0-a, 0.0)が左側となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
   点A(0.0134a2-1.9681a+68.6, 0.0, -0.0134a2+0.9681a+31.4)と
   点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)と
を結ぶ直線ABの線上又は左側、
 11.1<a≦18.2のとき、
   点A(0.0112a2-1.9337a+68.484, 0.0, -0.0112a2+0.9337a+31.516)と
   点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)と
を結ぶ直線ABの線上又は左側、
 18.2<a≦26.7のとき、
   点A(0.0107a2-1.9142a+68.305, 0.0, -0.0107a2+0.9142a+31.695)と
   点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)と
を結ぶ直線ABの線上又は左側、
 26.7<a≦36.7のとき、
   点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)と
   点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)と
を結ぶ直線ABの線上又は左側、並びに
 36.7<a≦46.7のとき、
   点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)と
   点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)と
を結ぶ直線ABの線上又は左側にある場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となることが判る。なお、実際の冷凍能力比85%の点は、図4に示す点A、点Bを結ぶ1234yf側に広がった曲線となる。従って、直線ABの線上又は左側にある場合に、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となる。
 同様に、上記3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
 0<a≦11.1のとき、
   点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)と
   点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)と
を結ぶ直線D’Cの線上又は右側にある場合に、また、
 11.1<a≦46.7のとき、
全ての領域内にある場合に、R410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となることが判る。
 なお、図4においてCOP比が92.5%以上となるのは曲線CDであるが、図4ではR1234yf濃度が5質量%、10質量%のときにCOP比が92.5%となる点(26.6, 68.4,5),(19.5, 70.5, 10)、及び点C(32.9, 67.1, 0.0)の3点を結ぶ近似直線を求め、HFO-1132(E)濃度が0.0質量%との交点D’(0, 75.4, 24.6)と点Cを結ぶ直線を線分D’Cとした。また、図5では、COP比が92.5%となる点C(18.4, 74.5,0)、点(13.9, 76.5, 2.5)、点(8.7, 79.2, 5)を結ぶ近似曲線から同様にD’(0, 83.4, 9.5)を求め、点Cと結ぶ直線をD’Cとした。
 また、各混合物の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置(Equipment)、貯蔵(Storage)、輸送(Shipping)、漏洩(Leak)及び再充填(Recharge)の条件でNIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画(fraction)をWCFFとした。また、燃焼性はANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。燃焼速度がWCF及びWCFFともに10 cm/s以下となるものは「2Lクラス(微燃性)」であるとした。
 なお、燃焼速度試験は図2に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0~9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1~1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。
 結果を表97~104に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000105
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000106
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000107
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000112
 表97~100の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32の混合冷媒においては、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz、並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる、点(0.0,100.0-a, 0.0)と点(0.0, 0.0, 100,0-a)とを結ぶ直線を底辺とする3成分組成図において、
 0<a≦11.1のとき、
   点G(0.026a2-1.7478a+72.0, -0.026a2+0.7478a+28.0, 0.0)と
   点I(0.026a2-1.7478a+72.0, 0.0, -0.026a2+0.7478a+28.0)と
を結ぶ直線GIの線上又は下、
 11.1<a≦18.2のとき、
   点G(0.02a2-1.6013a+71.105, -0.02a2+0.6013a+28.895, 0.0)と
   点I(0.02a2-1.6013a+71.105, 0.0, -0.02a2+0.6013a+28.895)と
を結ぶ直線GIの線上又は下、
 18.2<a≦26.7のとき、
   点G(0.0135a2-1.4068a+69.727, -0.0135a2+0.4068a+30.273, 0.0)と
   点I(0.0135a2-1.4068a+69.727, 0.0, -0.0135a2+0.4068a+30.273)と
を結ぶ直線GIの線上又は下、
 26.7<a≦36.7のとき、
   点G(0.0111a2-1.3152a+68.986, -0.0111a2+0.3152a+31.014, 0.0)と
   点I(0.0111a2-1.3152a+68.986, 0.0, -0.0111a2+0.3152a+31.014)と
を結ぶ直線GIの線上又は下、及び
 36.7<a≦46.7のとき、
   点G(0.0061a2-0.9918a+63.902, -0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)と
   点I(0.0061a2-0.9918a+63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a+36.098)と
を結ぶ直線GIの線上又は下にある場合に、WCF微燃性と判断できることが明らかとなった。なお、点G(表105)及びI(表106)は、計算により以下の5範囲毎に三点ずつを求め、これらの近似式を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000114
 表101~104の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32の混合冷媒においては、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf、並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz、並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる、点(0.0,100.0-a, 0.0)と点(0.0, 0.0, 100,0-a)とを結ぶ直線を底辺とする3成分組成図において、
 0<a≦11.1のとき、
   点J(0.0049a2-0.9645a+47.1, -0.0049a2-0.0355a+52.9, 0.0)と
   点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7, -0.0323a2+0.4122a+5.9, -0.0191a2+1.0231a+32.4)と
を結ぶ直線JK’の線上又は下、
 11.1<a≦18.2のとき、
   点J(0.0243a2-1.4161a+49.725, -0.0243a2+0.4161a+50.275, 0.0)と
   点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187, -0.0236a2+0.34a+5.636, -0.0105a2+0.8577a+33.177)と
を結ぶ直線JK’の線上又は下、
 18.2<a≦26.7のとき、
   点J(0.0246a2-1.4476a+50.184, -0.0246a2+0.4476a+49.816, 0.0)と
   点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515, -0.0079a2-0.1136a+8.702, -0.0117a2+0.8999a+32.783)とを結ぶ直線JK’の線上又は下、
 26.7<a≦36.7のとき、
   点J(0.0183a2-1.1399a+46.493, -0.0183a2+0.1399a+53.507, 0.0)と
   点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a+74.05)と
を結ぶ直線JK’の線上又は下、及び
 36.7<a≦46.7のとき、
   点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13, 0.0134a2-2.0956a+92.87, 0.0)と
   点K’(-1.892a+29.443, 0.0, 0.892a+70.557)と
を結ぶ直線JK’の線上又は下にある場合に、WCFF微燃性と判断でき、ASHRAE規格の燃焼性分類で「2L(微燃性)」になることが明らかとなった。
 なお、実際のWCFF微燃の点は、図4に示す点J、点K’(直線AB上)を結ぶHFO-1132(E)側に広がった曲線となる。従って、直線JK’の線上又は下側にある場合にはWCFF微燃性となる。
 なお、点J(表107)及びK’(表108)は、計算により以下の5範囲毎に三点ずつを求め、これらの近似式を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000116
 なお、図4~14は、それぞれ、順に、R32含有割合a(質量%)が、0質量%、7.1質量%、11.1質量%、14.5質量%、18.2質量%、21.9質量%、26.7質量%、29.3質量%、36.7質量%、44.1質量%及び47.8質量%の場合の組成を表わしている。
 点A、B、C、D’は、近似計算によりそれぞれ以下のようにして求めた。
 点Aは、HFO-1123含有割合が0質量%であり、かつR410Aを基準とする冷凍能力比が85%となる点である。点Aについて、計算により以下の5範囲毎に三点ずつを求め、これらの近似式を求めた(表109)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000117
 点Bは、HFO-1132(E)含有割合が0質量%であり、かつR410Aを基準とする冷凍能力比が85%となる点である。点Bについて、計算により以下の5範囲毎に三点ずつを求め、これらの近似式を求めた(表110)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000118
 点D’は、HFO-1132(E)含有割合が0質量%であり、かつR410Aを基準とするCOP比が95.5%となる点である。点D’について、計算により以下の三点ずつを求め、これらの近似式を求めた(表111)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000119
 点Cは、R1234yf含有割合が0質量%であり、かつR410Aを基準とするCOP比が95.5%となる点である。点Cについて、計算により以下の三点ずつを求め、これらの近似式を求めた(表112)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000120
 (4-8)冷媒D
 本開示の冷媒Dは、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、ジフルオロメタン(R32)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む混合冷媒である。
 本開示の冷媒Dは、R410Aと同等の冷却能力を有し、GWPが十分に小さく、かつASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)である、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 0.0, 28.0)、
   点J(48.5, 18.3, 33.2)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
   点E(58.3, 0.0, 41.7)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JN、NE、及びEIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EI上にある点は除く)、
 前記線分IJは、
  座標(0.0236y2-1.7616y+72.0, y, -0.0236y2+0.7616y+28.0)
で表わされ、
 前記線分NEは、
  座標(0.012y2-1.9003y+58.3, y, -0.012y2+0.9003y+41.7)
で表わされ、かつ
 前記線分JN及びEIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が80%以上となり、GWPが125以下となり、かつWCF微燃となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(52.6, 0.0, 47.4)、
   点M’(39.2, 5.0, 55.8)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)、
   点V(11.0, 18.1, 70.9)及び
   点G(39.6, 0.0, 60.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分MM’、M’N、NV、VG、及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上にある点は除く)、
 前記線分MM’は、
  座標(x, 0.132x2-3.34x+52.6, -0.132x2+2.34x+47.4)
で表わされ、
 前記線分M’Nは、
  座標(x, 0.0313x2-1.4551x+43.824, -0.0313x2+0.4551x+56.176)
で表わされ、
 前記線分VGは、
  座標(0.0123y2-1.8033y+39.6, y, -0.0123y2+0.8033y+60.4)
で表わされ、かつ
 前記線分NV及びGMが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が70%以上となり、GWPが125以下となり、かつASHRAE微燃となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(22.6, 36.8, 40.6)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
   点U(3.9, 36.7, 59.4)
の3点をそれぞれ結ぶ線分ON、NU及びUOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分ONは、
  座標(0.0072y2-0.6701y+37.512, y, -0.0072y2-0.3299y+62.488)
で表わされ、
 前記線分NUは、
  座標(0.0083y2-1.7403y+56.635, y, -0.0083y2+0.7403y+43.365)
で表わされ、かつ
 前記線分UOが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が80%以上となり、GWPが250以下となり、かつASHRAE微燃となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点Q(44.6, 23.0, 32.4)、
   点R(25.5, 36.8, 37.7)、
   点T(8.6, 51.6, 39.8)、
   点L(28.9, 51.7, 19.4)及び
   点K(35.6, 36.8, 27.6)
の5点をそれぞれ結ぶ線分QR、RT、TL、LK及びKQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分QRは、
  座標(0.0099y2-1.975y+84.765, y, -0.0099y2+0.975y+15.235)
で表わされ、
 前記線分RTは、
  座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
で表わされ、
 前記線分LKは、
  座標(0.0049y2-0.8842y+61.488, y, -0.0049y2-0.1158y+38.512)
で表わされ、
 前記線分KQは、
  座標(0.0095y2-1.2222y+67.676, y, -0.0095y2+0.2222y+32.324)
で表わされ、かつ
 前記線分TLが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5%以上となり、GWPが350以下となり、かつWCF微燃となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準と
する質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの
総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(20.5, 51.7, 27.8)、
   点S(21.9, 39.7, 38.4)及び
   点T(8.6, 51.6, 39.8)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分PSは、
  座標(0.0064y2-0.7103y+40.1, y, -0.0064y2-0.2897y+59.9)
で表わされ、
 前記線分STは、
  座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
で表わされ、かつ
 前記線分TPが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5%以上となり、GWPが350以下となり、かつASHRAE微燃となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点a(71.1, 0.0, 28.9)、
   点c(36.5, 18.2, 45.3)、
   点f(47.6, 18.3, 34.1)及び
   点d(72.0, 0.0, 28.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分ac、cf、fd、及びdaで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分acは、
  座標(0.0181y2-2.2288y+71.096, y, -0.0181y2+1.2288y+28.904)
で表わされ、
 前記線分fdは、
  座標(0.02y2-1.7y+72, y, -0.02y2+0.7y+28)
で表わされ、かつ
 前記線分cf及びdaが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、GWPが125以下となり、かつASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点a(71.1, 0.0, 28.9)、
   点b(42.6, 14.5, 42.9)、
   点e(51.4, 14.6, 34.0)及び
   点d(72.0, 0.0, 28.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分ab、be、ed、及びdaで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分abは、
  座標(0.0181y2-2.2288y+71.096, y, -0.0181y2+1.2288y+28.904)
で表わされ、
 前記線分edは、
  座標(0.02y2-1.7y+72, y, -0.02y2+0.7y+28)
で表わされ、かつ
 前記線分be及びdaが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が85%以上となり、GWPが100以下となり、かつASHRAEの規格で微燃性(2Lクラス)となる。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点g(77.5, 6.9, 15.6)、
   点iI(55.1, 18.3, 26.6)及び
   点j(77.5. 18.4, 4.1)
の3点をそれぞれ結ぶ線分gi、ij及びjkで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分giは、
  座標(0.02y2-2.4583y+93.396, y, -0.02y2+1.4583y+6.604)
で表わされ、かつ
 前記線分ij及びjkが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95%以上となり、GWPが100以下となり、かつ重合や分解などの変化を起こしにくく、安定性に優れている。
 本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点g(77.5, 6.9, 15.6)、
   点h(61.8, 14.6, 23.6)及び
   点k(77.5, 14.6, 7.9)
の3点をそれぞれ結ぶ線分gh、hk及びkgで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分ghは、
  座標(0.02y2-2.4583y+93.396, y, -0.02y2+1.4583y+6.604)
で表わされ、かつ
 前記線分hk及びkgが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が95%以上となり、GWPが100以下となり、かつ重合や分解などの変化を起こしにくく、安定性に優れている。
 本開示の冷媒Dは、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfに加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒Dが、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 (冷媒Dの実施例)
 以下に、冷媒Dの実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、冷媒Dは、これらの実施例に限定されるものではない。
 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの各混合冷媒の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置(Equipment)、貯蔵(Storage)、輸送(Shipping)、漏洩(Leak)及び再充填(Recharge)の条件でNIST Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画(fraction)をWCFFとした。
 なお、燃焼速度試験は図2に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0~9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1~1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。結果を表113~115に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000122
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000123
 これらの結果から、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる図15の3成分組成図において、座標(x,y,z)が、点I、点J、点K及び点Lをそれぞれ結ぶ線分上又は該線分よりも下側にある場合、WCF微燃となることが判る。
 また、これらの結果から、図15の3成分組成図において、上記座標(x,y,z)が、点M、点M’、点W、点J、点N及び点Pをそれぞれ結ぶ線分上又は該線分よりも下側にある場合、ASHRAE微燃となることが判る。
 HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを、これらの総和を基準として、表116~144にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。表116~144の各混合冷媒について、R410を基準とする成績係数[Coefficient of Performance(COP)]比及び冷凍能力比をそれぞれ求めた。計算条件は以下の通りとした。
 蒸発温度:5℃
 凝縮温度:45℃
 過熱度:5K
 過冷却度;5K
 圧縮機効率70%
 これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表116~144に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000124
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 これらの結果から、本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 0.0, 28.0)、
   点J(48.5, 18.3, 33.2)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
   点E(58.3, 0.0, 41.7)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JN、NE、及びEIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EI上にある点は除く)、
 前記線分IJは、
  座標(0.0236y2-1.7616y+72.0, y, -0.0236y2+0.7616y+28.0)
で表わされ、
 前記線分NEは、
  座標(0.012y2-1.9003y+58.3, y, -0.012y2+0.9003y+41.7)
で表わされ、かつ
 前記線分JN及びEIが直線である場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が80%以上となり、GWPが125以下となり、かつWCF微燃となることが判る。
 また、本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(52.6, 0.0, 47.4)、
   点M’(39.2, 5.0, 55.8)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)、
   点V(11.0, 18.1, 70.9)及び
   点G(39.6, 0.0, 60.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分MM’、M’N、NV、VG、及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上にある点は除く)、
 前記線分MM’は、
  座標(x, 0.132x2-3.34x+52.6, -0.132x2+2.34x+47.4)
で表わされ、
 前記線分M’Nは、
  座標(x, 0.0313x2-1.4551x+43.824, -0.0313x2+0.4551x+56.176)
で表わされ、
 前記線分VGは、
   座標(0.0123y2-1.8033y+39.6, y, -0.0123y2+0.8033y+60.4)
で表わされ、かつ
 前記線分NV及びGMが直線である場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が70%以上となり、GWPが125以下となり、かつASHRAE微燃となることが判る。
 さらに、本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(22.6, 36.8, 40.6)、
   点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
   点U(3.9, 36.7, 59.4)
の3点をそれぞれ結ぶ線分ON、NU及びUOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分ONは、
  座標(0.0072y2-0.6701y+37.512, y, -0.0072y2-0.3299y+62.488)
で表わされ、
 前記線分NUは、
  座標(0.0083y2-1.7403y+56.635, y, -0.0083y2+0.7403y+43.365)
で表わされ、かつ
 前記線分UOが直線である場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が80%以上となり、GWPが250以下となり、かつASHRAE微燃となることが判る。
 また、本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点Q(44.6, 23.0, 32.4)、
   点R(25.5, 36.8, 37.7)、
   点T(8.6, 51.6, 39.8)、
   点L(28.9, 51.7, 19.4)及び
   点K(35.6, 36.8, 27.6)
の5点をそれぞれ結ぶ線分QR、RT、TL、LK及びKQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分QRは、
  座標(0.0099y2-1.975y+84.765, y, -0.0099y2+0.975y+15.235)
で表わされ、
 前記線分RTは、
  座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
で表わされ、
 前記線分LKは、
  座標(0.0049y2-0.8842y+61.488, y, -0.0049y2-0.1158y+38.512)
で表わされ、
 前記線分KQは、
  座標(0.0095y2-1.2222y+67.676, y, -0.0095y2+0.2222y+32.324)
で表わされ、かつ
 前記線分TLが直線である場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5%以上となり、GWPが350以下となり、かつWCF微燃となることが判る。
 さらに、本開示の冷媒Dは、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(20.5, 51.7, 27.8)、
   点S(21.9, 39.7, 38.4)及び
   点T(8.6, 51.6, 39.8)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分PSは、
  座標(0.0064y2-0.7103y+40.1, y, -0.0064y2-0.2897y+59.9)
で表わされ、
 前記線分STは、
  座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
で表わされ、かつ
 前記線分TPが直線である場合、R410Aを基準とする冷凍能力比が92.5%以上となり、GWPが350以下となり、かつASHRAE微燃となることが判る。
 (4-9)冷媒E
 本開示の冷媒Eは、トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含む混合冷媒である。
 本開示の冷媒Eは、R410Aと同等の成績係数を有し、かつGWPが十分に小さい、という、R410A代替冷媒として望ましい諸特性を有する。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 28,0, 0.0)
   点K(48.4, 33.2, 18.4)
   点B’(0.0, 81.6, 18.4)
   点H(0.0, 84.2, 15.8)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
 前記線分IKは、
  座標(0.025z2-1.7429z+72.00, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、
 前記線分HRは、
  座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
で表わされ、
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、かつ
 前記線分KB’及びGIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、WCF微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが125以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 28,0, 0.0)
   点J(57.7, 32.8, 9.5)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
 前記線分IJは、
   座標(0.025z2-1.7429z+72.0, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
で表わされ、かつ
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、
 前記線分JR及びGIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、WCF微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが125以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(47.1, 52.9, 0.0)
   点P(31.8, 49.8, 18.4)
   点B’(0.0, 81.6, 18.4)
   点H(0.0, 84.2, 15.8)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
 前記線分MPは、
  座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
で表わされ、
 前記線分HRは、
  座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
で表わされ、
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、かつ
 前記線分PB’及びGMが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが125以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(47.1, 52.9, 0.0)
   点N(38.5, 52.1, 9.5)
   点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
   点G(38.5, 61.5, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
 前記線分MNは、
  座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
で表わされ、かつ
 前記線分RGは、
  座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
で表わされ、
 前記線分JR及びGIが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となり、かつGWPが65以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点P(31.8, 49.8, 18.4)
   点S(25.4, 56.2, 18.4)及び
   点T(34.8, 51.0, 14.2)
の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
 前記線分STは、
  座標(-0.0982z2+0.9622z+40.931, 0.0982z2-1.9622z+59.069, z)
で表わされ、かつ
 前記線分TPは、
  座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
で表わされ、
 前記線分PSが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が94.5%以上となり、かつGWPが125以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点Q(28.6, 34.4, 37.0)
   点B’’(0.0, 63.0, 37.0)
   点D(0.0, 67.0, 33.0)及び
   点U(28.7, 41.2, 30.1)
の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
 前記線分DUは、
  座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1, 3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされ、かつ
 前記線分UQは、
  座標(0.0135z2-0.9181z+44.133, -0.0135z2-0.0819z+55.867, z)で表わされ、
 前記線分QB’’及びB’’Dが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、ASHRAE微燃であり、R410Aを基準とするCOP比が96%以上となり、かつGWPが250以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点c’(56.7, 43.3, 0.0)、
   点d’(52.2, 38.3, 9.5)、
   点e’(41.8, 39.8, 18.4)及び
   点a’(81.6, 0.0, 18.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc’、c’d’、d’e’、e’a’及びa’Oで囲まれる図形の範囲内又は前記線分c’d’、d’e’及びe’a’上にあり(ただし、点c’及びa’を除く)、
 前記線分c’d’は、
  座標(-0.0297z2-0.1915z+56.7, 0.0297z2+1.1915z+43.3, z)
で表わされ、
 前記線分d’e’は、
  座標(-0.0535z2+0.3229z+53.957, 0.0535z2+0.6771z+46.043, z)で表わされ、かつ
 前記線分Oc’、e’a’及びa’Oが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が92.5%以上となり、かつGWPが125以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点c(77.7, 22.3, 0.0)、
   点d(76.3, 14.2, 9.5)、
   点e(72.2, 9.4, 18.4)及び
   点a’(81.6, 0.0, 18.4)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc、cd、de、ea’及びa’Oで囲まれる図形の範囲内又は前記線分cd、de及びea’上にあり(ただし、点c及びa’を除く)、
 前記線分cdeは、
  座標(-0.017z2+0.0148z+77.684, 0.017z2+0.9852z+22.316, z)で表わされ、かつ
 前記線分Oc、ea’及びa’Oが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が95%以上となり、かつGWPが125以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点c’(56.7, 43.3, 0.0)、
   点d’(52.2, 38.3, 9.5)及び
   点a(90.5, 0.0, 9.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc’、c’d’、d’a及びaOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分c’d’及びd’a上にあり(ただし、点c’及びaを除く)、
 前記線分c’d’は、
  座標(-0.0297z2-0.1915z+56.7, 0.0297z2+1.1915z+43.3, z)で表わされ、かつ
 前記線分Oc’、d’a及びaOが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が93.5%以上となり、かつGWPが65以下となる。
 本開示の冷媒Eは、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点c(77.7, 22.3, 0.0)、
   点d(76.3, 14.2, 9.5)、
   点a(90.5, 0.0, 9.5)
の5点をそれぞれ結ぶ線分Oc、cd、da及びaOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分cd及びda上にあり(ただし、点c及びaを除く)、
 前記線分CDは、
  座標(-0.017z2+0.0148z+77.684, 0.017z2+0.9852z+22.316, z)で表わされ、かつ
 前記線分Oc、da及びaOが直線であるものであれば好ましい。本開示の冷媒は、上記要件が満たされる場合、R410Aを基準とするCOP比が95%以上となり、かつGWPが65以下となる。
 本開示の冷媒Eは、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32に加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒Eが、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましい。
 追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 (冷媒Eの実施例)
 以下に、冷媒Eの実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、冷媒Eは、これらの実施例に限定されるものではない。
 HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を、これらの総和を基準として、表145及び表146にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。各混合物の組成をWCFとし、ASHRAE34-2013規格に従って装置(Equipment)、貯蔵(Storage)、輸送(Shipping)、漏洩(Leak)及び再充填(Recharge)の条件でNational Institute of Science and Technology (NIST)Standard Reference Data Base Refleak Version 4.0により漏洩シミュレーションを行い、最も燃えやすい分画(fraction)をWCFFとした。
 これらの各混合冷媒について、ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い燃焼速度を測定した。WCF組成、及びWCFF組成の燃焼速度が10 cm/s以下となるものはASHRAEの燃焼性分類で「2Lクラス(微燃性)」に相当する。
 なお、燃焼速度試験は図2に示す装置を用いて、以下の通り行った。まず、使用した混合冷媒は99.5%またはそれ以上の純度とし、真空ゲージ上に空気の痕跡が見られなくなるまで凍結、ポンピング及び解凍のサイクルを繰り返すことにより脱気した。閉鎖法により燃焼速度を測定した。初期温度は周囲温度とした。点火は、試料セルの中心で電極間に電気的スパークを生じさせることにより行った。放電の持続時間は1.0~9.9msとし、点火エネルギーは典型的には約0.1~1.0Jであった。シュリーレン写真を使って炎の広がりを視覚化した。光を通す2つのアクリル窓を備えた円筒形容器(内径:155mm、長さ:198mm)を試料セルとして用い、光源としてはキセノンランプを用いた。炎のシュリーレン画像を高速デジタルビデオカメラで600fpsのフレーミング速度で記録し、PCに保存した。
 結果を表145及び表146に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000153
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000154
 表145の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点I(72.0, 28,0, 0.0)
   点K(48.4, 33.2, 18.4)及び
   点L(35.5, 27.5, 37.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分IK及びKLの上、又は当該線分の下側にあり、
 前記線分IKは、
  座標(0.025z2-1.7429z+72.00, -0.025z2+0.7429z+28.00, z)で表わされ、かつ
 前記線分KLは、
  座標(0.0098z2-1.238z+67.852, -0.0098z2+0.238z+32.148, z)で表わされる場合にWCF微燃と判断できることが明らかとなった。
 線分IK上の点は、I(72.0, 28,0, 0.0)、J(57.7, 32.8, 9.5)、K(48.4, 33.2, 18.4)の3点から最小二乗法により近似曲線x=0.025z2-1.7429z+72.00を求め、座標(x=0.025z2-1.7429z+72.00, y=100-z-x=-0.00922z2+0.2114z+32.443, z)を求めた。
 以下同様に線分KL上の点は、K(48.4, 33.2, 18.4)、実施例10(41.1, 31.2, 27.7)、L(35.5, 27.5, 37.0)の3点から最小二乗法により近似曲線を求め、座標を定めた。
 表146の結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の混合冷媒においては、これらの総和が100質量%となる3成分組成図であって、点(0.0, 100.0, 0.0)及び点(0.0, 0.0, 100.0)を結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側、点(0.0, 0.0, 100.0)を右側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点M(47.1, 52.9, 0.0)、
   点P(31.8, 49.8, 18.4)及び
   点Q(28.6, 34.4, 37.0)
の3点をそれぞれ結ぶ線分MP及びPQの上、又は当該線分の下側にある場合にASHRAE微燃と判断できることが明らかとなった。ただし、前記線分MPは、座標(0.0083z2-0.984z+47.1, -0.0083z2-0.016z+52.9,z)で表わされ、前記線分PQは、座標(0.0135z2-0.9181z+44.133, -0.0135z2-0.0819z+55.867,z)で表わされる。
 線分MP上の点は、点M,N,Pの3点から最小二乗法により近似曲線を求め、線分PQ上の点は点P,U,Qの3点から最小二乗法により近似曲線を求め、座標を定めた。
 また、R410A(R32=50%/R125=50%)の混合物を含有する組成物のGWPは、IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第4次報告書の値に基づいて評価した。HFO-1132(E)のGWPは記載がないが、HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,特許文献1に記載)から、そのGWPを1と想定した。R410A及びHFO-1132(E)とHFO-1123との混合物を含有する組成物の冷凍能力は、National Institute of Science and Technology(NIST)Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)を使い、下記条件で混合冷媒の冷凍サイクル理論計算を実施することにより求めた。これらの各混合冷媒について、R410を基準とするCOP比及び冷凍能力[Refrigeration Capacity(Cooling Capacity又はCapacityと表記されることもある)]比をそれぞれ求めた。計算条件は以下の通りとした。
 蒸発温度:5℃
 凝縮温度:45℃
 過熱度:5K
 過冷却度;5K
 圧縮機効率70%
 これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表147~166に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000155
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000156
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000157
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000158
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000159
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000160
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000161
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000162
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000163
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000164
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000165
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000166
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000167
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000168
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000169
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000170
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000171
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000172
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000173
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000174
 これらの結果から、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となり、点(0.0, 100.0, 0.0)と点(0.0, 0.0, 100.0)とを結ぶ線分を底辺とし、点(0.0, 100.0, 0.0)を左側とする3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点A’’(63.0, 0.0, 37.0)、
   点B’’(0.0, 63.0, 37.0)及び
   点(0.0, 100.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、GWPが250以下となることが判る。
 また、同様に、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点A’(81.6, 0.0, 18.4)、
   点B’(0.0, 81.6, 18.4)及び
   点(0.0, 100.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、GWPが125以下となることが判る。
 また、同様に、座標(x,y,z)が、
   点O(100.0, 0.0, 0.0)、
   点A(90.5, 0.0, 9.5)、
   点B(0.0, 90.5, 9.5)及び
   点(0.0, 100.0, 0.0)
の4点をそれぞれ結ぶ線分で囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にある場合、GWPが65以下となることが判る。
 また、同様に、座標(x,y,z)が、
   点C(50.0, 31.6, 18.4)、
   点U(28.7, 41.2, 30.1)及び
   点D(52.2, 38.3, 9.5)
の3点をそれぞれ結ぶ線分の左側又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とするCOP比が96%以上となることが判る。ただし、前記線分CUは、座標(-0.0538z2+0.7888z+53.701, 0.0538z2-1.7888z+46.299, z)前記線分UDは、座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1, 3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされる。
 線分CU上の点は、点C,比較例10,点Uの3点から最小二乗法にて求められる。
 線分UD上の点は、点U,実施例2, Dの3点から最小二乗法にて求められる。
 また、同様に、座標(x,y,z)が、
   点E(55.2, 44.8, 0.0)と、
   点T(34.8, 51.0, 14.2)
   点F(0.0, 76.7, 23.3)と
の3点をそれぞれ結ぶ線分の左側又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とするCOP比が94.5%以上となることが判る。ただし、前記線分ETは、座標(-0.0547z2-0.5327z+53.4, 0.0547z2-0.4673z+46.6, z)前記線分TFは、座標(-0.0982z2+0.9622z+40.931, 0.0982z2-1.9622z+59.069, z)で表わされる。線分ET上の点は、点E,実施例2,Tの3点から最小二乗法にて求められる。
 線分TG上の点は、点T,S,Fの3点から最小二乗法にて求められる。
 また、同様に、座標(x,y,z)が、
   点G(0.0, 76.7, 23.3)、
   点R(21.0, 69.5, 9.5)及び
   点H(0.0, 85.9, 14.1)
の3点をそれぞれ結ぶ線分の左側又は前記線分上にある場合、R410Aを基準とするCOP比が93%以上となることが判る。ただし、前記線分GRは、座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)で表わされ、かつ前記線分RHは、座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)で表わされる。
 線分GR上の点は、点G,実施例5、点Rの3点から最小二乗法にて求められる。
 線分RH上の点は、点R,実施例7,点Hの3点から最小二乗法にて求められる。
 一方、比較例8、9、13、15、17及び18等に示されるようにR32を含まない場合、二重結合を持つHFO-1132(E)及びHFO-1123の濃度が相対的に高くなり、冷媒化合物において分解等の変質や重合を招くため、好ましくない。
 以上、本開示の実施形態を説明したが、特許請求の範囲に記載された本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
  1 空気調和装置(冷凍サイクル装置)
  4 圧縮機
  5 室外熱交換器(凝縮器、蒸発器)
  6 膨張弁(減圧部)
  7 室内熱交換器(蒸発器、凝縮器)
 10 冷媒回路
国際公開第2015/141678号

Claims (21)

  1.  冷媒を含む冷媒組成物用の冷凍機油であって、
     前記冷媒は、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及びトリフルオロエチレン(HFO-1123)の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量%~72.0質量%含む冷媒と、
     HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量%~47.1質量%含む冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
      0<a≦11.1のとき、
       点G(0.026a2-1.7478a+72.0, -0.026a2+0.7478a+28.0, 0.0)、
       点I(0.026a2-1.7478a+72.0, 0.0, -0.026a2+0.7478a+28.0)、
       点A(0.0134a2-1.9681a+68.6, 0.0, -0.0134a2+0.9681a+31.4)、
       点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
       点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
       点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BD’、D’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、AB及びD’C上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B、点D’及び点Cは除く)、
      11.1<a≦18.2のとき、
       点G(0.02a2-1.6013a+71.105, -0.02a2+0.6013a+28.895, 0.0)、
       点I(0.02a2-1.6013a+71.105, 0.0, -0.02a2+0.6013a+28.895)、
       点A(0.0112a2-1.9337a+68.484, 0.0, -0.0112a2+0.9337a+31.516)、
       点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
      18.2<a≦26.7のとき、
       点G(0.0135a2-1.4068a+69.727, -0.0135a2+0.4068a+30.273, 0.0)、
       点I(0.0135a2-1.4068a+69.727, 0.0, -0.0135a2+0.4068a+30.273)、
       点A(0.0107a2-1.9142a+68.305, 0.0, -0.0107a2+0.9142a+31.695)、
       点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
      26.7<a≦36.7のとき、
       点G(0.0111a2-1.3152a+68.986, -0.0111a2+0.3152a+31.014, 0.0)、
       点I(0.0111a2-1.3152a+68.986, 0.0, -0.0111a2+0.3152a+31.014)、
       点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
       点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、及び
      36.7<a≦46.7のとき、
       点G(0.0061a2-0.9918a+63.902, -0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
       点I(0.0061a2-0.9918a+63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a+36.098)、
       点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
       点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
      0<a≦11.1のとき、
       点J(0.0049a2-0.9645a+47.1, -0.0049a2-0.0355a+52.9, 0.0)、
       点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7, -0.0323a2+0.4122a+5.9, -0.0191a2+1.0231a+32.4)、
       点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
       点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
       点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BD’、D’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K’B及びD’C上にあり(ただし、点J、点B、点D’及び点Cは除く)、
      11.1<a≦18.2のとき、
       点J(0.0243a2-1.4161a+49.725, -0.0243a2+0.4161a+50.275, 0.0)、
       点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187, -0.0236a2+0.34a+5.636, -0.0105a2+0.8577a+33.177)、
       点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
      18.2<a≦26.7のとき、
       点J(0.0246a2-1.4476a+50.184, -0.0246a2+0.4476a+49.816, 0.0)、
       点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515, -0.0079a2-0.1136a+8.702, -0.0117a2+0.8999a+32.783)、
       点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
      26.7<a≦36.7のとき、
       点J(0.0183a2-1.1399a+46.493, -0.0183a2+0.1399a+53.507, 0.0)、
       点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a+74.05)、
       点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
       点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、及び
      36.7<a≦46.7のとき、
       点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13, 0.0134a2-2.0956a+92.87, 0.0)、
       点K’(-1.892a+29.443, 0.0, 0.892a+70.557)、
       点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
       点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にある(ただし、点J、点B及び点Wは除く)冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、ジフルオロメタン(R32)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 0.0, 28.0)、
       点J(48.5, 18.3, 33.2)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
       点E(58.3, 0.0, 41.7)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JN、NE、及びEIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EI上にある点は除く)、
     前記線分IJは、
      座標(0.0236y2-1.7616y+72.0, y, -0.0236y2+0.7616y+28.0)
    で表わされ、
     前記線分NEは、
      座標(0.012y2-1.9003y+58.3, y, -0.012y2+0.9003y+41.7)
    で表わされ、かつ
     前記線分JN及びEIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(52.6, 0.0, 47.4)、
       点M’(39.2, 5.0, 55.8)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)、
       点V(11.0, 18.1, 70.9)及び
       点G(39.6, 0.0, 60.4)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分MM’、M’N、NV、VG、及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上にある点は除く)、
     前記線分MM’は、
      座標(x, 0.132x2-3.34x+52.6, -0.132x2+2.34x+47.4)
    で表わされ、
     前記線分M’Nは、
      座標(0.0313y2-1.4551y+43.824, y, -0.0313y2+0.4551y+56.176)
    で表わされ、
     前記線分VGは、
      座標(0.0123y2-1.8033y+39.6, y, -0.0123y2+0.8033y+60.4)
    で表わされ、かつ
     前記線分NV及びGMが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点O(22.6, 36.8, 40.6)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
       点U(3.9, 36.7, 59.4)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分ON、NU及びUOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分ONは、
      座標(0.0072y2-0.6701y+37.512, y, -0.0072y2-0.3299y+62.488)
    で表わされ、
     前記線分NUは、
      座標(0.0083y2-1.7403y+56.635, y, -0.0083y2+0.7403y+43.365)
    で表わされ、かつ
     前記線分UOが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点Q(44.6, 23.0, 32.4)、
       点R(25.5, 36.8, 37.7)、
       点T(8.6, 51.6, 39.8)、
       点L(28.9, 51.7, 19.4)及び
       点K(35.6, 36.8, 27.6)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分QR、RT、TL、LK及びKQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分QRは、
      座標(0.0099y2-1.975y+84.765, y, -0.0099y2+0.975y+15.235)
    で表わされ、
     前記線分RTは、
      座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
    で表わされ、
     前記線分LKは、
      座標(0.0049y2-0.8842y+61.488, y, -0.0049y2-0.1158y+38.512)
    で表わされ、
     前記線分KQは、
      座標(0.0095y2-1.2222y+67.676, y, -0.0095y2+0.2222y+32.324)
    で表わされ、かつ
     前記線分TLが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点P(20.5, 51.7, 27.8)、
       点S(21.9, 39.7, 38.4)及び
       点T(8.6, 51.6, 39.8)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分PSは、
      座標(0.0064y2-0.7103y+40.1, y, -0.0064y2-0.2897y+59.9)
    で表わされ、
     前記線分STは、
      座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
    で表わされ、かつ
     前記線分TPが直線である冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 28,0, 0.0)
       点K(48.4, 33.2, 18.4)
       点B’(0.0, 81.6, 18.4)
       点H(0.0, 84.2, 15.8)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
     前記線分IKは、
      座標(0.025z2-1.7429z+72.00, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
    で表わされ、
     前記線分HRは、
      座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
    で表わされ、
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分KB’及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 28,0, 0.0)
       点J(57.7, 32.8, 9.5)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
     前記線分IJは、
      座標(0.025z2-1.7429z+72.0, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、
     前記線分JR及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(47.1, 52.9, 0.0)
       点P(31.8, 49.8, 18.4)
       点B’(0.0, 81.6, 18.4)
       点H(0.0, 84.2, 15.8)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
     前記線分MPは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、
     前記線分HRは、
      座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
    で表わされ、
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分PB’及びGMが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(47.1, 52.9, 0.0)
       点N(38.5, 52.1, 9.5)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
     前記線分MNは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、
     前記線分JR及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点P(31.8, 49.8, 18.4)
       点S(25.4, 56.2, 18.4)及び
       点T(34.8, 51.0, 14.2)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分STは、
      座標(-0.0982z2+0.9622z+40.931, 0.0982z2-1.9622z+59.069, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分TPは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、
     前記線分PSが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点Q(28.6, 34.4, 37.0)
       点B’’(0.0, 63.0, 37.0)
       点D(0.0, 67.0, 33.0)及び
       点U(28.7, 41.2, 30.1)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
     前記線分DUは、
      座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1, 3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされ、かつ
     前記線分UQは、
      座標(0.0135z2-0.9181z+44.133, -0.0135z2-0.0819z+55.867, z)
    で表わされ、
     前記線分QB’’及びB’’Dが直線である冷媒と、
    のいずれかである、
    冷媒組成物用の冷凍機油。
  2.  前記冷凍機油の40℃における動粘度が、1mm/s以上750mm/s以下である、
    請求項1に記載の冷媒組成物用の冷凍機油。
  3.  前記冷凍機油の100℃における動粘度が、1mm/s以上100mm/s以下である、
    請求項1または2に記載の冷媒組成物用の冷凍機油。
  4.  前記冷凍機油の25℃における体積抵抗率が、1.0×1012Ω・cm以上である、
    請求項1から3のいずれか1項に記載の冷媒組成物用の冷凍機油。
  5.  前記冷凍機油の酸価が、0.1mgKOH/g以下である、
    請求項1から4のいずれか1項に記載の冷媒組成物用の冷凍機油。
  6.  前記冷凍機油の灰分は、100ppm以下である、
    請求項1から5のいずれか1項に記載の冷媒組成物用の冷凍機油。
  7.  前記冷凍機油のアニリン点は、-100℃以上0℃以下である、
    請求項1から6のいずれか1項に記載の冷媒組成物用の冷凍機油。
  8.  冷媒を含む冷媒組成物と共に用いる冷凍機油の使用方法であって、
     前記冷媒は、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及びトリフルオロエチレン(HFO-1123)の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量%~72.0質量%含む冷媒と、
     HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量%~47.1質量%含む冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
      0<a≦11.1のとき、
       点G(0.026a2-1.7478a+72.0, -0.026a2+0.7478a+28.0, 0.0)、
       点I(0.026a2-1.7478a+72.0, 0.0, -0.026a2+0.7478a+28.0)、
       点A(0.0134a2-1.9681a+68.6, 0.0, -0.0134a2+0.9681a+31.4)、
       点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
       点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
       点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BD’、D’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、AB及びD’C上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B、点D’及び点Cは除く)、
      11.1<a≦18.2のとき、
       点G(0.02a2-1.6013a+71.105, -0.02a2+0.6013a+28.895, 0.0)、
       点I(0.02a2-1.6013a+71.105, 0.0, -0.02a2+0.6013a+28.895)、
       点A(0.0112a2-1.9337a+68.484, 0.0, -0.0112a2+0.9337a+31.516)、
       点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
      18.2<a≦26.7のとき、
       点G(0.0135a2-1.4068a+69.727, -0.0135a2+0.4068a+30.273, 0.0)、
       点I(0.0135a2-1.4068a+69.727, 0.0, -0.0135a2+0.4068a+30.273)、
       点A(0.0107a2-1.9142a+68.305, 0.0, -0.0107a2+0.9142a+31.695)、
       点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
      26.7<a≦36.7のとき、
       点G(0.0111a2-1.3152a+68.986, -0.0111a2+0.3152a+31.014, 0.0)、
       点I(0.0111a2-1.3152a+68.986, 0.0, -0.0111a2+0.3152a+31.014)、
       点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
       点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、及び
      36.7<a≦46.7のとき、
       点G(0.0061a2-0.9918a+63.902, -0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
       点I(0.0061a2-0.9918a+63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a+36.098)、
       点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
       点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
      0<a≦11.1のとき、
       点J(0.0049a2-0.9645a+47.1, -0.0049a2-0.0355a+52.9, 0.0)、
       点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7, -0.0323a2+0.4122a+5.9, -0.0191a2+1.0231a+32.4)、
       点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
       点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
       点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BD’、D’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K’B及びD’C上にあり(ただし、点J、点B、点D’及び点Cは除く)、
      11.1<a≦18.2のとき、
       点J(0.0243a2-1.4161a+49.725, -0.0243a2+0.4161a+50.275, 0.0)、
       点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187, -0.0236a2+0.34a+5.636, -0.0105a2+0.8577a+33.177)、
       点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
      18.2<a≦26.7のとき、
       点J(0.0246a2-1.4476a+50.184, -0.0246a2+0.4476a+49.816, 0.0)、
       点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515, -0.0079a2-0.1136a+8.702, -0.0117a2+0.8999a+32.783)、
       点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
      26.7<a≦36.7のとき、
       点J(0.0183a2-1.1399a+46.493, -0.0183a2+0.1399a+53.507, 0.0)、
       点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a+74.05)、
       点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
       点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、及び
      36.7<a≦46.7のとき、
       点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13, 0.0134a2-2.0956a+92.87, 0.0)、
       点K’(-1.892a+29.443, 0.0, 0.892a+70.557)、
       点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
       点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にある(ただし、点J、点B及び点Wは除く)冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、ジフルオロメタン(R32)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 0.0, 28.0)、
       点J(48.5, 18.3, 33.2)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
       点E(58.3, 0.0, 41.7)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JN、NE、及びEIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EI上にある点は除く)、
     前記線分IJは、
      座標(0.0236y2-1.7616y+72.0, y, -0.0236y2+0.7616y+28.0)
    で表わされ、
     前記線分NEは、
      座標(0.012y2-1.9003y+58.3, y, -0.012y2+0.9003y+41.7)
    で表わされ、かつ
     前記線分JN及びEIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(52.6, 0.0, 47.4)、
       点M’(39.2, 5.0, 55.8)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)、
       点V(11.0, 18.1, 70.9)及び
       点G(39.6, 0.0, 60.4)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分MM’、M’N、NV、VG、及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上にある点は除く)、
     前記線分MM’は、
      座標(x, 0.132x2-3.34x+52.6, -0.132x2+2.34x+47.4)
    で表わされ、
     前記線分M’Nは、
      座標(0.0313y2-1.4551y+43.824, y, -0.0313y2+0.4551y+56.176)
    で表わされ、
     前記線分VGは、
      座標(0.0123y2-1.8033y+39.6, y, -0.0123y2+0.8033y+60.4)
    で表わされ、かつ
     前記線分NV及びGMが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点O(22.6, 36.8, 40.6)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
       点U(3.9, 36.7, 59.4)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分ON、NU及びUOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分ONは、
      座標(0.0072y2-0.6701y+37.512, y, -0.0072y2-0.3299y+62.488)
    で表わされ、
     前記線分NUは、
      座標(0.0083y2-1.7403y+56.635, y, -0.0083y2+0.7403y+43.365)
    で表わされ、かつ
     前記線分UOが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点Q(44.6, 23.0, 32.4)、
       点R(25.5, 36.8, 37.7)、
       点T(8.6, 51.6, 39.8)、
       点L(28.9, 51.7, 19.4)及び
       点K(35.6, 36.8, 27.6)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分QR、RT、TL、LK及びKQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分QRは、
      座標(0.0099y2-1.975y+84.765, y, -0.0099y2+0.975y+15.235)
    で表わされ、
     前記線分RTは、
      座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
    で表わされ、
     前記線分LKは、
      座標(0.0049y2-0.8842y+61.488, y, -0.0049y2-0.1158y+38.512)
    で表わされ、
     前記線分KQは、
      座標(0.0095y2-1.2222y+67.676, y, -0.0095y2+0.2222y+32.324)
    で表わされ、かつ
     前記線分TLが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点P(20.5, 51.7, 27.8)、
       点S(21.9, 39.7, 38.4)及び
       点T(8.6, 51.6, 39.8)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分PSは、
      座標(0.0064y2-0.7103y+40.1, y, -0.0064y2-0.2897y+59.9)
    で表わされ、
     前記線分STは、
      座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
    で表わされ、かつ
     前記線分TPが直線である冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 28,0, 0.0)
       点K(48.4, 33.2, 18.4)
       点B’(0.0, 81.6, 18.4)
       点H(0.0, 84.2, 15.8)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
     前記線分IKは、
      座標(0.025z2-1.7429z+72.00, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
    で表わされ、
     前記線分HRは、
      座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
    で表わされ、
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分KB’及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 28,0, 0.0)
       点J(57.7, 32.8, 9.5)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
     前記線分IJは、
      座標(0.025z2-1.7429z+72.0, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、
     前記線分JR及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(47.1, 52.9, 0.0)
       点P(31.8, 49.8, 18.4)
       点B’(0.0, 81.6, 18.4)
       点H(0.0, 84.2, 15.8)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
     前記線分MPは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、
     前記線分HRは、
      座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
    で表わされ、
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分PB’及びGMが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(47.1, 52.9, 0.0)
       点N(38.5, 52.1, 9.5)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
     前記線分MNは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、
     前記線分JR及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点P(31.8, 49.8, 18.4)
       点S(25.4, 56.2, 18.4)及び
       点T(34.8, 51.0, 14.2)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分STは、
      座標(-0.0982z2+0.9622z+40.931, 0.0982z2-1.9622z+59.069, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分TPは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、
     前記線分PSが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点Q(28.6, 34.4, 37.0)
       点B’’(0.0, 63.0, 37.0)
       点D(0.0, 67.0, 33.0)及び
       点U(28.7, 41.2, 30.1)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
     前記線分DUは、
      座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1, 3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされ、かつ
     前記線分UQは、
      座標(0.0135z2-0.9181z+44.133, -0.0135z2-0.0819z+55.867, z)
    で表わされ、
     前記線分QB’’及びB’’Dが直線である冷媒と、
    のいずれかである、
    冷凍機油の使用方法。
  9.  前記冷凍機油の40℃における動粘度が、1mm/s以上750mm/s以下である、
    請求項8に記載の冷凍機油の使用方法。
  10.  前記冷凍機油の100℃における動粘度が、1mm/s以上100mm/s以下である、
    請求項8または9に記載の冷凍機油の使用方法。
  11.  前記冷凍機油の25℃における体積抵抗率が、1.0×1012Ω・cm以上である、
    請求項8から10のいずれか1項に記載の冷凍機油の使用方法。
  12.  前記冷凍機油の酸価が、0.1mgKOH/g以下である、
    請求項8から11のいずれか1項に記載の冷凍機油の使用方法。
  13.  前記冷凍機油の灰分は、100ppm以下である、
    請求項8から12のいずれか1項に記載の冷凍機油の使用方法。
  14.  前記冷凍機油のアニリン点は、-100℃以上0℃以下である、
    請求項8から13のいずれか1項に記載の冷凍機油の使用方法。
  15.  冷媒を含む冷媒組成物と共に用いられる冷凍機油としての使用であって、
     前記冷媒は、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含む冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))及びトリフルオロエチレン(HFO-1123)の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して62.0質量%~72.0質量%含む冷媒と、
     HFO-1132(E)及びHFO-1123の合計を、該冷媒の全体に対して99.5質量%以上含み、かつ該冷媒が、HFO-1132(E)を、該冷媒の全体に対して45.1質量%~47.1質量%含む冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
      0<a≦11.1のとき、
       点G(0.026a2-1.7478a+72.0, -0.026a2+0.7478a+28.0, 0.0)、
       点I(0.026a2-1.7478a+72.0, 0.0, -0.026a2+0.7478a+28.0)、
       点A(0.0134a2-1.9681a+68.6, 0.0, -0.0134a2+0.9681a+31.4)、
       点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
       点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
       点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BD’、D’C及びCGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI、AB及びD’C上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B、点D’及び点Cは除く)、
      11.1<a≦18.2のとき、
       点G(0.02a2-1.6013a+71.105, -0.02a2+0.6013a+28.895, 0.0)、
       点I(0.02a2-1.6013a+71.105, 0.0, -0.02a2+0.6013a+28.895)、
       点A(0.0112a2-1.9337a+68.484, 0.0, -0.0112a2+0.9337a+31.516)、
       点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
      18.2<a≦26.7のとき、
       点G(0.0135a2-1.4068a+69.727, -0.0135a2+0.4068a+30.273, 0.0)、
       点I(0.0135a2-1.4068a+69.727, 0.0, -0.0135a2+0.4068a+30.273)、
       点A(0.0107a2-1.9142a+68.305, 0.0, -0.0107a2+0.9142a+31.695)、
       点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、
      26.7<a≦36.7のとき、
       点G(0.0111a2-1.3152a+68.986, -0.0111a2+0.3152a+31.014, 0.0)、
       点I(0.0111a2-1.3152a+68.986, 0.0, -0.0111a2+0.3152a+31.014)、
       点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
       点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にあり(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)、及び
      36.7<a≦46.7のとき、
       点G(0.0061a2-0.9918a+63.902, -0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
       点I(0.0061a2-0.9918a+63.902, 0.0, -0.0061a2-0.0082a+36.098)、
       点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
       点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線GI、IA、AB、BW及びWGで囲まれる図形の範囲内又は前記直線GI及びAB上にある(ただし、点G、点I、点A、点B及び点Wは除く)冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)並びにジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yf並びにR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びz並びにaとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR1234yfの総和が(100-a)質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
      0<a≦11.1のとき、
       点J(0.0049a2-0.9645a+47.1, -0.0049a2-0.0355a+52.9, 0.0)、
       点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7, -0.0323a2+0.4122a+5.9, -0.0191a2+1.0231a+32.4)、
       点B(0.0, 0.0144a2-1.6377a+58.7, -0.0144a2+0.6377a+41.3)、
       点D’(0.0, 0.0224a2+0.968a+75.4, -0.0224a2-1.968a+24.6)及び
       点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9, 0.2304a2-0.5938a+67.1, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BD’、D’C及びCJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K’B及びD’C上にあり(ただし、点J、点B、点D’及び点Cは除く)、
      11.1<a≦18.2のとき、
       点J(0.0243a2-1.4161a+49.725, -0.0243a2+0.4161a+50.275, 0.0)、
       点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187, -0.0236a2+0.34a+5.636, -0.0105a2+0.8577a+33.177)、
       点B(0.0, 0.0075a2-1.5156a+58.199, -0.0075a2+0.5156a+41.801)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
      18.2<a≦26.7のとき、
       点J(0.0246a2-1.4476a+50.184, -0.0246a2+0.4476a+49.816, 0.0)、
       点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515, -0.0079a2-0.1136a+8.702, -0.0117a2+0.8999a+32.783)、
       点B(0.0, 0.009a2-1.6045a+59.318, -0.009a2+0.6045a+40.682)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’B、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’及びK’B上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、
      26.7<a≦36.7のとき、
       点J(0.0183a2-1.1399a+46.493, -0.0183a2+0.1399a+53.507, 0.0)、
       点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95, 0.0, 0.0051a2-1.0929a+74.05)、
       点A(0.0103a2-1.9225a+68.793, 0.0, -0.0103a2+0.9225a+31.207)、
       点B(0.0, 0.0046a2-1.41a+57.286, -0.0046a2+0.41a+42.714)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にあり(ただし、点J、点B及び点Wは除く)、及び
      36.7<a≦46.7のとき、
       点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13, 0.0134a2-2.0956a+92.87, 0.0)、
       点K’(-1.892a+29.443, 0.0, 0.892a+70.557)、
       点A(0.0085a2-1.8102a+67.1, 0.0, -0.0085a2+0.8102a+32.9)、
       点B(0.0, 0.0012a2-1.1659a+52.95, -0.0012a2+0.1659a+47.05)及び
       点W(0.0, 100.0-a, 0.0)
    の5点をそれぞれ結ぶ直線JK’、K’A、AB、BW及びWJで囲まれる図形の範囲内又は前記直線JK’、K'A及びAB上にある(ただし、点J、点B及び点Wは除く)冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、ジフルオロメタン(R32)及び2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(R1234yf)を含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 0.0, 28.0)、
       点J(48.5, 18.3, 33.2)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
       点E(58.3, 0.0, 41.7)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JN、NE、及びEIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分EI上にある点は除く)、
     前記線分IJは、
      座標(0.0236y2-1.7616y+72.0, y, -0.0236y2+0.7616y+28.0)
    で表わされ、
     前記線分NEは、
      座標(0.012y2-1.9003y+58.3, y, -0.012y2+0.9003y+41.7)
    で表わされ、かつ
     前記線分JN及びEIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(52.6, 0.0, 47.4)、
       点M’(39.2, 5.0, 55.8)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)、
       点V(11.0, 18.1, 70.9)及び
       点G(39.6, 0.0, 60.4)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分MM’、M’N、NV、VG、及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上にある点は除く)、
     前記線分MM’は、
      座標(x, 0.132x2-3.34x+52.6, -0.132x2+2.34x+47.4)
    で表わされ、
     前記線分M’Nは、
      座標(0.0313y2-1.4551y+43.824, y, -0.0313y2+0.4551y+56.176)
    で表わされ、
     前記線分VGは、
      座標(0.0123y2-1.8033y+39.6, y, -0.0123y2+0.8033y+60.4)
    で表わされ、かつ
     前記線分NV及びGMが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点O(22.6, 36.8, 40.6)、
       点N(27.7, 18.2, 54.1)及び
       点U(3.9, 36.7, 59.4)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分ON、NU及びUOで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分ONは、
      座標(0.0072y2-0.6701y+37.512, y, -0.0072y2-0.3299y+62.488)
    で表わされ、
     前記線分NUは、
      座標(0.0083y2-1.7403y+56.635, y, -0.0083y2+0.7403y+43.365)
    で表わされ、かつ
     前記線分UOが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点Q(44.6, 23.0, 32.4)、
       点R(25.5, 36.8, 37.7)、
       点T(8.6, 51.6, 39.8)、
       点L(28.9, 51.7, 19.4)及び
       点K(35.6, 36.8, 27.6)
    の5点をそれぞれ結ぶ線分QR、RT、TL、LK及びKQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分QRは、
      座標(0.0099y2-1.975y+84.765, y, -0.0099y2+0.975y+15.235)
    で表わされ、
     前記線分RTは、
      座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
    で表わされ、
     前記線分LKは、
      座標(0.0049y2-0.8842y+61.488, y, -0.0049y2-0.1158y+38.512)
    で表わされ、
     前記線分KQは、
      座標(0.0095y2-1.2222y+67.676, y, -0.0095y2+0.2222y+32.324)
    で表わされ、かつ
     前記線分TLが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、R32及びR1234yfを含み、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R32及びR1234yfの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点P(20.5, 51.7, 27.8)、
       点S(21.9, 39.7, 38.4)及び
       点T(8.6, 51.6, 39.8)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分PSは、
      座標(0.0064y2-0.7103y+40.1, y, -0.0064y2-0.2897y+59.9)
    で表わされ、
     前記線分STは、
      座標(0.082y2-1.8683y+83.126, y, -0.082y2+0.8683y+16.874)
    で表わされ、かつ
     前記線分TPが直線である冷媒と、
     トランス-1,2-ジフルオロエチレン(HFO-1132(E))、トリフルオロエチレン(HFO-1123)及びジフルオロメタン(R32)を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 28,0, 0.0)
       点K(48.4, 33.2, 18.4)
       点B’(0.0, 81.6, 18.4)
       点H(0.0, 84.2, 15.8)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分IK、KB’、B’H、HR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGI上の点を除く)、
     前記線分IKは、
      座標(0.025z2-1.7429z+72.00, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
    で表わされ、
     前記線分HRは、
      座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
    で表わされ、
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分KB’及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点I(72.0, 28,0, 0.0)
       点J(57.7, 32.8, 9.5)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分IJ、JR、RG及びGIで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GI上の点を除く)、
     前記線分IJは、
      座標(0.025z2-1.7429z+72.0, -0.025z2+0.7429z+28.0, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、
     前記線分JR及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(47.1, 52.9, 0.0)
       点P(31.8, 49.8, 18.4)
       点B’(0.0, 81.6, 18.4)
       点H(0.0, 84.2, 15.8)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の6点をそれぞれ結ぶ線分MP、PB’、B’H、HR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’H及びGM上の点を除く)、
     前記線分MPは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、
     前記線分HRは、
      座標(-0.3123z2+4.234z+11.06, 0.3123z2-5.234z+88.94, z)
    で表わされ、
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分PB’及びGMが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点M(47.1, 52.9, 0.0)
       点N(38.5, 52.1, 9.5)
       点R(23.1, 67.4, 9.5)及び
       点G(38.5, 61.5, 0.0)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分MN、NR、RG及びGMで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分GM上の点を除く)、
     前記線分MNは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分RGは、
      座標(-0.0491z2-1.1544z+38.5, 0.0491z2+0.1544z+61.5, z)
    で表わされ、
     前記線分JR及びGIが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点P(31.8, 49.8, 18.4)
       点S(25.4, 56.2, 18.4)及び
       点T(34.8, 51.0, 14.2)
    の3点をそれぞれ結ぶ線分PS、ST及びTPで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり、
     前記線分STは、
      座標(-0.0982z2+0.9622z+40.931, 0.0982z2-1.9622z+59.069, z)
    で表わされ、かつ
     前記線分TPは、
      座標(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9, z)
    で表わされ、
     前記線分PSが直線である冷媒と、
     HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32を含み、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、HFO-1123及びR32の総和が100質量%となる3成分組成図において、座標(x,y,z)が、
       点Q(28.6, 34.4, 37.0)
       点B’’(0.0, 63.0, 37.0)
       点D(0.0, 67.0, 33.0)及び
       点U(28.7, 41.2, 30.1)
    の4点をそれぞれ結ぶ線分QB’’、B’’D、DU及びUQで囲まれる図形の範囲内又は前記線分上にあり(ただし、線分B’’D上の点を除く)、
     前記線分DUは、
      座標(-3.4962z2+210.71z-3146.1, 3.4962z2-211.71z+3246.1, z)で表わされ、かつ
     前記線分UQは、
      座標(0.0135z2-0.9181z+44.133, -0.0135z2-0.0819z+55.867, z)
    で表わされ、
     前記線分QB’’及びB’’Dが直線である冷媒と、
    のいずれかである、
    冷凍機油としての使用。
  16.  前記冷凍機油の40℃における動粘度が、1mm/s以上750mm/s以下である、
    請求項15に記載の冷凍機油としての使用。
  17.  前記冷凍機油の100℃における動粘度が、1mm/s以上100mm/s以下である、
    請求項15または16に記載の冷凍機油としての使用。
  18.  前記冷凍機油の25℃における体積抵抗率が、1.0×1012Ω・cm以上である、
    請求項15から17のいずれか1項に記載の冷凍機油としての使用。
  19.  前記冷凍機油の酸価が、0.1mgKOH/g以下である、
    請求項15から18のいずれか1項に記載の冷凍機油としての使用。
  20.  前記冷凍機油の灰分は、100ppm以下である、
    請求項15から19のいずれか1項に記載の冷凍機油としての使用。
  21.  前記冷凍機油のアニリン点は、-100℃以上0℃以下である、
    請求項15から20のいずれか1項に記載の冷凍機油としての使用。
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