WO2018143260A1 - 剥離シートおよび剥離シートの製造方法 - Google Patents

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WO2018143260A1
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release sheet
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森　裕一
知巳 深谷
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リンテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a release sheet and a method for producing a release sheet, preferably a release sheet on which an adhesive layer of an adhesive sheet is laminated, a release sheet that can be used for producing a ceramic green sheet, and the like.
  • the present invention relates to a sheet manufacturing method.
  • a release sheet having a release agent layer provided on the surface of a substrate has been used in the production of an adhesive sheet.
  • the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet on the surface of the release agent layer of the release sheet opposite to the substrate (sometimes referred to as “release surface” in this specification).
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the base material are laminated by laminating a base material for the pressure-sensitive adhesive sheet on the surface opposite to the release sheet in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a ceramic green sheet is formed, and a plurality of obtained ceramic green sheets are stacked and fired.
  • a ceramic green sheet can be formed by applying a ceramic slurry containing a ceramic material such as barium titanate or titanium oxide on the release surface of the release sheet as described above.
  • Such a release sheet can be produced, for example, by applying a coating solution of a release agent composition to one side of a substrate and curing the obtained coating film.
  • Patent Document 1 discloses a laminated film in which a conductive release layer as a release agent layer is formed on one side of a core layer as a base material (claim 1 of Patent Document 1). .
  • a coating liquid for forming a conductive release layer is applied to one side of a core layer, and then the obtained coating film is heated and cured to obtain a conductive release layer. (Patent Document 1, paragraph 0095, etc.).
  • Patent Documents 2 to 6 disclose a release film formed by forming a polymer layer as a release agent layer on one surface of a base film (for example, claim 1 of Patent Document 2).
  • a coating liquid for forming a polymer layer is applied to one side of a base film, the obtained coating film is irradiated with ultraviolet rays and cured, It is disclosed that a polymer layer is formed (for example, paragraph 0117 of Patent Document 2).
  • the release agent layer is required to be cured well.
  • the conventional release sheets as disclosed in Patent Documents 1 to 6 have a problem that the release agent layer tends to be insufficiently cured, and as a result, excellent peelability cannot be exhibited. .
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object thereof is to provide a release sheet that exhibits excellent peelability.
  • the present invention is a release sheet comprising a base material and a release agent layer provided on at least one surface side of the base material, wherein the release agent layer comprises
  • the present invention provides a release sheet comprising a release agent composition containing a hydroxyl group-containing acrylic compound, polyorganosiloxane, and an isocyanate group-containing compound (Invention 1).
  • the release sheet according to the invention (Invention 1), when the release agent layer is formed from the release agent composition, a urethane bond is formed between the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing acrylic compound and the isocyanate group of the isocyanate group-containing compound. At the same time, addition polymerization of acryloyl groups occurs between the hydroxyl group-containing acrylic compounds, so that the obtained release agent layer is cured well. Thus, while the release agent layer is cured well and the release agent layer contains polyorganosiloxane, the release sheet can exhibit excellent release properties.
  • the polyorganosiloxane preferably has a reactive group capable of reacting with an isocyanate group (Invention 2).
  • the reactive group is preferably a hydroxyl group (Invention 3).
  • the hydroxyl group-containing acrylic compound is preferably at least one of pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate (Invention 4).
  • the isocyanate group-containing compound is preferably a polyisocyanate isocyanurate (Invention 5).
  • the polyisocyanate is preferably hexamethylene diisocyanate (Invention 6).
  • the release agent composition preferably contains a photopolymerization initiator (Invention 7).
  • the release agent composition preferably contains a thermosetting catalyst (Invention 8).
  • the present invention is a method for producing the release sheet (Invention 1 to 8), wherein a step of forming a coating film comprising the release agent composition on at least one surface side of the substrate, And a step of curing the coating film by heating and irradiation with active energy rays to form the release agent layer (Invention 9).
  • the release sheet according to the present invention can exhibit excellent peelability.
  • a release sheet according to an embodiment of the present invention includes a base material and a release agent layer provided on one surface side of the base material.
  • the release agent layer is formed from a release agent composition containing a hydroxyl group-containing acrylic compound, polyorganosiloxane, and an isocyanate group-containing compound.
  • the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing acrylic compound and the isocyanate group of the isocyanate group-containing compound can form a urethane bond.
  • hydroxyl group-containing acrylic compounds can perform addition polymerization between acryloyl groups. Therefore, in the release agent layer formed from the release agent composition, as a result of the urethane bond and the addition polymerization, a three-dimensional network structure consisting of at least two systems of a hydroxyl group-containing acrylic compound and an isocyanate group-containing compound is formed. Has been.
  • the urethane bond is promoted by heating and the addition polymerization is promoted by irradiation with active energy rays, when the release agent layer is formed from the release agent composition, the urethane bond is applied to the coating film made of the release agent composition.
  • the above-described three-dimensional network structure can be effectively formed.
  • the release agent layer in the release sheet according to the present embodiment is cured well.
  • the release agent layer formed from the release agent composition also has a predetermined release property.
  • the release sheet according to this embodiment can exhibit excellent release properties.
  • Base Material The base material in the release sheet according to the present embodiment is not particularly limited, and any one of conventionally known materials can be appropriately selected and used.
  • a substrate include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene, plastic films such as polycarbonate and polyvinyl acetate. These plastic films may be a single layer, or may be a multilayer of two or more layers of the same type or different types.
  • a polyester film is preferable, and a polyethylene terephthalate film is particularly preferable. Since the polyethylene terephthalate film hardly generates dust or the like during processing or use, for example, coating defects due to dust or the like can be effectively prevented.
  • a surface treatment by an oxidation method or a concavo-convex method or a primer treatment is performed on one side or both sides as desired.
  • the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, ultraviolet irradiation treatment, and the like.
  • Examples include a thermal spraying method.
  • the thickness of the substrate is preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 15 ⁇ m or more, and further preferably 20 ⁇ m or more.
  • the thickness is preferably 300 ⁇ m or less, particularly preferably 200 ⁇ m or less, and more preferably 125 ⁇ m or less.
  • the release agent layer is formed from a release agent composition containing a hydroxyl group-containing acrylic compound, a polyorganosiloxane, and an isocyanate group-containing compound. . Moreover, it is preferable that the said releasing agent composition contains at least 1 of a photoinitiator and a thermosetting catalyst.
  • the hydroxyl group-containing acrylic compound is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group and a (meth) acryloyl group and can form a release agent layer using a release agent composition.
  • the (meth) acryloyl group means both an acryloyl group and a methacryloyl group. The same applies to other similar terms.
  • the hydroxyl group-containing acrylic compound has at least one hydroxyl group in the molecule.
  • the hydroxyl group-containing acrylic compound has at least one (meth) acryloyl group in the molecule.
  • the hydroxyl group-containing acrylic compound preferably has two or more (meth) acryloyl groups from the viewpoint of effectively proceeding addition polymerization between the hydroxyl group-containing acrylic compounds.
  • the upper limit of the number of (meth) acryloyl groups contained in one molecule of the hydroxyl group-containing acrylic compound is usually preferably 10 or less, and particularly preferably 6 or less.
  • polyhydric alcohols examples include pentaerythritol, dipentaerythritol, trimethylolpropane, glycerin, diglycerol, sugar alcohols, butanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyhydric alcohols having a biphenyl skeleton, dicyclo Examples include polyhydric alcohols having a hexadiene skeleton and polyhydric alcohols having a naphthalene skeleton.
  • a hydroxyl group-containing acrylic compound in which a hydrogen atom in at least one hydroxyl group of a polyhydric alcohol is substituted with a (meth) acryloyl group can be obtained, for example, by an esterification reaction between a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid. Can do.
  • hydroxyl group-containing acrylic compound examples include pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane di (Meth) acrylate, pentaerythritol mono (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate and the like. These hydroxyl group-containing acrylic compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • pentaerythritol triacrylate and dipentaerythritol pentaacrylate from the viewpoint that the above-described three-dimensional network structure can be satisfactorily formed. It is preferable to use pentaerythritol triacrylate from the viewpoint that the coating properties of the coating solution are excellent and the occurrence of streaks and defects on the release surface of the release agent layer to be formed can be effectively suppressed.
  • the molecular weight of the hydroxyl group-containing acrylic compound is preferably 10,000 or less, particularly preferably 5000 or less, and more preferably 1000 or less.
  • the coating property of the coating solution of the release agent composition on the substrate is excellent, and the stripes and defects on the release surface of the formed release agent layer Generation
  • production can be suppressed effectively.
  • the lower limit of the molecular weight of a hydroxyl-containing acrylic compound is not specifically limited, Usually, it is preferable that it is 200 or more, and it is especially preferable that it is 250 or more.
  • the polyorganosiloxane is not particularly limited as long as it can form a release agent layer using the release agent composition.
  • the polyorganosiloxane is a silicon-containing compound represented by the following general formula (1). Polymers can be used.
  • R 1 to R 8 are preferably each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an organic group. R 1 to R 8 may be the same or different. When a plurality of R 1 and R 2 are present, R 1 and R 2 may be the same or different from each other.
  • alkyl group examples include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and specifically include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, and the like.
  • a methyl group is particularly preferable.
  • the organic group is preferably at least one selected from a polyester group and a polyether group.
  • both the polyester group and the polyether group may exist in one polyorganosiloxane molecule.
  • the polyorganosiloxane in the release sheet according to this embodiment preferably has a reactive group capable of reacting with an isocyanate group. That is, in the formula (1), at least one of R 1 to R 8 is preferably a reactive group capable of reacting with an isocyanate group, or an alkyl group or an organic group having the reactive group. . Since the polyorganosiloxane has the reactive group, a urethane bond is generated between the reactive group and the isocyanate group of the isocyanate group-containing compound. As a result, the polyorganosiloxane is converted into a hydroxyl group-containing acrylic compound. It can be fixed to a three-dimensional network structure composed of an isocyanate group-containing compound. As a result, the release agent layer is hardened better, and the migration of the polyorganosiloxane from the release agent layer to the target laminated on the release surface of the release sheet according to this embodiment is suppressed. can do.
  • the reactive group examples include a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxy group. From the viewpoint of excellent reactivity with the isocyanate group of the isocyanate group-containing compound, the reactive group is a hydroxyl group. It is preferable that
  • the position of the reactive group in the polyorganosiloxane is not particularly limited, the urethane bond can be effectively advanced between the polyorganosiloxane and the isocyanate group-containing compound.
  • the reactive group is preferably present at the terminal of the polyorganosiloxane. That is, in the above formula (1), at least one of R 3 to R 8 is preferably the reactive group, an alkyl group having the reactive group, or an organic group.
  • the polyorganosiloxane is a polyether-modified hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane.
  • at least one of R 1 to R 8 is A polyether group having a hydroxyl group is preferred.
  • the weight average molecular weight of the polyorganosiloxane is preferably 1000 or more, particularly preferably 2000 or more, and more preferably 3000 or more.
  • the weight average molecular weight is preferably 50000 or less, particularly preferably 40000 or less, and more preferably 30000 or less.
  • the weight average molecular weight is 1000 or more, it becomes easy to effectively achieve desired peelability.
  • the weight average molecular weight is 50000 or less, the coating property of the coating solution of the release agent composition on the substrate becomes excellent, and the occurrence of streaks, defects, etc. on the release surface of the formed release agent layer Can be effectively suppressed.
  • the blending amount of the polyorganosiloxane in the release agent composition is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound.
  • the amount is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more.
  • the blending amount of the polyorganosiloxane in the release agent composition is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound. Is preferably 2 parts by mass or less.
  • the isocyanate group-containing compound is not particularly limited as long as it contains an isocyanate group and can form a release agent layer using a release agent composition.
  • the isocyanate group-containing compound is preferably, for example, a polyisocyanate compound having a plurality of isocyanate groups.
  • polyisocyanate compound examples include aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, and octamethylene diisocyanate, alicyclic rings such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • aliphatic polyisocyanates such as trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, heptamethylene diisocyanate, and octamethylene diisocyanate
  • alicyclic rings such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • Aromatic polyisocyanates such as polyisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like, and their biurets, isocyanurates, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil Low molecular active hydrogen-containing compounds such as Which is a reaction product adduct and the like.
  • the isocyanate group-containing compound is preferably a polyisocyanate isocyanurate, particularly a diisocyanate isocyanurate. It is preferably an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate.
  • the amount of the isocyanate group-containing compound in the release agent composition is preferably 5 parts by mass or more, particularly 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound. It is preferable that it is above, and it is more preferable that it is 15 parts by mass or more. Further, the blending amount of the isocyanate group-containing compound in the release agent composition is preferably 100 parts by mass or less, particularly preferably 50 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound. Furthermore, it is preferable that it is 20 mass parts or less. When the blending amount of the isocyanate group-containing compound is within the above range, the release agent layer is easily cured well, and the desired release property is easily achieved. As a result, the release sheet can easily achieve excellent release properties. .
  • the release agent composition preferably contains a photopolymerization initiator.
  • the release agent composition contains a photopolymerization initiator, when the release agent layer is formed, the addition polymerization between the hydroxyl group-containing acrylic compounds can be efficiently advanced, and thus the release cured well. As a result of forming the agent layer easily, the release sheet according to this embodiment exhibits more excellent release properties.
  • Examples of the photopolymerization initiator are not particularly limited as long as a release agent layer can be formed using a release agent composition.
  • a release agent composition for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, Benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) Ketone, Ben Phenone, p-phenylbenzophenone, 4,
  • 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one is used from the viewpoint that the addition polymerization between the hydroxyl group-containing acrylic compounds can proceed efficiently. It is preferable to use it.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator in the release agent composition is preferably 1 part by mass or more, particularly 2.5 parts per 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound.
  • the amount is preferably at least 5 parts by mass, and more preferably at least 5 parts by mass.
  • the blending amount of the photopolymerization initiator in the release agent composition is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound. Furthermore, it is preferable that it is 15 mass parts or less.
  • the release agent composition preferably contains a thermosetting catalyst.
  • the release agent composition contains a thermosetting catalyst, the urethane bond between the hydroxyl group-containing acrylic compound and the isocyanate group-containing compound can be efficiently advanced when the release agent layer is formed, thereby As a result of easily forming a well-cured release agent layer, the release sheet according to this embodiment exhibits more excellent release properties.
  • thermosetting catalyst examples are not particularly limited as long as the release agent layer can be formed using the release agent composition.
  • a catalyst, an iron-based catalyst, or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • titanium-based catalyst titanium alkoxide, titanium chelate, and titanium (IV) chloride are preferable.
  • the aluminum catalyst is preferably an aluminum alkoxide, an aluminum chelate, or aluminum (III) chloride.
  • zirconium-based catalyst zirconium alkoxide, zirconium chelate, and zirconium chloride (IV) are preferable.
  • boron trifluoride-based catalyst an amine complex or an alcohol complex of boron trifluoride is preferable.
  • titanium-based catalyst it is particularly preferable to use a titanium chelate, and in particular, the following formula (2) Ti (O—R) n (O—C (R ′) CHCOCH 3 ) (4-n) (2) It is preferable to use an organic titanium oxide compound having the structure:
  • R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R ′ represents a methyl group or an ethoxy group
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • organic titanium oxide compound examples include tetramethoxy titanium, tetraethoxy titanium, tetra-n-propoxy titanium, tetraisopropoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, tetraisobutoxy titanium, tetra-t-butoxy titanium, Tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, titanium isopropoxyoctylene glycolate, titanium tetrakis (acetylacetonate), titanium tetrakis (ethylacetoacetate), diisopropoxytitanium bis (acetonate), diisopropoxytitanium bis (acetylacetonate) , Diisopropoxy titanium bis (ethyl acetoacetate), di-n-butoxy titanium bis (acetonate), di-n-butoxy titanium bis (acetylacetonate), di n- butoxy titanium bis (ethylacetoacetate) and the like.
  • an organic titanium oxide compound as an organic titanium complex is preferable.
  • Such an organic titanium complex is preferably a titanium complex having a ⁇ -dicarbonyl compound as a ligand from the viewpoint of resistance to moisture in the atmosphere (hydrolysis resistance).
  • the ⁇ -dicarbonyl compound include ⁇ -diketones such as acetylacetone and benzoylacetone, and ⁇ -ketoesters such as ethylacetoacetate. Among them, acetylacetone and ethylacetoacetate are preferable. Therefore, as the organic titanium oxide compound, specifically, diisopropoxybis (acetylacetonate) titanium and diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium are particularly preferable.
  • an organic titanium oxide compound can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the molecular weight of the organic titanium oxide compound is preferably 250 or more, particularly preferably 300 or more, and more preferably 400 or more.
  • the molecular weight is preferably 750 or less, particularly preferably 600 or less, and more preferably 500 or less.
  • the blending amount of the thermosetting catalyst in the release agent composition is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound.
  • the amount is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more.
  • the blending amount of the thermosetting catalyst in the release agent composition is preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the hydroxyl group-containing acrylic compound. Is preferably 5 parts by mass or less.
  • the release agent composition may contain an antistatic agent, a reaction inhibitor, an adhesion improver, and the like.
  • the release agent composition can be produced by mixing the hydroxyl group-containing acrylic compound, the polyorganosiloxane, the isocyanate group-containing compound, and other components as desired. it can.
  • the obtained release agent composition may be diluted with a diluent solvent as necessary to form a coating solution.
  • the dilution solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol.
  • Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, or mixtures thereof Used.
  • the concentration / viscosity of the coating solution prepared in this manner is not particularly limited as long as it is within a coatable range, and can be appropriately selected according to the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the release agent composition is 10% by mass or more and 60% by mass or less.
  • addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if a viscosity etc. which can be coated with a stripping composition, it is not necessary to add a dilution solvent.
  • the thickness of the release agent layer is preferably 10 nm or more, and particularly preferably 50 nm or more.
  • the thickness is preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the thickness of the release agent layer is 10 nm or more, it becomes easy to achieve a desired release property.
  • cured favorably because the thickness of a release agent layer is 10 micrometers or less.
  • the peel force required for peeling the adhesive sheet and the release sheet after setting the release surface and the adhesive surface of the adhesive sheet is appropriately set.
  • it is preferably 4000 mN / 20 mm or less, particularly preferably 3000 mN / 20 mm or less, and more preferably 2500 mN / 20 mm or less.
  • the above-described release property can be satisfactorily exhibited by forming the release agent layer using the above-described release agent composition.
  • the lower limit of the peeling force is not particularly limited, it is usually preferably 100 mN / 20 mm or more, particularly preferably 150 mN / 20 mm or more, and more preferably 200 mN / 20 mm or more.
  • the measuring method of the peeling force required when peeling a peeling sheet from an adhesive sheet is as showing in the test example mentioned later.
  • the peeling force required for peeling the release sheet from the ceramic green sheet formed on the release surface can be set as appropriate, but may be 100 mN / 20 mm or less. Particularly, it is preferably 75 mN / 20 mm or less, more preferably 50 mN / 20 mm or less. According to the release sheet according to the present embodiment, the release force can exhibit the above-described peelability satisfactorily by forming the release agent layer using the release agent composition described above. . In addition, although the lower limit of the peeling force is not particularly limited, it is usually preferably 5 mN / 20 mm or more, and particularly preferably 10 mN / 20 mm or more.
  • the measuring method of the peeling force required when peeling a peeling sheet from a ceramic green sheet is as showing in the test example mentioned later.
  • the release sheet according to this embodiment has a coating film made of a release agent composition on at least one surface side of the substrate.
  • a step of forming hereinafter sometimes referred to as “coating step” and a step of curing the coating layer by heating and irradiation of active energy rays to form a release agent layer (hereinafter referred to as “curing step”). It is preferable to manufacture by the method provided with.
  • the method for forming a coating film made of the release agent composition is not particularly limited.
  • the method for forming a coating film made of the release agent composition is not particularly limited.
  • the method for forming a coating film made of the release agent composition is not particularly limited.
  • a coating film can be formed.
  • a coating method for example, a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a die coating method, or the like can be used.
  • heating or irradiation with active energy rays may be performed first, or these may be performed simultaneously.
  • the heating temperature is preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. Moreover, it is preferable that the said temperature is 180 degrees C or less, and it is preferable that it is especially 150 degrees C or less.
  • the heating time is preferably 10 seconds or longer, and particularly preferably 15 seconds or longer. In addition, the heating time is preferably 60 seconds or less, particularly preferably 30 seconds or less.
  • the heating in a hardening process can also serve as the heat drying process for volatilizing the solvent etc. in a coating liquid from a coating film.
  • an ultraviolet ray, an electron beam or the like can be used, and an ultraviolet ray that is easy to handle is particularly preferable.
  • Irradiation with ultraviolet rays can be performed with a high-pressure mercury lamp, a xenon lamp, or the like.
  • the irradiation amount of ultraviolet rays is preferably 50 mW / cm 2 or more, and particularly preferably 200 mW / cm 2 or more.
  • the illuminance is preferably at 5000 mW / cm 2 or less, and particularly preferably 3000 mW / cm 2 or less.
  • the amount of ultraviolet rays is preferably 10 mJ / cm 2 or more, and particularly preferably 30 mJ / cm 2 or more.
  • the amount is preferably at 250 mJ / cm 2 or less, and more preferably, especially 150 mJ / cm 2 or less.
  • the irradiation with the electron beam can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably 0.1 kGy or more, particularly preferably 1 kGy or more.
  • the irradiation dose is preferably 50 kGy or less, and particularly preferably 30 kGy or less.
  • the urethane bond between the hydroxyl group-containing acrylic compound and the isocyanate group-containing compound can be efficiently advanced by heating in the heating step, and the hydroxyl group-containing acrylic system is irradiated by energy rays.
  • the addition polymerization efficiency between the compounds can proceed with good efficiency, and a well-cured release agent layer can be formed thereby.
  • the obtained release sheet exhibits better releasability.
  • release sheet according to the present embodiment can be used for the same applications as general release sheets.
  • the release sheet according to this embodiment can be used in the production of an adhesive sheet.
  • a pressure-sensitive adhesive composition coating liquid for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet is applied on the release surface of the release sheet according to this embodiment, and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive sheet to which the release sheet was affixed can be manufactured by laminating
  • the two release sheets and A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer laminated between them can also be produced.
  • the produced adhesive sheet can also be protected by a peeling sheet by storing the adhesive sheet in the state where the peeling sheet was stuck.
  • the release sheet according to this embodiment can also be used for producing a ceramic green sheet.
  • a ceramic slurry containing a ceramic material such as barium titanate or titanium oxide
  • the ceramic slurry is dried to produce a ceramic green sheet to which the release sheet is attached. can do.
  • the release sheet according to the present embodiment when a release agent layer is formed from the release agent composition, a urethane bond is generated between the hydroxyl group-containing acrylic compound and the isocyanate group-containing compound, and the hydroxyl group-containing acrylic compounds are As a result of the addition polymerization, the release agent layer is cured well.
  • the release sheet according to this embodiment is an adhesive sheet or ceramic green laminated on the release surface. Excellent peelability can be exerted on the sheet.
  • another layer such as an antistatic layer may be provided between the surface of the release sheet opposite to the release agent layer in the substrate and between the substrate and the release agent layer.
  • Pentaerythritol triacrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “A-TMM-3L” as a hydroxyl group-containing acrylic compound, 100 parts by mass (solid content conversion value; the same shall apply hereinafter), and polyether as polyorganosiloxane 0.75 parts of a modified hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane (manufactured by BYK Japan, product name “BYK-377”) and an isocyanurate of hexamethylene diisocyanate as an isocyanate group-containing compound (manufactured by Asahi Kasei Corporation, product name “MFA- 75B ”) and 20 parts by mass of 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one (product name“ Irgacure 907 ”) manufactured by Ciba 0.0 part by mass and diisopropoxybis (e
  • a coating solution of the obtained release agent composition was applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (product name “Lumirror S10”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 23 ⁇ m, maximum of both sides) using a Meyer bar # 5
  • the film was applied on one side having a projection height Rp of 452 nm) to form a coating film.
  • the coating film was heated at 120 ° C. for 15 seconds, the coating film was irradiated with ultraviolet rays from the side opposite to the substrate (illuminance: 1000 mW / cm 2 , light amount: 50 mJ / cm 2 ), and a thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a release agent layer was formed. This obtained the peeling sheet by which a base material and a releasing agent layer were laminated
  • the thickness of the base material and the obtained release agent layer is a value measured using a reflective film thickness meter (manufactured by Filmetrics, product name “F20”).
  • Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 and 2 A release sheet is produced in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the polyorganosiloxane, the kind of the isocyanate group-containing compound, and the blending amount of the isocyanate group-containing compound in the stripper composition are changed as shown in Table 1. did.
  • a release agent composition prepared by using 100 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “A-TMMT”), which is an acrylic compound containing no hydroxyl group, instead of the hydroxyl group-containing acrylic compound.
  • a release sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the product was used.
  • Test Example 2 Evaluation of peelability for adhesive sheet
  • a 20 mm-wide acrylic adhesive tape manufactured by Nitto Denko Corporation, product
  • the name “31B tape” was applied with a 2 kg hand roller.
  • the release sheet side was fixed to a stainless steel plate, and 180 ° peeling was performed using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “AG-IS500N”).
  • the acrylic adhesive tape side was peeled off at an angle of 300 mm / min, and the force required to peel off (peeling force; mN / 20 mm) was measured.
  • the peelability for the pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
  • the release sheet according to Examples 1 to 11 and Comparative Example 2 that were evaluated as “good” for the curability of the release agent layer in Test Example 1, the release sheet was stored at room temperature for 24 hours and then released.
  • the ceramic slurry was uniformly applied using an applicator, and then dried at 80 ° C. for 1 minute in a dryer. As a result, a ceramic green sheet having a thickness of 3 ⁇ m was obtained on the release sheet. In this way, a release sheet with a ceramic green sheet was produced.
  • the release sheet with the ceramic green sheet was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH.
  • an acrylic adhesive tape manufactured by Nitto Denko Corporation, product name “31B tape” was applied to the surface of the ceramic green sheet opposite to the release sheet, and cut into a width of 20 mm in that state. This was used as a measurement sample.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet side of the measurement sample is fixed to a flat plate, using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “AG-IS500N”) at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 100 mm / min
  • the release sheet was peeled off, and the force necessary for peeling off (peeling force; mN / 20 mm) was measured.
  • the peelability for the ceramic green sheet was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. ⁇ : The peel force is less than 100 mN / 20 mm. X: The peeling force is 100 mN / 20 mm or more.
  • the release sheet of the present invention is suitably used as a release sheet on which an adhesive layer of an adhesive sheet is laminated, a release sheet that can be used for producing a ceramic green sheet, and the like.

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Abstract

基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、前記剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されている剥離シート。かかる剥離シートは、優れた剥離性を発揮する。

Description

剥離シートおよび剥離シートの製造方法
　本発明は、剥離シートおよび剥離シートの製造方法に関するものであり、好ましくは、粘着シートの粘着剤層が積層される剥離シート、セラミックグリーンシートの製造に使用可能な剥離シート等、およびこれらの剥離シートの製造方法に関するものである。
　従来から、粘着シートの製造において、基材の表面に剥離剤層を設けた剥離シートが使用されている。例えば、剥離シートの剥離剤層における基材とは反対側の面（本明細書において「剥離面」という場合がある。）上に、粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させることで粘着剤層を形成した後、当該粘着剤層における剥離シートとは反対の面に粘着シート用の基材を積層することで、粘着剤層と基材とからなる粘着シートを得ることができる。このとき、剥離シートは粘着シートに積層された状態となっているが、これらをこの状態のまま保管することで、剥離シートを、粘着シートの粘着剤層における被着体と接触させる面（本明細書において「粘着面」という場合がある。）の保護のために使用することもできる。
　また、積層セラミックコンデンサや多層セラミック基板といった積層セラミック製品を製造するには、セラミックグリーンシートを成形し、得られたセラミックグリーンシートを複数枚積層して焼成することが行われている。このようなセラミックグリーンシートは、チタン酸バリウムや酸化チタンなどのセラミック材料を含有するセラミックスラリーを、上記のような剥離シートの剥離面上に塗布することにより成形することができる。
　このような剥離シートは、例えば、基材の片面に剥離剤組成物の塗布液を塗布し、得られた塗膜を硬化させることで製造することができる。例えば、特許文献１には、基材としてのコア層の片面に、剥離剤層としての導電性離型層を形成してなる積層フィルムが開示されている（特許文献１の請求項１等）。特に、特許文献１の実施例には、導電性離型層を形成するための塗布液をコア層の片面に塗布した後、得られた塗膜を加熱して硬化させ、導電性離型層を形成したことが開示されている（特許文献１の段落００９５等）。また、特許文献２～６には、基材フィルムの片面に、剥離剤層としての重合体層を形成してなる剥離フィルムが開示されている（例えば、特許文献２の請求項１）。特に、特許文献２～６の実施例には、重合体層を形成するための塗布液を基材フィルムの片面に塗布した後、得られた塗膜に対して紫外線を照射して硬化させ、重合体層を形成したことが開示されている（例えば、特許文献２の段落０１１７）。
特許第５１５７３５０号 特許第５３８１８６０号 特許第５４２３９７５号 特許第５４２３９７６号 特許第５４８２３６８号 特許第５５３１７１２号
　ところで、剥離シートが優れた剥離性を発揮するためには、剥離剤層が良好に硬化していることが求められる。しかしながら、特許文献１～６に開示されるような従来の剥離シートでは、剥離剤層の硬化が不十分なものとなり易く、その結果、優れた剥離性を発揮することができないという問題があった。
　本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、優れた剥離性を発揮する剥離シートを提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、第１に本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、前記剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されていることを特徴とする剥離シートを提供する（発明１）。
　上記発明（発明１）に係る剥離シートでは、剥離剤組成物から剥離剤層を形成する際に、水酸基含有アクリル系化合物が有する水酸基とイソシアネート基含有化合物が有するイソシアネート基との間でウレタン結合が生じるとともに、水酸基含有アクリル系化合物同士においてアクリロイル基の付加重合が生じるため、得られた剥離剤層が良好に硬化したものとなる。このように、剥離剤層が良好に硬化するとともに、剥離剤層がポリオルガノシロキサンを含有することにより、上記剥離シートは優れた剥離性を発揮することができる。
　上記発明（発明１）において、前記ポリオルガノシロキサンは、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有することが好ましい（発明２）。
　上記発明（発明２）において、前記反応性基は、水酸基であることが好ましい（発明３）。
　上記発明（発明１～３）において、前記水酸基含有アクリル系化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの少なくとも１つであることが好ましい（発明４）。
　上記発明（発明１～４）において、前記イソシアネート基含有化合物は、ポリイソシアネートのイソシアヌレート体であることが好ましい（発明５）。
　上記発明（発明５）において、前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートであることが好ましい（発明６）。
　上記発明（発明１～６）において、前記剥離剤組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい（発明７）。
　上記発明（発明１～７）において、前記剥離剤組成物は、熱硬化触媒を含有することが好ましい（発明８）。
　第２に本発明は、上記剥離シート（発明１～８）の製造方法であって、前記基材の少なくとも一方の面側に、前記剥離剤組成物からなる塗膜を形成する工程と、前記塗膜を加熱および活性エネルギー線の照射により硬化して、前記剥離剤層を形成する工程とを備えることを特徴とする剥離シートの製造方法を提供する（発明９）。
　本発明に係る剥離シートは、優れた剥離性を発揮することができる。
　以下、本発明の実施形態について説明する。
　本発明の一実施形態に係る剥離シートは、基材と、基材の一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えて構成される。
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されている。
　上記剥離剤組成物では、水酸基含有アクリル系化合物が有する水酸基と、イソシアネート基含有化合物が有するイソシアネート基とが、ウレタン結合を行うことができる。また、上記剥離剤組成物では、水酸基含有アクリル系化合物同士が、アクリロイル基間において付加重合を行うことができる。そのため、剥離剤組成物から形成される剥離剤層では、上記ウレタン結合および上記付加重合が生じた結果、少なくとも水酸基含有アクリル系化合物とイソシアネート基含有化合物との２系統からなる三次元網目構造が形成されている。また、上記ウレタン結合は加熱によって促進され、上記付加重合は活性エネルギー線の照射によって促進されるため、剥離剤組成物から剥離剤層を形成する際に、剥離剤組成物からなる塗膜に対して加熱および活性エネルギー線の照射を行うことで、上述した三次元網目構造を効果的に形成することができる。以上の結果、本実施形態に係る剥離シートにおける剥離剤層は良好に硬化したものとなる。
　また、剥離剤組成物が、剥離性に優れるポリオルガノシロキサンを含有することにより、当該剥離剤組成物から形成される剥離剤層も所定の剥離性を有するものとなる。
　このように、剥離剤層が良好に硬化するとともに、剥離剤層がポリオルガノシロキサンを含有する結果、本実施形態に係る剥離シートは優れた剥離性を発揮することができる。
１.基材
　本実施形態に係る剥離シートにおける基材としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニルなどのプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、単層であってもよいし、同種又は異種の２層以上の多層であってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による塗工不良等を効果的に防止することができる。
　また、この基材においては、その表面に設けられる剥離剤層との密着性を向上させる目的で、所望により片面または両面に、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、基材の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にコロナ放電処理法が効果及び操作性の面から好ましく用いられる。
　基材の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましく、特に１５μｍ以上であることが好ましく、さらには２０μｍ以上であることが好ましい。また、当該厚さは、３００μｍ以下であることが好ましく、特に２００μｍ以下であることが好ましく、さらには１２５μｍ以下であることが好ましい。
２.剥離剤層
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されたものである。また、当該剥離剤組成物は、光重合開始剤および熱硬化触媒の少なくとも１つを含有することが好ましい。
（１）水酸基含有アクリル系化合物
　水酸基含有アクリル系化合物は、水酸基および（メタ）アクリロイル基を備え、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成することができる限り、特に限定されない。なお、本明細書において、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を意味する。他の類似用語も同様である。
　水酸基含有アクリル系化合物は、分子中に少なくとも１個の水酸基を有する。また、水酸基含有アクリル系化合物は、分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する。水酸基含有アクリル系化合物が分子中にこれらの基を有することにより、前述した三次元網目構造を形成することが可能となる。さらに、水酸基含有アクリル系化合物は、水酸基含有アクリル系化合物同士における付加重合を効果的に進行させる観点から、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。なお、水酸基含有アクリル系化合物一分子が有する（メタ）アクリロイル基の数の上限は、通常、１０個以下であることが好ましく、特に６個以下であることが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて使用できる水酸基含有アクリル系化合物の例としては、多価アルコールが有する少なくとも１個の水酸基における水素原子が（メタ）アクリロイル基に置換されたものが挙げられる。このような多価アルコールの例としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセロール、糖アルコール類、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビフェニル骨格を有する多価アルコール、ジシクロヘキサジエン骨格を有する多価アルコール、ナフタレン骨格を有する多価アルコール等が挙げられる。多価アルコールが有する少なくとも１個の水酸基における水素原子が（メタ）アクリロイル基に置換されてなる水酸基含有アクリル系化合物は、例えば、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化反応により得ることができる。
　水酸基含有アクリル系化合物の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの水酸基含有アクリル系化合物は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、前述した三次元網目構造を良好に形成できるという観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの少なくとも１種を使用することが好ましく、さらに、基材に対する剥離剤組成物の塗布液の塗工性が優れたものなり、形成される剥離剤層における剥離面におけるスジや欠点等の発生を効果的に抑制できるという観点から、ペンタエリスリトールトリアクリレートを使用することが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、水酸基含有アクリル系化合物の分子量は、１００００以下であることが好ましく、特に５０００以下であることが好ましく、さらには１０００以下であることが好ましい。水酸基含有アクリル系化合物の分子量が１００００以下であることで、基材に対する剥離剤組成物の塗布液の塗工性が優れたものなり、形成される剥離剤層における剥離面におけるスジや欠点等の発生を効果的に抑制することができる。なお、水酸基含有アクリル系化合物の分子量の下限値は特に限定されないものの、通常、２００以上であることが好ましく、特に２５０以上であることが好ましい。
（２）ポリオルガノシロキサン
　ポリオルガノシロキサンは、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成することができる限り、特に限定されず、例えば、下記の一般式（１）で示されるケイ素含有化合物の重合体を使用することができる。
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　式（１）中、ｍは１以上の整数である。また、Ｒ１～Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基または有機基であることが好ましい。Ｒ１～Ｒ８は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｒ１およびＲ２が複数存在する場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
　上記アルキル基の例としては、炭素数１～１２のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
　上記有機基は、ポリエステル基およびポリエーテル基から選択される少なくとも１種類であることが好ましい。なお、ポリオルガノシロキサン１分子中にポリエステル基およびポリエーテル基の両方が存在していてもよい。
　本実施形態に係る剥離シートにおけるポリオルガノシロキサンは、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有することが好ましい。すなわち、上記式（１）において、Ｒ１～Ｒ８の少なくとも１個が、イソシアネート基と反応し得る反応性基であるか、または当該反応性基を有するアルキル基もしくは有機基であることが好ましい。ポリオルガノシロキサンが上記反応性基を有することで、当該反応性基と、イソシアネート基含有化合物が有するイソシアネート基との間でウレタン結合が生じ、その結果、ポリオルガノシロキサンを、水酸基含有アクリル系化合物とイソシアネート基含有化合物とからなる三次元網目構造に固定することが可能となる。これにより、剥離剤層がより良好に硬化したものとなるとともに、本実施形態に係る剥離シートの剥離面上に積層される対象に対して、剥離剤層からポリオルガノシロキサンが移行することを抑制することができる。
　上記反応性基の例としては、水酸基、アミノ基、チオール基、カルボキシ基等が挙げられるが、イソシアネート基含有化合物が有するイソシアネート基との反応性に優れるという観点から、上記反応性基は、水酸基であることが好ましい。
　ポリオルガノシロキサンにおける上記反応性基の位置は特に制限はないものの、ポリオルガノシロキサンとイソシアネート基含有化合物との間において効果的にウレタン結合を進行させることができ、前述した三次元網目構造に対して、ポリオルガノシロキサンを効果的に固定すること可能となるという観点から、上記反応性基は、ポリオルガノシロキサンの末端に存在することが好ましい。すなわち、上記式（１）において、Ｒ３～Ｒ８の少なくとも１個が上記反応性基または上記反応性基を有するアルキル基もしくは有機基であることが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートでは、特に、ポリオルガノシロキサンが、ポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサンであることが好ましく、特に、上記式（１）において、Ｒ１～Ｒ８の少なくとも１個が、水酸基を有するポリエーテル基であることが好ましい。このようなポリオルガノシロキサンを使用することで、ポリオルガノシロキサンとイソシアネート基含有化合物との間におけるウレタン結合を効果的に進行させることができ、その結果、剥離シートの剥離性がより優れたものとなるとともに、剥離面上に積層される対象に対する剥離剤層からポリオルガノシロキサンの移行を効果的に抑制することができる。
　ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量は、１０００以上であることが好ましく、特に２０００以上であることが好ましく、さらには３０００以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、５００００以下であることが好ましく、特に４００００以下であることが好ましく、さらには３００００以下であることが好ましい。当該重量平均分子量が１０００以上であることで、所望の剥離性を効果的に達成し易くなる。また、当該重量平均分子量が５００００以下であることで、基材に対する剥離剤組成物の塗布液の塗工性が優れたものなり、形成される剥離剤層における剥離面におけるスジや欠点等の発生を効果的に抑制することができる。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物中におけるポリオルガノシロキサンの配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、特に０．２質量部以上であることが好ましく、さらには０．５質量部以上であることが好ましい。また、剥離剤組成物中におけるポリオルガノシロキサンの配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、特に５質量部以下であることが好ましく、さらには２質量部以下であることが好ましい。ポリオルガノシロキサンの配合量が上記範囲であることで、剥離剤層が良好に硬化し易くなるとともに、所望の剥離性を達成し易くなる結果、剥離シートが優れた剥離性を達成し易くなる。
（３）イソシアネート基含有化合物
　イソシアネート基含有化合物は、イソシアネート基を含有し、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成することができる限り、特に限定されない。イソシアネート基含有化合物は、例えば、イソシアネート基を複数有するポリイソシアネート化合物であることが好ましい。
　当該ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート等、およびこれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体等が挙げられる。上記の中でも、水酸基含有アクリル系化合物が有する水酸基との反応性に優れるという観点から、イソシアネート基含有化合物は、ポリイソシアネートのイソシアヌレート体であることが好ましく、特にジイソシアネートのイソシアヌレート体であることが好ましく、さらにはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体であることが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物中におけるイソシアネート基含有化合物の配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、特に１０質量部以上であることが好ましく、さらには１５質量部以上であることが好ましい。また、剥離剤組成物中におけるイソシアネート基含有化合物の配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、１００質量部以下であることが好ましく、特に５０質量部以下であることが好ましく、さらには２０質量部以下であることが好ましい。イソシアネート基含有化合物の配合量が上記範囲であることで、剥離剤層が良好に硬化し易くなるとともに、所望の剥離性を達成し易くなる結果、剥離シートが優れた剥離性を達成し易くなる。
（４）光重合開始剤
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。剥離剤組成物が光重合開始剤を含有することにより、剥離剤層を形成する際に、水酸基含有アクリル系化合物同士における付加重合を効率良く進行させることができ、それにより、良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる結果、本実施形態に係る剥離シートがより優れた剥離性を発揮するものとなる。
　光重合開始剤の例は、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成できる限り、特に制限されず、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－２－（ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ターシャリ－ブチルアントラキノン、２－アミノアントラキノン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、水酸基含有アクリル系化合物同士における付加重合を効率良く進行させることができるという観点から、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オンを使用することが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物中における光重合開始剤の配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、１質量部以上であることが好ましく、特に２．５質量部以上であることが好ましく、さらには５質量部以上であることが好ましい。また、剥離剤組成物中における光重合開始剤の配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、３０質量部以下であることが好ましく、特に２０質量部以下であることが好ましく、さらには１５質量部以下であることが好ましい。光重合開始剤の配合量が上記範囲であることで、前述した付加重合がより効率的に進行して、剥離剤層が良好に硬化し易くなる結果、剥離シートが優れた剥離性を達成し易くなる。
（５）熱硬化触媒
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物は、熱硬化触媒を含有することが好ましい。剥離剤組成物が熱硬化触媒を含有することにより、剥離剤層を形成する際に、水酸基含有アクリル系化合物とイソシアネート基含有化合物との間におけるウレタン結合を効率良く進行させることができ、それにより良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる結果、本実施形態に係る剥離シートがより優れた剥離性を発揮するものとなる。
　熱硬化触媒の例は、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成できる限り、特に制限されず、例えば、チタン系触媒、アルミ系触媒、ジルコニウム系触媒、三フッ化ホウ素系触媒、スズ系触媒、鉄系触媒等を使用することができる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記チタン系触媒としては、チタンのアルコキシド、チタンキレート、塩化チタン（ＩＶ）が好ましい。上記アルミ系触媒としては、アルミニウムのアルコキシド、アルミニウムキレート、塩化アルミニウム（ＩＩＩ）が好ましい。上記ジルコニウム系触媒としては、ジルコニウムのアルコキシド、ジルコニウムキレート、塩化ジルコニウム（ＩＶ）が好ましい。上記三フッ化ホウ素系触媒としては、三フッ化ホウ素のアミン錯体やアルコール錯体が好ましい。
　上記チタン系触媒としては、特にチタンキレートを使用することが好ましく、特に、下式（２）
　Ｔｉ（Ｏ－Ｒ）ｎ（Ｏ－Ｃ（Ｒ’）ＣＨＣＯＣＨ３）（４－ｎ）　…（２）
の構造を有する有機チタニウムオキサイド化合物を使用することが好ましい。なお、上記式（２）中、Ｒは炭素数１～１０のアルキル基、Ｒ’はメチル基またはエトキシ基を示し、ｎは１～４の整数を示す。
　上記有機チタニウムオキサイド化合物の具体例としては、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ－ｎ－プロポキシチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ－ｎ－ブトキシチタン、テトライソブトキシチタン、テトラ－ｔ－ブトキシチタン、テトラキス（２－エチルヘキシルオキシ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコレート、チタンテトラキス（アセチルアセトネート）、チタンテトラキス（エチルアセトアセテート）、ジイソプロポキシチタンビス（アセトネート）、ジイソプロポキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、ジ－ｎ－ブトキシチタンビス（アセトネート）、ジ－ｎ－ブトキシチタンビス（アセチルアセトネート）、ジ－ｎ－ブトキシチタンビス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
　上記の中でも、有機チタン錯体としての有機チタニウムオキサイド化合物が好ましい。かかる有機チタン錯体としては、大気中の湿気への耐性（耐加水分解性）の観点から、β－ジカルボニル化合物を配位子とするチタン錯体が好ましい。β－ジカルボニル化合物としては、アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン等のβ－ジケトン、エチルアセトアセテート等のβ－ケトエステルが挙げられ、中でもアセチルアセトンおよびエチルアセトアセテートが好ましい。したがって、有機チタニウムオキサイド化合物としては、具体的には、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）チタンおよびジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタンが特に好ましい。なお、有機チタニウムオキサイド化合物は、１種を単独、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
　有機チタニウムオキサイド化合物の分子量は、２５０以上であることが好ましく、特に３００以上であることが好ましく、さらには４００以上であることが好ましい。また、当該分子量は、７５０以下であることが好ましく、特に６００以下であることが好ましく、さらには５００以下であることが好ましい。
　本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物中における熱硬化触媒の配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、０．１質量部以上であることが好ましく、特に０．２質量部以上であることが好ましく、さらには０．５質量部以上であることが好ましい。また、剥離剤組成物中における熱硬化触媒の配合量は、水酸基含有アクリル系化合物１００質量部に対して、１５質量部以下であることが好ましく、特に１０質量部以下であることが好ましく、さらには５質量部以下であることが好ましい。熱硬化触媒の配合量が上記範囲であることで、前述したウレタン結合がより効率的に進行して、剥離剤層が良好に硬化し易くなる結果、剥離シートが優れた剥離性を達成し易くなる。
（６）その他の成分
　剥離剤組成物は、前述した成分の他に、帯電防止剤、反応抑制剤、密着向上剤等を含有していてもよい。
（７）剥離剤組成物の製造
　剥離剤組成物は、前述した水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物と、所望によりその他の成分とを混合することで製造することができる。得られた剥離剤組成物は、必要に応じて希釈溶媒に希釈し、塗布液としてもよい。
　上記希釈溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤、またはこれらの混合物などが用いられる。
　このようにして調製された塗布液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、剥離剤組成物の濃度が１０質量％以上、６０質量％以下となるように希釈する。なお、塗布液を得るに際して、希釈溶媒等の添加は必要条件ではなく、剥離剤組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶媒を添加しなくてもよい。
（８）剥離剤層の厚さ
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層の厚さが、１０ｎｍ以上であることが好ましく、特に５０ｎｍ以上であることが好ましい。また、当該厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、特に５μｍ以下であることが好ましい。剥離剤層の厚さが１０ｎｍ以上であることで、所望の剥離性を達成し易くなる。また、剥離剤層の厚さが１０μｍ以下であることで、良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる。
３．剥離シートの物性等
　本実施形態に係る剥離シートでは、その剥離面と、粘着シートの粘着面とを貼付した後に、当該粘着シートと当該剥離シートとを剥離する際に要する剥離力は、適宜設定することができるものの、４０００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、特に３０００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、さらには２５００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態に係る剥離シートによれば、前述した剥離剤組成物を使用して剥離剤層が形成されることにより、上述のような剥離性を良好に発揮することができる。なお、当該剥離力の下限値は特に制限されないものの、通常、１００ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、特に１５０ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２００ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。粘着シートから剥離シートを剥離する際に要する剥離力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
　本実施形態に係る剥離シートでは、その剥離面上に成形されたセラミックグリーンシートから当該剥離シートを剥離する際に要する剥離力は、適宜設定することができるものの、１００ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、特に７５ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましく、さらには５０ｍＮ／２０ｍｍ以下であることが好ましい。当該剥離力は、本実施形態に係る剥離シートによれば、前述した剥離剤組成物を使用して剥離剤層が形成されることにより、上述のような剥離性を良好に発揮することができる。なお、当該剥離力の下限値は特に制限されないものの、通常、５ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましく、特に１０ｍＮ／２０ｍｍ以上であることが好ましい。セラミックグリーンシートから剥離シートを剥離する際に要する剥離力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
４．剥離シートの製造方法
　本実施形態に係る剥離シートの製造方法は、特に制限されないものの、本実施形態に係る剥離シートは、基材の少なくとも一方の面側に、剥離剤組成物からなる塗膜を形成する工程（以下において「塗膜形成工程」という場合がある。）と、当該塗膜を加熱および活性エネルギー線の照射により硬化して、剥離剤層を形成する工程（以下において「硬化工程」という場合がある。）とを備える方法により製造することが好ましい。
　上記塗膜形成工程において、剥離剤組成物からなる塗膜を形成する方法については特に制限されず、例えば、基材の一方の面に、前述した剥離剤組成物の塗布液を塗布することで、塗膜を形成することができる。この場合、塗布の方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法などが使用できる。
　上記硬化工程では、加熱および活性エネルギー線の照射のどちらを先に行ってもよく、またはこれらを同時に行ってもよい。
　上記加熱の温度は、１００℃以上であることが好ましく、特に１２０℃以上であることが好ましい。また、当該温度は、１８０℃以下であることが好ましく、特に１５０℃以下であることが好ましい。当該加熱の時間は、１０秒以上であることが好ましく、特に１５秒以上であることが好ましい。また、当該加熱の時間は、６０秒以下であることが好ましく、特に３０秒以下であることが好ましい。なお、硬化工程における加熱は、塗布液中の溶剤等を塗膜から揮発させるための加熱乾燥処理で兼ねることもできる。
　活性エネルギー線の照射に使用される活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線等を使用することができ、特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。
　紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましく、特に２００ｍＷ／ｃｍ２以上であることが好ましい。また、当該照度は、５０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましく、特に３０００ｍＷ／ｃｍ２以下であることが好ましい。また、紫外線の光量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、特に３０ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましい。また、当該光量は、２５０ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましく、特に１５０ｍＪ／ｃｍ２以下であることがより好ましい。紫外線の照射を上記範囲に係る条件にて行うことで、剥離剤組成物をより良好に硬化することが可能となり、良好な剥離剤層を効果的に形成することが可能となる。
　電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、０．１ｋＧｙ以上であることが好ましく、特に１ｋＧｙ以上であることが好ましい。また、当該照射量は、５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、特に３０ｋＧｙ以下であることが好ましい。
　上述した製造方法によれば、加熱工程における加熱によって、水酸基含有アクリル系化合物とイソシアネート基含有化合物との間におけるウレタン結合を効率良く進行させることができるとともに、エネルギー線の照射によって、水酸基含有アクリル系化合物同士における付加重合効率良く進行させることができ、これらによって良好に硬化した剥離剤層が形成することができる。その結果、得られる剥離シートは、より良好な剥離性を発揮するものとなる。
５．剥離シートの使用方法
　本実施形態に係る剥離シートは、一般的な剥離シートと同様の用途に使用することができる。
　例えば、本実施形態に係る剥離シートは、粘着シートの製造において使用することができる。この場合、本実施形態に係る剥離シートの剥離面上に、粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成する。その後、当該粘着剤層における剥離シートとは反対の面に粘着シート用の基材を積層することで、剥離シートが貼付された粘着シートを製造することができる。あるいは、上記の通り形成した粘着剤層における剥離シートとは反対の面に、別の剥離シート、好ましくは本実施形態に係る剥離シートの剥離面を貼合することで、２枚の剥離シートとそれらの間に積層された粘着剤層とからなる両面粘着シートを製造することもできる。また、製造された粘着シートは、剥離シートが貼付された状態で保管することにより、粘着シートの粘着面を剥離シートにより保護することもできる。
　さらに、本実施形態に係る剥離シートは、セラミックグリーンシートを製造するために使用することもできる。例えば、剥離シートの剥離面に対し、チタン酸バリウムや酸化チタンなどのセラミック材料を含有するセラミックスラリーを塗布した後、当該セラミックスラリーを乾燥させることで、剥離シートが貼付されたセラミックグリーンシートを製造することができる。
　本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤組成物から剥離剤層を形成する際に、水酸基含有アクリル系化合物とイソシアネート基含有化合物との間でウレタン結合が生じるとともに、水酸基含有アクリル系化合物同士において付加重合が生じる結果、剥離剤層が良好に硬化したものとなる。このように、剥離剤層が良好に硬化しているとともに、剥離剤層がポリオルガノシロキサンを含有することにより、本実施形態に係る剥離シートは、剥離面上に積層された粘着シートやセラミックグリーンシートに対して優れた剥離性を発揮することができる。
　以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
　例えば、剥離シートにおける基材における剥離剤層の反対側の面や、基材と剥離剤層との間には、帯電防止層等の他の層が設けられてもよい。
　以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例１〕
　水酸基含有アクリル系化合物としてのペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学工業社製，製品名「Ａ－ＴＭＭ－３Ｌ」）１００質量部（固形分換算値；以下同じ）と、ポリオルガノシロキサンとしてのポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン（ビックケミー・ジャパン社製，製品名「ＢＹＫ－３７７」）０．７５部と、イソシアネート基含有化合物としてのヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成社製，製品名「ＭＦＡ－７５Ｂ」）２０質量部と、光重合開始剤としての２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン（Ｃｉｂａ社製，製品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７」）１０．０質量部と、熱硬化触媒としてのジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタン（松本ファインケミカル社製，製品名「ＴＣ－７５０」）１．０質量部とからなる剥離剤組成物を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとの混合溶剤中にて混合し、固形分１８質量％の塗布液を得た。
　得られた剥離剤組成物の塗布液を、マイヤーバー♯５を用いて、基材としての二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製，製品名「ルミラーＳ１０」，厚さ：２３μｍ，両面の最大突起高さＲｐ：４５２ｎｍ）の片面に塗布し、塗膜を形成した。当該塗膜を１２０℃で１５秒間加熱した後、塗膜における基材とは反対の面側から紫外線を照射し（照度：１０００ｍＷ／ｃｍ２，光量：５０ｍＪ／ｃｍ２）、厚さ１．０μｍの剥離剤層を形成した。これにより、基材と剥離剤層とが積層されてなる剥離シートを得た。
　なお、基材および得られた剥離剤層の厚さは、反射式膜厚計（フィルメトリックス社製，製品名「Ｆ２０」）を用いて測定した値である。
〔実施例２～１１，比較例１～２〕
　剥離剤組成物中におけるポリオルガノシロキサンの配合量、イソシアネート基含有化合物の種類、およびイソシアネート基含有化合物の配合量を表１に示すように変更する以外、実施例１と同様にして剥離シートを製造した。
〔比較例３〕
　水酸基含有アクリル系化合物に代えて、水酸基を含有しないアクリル系化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート（新中村化学工業社製，製品名「Ａ－ＴＭＭＴ」）１００重量部を使用して調製した剥離剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして剥離シートを製造した。
〔試験例１〕（剥離剤層の硬化性の評価）
　実施例および比較例で得られた剥離シートの剥離面を、指で１０回擦り、曇り（スミア）および剥離剤層の脱落（ラブオフ）の有無を目視にて確認した。さらに、当該剥離面を、メチルエチルケトンを適量含ませたウエス（旭化成社製，ベムコットＡＰ－２）を用いて、約２ｋｇ／ｃｍ２の荷重で２０往復拭取り、基材からの剥離剤層の脱落の有無を蛍光灯下で目視にて確認した（耐溶剤性試験）。そして、以下の判断基準により、剥離剤層の硬化性を評価した。結果を表１に示す。
　○…スミア、ラブオフ、および耐溶剤性試験における剥離剤層の脱落のいずれも確認されなかった。
　×…スミア、ラブオフ、および耐溶剤性試験における剥離剤層の脱落のうち、少なくとも一つが確認された。
〔試験例２〕（粘着シートに対する剥離性の評価）
　試験例１において剥離剤層の硬化性について○という評価を得た実施例１～１１および比較例２に係る剥離シートについて、その剥離面に、２０ｍｍ幅のアクリル粘着テープ（日東電工社製，製品名「３１Ｂテープ」）を２ｋｇのハンドローラーによって貼付した。
　２３℃、５０％ＲＨの条件下で３０分間保管した後、剥離シート側をステンレス板に固定し、引張試験機（島津製作所社製，製品名「ＡＧ－ＩＳ５００Ｎ」）を用いて１８０°の剥離角度、３００ｍｍ／分の剥離速度でアクリル粘着テープ側を剥離し、剥離するのに必要な力（剥離力；ｍＮ／２０ｍｍ）を測定した。
　得られた剥離力（ｍＮ／２０ｍｍ）に基づいて、以下の判断基準により、粘着シートに対する剥離性を評価した。結果を表１に示す。
　○…剥離力が２０００ｍＮ／２０ｍｍ未満である。
　×…剥離力が２０００ｍＮ／２０ｍｍ以上である。
〔試験例３〕（セラミックグリーンシートに対する剥離性の評価）
　チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ３；堺化学工業社製，製品名「ＢＴ－０３」）１００質量部、ポリビニルブチラール（積水化学工業社製，製品名「エスレックＢ・ＫＢＭ－２」）１０質量部、およびフタル酸ジオクチル（関東化学社製，製品名「フタル酸ジオクチル鹿１級」）５質量部に、トルエン６９質量部およびエタノール４６質量部を加え、ボールミルにて混合分散させて、セラミックスラリーを調製した。
　試験例１において剥離剤層の硬化性について○という評価を得た実施例１～１１および比較例２に係る剥離シートについて、製造してから常温で２４時間保管した後、剥離剤層の剥離面に、アプリケーターを用いて上記セラミックスラリーを均一に塗布し、その後、乾燥機にて８０℃で１分間乾燥させた。これにより、剥離シート上に厚さ３μｍのセラミックグリーンシートが得られた。このようにして、セラミックグリーンシート付き剥離シートを製造した。
　このセラミックグリーンシート付き剥離シートを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に２４時間静置した。次に、セラミックグリーンシートにおける剥離シートとは反対側の面に対し、アクリル粘着テープ（日東電工社製，製品名「３１Ｂテープ」）を貼付し、その状態で２０ｍｍ幅に裁断した。これを測定サンプルとした。
　当該測定サンプルの粘着シート側を平板に固定し、引張試験機（島津製作所社製，製品名「ＡＧ－ＩＳ５００Ｎ」）を用いて１８０°の剥離角度、１００ｍｍ／分の剥離速度でセラミックグリーンシートから剥離シートを剥離し、剥離するのに必要な力（剥離力；ｍＮ／２０ｍｍ）を測定した。
　得られた剥離力（ｍＮ／２０ｍｍ）に基づいて、以下の判断基準により、セラミックグリーンシートに対する剥離性を評価した。結果を表１に示す。
　○…剥離力が１００ｍＮ／２０ｍｍ未満である。
　×…剥離力が１００ｍＮ／２０ｍｍ以上である。
　なお、表１に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[イソシアネート基含有化合物]
　ＭＦＡ－７５Ｂ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成社製，製品名「ＭＦＡ－７５Ｂ」）
　ＭＨＧ－８０Ｂ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成社製，製品名「ＭＨＧ－８０Ｂ」）
　Ｐ３０１－７５Ｅ：ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体（旭化成社製，製品名「Ｐ３０１－７５Ｅ」）
　ＴＵＬ－１００：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成社製，製品名「ＴＵＬ－１００」）
　ＴＰＡ－１００：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（旭化成社製，製品名「ＴＰＡ－１００」）
　ＷＴ３０－１００：水分散型ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製，製品名「ＷＴ３０－１００」）
　ＷＢ４０－１００：水分散型ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成社製，製品名「ＷＢ４０－１００」）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示される通り、実施例に係る剥離シートは、剥離剤層の硬化性に優れ、且つ良好な剥離性を示すことがわかった。
　本発明の剥離シートは、粘着シートの粘着剤層が積層される剥離シート、セラミックグリーンシートの製造に使用可能な剥離シート等として好適に用いられる。

Claims (9)

  1. 　基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、
    　前記剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されていることを特徴とする剥離シート。
  2. 　前記ポリオルガノシロキサンは、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有することを特徴とする請求項１に記載の剥離シート。
  3. 　前記反応性基は、水酸基であることを特徴とする請求項２に記載の剥離シート。
  4. 　前記水酸基含有アクリル系化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの少なくとも１つであることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の剥離シート。
  5. 　前記イソシアネート基含有化合物は、ポリイソシアネートのイソシアヌレート体であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の剥離シート。
  6. 　前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートであることを特徴とする請求項５に記載の剥離シート。
  7. 　前記剥離剤組成物は、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の剥離シート。
  8. 　前記剥離剤組成物は、熱硬化触媒を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載の剥離シート。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の剥離シートの製造方法であって、
    　前記基材の少なくとも一方の面側に、前記剥離剤組成物からなる塗膜を形成する工程と、
    　前記塗膜を加熱および活性エネルギー線の照射により硬化して、前記剥離剤層を形成する工程と
    を備えることを特徴とする剥離シートの製造方法。
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