JP7092685B2 - 剥離シートおよび剥離シートの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の一実施形態に係る剥離シートは、基材と、基材の一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えて構成される。
本実施形態に係る剥離シートにおける基材としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニルなどのプラスチックフィルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、単層であってもよいし、同種又は異種の2層以上の多層であってもよい。これらの中でもポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、加工時、使用時等において、埃等が発生しにくいため、例えば、埃等による塗工不良等を効果的に防止することができる。
本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されたものである。また、当該剥離剤組成物は、光重合開始剤および熱硬化触媒の少なくとも1つを含有することが好ましい。
水酸基含有アクリル系化合物は、水酸基および(メタ)アクリロイル基を備え、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成することができる限り、特に限定されない。なお、本明細書において、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を意味する。他の類似用語も同様である。
ポリオルガノシロキサンは、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成することができる限り、特に限定されず、例えば、下記の一般式(1)で示されるケイ素含有化合物の重合体を使用することができる。
イソシアネート基含有化合物は、イソシアネート基を含有し、剥離剤組成物を用いて剥離剤層を形成することができる限り、特に限定されない。イソシアネート基含有化合物は、例えば、イソシアネート基を複数有するポリイソシアネート化合物であることが好ましい。
本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。剥離剤組成物が光重合開始剤を含有することにより、剥離剤層を形成する際に、水酸基含有アクリル系化合物同士における付加重合を効率良く進行させることができ、それにより、良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる結果、本実施形態に係る剥離シートがより優れた剥離性を発揮するものとなる。
本実施形態に係る剥離シートにおいて、剥離剤組成物は、熱硬化触媒を含有することが好ましい。剥離剤組成物が熱硬化触媒を含有することにより、剥離剤層を形成する際に、水酸基含有アクリル系化合物とイソシアネート基含有化合物との間におけるウレタン結合を効率良く進行させることができ、それにより良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる結果、本実施形態に係る剥離シートがより優れた剥離性を発揮するものとなる。
Ti(O-R)n(O-C(R’)CHCOCH3)(4-n) …(2)
の構造を有する有機チタニウムオキサイド化合物を使用することが好ましい。なお、上記式(2)中、Rは炭素数1~10のアルキル基、R’はメチル基またはエトキシ基を示し、nは1~4の整数を示す。
剥離剤組成物は、前述した成分の他に、帯電防止剤、反応抑制剤、密着向上剤等を含有していてもよい。
剥離剤組成物は、前述した水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物と、所望によりその他の成分とを混合することで製造することができる。得られた剥離剤組成物は、必要に応じて希釈溶媒に希釈し、塗布液としてもよい。
本実施形態に係る剥離シートでは、剥離剤層の厚さが、10nm以上であることが好ましく、特に50nm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、10μm以下であることが好ましく、特に5μm以下であることが好ましい。剥離剤層の厚さが10nm以上であることで、所望の剥離性を達成し易くなる。また、剥離剤層の厚さが10μm以下であることで、良好に硬化した剥離剤層を形成し易くなる。
本実施形態に係る剥離シートでは、その剥離面と、粘着シートの粘着面とを貼付した後に、当該粘着シートと当該剥離シートとを剥離する際に要する剥離力は、適宜設定することができるものの、4000mN/20mm以下であることが好ましく、特に3000mN/20mm以下であることが好ましく、さらには2500mN/20mm以下であることが好ましい。本実施形態に係る剥離シートによれば、前述した剥離剤組成物を使用して剥離剤層が形成されることにより、上述のような剥離性を良好に発揮することができる。なお、当該剥離力の下限値は特に制限されないものの、通常、100mN/20mm以上であることが好ましく、特に150mN/20mm以上であることが好ましく、さらには200mN/20mm以上であることが好ましい。粘着シートから剥離シートを剥離する際に要する剥離力の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
本実施形態に係る剥離シートの製造方法は、特に制限されないものの、本実施形態に係る剥離シートは、基材の少なくとも一方の面側に、剥離剤組成物からなる塗膜を形成する工程(以下において「塗膜形成工程」という場合がある。)と、当該塗膜を加熱および活性エネルギー線の照射により硬化して、剥離剤層を形成する工程(以下において「硬化工程」という場合がある。)とを備える方法により製造することが好ましい。
本実施形態に係る剥離シートは、一般的な剥離シートと同様の用途に使用することができる。
水酸基含有アクリル系化合物としてのペンタエリスリトールトリアクリレート(新中村化学工業社製,製品名「A-TMM-3L」)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、ポリオルガノシロキサンとしてのポリエーテル変性水酸基含有ポリジメチルシロキサン(ビックケミー・ジャパン社製,製品名「BYK-377」)0.75部と、イソシアネート基含有化合物としてのヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(旭化成社製,製品名「MFA-75B」)20質量部と、光重合開始剤としての2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン(Ciba社製,製品名「Irgacure907」)10.0質量部と、熱硬化触媒としてのジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)チタン(松本ファインケミカル社製,製品名「TC-750」)1.0質量部とからなる剥離剤組成物を、メチルエチルケトンとイソプロピルアルコールとの混合溶剤中にて混合し、固形分18質量%の塗布液を得た。
剥離剤組成物中におけるポリオルガノシロキサンの配合量、イソシアネート基含有化合物の種類、およびイソシアネート基含有化合物の配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして剥離シートを製造した。
水酸基含有アクリル系化合物に代えて、水酸基を含有しないアクリル系化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学工業社製,製品名「A-TMMT」)100重量部を使用して調製した剥離剤組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして剥離シートを製造した。
実施例および比較例で得られた剥離シートの剥離面を、指で10回擦り、曇り(スミア)および剥離剤層の脱落(ラブオフ)の有無を目視にて確認した。さらに、当該剥離面を、メチルエチルケトンを適量含ませたウエス(旭化成社製,ベムコットAP-2)を用いて、約2kg/cm2の荷重で20往復拭取り、基材からの剥離剤層の脱落の有無を蛍光灯下で目視にて確認した(耐溶剤性試験)。そして、以下の判断基準により、剥離剤層の硬化性を評価した。結果を表1に示す。
○…スミア、ラブオフ、および耐溶剤性試験における剥離剤層の脱落のいずれも確認されなかった。
×…スミア、ラブオフ、および耐溶剤性試験における剥離剤層の脱落のうち、少なくとも一つが確認された。
試験例1において剥離剤層の硬化性について○という評価を得た実施例1~11および比較例2に係る剥離シートについて、その剥離面に、20mm幅のアクリル粘着テープ(日東電工社製,製品名「31Bテープ」)を2kgのハンドローラーによって貼付した。
○…剥離力が2000mN/20mm未満である。
×…剥離力が2000mN/20mm以上である。
チタン酸バリウム(BaTiO3;堺化学工業社製,製品名「BT-03」)100質量部、ポリビニルブチラール(積水化学工業社製,製品名「エスレックB・KBM-2」)10質量部、およびフタル酸ジオクチル(関東化学社製,製品名「フタル酸ジオクチル鹿1級」)5質量部に、トルエン69質量部およびエタノール46質量部を加え、ボールミルにて混合分散させて、セラミックスラリーを調製した。
○…剥離力が100mN/20mm未満である。
×…剥離力が100mN/20mm以上である。
[イソシアネート基含有化合物]
MFA-75B:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(旭化成社製,製品名「MFA-75B」)
MHG-80B:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(旭化成社製,製品名「MHG-80B」)
P301-75E:ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとのアダクト体(旭化成社製,製品名「P301-75E」)
TUL-100:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(旭化成社製,製品名「TUL-100」)
TPA-100:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(旭化成社製,製品名「TPA-100」)
WT30-100:水分散型ヘキサメチレンジイソシアネート(旭化成社製,製品名「WT30-100」)
WB40-100:水分散型ヘキサメチレンジイソシアネート(旭化成社製,製品名「WB40-100」)
Claims (8)
- 基材と、前記基材の少なくとも一方の面側に設けられた剥離剤層とを備えた剥離シートであって、
前記剥離剤層が、水酸基含有アクリル系化合物と、ポリオルガノシロキサンと、イソシアネート基含有化合物とを含有する剥離剤組成物から形成されており、
前記水酸基含有アクリル系化合物が、2個以上の(メタ)アクリロイル基を有し、
前記ポリオルガノシロキサンが、イソシアネート基と反応し得る反応性基を有し、
前記イソシアネート基含有化合物が、イソシアネート基を複数有するポリイソシアネート化合物であり、
前記剥離剤組成物が、分子内に水酸基を少なくとも3個有し、かつ、数平均分子量が200~5000であり、かつ、水酸基価が30~840mgKOH/gであるポリオールを含有しない
ことを特徴とする剥離シート。 - 前記反応性基は、水酸基であることを特徴とする請求項1に記載の剥離シート。
- 前記水酸基含有アクリル系化合物は、ペンタエリスリトールトリアクリレートおよびジペンタエリスリトールペンタアクリレートの少なくとも1つであることを特徴とする請求項1または2に記載の剥離シート。
- 前記イソシアネート基含有化合物は、ポリイソシアネートのイソシアヌレート体であることを特徴とする請求項1~3のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートであることを特徴とする請求項4に記載の剥離シート。
- 前記剥離剤組成物は、光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項1~5のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 前記剥離剤組成物は、熱硬化触媒を含有することを特徴とする請求項1~6のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 請求項1~7のいずれか一項に記載の剥離シートの製造方法であって、
前記基材の少なくとも一方の面側に、前記剥離剤組成物からなる塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を加熱および活性エネルギー線の照射により硬化して、前記剥離剤層を形成する工程と
を備えることを特徴とする剥離シートの製造方法。
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