KR20170096966A - 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 및 그 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
(과제) 백탁이 생기지 않는 박리제 조성물을 사용하여 형성되어, 박리면의 평활성이 우수한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름을 제공한다.
(해결 수단) 기재 (11) 와, 기재 (11) 의 편측에 형성된 박리제층 (12) 을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름으로서, 박리제층 (12) 이, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물로 형성된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1).
(해결 수단) 기재 (11) 와, 기재 (11) 의 편측에 형성된 박리제층 (12) 을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름으로서, 박리제층 (12) 이, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물로 형성된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1).
Description
본 발명은 세라믹 그린 시트를 제조하는 공정에서 사용하는 박리 필름 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
종래부터 적층 세라믹 콘덴서나 다층 세라믹 기판과 같은 적층 세라믹 제품을 제조하려면, 세라믹 그린 시트를 성형하고, 얻어진 세라믹 그린 시트를 복수 장 적층하여 소성하는 것이 행해지고 있다.
세라믹 그린 시트는, 티탄산바륨이나 산화티탄 등의 세라믹 재료를 함유하는 세라믹 슬러리를 박리 필름 상에 도공함으로써 성형된다. 박리 필름에는, 당해 박리 필름 상에 성형한 얇은 세라믹 그린 시트로부터 당해 박리 필름을, 균열, 파단 등이 생기지 않고, 적당한 박리력에 의해 박리할 수 있는 박리성이 요구된다.
최근, 전자 기기의 소형화 및 고성능화에 수반하여, 적층 세라믹 콘덴서나 다층 세라믹 기판의 소형화 및 다층화가 진행되고, 세라믹 그린 시트의 박막화가 진행되고 있다. 세라믹 그린 시트가 박막화되어, 그 건조 후의 두께가 예를 들어 3 ㎛ 이하가 되면, 세라믹 슬러리를 도공하여 건조시켰을 때에, 박리 필름에 있어서의 박리제층의 표면 상태에서 기인하여, 세라믹 그린 시트에 핀홀이나 두께 불균일 등의 결함이 발생하기 쉬워진다. 그 때문에, 박리 필름의 박리제층에는, 세라믹 슬러리·세라믹 그린 시트와 접하는 면 (이하 「박리면」이라고 하는 경우가 있다) 에 높은 평활성이 요구된다.
특허문헌 1 및 2 에는, 세라믹 그린 시트에 있어서의 핀홀이나 두께 불균일 등의 결함의 발생을 방지하는 것을 목적으로 하여, 기재와 박리제층의 사이에 열경화성 수지를 경화시켜 이루어지는 층을 형성한 박리 필름이 개시되어 있다. 이들 박리 필름에서는, 기재 표면의 거칠기가 박리제층의 박리면의 평활성에 주는 영향을 저감시키고, 이로써 박리면의 평활성을 향상시킬 목적으로, 열경화성 수지를 경화시켜 이루어지는 층이 형성되어 있다. 이들 박리 필름에서는, 당해 층을 형성함으로써, 박리면에 대한 기재 표면의 거칠기의 영향을 저감시켜, 박리면의 평활성을 향상시키고자 하고 있다.
그런데, 본 발명자들에 의해, 박리면의 평활성, 생산성, 시간 경과적 안정성 등의 향상을 목적으로 하여, 열경화성 수지와 폴리오르가노실록산을 함유하는 박리제 조성물이나, 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물을 사용하여 형성된 박리제층을 구비하는 박리 필름의 개발이 진행되고 있다. 당해 열경화성 수지의 예로는, 아미노 수지와 산 촉매의 조합을 들 수 있다.
또, 상기 박리 필름에 있어서, 박리제 조성물로서 열경화성 수지와 활성 에너지선 경화 성분을 함유하는 것을 사용했을 경우, 상기 서술한 바와 같은 열경화성 수지 및 활성 에너지선 경화 성분의 일방을 함유하는 박리제 조성물을 사용하는 경우와 비교하여, 열 및 활성 에너지선의 각각의 에너지 인가를 억제하여 박리제 조성물을 경화시킬 수 있기 때문에, 박리 필름의 생산성 향상을 기대할 수 있다. 이와 같은 열경화성 수지와 활성 에너지선 경화 성분을 함유하는 박리제 조성물을 사용하여 박리제층을 형성하려면, 당해 박리제 조성물을 포함하는 도포액을 기재의 편측에 도포함으로써 도포층을 형성한 후, 당해 도포층을 가열함으로써, 아미노 수지간의 축합 반응을 일으키게 하여 아미노 수지에 의한 삼차원 구조를 형성한다. 계속해서, 당해 도포층에 활성 에너지선을 조사함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분간에 중합 반응을 일으키게 하여 상기 삼차원 구조를 보강한다.
이 때, 폴리오르가노실록산은, 아미노 수지나 활성 에너지선 경화성 성분이 형성하는 구조에 받아들여져, 얻어지는 박리제층 중에 분산 또는 편재되어 존재하게 된다. 또, 산 촉매는, 아미노 수지에 있어서의 축합 반응을 촉진시키고, 광 중합 개시제는, 활성 에너지선 경화성 성분의 중합 반응을 촉진시킨다.
여기서, 상기 박리제 조성물의 도포액을 조제하기 위해서, 상기 서술한 각 성분을 유기 용제 중에서 혼합하면, 유기 용제에 용해되지 않는 성분이 발생하여, 도포액이 백탁되는 경우가 있다. 이와 같이 백탁된 도포액은, 유기 용제에 용해되지 않는 성분의 덩어리를 포함하기 때문에, 균일한 두께로 도포할 수 없다. 또, 당해 도포액을 사용하여 형성되는 박리제층의 박리면에는, 상기 덩어리에서 기인한 요철이 생기기 때문에, 당해 박리면의 평활성은 매우 나쁜 것이 된다.
본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 백탁이 생기지 않는 박리제 조성물을 사용하여 형성되어, 박리면의 평활성이 우수한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서, 첫 번째로 본 발명은, 기재와, 상기 기재의 편측에 형성된 박리제층을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름으로서, 상기 박리제층이, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물로 형성된 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름을 제공한다 (발명 1).
상기 발명 (발명 1) 에서는, 박리제 조성물 중에 함유되는 광 중합 개시제가 질소 원자를 갖지 않음으로써, 박리제 조성물의 도포액에 백탁이 생기지 않는다. 그리고, 박리제층이 이와 같은 박리제 조성물의 도포액으로 형성됨으로써, 박리제층의 박리면이 높은 평활성을 나타낸다.
상기 발명 (발명 1) 에 있어서, 상기 아미노 수지는, 멜라민 수지인 것이 바람직하다 (발명 2).
상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서, 상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분의 함유량은, 상기 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이상, 1000 질량부 이하인 것이 바람직하다 (발명 3).
상기 발명 (발명 1 ∼ 3) 에 있어서, 상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 폴리오르가노실록산의 배합량은, 상기 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 10 질량부 이하인 것이 바람직하다 (발명 4).
상기 발명 (발명 1 ∼ 4) 에 있어서, 상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 산 촉매의 배합량은, 상기 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상, 20 질량부 이하인 것이 바람직하다 (발명 5).
상기 발명 (발명 1 ∼ 5) 에 있어서, 상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 광 중합성 개시제의 배합량은, 상기 활성 에너지선 경화성 성분 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상, 25 질량부 이하인 것이 바람직하다 (발명 6).
상기 발명 (발명 1 ∼ 6) 에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화성 성분은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기를 갖는 것이 바람직하다 (발명 7).
상기 발명 (발명 1 ∼ 7) 에 있어서, 상기 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기를 갖는 것이 바람직하다 (발명 8).
두 번째로 본 발명은, 기재와, 상기 기재의 편측에 형성된 박리제층을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 제조 방법으로서, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물을 상기 기재의 편면측에 도포하여, 도포층을 형성하는 공정, 및 상기 도포층을 가열하고, 추가로 상기 도포층에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 상기 박리제층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 제조 방법을 제공한다 (발명 9).
본 발명에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름은, 백탁이 생기지 않는 박리제 조성물을 사용하여 형성되어, 박리면의 평활성이 우수하다.
도 1 은 본 발명의 일 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.
[세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름]
도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름 (1) (이하, 간단히 「박리 필름 (1)」이라고 하는 경우가 있다) 은, 기재 (11) 와, 기재 (11) 의 일방의 면 (도 1 에서는 상면) 에 적층된 박리제층 (12) 을 구비하여 구성된다.
1. 박리제층
박리 필름 (1) 의 박리제층 (12) 은, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물로 형성된 것이다.
본 발명자들에 의한 예의 연구의 결과, 박리제 조성물의 도포액이 백탁되는 현상은, 광 중합 개시제로서 질소 원자를 함유하는 화합물을 소정의 양으로 사용했을 경우에, 당해 광 중합 개시제와 산 촉매가 유기 용제에 난용성 또는 불용성의 염을 형성하는 것이 원인으로 추정되었다. 한편, 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에서는, 광 중합 개시제로서, 질소 원자를 갖지 않는 것을 사용하기 때문에, 박리제 조성물의 도포액을 조제했을 때에, 광 중합 개시제와 산 촉매로 난용성 또는 불용성의 염이 형성되지 않아 도포액이 백탁되지 않는다. 그리고, 박리제층 (12) 은, 당해 도포액을 사용하여 형성되어 있기 때문에, 그 박리면에는 난용성 또는 불용성의 염에서 기인한 요철이 생기지 않아, 당해 박리면은 매우 높은 평활성을 나타낸다.
(1) 아미노 수지
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 있어서, 박리제 조성물은 아미노 수지를 함유한다. 박리제 조성물로 박리제층 (12) 을 형성할 때, 아미노 수지는 산 촉매의 존재하에서 축합 반응을 실시하기 때문에, 얻어지는 박리제층 (12) 중에는 아미노 수지에 의한 삼차원 구조가 형성된다. 아미노 수지의 축합 반응은, 예를 들어 가열함으로써 생기게 할 수 있다. 박리제층 (12) 은, 상기 서술한 삼차원 구조를 포함하기 때문에 충분한 탄성을 나타내는 것이 되고, 이로써 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 은 우수한 박리성을 발휘할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서는, 「아미노 수지」라는 어구는, 축합 반응을 일으킬 수 있는 성분을 가리키며, 반드시 고분자 화합물이 아니어도 된다. 여기서, 당해 성분은 전혀 축합 반응을 일으키지 않는 것이어도 되고, 또는 부분적으로 축합 반응이 생긴 것이어도 된다.
상기 아미노 수지로는, 이미 알려진 것을 사용할 수 있고, 예를 들어 멜라민 수지, 우레아 수지, 구아나민 수지 또는 아닐린 수지를 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 축합 반응의 속도가 매우 빠른 멜라민 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서는, 「멜라민 수지」라는 어구는, 1 종의 멜라민 화합물의 집합물, 혹은 복수 종의 멜라민 화합물 및/또는 당해 멜라민 화합물이 축합하여 이루어지는 다핵체를 함유하는 혼합물을 의미한다.
상기 멜라민 수지는, 구체적으로는 하기 일반식 (a) 로 나타내는 멜라민 화합물, 또는 2 개 이상의 당해 멜라민 화합물이 축합하여 이루어지는 다핵체를 함유하는 것이 바람직하다.
[화학식 1]
식 (a) 중, X 는, -H, -CH2-OH, 또는 -CH2-O-R 을 나타내는 것이 바람직하다. 이들 기는, 상기 멜라민 화합물끼리의 축합 반응에 있어서의 반응기를 구성한다. 구체적으로는, X 가 H 가 됨으로써 형성되는 -NH 기는, -N-CH2-OH 기 및 -N-CH2-R 기의 사이에서 축합 반응을 실시할 수 있다. 또, X 가 -CH2-OH 가 됨으로써 형성되는 -N-CH2-OH 기 및 X 가 -CH2-R 이 됨으로써 형성되는 -N-CH2-R 기는, 모두 -NH 기, -N-CH2-OH 기 및 -N-CH2-R 기의 사이에서 축합 반응을 실시할 수 있다.
상기 -CH2-O-R 기에 있어서, R 은 탄소수 1 ∼ 8 개의 알킬기를 나타내는 것이 바람직하다. 당해 탄소수는 1 ∼ 6 개인 것이 바람직하고, 특히 1 ∼ 3 개인 것이 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 8 의 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기가 바람직하다.
상기 X 는 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또, 상기 R 은 각각 동일해도 되고, 상이해도 된다.
멜라민 화합물에는, 일반적으로 모든 X 가 -CH2-O-R 인 풀에테르형, 적어도 1 개의 X 가 -CH2-OH 이고 또한 적어도 1 개의 X 가 H 인 이미노·메틸올형, 적어도 1 개의 X 가 -CH2-OH 이고 또한 H 인 X 가 존재하지 않는 메틸올형, 및 적어도 1 개의 X 가 H 이고 또한 -CH2-OH 인 X 가 존재하지 않는 이미노형과 같은 종류가 존재한다. 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에서는, 이들의 어느 형의 멜라민 화합물을 사용해도 된다.
박리제층 (12) 을 형성하기 위한 박리제 조성물에 있어서, 멜라민 수지의 중량 평균 분자량은, 350 이상인 것이 바람직하고, 특히 500 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 700 이상인 것이 바람직하다. 또, 상기 중량 평균 분자량은, 10000 이하인 것이 바람직하고, 특히 5000 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 4000 이하인 것이 바람직하다. 상기 중량 평균 분자량이 350 이상임으로써, 가교 속도가 안정되어 보다 평활한 박리면을 형성할 수 있다. 한편, 중량 평균 분자량이 10000 이하임으로써, 박리제 조성물의 점도가 적당히 낮은 것이 되어, 기재 (11) 상에 박리제 조성물의 도포액을 도포하기 쉬워진다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.
(2) 활성 에너지선 경화성 성분
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 있어서, 박리제 조성물은 활성 에너지선 경화성 성분을 함유한다. 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에서는, 박리제층 (12) 을 형성할 때, 상기 서술한 아미노 수지에 의한 삼차원 구조의 형성에 이어서, 박리제 조성물의 도포층에 활성 에너지선을 조사함으로써, 활성 에너지선 경화성 성분의 중합 반응이 진행되어, 당해 성분이 상기 삼차원 구조를 보강하는 구조가 형성된다. 상기 서술한 삼차원 구조가 추가로 보강됨으로써, 박리제층 (12) 의 탄성이 보다 향상되고, 이로써 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 은 우수한 박리성을 발휘할 수 있다.
활성 에너지선 경화성 성분은, (메트)아크릴로일기, 알케닐기 및 말레이미드기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 반응성 관능기를 갖는 것인 것이 바람직하다. 또한, 상기 알케닐기로는, 비닐기, 알릴기 등 탄소수 2 ∼ 10 인 것이 예시된다. 특히, 이러한 반응성 관능기를, 1 분자 중에 2 개 이상 갖는 것이 바람직하고, 1 분자 중에 3 개 이상 갖는 것이 보다 바람직하다. 이로써, 박리제층 (12) 은, 경화성, 내용제성 및 박리성이 보다 우수한 것이 된다.
상기 활성 에너지선 경화성 성분의 구체예로는, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 중에서도, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 및 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트의 적어도 1 종의 다관능 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.
또, 상기 활성 에너지선 경화성 성분은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 상기 활성 에너지선 경화성 성분은, 1 분자 중에 3 개 이하의 하이드록시기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 1 분자 중에 2 개 이하의 하이드록시기를 갖는 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 성분이 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기를 가짐으로써, 아미노 수지가 당해 하이드록시기와 반응 가능한 기를 갖는 경우에, 활성 에너지선 경화성 성분과 아미노 수지가, 이들 기를 개재하여 결합하는 것이 가능해져, 상기 서술한 삼차원 구조를 더욱 보강하는 것이 가능해진다.
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 있어서, 박리제 조성물 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분의 배합량은, 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 50 질량부 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 75 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 박리제 조성물 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분의 배합량은, 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 1000 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 750 질량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 500 질량부 이하인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 성분의 배합량이 상기 서술한 범위가 되도록, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분이 배합됨으로써, 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 은, 박리성, 생산성 및 시간 경과적 안정성이 보다 우수한 것이 된다.
(3) 폴리오르가노실록산
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 있어서, 박리제 조성물은 폴리오르가노실록산을 함유한다. 이로써, 당해 박리제 조성물을 사용하여 형성되는 박리제층 (12) 에서는, 박리면에 있어서의 표면 자유 에너지가 적당히 저하된다. 그 때문에, 박리 필름 (1) 의 박리면 상에 성형된 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름 (1) 을 박리할 때의 박리력이 적당히 저하되어, 양호한 박리성이 발휘된다.
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 사용되는 폴리오르가노실록산은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 하기의 일반식 (b) 로 나타내는 규소 함유 화합물의 중합체를 사용할 수 있다.
[화학식 2]
식 (b) 중 m 은 1 이상의 정수이다. 또, R1 ∼ R8 의 적어도 1 개는, 하이드록시기 또는 하이드록시기를 갖는 유기기인 것이 바람직하다. 즉, 식 (b) 로 나타내는 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기 또는 하이드록시기를 갖는 유기기를 포함하는 것이 바람직하다. 또, 상기 폴리오르가노실록산 1 분자에 있어서의 하이드록시기 또는 하이드록시기를 갖는 유기기의 수의 상한은 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어 20 개이다. 폴리오르가노실록산이 하이드록시기 또는 하이드록시기를 갖는 유기기를 포함함으로써, 당해 하이드록시기와 반응 가능한 기를 갖는 아미노 수지에 고정되는 결과, 박리 필름 (1) 의 박리면 상에 성형된 세라믹 그린 시트에 대하여, 박리제층 (12) 으로부터 폴리오르가노실록산이 이행되는 것이 효과적으로 억제된다. 특히, R3 ∼ R8 의 적어도 1 개가 하이드록시기 또는 하이드록시기를 갖는 유기기인 것이 바람직하다. 즉, 하이드록시기의 적어도 1 개는, 폴리오르가노실록산의 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 하이드록시기가 말단에 존재함으로써, 폴리오르가노실록산이, 당해 하이드록시기와 반응 가능한 기를 갖는 아미노 수지 또는 활성 에너지선 경화성 성분과의 사이에서 반응하기 쉬워져, 상기 이행이 보다 효과적으로 억제된다.
식 (b) 중, R1 ∼ R8 중 하이드록시기 이외의 기의 적어도 1 개는, 유기기인 것이 바람직하다. 여기서, 식 (b) 중의 R1 ∼ R8 의 적어도 1 개가 하이드록시기인 경우, 그 밖의 R1 ∼ R8 에 포함되는 유기기는, 하이드록시기를 갖는 유기기여도 되고, 또는 하이드록시기를 갖지 않는 유기기여도 된다. 한편, 식 (b) 중의 R1 ∼ R8 의 전부가 하이드록시기가 아닌 경우, 그 밖의 R1 ∼ R8 에 포함되는 유기기는, 하이드록시기를 갖는 유기기인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「유기기」는, 후술하는 알킬기를 포함하지 않는 것으로 한다. 식 (b) 로 나타내는 폴리오르가노실록산은, 하이드록시기를 갖는 유기기 또는 하이드록시기를 갖지 않는 유기기를 1 분자 중에 적어도 1 개 갖는 것이 바람직하고, 특히 1 ∼ 10 개 갖는 것이 바람직하고, 나아가서는 1 ∼ 5 개 갖는 것이 바람직하다. 여기서, 유기기는, 폴리에스테르기 및 폴리에테르기에서 선택되는 1 종류 이상의 유기기인 것이 바람직하다. 1 분자 중에 폴리에스테르기 및 폴리에테르기의 양방이 존재하고 있어도 된다. 폴리에스테르기 또는 폴리에테르기에 하이드록시기가 포함되는 경우, 당해 하이드록시기는 이들 유기기의 말단에 존재하고 있어도 되고, 또는 이들 유기기의 측사슬에 존재하고 있어도 된다. 폴리오르가노실록산이 상기 유기기를 가짐으로써, 박리제 조성물 중에 있어서 폴리오르가노실록산과 멜라민 수지가 양호하게 혼합되어, 경화시에 있어서 이들이 극단적으로 상분리되는 것이 억제된다.
식 (b) 중, R1 ∼ R8 중 상기 서술한 기 이외의 기는, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기인 것이 바람직하다. 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 옥틸기 등을 들 수 있고, 특히 메틸기가 바람직하다.
R1 ∼ R8 은 동일하거나 상이해도 된다. 또, R1 및 R2 가 복수 존재하는 경우, R1 및 R2 는 각각 동일하거나 상이해도 된다.
상기 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량은 1000 이상인 것이 바람직하고, 특히 3000 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 4000 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 중량 평균 분자량은 300000 이하인 것이 바람직하고, 특히 100000 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 50000 이하인 것이 바람직하다. 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량이 1000 이상임으로써, 박리제층 (12) 의 박리면에 있어서의 표면 자유 에너지가 적당히 저하되어, 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름 (1) 을 박리할 때의 박리력을 효과적으로 저하시킬 수 있다. 폴리오르가노실록산의 중량 평균 분자량이 300000 이하임으로써, 박리제 조성물의 점도가 과도하게 높아지는 것이 억제되어, 박리제 조성물의 도포액을 기재 (11) 에 도포하기 쉬워진다.
박리제 조성물 중에 있어서의 폴리오르가노실록산의 배합량은, 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5 질량부 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 1.0 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 박리제 조성물 중에 있어서의 폴리오르가노실록산의 배합량은, 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5 질량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 4 질량부 이하인 것이 바람직하다. 박리제 조성물 중에 있어서의 폴리오르가노실록산의 함유량이 상기 서술한 범위임으로써, 박리제층 (12) 의 박리면의 표면 자유 에너지가 적당히 저하되어, 우수한 박리력을 달성할 수 있다.
(4) 산 촉매
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 있어서, 박리제 조성물은 산 촉매를 함유한다. 박리제 조성물이 산 촉매를 포함함으로써, 아미노 수지의 축합 반응이 효율적으로 진행되어, 충분한 탄성을 나타내는 박리제층 (12) 이 형성된다.
상기 산 촉매의 예로는, p-톨루엔술폰산, 염산, 황산, 질산, 인산, 아인산 등을 들 수 있다. 아미노 수지로서, 풀에테르형 멜라민 수지를 주로 사용하는 경우에는, 축합 반응을 효율적으로 진행할 수 있는 관점에서, 산 촉매로서 p-톨루엔술폰산을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 아미노 수지로서 이미노·메틸올형 멜라민 수지를 주로 사용하는 경우에는, 동일한 관점에서, 산 촉매로서 인산을 사용하는 것이 바람직하다.
박리제 조성물 중에 있어서의 산 촉매의 배합량은, 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.0 질량부 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 2.0 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 박리제 조성물 중에 있어서의 산 촉매의 배합량은, 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 20 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 15 질량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 10 질량부 이하인 것이 바람직하다. 산 촉매의 배합량이 0.5 질량부 이상임으로써, 아미노 수지의 축합 반응을 효율적으로 진행시킬 수 있다. 또, 산 촉매의 배합량이 20 질량부 이하임으로써, 저분자량 성분이 삼차원 구조 중에 유지되어, 박리제층으로부터의 석출을 효과적으로 방지할 수 있다.
(5) 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에 있어서, 박리제 조성물은 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유한다. 이로써, 박리제 조성물의 도포액의 백탁이 생기지 않고, 또한 활성 에너지선 경화성 성분의 중합 반응을 효율적으로 진행시킬 수 있다.
광 중합 개시제로는, 질소 원자를 갖지 않는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 α-하이드록시케톤계 화합물, 방향족 케톤류 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 중합 반응을 촉진시키고, 경화성을 향상시키는 점에서, α-하이드록시케톤계 화합물이 바람직하다. 상기 광 중합 개시제는, 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
α-하이드록시케톤계 화합물로는, 예를 들어 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 2-하이드록시-4＇-하이드록시에톡시-2-메틸프로피오페논, 올리고{2-하이드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논} 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤을 사용하는 것이 바람직하다.
방향족 케톤으로는, 예를 들어 벤조페논, 4-메틸벤조페논, 메틸-o-벤조일벤조에이트, 티오크산톤 등을 들 수 있다.
박리제 조성물 중에 있어서의 광 중합 개시제의 배합량은, 활성 에너지선 경화성 성분 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1.0 질량부 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 2.0 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 박리제 조성물 중에 있어서의 광 중합 개시제의 배합량은, 활성 에너지선 경화성 성분 100 질량부에 대하여, 25 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 20 질량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 15 질량부 이하인 것이 바람직하다. 광 중합 개시제의 배합량이 0.5 질량부 이상임으로써, 활성 에너지선 경화성 성분의 중합 반응을 효율적으로 진행시킬 수 있다. 또, 광 중합 개시제의 배합량이 25 질량부 이하임으로써, 그 반응 잔사물에 의한 악영향을 효과적으로 저감시킬 수 있다.
(6) 그 밖의 성분
박리제 조성물은, 상기 성분 외에 가교제, 반응 억제제, 증감제, 대전 방지제, 경화제 등을 함유하고 있어도 된다.
(7) 두께
박리제층 (12) 의 두께는, 0.1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.75 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는, 5 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 4 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 3 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 당해 두께가 0.1 ㎛ 이상임으로써, 박리제층 (12) 으로서의 기능을 효과적으로 발휘할 수 있다. 한편, 당해 두께가 5 ㎛ 이하임으로써, 박리 필름 (1) 을 롤상으로 권취했을 때의 블로킹의 발생을 효과적으로 억제할 수 있다.
2. 기재
박리 필름 (1) 의 기재 (11) 는, 박리제층 (12) 을 적층할 수 있으면 특별히 한정되는 것은 아니다. 이러한 기재 (11) 로는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리프로필렌이나 폴리메틸펜텐 등의 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리아세트산비닐 등의 플라스틱으로 이루어지는 필름을 들 수 있고, 단층이어도 되고, 동종 또는 이종의 2 층 이상의 다층이어도 된다. 이들 중에서도 폴리에스테르 필름이 바람직하고, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하고, 나아가서는 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 가공시, 사용시 등에 있어서 먼지 등이 잘 발생하지 않기 때문에, 예를 들어 먼지 등에 의한 세라믹 슬러리 도공 불량 등을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 대전 방지 처리를 실시함으로써, 유기 용제를 사용하는 세라믹 슬러리를 도공할 때의 정전기에 의한 발화를 방지하거나, 도공 불량 등을 방지하는 효과를 높일 수 있다.
또, 이 기재 (11) 에 있어서는, 그 표면에 형성되는 박리제층 (12) 과의 밀착성을 향상시킬 목적으로, 원하는 바에 따라 편면 또는 양면에, 산화법이나 요철화법 등에 의한 표면 처리, 혹은 프라이머 처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로는, 예를 들어 코로나 방전 처리, 플라즈마 방전 처리, 크롬 산화 처리 (습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존, 자외선 조사 처리 등을 들 수 있고, 또 요철화법으로는, 예를 들어 샌드 블라스트법, 용사 처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은, 기재 필름의 종류에 따라 적절히 선택되는데, 일반적으로 코로나 방전 처리법이 효과 및 조작성면에서 바람직하게 사용된다.
기재 (11) 의 두께는, 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 15 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 20 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는, 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 125 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
3. 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 물성 등
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에서는, 박리제층 (12) 의 박리면에 있어서의 산술 평균 표면 거칠기 (Ra) 가, 20 nm 이하인 것이 바람직하고, 특히 15 nm 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 10 nm 이하인 것이 바람직하다. 본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 에서는, 상기 서술한 박리제 조성물을 사용하여 박리제층 (12) 을 형성하고 있음으로써, 상기한 범위의 높은 평활성을 달성할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서의 산술 평균 표면 거칠기 (Ra) 는, JIS B0601 : 2013 에 준거하여, 접촉형 조도계 (예를 들어, 미츠토요사 제조의 SV3000S4) 를 사용하여 측정되는 거침도 곡선으로부터 구해지는 것으로 한다.
또한, 박리제 조성물의 도포액이 백탁되었을 경우, 박리제층의 표면에 백탁의 원인인 불용 성분이 부착되어 돌기를 발생시킨다. 이 돌기는, 일반적으로 수 10 ㎛ 내지 수 100 ㎛ 의 크기를 가져, 육안으로 확인할 수 있는 사이즈가 된다.
박리 필름 (1) 의 박리면 상에 성형된 세라믹 그린 시트로부터, 당해 박리 필름 (1) 을 박리할 때에 필요로 하는 박리력은 적절히 설정할 수 있지만, 5 mN/20 mm 이상인 것이 바람직하고, 특히 10 mN/20 mm 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 박리력은, 100 mN/20 mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 50 mN/20 mm 이하인 것이 바람직하다. 또한, 당해 박리력의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 대로이다.
박리 필름 (1) 의 두께는, 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 15 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 20 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는, 305 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 125 ㎛ 이하인 것이 바람직하다.
4. 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 제조 방법
실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 은 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기 서술한 박리제 조성물을 유기 용제로 희석시킴으로써 도포액을 조제하고, 당해 도포액을 기재 (11) 의 편면측에 도포하여, 도포층을 형성한 후, 당해 도포층을 가열한다. 이 가열 전에 도포층을 건조시켜도 된다. 이 가열에 의해, 아미노 수지의 축합 반응이 생겨 삼차원 구조가 형성된다. 가열 후에, 당해 도포층에 대하여 활성 에너지선을 조사한다. 활성 에너지선의 조사에 의해, 활성 에너지선 경화성 수지의 중합 반응이 생겨 상기 삼차원 구조가 보강된다. 이상에 의해, 박리제층 (12) 이 형성된다.
상기 유기 용제로는 특별히 제한은 없으며, 다양한 것을 사용할 수 있다. 예를 들어 톨루엔, 헥산, 헵탄 등의 탄화수소 화합물을 비롯하여, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 아세톤, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 이들의 혼합물 등이 사용된다. 특히, 메틸에틸케톤과 이소프로필알코올의 혼합액을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 도포액의 도포 방법으로는, 예를 들어 그라비아 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 다이 코트법 등을 사용할 수 있다.
상기 가열의 가열 온도로는, 90 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 110 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 가열 온도로는, 140 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 130 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 가열의 가열 시간으로는, 10 초 이상인 것이 바람직하고, 특히 20 초 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 가열 시간으로는, 120 초 이하인 것이 바람직하고, 특히 70 초 이하인 것이 바람직하다.
활성 에너지선으로는, 통상적으로 자외선, 전자선 등이 이용되고, 자외선이 특히 바람직하다. 활성 에너지선의 조사량은, 에너지선의 종류에 따라 상이한데, 예를 들어 자외선의 경우에는, 광량으로 50 mJ/㎠ 이상이 바람직하고, 특히 100 mJ/㎠ 이상이 바람직하다. 또, 자외선의 조사량은, 광량으로 1000 mJ/㎠ 가 바람직하고, 특히 500 mJ/㎠ 가 바람직하다. 전자선의 경우에는, 0.1 kGy 이상이 바람직하고, 또 50 kGy 이하가 바람직하다.
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 은, 박리제층 (12) 이 상기 서술한 박리제 조성물의 도포액을 사용하여 형성된다. 당해 박리제 조성물의 도포액에서는, 광 중합 개시제와 산 촉매에 의한 난용성 또는 불용성의 염이 형성되지 않아, 도포액이 백탁되지 않는다. 그 때문에, 박리제층 (12) 의 박리면에는 난용성 또는 불용성의 염에서 기인한 요철이 생기지 않아, 당해 박리면이 매우 높은 평활성을 나타내는 것이 된다.
5. 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 사용 방법
박리 필름 (1) 은, 세라믹 그린 시트를 제조하기 위해서 사용할 수 있다. 구체적으로는, 박리제층 (12) 의 박리면에 대하여, 티탄산바륨이나 산화티탄 등의 세라믹 재료를 함유하는 세라믹 슬러리를 도공한 후, 당해 세라믹 슬러리를 건조시킴으로써 세라믹 그린 시트를 얻을 수 있다. 도공은, 예를 들어 슬롯 다이 도공 방식이나 닥터 블레이드 방식 등을 이용하여 실시할 수 있다.
세라믹 슬러리에 포함되는 바인더 성분의 예로는, 부티랄계 수지, 아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 또, 세라믹 슬러리에 포함되는 용매의 예로는, 유기 용매, 수계 용매 등을 들 수 있다.
본 실시형태에 관련된 박리 필름 (1) 은, 상기 서술한 대로, 박리면이 높은 평활성을 나타내기 때문에, 당해 박리 필름 (1) 을 사용함으로써, 핀홀이나 두께 불균일 등의 결함이 없는, 우수한 품질을 갖는 세라믹 그린 시트를 성형할 수 있다.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로서, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.
예를 들어, 기재 (11) 에 있어서의 박리제층 (12) 의 반대측면, 또는 기재 (11) 와 박리제층 (12) 의 사이에는 대전 방지층 등의 다른 층이 형성되어도 된다.
실시예
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
아미노 수지로서의 풀에테르형 메틸화 멜라민 수지 (니폰 카바이드사 제조, 제품명 「MW-30」, 중량 평균 분자량 608, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.005) 100 질량부 (고형분으로서 환산한 양, 이하 동일) 와, 활성 에너지선 경화성 성분으로서의 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「A-TMM-3L」) 150 질량부와, 폴리오르가노실록산으로서의 폴리에테르 변성 수산기 함유 폴리디메틸실록산 (빅케미·재팬사 제조, 제품명 「BYK-377」) 2.0 질량부와, 산 촉매로서의 p-톨루엔술폰산 (히타치 화성사 제조, 제품명 : 드라이어 900) 4.0 질량부와, 광 중합 개시제로서의 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (Ciba 사 제조, 제품명 「Irgacure184」) 7.5 질량부를 메틸에틸케톤과 이소프로필알코올의 혼합 용제로 혼합하여, 고형분 18 질량％ 의 박리제 조성물의 도포액을 얻었다.
얻어진 도포액을, 기재로서의 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (두께 : 25 ㎛) 의 편면에 메이어 바 ＃5 에 의해 균일하게 도포하여, 도포층을 얻었다. 이어서, 도포층을 120 ℃ 에서 30 초간 가열한 후, 질소 분위기하에서 고압 수은 램프로 도포층측으로부터 50 mJ/㎠ 의 자외선을 조사함으로써, 박리제 조성물을 경화시켜, 기재 상에 두께 1.2 ㎛ 의 박리제층이 적층된 박리 필름을 얻었다.
또한, 기재 및 박리제층의 두께는, 반사식 막두께계 (필메트릭스사 제조, 제품명 : F20) 를 사용하여 측정하였다.
[실시예 2 ∼ 4]
산 촉매 및 광 중합 개시제의 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
[비교예 1]
광 중합 개시제로서 15.0 질량부의 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (Ciba 사 제조, 제품명 「Irgacure907」) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
[비교예 2]
산 촉매의 배합량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 비교예 1 과 동일하게 하여 박리 필름을 얻었다.
[시험예 1] (백탁의 평가)
실시예 및 비교예에 있어서 조제한 박리제 조성물의 도포액에 대하여, 백탁의 유무를 육안으로 확인하였다. 도포액이 백탁되어 있지 않은 예에 대해서는 ○ 로, 도포액이 백탁되어 있는 예에 대해서는 × 로 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[시험예 2] (평활성의 평가)
실시예 및 비교예에 있어서 제조한 박리 필름에 대하여, 박리제층의 박리면의 평활성을 육안으로 평가하였다. 박리면에 요철이 발생하지 않은 예에 대해서는 ○ 로, 박리면에 요철이 발생한 예에 대해서는 × 로 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
[시험예 3] (박리력의 측정)
티탄산바륨 (BaTiO3 ; 사카이 화학 공업사 제조, 제품명 : BT-03) 100 질량부, 폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업사 제조, 제품명 : 에스렉 B·KBM-2) 10 질량부, 및 프탈산디옥틸 (칸토 화학사 제조, 제품명 : 프탈산디옥틸 Cica 1 급) 5 질량부에, 톨루엔 69 질량부 및 에탄올 46 질량부를 첨가하여, 볼 밀로 혼합 분산시켜 세라믹 슬러리를 조제하였다.
실시예 및 비교예로 제조하고 나서 상온에서 48 시간 보관한 박리 필름에 있어서, 박리제층의 박리면에 어플리케이터를 사용하여 상기 세라믹 슬러리를 균일하게 도공하고, 그 후 건조기로 80 ℃ 에서 1 분간 건조시켰다. 이로써, 박리 필름 상에 두께 3 ㎛ 의 세라믹 그린 시트가 얻어졌다. 이와 같이 하여, 세라믹 그린 시트 부착 박리 필름을 제조하였다.
이 세라믹 그린 시트 부착 박리 필름을, 실온 23 도, 습도 50 ％ 의 분위기하에 24 시간 정치 (靜置) 시켰다. 다음으로, 세라믹 그린 시트에 있어서의 박리 필름과는 반대측면에 대하여, 아크릴 점착 테이프 (닛토 전공사 제조, 제품명 : 31B 테이프) 를 첩부 (貼付) 하고, 그 상태로 20 mm 폭으로 재단하였다. 이것을 측정 샘플로 하였다.
당해 측정 샘플의 점착 테이프측을 평판에 고정시키고, 인장 시험기 (시마즈 제작소사 제조, 제품명 : AG-IS500N) 를 이용하여 180°의 박리 각도, 100 mm/분의 박리 속도로 세라믹 그린 시트로부터 박리 필름을 박리하여, 박리하는 데에 필요한 힘 (박리력 ; mN/20 mm) 을 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
또한, 표 1 에 기재된 약호 등의 자세한 것은 이하와 같다.
[광 중합 개시제]
Irgacure184 : 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (Ciba 사 제조, 제품명 「Irgacure184」)
Irgacure907 : 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온 (Ciba 사 제조, 제품명 「Irgacure907」)
표 1 로부터 분명한 바와 같이, 실시예에서 조제한 도포액은 백탁되어 있지 않아, 박리제층의 박리면이 높은 평활성을 나타내었다. 또한, 실시예에서 얻어진 박리 필름에서는, 세라믹 그린 시트로부터 박리할 때에 적당한 박리력으로 박리하는 것이 가능하였다.
본 발명의 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름은, 표면의 평활성이 높은 세라믹 그린 시트를 성형하는 데에 바람직하다.
1…세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름
11…기재
12…박리제층
11…기재
12…박리제층
Claims (9)
- 기재와, 상기 기재의 편측에 형성된 박리제층을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름으로서,
상기 박리제층이, 아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물로 형성된 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 아미노 수지는, 멜라민 수지인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 활성 에너지선 경화성 성분의 배합량은, 상기 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 10 질량부 이상, 1000 질량부 이하인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 폴리오르가노실록산의 배합량은, 상기 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 10 질량부 이하인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 산 촉매의 배합량은, 상기 아미노 수지 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상, 20 질량부 이하인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 박리제 조성물 중에 있어서의 상기 광 중합 개시제의 배합량은, 상기 활성 에너지선 경화성 성분 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상, 25 질량부 이하인 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 활성 에너지선 경화성 성분은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기를 갖는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 제 1 항에 있어서,
상기 폴리오르가노실록산은, 1 분자 중에 적어도 1 개의 하이드록시기를 갖는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름. - 기재와, 상기 기재의 편측에 형성된 박리제층을 구비한 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 제조 방법으로서,
아미노 수지와 활성 에너지선 경화성 성분과 폴리오르가노실록산과 산 촉매와 질소 원자를 갖지 않는 광 중합 개시제를 함유하는 박리제 조성물을 상기 기재의 편면측에 도포하여, 도포층을 형성하는 공정, 및
상기 도포층을 가열하고, 추가로 상기 도포층에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 상기 박리제층을 형성하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 세라믹 그린 시트 제조 공정용 박리 필름의 제조 방법.
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