WO2017150463A1 - 粘着テープ、電子機器部品固定用粘着テープ及び光学用透明粘着テープ - Google Patents

粘着テープ、電子機器部品固定用粘着テープ及び光学用透明粘着テープ Download PDF

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徳之 内田
泰志 石堂
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Definitions

  • the present invention is an adhesive tape that has excellent resistance to sebum and can maintain adhesive strength even when used in a part that is frequently touched by human hands, and an adhesive tape for fixing electronic device parts comprising the adhesive tape, optical
  • the present invention relates to a transparent adhesive tape.
  • pressure-sensitive adhesive tapes have been widely used for fixing components in electronic devices.
  • an adhesive tape is used to bond a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to bond a touch panel module and a display panel module.
  • Such adhesive tapes used for fixing electronic device parts are required to have functions such as heat resistance, thermal conductivity, and impact resistance depending on the environment of the part used in addition to high adhesiveness (for example, patents) References 1-3).
  • the present invention is an adhesive tape that has excellent resistance to sebum and can maintain adhesive strength even when used in a part that is frequently touched by human hands, and an adhesive tape for fixing electronic device parts comprising the adhesive tape, optical
  • An object of the present invention is to provide a transparent adhesive tape.
  • the present invention is an adhesive tape having an adhesive layer made of an acrylic adhesive, and the adhesive layer has a swelling rate of 100% or more after being immersed in oleic acid for 24 hours at 60 ° C. and a humidity of 90%.
  • the pressure-sensitive adhesive tape is 130% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic pressure-sensitive adhesive, and the pressure-sensitive adhesive layer has a swelling rate of 100% or more and 130 after being immersed in oleic acid for 24 hours at 60 ° C. and a humidity of 90%. % Or less.
  • the oleic acid swelling rate of the pressure-sensitive adhesive layer is in the above range, the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention exhibits high resistance to deterioration due to oleic acid, which is the main component of sebum, and is a part that is frequently touched by human hands Even if it is a case where it uses for, peeling of an adhesive tape can be prevented.
  • a preferable upper limit of the oleic acid swelling ratio is 120%, and a more preferable upper limit is 110%.
  • Examples of a method for obtaining an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having an oleic acid swelling ratio in the above range include a method using a (meth) acrylate copolymer for the acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • a method using an acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate can be mentioned.
  • (2) The method of using the acrylic adhesive containing the (meth) acrylate copolymer containing the structural unit derived from the (meth) acrylate which has a C2 or less alkyl group is mentioned.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive has a structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate (meta ) Acrylate copolymer (hereinafter referred to as a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer).
  • the structural unit derived from fluorine-containing (meth) acrylate is obtained because fluorine itself exhibits high water and oil repellency, and sebum does not easily enter the molecular chain due to dense packing of fluorine atoms. High resistance to sebum can be imparted to the adhesive tape.
  • the said acrylic adhesive contains a fluorine-containing (meth) acrylate copolymer, the tackiness of the adhesive tape obtained can be maintained.
  • fluorine-containing (meth) acrylate examples include 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 2- (Perfluorobutyl) ethyl acrylate, 3-perfluorobutyl-2-hydroxypropyl acrylate, 3-perfluorohexyl-2-hydroxypropyl acrylate, 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate, 1H , 1H, 3H-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl acrylate, 1H-1- (trifluoromethyl) trifluoroethyl acrylate IH, IH, 3H-hexafluor
  • the preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the fluorine-containing (meth) acrylate in the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 30% by weight, and the preferable upper limit is 99% by weight. It becomes easy to adjust the oleic acid swelling rate to the said range because content of the structural unit derived from the said fluorine-containing (meth) acrylate is 30 weight% or more.
  • the content of the structural unit derived from the fluorine-containing (meth) acrylate is 99% by weight or less, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and a pressure-sensitive adhesive tape with more excellent adhesive force can be obtained.
  • the minimum with more preferable content of the structural unit derived from the said fluorine-containing (meth) acrylate is 40 weight%, a more preferable upper limit is 80 weight%, Furthermore, a preferable upper limit is 60 weight%.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably further contains a structural unit derived from (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer contains a structural unit derived from (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms, resistance to sebum can be further increased.
  • Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Among them, it is preferable to use ethyl acrylate because the pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be a pressure-sensitive adhesive tape with more excellent adhesive strength.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not particularly limited, but a preferred lower limit is 15% by weight and a preferred upper limit. Is 40% by weight. When the content of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is within the above range, resistance of the obtained adhesive tape to sebum can be further increased.
  • the more preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 20% by weight, and the more preferable upper limit is 30%. %.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a crosslinkable functional group.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer contains a structural unit derived from the monomer having the crosslinkable functional group
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer chain is crosslinked when a crosslinking agent is used in combination. .
  • the gel fraction and the swelling ratio can be adjusted by adjusting the degree of crosslinking.
  • Examples of the crosslinkable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, an amino group, an amide group, and a nitrile group. Especially, since adjustment of the gel fraction of the said adhesive layer is easy, a hydroxyl group or a carboxyl group is preferable.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • (meth) acrylic acid is mentioned, for example.
  • Examples of the monomer having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
  • Examples of the monomer having an amide group include hydroxyethyl acrylamide, isopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide and the like.
  • Examples of the monomer having a nitrile group include acrylonitrile. These monomers having a crosslinkable functional group may be used alone or in combination.
  • content of the structural unit derived from the monomer which has the said crosslinkable functional group in the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not specifically limited, A preferable minimum is 1 weight% and a preferable upper limit is 5 weight%.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having a crosslinkable functional group is in the above range, the swelling rate and gel fraction can be easily adjusted to the above range.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is a propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (in addition to the range not inhibiting the effects of the present invention.
  • a structural unit derived from (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate or the like may be included.
  • the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer when the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is prepared by an ultraviolet polymerization method, the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer may further include divinylbenzene, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the like. It is preferable that the structural unit derived from a polyfunctional monomer is included.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is preferably 250,000.
  • the weight-average molecular weight of the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 250,000 or more, the resulting pressure-sensitive adhesive tape can be made more excellent in adhesive strength, and the oleic acid swelling ratio in the above range can be obtained.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive tape that has excellent resistance to sebum and can maintain the pressure-sensitive adhesive force even when used on a part that is frequently touched by human hands.
  • the more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 400,000, the more preferable lower limit is 500,000, and the particularly preferable lower limit is 600,000.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not specifically limited, A preferable upper limit is 2 million and a more preferable upper limit is 1,200,000.
  • the weight average molecular weight can be adjusted depending on the polymerization conditions (for example, the type or amount of the polymerization initiator, the polymerization temperature, the monomer concentration, etc.).
  • an acrylic monomer derived from the structural unit may be radically reacted in the presence of a polymerization initiator.
  • the polymerization method is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. Examples include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like. Among these, solution polymerization is preferable because synthesis is simple.
  • reaction solvent examples include ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl sulfoxide, ethanol, acetone, diethyl ether and the like. These reaction solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the said polymerization initiator is not specifically limited, For example, an organic peroxide, an azo compound, etc. are mentioned.
  • the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexylperoxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5 -Dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, t-hexylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy Examples include isobutyrate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, and t-butylperoxylaurate.
  • the azo compound include azobisisobutyronitrile and azobiscyclohexanecarbonitrile.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably contains a crosslinking agent.
  • a crosslinked structure can be constructed
  • the said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Of these, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferred.
  • the crosslinking agent which does not contain an aromatic ring from a weather-resistant viewpoint.
  • the blending amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 parts by weight, preferably 10 parts by weight, and more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer. 0.1 parts by weight, and a more preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer may contain a silane coupling agent. Since the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer contains a silane coupling agent, adhesion to the adherend can be improved. be able to.
  • the silane coupling agent is not particularly limited.
  • the content of the silane coupling agent is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 0.1 parts by weight, and a preferable upper limit is 5 parts by weight. is there.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 0.1 parts by weight, and a preferable upper limit is 5 parts by weight. is there.
  • the content of the silane coupling agent is 0.1 parts by weight or more, resistance to sebum can be further increased.
  • the content is 5 parts by weight or less, adhesive residue at the time of re-peeling can be suppressed.
  • the minimum with more preferable content of the said silane coupling agent is 1 weight part, and a more preferable upper limit is 3 weight part.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is optionally added with plasticizer, emulsifier, softener, filler, pigment, dye, etc., rosin resin, terpene resin, etc. May contain other tackifiers and other resins.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer preferably has a gel fraction of 5% or more.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer made of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 5% or more, the swelling rate can be easily adjusted to the above range.
  • the more preferable lower limit of the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is 10%, the more preferable lower limit is 25%, and the particularly preferable lower limit is 30%.
  • the gel of the pressure-sensitive adhesive layer is used.
  • the fraction is preferably 30% or more.
  • the swelling rate of the pressure-sensitive adhesive layer is particularly easily adjusted to the above range.
  • the upper limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer comprising the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer is not particularly limited, but the preferable upper limit is 95%, and the more preferable upper limit is 90%.
  • Acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer containing a structural unit derived from (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms The acrylic pressure-sensitive adhesive has 2 or less carbon atoms Contains a (meth) acrylate copolymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylate having an alkyl group (hereinafter simply referred to as a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms). It is also preferable to do. Since the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms has high polarity and cohesion, it can prevent the penetration of sebum into the molecular chain. Excellent resistance can be imparted.
  • Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms include methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate. Among these, it is preferable to use ethyl acrylate from the viewpoint that the pressure-sensitive adhesive does not become too hard and can be made into a pressure-sensitive adhesive tape with more excellent adhesive force.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms in the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is preferably 80 wt. %, And a preferred upper limit is 97% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 80% by weight or more, resistance to sebum can be further increased.
  • the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and has a more excellent adhesive force can do.
  • the more preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the (meth) acrylate having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 90% by weight, and the more preferable upper limit is 95% by weight.
  • the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms preferably further contains a structural unit derived from a monomer having a crosslinkable functional group.
  • the acrylic adhesive chain is crosslinked when a crosslinking agent is used in combination. Is done. At that time, the gel fraction and the swelling ratio can be adjusted by adjusting the degree of crosslinking.
  • Examples of the crosslinkable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, a glycidyl group, an amino group, an amide group, and a nitrile group. Especially, since adjustment of the gel fraction of the said adhesive layer is easy, a hydroxyl group or a carboxyl group is preferable.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include (meth) acrylic acid esters having a hydroxyl group such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid.
  • Examples of the monomer having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate.
  • Examples of the monomer having an amide group include hydroxyethyl acrylamide, isopropyl acrylamide, dimethylaminopropyl acrylamide, and the like.
  • Examples of the monomer having a nitrile group include acrylonitrile. These monomers having a crosslinkable functional group may be used alone or in combination.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having a crosslinkable functional group in the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, but a preferred lower limit is 1% by weight, preferably The upper limit is 5% by weight.
  • a preferred lower limit is 1% by weight, preferably The upper limit is 5% by weight.
  • the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is a propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, isobornyl as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a structural unit derived from acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, vinyl acetate, or the like may be included.
  • the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms preferably has a lower limit of 200,000 and an upper limit of 2 million.
  • the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is within the above range, the resulting adhesive tape can be made more excellent in adhesive strength.
  • the more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 250,000, and the more preferable upper limit is 1,200,000.
  • the weight average molecular weight can be adjusted depending on the polymerization conditions (for example, the type or amount of the polymerization initiator, the polymerization temperature, the monomer concentration, etc.).
  • the method for synthesizing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, and the same synthesis method as that for the fluorine-containing (meth) acrylate copolymer can be used. Moreover, the same polymerization initiator as the above fluorine-containing (meth) acrylate copolymer can also be used.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms preferably contains a crosslinking agent.
  • a crosslinked structure can be constructed with a crosslinking agent.
  • the said crosslinking agent is not specifically limited, For example, an isocyanate type crosslinking agent, an aziridine type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, a metal chelate type crosslinking agent etc. are mentioned. Of these, isocyanate crosslinking agents and epoxy crosslinking agents are preferred.
  • the blending amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 parts by weight and preferably 10 weights with respect to 100 parts by weight of the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms. More preferably, the lower limit is 0.1 parts by weight, and the more preferable upper limit is 5 parts by weight.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms may contain a silane coupling agent. Since the acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms contains a silane coupling agent, adhesion to an adherend can be improved. Resistance to sebum of the tape can be further increased.
  • the said silane coupling agent can use the thing similar to the silane coupling agent described by the acrylic adhesive containing the said fluorine-containing (meth) acrylate copolymer by the same usage-amount.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms if necessary, additives such as plasticizers, emulsifiers, softeners, fillers, pigments, dyes, Other resins such as tackifiers such as rosin resins and terpene resins may be contained.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms preferably has a gel fraction of 80% or more.
  • the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 80% or more, the swelling rate can be easily adjusted to the above range.
  • the more preferable lower limit of the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is 90%.
  • the upper limit of the gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing the (meth) acrylate copolymer having an alkyl group having 2 or less carbon atoms is not particularly limited, but the preferable upper limit is 98%, and the more preferable upper limit is 95%. is there.
  • the thickness of the said adhesive layer is not specifically limited, The preferable minimum of the thickness of the said adhesive layer is 5 micrometers, and a preferable upper limit is 50 micrometers.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 ⁇ m or more, the resulting pressure-sensitive adhesive tape can be made more excellent in adhesiveness.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 ⁇ m or less, the resulting pressure-sensitive adhesive tape can be made more excellent in workability.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention may be a support type having a base material or a non-support type having no base material.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on one side of the substrate, or the pressure-sensitive adhesive layer may be formed on both sides.
  • the substrate is not particularly limited.
  • a polyolefin resin film such as a polyethylene film or a polypropylene film, a polyester resin film such as a PET film, an ethylene-vinyl acetate copolymer film, a polyvinyl chloride resin film, or a polyurethane film.
  • resin film polyethylene foam sheet, polyolefin foam sheet such as polypropylene foam sheet, and polyurethane foam sheet.
  • a PET film is preferable.
  • a polyolefin foam sheet is preferred.
  • a black-printed base material for preventing light transmission, a white-printed base material for improving light reflectivity, a metal-deposited base material, and the like can be used.
  • the manufacturing method of the adhesive tape of this invention is not specifically limited,
  • the adhesive tape of this invention is a double-sided adhesive tape which has a base material
  • the following methods are mentioned.
  • a solvent is added to the (meth) acrylate copolymer and, if necessary, a crosslinking agent to prepare a solution of the acrylic pressure-sensitive adhesive a.
  • the obtained acrylic adhesive a solution is applied to the surface of the substrate, and the solvent in the solution is completely removed by drying to form the adhesive layer a.
  • the release film is superimposed on the formed pressure-sensitive adhesive layer a so that the release treatment surface faces the pressure-sensitive adhesive layer a.
  • a laminated film having the pressure-sensitive adhesive layer b formed on the surface of the release film is produced.
  • the obtained laminated film is laminated on the back surface of the base material on which the pressure-sensitive adhesive layer a is formed, with the pressure-sensitive adhesive layer b facing the back surface of the base material to produce a laminate.
  • the adhesive tape which has an adhesive layer on both surfaces of a base material, and the surface of the adhesive layer was covered with the release film can be obtained.
  • two sets of laminated films are produced in the same manner, and a laminated body is produced by superposing these laminated films on both sides of the base material with the adhesive layer of the laminated film facing the base material.
  • a laminated body is produced by superposing these laminated films on both sides of the base material with the adhesive layer of the laminated film facing the base material.
  • the use of the adhesive tape of this invention is not specifically limited, Since it is excellent in the resistance with respect to sebum, it can be used especially suitably in order to fix the component of the electronic device which a human hand touches frequently. Specifically, it can be preferably used for fixing a touch panel portion of a portable electronic device such as a smart phone or a tablet terminal, or fixing a display panel portion of an in-vehicle electronic device such as a car navigation system.
  • An electronic device component fixing adhesive tape comprising the adhesive tape of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention also protects the surface of an image display device when manufacturing image display devices such as a cellular phone, a smart phone, and a tablet terminal, for example, by bonding components when manufacturing a polarizing plate or the like.
  • image display devices such as a cellular phone, a smart phone, and a tablet terminal
  • the protective plate and the display panel are bonded together, and the glass plate, polycarbonate plate or acrylic plate of the touch panel is bonded to the display panel, etc., it can be suitably used as an optical transparent adhesive tape.
  • the adhesive tape of this invention as a transparent adhesive tape for optics, since a higher optical characteristic is acquired, it is preferable to use the non-support type adhesive tape which does not have a base material.
  • the transparent adhesive tape for optics which consists of the adhesive tape of this invention is also one of this invention.
  • the shape of the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is not particularly limited and may be a rectangle or the like. However, since it is suitable for fixing a touch panel or the like as described above, a frame shape is preferable. Moreover, since the adhesive tape of this invention can maintain high adhesive force even if it is a site
  • the adhesive tape which is excellent in the tolerance to sebum and can maintain adhesive force even if it uses for the part which a human hand touches frequently, and the adhesive tape for electronic device components which consist of this adhesive tape
  • the transparent adhesive tape for optics can be provided.
  • Example 1 Production of (meth) acrylate copolymer Ethyl acetate was added as a polymerization solvent in the reaction vessel, and after bubbling with nitrogen, the reaction vessel was heated while flowing nitrogen and refluxing was started. Subsequently, a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged into the reaction vessel, and 63.5 parts by weight of butyl acrylate, 2, 2, 33.5 parts by weight of 2-trifluoroethyl acrylate and 3 parts by weight of acrylic acid were added dropwise over 2 hours.
  • a polymerization initiator solution in which 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was diluted 10 times with ethyl acetate was charged into the reaction vessel, and 63.5 parts by weight of butyl acrylate, 2, 2, 33.5 parts by weight of 2-trifluoroeth
  • a polymerization initiator solution obtained by diluting 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile 10 times with ethyl acetate as a polymerization initiator was charged again into the reaction vessel, and a polymerization reaction was performed for 4 hours. An acrylate copolymer-containing solution was obtained.
  • the obtained adhesive tape was cut into a 20 mm ⁇ 40 mm flat rectangular shape to prepare a test piece, and its weight was measured.
  • the test piece was immersed in oleic acid for 24 hours under conditions of 60 ° C. and 90% humidity, and then the test piece was taken out of oleic acid, washed with ethanol and then dried at 110 ° C. for 3 hours.
  • the weight of the test piece after drying was measured, and the oleic acid swelling rate of the acrylic pressure-sensitive adhesive was calculated using the following formula (2).
  • Swelling ratio 100 ⁇ (W5-W3) / (W4-W3) (2) (W3: weight of substrate, W4: weight of test piece before immersion in oleic acid, W5: weight of test piece after immersion in oleic acid, and drying)
  • Examples 2 to 20, Comparative Examples 1 to 5 A pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the monomers and crosslinking agents used were as described in Tables 1 to 4, and the gel fraction and oleic acid swelling rate were measured.
  • Coronate L-45 in the table is an isocyanate crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation.
  • Example 21 In a reaction vessel, 99 parts by weight of 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate, 0.5 part of acrylic acid, and a photopolymerization initiator manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., trade name “ After adding 0.1 part by weight of “Irgacure 651” and bubbling with nitrogen, the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measuring temperature 30 ° C.) is about 8000 mPa. Ultraviolet rays were irradiated until s. Thereafter, 0.5 part by weight of trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added as a polyfunctional monomer to prepare a pressure-sensitive adhesive layer forming composition.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer-forming composition was coated on a 75 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 35 ⁇ m, and then the thickness of the base material was 50 ⁇ m.
  • a laminated sheet was obtained by bonding to a corona-treated PET film. Using a black light (manufactured by Toshiba Corporation) from the substrate PET film side of the obtained laminated sheet, ultraviolet rays with an illuminance of 5 mW / cm 2 were irradiated for 5 minutes to obtain an adhesive tape. About the obtained adhesive tape, it carried out similarly to Example 1, and measured the gel fraction and the oleic acid swelling rate.
  • Example 22 A (meth) acrylate copolymer-containing solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the monomers and crosslinking agents used were as shown in Table 5. To the obtained (meth) acrylate copolymer-containing solution, 0.1 part by weight of Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as an epoxy-based cross-linking agent is added to 100 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer-containing solution. Then, a 75 ⁇ m-thick release PET film was coated so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 15 ⁇ m, and then dried at 110 ° C. for 5 minutes.
  • Tetrad C manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company
  • This pressure-sensitive adhesive layer was sandwiched between 75 ⁇ m-thickness-released PET films and cured at 40 ° C. for 48 hours to obtain a non-support type pressure-sensitive adhesive tape having no substrate.
  • the obtained adhesive tape it carried out similarly to Example 1, and measured the gel fraction and the oleic acid swelling rate.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive tape was cut into a size of 15 mm ⁇ 15 mm, the release films on both sides were peeled off, and one was bonded to a glass plate to obtain a measurement sample.
  • a measurement sample when the total light transmittance was measured using "Haze Meter NDH4000" by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., 99% and Haze value were 0.23%.
  • Y value was measured using “SPECTROPHOTO METER CM-3700d” manufactured by Konica Minolta, it was 0.245, L * was 99.7, a * was 0, and b * was 0.02. From these optical characteristics, it was found that the obtained adhesive tape had sufficient performance as an optical transparent adhesive tape.
  • Example 22 After bonding the test piece and the stainless steel plate, the other release film was peeled and removed to expose the adhesive layer, and a 50 ⁇ m thick PET film was bonded at 23 ° C. It left still for 24 hours and made this into the test sample. Next, the test sample was immersed in an oleic acid bath at 60 ° C. and a humidity of 90% for 100 hours, taken out, washed with water, and allowed to stand for 24 hours. The 180 ° peel strength after the acid immersion was measured.
  • the ratio (%) of the residual adhesive force was calculated
  • the residual adhesive strength ratio is 20% or more or 180 ° peel-off after immersion in oleic acid is ⁇
  • the residual adhesive strength ratio is 5% or more or 180 ° after immersion in oleic acid
  • the case where the peel adhesive strength was 0.04 N / mm or more was evaluated as “ ⁇ ”, and the ratio of the residual adhesive strength was evaluated as “x” when less than 5%.
  • Residual adhesive strength ratio (%) (180 degree peeling adhesive strength after oleic acid immersion / 180 degree peeling adhesive strength before oleic acid immersion) ⁇ 100 (3)
  • the adhesive tape which is excellent in the tolerance to sebum and can maintain adhesive force even if it uses for the part which a human hand touches frequently, and the adhesive tape for electronic device components which consist of this adhesive tape
  • the transparent adhesive tape for optics can be provided.

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Abstract

本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することを目的とする。 本発明は、アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下である粘着テープである。

Description

粘着テープ、電子機器部品固定用粘着テープ及び光学用透明粘着テープ
本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープに関する。
従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着テープが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着テープは高い粘着性に加え、使用される部位の環境に応じて、耐熱性や熱伝導性、耐衝撃性といった機能が要求されている(例えば特許文献1~3)。
近年、電子機器の小型化や軽量化、低コスト化によって携帯電話やスマートホン、ウェアラブル端末といった常に身に着けたり、手元に置いたりするタイプの電子機器が広く普及している。このような携帯型の電子機器は、頻繁に使用され、また、タッチパネル等により素手で操作が行われることから、頻繁に手が触れる部分に粘着テープが用いられている場合、皮脂によって粘着テープが劣化し、剥がれてしまうという問題があった。
特開2015-052050号公報 特開2015-021067号公報 特開2015-120876号公報
本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することを目的とする。
本発明は、アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下である粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
本発明者らは、上記皮脂による粘着剤の剥離の問題に対して鋭意検討した結果、オレイン酸に浸漬した後の膨潤率が特定の範囲であるアクリル粘着剤を用いることによって、皮脂に曝された場合であっても粘着力を維持できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の粘着テープは、アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有し、上記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上130%以下である。
上記粘着剤層のオレイン酸膨潤率が上記範囲であることによって、本発明の粘着テープは皮脂の主成分であるオレイン酸による劣化に対して高い耐性を発揮し、人の手が頻繁に触れる部分に用いた場合であっても粘着テープの剥離を防ぐことができる。上記オレイン酸膨潤率の好ましい上限は120%、より好ましい上限は110%である。
なお、本明細書中における「膨潤率」とは、下記式のようにオレイン酸に浸漬する前の粘着剤の重量に対するオレイン酸に浸漬した後の粘着剤の重量の割合を百分率で表した値である。
膨潤率(重量%)=(オレイン酸浸漬後の粘着剤の重量/オレイン酸浸漬前の粘着剤の重量)×100
上記範囲のオレイン酸膨潤率を有するアクリル粘着剤層を得る方法としては、アクリル粘着剤に(メタ)アクリレート共重合体を用いる方法が挙げられる。具体的には、例えば、(1)含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤を用いる方法が挙げられる。また、(2)炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤を用いる方法が挙げられる。以下、上記2種類のアクリル粘着剤について説明する。なお、本明細書中において(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
(1)含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤
上記アクリル粘着剤は、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体(以下、含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と言う。)を含有することが好ましい。含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位は、フッ素自身が高い撥水撥油性を示すこと、また、フッ素原子の密なパッキングにより皮脂が分子鎖内に浸入しにくいこと等の理由により、得られる粘着テープに皮脂に対する高い耐性を付与することができる。また、上記アクリル粘着剤が含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有しても、得られる粘着テープのタック性を維持することができる。
上記含フッ素(メタ)アクリレートとしては、例えば、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート、3-パーフルオロブチル-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-パーフルオロヘキシル-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチルアクリレート、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチルアクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチルアクリレート、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルアクリレート等が挙げられる。中でも、皮脂に対する耐性が特に高いことから2,2,2-トリフルオロエチルアクリレートを用いることが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が30重量%、好ましい上限が99重量%である。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が30重量%以上であることで、オレイン酸膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が99重量%以下であることで、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は40重量%、より好ましい上限は80重量%であり、更に好ましい上限は60重量%である。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することで、皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができることから、エチルアクリレートを用いることが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が15重量%、好ましい上限が40重量%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープの皮脂に対する耐性をより高めることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は20重量%、より好ましい上限は30重量%である。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有すると、架橋剤を併用したときに含フッ素(メタ)アクリレート共重合体鎖間が架橋される。その際、架橋度を調節することでゲル分率及び膨潤率を調節することができる。
上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。
グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。
アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が5重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲であることによって膨潤率やゲル分率を上記範囲に調節しやすくなる。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。
また、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を紫外線重合法により調製する場合には、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が25万であることが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が25万以上であることによって、得られる粘着テープをより粘着力に優れるものとすることができ、かつ、上記範囲のオレイン酸膨潤率を有するアクリル粘着剤層として、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープを得ることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は40万、更に好ましい下限は50万、特に好ましい下限は60万である。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は200万、より好ましい上限は120万である。
なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるアクリルモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。中でも、合成が簡便であることから溶液重合が好ましい。
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は架橋剤を含有することが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有する場合、架橋剤によって架橋構造を構築することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。なお、本発明の粘着テープを光学用透明粘着テープとして用いる場合には、耐候性の観点から、芳香族環を含まない架橋剤を用いることが好ましい。
上記架橋剤の配合量は、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限は0.01重量部、好ましい上限は10重量部であり、より好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は5重量部である。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤がシランカップリング剤を含有することで、被着体に対する密着性を向上させることができるため、粘着テープの皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好適である。
上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限が0.1重量部、好ましい上限が5重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が0.1重量部以上であることによって皮脂に対する耐性を更に高めることができる。含有量が5重量部以下であることによって再剥離の際の糊残りを抑えることが出来る。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は1重量部、より好ましい上限は3重量部である。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤からなる粘着剤層は、ゲル分率が5%以上であることが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤からなる粘着剤層のゲル分率が5%以上であることで、膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率のより好ましい下限は10%、更に好ましい下限は25%、特に好ましい下限は30%である。なかでも、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が30重量%以上、40重量%以下である含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を用いる場合には、上記粘着剤層のゲル分率は30%以上であることが好ましい。上記ゲル分率を30%以上とした場合には、特に粘着剤層の膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤からなる粘着剤層のゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は95%、より好ましい上限は90%である。
(2)炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤
上記アクリル粘着剤は、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む(メタ)アクリレート共重合体(以下、単に、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体と言う。)を含有することもまた好ましい。炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、極性及び凝集力が高いため、皮脂の分子鎖内への浸入を防ぐことが出来ることから、得られる粘着テープに皮脂に対する優れた耐性を付与することができる。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる観点から、エチルアクリレートを用いることが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が80重量%、好ましい上限が97重量%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が80重量%以上であることで、皮脂に対する耐性をより高めることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が97重量%以下であることで、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は90重量%、より好ましい上限は95重量%である。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有すると、架橋剤を併用したときにアクリル粘着剤鎖間が架橋される。その際、架橋度を調節することでゲル分率及び膨潤率を調節することができる。
上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。上記グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。上記アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。上記ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体中における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が5重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲であることによって膨潤率やゲル分率を上記範囲に調節しやすくなる。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が20万、上限が200万であることが好ましい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープをより粘着力に優れるものとすることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は25万、より好ましい上限は120万である。なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を合成する方法は特に限定されず、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と同様の合成方法を用いることができる。また、重合開始剤も、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と同様のものを用いることができる。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は架橋剤を含有することが好ましい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有する場合、架橋剤によって架橋構造を構築することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
上記架橋剤の配合量は、上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が10重量部である、より好ましい下限が0.1重量部、より好ましい上限が5重量部である。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤がシランカップリング剤を含有することで、被着体に対する密着性を向上させることができるため、粘着テープの皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記シランカップリング剤は、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤で述べたシランカップリング剤と同様のものを、同様の使用量で用いることができる。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、等のその他の樹脂等を含有していてもよい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層は、ゲル分率が80%以上であることが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層のゲル分率が80%以上であることで、膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層のゲル分率のより好ましい下限は90%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層のゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は98%、より好ましい上限は95%である。
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は5μm、好ましい上限は50μmである。上記粘着剤層の厚みが5μm以上であることによって、得られる粘着テープをより粘着性に優れたものとすることができる。上記粘着剤層の厚みが50μm以下であることによって、得られる粘着テープをより加工性に優れるものとすることができる。
本発明の粘着テープは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。これらの基材のなかでも、PETフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の粘着テープが基材を有する両面粘着テープである場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、(メタ)アクリレート共重合体、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤aの溶液を作製する。得られたアクリル粘着剤aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層aを形成する。次に、形成された粘着剤層aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層aに対向した状態に重ね合わせる。次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面にアクリル粘着剤bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層aが形成された基材の裏面に、粘着剤層bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得てもよい。
本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、皮脂に対する耐性に優れているため、人の手が頻繁に触れる電子機器の部品を固定するために、特に好適に用いることができる。具体的には、スマートホンやタブレット端末等の携帯型電子機器のタッチパネル部分を固定したり、カーナビ等の車載電子機器のディスプレイパネル部分を固定したりするのに好ましく用いることができる。
本発明の粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープもまた、本発明の一つである。
本発明の粘着テープは、また、例えば偏光板等を製造する際の構成部材の貼り合わせ、携帯電話やスマートホン、タブレット端末等の画像表示装置を製造する際における画像表示装置の表面を保護するための保護板とディスプレイパネルとの貼り合わせ、並びに、タッチパネルのガラス板、ポリカーボネート板又はアクリル板と、ディスプレイパネルとの貼り合わせ等の際に、光学用透明粘着テープとしても好適に用いることができる。なお、本発明の粘着テープを光学用透明粘着テープとして用いる場合には、より高い光学特性が得られることから、基材を有さないノンサポートタイプの粘着テープを用いることが好ましい。
本発明の粘着テープからなる光学用透明粘着テープもまた、本発明の一つである。
本発明の粘着テープの形状は特に限定されず、長方形等であってもよいが、上述のようにタッチパネル等の固定に好適であることから、額縁状が好ましい。また、本発明の粘着テープは、人の手が頻繁に触れる部位であっても高い粘着力を維持できるため、粘着テープの幅が狭くても好ましく用いることができる。
本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
(実施例1)
(1)(メタ)アクリレート共重合体の製造
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ブチルアクリレート63.5重量部、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート33.5重量部、アクリル酸3重量部を2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、(メタ)アクリレート共重合体含有溶液を得た。
(2)粘着テープの製造
得られた(メタ)アクリレート共重合体含有溶液に、エポキシ系架橋剤としてテトラッドC(三菱ガス化学社製)を(メタ)アクリレート共重合体含有溶液100重量部に対して1重量部加え、厚み75μmの離型処理したPETフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが35μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。この粘着剤層を、基材となる厚み50μmのコロナ処理したPETフィルムに転着させ、40℃で48時間養生し、粘着テープを得た。
(3)ゲル分率の測定
得られた粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=100×(W2-W0)/(W1-W0)  (1)
(W0:基材の重量、W1:浸漬前の試験片の重量、W2:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
(4)オレイン酸膨潤率の測定
得られた粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片をオレイン酸中に60℃、湿度90%の条件下にて24時間浸漬した後、試験片をオレイン酸から取り出し、エタノールで表面を洗浄後、110℃にて3時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(2)を用いてアクリル粘着剤のオレイン酸膨潤率を算出した。
膨潤率(重量%)=100×(W5-W3)/(W4-W3)   (2)
(W3:基材の重量、W4:オレイン酸浸漬前の試験片の重量、W5:オレイン酸浸漬、乾燥後の試験片の重量)
(実施例2~20、比較例1~5)
使用するモノマー及び架橋剤の種類と量を表1~4に記載の通りとした以外は実施例1と同様にして粘着テープを得て、ゲル分率及びオレイン酸膨潤率を測定した。
なお、表中のコロネートL-45は、東ソー社製のイソシアネート系架橋剤である。
(実施例21)
反応容器内に、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアクリレート99重量部と、アクリル酸0.5部と、光重合開始剤として、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア651」0.1重量部を加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約8000mPa.sになるまで紫外線を照射した。その後、多官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート(東京化成工業社製)を0.5重量部添加して、粘着剤層形成用組成物を作製した。
得られた粘着剤層形成用組成物を、厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが35μmとなるように塗工した後、基材となる厚み50μmのコロナ処理したPETフィルムに貼り合わせて積層シートを得た。得られた積層シートの基材PETフィルム側からブラックライト(東芝社製)を用いて、照度5mW/cmの紫外線を5分照射して、粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、実施例1と同様にして、ゲル分率及びオレイン酸膨潤率を測定した。
(実施例22)
使用するモノマー及び架橋剤の種類と量を表5に記載のとおりとした以外は実施例1と同様にして(メタ)アクリレート共重合体含有溶液を得た。
得られた(メタ)アクリレート共重合体含有溶液に、エポキシ系架橋剤としてテトラッドC(三菱ガス化学社製)を(メタ)アクリレート共重合体含有溶液100重量部に対して0.1重量部加え、厚み75μmの離型処理したPETフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが15μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。この粘着剤層を、厚み75μmの離型処理したPETフィルムで挟みこみ、40℃で48時間養生し、基材を有さないノンサポートタイプの粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、実施例1と同様にして、ゲル分率及びオレイン酸膨潤率を測定した。
得られた粘着テープを15mm×15mmの大きさに切り取り、両面の離型フィルムを剥がし、一方をガラス板に貼り合わせて、測定サンプルを得た。得られた測定サンプルについて、日本電色工業社製「Haze Meter NDH4000」を用いて全光線透過率を測定したところ99%、Haze値は0.23%であった。また、コニカミノルタ社製「SPECTROPHOTO METER CM-3700d」を用いてY値を測定したところ0.245、L*は99.7、a*は0、b*は0.02であった。これらの光学特性より、得られた粘着テープは光学用透明粘着テープとして充分な性能を有することがわかった。
(評価)
実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表1~5に示した。
(1)180°引きはがし粘着力の測定
得られた粘着テープを10mm幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、一方の離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をステンレス板に、その粘着剤層がステンレス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより、試験片とステンレス板とを貼り合わせ、その後、23℃で24時間静置して試験サンプルを作製した。この試験サンプルを60℃、湿度90%のオーブンで100時間加熱し、23℃で24時間静置した後に、JIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、オレイン酸浸漬前の180°引きはがし粘着力(N/mm)を測定した。
なお、実施例22については、試験片とステンレス板とを貼り合わせた後、もう一方の離フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させ、厚み50μmのPETフィルムを貼り合わせてから23℃で24時間静置し、これを試験サンプルとした。
次に、上記試験サンプルをオレイン酸のバスに60℃、湿度90%の条件で100時間浸漬し、取り出した後水で洗浄し、24時間静置したものに対して上記引張試験を行い、オレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力を測定した。
ブランクの180°引きはがし粘着力とオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力について、下記式(3)を用いて残留粘着力の比率(%)を求めた。残留粘着力の比率が20%以上又はオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力が0.2N/mm以上の場合を◎、残留粘着力の比率が5%以上又はオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力が0.04N/mm以上の場合を○、残留粘着力の比率が5%未満を×として評価した。
残留粘着力の比率(%)=(オレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力/オレイン酸浸漬前の180°引きはがし粘着力)×100   (3)
(2)タック性の評価
作成した粘着テープの粘着剤面を手で触り、官能評価によって粘着テープのタック性を評価した。評価は実施例18を微タック、比較例1を高タックの基準とし、下記のような4段階評価とした。
1:微タック、2:小タック、3:中タック、4:高タック
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することができる。

Claims (10)

  1. アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下であることを特徴とする粘着テープ。
  2. アクリル粘着剤は、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を30重量%以上、99重量%以下含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有することを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。
  3. (メタ)アクリレート共重合体中における含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が40重量%以上であることを特徴とする請求項2記載の粘着テープ。
  4. (メタ)アクリレート共重合体中における含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が40重量%以上、80重量%以下であることを特徴とする請求項2記載の粘着テープ。
  5. (メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が25万以上であることを特徴とする請求項2、3又は4記載の粘着テープ。
  6. 粘着剤層のゲル分率が30%以上であることを特徴とする請求項2、3、4又は5記載の粘着テープ。
  7. (メタ)アクリレート共重合体は、更に炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することを特徴とする請求項2、3、4、5又は6記載の粘着テープ。
  8. アクリル粘着剤は、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を80重量%以上、97重量%以下含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有し、粘着剤層のゲル分率が80%以上であることを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。
  9. 請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の粘着テープからなることを特徴とする電子機器部品固定用粘着テープ。
  10. 請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の粘着テープからなることを特徴とする光学用透明粘着テープ。
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