TWI803987B - 黏著帶、電子機器零件固定用黏著帶及光學用透明黏著帶 - Google Patents

黏著帶、電子機器零件固定用黏著帶及光學用透明黏著帶 Download PDF

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Abstract

本發明之目的在於提供一種黏著帶及由該黏著帶構成之電子機器零件固定用黏著帶、光學用透明黏著帶，上述黏著帶對皮脂之耐受性優異，即便用於人手頻繁觸摸之部分亦可維持黏著力。 本發明係一種黏著帶，具有由丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層，上述黏著劑層以60℃、濕度90%之條件浸漬於油酸24小時後之膨脹比（swelling ratio）為100%以上130%以下。

Description

黏著帶、電子機器零件固定用黏著帶及光學用透明黏著帶
本發明係關於一種黏著帶及由該黏著帶構成之電子機器零件固定用黏著帶、光學用透明黏著帶，所述黏著帶對皮脂之耐受性優異，即便用於人手頻繁觸摸之部分亦可維持黏著力。
先前以來，於將零件固定於電子機器時，廣泛地使用黏著帶。具體而言，例如為了將用以保護可攜式電子機器之表面的覆蓋面板接著於觸控面板模組或顯示面板模組，或將觸控面板模組與顯示面板模組接著，而使用黏著帶。此種用於固定電子機器零件之黏著帶除了要求高黏著性以外，還根據所使用之部位的環境而要求耐熱性或導熱性、耐衝擊性等功能(例如專利文獻1～3)。
近年來，由於電子機器之小型化或輕量化、低成本化，行動電話或智慧型手機、可穿戴終端等時常隨身攜帶或置於手邊之類型的電子機器廣泛地普及。此種可攜式電子機器由於被頻繁使用，另外藉由觸控面板等而徒手進行操作，故於將黏著帶用於手頻繁觸摸之部分的情形時，存在由皮脂導致黏著帶劣化而剝離之問題。
專利文獻1：日本專利特開2015-052050號公報 專利文獻2：日本專利特開2015-021067號公報 專利文獻3：日本專利特開2015-120876號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種黏著帶及由該黏著帶構成之電子機器零件固定用黏著帶、光學用透明黏著帶，上述黏著帶對皮脂之耐受性優異，即便用於人手頻繁觸摸之部分亦可維持黏著力。 [解決課題之技術手段]
本發明係一種黏著帶，具有由丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層，上述黏著劑層以60℃、濕度90%之條件浸漬於油酸24小時後之膨脹比（swelling ratio）為100%以上130%以下。 以下，詳細描述本發明。
本發明人等對由上述皮脂所導致之黏著劑的剝離問題進行了努力研究，結果發現：藉由使用浸漬於油酸中後之膨脹比為特定範圍之丙烯酸黏著劑，即便於暴露於皮脂下之情形時亦可維持黏著力，從而完成了本發明。
本發明之黏著帶具有由丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層，上述黏著劑層以60℃、濕度90%之條件浸漬於油酸24小時後的膨脹比為100%以上130%以下。 藉由上述黏著劑層之油酸膨脹比為上述範圍，本發明之黏著帶對由作為皮脂之主成分的油酸所致之劣化發揮高耐受性，即便於用於人手頻繁觸摸之部分的情形時亦可防止黏著帶之剝離。上述油酸膨脹比之較佳上限為120%，更佳上限為110%。 再者，所謂本說明書中之「膨脹比」，係如下述式般以百分率表示浸漬於油酸中後之黏著劑的重量相對於浸漬於油酸中前之黏著劑的重量之比例的值。 膨脹比(重量%)=(油酸浸漬後之黏著劑的重量/油酸浸漬前之黏著劑的重量)×100
作為獲得具有上述範圍之油酸膨脹比的丙烯酸黏著劑層之方法，可舉將(甲基)丙烯酸酯共聚物使用於丙烯酸黏著劑之方法。具體而言，例如可舉使用(1)丙烯酸黏著劑之方法，該(1)丙烯酸黏著劑含有具有源自含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元的(甲基)丙烯酸酯共聚物。又，可舉使用(2)丙烯酸黏著劑之方法，該(2)丙烯酸黏著劑含有具有源自具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的(甲基)丙烯酸酯共聚物。以下，對上述兩種丙烯酸黏著劑進行說明。再者，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
(1)含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物具有源自含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元 上述丙烯酸黏著劑較佳含有具有源自含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元的(甲基)丙烯酸酯共聚物(以下稱為含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物)。對於源自含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元而言，氟自身顯示出高撥水撥油性，另外因氟原子之密集堆積而皮脂難以滲入至分子鏈內，由於該等原因而可對所獲得之黏著帶賦予對皮脂之高耐受性。又，即便上述丙烯酸黏著劑含有含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物，亦可維持所獲得之黏著帶之黏性。
作為上述含氟(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸3-全氟丁基-2-羥基丙酯、丙烯酸3-全氟己基-2-羥基丙酯、丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羥基丙酯、丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯等。其中，就對皮脂的耐受性特別高之方面而言，較佳使用丙烯酸2,2,2-三氟乙酯。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量之較佳下限為30重量%，較佳上限為99重量%。藉由源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量為30重量%以上，而容易將油酸膨脹比調節至上述範圍內。藉由源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量為99重量%以下，黏著劑不會變得過硬，可製成黏著力更優異之黏著帶。源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量之更佳下限為40重量%，更佳上限為80重量%，進而較佳之上限為60重量%。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳進而含有源自具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元。藉由上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元，可進一步提高對皮脂之耐受性。
作為上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。其中，就黏著劑不會變得過硬，可製成黏著力更優異之黏著帶的方面而言，較佳使用丙烯酸乙酯。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量並無特別限定，較佳下限為15重量%，較佳上限為40重量%。藉由上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之含量為上述範圍，可進一步提高所獲得之黏著帶對皮脂的耐受性。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量之更佳下限為20重量%，更佳上限為30重量%。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳進而含有源自具有交聯性官能基之單體的構成單元。 若上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物含有上述源自具有交聯性官能基之單體的構成單元，則於併用交聯劑時將含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物鏈間交聯。此時，可藉由調節交聯度而調節凝膠分率及膨脹比。
作為上述交聯性官能基，例如可列舉：羥基、羧基、環氧丙基、胺基、醯胺基、腈基等。其中，就容易調整上述黏著劑層的凝膠分率之方面而言，較佳為羥基或羧基。作為具有上述羥基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸酯。 作為具有羧基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸。 作為具有環氧丙基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸環氧丙酯。 作為具有醯胺基之單體，例如可列舉：羥乙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺等。 作為具有腈基之單體，例如可列舉丙烯腈等。該等具有交聯性官能基之單體可單獨使用，亦可併用複數種。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有交聯性官能基之單體的構成單元之含量並無特別限定，較佳下限為1重量%，較佳上限為5重量%。藉由上述源自具有交聯性官能基之單體的構成單元之含量為上述範圍，而容易將膨脹比或凝膠分率調節至上述範圍內。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物亦可於不損及本發明之效果的範圍內，進而含有源自(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、乙酸乙烯酯等之構成單元。
又，於藉由紫外線聚合法製備上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之情形時，上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳進而含有源自二乙烯苯、三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能單體之構成單元。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳為重量平均分子量之下限為25萬。藉由上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量為25萬以上，可使所獲得之黏著帶之黏著力更優異，且可作為具有上述範圍之油酸膨脹比之丙烯酸黏著劑層而獲得對皮脂之耐受性優異，即便用於人手頻繁觸摸之部分亦可維持黏著力之黏著帶。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量之更佳下限為40萬，進而較佳之下限為50萬，尤佳下限為60萬。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的重量平均分子量之上限並無特別限定，較佳上限為200萬，更佳上限為120萬。 再者，重量平均分子量可藉由聚合條件(例如聚合起始劑之種類或量、聚合溫度、單體濃度等)而調整。
為了合成上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物，只要於聚合起始劑之存在下使成為上述構成單元之來源之丙烯酸單體進行自由基反應即可。聚合方法並無特別限定，可使用先前公知之方法。例如可列舉：溶液聚合(沸點聚合或恆溫聚合)、乳液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等。其中，就合成簡便之方面而言，較佳為溶液聚合。
於使用溶液聚合作為聚合方法之情形時，作為反應溶劑，例如可列舉：乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮、二甲亞碸、乙醇、丙酮、二乙醚等。該等反應溶劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
上述聚合起始劑並無特別限定，例如可列舉有機過氧化物、偶氮化合物等。 作為上述有機過氧化物，例如可列舉：1,1-雙(第三己基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化特戊酸第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯基過氧化)己烷、過氧化-2-乙基己酸第三己酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸第三丁酯、過氧化月桂酸第三丁酯等。作為上述偶氮化合物，例如可列舉偶氮雙異丁腈、偶氮雙環己甲腈等。該等聚合起始劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑較佳含有交聯劑。於上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自上述具有交聯性官能基之單體的構成單元之情形時，可藉由交聯劑構建交聯結構。 上述交聯劑並無特別限定，例如可列舉：異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合物型交聯劑等。其中，較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。再者，於使用本發明之黏著帶作為光學用透明黏著帶之情形時，就耐候性之觀點而言，較佳使用不含芳香族環之交聯劑。 相對於含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑100重量份，上述交聯劑之摻合量之較佳下限為0.01重量份，較佳上限為10重量份，更佳下限為0.1重量份，更佳上限為5重量份。
含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑亦可含有矽烷偶合劑。藉由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑含有矽烷偶合劑，可提高對被黏著體之密接性，因此可進一步提高黏著帶對皮脂之耐受性。 上述矽烷偶合劑並無特別限定，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺基丙基三甲基甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基三乙氧基矽烷、巰基丁基三甲氧基矽烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基矽烷等。其中，較佳為γ-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷。
上述矽烷偶合劑之含量並無特別限定，相對於含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑100重量份，較佳下限為0.1重量份，較佳上限為5重量份。藉由上述矽烷偶合劑之含量為0.1重量份以上，可進一步提高對皮脂之耐受性。藉由含量為5重量份以下，可抑制再剝離時之糊劑殘留。上述矽烷偶合劑含量之更佳下限為1重量份，更佳上限為3重量份。
含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑視需要亦可含有塑化劑、乳化劑、軟化劑、填充劑、顏料、染料等添加劑，松香系樹脂、萜烯系樹脂等膠黏劑，其他樹脂等。
由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層較佳為凝膠分率為5%以上。 由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層之凝膠分率為5%以上，藉此容易將膨脹比調節至上述範圍內。含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑之凝膠分率的更佳下限為10%，進而較佳之下限為25%，尤佳下限為30%。其中，於使用源自含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元之含量為30重量%以上40重量%以下的含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之情形時，上述黏著劑層之凝膠分率較佳為30%以上。於將上述凝膠分率設為30%以上之情形時，尤其容易將黏著劑層之膨脹比調節至上述範圍內。由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層的凝膠分率之上限並無特別限定，較佳上限為95%，更佳上限為90%。
(2)含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸酯的構成單元 上述丙烯酸黏著劑亦較佳含有具有源自具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸酯的構成單元之(甲基)丙烯酸酯共聚物(以下簡稱為具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸酯共聚物)。具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸酯共聚物由於極性及凝聚力高，故可防止皮脂向分子鏈內之滲入，因此可對所獲得之黏著帶賦予對皮脂之優異耐受性。
作為上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。其中，就黏著劑不會變得過硬，可製成黏著力更優異之黏著帶之觀點而言，較佳使用丙烯酸乙酯。
上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量之較佳下限為80重量%，較佳上限為97重量%。藉由源自上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量為80重量%以上，可進一步提高對皮脂之耐受性。藉由源自上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量為97重量%以下，黏著劑不會變得過硬，可製成黏著力更優異之黏著帶。源自上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量之更佳下限為90重量%，更佳上限為95重量%。
上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳進而含有源自具有交聯性官能基之單體的構成單元。 若上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物含有上述源自具有交聯性官能基之單體的構成單元，則於併用交聯劑時將丙烯酸黏著劑鏈間交聯。此時，可藉由調節交聯度而調節凝膠分率及膨脹比。
作為上述交聯性官能基，例如可列舉：羥基、羧基、環氧丙基、胺基、醯胺基、腈基等。其中，就容易調整上述黏著劑層之凝膠分率之方面而言，較佳為羥基或羧基。 作為具有上述羥基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸酯。作為具有上述羧基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸酯。作為具有上述環氧丙基之單體，例如可列舉(甲基)丙烯酸環氧丙酯。作為具有上述醯胺基之單體，例如可列舉：羥基乙基丙烯醯胺、異丙基丙烯醯胺、二甲基胺基丙基丙烯醯胺等。作為具有上述腈基之單體，例如可列舉丙烯腈等。該等具有交聯性官能基之單體可單獨使用，亦可併用複數種。
上述具有碳數為2以下之烷基之(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有交聯性官能基之單體的構成單元之含量並無特別限定，較佳下限為1重量%，較佳上限為5重量%。藉由源自上述具有交聯性官能基之單體的構成單元之含量為上述範圍，而容易將膨脹比或凝膠分率調節至上述範圍內。
上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物亦可於不損及本發明之效果的範圍內，進而含有源自丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異莰酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、乙酸乙烯酯等之構成單元。
上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物較佳為重量平均分子量之下限為20萬，上限為200萬。藉由上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量為上述範圍，可使所獲得之黏著帶之黏著力更優異。上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量之更佳下限為25萬，更佳上限為120萬。再者，重量平均分子量可藉由聚合條件(例如聚合起始劑之種類或量、聚合溫度、單體濃度等)而調整。
合成上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之方法並無特別限定，可使用與上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物相同之合成方法。又，聚合起始劑亦可使用與上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物相同者。
含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑較佳為含有交聯劑。於上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自上述具有交聯性官能基之單體的構成單元之情形時，可藉由交聯劑構建交聯結構。 上述交聯劑並無特別限定，例如可列舉：異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合物型交聯劑等。其中，較佳為異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑。 相對於含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑100重量份，上述交聯劑之摻合量之較佳下限為0.01重量份，較佳上限為10重量份，更佳下限為0.1重量份，更佳上限為5重量份。
含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑亦可含有矽烷偶合劑。藉由含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑含有矽烷偶合劑，可提高對被黏著體之密接性，因此可進一步提高黏著帶對皮脂之耐受性。 關於上述矽烷偶合劑，可將與含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑中描述之矽烷偶合劑相同者以相同之使用量而使用。
含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑視需要亦可含有塑化劑、乳化劑、軟化劑、填充劑、顏料、染料等添加劑，松香系樹脂、萜烯系樹脂等膠黏劑等其他樹脂等。
含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑層較佳為凝膠分率為80%以上。 藉由含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑層的凝膠分率為80%以上，而容易將膨脹比調節至上述範圍內。含有具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑層的凝膠分率之更佳下限為90%。含有上述具有碳數為2以下之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物之丙烯酸黏著劑層的凝膠分率之上限並無特別限定，較佳上限為98%，更佳上限為95%。
上述黏著劑層之厚度並無特別限定，上述黏著劑層之厚度較佳下限為5 μm，較佳上限為50 μm。藉由上述黏著劑層之厚度為5 μm以上，可使所獲得之黏著帶的黏著性更優異。藉由上述黏著劑層之厚度為50 μm以下，可使所獲得之黏著帶的加工性更優異。
本發明之黏著帶可為具有基材之支撐型，亦可為不具有基材之無支撐型。於支撐型之情形時，可於基材之單面形成有上述黏著劑層，亦可於兩面形成有上述黏著劑層。
上述基材並無特別限定，例如可列舉：聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烴系樹脂膜，PET膜等聚酯系樹脂膜，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜，聚氯乙烯系樹脂膜，聚胺酯系樹脂膜，聚乙烯發泡體片、聚丙烯發泡體片等聚烯烴發泡體片，聚胺酯發泡體片等。該等基材之中，較佳為PET膜。又，就耐衝擊性之觀點而言，較佳為聚烯烴發泡體片。 又，作為上述基材，亦可使用為了防止透光而經黑色印刷之基材、為了提高光反射性而經白色印刷之基材、經金屬蒸鍍之基材。
本發明之黏著帶的製造方法並無特別限定，例如於本發明之黏著帶為具有基材之雙面黏著帶之情形時，可列舉如下方法。 首先，於(甲基)丙烯酸酯共聚物、視需要於交聯劑等中添加溶劑而製作丙烯酸黏著劑a之溶液。將所獲得之丙烯酸黏著劑a之溶液塗佈於基材之表面，將溶液中之溶劑完全乾燥去除而形成黏著劑層a。繼而，將脫模膜以其脫模處理面與黏著劑層a相對向之狀態重合於所形成之黏著劑層a上。繼而，準備與上述脫模膜不同之其他脫模膜，將丙烯酸黏著劑b之溶液塗佈於該脫模膜之脫模處理面，將溶液中之溶劑完全乾燥去除，藉此製作於脫模膜之表面形成有黏著劑層b的積層膜。於形成有黏著劑層a之基材的背面，將所獲得之積層膜以黏著劑層b與基材的背面相對向之狀態重合，製作積層體。繼而，利用橡膠輥等對上述積層體進行加壓，藉此可獲得於基材之兩面具有黏著劑層且黏著劑層之表面經脫模膜覆蓋的黏著帶。
又，亦可按相同之要領製作兩組積層膜，將該等積層膜以使積層膜之黏著劑層與基材相對向之狀態而分別重合於基材之兩面上，製作積層體，利用橡膠輥等對該積層體進行加壓，藉此獲得於基材之兩面具有黏著劑層且黏著劑層之表面經脫模膜覆蓋的黏著帶。
本發明之黏著帶的用途並無特別限定，由於對皮脂之耐受性優異，因此可尤其較佳地用於將人手頻繁觸摸之電子機器之零件固定。具體而言，可較佳地用於將智慧型手機或平板終端等可攜式電子機器之觸控面板部分固定，或將汽車導航等車載電子機器之顯示面板部分固定。 又，由本發明之黏著帶構成之電子機器零件固定用黏著帶亦為本發明之一。
又，本發明之黏著帶例如亦可於以下貼合等時較佳地用作為光學用透明黏著帶：製造偏光板等時之結構構件之貼合，製造行動電話或智慧型手機、平板終端等圖像顯示裝置時的用以保護圖像顯示裝置之表面的保護板與顯示面板之貼合，以及觸控面板之玻璃板、聚碳酸酯板或壓克力板與顯示面板之貼合。再者，於使用本發明之黏著帶作為光學用透明黏著帶之情形時，就獲得更高之光學特性之方面而言，較佳使用不具有基材之無支撐型黏著帶。 又，由本發明之黏著帶構成之光學用透明黏著帶亦為本發明之一。
本發明之黏著帶得形狀並無特別限定，可為長方形等，就如上所述般適於觸控面板等之固定之方面而言，較佳為邊框狀。又，本發明之黏著帶由於即便為人手頻繁觸摸之部位亦可維持高黏著力，因此即便黏著帶之寬度較窄亦可較佳地使用。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種黏著帶及由該黏著帶構成之電子機器零件固定用黏著帶、光學用透明黏著帶，所述黏著帶對皮脂之耐受性優異，即便用於人手頻繁觸摸之部分亦可維持黏著力。
以下列舉實施例更詳細地說明本發明，但本發明並非僅限定於該等實施例。
(實施例1) (1)(甲基)丙烯酸酯共聚物之製造 於反應容器內添加乙酸乙酯作為聚合溶劑，以氮氣鼓泡（bubbling）後，一面流入氮氣一面加熱反應容器而開始回流。繼而，將利用乙酸乙酯將作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.1重量份稀釋10倍而成之聚合起始劑溶液加入至反應容器內，用2小時滴加丙烯酸丁酯63.5重量份、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯33.5重量份、丙烯酸3重量份。滴加結束後，將利用乙酸乙酯將作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.1重量份稀釋10倍而成之聚合起始劑溶液再次加入至反應容器內，進行4小時之聚合反應，獲得含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之溶液。
(2)黏著帶之製造 於所獲得之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之溶液中，相對於含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之溶液100重量份，添加1重量份之作為環氧系交聯劑之Tetrad C(三菱瓦斯化學公司製造)，以乾燥後之黏著劑層的厚度成為35 μm之方式塗敷於厚度75 μm之經脫模處理的PET膜上，然後於110℃乾燥5分鐘。使該黏著劑層轉接著至成為基材之厚度50 μm之經電暈處理（corona treatment）的PET膜上，於40℃熟化48小時，獲得黏著帶。
(3)凝膠分率之測量 將所獲得之黏著帶裁剪成20 mm×40 mm之平面長方形狀而製作試片，並測量重量。於23℃將試片於乙酸乙酯中浸漬24小時後，自乙酸乙酯中取出試片，於110℃之條件下乾燥1小時。測量乾燥後之試片之重量，使用下述式(1)算出凝膠分率。 凝膠分率(重量%)=100×(W2－W0)/(W1－W0)          (1) (W0：基材之重量，W1：浸漬前之試片之重量，W2：浸漬、乾燥後之試片之重量)
(4)油酸膨脹比之測量 將所獲得之黏著帶裁剪成20 mm×40 mm之平面長方形狀而製作試片，並測量重量。以60℃、濕度90%之條件下將試片浸漬於油酸24小時後，自油酸中取出試片，使用乙醇將表面洗淨後，於110℃乾燥3小時。測量乾燥後之試片之重量，使用下述式(2)算出丙烯酸黏著劑之油酸膨脹比。 膨脹比(重量%)=100×(W5－W3)/(W4－W3)               (2) (W3：基材之重量，W4：油酸浸漬前之試片之重量，W5：油酸浸漬、乾燥後之試片之重量)
(實施例2～20、比較例1～5) 除了使所使用之單體及交聯劑之種類及量如表1～4所記載以外，與實施例1同樣地獲得黏著帶，並測量凝膠分率及油酸膨脹比。 再者，表中之Coronate L-45為東曹公司製造之異氰酸酯系交聯劑。
(實施例21) 於反應容器內添加丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯99重量份、丙烯酸0.5份、作為光聚合起始劑之汽巴特用化學品公司製造之商品名「Irgacure 651」0.1重量份，以氮氣鼓泡後，一面流入氮氣一面照射紫外線直至黏度(BH黏度計No.5轉子、10 rpm、測量溫度30℃)成為8000 mPa.s左右。然後，添加0.5重量份之作為多官能單體之三羥甲丙烷三丙烯酸酯(東京化成工業公司製造)，製作黏著劑層形成用組成物。
將所獲得之黏著劑層形成用組成物以乾燥後之黏著劑層的厚度成為35 μm之方式塗敷於厚度75 μm之聚對酞酸乙二酯(PET)膜上，然後貼合於成為基材之厚度50 μm之經電暈處理的PET膜而獲得積層片。使用黑光燈(東芝公司製造)自所獲得之積層片的基材PET膜側照射照度5 mW/cm2 之紫外線5分鐘，獲得黏著帶。 對於所獲得之黏著帶，與實施例1同樣地測量凝膠分率及油酸膨脹比。
(實施例22) 除了使所使用之單體及交聯劑的種類與量如表5所記載以外，與實施例1同樣地獲得含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之溶液。 於所獲得之含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之溶液中，相對於含有(甲基)丙烯酸酯共聚物之溶液100重量份，添加0.1重量份之作為環氧系交聯劑之Tetrad C(三菱瓦斯化學公司製造)，以乾燥後之黏著劑層之厚度成為15 μm之方式塗敷於厚度75 μm之經脫模處理之PET膜上，然後於110℃乾燥5分鐘。使用厚度75 μm之經脫模處理之PET膜夾持該黏著劑層，於40℃熟化48小時，獲得不具有基材之無支撐型黏著帶。 對於所獲得之黏著帶，與實施例1同樣地測量凝膠分率及油酸膨脹比。
將所獲得之黏著帶切出15 mm×15 mm之大小，剝去兩面之脫模膜，將一面貼合於玻璃板，獲得測量樣品。對於所獲得之測量樣品，使用日本電色工業公司製造之「Haze Meter NDH4000」測量總光線穿透率，結果為99%，霧度(Haze)值為0.23%。又，使用柯尼卡美能達公司製造之「SPECTROPHOTO METER CM-3700d」測量Y值，結果為0.245，L*為99.7，a*為0，b*為0.02。由該等光學特性得知所獲得之黏著帶作為光學用透明黏著帶而具有充分之性能。
(評價) 對實施例及比較例中所獲得之黏著帶進行以下評價。將結果示於表1～5。
(1)180°剝離黏著力之測量 將所獲得之黏著帶裁剪成寬度10 mm之短條狀而製作試片，將一側之脫模膜剝離去除而使黏著劑層露出。將該試片以成為其黏著劑層與不鏽鋼板相對向之狀態之方式載置於不鏽鋼板上，然後使2 kg之橡膠輥於試片上以300 mm/分鐘之速度往返一次，藉此將試片與不鏽鋼板貼合，然後於23℃靜置24小時而製作試樣。於60℃、濕度90%之烘箱中將該試樣加熱100小時，於23℃靜置24小時後，依照JIS Z0237以剝離速度300 mm/分鐘進行180°方向之拉伸試驗，測量油酸浸漬前之180°剝離黏著力(N/mm)。 再者，關於實施例22，將試片與不鏽鋼板貼合後，將另一側之脫模膜剝離去除而使黏著劑層露出，貼合厚度50 μm之PET膜後於23℃靜置24小時，將其作為試樣。 繼而，以60℃、濕度90%之條件，將上述試樣浸漬於油酸浴中100小時，取出後以水洗淨，靜置24小時，對所得試樣進行上述拉伸試驗，測量油酸浸漬後之180°剝離黏著力。 對於空白樣品之180°剝離黏著力與油酸浸漬後之180°剝離黏著力，使用下述式(3)求出殘留黏著力之比率(%)。將殘留黏著力之比率為20%以上或油酸浸漬後之180°剝離黏著力為0.2 N/mm以上之情形評價為◎，將殘留黏著力之比率為5%以上或油酸浸漬後之180°剝離黏著力為0.04 N/mm以上之情形評價為〇，將殘留黏著力之比率未達5%評價為×。 殘留黏著力之比率(%)=(油酸浸漬後之180°剝離黏著力/油酸浸漬前之180°剝離黏著力)×100                                                                   (3)
(2)黏性之評價 以手觸摸所製成之黏著帶之黏著劑面，藉由官能評價而評價黏著帶之黏性。評價係以實施例18作為微黏之基準，以比較例1作為高黏之基準，進行如下般之4等級評價。 1：微黏，2：稍黏，3：中黏，4：高黏
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8
      丙烯酸甲酯 0 0 0 0 0 0 0 0
      丙烯酸乙酯 0 0 33.5 23.5 0 23.5 23.5 0
      丙烯酸丁酯 63.5 47 33.5 23.5 47 23.5 23.5 17
   (甲基)丙烯酸酯共聚物單體組成[重量份]    丙烯酸-2-乙基己酯 0 0 0 0 0 0 0 0
      丙烯酸2,2,2-三氟乙酯 33.5 50 30 50 0 0 0 0
   丙烯酸2-(全氟己基)乙酯 0 0 0 0 50 50 50 0
丙烯酸黏著劑 丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 0 0 0 0 0 0 0 80
      丙烯酸 3 3 3 3 3 3 3 3
      重量平均分子量 102萬 104萬 120萬 109萬 69萬 96萬 75萬 95萬
   交聯劑[重量份] Tetrad C 1 1 1 1 0.2 0.2 0.2 0.2
   Coronate L-45 0 0 0 0 0 0 0 0
   黏著劑層厚度[μm] 35 35 35 35 35 35 35 35
   凝膠分率[%] 88 92 92 93 66 82 42 91
   油酸膨脹比[%] 125 118 106 108 112 102 105 102
   180°剝離黏著力 油酸浸漬前[N/mm] 0.93 0.99 0.92 1.19 0.88 1.21 1.24 0.84
   油酸浸漬後[N/mm] 0.05 0.09 0.21 0.40 0.13 0.33 0.33 0.16
評價 殘留黏著力比率[%] 5.4 8.8 22.8 34.0 14.7 27.6 26.7 18.5
   判定 〇 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ 〇
   黏性 3 3 2 2 3 2 2 2
[表2]
   實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17
      丙烯酸甲酯 0 0 0 0 0 0 0 0 0
      丙烯酸乙酯 0 0 0 0 0 0 0 0 0
      丙烯酸丁酯 67 67 59 57 57 57 57 47 17
   (甲基)丙烯酸酯共聚物單體組成[重量份] 丙烯酸-2-乙基己酯 0 0 0 0 0 0 0 0 0
      丙烯酸2,2,2-三氟乙酯 30 30 38 40 40 40 0 0 0
   丙烯酸2-(全氟己基)乙酯 0 0 0 0 0 0 40 50 0
丙烯酸黏著劑 丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 0 0 0 0 0 0 0 0 80
      丙烯酸 3 3 3 3 3 3 3 3 3
      重量平均分子量 110萬 110萬 100萬 112萬 112萬 25萬 28萬 45萬 95萬
   交聯劑[重量份] Tetrad C 1 0.05 0.3 1 0.1 1 0.1 0.1 0
   Coronate L-45 0 0 0 0 0 0 0 0 1
   黏著劑厚度[μm] 35 35 35 35 35 35 35 35 35
   凝膠分率[%] 89 12 35 91 18 45 12 15 60
   油酸膨脹比[%] 128 129 122 119 120 126 128 122 102
   180°剝離黏著力 油酸浸漬前[N/mm] 0.74 0.80 0.88 0.90 0.96 0.96 0.79 0.85 0.88
   油酸浸漬後[N/mm] 0.05 0.04 0.06 0.08 0.12 0.05 0.04 0.11 0.20
評價 殘留黏著力比率[%] 6.8 5.0 6.8 8.9 12.5 5.2 5.1 12.9 22.7
   判定 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ◎
   黏性 3 3 3 3 3 3 3 3 2
[表3]
   實施例18 實施例19 實施例20
      丙烯酸甲酯 0 0 60
      丙烯酸乙酯 97 90 20
      丙烯酸丁酯 0 7 17
   (甲基)丙烯酸酯共聚物單體組成[重量份] 丙烯酸-2-乙基己酯 0 0 0
      丙烯酸2,2,2-三氟乙酯 0 0 0
   丙烯酸2-(全氟己基)乙酯 0 0 0
丙烯酸 黏著劑 丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 0 0 0
      丙烯酸 3 3 3
      重量平均分子量 28萬 51萬 58萬
   交聯劑[重量份] Tetrad C 1 1 1
   Coronate L-45 0 0 0
   黏著劑層厚度[μm] 35 35 35
   凝膠分率[%] 96 92 85
   油酸膨脹比[%] 125 129 125
   180°剝離黏著力 油酸浸漬前[N/mm] 1.09 1.02 0.82
   油酸浸漬後[N/mm] 0.31 0.29 0.22
評價 殘留黏著力比率[%] 28.1 28.4 26.9
   判定 ◎ ◎ ◎
   黏性 1 1 1
[表4]
   比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
      丙烯酸甲酯 0 0 0 0 0
      丙烯酸乙酯 0 0 58.5 0 0
      丙烯酸丁酯 97 0 38.5 68.5 47
   (甲基)丙烯酸酯共聚物單體組成[重量份] 丙烯酸-2-乙基己酯 0 97 0 0 0
      丙烯酸2,2,2-三氟乙酯 0 0 0 28.5 0
   丙烯酸2-(全氟己基)乙酯 0 0 0 0 50
丙烯酸黏著劑    丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 0 0 0 0 0
      丙烯酸 3 3 3 3 3
      重量平均分子量 104萬 107萬 67萬 112萬 10萬
   交聯劑[重量份] Tetrad C 1 1 1 1 0.1
   Coronate L-45 0 0 0 0 -
   黏著劑層厚度[μm] 35 35 35 35 35
   凝膠分率[%] 97 93 92 92 10
   油酸膨脹比[%] 238 215 160 134 180
   180°剝離黏著力 油酸浸漬前[N/mm] 0.67 0.76 0.78 0.80 0.51
   油酸浸漬後[N/mm] 0.001 0.001 0.001 0.003 0.001
評價 殘留黏著力比率[%] 0.2 0.1 0.2 0.3 0.2
   判定 × × × × ×
   黏性 4 4 3 2 3
[表5]
   實施例21 實施例22
      丙烯酸甲酯 0 0
      丙烯酸乙酯 0 23.5
      丙烯酸丁酯 0 23.5
   (甲基)丙烯酸酯共聚物單體組成[重量份] 丙烯酸-2-乙基己酯 0 0
   丙烯酸2,2,2-三氟乙酯 0 0
      丙烯酸2-(全氟己基)乙酯 0 50
丙烯酸黏著劑    丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯 99 0
   丙烯酸 0.5 3
      三羥甲丙烷三丙烯酸酯 0.5 0
      重量平均分子量 180萬 96萬
   交聯劑[重量份] Tetrad C 0 0.1
   Coronate L-45 0 0
   黏著劑厚度[μm] 35 15
   凝膠分率[%] 98 60
   油酸膨脹比[%] 100 103
   180°剝離黏著力 油酸浸漬前[N/mm] 0.25 0.89
   油酸浸漬後[N/mm] 0.18 0.26
評價 殘留黏著力比率[%] 72.0 29.2
   判定 ◎ ◎
   黏性 2 2
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種黏著帶及由該黏著帶構成之電子機器零件固定用黏著帶、光學用透明黏著帶，上述黏著帶對皮脂之耐受性優異，即便用於人手頻繁觸摸之部分亦可維持黏著力。
無
無

Claims (7)

  1. 一種黏著帶，具有由丙烯酸黏著劑構成之黏著劑層，其特徵在於：該黏著劑層以60℃、濕度90%之條件浸漬於油酸24小時後之膨脹比(swelling ratio)為100%以上130%以下，丙烯酸黏著劑含有(甲基)丙烯酸酯共聚物，該(甲基)丙烯酸酯共聚物含有40重量%以上99重量%以下之源自丙烯酸2,2,2-三氟乙酯或丙烯酸2-(全氟己基)乙酯的構成單元，該(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量為25萬以上200萬以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之黏著帶，其中，(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自含氟(甲基)丙烯酸酯之構成單元含量為40重量%以上80重量%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之黏著帶，其中，(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量為40萬以上。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之黏著帶，其中，(甲基)丙烯酸酯共聚物之重量平均分子量為96萬以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之黏著帶，其中，黏著劑層之凝膠分率為30%以上。
  6. 一種電子機器零件固定用黏著帶，由申請專利範圍第1、2、3、4或5項之黏著帶構成。
  7. 一種光學用透明黏著帶，由申請專利範圍第1、2、3、4或5項之黏著帶構成。
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