CN113528053B - 粘合带、电子设备部件固定用粘合带和光学用透明粘合带 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于，提供一种对于皮脂的耐性优异、即使用于人手频繁触碰的部分也能够维持粘合力的粘合带；以及由该粘合带构成的电子设备部件固定用粘合带、光学用透明粘合带。本发明是一种具有由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层的粘合带，上述粘合剂层在60℃、湿度90％的条件下在油酸中浸渍24小时后的溶胀率为100％以上且130％以下。

Description

粘合带、电子设备部件固定用粘合带和光学用透明粘合带
本申请是分案申请，其母案申请的申请日为2017年2月27日，国际申请号为PCT/JP2017/007536，进入中国国家阶段的申请号为201780002651.6，发明名称为粘合带、电子设备部件固定用粘合带和光学用透明粘合带。
技术领域
本发明涉及对于皮脂的耐性优异、即使用于人手频繁触碰的部分也能够维持粘合力的粘合带；以及由该粘合带构成的电子设备部件固定用粘合带、光学用透明粘合带。
背景技术
一直以来，在电子设备中固定部件时，广泛使用粘合带。具体而言，例如为了将用于保护便携电子设备的表面的盖罩面板粘接于触控面板模块或显示器面板模块或者将触控面板模块与显示器面板模块进行粘接而使用粘合带。用于这样的电子设备部件的固定的粘合带在要求高粘合性的基础上，根据使用部位的环境，还要求耐热性、导热性、耐冲击性之类的功能(例如专利文献1～3)。
近年来，由于电子设备的小型化、轻量化、低成本化，便携电话、智能手机、可穿戴终端之类的经常佩戴在身上或者置于手边的类型的电子设备得到广泛普及。这样的便携型电子设备由于频繁使用，此外由于用手直接利用触控面板等进行操作，因此在频繁用手触碰的部分使用粘合带时，存在粘合带因皮脂而发生劣化、剥落的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015-052050号公报
专利文献2：日本特开2015-021067号公报
专利文献3：日本特开2015-120876号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供对于皮脂的耐性优异、即使用于人手频繁碰触的部分也能够维持粘合力的粘合带；以及由该粘合带构成的电子设备部件固定用粘合带、光学用透明粘合带。
用于解决问题的手段
本发明是一种粘合带，其具有由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层，上述粘合剂层在60℃、湿度90％的条件下在油酸中浸渍24小时后的溶胀率为100％以上且130％以下。
以下，详述本发明。
本发明人等对于因上述皮脂所导致的粘合剂剥离的问题进行了深入研究，结果发现：通过使用浸渍于油酸后的溶胀率为特定范围的丙烯酸类粘合剂，从而即使在暴露于皮脂的情况下也能够维持粘合力，从而完成了本发明。
本发明的粘合带具有由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层，上述粘合剂层在60℃、湿度90％的条件下在油酸中浸渍24小时后的溶胀率为100％以上且130％以下。
通过使上述粘合剂层的油酸溶胀率为上述范围，本发明的粘合带对于因作为皮脂的主要成分的油酸所导致的劣化发挥出高耐性，即使用于人手频繁触碰的部分时也能够防止粘合带的剥离。上述油酸溶胀率的优选上限为120％、更优选上限为110％。
需要说明的是，本说明书中的“溶胀率”是指：如下述式那样地用百分率来表示浸渍于油酸之后的粘合剂的重量相对于浸渍于油酸之前的粘合剂的重量的比例而得到的值。
溶胀率(重量％)＝(油酸浸渍后的粘合剂重量/油酸浸渍前的粘合剂重量)×100
作为获得具有上述范围的油酸溶胀率的丙烯酸类粘合剂层的方法，可列举出在丙烯酸类粘合剂中使用(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法。具体而言，可列举出例如(1)使用含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂的方法，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物具有源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元。此外，可列举出(2)使用含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂的方法，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。以下，针对上述两种丙烯酸类粘合剂进行说明。需要说明的是，本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
(1)含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物具有源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元
上述丙烯酸类粘合剂优选含有：具有源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的(甲基)丙烯酸酯共聚物(以下称为含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物)。源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元出于氟自身显示出高拒水拒油性、以及因氟原子的密实堆叠而使得皮脂难以浸入至分子链内等理由，能够对所得粘合带赋予对于皮脂的高耐性。此外，上述丙烯酸类粘合剂即使含有含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物，也能够维持所得粘合带的粘性。
作为上述含氟(甲基)丙烯酸酯，可列举出例如丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、丙烯酸3-全氟丁基-2-羟基丙酯、丙烯酸3-全氟己基-2-羟基丙酯、丙烯酸3-(全氟-3-甲基丁基)-2-羟基丙酯、丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯等。其中，由于对皮脂的耐性特别高，因此优选使用丙烯酸2,2,2-三氟乙酯。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的优选下限为30重量％、优选上限为99重量％。通过使源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为30重量％以上，容易将油酸溶胀率调节至上述范围。通过使源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为99重量％以下，粘合剂不会过于坚硬，能够制成粘合力更优异的粘合带。源自上述含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的更优选下限为40重量％、更优选上限为80重量％，进一步优选上限为60重量％。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物进一步优选含有源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物通过含有源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，能够进一步提高对于皮脂的耐性。
作为上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。其中，由于粘合剂不会过于坚硬，能够制成粘合力更优异的粘合带，因此优选使用丙烯酸乙酯。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量没有特别限定，优选下限为15重量％、优选上限为40重量％。通过使上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的含量为上述范围，能够进一步提高所得粘合带对于皮脂的耐性。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的更优选下限为20重量％、更优选上限为30重量％。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物优选进一步含有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
如果上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物含有上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元，则组合使用交联剂时在含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物链间发生交联。此时，通过调节交联度而能够调节凝胶分率和溶胀率。
作为上述交联性官能团，可列举出例如羟基、羧基、缩水甘油基、氨基、酰胺基、腈基等。其中，由于容易调整上述粘合剂层的凝胶分率，因此优选为羟基或羧基。作为具有上述羟基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羧基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸。
作为具有缩水甘油基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
作为具有酰胺基的单体，可列举出例如羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺等。
作为具有腈基的单体，可列举出例如丙烯腈等。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用，也可以组合使用多种。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选下限为1重量％、优选上限为5重量％。通过使源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量为上述范围，从而容易将溶胀率、凝胶分率调节至上述范围。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物在不损害本发明效果的范围内，可以进一步包含源自(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、乙酸乙烯酯等的结构单元。
此外，通过紫外线聚合法来制备上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物时，上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物优选进一步包含源自二乙烯基苯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体的结构单元。
上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量的下限优选为25万。通过使上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量为25万以上，从而能够使所得粘合带的粘合力更优异，且作为具有上述范围的油酸溶胀率的丙烯酸类粘合剂层，而能够得到对于皮脂的耐性优异、即使用于人手频繁碰触的部分也能够维持粘合力的粘合带。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量的更优选下限为40万、进一步优选下限为50万、特别优选下限为60万。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量的上限没有特别限定，优选上限为200万、更优选上限为120万。
需要说明的是，重均分子量可通过聚合条件(例如聚合引发剂的种类或量、聚合温度、单体浓度等)来调整。
为了合成上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物，使成为上述结构单元的来源的丙烯酸类单体在聚合引发剂的存在下发生自由基反应即可。聚合方法没有特别限定，可以使用现有公知的方法。可列举出例如溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中，由于合成较为简便，因此优选为溶液聚合。
作为聚合方法而使用溶液聚合时，作为反应溶剂，可列举出例如乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙醚等。这些反应溶剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
上述聚合引发剂没有特别限定，可列举出例如有机过氧化物、偶氮化合物等。
作为上述有机过氧化物，可列举出例如1,1-双(叔己基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化特戊酸叔己酯、过氧化特戊酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧化)己烷、过氧化-2-乙基己酸叔己酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。作为上述偶氮化合物，可列举出例如偶氮双异丁腈、偶氮双环己烷甲腈等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂优选含有交联剂。上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物具有源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元时，能够利用交联剂来构筑交联结构。
上述交联剂没有特别限定，可列举出例如异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，优选为异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。需要说明的是，将本发明的粘合带用作光学用透明粘合带时，从耐候性的观点出发，优选使用不含芳香族环的交联剂。
上述交联剂的配合量相对于含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂100重量份的优选下限为0.01重量份、优选上限为10重量份，更优选下限为0.1重量份、更优选上限为5重量份。
含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂可以含有硅烷偶联剂。通过使含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂含有硅烷偶联剂，能够提高对于被粘物的密合性，因此能够进一步提高粘合带对于皮脂的耐性。
上述硅烷偶联剂没有特别限定，可列举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、巯基丁基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等。其中，适合为γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷。
上述硅烷偶联剂的含量没有特别限定，相对于含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂100重量份的优选下限为0.1重量份、优选上限为5重量份。通过使上述硅烷偶联剂的含量为0.1重量份以上，能够进一步提高对于皮脂的耐性。通过使含量为5重量份以下，能够抑制再剥离时的残胶。上述硅烷偶联剂的含量的更优选下限为1重量份、更优选上限为3重量份。
含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂根据需要可以含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂、松香系树脂、萜烯系树脂等赋粘剂、其它树脂等。
由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层的凝胶分率优选为5％以上。
通过使由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层的凝胶分率为5％以上，从而容易将溶胀率调节至上述范围。含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂的凝胶分率的更优选下限为10％、进一步优选下限为25％、特别优选下限为30％。其中，在使用源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为30重量％以上且40重量％以下的含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物时，上述粘合剂层的凝胶分率优选为30％以上。使上述凝胶分率为30％以上时，特别容易将粘合剂层的溶胀率调节至上述范围。由含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层的凝胶分率的上限没有特别限定，优选上限为95％、更优选上限为90％。
(2)含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元
还优选上述丙烯酸类粘合剂含有：包含源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的(甲基)丙烯酸酯共聚物(以下简称为具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物)。具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的极性和凝聚力高，因此能够防止皮脂浸入分子链内，由此能够对所得粘合带赋予对于皮脂的优异耐性。
作为上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯。其中，从粘合剂不会过于坚硬，能够制成粘合力更优异的粘合带的观点出发，优选使用丙烯酸乙酯。
上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的优选下限为80重量％、优选上限为97重量％。通过使源自上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为80重量％以上，从而能够进一步提高对于皮脂的耐性。通过使源自上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为97重量％以下，从而粘合剂不会过于坚硬，能够制成粘合力更优异的粘合带。源自上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的更优选下限为90重量％、更优选上限为95重量％。
上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物优选进一步含有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
如果上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元，则组合使用交联剂时在丙烯酸类粘合剂链间发生交联。此时，通过调节交联度而能够调节凝胶分率和溶胀率。
作为上述交联性官能团，可列举出例如羟基、羧基、缩水甘油基、氨基、酰胺基、腈基等。其中，由于容易调整上述粘合剂层的凝胶分率，因此优选为羟基或羧基。
作为上述具有羟基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有羧基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸。作为上述具有缩水甘油基的单体，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。作为上述具有酰胺基的单体，可列举出例如羟乙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二甲氨基丙基丙烯酰胺等。作为上述具有腈基的单体，可列举出例如丙烯腈等。这些具有交联性官能团的单体可以单独使用，也可以组合使用多种。
上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定，优选下限为1重量％、优选上限为5重量％。通过使源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量为上述范围，从而容易将溶胀率、凝胶分率调节至上述范围。
上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物在不损害本发明效果的范围内，可以进一步包含源自丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、乙酸乙烯酯等的结构单元。
上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量的下限优选为20万、上限优选为200万。通过使上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量为上述范围，从而能够使所得粘合带的粘合力更优异。上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量的更优选下限为25万、更优选上限为120万。需要说明的是，重均分子量可通过聚合条件(例如聚合引发剂的种类或量、聚合温度、单体浓度等)来调整。
合成上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法没有特别限定，可以使用与上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物相同的合成方法。此外，聚合引发剂也可以使用与上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物相同的聚合引发剂。
含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂优选含有交联剂。在上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物具有源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元时，能够利用交联剂来构筑交联结构。
上述交联剂没有特别限定，可列举出例如异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，优选为异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。
上述交联剂的配合量相对于含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂100重量份的优选下限为0.01重量份、优选上限为10重量份，更优选下限为0.1重量份、更优选上限为5重量份。
含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂可以含有硅烷偶联剂。通过使含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂含有硅烷偶联剂，从而能够提高对于被粘物的密合性，因此能够进一步提高粘合带对于皮脂的耐性。
上述硅烷偶联剂可以按照与在含有上述含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂中说明的硅烷偶联剂相同的用量来使用相同的物质。
含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂根据需要可以含有增塑剂、乳化剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂、松香系树脂、萜烯系树脂等赋粘剂等其它树脂等。
含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂层的凝胶分率优选为80％以上。
通过使含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂层的凝胶分率为80％以上，从而容易将溶胀率调节至上述范围。含有具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂层的凝胶分率的更优选下限为90％。含有上述具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的丙烯酸类粘合剂层的凝胶分率的上限没有特别限定，优选上限为98％、更优选上限为95％。
上述粘合剂层的厚度没有特别限定，上述粘合剂层的厚度的优选下限为5μm、优选上限为50μm。通过使上述粘合剂层的厚度为5μm以上，能够使所得粘合带的粘合性更优异。通过使上述粘合剂层的厚度为50μm以下，能够使所得粘合带的加工性更优异。
本发明的粘合带可以是具有基材的支承型，也可以是不具有基材的非支承型。在支承型的情况下，可以在基材的单面形成有上述粘合剂层，也可以在两面形成有上述粘合剂层。
上述基材没有特别限定，可列举出例如聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃系树脂膜、PET膜等聚酯系树脂膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚氯乙烯系树脂膜、聚氨酯系树脂膜、聚乙烯发泡体片、聚丙烯发泡体片等聚烯烃发泡体片、聚氨酯发泡体片等。这些基材之中，优选为PET膜。此外，从耐冲击性的观点出发，优选为聚烯烃发泡体片。
此外，作为上述基材，也可以使用为了防止透光而进行了黑色印刷的基材、为了提高光反射性而进行了白色印刷的基材、进行了金属蒸镀的基材等。
本发明的粘合带的制造方法没有特别限定，例如，在本发明的粘合带为具有基材的双面粘合带时，可列举出以下这样的方法。
首先，向(甲基)丙烯酸酯共聚物、根据需要的交联剂等中添加溶剂，制作丙烯酸类粘合剂a的溶液。将所得丙烯酸类粘合剂a的溶液涂布于基材表面，将溶液中的溶剂完全干燥去除而形成粘合剂层a。接着，在所形成的粘合剂层a上，将脱模膜重叠成其脱模处理面面向粘合剂层a的状态。接着，除上述脱模膜之外另行准备脱模膜，对该脱模膜的脱模处理面涂布丙烯酸类粘合剂b的溶液，将溶液中的溶剂完全干燥去除，从而制作在脱模膜的表面形成有粘合剂层b的层叠膜。将所得层叠膜以粘合剂层b面向基材背面的状态重叠于形成有粘合剂层a的基材的背面，从而制作层叠体。并且，通过用橡胶辊等对上述层叠体进行加压，能够得到在基材的两面具有粘合剂层且粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的粘合带。
此外，按照相同的要领制作两组层叠膜，将这些层叠膜分别以层叠膜的粘合剂层面向基材的状态重叠于基材的两面而制作层叠体，并利用橡胶辊等对该层叠体进行加压，从而也可以得到在基材的两面具有粘合剂层且粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的粘合带。
本发明的粘合带的用途没有特别限定，由于对皮脂的耐性优异，因此，可特别适合用于固定人手频繁碰触的电子设备的部件。具体而言，可优选用于固定智能手机或平板终端等便携型电子设备的触控面板部分、或者固定车载导航等车载电子设备的显示器面板部分。
由本发明的粘合带构成的电子设备部件固定用粘合带也是本发明之一。
此外，本发明的粘合带在例如制造偏振板等时的构成部件的贴合、制造便携电话、智能手机、平板终端等图像显示装置时用于保护图像显示装置的表面的保护板与显示器面板的贴合、以及触控面板的玻璃板、聚碳酸酯板或亚克力板与显示器面板的贴合等时，也可以适合用作光学用透明粘合带。需要说明的是，将本发明的粘合带用作光学用透明粘合带时，从能够得到更高的光学特性的方面出发，优选使用不具有基材的非支承型粘合带。
此外，由本发明的粘合带构成的光学用透明粘合带也是本发明之一。
本发明的粘合带的形状没有特别限定，可以为长方形等，从如上所述地适合固定触控面板等的方面出发，优选为边框状。此外，本发明的粘合带即使是人手频繁碰触的部位也能够维持高粘合力，因此，即使粘合带的宽度狭窄也可优选使用。
发明的效果
根据本发明，可提供对于皮脂的耐性优异、即使用于人手频繁碰触的部分也能够维持粘合力的粘合带；以及由该粘合带构成的电子设备部件固定用粘合带、光学用透明粘合带。
具体实施方式
以下列举出实施例来更详细地说明本发明，但本发明不仅仅限定于这些实施例。
(实施例1)
(1)(甲基)丙烯酸酯共聚物的制造
向反应容器内添加作为聚合溶剂的乙酸乙酯，用氮进行鼓泡后，一边流入氮一边加热反应容器而开始回流。接着，向反应容器内投入将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.1重量份用乙酸乙酯稀释10倍而得到的聚合引发剂溶液，耗时2小时滴加添加丙烯酸丁酯63.5重量份、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯33.5重量份、丙烯酸3重量份。滴加结束后，再次向反应容器内投入将作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.1重量份用乙酸乙酯稀释10倍而得到的聚合引发剂溶液，进行4小时的聚合反应，从而得到含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液。
(2)粘合带的制造
向所得的含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液中，相对于含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液100重量份，添加1重量份的作为环氧系交联剂的TETRAD C(三菱瓦斯化学公司制)，并以干燥后的粘合剂层的厚度达到35μm的方式涂布于厚75μm的经脱模处理的PET膜，然后在110℃使其干燥5分钟。将该粘合剂层转附至作为基材的厚50μm且经电晕处理的PET膜，在40℃养护48小时，从而得到粘合带。
(3)凝胶分率的测定
将所得的粘合带裁切成20mm×40mm的平面长方形状而制作试验片，测定重量。将试验片在乙酸乙酯中在23℃浸渍24小时，然后将试验片从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下使其干燥1小时。测定干燥后的试验片重量，使用下述式(1)算出凝胶分率。
凝胶分率(重量％)＝100×(W2-W0)/(W1-W0)(1)
(W0：基材重量；W1：浸渍前的试验片重量；W2：浸渍、干燥后的试验片重量)
(4)油酸溶胀率的测定
将所得的粘合带裁切成20mm×40mm的平面长方形状而制作试验片，测定重量。将试验片在油酸中在60℃、湿度90％的条件下浸渍24小时后，将试验片从油酸中取出，用乙醇清洗表面后，在110℃使其干燥3小时。测定干燥后的试验片重量，使用下述式(2)算出丙烯酸类粘合剂的油酸溶胀率。
溶胀率(重量％)＝100×(W5-W3)/(W4-W3)(2)
(W3：基材重量；W4：油酸浸渍前的试验片重量；W5：油酸浸渍、干燥后的试验片重量)
(实施例2～20、比较例1～5)
除了将所用单体和交联剂的种类和量设为表1～4记载的那样之外，与实施例1同样操作而得到粘合带，并测定凝胶分率和油酸溶胀率。
需要说明的是，表中的Coronate L-45是东曹公司制造的异氰酸酯系交联剂。
(实施例21)
向反应容器内添加丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯99重量份、丙烯酸0.5份和作为光聚合引发剂的Ciba Specialty Chemicals,Inc.制造的商品名“IRGACURE 651”0.1重量份，用氮鼓泡后，一边流入氮一边照射紫外线直至粘度(BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度为30℃)达到约8000mPa.s为止。其后，添加作为多官能单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(东京化成工业公司制)0.5重量份，制作出粘合剂层形成用组合物。
将所得的粘合剂层形成用组合物以干燥后的粘合剂层的厚度达到35μm的方式涂布在厚75μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，然后使其贴合于作为基材的厚50μm且经电晕处理的PET膜，从而得到层叠片。使用黑光灯(东芝公司制)，从所得的层叠片的基材PET膜侧照射5分钟照度为5mW/cm2的紫外线，从而得到粘合带。
针对所得的粘合带，与实施例1同样操作，测定了凝胶分率和油酸溶胀率。
(实施例22)
除了将所用单体和交联剂的种类和量设为表5记载的那样之外，与实施例1同样操作，得到含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液。
向所得的含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液中，相对于含有(甲基)丙烯酸酯共聚物的溶液100重量份，添加0.1重量份的作为环氧系交联剂的TETRAD C(三菱瓦斯化学公司制)，并将其以干燥后的粘合剂层的厚度达到15μm的方式涂布于厚75μm的经脱模处理的PET膜，然后在110℃使其干燥5分钟。利用厚75μm的经脱模处理的PET膜将该粘合剂层夹住，并在40℃养护48小时，得到不具有基材的非支承型粘合带。
针对所得的粘合带，与实施例1同样操作，测定了凝胶分率和油酸溶胀率。
将所得的粘合带切成15mm×15mm的大小，剥掉两面的脱模膜，将一面贴合于玻璃板，得到测定样品。针对所得的测定样品，使用日本电色工业公司制造的“Haze MeterNDH4000”来测定总光线透射率，结果为99％、雾度值为0.23％。此外，使用KONICA MINOLTA,INC.制造的“SPECTROPHOTO METER CM-3700d”来测定Y值，结果为0.245、L*为99.7、a*为0、b*为0.02。根据这些光学特性可知：所得的粘合带作为光学用透明粘合带来说具有充分的性能。
(评价)
针对实施例和比较例中得到的粘合带，进行下述评价。将结果示于表1～5。
(1)180°剥离粘合力的测定
将所得的粘合带裁切成10mm宽的长条状而制作试验片，剥离去除一张脱模膜而使粘合剂层露出。将该试验片以呈现出其粘合剂层面对不锈钢板的状态的方式载置于不锈钢板后，在试验片上使2kg的橡胶辊以300mm/分钟的速度往返一次，从而使试验片与不锈钢板贴合，其后在23℃静置24小时而制作出试验样品。将该试验样品用60℃、湿度90％的烘箱加热100小时，在23℃静置24小时后，依照JIS Z0237以300mm/分钟的剥离速度进行180°方向的拉伸试验，测定油酸浸渍前的180°剥离粘合力(N/mm)。
需要说明的是，针对实施例22，使试验片与不锈钢板贴合后，剥离去除另一张脱模膜而使粘合剂层露出，贴合厚度为50μm的PET膜后，在23℃静置24小时，将其作为试验样品。
接着，将上述试验样品在油酸浴中在60℃、湿度90％的条件下浸渍100小时，取出后用水清洗，并静置24小时，对由此得到的样品进行上述拉伸试验，测定油酸浸渍后的180°剥离粘合力。
针对空白的180°剥离粘合力和油酸浸渍后的180°剥离粘合力，使用下述式(3)来求出残留粘合力的比率(％)。将残留粘合力的比率为20％以上或者油酸浸渍后的180°剥离粘合力为0.2N/mm以上的情况评价为◎，将残留粘合力的比率为5％以上或者油酸浸渍后的180°剥离粘合力为0.04N/mm以上的情况评价为○，将残留粘合力的比率低于5％的情况评价为×。
残留粘合力的比率(％)＝(油酸浸渍后的180°剥离粘合力/油酸浸渍前的180°剥离粘合力)×100(3)
(2)粘性的评价
用手触碰所制作的粘合带的粘合剂面，通过官能评价来评价粘合带的粘性。评价中，将实施例18作为微粘的基准，将比较例1作为高粘的基准，进行如下所述的四阶段评价。
1：微粘、2：低粘、3：中粘、4：高粘
[表1]
Figure BDA0003166749140000181
[表2]
Figure BDA0003166749140000191
[表3]
Figure BDA0003166749140000201
[表4]
Figure BDA0003166749140000211
[表5]
Figure BDA0003166749140000221
产业上的可利用性
根据本发明，可提供对于皮脂的耐性优异、即使用于人手频繁碰触的部分也能够维持粘合力的粘合带；以及由该粘合带构成的电子设备部件固定用粘合带；光学用透明粘合带。

Claims (13)

1.一种粘合带，其特征在于，其具有由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层，所述粘合剂层在60℃、湿度90％的条件下在油酸中浸渍24小时后的溶胀率为100％以上且130％以下，
所述丙烯酸类粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有30重量％以上且99重量％以下的源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元，
所述(甲基)丙烯酸酯共聚物还含有源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
2.一种粘合带，其特征在于，其具有由丙烯酸类粘合剂形成的粘合剂层，所述粘合剂层在60℃、湿度90％的条件下在油酸中浸渍24小时后的溶胀率为100％以上且130％以下，
所述丙烯酸类粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有30重量％以上且99重量％以下的源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元，
所述含氟(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸2-(全氟己基)乙酯或丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯。
3.根据权利要求1或2所述的粘合带，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为40重量％以上。
4.根据权利要求1或2所述的粘合带，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯共聚物中的源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为40重量％以上且80重量％以下。
5.根据权利要求1或2所述的粘合带，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量为25万以上。
6.根据权利要求1或2所述的粘合带，其特征在于，粘合剂层的凝胶分率为30％以上。
7.根据权利要求1或2所述的粘合带，其特征在于，丙烯酸类粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有30重量％以上且40重量％以下的源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元，所述粘合剂层的凝胶分率为30％以上。
8.根据权利要求1或2所述的粘合带，其特征在于，丙烯酸类粘合剂含有(甲基)丙烯酸酯共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物含有80重量％以下的源自含氟(甲基)丙烯酸酯的结构单元，且(甲基)丙烯酸酯共聚物的重均分子量为40万以上。
9.根据权利要求2所述的粘合带，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯共聚物还含有：源自具有碳数为2以下的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
10.根据权利要求1、2或9所述的粘合带，其特征在于，丙烯酸类粘合剂含有硅烷偶联剂。
11.根据权利要求1、2或9所述的粘合带，其特征在于，(甲基)丙烯酸酯共聚物含有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
12.一种电子设备部件固定用粘合带，其特征在于，其由权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的粘合带构成。
13.一种光学用透明粘合带，其特征在于，其由权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的粘合带构成。
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