WO2010038491A1

WO2010038491A1 - 吸音材料、複層吸音材料、複層吸音材料成形物、吸音性内装材料及び吸音性床敷材料

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Publication number: WO2010038491A1
Application number: PCT/JP2009/055234
Authority: WO
Inventors: 小川　正則; 藤井　慎; 直弘水谷
Original assignee: 名古屋油化株式会社
Priority date: 2008-10-02
Filing date: 2009-03-18
Publication date: 2010-04-08
Also published as: AU2009299007B2; EP2333766A4; EP2333766A1; US8393438B2; AU2009299007A1; JPWO2010038491A1; KR101563560B1; CA2739408C; CN102089802A; KR20110076895A; US20110186381A1; ZA201103106B; CA2739408A1; WO2010038486A1; EP2333766B1

Abstract

　本発明の課題は、軽量でかつ吸音特性に優れた吸音材料を提供することにある。　表面に開孔する細孔を多数有する多孔質繊維を少なくとも５０質量％以上含む繊維からなる繊維シートであって、通気抵抗が０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍである吸音材料を提供する。表面に開孔する細孔を多数有する多孔質繊維は、繊維自体に通気性および吸音性があり、このような通気性、吸音性を有する多孔質繊維からなるシートは、繊維相互間に形成される空間によっても吸音性が奏されるので、吸音効果が極めて大きい吸音材料となる。

Description

吸音材料、複層吸音材料、複層吸音材料成形物、吸音性内装材料及び吸音性床敷材料

　本発明は、例えば自動車の床材、家屋の壁材等の吸音材料、及び複層吸音材料に関するものである。

　近年、石油資源や温暖化等の問題により、特に自動車産業において燃費の向上が急務の課題となっている。また、一方では、性能向上のため、自動車車内及び車外に対しての防音対策が必要となり各種の吸音材が提案されている。なお、前記吸音材は、表皮材に吸音性のある基材を積層し、該積層物を適宜成形して用いられることが多い。

　上記吸音材に使用される一般的な材料としては、不織布などの繊維シート、あるいはグラスウール、発泡ウレタン等といった多孔質材料が使用されている。また、最終製品の各周波数における吸音、遮音性能を最大とするために、該吸音材の通気抵抗を概ね０．６から２０．０ｋＰａ・ｓ／ｍ程度に調整することも知られている。
　例えば、特許文献１には、単層フェルトからなる吸音フェルトが記載されている。また、特許文献２には、樹脂バインダ付着繊維ウエブからなる自動車用内装材が記載されている。また、特許文献３には、繊維集合体からなる吸音層と発泡材からなる表皮層との積層体から構成される自動車用インシュレータが記載されている。

特開２００５－１９５９８９号公報特開２００４－３２５９７３号公報特開２００３－０８１０２８号公報

　しかしながら、従来発明は、以下の問題点があった。例えば自動車又は建築壁材用の吸音材料は、上記したように繊維シートやプラスチック発泡体等の多孔質材料からなるが、吸音性能を確保するためには、厚みを増大させる必要がある。そのため、当該吸音材料の重量は相当大きなものとなる。このことは、重量増による作業性の悪化を招き、特に自動車用の場合、省燃費化、軽量化を図る上で不利となる。具体的に、上記特許文献１の発明は、フェルトの片側表層と反対側表層との空気流れ抵抗値をバインダー樹脂の塗布量の差により連続的に変化させたものであるが、重量が１５００ｇ／ｍ^２と大きくなってしまう。また、上記特許文献２の発明も、内装材として１７５０ｇ／ｍ^２の重量となってしまう。また、上記特許文献３の発明は、軽量化はされているが、発泡層が表面となるため表面強度が弱いと云う問題がある。

　本発明は、このような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものであり、その目的とするところは、好適な吸音性能を保持しつつ、軽量化を図ることができると共に、種々の用途に利用することができるように成形性が良い吸音材料、及び該吸音材料を用いた複層吸音材料を提供することにある。

　本発明は、表面に開孔する細孔を多数有する多孔質繊維を５０質量％以上含む繊維からなる繊維シートであって、通気抵抗が０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍである吸音材料を提供するものである。
　好ましい多孔質繊維としては、叩解度がＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の４．カナディアン・スタンダード・フリーネスに規定されるカナダ標準型ろ水度で３５０～６５０ｍｌ（ＣＳＦ）および／またはＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の５．ショッパーろ水度試験方法に規定されるショッパーろ水度で１５°ＳＲ～３０°ＳＲの多孔質パルプ繊維がある。
　上記多孔質繊維は例えばアクリロニトリル系重合体を湿式紡糸して得られる延伸後未乾燥繊維を１２０～１５０℃の温度で湿熱処理することによって得られる多孔質アクリロニトリル系繊維である。
　上記繊維シートにはクレープ率１０～５０％のクレープ加工および／または突起高さ０．０２～２．００ｍｍでかつ突起数が２０～２００個／ｃｍ^２のエンボス加工を施すことにより表面に多数の凹凸を形成することによって伸縮性を付与されていることが望まく、また上記繊維シートには合成樹脂および／または合成樹脂前駆体が塗布および／または含浸および／または混合されていることによって通気抵抗が調節されていてもよい。
　また、上記繊維シートには、該繊維シートが被着される下地の色を隠蔽する色に着色が施されていてもよい。
　更に本発明は、上記吸音材料である繊維シートを、多孔質シートの片面または両面に積層した複層吸音材料、および上記吸音材料である繊維シート両面に多孔質シートを積層した複層吸音材料を提供するものである。
　この場合、上記繊維シートと上記多孔質シートとが通気性接着剤層によって接着されることによって複層吸音材料とされ、上記複層吸音材料の通気抵抗が０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍであることが望ましい。
　更に上記多孔質シートには合成樹脂および／または合成樹脂前駆体が塗布および／または含浸および／または混合されていてもよい。
　更に本発明は、上記複層吸音材料を所定形状に成形した複層吸音材料成形物を提供するものである。
　また更に、本発明は上記複層吸音材料または複層吸音材料成形物を表皮材とし、該表皮材を多孔質基材シート表面に重ねて通気性接着剤層によって接着した積層材料であって、通気抵抗を０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍに設定した積層材料からなる吸音性内装材料、および上記複層吸音材料または複層吸音材料成形物をカーペットの裏面に配した吸音性床敷材料を提供するものである。

　〔作用〕
　表面に開孔する細孔を多数有する多孔質繊維は、該多孔質繊維自体に通気性および吸音性があり、このような通気性、吸音性を有する多孔質繊維を５０質量％以上含む繊維からなるシートは、繊維相互間に形成される空間によっても通気性が付されかつ吸音性が奏されるので、吸音効果が極めて大きい吸音材料となる。
　上記表面に開孔する細孔を多数有する多孔質繊維として望ましいものに、適度に叩解されたパルプ繊維がある。

　上記繊維シートの通気抵抗を０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲とする。上記繊維シートの通気抵抗が０．０５ｋＰａ・ｓ／ｍを下回ると繊維シートの密度が低くなり過ぎ、繊維シートの強度や剛性が低下する。また上記通気抵抗が３．０ｋＰａ・ｓ／ｍを上回ると繊維シートの密度が高くなり、吸音特性が不充分になり、成形性も悪くなる。

　パルプ繊維を機械的に叩き磨砕することを叩解という。パルプ繊維を叩解すると、叩解過程で繊維は枝状に分岐してフィブリル化し、あるいは同心円状に緩んで繊維は多孔質になり、このような状態に叩解された多孔質パルプ繊維を使用して、繊維シートである紙を抄造した場合、得られる紙の多孔質パルプ繊維間の空隙を大きくでき、低密度で吸音特性に優れた繊維シート（紙）が得られる。しかし上記パルプ繊維の叩解度がＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の４．カナディアン・スタンダード・フリーネスに規定されるカナダ標準型ろ水度で３５０ｍｌ（ＣＳＦ）を下回るか、あるいはＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の５．ショッパーろ水度試験方法に規定されるショッパーろ水度で３０°ＳＲを超えると多孔質パルプ繊維のフィブリル化が進んで細分化されてしまい、微細繊維が増加して繊維シートである紙の密度が高くなり、吸音特性が低下する。一方上記パルプ繊維の叩解度が６５０ｍｌ（ＣＳＦ）を超えるかあるいは１５°ＳＲを下回ると繊維のフィブリル化や同心円状の緩みが不充分となり、パルプ繊維の多孔質化が不充分となり空隙率が低下して吸音特性が悪くなる。

　上記繊維シートにクレープ率１０～５０％のクレープ加工およびまたは突起高さ０．０２～２．００ｍｍでかつ突起数が２０～２００個／ｃｍ^２のエンボス加工を施し、表面に無数の凹凸を形成すると、上記繊維シートの伸縮性が向上し、深絞り成形にも対応が可能となり、また音波が及ぼされた場合に上記繊維シートはそれに共鳴して振動し、その結果音波は減衰されるので、吸音特性が向上する。
　上記繊維シートに合成樹脂および／または合成樹脂前駆体（以降「合成樹脂等」とも記載する）が塗布および／または含浸および／または混合されていると、上記繊維シートの剛性が向上し、また通気抵抗を０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲で任意に調節出来る。なお、塗布は、上記繊維シートに合成樹脂等をスプレー、ハケ、ローラー等を使用して塗ることにより行われ、含浸は、上記繊維シートを液状とした合成樹脂等またはそれらの溶液に浸漬したり、上記繊維シートに合成樹脂等をしみ込ませたり等することによって行われ、また混合は、パルプスラリーに合成樹脂等を混ぜ込むことによって行われる。
　上記繊維シートに、該繊維シートが被着される下地の色を隠蔽する色に着色が施されていると、上記繊維シートである吸音材料の下地の色が上記繊維シートを透過して見えてしまうという不具合を防止出来る。

　上記繊維シートを多孔質シートの片面または両面に積層するか、あるいは上記繊維シートの両面に多孔質シートを積層して複層吸音材料とした場合、上記多孔質シートの厚みを縮小したり、多孔質シートの目付量を減少して軽量化し、同時に材料費の低減を図っても、優れた吸音特性が得られるが、上記繊維シートと上記多孔質シートとを、通気性接着剤層によって接着すると、通気性が接着剤層によって阻害されず、上記多孔質シートの目付量を３０～６００ｇ／ｍ^２として厚みを減少しても、通気抵抗が０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍの望ましい吸音特性を有する複層吸音材料が得られる。
　上記多孔質シートに合成樹脂および／または合成樹脂前駆体を塗布および／または含浸および／または混合すれば、複層吸音材料に剛性、成形性、成形形状安定性が付与され、かつ通気抵抗を０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲で任意に調節することが容易に出来る。
　上記複層吸音材料は所定形状に成形されてもよく、そして上記複層吸音材料あるいは上記複層吸音材料成形物は例えば表皮材として多孔質基材シート表面に積層し、積層した状態で通気抵抗を０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲に設定すると、優れた吸音性能を有する自動車等の吸音性内装材が提供され、また上記複層吸音材料あるいは上記複層吸音材料成形物は、例えばカーペットの裏面に配されると、優れた吸音性能を有する自動車等の吸音性床敷材料が提供される。

　〔効果〕
　本発明にあっては、厚みが小さくかつ軽量で吸音特性に優れかつ安価な吸音材料および複層吸音材料が提供され、上記吸音材料および複層吸音材料を使用すれば、優れた吸音性能を有しかつ軽量な自動車の吸音性内装材料や吸音性床敷材料等が提供される。

突起高さｈを説明する説明図である。通気抵抗Ｒの測定方法を説明する説明図である。吸音性内装材料５の断面図である。吸音材料Ｎｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３の周波数に対する吸音率を示すグラフである。吸音材料Ｎｏ．４、Ｎｏ．５、Ｎｏ．６、Ｎｏ．９の周波数に対する吸音率を示すグラフである。吸音材料Ｎｏ．７、Ｎｏ．８、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１、Ｎｏ．１２の周波数に対する吸音率を示すグラフである。比較吸音材料Ａ、Ｂ、Ｃの周波数に対する吸音率を示すグラフである。複層吸音材料Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４、Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１６の周波数に対する吸音率を示すグラフである。複層吸音材料Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８、Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２０の周波数に対する吸音率を示すグラフである。複層吸音材料Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２２、Ｎｏ．２３、Ｎｏ．２４の周波数に対する吸音率を示すグラフである。試料Ｎｏ．２５、Ｎｏ．２７、Ｎｏ．２９、Ｎｏ．３１、Ｎｏ．３３の周波数に対する吸音率を示すグラフである。試料Ｎｏ．２６、Ｎｏ．２８、Ｎｏ．３０、Ｎｏ．３２、Ｎｏ．３４の周波数に対する吸音率を示すグラフである。実施例９における吸音性床敷材料６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃ，６１Ｄの断面図である。

符号の説明

１，１１　　　　　　　　　　　　　吸音材料
２，２１，２２　　　　　　　　　　多孔質シート
３，３１，３２，３３　　　　　　　複層吸音材料
５　　　　　　　　　　　　　　　　吸音性内装材料
６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃ，６１Ｄ　　自動車用床敷材（吸音性床敷材料）
７　　　　　　　　　　　　　　　　カーペット
８　　　　　　　　　　　　　　　　ポリエチレン裏打ち層

　　（多孔質繊維）
　本発明に使用される多孔質繊維とは、繊維自体が、その表面で開孔する細孔を多数有するものをいう。このような多孔質繊維としては、適度に叩解したパルプ繊維、アクリロニトリル系重合体を湿式紡糸して得られた延伸後未乾燥繊維を１２０～１５０℃の温度で湿熱処理することによって得られる多孔質アクリロニトリル系繊維（特開平５－３１１５０８号）、ポリマー製造段階で水溶性微粒子あるいはアルカリ可溶性微粒子をポリマー中に分散して得たポリエステルから紡糸した繊維を水処理あるいはアルカリ処理によって上記繊維に分散している水溶性微粒子あるいはアルカリ可溶性微粒子を溶出する方法によって得られる多孔質ポリエステル繊維が例示される。上記多孔質繊維としては、チューブ状の中空繊維であり、細孔が該繊維の表面から中空部まで貫通した連続微細孔を有するものであってもよい。
　本発明の吸音材料の材料として望ましい多孔質繊維としては、上記適度に叩解されたパルプ繊維がある。

　上記多孔質パルプ繊維は、非木材系植物繊維および／または木材系植物繊維からなり、通常針葉樹や広葉樹のチップを原料とし、叩解度がＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の４．カナディアン・スタンダード・フリーネスに規定されるカナダ標準型ろ水度で３５０～６５０ｍｌ（ＣＳＦ）および／またはＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の５．ショッパーろ水度試験方法に規定されるショッパーろ水度で１５°ＳＲ～３０°ＳＲの範囲の多孔質パルプ繊維である。
　上記叩解は通常コニカルリファイナー、ディスクリファイナー等によって行われる。パルプ繊維の叩解度が６５０ｍｌ（ＣＳＦ）を超えている場合および／または１５°ＳＲに満たない場合には、フィブリル化や同心円状の緩みが不充分となり、パルプ繊維の多孔質化が不充分となり空隙率が低下して吸音材料の吸音性能に悪影響が及ぼされる。一方３５０ｍｌ（ＣＳＦ）を下回るおよび／または３０°ＳＲを上回るとパルプ繊維のフィブリル化が進んで細分化されてしまい、微細繊維が増加するので、かかるパルプ繊維からなる繊維シート、即ち紙の密度が高くなり、吸音材料の吸音特性に悪影響が及ぼされる。
　本発明で使用される多孔質繊維は二種以上混合使用されてもよく、また、上記多孔質繊維と通常繊維（非多孔質繊維）とを混合してもよい。なお、この場合の混合比率は多孔質繊維が５０質量％以上含まれるべきであり、望ましくは６５質量％以上、更に望ましくは８０質量％以上含まれるべきである。

　　（通常繊維）
　上記通常繊維（非多孔質繊維）としては、例えばポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維等の合成繊維、とうもろこしやサトウキビ等の植物から抽出された澱粉からなる生分解繊維、パルプ、木綿、ヤシ繊維、麻繊維、竹繊維、ケナフ繊維等の天然繊維、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、石綿繊維等の無機繊維、あるいはこれらの繊維を使用した繊維製品のスクラップを解繊して得られた再生繊維の１種または２種以上の繊維が使用されるが、例えばガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、石綿繊維、ステンレス繊維等の無機繊維やポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリ－ｐ－フェニレンテレフタルアミド繊維等のアラミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維等の望ましくは融点が２５０℃以上の耐熱性合成繊維を混合使用すれば、耐熱性の極めて高い繊維シートが得られる。その中でも炭素繊維は焼却処理が可能で細片が飛散しにくい点で有用な無機繊維であり、アラミド繊維は比較的安価で入手し易い点で有用な難燃性合成繊維である。

　〔吸音材料として使用される繊維シート〕
　本発明の吸音材料は、上記多孔質繊維を含む繊維を材料とした繊維シートを用いることで得られる。
　該繊維シートは上記したように、多孔質繊維である多孔質パルプ繊維、多孔質アクリロニトリル系繊維、多孔質ポリエステル繊維や、これらの混合繊維等を含む繊維を材料とする紙、あるいは不織布であり、その通気抵抗が０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍになるように設定される。上記通気抵抗が０．０５ｋＰａ・ｓ／ｍを下回ると繊維シートの密度が低くなり過ぎ、繊維シートの強度や剛性が低下する。また上記通気抵抗が３．０ｋＰａ・ｓ／ｍを上回ると繊維シートの密度が高くなり、吸音特性が不充分になり成形性も悪くなる。
　上記繊維シートには所望なればクレープ加工および／またはエンボス加工を施して表面に、例えば縮緬状の皺状凹凸や多数の突起等の多数の凹凸を形成して伸縮性を付与してもよい。

　繊維シートに上記クレープ加工を施す場合には、湿紙の状態でプレスロールやドクターブレード等を用いて縦方向（抄造方向）に圧縮して皺付けを行なうウェットクレープと、シートをヤンキードライヤーやカレンダーで乾燥した後、ドクターブレード等を用いて縦方向に圧縮して皺付けを行なうドライクレープとがある。例えばクレープ加工された繊維シートは、クレープ率が１０～５０％であることが望ましい。
　ここで、該クレープ率は、
クレープ率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００（Ａは紙製造工程における抄紙速度、Ｂは紙の巻き取り速度）
又は
クレープ率（％）＝（Ａ´／Ｂ´）×１００（Ａ´はクレープ加工前の長さ、Ｂ´はクレープ加工後の長さ）
　換言すれば、該クレープ率は多孔質繊維からなる繊維シートがクレーピングで縦方向（紙の場合は抄造方向）に圧縮される割合である（参考：特開2002-327399、特表平10-510886）。
　ここで、クレープ率が１０％に満たないとクレープ加工による吸音性能の向上が顕著でなくなり、かつ伸縮性も不足して深絞り成形に対応困難となり、一方、該クレープ率が５０％を越えると、成形時に皺が入り易くなる。
　上記エンボス加工は、表面に多数の凹凸が彫られたロール（エンボスロール）やプレート（エンボスプレート）を原繊維シートに押圧して該繊維シートの表面に多数の突起を形成したものであり、該突起の突起高さが０．０２～２．００ｍｍであり、かつ、突起数が２０～２００個／ｃｍ^２であることが望ましい。該突起高さが０．０２ｍｍに満たないと、エンボス加工による吸音性能の向上が顕著でなくなり、かつ伸縮性も不足して深絞り成形に対応困難となり、また、突起高さが２．００ｍｍを越えた場合には、成形時に皺が入り易い。また、突起数が２０個／ｃｍ^２に満たないと、エンボス加工による吸音性能の向上が顕著でなくなり、突起数が２００個／ｃｍ^２を越えた場合には、エンボス加工繊維シートの吸音性能の向上が見られなくなる。なお、図１において、エンボス加工繊維シート１ａには突起１ｂが多数形成されており、突起１ｂの高さは、図１に示す「ｈ」に相当する。
　なお、上記エンボス加工工程において、原繊維シートにクレープ加工繊維シートを用いれば、エンボスクレープ加工繊維シートが得られる。

　上記繊維シートの目付量は１０～５０ｇ／ｍ^２が望ましい。該目付量が１０ｇ／ｍ^２に満たない場合には繊維シートの強度が低下して成形時に繊維シートの破れが生じ易くなり、一方、目付量が５０ｇ／ｍ^２を越えると質量が増大して吸音材料の軽量性が失われ、かつ成形性が低下し皺が生じ易くなる。

　また、上記繊維シートの通気抵抗は、０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍである。
　ここで、上記の通気抵抗（Ｐａ・ｓ／ｍ）とは、通気性材料の通気の程度を表す尺度である。この通気抵抗の測定は定常流差圧測定方式により行われる。図２に示すように、シリンダー状の通気路Ｗ内に試験片Ｔを配置し、一定の通気量Ｖ（図中矢印の向き）の状態で図中矢印の始点側の通気路Ｗ内の圧力Ｐ１と、図中矢印の終点Ｐ２の圧力差を測定し、次式より通気抵抗Ｒを求めることが出来る。

　　　　　　　　　　　　Ｒ＝ΔＰ／Ｖ
　ここで、ΔＰ（＝Ｐ１－Ｐ２）：圧力差（Ｐａ）、Ｖ：単位面積当りの通気量（ｍ^３／ｍ^２・ｓ）である。
　通気抵抗は、例えば、通気性試験機（製品名：ＫＥＳ－Ｆ８－ＡＰ１、カトーテック株式会社製、定常流差圧測定方式）によって測定することが出来る。

　なお、本発明の繊維シートの通気抵抗は、最終製品において必要となる周波数に応じて適宜設定される。該通気抵抗の調整は、繊維シートのパルプ繊維の叩解度、繊維相互の絡みや目付量、クレープ率ならびに塗布および／または含浸および／または混合される樹脂の塗布量で調整することができる。

　　（多孔質シート）
　本発明の吸音材料である繊維シートは多孔質シートの片面または両面に積層されてもよいし、また該繊維シートの両面に多孔質シートが積層されてもよい。本発明で使用される上記多孔質シートとしては、通常繊維シートが使用される。
　　（多孔質シートとして使用される繊維シート）
　多孔質シートとして使用される繊維シートの繊維としては、上記した通常繊維と同様なものが使用されるが、吸音材料に使用される繊維シートと同様、多孔質繊維を５０質量％以上含む繊維からなる繊維シートを多孔質シートとして使用してもよい。

　また、上記多孔質シートとして使用される繊維シートには、上記繊維の全部または一部として、融点が１８０℃以下である低融点熱可塑性繊維を使用することができる。
　上記低融点熱可塑性繊維としては、例えば融点１８０℃以下のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－エチルアクリレート共重合体等のポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリウレタン繊維、ポリエステル繊維、ポリエステル共重合体繊維、ポリアミド繊維、ポリアミド共重合体繊維等がある。これらの低融点熱可塑性繊維は、単独あるいは２種以上組み合わせて使用される。該低融点熱可塑性繊維の繊度は、０．１～６０ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。本発明に使用する望ましい低融点熱可塑性繊維としては、例えば上記通常繊維を芯部分とし、該低融点熱可塑性繊維の材料樹脂である融点１００～１８０℃の低融点熱可塑性樹脂を鞘とする芯鞘型複合繊維がある。該芯鞘型複合繊維を使用すると、得られる繊維シートの剛性や耐熱性が低下しない。

　本発明において、多孔質シートとして使用される繊維シートは、上記繊維のウェブのシートあるいはマットをニードルパンチングによって絡合する方法やスパンボンド法、あるいは上記繊維のウェブのシートあるいはマットが上記低融点熱可塑性繊維からなるか、あるいは上記低融点熱可塑性繊維が混合されている場合には上記繊維のウェブのシートあるいはマットを加熱して該低融点熱可塑性繊維を軟化せしめることによって結着するサーマルボンド法か、あるいは上記繊維のウェブのシートまたはマットに合成樹脂バインダーを含浸あるいは混合せしめて結着するケミカルボンド法か、あるいは上記繊維のウェブのシートまたはマットをニードルパンチングによって絡合した上で該低融点熱可塑性繊維を加熱軟化せしめて結着するか、あるいは糸で縫い込むステッチボンド法や高圧水流で絡ませるスパンレース法、上記ニードルパンチングを施したシートまたはマットに上記合成樹脂バインダーを含浸して結着する方法、更に上記繊維を編織する方法等によって製造される。

　上記多孔質シートとしての繊維シートの他、本発明にあっては、例えば通気性ポリウレタン発泡体、通気性ポリエチレン発泡体、通気性ポリプロピレン発泡体、通気性フェノール樹脂発泡体、通気性メラミン樹脂発泡体等の通気性プラスチック発泡体からなるシートが多孔質シートとして用いられてもよい。
　なお、本発明に係る多孔質シートの目付量、厚みは原則任意に設定可能であるが、望ましくは、目付量３０～６００ｇ／ｍ^２、更に望ましくは３５～３００ｇ／ｍ^２、厚み１～１０ｍｍ、更に望ましくは２．０～５．０ｍｍに設定され得る。

　〔複層吸音材料〕
　上記繊維シートからなる本発明の吸音材料を上記多孔質シートの片面または両面に積層するか、あるいは上記吸音材料の両面に上記多孔質シートを積層して複層吸音材料としてもよい。上記複層吸音材料とする場合は、通常の溶液型や水性エマルジョン型の接着剤、粉末状、くもの巣状、溶液型、あるいは水性エマルジョン型のホットメルト接着剤等が使用される。粉末状、くもの巣状のホットメルト接着剤の場合には通気性接着剤層となるため通気性を確保でき、積層材の通気性を阻害しない。
　溶液型あるいは水性エマルジョン型の接着剤の場合にはスプレー塗装あるいはシルク印刷塗装、オフセット印刷塗装等によって点状に接着剤を塗布し、積層材の通気性を確保することが望ましい。
　また該多孔質シートや後述する多孔質基材シート等に上記の低融点熱可塑性繊維が混合されているのであれば、吸音材料や多孔質シート等を複層吸音材料とする場合の接着剤、あるいは後述する吸音性内装材料の接着剤として、該低融点熱可塑性繊維を使用することも可能である。接着剤として使用される低融点熱可塑性繊維は、通気性接着剤層となるため通気性を確保でき、積層材の通気性を阻害しない。
　なお、上記複層吸音材料の通気抵抗は０．０８～６．０ｋＰａ・Ｓ／ｍ、望ましくは０．１～５．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲に設定することが望ましい。該通気抵抗が６．０ｋＰａ・ｓ／ｍを超えると、吸音特性および成形性が低下する。

　上記本発明の複層吸音材料の通気抵抗は、必要となる周波数に応じて適宜設定される。該通気抵抗の調整は、上記吸音材料の材料である多孔質繊維の多孔化度、紙の場合にはパルプ繊維の叩解度、あるいは上記多孔質繊維相互の絡みや目付量、クレープ加工を施した場合にはクレープ率ならびに上記吸音材料に樹脂を塗布および／または含浸および／または混合する場合には塗布および／または含浸および／または混合される樹脂の量、あるいは本発明の吸音材料が積層される多孔質シートの通気抵抗、上記多孔質シートに塗布および／または含浸および／または混合される樹脂の量で調整することができる。なお、塗布および／または含浸および／または混合される樹脂が接着性を有する場合は、上記吸音材料を上記多孔質シートに積層する際に、特別に接着剤を用いて上記接着層を形成しなくてもよい。

　〔吸音性内装材料〕
　図３に示すように、上記吸音材料１と上記多孔質シート２からなる上記複層吸音材料あるいは上記複層吸音材料成形物を表皮材３として多孔質基材シート４表面に重ねて接着して自動車や建物等の吸音性内装材料５としてもよい。
　上記多孔質基材シート４としては、上記複層吸音材料に使用されている多孔質シート２と同様な材料が使用される。上記多孔質基材シート４の目付量、厚みは原則任意に設定可能であるが、通常５０～２０００ｇ／ｍ^２、厚みは圧縮率によって種々変更されるが、通常は５～１５ｍｍ程度に設定される。また上記表皮材３としての上記複層吸音材料と上記多孔質基材シート４との接着には、上記複層吸音材料において吸音材料１と多孔質シート２とを接着するために適用されたものと同様な接着剤および接着方法が適用され通気性を確保する。

　また、該吸音性内装材料５の通気抵抗は、多孔質基材シート４の通気抵抗によって、表皮材３としての複層吸音材料の通気抵抗を変化させることにより、最終的な吸音性内装材料５が必要とされる吸音周波数（Ｈｚ）に応じて変化させればよい。通常、低周波（１０００Ｈｚ以下）を吸音させたい場合は、該複層吸音材料の通気抵抗を３．０～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍ程度とし、中周波～高周波（１０００～６０００Ｈｚ）を吸音させたい場合は、３．０ｋＰａ・ｓ／ｍ以下にすればよい。また、吸音性内装材料の場合も同様な通気抵抗にすればよい。

　上記吸音性内装材料５において、上記複層吸音材料３の多孔質シート２が多孔質基材シート４の色を透過するようなもの（例えば薄い不織布）である場合、該吸音材料１を介して上記多孔質基材シート４の色が複層吸音材料である表皮材３から透けて見え、内装材料５の外観が悪化する場合がある。
　そのために上記吸音材料１を上記多孔質基材シート４の色を隠蔽する色、具体的には多孔質シート２と同系統の色、例えば多孔質シート２が黒色、濃紺色、濃赤色等の濃色であれば上記吸音材料１を濃色に着色し、砂色、白色等の淡色であれば淡色に着色して、多孔質シート２および上記吸音材料１からなる表皮材３（複層吸音材料）の色を濃くして強調することで、下地（多孔質基材シート４）の色が透けて見えないようにすることが望ましい。
　上記着色は例えば上記吸音材料１に合成樹脂を含浸あるいはスプレー塗布する場合に、該合成樹脂（溶液タイプ、エマルジョンタイプ、ディスパージョンタイプ）に着色剤を添加しておく。着色剤としては、通常カーボンブラックが使用され、上記吸音材料１を黒色に着色する。

　上記複層吸音材料はカーペットに裏打ちされて吸音性床敷材料とされてもよい。この場合上記カーペットは通常カットパイルやループパイルのようなパイル層が形成されるが、上記パイル層を形成するにはタフティング、ニードルパンチング、あるいは静電植毛等が適用される。

　　（合成樹脂）
　前記したように、本発明に係る吸音材料、複層吸音材料、あるいは吸音性内装材料にあっては、吸音材料である繊維シートおよび／または多孔質シートおよび／または多孔質基材シートに、剛性や成形性を付与するために、あるいは通気性を調節するために、合成樹脂等を塗布および／または含浸および／または混合させてもよい。合成樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂が例示される。

　上記熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸エチル（ＥＥＡ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン・アクリルゴム共重合（ＡＳＡ）樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合（ＡＣＳ）樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合（ＥＶＡ）樹脂、エチレンビニルアルコール共重合（ＥＶＯＨ）樹脂、メタクリル樹脂（ＰＭＭＡ）、ポリブタジエン（ＢＤＲ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、酢酸繊維素（セルロースアセテート：ＣＡ）樹脂、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）、ポリオキシメチレン（＝ポリアセタール）（ＰＯＭ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）エラストマー、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、フッ素樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ＰＰＥ、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、全芳香族ポリエステル（ＰＯＢ）等が例示される。このような熱可塑性樹脂は、上記繊維シート、延伸性紙材、あるいは通気性多孔性材料に含浸および／または塗布および／または混合されて、成形形状保持性および剛性に優れた熱可塑性シートを与える。

　上記熱可塑性樹脂は、２種以上混合使用されてもよく、また熱可塑性シートの熱可塑性樹脂を阻害しない程度で若干量の熱硬化性樹脂の１種または２種以上を混合使用してもよい。該熱可塑性樹脂は取り扱いが容易な点から水溶液、水性エマルジョン、水性ディスパージョンの形のものを使用することが好ましいが、有機溶剤溶液の形のものを使用してもよい。

　上記熱硬化性樹脂としては、例えばウレタン樹脂、メラミン樹脂、熱硬化型アクリル樹脂、特に加熱によりエステル結合を形成して硬化する熱硬化性アクリル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化型ポリエステル等が使用されるが、該合成樹脂を生成するウレタン樹脂プレポリマー、尿素樹脂プレポリマー（初期縮合体）、フェノール樹脂プレポリマー（初期縮合体）、ジアリルフタレートプレポリマー、アクリルオリゴマー、多価イソシアナート、メタクリルエステルモノマー、ジアリルフタレートモノマー等のプレポリマー、オリゴマー、モノマー等の合成樹脂前駆体が使用されてもよい。該熱硬化性樹脂も取り扱いが容易な点から、水溶液、水性エマルジョン、水性ディスパーションの形のものを使用することが好ましいが、有機溶剤溶液の形のものを使用してもよい。
　上記熱硬化性樹脂あるいは合成樹脂前駆体は二種以上混合使用されてもよい。
　上記合成樹脂、特に熱硬化性樹脂の添加は、紙および多孔質シートの成形形状保持性と剛性を共に向上せしめる。

　また、特に本発明で使用される樹脂として望ましいのは、フェノール系樹脂である。該フェノール系樹脂は、フェノール系化合物とホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド供与体とを縮合させることによって得られる。

　（フェノール系化合物）
　上記フェノール系樹脂に使用されるフェノール系化合物としては、一価フェノールであってもよいし、多価フェノールであってもよいし、一価フェノールと多価フェノールとの混合物であってもよいが、一価フェノールのみを使用した場合、硬化時および硬化後にホルムアルデヒドが放出され易いため、好ましくは多価フェノールまたは一価フェノールと多価フェノールとの混合物を使用する。

　（一価フェノール）
　上記一価フェノールとしては、フェノールや、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、キシレノール、３，５－キシレノール、ブチルフェノール、ｔ－ブチルフェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール、ｏ－フルオロフェノール、ｍ－フルオロフェノール、ｐ－フルオロフェノール、ｏ－クロロフェノール、ｍ－クロロフェノール、ｐ－クロロフェノール、ｏ－ブロモフェノール、ｍ－ブロモフェノール、ｐ－ブロモフェノール、ｏ－ヨードフェノール、ｍ－ヨードフェノール、ｐ－ヨードフェノール、ｏ－アミノフェノール、ｍ－アミノフェノール、ｐ－アミノフェノール、ｏ－ニトロフェノール、ｍ－ニトロフェノール、ｐ－ニトロフェノール、２，４－ジニトロフェノール、２，４，６－トリニトロフェノール等の一価フェノール置換体、ナフトール等の多環式一価フェノールなどが挙げられ、これら一価フェノールは単独でまたは二種以上混合して使用することが出来る。

　（多価フェノール）
　上記多価フェノールとしては、レゾルシン、アルキルレゾルシン、ピロガロール、カテコール、アルキルカテコール、ハイドロキノン、アルキルハイドロキノン、フロログルシン、ビスフェノール、ジヒドロキシナフタリン等が挙げられ、これら多価フェノールは単独でまたは二種以上混合して使用することができる。多価フェノールのうち好ましいものは、レゾルシンまたはアルキルレゾルシンであり、特に好ましいものはレゾルシンよりもアルデヒドとの反応速度が速いアルキルレゾルシンである。

　アルキルレゾルシンとしては、例えば５－メチルレゾルシン、５－エチルレゾルシン、５－プロピルレゾルシン、５－ｎ－ブチルレゾルシン、４，５－ジメチルレゾルシン、２，５－ジメチルレゾルシン、４，５－ジエチルレゾルシン、２，５－ジエチルレゾルシン、４，５－ジプロピルレゾルシン、２，５－ジプロピルレゾルシン、４－メチル－５－エチルレゾルシン、２－メチル－５－エチルレゾルシン、２－メチル－５－プロピルレゾルシン、２，４，５－トリメチルレゾルシン、２，４，５－トリエチルレゾルシン等がある。エストニア産オイルシェールの乾留によって得られる多価フェノール混合物は安価であり、かつ５－メチルレゾルシンのほか反応性の高い各種アルキルレゾルシンを多量に含むので、本発明において特に好ましい多価フェノール原料である。
　なお上記多価フェノールのうち、レゾルシンおよびアルキルレゾルシン等のレゾルシノール系化合物の一種または二種以上の混合物（エストニア産オイルシェールの乾留によって得られる多価フェノール混合物を含む）と、アルデヒド及び／又はアルデヒド供与体からなるレゾルシノール系樹脂は、本発明のフェノール系樹脂として使用されることが望ましい。

　（ホルムアルデヒド供与体）
　本発明では上記フェノール系化合物とホルムアルデヒドおよび／またはホルムアルデヒド供与体が縮合せしめられるが、上記ホルムアルデヒド供与体とは分解するとホルムアルデヒドを生成供与する化合物またはそれらの二種以上の混合物を意味する。このようなアルデヒド供与体としては例えばパラホルムアルデヒド、トリオキサン、ヘキサメチレンテトラミン、テトラオキシメチレン等が例示される。本発明ではホルムアルデヒドとホルムアルデヒド供与体とを合わせて、以下ホルムアルデヒド類という。

　（フェノール系樹脂の製造）
　上記フェノール系樹脂には二つの型があり、上記フェノール系化合物に対してホルムアルデヒド類を過剰にしてアルカリ触媒で反応することによって得られるレゾールと、ホルムアルデヒド類に対してフェノールを過剰にして酸触媒で反応することによって得られるノボラックとがあり、レゾールはフェノールとホルムアルデヒドが付加した種々のフェノールアルコールの混合物からなり、通常水溶液で提供され、ノボラックはフェノールアルコールに更にフェノールが縮合したジヒドロキシジフェニルメタン系の種々な誘導体からなり、通常粉末で提供される。
　本発明に使用されるフェノール系樹脂にあっては、まず上記フェノール系化合物とホルムアルデヒド類とを縮合させて初期縮合物とし、該初期縮合物を繊維シートに付着させた後、硬化触媒および／または加熱によって樹脂化する。
　上記縮合物を製造するには、一価フェノールとホルムアルデヒド類とを縮合させて一価フェノール単独初期縮合物としてもよいし、また一価フェノールと多価フェノールとの混合物とホルムアルデヒド類とを縮合させて一価フェノール－多価フェノール初期共縮合物としてもよい。上記初期縮合物を製造するには、一価フェノールと多価フェノールのどちらか一方または両方をあらかじめ初期縮合物としておいてもよい。

　本発明において、望ましいフェノール系樹脂は、フェノール－アルキルレゾルシン共縮合物である。上記フェノール－アルキルレゾルシン共縮合物は、該共縮合物（初期共縮合物）の水溶液の安定が良く、かつフェノールのみからなる縮合物（初期縮合物）に比較して、常温で長期間保存することが出来るという利点がある。また該水溶液をシート基材に含浸あるいは塗布させ、プレキュアして得られる繊維シートの安定性が良く、該繊維シートを長期間保存しても成形性を喪失しない。また更にアルキルレゾルシンはホルムアルデヒド類との反応性が高く、遊離アルデヒドを捕捉して反応するので、樹脂中の遊離アルデヒド量が少なくなる等の利点も有する。
　上記フェノール－アルキルレゾルシン共縮合物の望ましい製造方法は、まずフェノールとホルムアルデヒド類とを反応させてフェノール系樹脂初期縮合物を製造し、次いで該フェノール系樹脂初期縮合物にアルキルレゾルシンを添加し、所望なればホルムアルデヒド類を添加して反応せしめる方法である。

　例えば、上記(a) 一価フェノールおよび／または多価フェノールとホルムアルデヒド類との縮合では、通常一価フェノール１モルに対し、ホルムアルデヒド類０．２～３モル、多価フェノール１モルに対し、ホルムアルデヒド類０．１～０．８モルと、必要に応じて溶剤、第三成分とを添加し、液温５５～１００℃で８～２０時間加熱反応させる。このときホルムアルデヒド類は、反応開始時に全量加えてもよいし、分割添加または連続滴下してもよい。

　更に本発明では、上記フェノール系樹脂として、所望なれば、尿素、チオ尿素、メラミン、チオメラミン、ジシアンジアミン、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、２，６ジアミノ－１，３－ジアミンのアミノ系樹脂単量体および／または該アミノ系樹脂単量体からなる初期縮合体を添加してフェノール系化合物および／または初期縮合物と共縮合せしめてもよい。

　上記フェノール系樹脂の製造の際、必要に応じて反応前あるいは反応中あるいは反応後に、例えば塩酸、硫酸、オルト燐酸、ホウ酸、蓚酸、蟻酸、酢酸、酪酸、ベンゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ナフタリン－α－スルホン酸、ナフタリン－β－スルホン酸等の無機または有機酸、蓚酸ジメチルエステル等の有機酸のエステル類、マレイン酸無水物、フタル酸無水物等の酸無水物、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、チオシアン酸アンモニウム、イミドスルホン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、モノクロル酢酸またはそのナトリウム塩、α，α’－ジクロロヒドリン等の有機ハロゲン化物、トリエタノールアミン塩酸塩、塩酸アニリン等のアミン類の塩酸塩、サルチル酸尿素アダクト、ステアリン酸尿素アダクト、ヘプタン酸尿素アダクト等の尿素アダクト、Ｎ－トリメチルタウリン、塩化亜鉛、塩化第２鉄等の酸性物質、アンモニア、アミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、石灰等のアルカリ土類金属の酸化物、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、燐酸ナトリウム等のアルカリ金属の弱酸塩類等のアルカリ性物質を触媒またはｐＨ調整剤として混合してもよい。

　本発明のフェノール系樹脂の初期縮合物（初期共縮合物を含む）には、更に、上記ホルムアルデヒド類あるいはアルキロール化トリアゾン誘導体等の硬化剤を添加混合してもよい。
　上記アルキロール化トリアゾン誘導体は尿素系化合物と、アミン類と、ホルムアルデヒド類との反応によって得られる。アルキロール化トリアゾン誘導体の製造に使用される上記尿素系化合物として、尿素、チオ尿素、メチル尿素等のアルキル尿素、メチルチオ尿素等のアルキルチオ尿素、フェニル尿素、ナフチル尿素、ハロゲン化フェニル尿素、ニトロ化アルキル尿素等の単独または二種以上の混合物が例示される。特に望ましい尿素系化合物は尿素またはチオ尿素である。またアミン類としてメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン等の脂肪族アミン、ベンジルアミン、フルフリルアミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミン類のほか更にアンモニアが例示され、これらは単独でまたは二種以上の混合物として使用される。上記アルキロール化トリアゾン誘導体の製造に使用されるホルムアルデヒド類はフェノール系樹脂の初期縮合物の製造に使用されるホルムアルデヒド類と同様なものである。
　上記アルキロール化トリアゾン誘導体の合成には、通常、尿素系化合物１モルに対してアミン類および／またはアンモニアは０．１～１．２モル、ホルムアルデヒド類は１．５～４．０モルの割合で反応させる。上記反応の際、これらの添加順序は任意であるが、好ましい反応方法としては、まずホルムアルデヒド類の所要量を反応器に投入し、通常６０℃以下の温度に保ちながらアミン類および／またはアンモニアの所要量を徐々に添加し、更に所要量の尿素系化合物を添加し、８０～９０℃で２～３時間攪拌加熱して反応せしめる方法がある。ホルムアルデヒド類としては通常３７％ホルマリンが用いられるが、反応生成物の濃度をあげるためにその一部をパラホルムアルデヒドに置き換えても良い。またヘキサメチレンテトラミンを用いると、より高い固形分の反応生成物が得られる。尿素系化合物と、アミン類および／またはアンモニアと、ホルムアルデヒド類との反応は通常水溶液で行われるが、水の一部または全部に代えてメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のアルコール類の単独または二種以上の混合物が使用されても差し支えないし、またアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等の水可溶性有機溶剤の単独または二種以上の混合物が添加使用出来る。上記硬化剤の添加量はホルムアルデヒド類の場合は本発明のフェノール系樹脂の初期縮合物（初期共縮合物）１００質量部に対して１０～１００質量部、アルキロール化トリアゾン誘導体の場合は上記フェノール系樹脂の初期縮合物（初期共縮合物）１００質量部に対して１０～５００質量部である。

　（フェノール系樹脂のスルホメチル化および／またはスルフィメチル化）
　水溶性フェノール系樹脂の安定性を改良するために、上記フェノール系樹脂をスルホメチル化および／またはスルフィメチル化することが望ましい。

　（スルホメチル化剤）
　水溶性フェノール系樹脂の安定性を改良するために使用できるスルホメチル化剤としては、例えば、亜硫酸、重亜硫酸またはメタ重亜硫酸と、アルカリ金属またはトリメチルアミンやベンジルトリメチルアンモニウム等の第四級アミンもしくは第四級アンモニウムとを反応させて得られる水溶性亜硫酸塩や、これらの水溶性亜硫酸塩とアルデヒドとの反応によって得られるアルデヒド付加物が例示される。
　該アルデヒド付加物とは、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、クロラール、フルフラール、グリオキザール、ｎ－ブチルアルデヒド、カプロアルデヒド、アリルアルデヒド、ベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、アクロレイン、フェニルアセトアルデヒド、ｏ－トルアルデヒド、サリチルアルデヒド等のアルデヒドと、上記水溶性亜硫酸塩とが付加反応したものであり、例えばホルムアルデヒドと亜硫酸塩からなるアルデヒド付加物は、ヒドロキシメタンスルホン酸塩である。

　（スルフィメチル化剤）
　水溶性フェノール系樹脂の安定性を改良するために使用できるスルフィメチル化剤としては、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート（ロンガリット）、ベンズアルデヒドナトリウムスルホキシラート等の脂肪族、芳香族アルデヒドのアルカリ金属スルホキシラート類、ナトリウムハイドロサルファイト、マグネシウムハイドロサルファイト等のアルカリ金属、アルカリ土類金属のハイドロサルファイト（亜ジチオン酸塩）類、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩等のヒドロキシアルカンスルフィン酸塩等が例示される。

　上記フェノール系樹脂初期縮合物をスルホメチル化および／またはスルフィメチル化する場合、該初期縮合物に任意の段階でスルホメチル化剤および／またはスルフィメチル化剤を添加して、フェノール系化合物および／または初期縮合物をスルホメチル化および／またはスルフィメチル化する。
　スルホメチル化剤および／またはスルフィメチル化剤の添加は、縮合反応前、反応中、反応後のいずれの段階で行ってもよい。

　スルホメチル化剤および／またはスルフィメチル化剤の総添加量は、フェノール系化合物１モルに対して、通常０．００１～１．５モルである。０．００１モル以下の場合はフェノール系樹脂の親水性が充分でなく、１．５モル以上の場合はフェノール系樹脂の耐水性が悪くなる。製造される初期縮合物の硬化性、硬化後の樹脂の物性等の性能を良好に保持するためには、０．０１～０．８モル程度とするのが好ましい。

　初期縮合物をスルホメチル化および／またはスルフィメチル化するために添加されるスルホメチル化剤および／またはスルフィメチル化剤は、該初期縮合物のメチロール基および／または該初期縮合物の芳香環と反応して、該初期縮合物にスルホメチル基および／またはスルフィメチル基が導入される。

　このようにしてスルホメチル化および／またはスルフィメチル化したフェノール系樹脂の初期縮合物の水溶液は、酸性（ｐＨ１．０）～アルカリ性の広い範囲で安定であり、酸性、中性およびアルカリ性のいずれの領域でも硬化することが出来る。特に、酸性側で硬化させると、残存メチロール基が減少し、硬化物が分解してホルムアルデヒドを発生するおそれがなくなる。

　　（難燃剤）
　また、上記本発明の吸音材料である繊維シートおよび／または多孔質シートには、難燃剤が添加されてもよい。上記難燃剤としては、例えば燐系難燃剤、窒素系難燃剤、硫黄系難燃剤、ホウ素系難燃剤、臭素系難燃剤、グアニジン系難燃剤、燐酸塩系難燃剤、燐酸エステル系難燃剤、アミノ樹脂系難燃剤、膨張黒鉛等がある。
　本発明においては特に水に難溶または不溶の粉末状の固体難燃剤が使用されることが望ましい。水に難溶または不溶の粉末状の固体難燃剤は吸音材料に耐水性、耐久性に優れた難燃性を付与する。特に本発明の吸音材料である繊維シートおよび／または多孔質シートは粗構造を有しているから、上記粉末状の固体難燃剤が内部にまで円滑に浸透して高度な難燃性ないし不燃性を付与する。

　また本発明にあっては、上記多孔質シートとして使用される繊維シートの繊維として、例えば金属繊維、炭素繊維、ガラス繊維、セラミック繊維等の無機繊維、石綿繊維等の鉱物繊維、アラミド繊維（芳香族ポリアミド繊維）、羊毛（天然ウール）等の獣毛繊維などといった不燃・難燃・防炎繊維を使用した場合、後述する難燃剤を使わずとも、吸音材料、吸音材に不燃・難燃・防炎性を付与することが可能となる。

　本発明で使用する合成樹脂あるいは合成樹脂前駆体には、更に、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、燐酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ、シリカ、コロイダルシリカ、雲母、珪藻土、ドロマイト、石膏、タルク、クレー、アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム、ベントナイト、ホワイトカーボン、カーボンブラック、鉄粉、アルミニウム粉、ガラス粉、石粉、高炉スラグ、フライアッシュ、セメント、ジルコニア粉等の無機充填材；天然ゴムまたはその誘導体；スチレン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、イソプレンゴム、イソプレン－イソブチレンゴム等の合成ゴム；ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、澱粉、澱粉誘導体、ニカワ、ゼラチン、血粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子や天然ガム類；木粉、クルミ粉、ヤシガラ粉、小麦粉、米粉等の有機充填材；ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；ブチリルステアレート、グリセリンモノステアレート等の脂肪酸のエステル類；脂肪酸アミド類；カルナバワックス等の天然ワックス類、合成ワックス類；パラフィン類、パラフィン油、シリコンオイル、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリビニルアルコール、グリス等の離型剤；アゾジカーボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｐ，Ｐ’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾビス－２，２’－（２－メチルグロピオニトリル）等の有機発泡剤；重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウム等の無機発泡剤；シラスバルーン、パーライト、ガラスバルーン、発泡ガラス、中空セラミックス等の中空粒体；発泡ポリエチレン、発泡ポリスチレン、発泡ポリプロピレン等のプラスチック発泡体や発泡粒；顔料、染料、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶化促進剤、燐系化合物、窒素系化合物、硫黄系化合物、ホウ素系化合物、臭素系化合物、グアニジン系化合物、燐酸塩系化合物、燐酸エステル系化合物、アミノ系樹脂等の難燃剤、難燃剤、防炎剤、撥水剤、撥油剤、防虫剤、防腐剤、ワックス類、界面活性剤、滑剤、老化防止剤、紫外線吸収剤；ＤＢＰ、ＤＯＰ、ジシクロヘキシルフタレートのようなフタル酸エステル系可塑剤やその他のトリクレジルホスフェート等の可塑剤等を添加、混合してもよい。

　また、撥水撥油剤としては、天然ワックス、合成ワックス、フッ素樹脂、シリコン系樹脂等がある。

　上記吸音材料または多孔質シートまたは多孔質基材シートに上記合成樹脂等を塗布含浸するには、通常上記合成樹脂の水性エマルジョンあるいは水性ディスパーションに該吸音材料または多孔質シートを浸漬するか、あるいはナイフコーター、ロールコーター、フローコーター等によって塗布する。
　上記樹脂を含浸または塗布した吸音材料または多孔質シート中の樹脂量を調節するには、樹脂を含浸または塗布後、該吸音材料または多孔質シートを絞りロールやプレス盤を使用して絞る。この場合、該吸音材料または多孔質シートはその厚みを減少させるが、該多孔質シートとして繊維シートを用いた場合には該繊維シートが低融点繊維からなるか、あるいは低融点繊維が含まれている場合には、上記樹脂含浸前に該繊維シートを加熱して低融点繊維を溶融させ、繊維を該溶融物によって結着しておくことが望ましい。そうすると該多孔質シートとしての繊維シートは強度および剛性が更に向上し、樹脂含浸の際の作業性が向上し、また絞り後の厚みの復元も顕著になる。
　上記多孔質シートとしての繊維シートに上記樹脂を含浸または塗布した後は、上記多孔質シートとしての繊維シートを常温または加熱して乾燥させる。

　上記複層吸音材料や上記吸音性内装材料は、所定形状に成形されていてもよい。上記複層吸音材料や上記吸音性内装材料の構成要素である吸音材料、多孔質シート、あるいは多孔質基材シートに熱可塑性樹脂が塗布および／または含浸および／または混合されているか、あるいは上記多孔質シートあるいは多孔質基材シートが低融点繊維からなるか、あるいは低融点繊維を含む場合には、上記複層吸音材料あるいは上記吸音性内装材料を上記熱可塑性樹脂あるいは低融点繊維の軟化温度以下でホットプレスを行なうか、あるいは上記軟化温度以上に加熱した上でコールドプレスを行なう。

　上記吸音材料、多孔質シート、あるいは多孔質基材シートに熱硬化性樹脂が塗布および／または含浸および／または混合されている場合には、上記複層吸音材料あるいは吸音性内装材料を上記熱硬化性樹脂の硬化温度あるいはそれ以上の温度でホットプレスを行なう。

　以下に本発明を更に具体的に説明するための実施例を記載するが、本発明は該実施例にのみ限定されるものではない。

　〔吸音材料の製造〕
　〔実施例１〕
　針葉樹パルプ９０質量％、広葉樹パルプ１０質量％の配合からなるパルプ繊維原料をディスクリファイナーにより叩解し、カナディアン・スタンダード・フリーネスに規定されるカナダ標準ろ水度およびショッパーろ水度がそれぞれ６００ｍｌ（ＣＳＦ）、１６°ＳＲと、４５０ｍｌ（ＣＳＦ）、２４°ＳＲおよび４００ｍｌ（ＣＳＦ）、２８°ＳＲであるパルプ繊維原料を製造した。各パルプ繊維を使用して、各々の目付量が１８ｇ／ｍ^２および３５ｇ／ｍ^２になるように抄紙して繊維シートからなる吸音材料Ｎｏ．１～６を作製した。

　〔比較例１〕
　実施例１において、叩解度を７００ｍｌ（ＣＳＦ）、１３°ＳＲにしたパルプ繊維原料を使用した以外は同様にして各々の目付量が１８ｇ／ｍ^２および３５ｇ／ｍ^２になるように抄紙して繊維シートからなる吸音材料Ｎｏ．７，Ｎｏ．８を作製した。

　〔実施例２〕
　上記実施例１の叩解度が６００ｍｌ（ＣＳＦ）、１６°ＳＲで目付量１８ｇ／ｍ^２の繊維シートからなる吸音材料の片面にアクリル酸エステル系樹脂エマルジョンをスプレー方式にて固形分として２０ｇ／ｍ^２で塗布乾燥した他は同様にして、樹脂含浸繊維シートからなる吸音材料Ｎｏ．９を作製した。

　〔比較例２〕
　上記実施例１において、叩解度を３００ｍｌ（ＣＳＦ）、３２°ＳＲにしたパルプ繊維原料を使用した以外は同様にして各々の目付量が１８ｇ／ｍ^２および３５ｇ／ｍ^２になるように抄紙して繊維シートからなる吸音材料Ｎｏ．１０，Ｎｏ．１１を作製した。

　〔比較例３〕
　比較例１の叩解度が７００ｍｌ（ＣＳＦ）、１３°ＳＲで目付量３５ｇ／ｍ^２の繊維シートからなる吸音材料の片面にアクリル酸エステル系樹脂エマルジョンをスプレー方式にて固形分として５５ｇ／ｍ^２で塗布乾燥した他は同様にして、樹脂含浸繊維シートからなる吸音材料Ｎｏ．１２を作製した。

　〔吸音材料の通気抵抗〕
　実施例１，２および比較例１，２，３の各吸音材料の通気抵抗を通気性試験機ＫＥＳ－Ｆ８－ＡＰ１（カトーテック株式会社製）で測定した結果を表１に示す。

　表１によれば、７００ｍｌ（ＣＳＦ）（＞６５０ｍｌ（ＣＳＦ））かつ１３°ＳＲ（＜１５°ＳＲ）のパルプ繊維原料を使用した比較例１、Ｎｏ．７、Ｎｏ．８の吸音材料は、通気抵抗が０．０５ｋＰａ・ｓ／ｍよりも小さい。また３００ｍｌ（ＣＳＦ）（＜３５０ｍｌ（ＣＳＦ））かつ３２°ＳＲ（＞３０°ＳＲ）のパルプ繊維原料を使用した比較例２、Ｎｏ．１０、Ｎｏ．１１は、通気抵抗が３．０ｋＰａ・ｓ／ｍよりもはるかに大きい。７００ｍｌ（ＣＳＦ）かつ１３°ＳＲのパルプ繊維原料を使用した比較例３、Ｎｏ．１２の吸音材料では、通気抵抗を０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲内に調節するためには、多量の樹脂含浸が必要であり、目付量が９０ｇ／ｍ^２と著しく質量が増加する。

　〔複層吸音材料の製造〕
　ポリエステル繊維７０質量％および低融点ポリエステル繊維（融点：１４０℃）３０質量％の混合繊維からなる目付量５００ｇ／ｍ^２の混合繊維ウェブを用い、該混合繊維ウェブを１８０℃で１分間加熱した後、冷却プレス成形機にて厚さ１０ｍｍの通気性多孔質シート（Ａ）を作製した。次に、通気性接着剤層として目付量１５ｇ／ｍ^２のポリアミドからなるくもの巣状のホットメルト接着剤（融点：１２０℃）を、該通気性多孔質シート（Ａ）の片面に重合し、更にその上に上記の実施例１、２、比較例１、２、３で得られた各吸音材料をそれぞれ重ね、熱プレス機にて１３０℃で５秒間軽く圧着させて複層吸音材料を作製した。
　また、従来の比較吸音材料として、上記通気性多孔質シート（Ａ）単独と、上記繊維ウェブの目付量を１８００ｇ／ｍ^２とした厚さ１０ｍｍの通気性多孔質シート（Ｂ）と、上記繊維ウェブの目付量を１０００ｇ／ｍ^２とした厚さ１０ｍｍの通気性多孔質シート（Ｃ）とを作製した。

　〔吸音性能試験〕
　上記、複層吸音材料および比較基材の各々についての通気抵抗と垂直入射法による吸音率の測定結果を表２に示す。なお、音源は吸音材料が積層されている物については、該吸音材料側とした。

　実施例１と比較吸音材料Ａ，Ｂ，Ｃの吸音試験結果を表２および図４、図５、図７に示す。この結果から、従来の多孔質シートＢ，Ｃを吸音材料として使用した場合、１０００～１８００ｇ／ｍ^２程度の目付量のものが必要となるが、本発明の吸音材料であれば５５０ｇ／ｍ^２以下の目付量で、即ち従来の吸音材料の１／２～１／３程度の目付量で、同等あるいはそれ以上の吸音性能を発揮していることがわかる。
　比較例１の試験結果を表２および図６に示す。この結果より、叩解度が６５０ｍｌ（ＣＳＦ）を超えるおよび／または１５°ＳＲ未満のパルプ繊維原料を使用した吸音材料では、パルプ繊維の多孔質化が不充分となり、充分な通気抵抗が得られず吸音性能が悪くなる。また、反対に比較例２の３５０ｍｌ（ＣＳＦ）未満および／または３０°ＳＲを超える叩解度のパルプ繊維はフィブリル化が進んで細分化されてしまい、このようなパルプ繊維原料を使用した吸音材料では通気抵抗が大きくなりすぎ吸音性能が悪くなる。
　実施例２と比較例３の試験結果を表２および図５、図６に示す。この試験結果を比較すれば、叩解度が６５０ｍｌ（ＣＳＦ）を超えるおよび／または１５°ＳＲ未満のパルプ繊維原料を使用した通気抵抗の小さい吸音材料に樹脂を塗布して通気抵抗を本発明の範囲内に調整した比較例３の吸音材料Ｎｏ．１２の場合では、必要な樹脂の塗布量が多くなるので、目付量も大となる。
　一方、実施例２で示す本発明の範囲内である叩解度のパルプ繊維原料を使用した吸音材料に樹脂を塗布して通気抵抗を調整する場合では樹脂の塗布量を少なく調節出来、軽量で吸音性能も良好であることが判る。これはパルプ繊維を適度な叩解度（３５０～６５０ｍｌ（ＣＳＦ）および／または１５°ＳＲ～３０°ＳＲ）で叩解すると、前記したようにパルプ繊維の表面に微細な細孔が無数に発生して多孔質となり、吸音性能に必要な通気抵抗が最適の状態になると思われる。即ち、従来の合成樹脂繊維を材料として使用した多孔質吸音材料の場合、通常の合成樹脂繊維は、溶融紡糸法で製造されるため、紡糸口金の孔より紡出された糸状をなしており、繊維の表面に細孔が開孔していない。従って、溶融紡糸法で極細繊維を製造しても一本一本の繊維は多孔質ではなく、重なった繊維相互間の間隙でのみ通気量が調整されるため、繊維一本の径を小さくしても（極細繊維）、通気量を調製して所望する吸音性能を得るには、嵩密度と重量を大きくする必要があるからではないか、と考えられる。

　以上の結果より、本発明の叩解度が３５０～６５０ｍｌ（ＣＳＦ）および／または１５°ＳＲ～３０°ＳＲのパルプ繊維原料を使用し、通気抵抗が０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍである繊維シートからなる吸音材料と多孔質シートとの積層物である複層吸音材料は、軽量で吸音性能に優れていることが判る。叩解度が６５０ｍｌ（ＣＳＦ）を超えるおよび／または１５°ＳＲ未満のパルプ繊維原料を使用した繊維シートからなる吸音材料の場合は吸音性能に好ましい通気抵抗が得られず、反対に３５０ｍｌ（ＣＳＦ）未満および／または３０°ＳＲを超えるパルプ繊維原料を使用した繊維シートからなる吸音材料の場合は通気抵抗が大きくなりすぎ、２０００Ｈｚ以上の高周波域では吸音性能が極端に低下することが判る。

　〔実施例３〕
　針葉樹パルプ７０質量％、広葉樹パルプ３０質量％からなる原料パルプをディスクリファイナーによりカナダ標準ろ水度４３０ｍｌ（ＣＳＦ）およびショッパーろ水度２６°ＳＲになるまで叩解したパルプ繊維原料を抄紙後、得られた原紙を通常のヤンキードライヤー方式により乾燥して、目付量２６ｇ／ｍ^２でクレープ率が２０％および４０％の繊維シート（クレープ紙）である吸音材料Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４を作製した。
　次にポリエステル繊維７０質量％、低融点ポリエステル繊維（融点：１６０℃）３０質量％からなる繊維ウェブを解繊混合し、加熱させながら通常の方法により厚さを順次調整して冷却し、厚さ１５ｍｍ、目付量３００ｇ／ｍ^２の多孔質シートを得た。
　次に上記クレープ紙からなる吸音材料Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４の両面にそれぞれ通気性接着剤層として、目付量１０ｇ／ｍ^２のポリアミド（融点：１３０℃）からなるくもの巣状のホットメルト接着剤を積層し、上記多孔質シートを上記吸音材料の両面にそれぞれ積層し、１３５℃の恒温機中で吸引しながら上記吸音材料の両面に上記多孔質シートを接着し、厚さ１０ｍｍの複層吸音材料を作製した。
　上記吸音材料Ｎｏ．１３、Ｎｏ．１４およびそれから得られた複層吸音材料の通気抵抗と、上記複層吸音材料を１５０℃で加熱後、所定形状に冷却成形した複層吸音材料成形物の外観とを表３に、上記複層吸音材料の吸音率を測定した結果を表６および図８に示す。

　〔参考例１〕
　上記実施例３において、クレープ率を８％および５５％にした他は同様にして作製した吸音材料Ｎｏ．１５、Ｎｏ．１６およびそれから作製した複層吸音材料の通気抵抗と、上記複層吸音材料を１５０℃で加熱後、所定形状に冷却成形した複層吸音材料成形物の外観とを表３に、上記複層吸音材料の吸音率を測定した結果を表６および図８に示す。

　〔実施例４〕
　針葉樹パルプ８０質量％、広葉樹パルプ２０質量％からなる原料パルプをディスクリファイナーによりカナダ標準ろ水度３６０ｍｌ（ＣＳＦ）およびショッパーろ水度２８°ＳＲになるまで叩解したパルプ繊維原料を抄紙後、通常のエンボス加工方式により目付量１８ｇ／ｍ^２、突起数が６４個／ｃｍ^２であり、突起の高さが各々０．１ｍｍ、０．１５ｍｍの繊維シート（エンボス加工紙）である吸音材料Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８を作製した。
　次にポリエステル繊維７０質量％、低融点ポリエステル繊維（融点：１６０℃）３０質量％からなる繊維ウェブを解繊混合し、加熱させながら通常の方法により厚さを順次調整して冷却し、厚さ２０ｍｍ、目付量５００ｇ／ｍ^２の多孔質シートを作製した。
　次に上記多孔質シートの両面に通気性接着剤層として、目付量１０ｇ／ｍ^２のポリアミド（融点：１３０℃）からなるくもの巣状のホットメルト接着剤を積層し、更にその上から上記エンボス加工紙からなる吸音材料Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８をそれぞれ積層し、１３５℃の恒温機中で吸引しながら上記多孔質シートの両面に上記吸音材料を接着し、厚さ１５ｍｍの複層吸音材料を作製した。
　上記吸音材料Ｎｏ．１７、Ｎｏ．１８およびそれから得られた複層吸音材料の通気抵抗と、上記複層吸音材料を１５０℃で加熱後、所定形状に冷却成形した複層吸音材料成形物の外観とを表４に、上記複層吸音材料の吸音率を測定した結果を表６および図９に示す。

　〔参考例２〕
　上記実施例４において、エンボス突起の高さを０．０１ｍｍおよび２．３０ｍｍにした他は同様にして作製した吸音材料Ｎｏ．１９、Ｎｏ．２０およびそれから作製した複層吸音材料の通気抵抗と、上記複層吸音材料を１５０℃で加熱後、所定形状に冷却成形した複層吸音材料成形物の外観とを表４に、上記複層吸音材料の吸音率を測定した結果を表６および図９に示す。

　〔実施例５〕
　針葉樹パルプ７０質量％、広葉樹パルプ３０質量％からなる原料パルプをディスクリファイナーによりカナダ標準ろ水度３６０ｍｌ（ＣＳＦ）およびショッパーろ水度２８°ＳＲになるまで叩解したパルプ繊維原料を抄紙後、通常のエンボス加工方式により目付量１８ｇ／ｍ^２、突起の高さが０．０５ｍｍであり、突起数が各々３６個／ｃｍ^２、１４４個／ｃｍ^２の繊維シート（エンボス加工紙）である吸音材料Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２２を作製した。
　次にポリエステル繊維７０質量％、低融点ポリエステル繊維（融点：１６０℃）３０質量％からなる繊維ウェブを解繊混合し、加熱させながら通常の方法により厚さを順次調整しながら冷却し、厚さ２０ｍｍ、目付量５００ｇ／ｍ^２の多孔質シートを作製した。
　次に上記多孔質シートの片面に通気性接着剤層として、目付量１０ｇ／ｍ^２のポリアミド（融点：１３０℃）からなるくもの巣状のホットメルト接着剤を積層し、更にその上から上記繊維シート（エンボス加工紙）である吸音材料Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２２をそれぞれ積層させ、１３５℃の恒温機中で吸引しながら上記多孔質シートの片面に上記吸音材料を接着し、厚さ１５ｍｍの複層吸音材料を作製した。
　上記吸音材料Ｎｏ．２１、Ｎｏ．２２およびそれから作製した複層吸音材料の通気抵抗と、上記複層吸音材料を１５０℃で加熱後、所定形状に冷却成形した複層吸音材料成形物の外観とを表５に、上記複層吸音材料の吸音率を測定した結果を表６および図１０に示す。

　〔参考例３〕
　上記実施例５において、エンボス突起数を１６個／ｃｍ^２、２２５個／ｃｍ^２にした他は同様にして作製した吸音材料Ｎｏ．２３、Ｎｏ．２４およびそれから作製した複層吸音材料の通気抵抗と、上記複層吸音材料を１５０℃で加熱後、所定形状に冷却成形した複層吸音材料成形物の外観とを表５に、上記複層吸音材料の吸音率を測定した結果を表６および図１０に示す。

　＊：成形物の外観
　所定形状に成形された複層吸音材料成形物の外観状態を調べた。
◎：成形品の全体にわたって良好な外観であり、また深絞り部分の異常がなく表面もきれいな状態である。
△：所定形状に成形できるが、深絞り部分に皺が発生し外観不良となる。
×：成形品の全体にわたって皺が入り、特に深絞り部分に吸音材料の破れが発生する。

　吸音率：ＪＩＳ　Ａ　１４０５に準じて管内法による垂直入射吸音率を測定した。
　尚、実施例５、参考例３の試料については、測定時に該複層吸音材料の吸音材料面がマイクロホン側にくるように取付け、測定を行った。

　表３に示される実施例３および参考例１の試験結果より、吸音材料のクレープ率が１０％に満たない場合、あるいは５０％を超えた場合は、成形物の深絞り部分に皺や破れがみられ、所定の通気抵抗が得られにくくなる。
　表４に示される実施例４および参考例２の試験結果より、エンボス加工を施した吸音材料のエンボス部分での突起高さが０．０２ｍｍに満たない場合、あるいは２．００ｍｍを超えた場合は、成形物の深絞り部分に皺や破れがみられる。
　表５に示される実施例５および参考例３の試験結果より、エンボス加工を施した吸音材料のエンボス部分での突起数が２０個／ｃｍ^２に満たない場合、あるいは２００個／ｃｍ^２を超えた場合は、成形物の深絞り部分に皺や破れがみられる。
　また、実施例３および実施例４の複層吸音材料の構成のように、本発明吸音材料の両面に多孔質シートが積層されている場合や、多孔質シートの両面に吸音材料が積層されている場合等は、音源側に対して該複層吸音材料の表裏の区別は特にない。また、実施例５のような、多孔質シートの片面に吸音材料が積層されている複層吸音材料の場合は、音源側に吸音材料面がくるように配置して取付ければよい。

　〔実施例６〕
　針葉樹パルプ９５質量％、麻繊維５質量％からなるパルプ／麻混合繊維原料をディスクリファイナーによりカナダ標準ろ水度５８０ｍｌ（ＣＳＦ）およびショッパーろ水度２２°ＳＲになるまで叩解した繊維原料を抄紙後、得られた原紙を通常のヤンキードライヤー方式により乾燥して目付量２３ｇ／ｍ^２、クレープ率２０％、通気抵抗０．８０３ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シート（クレープ紙）である吸音材料を作製した。
　次にポリエステル繊維からなりニードルパンチング法による目付量８０ｇ／ｍ^２の不織布を多孔質シートとし、該多孔質シートの片面に通気性ホットメルト接着剤として共重合ポリアミド粉末（融点：１３５℃、粒度：２００～３００μｍ）を５ｇ／ｍ^２の塗布量で散布し、上記吸音材料を重ね、１６０℃の加熱ロールにて吸音材料面より圧着加熱し、該共重合ポリアミド粉末を溶融しながら上記繊維シート（クレープ紙）である吸音材料を上記多孔質シートに接着して通気抵抗が０．８３５ｋＰａ・ｓ／ｍの複層吸音材料を作製した。
　次に４０質量％スルホメチル化フェノール－アルキルレゾルシン－ホルムアルデヒド共縮合樹脂水溶液４０質量部、５０質量％カーボンブラック水溶液２質量部、水５８質量部からなる混合溶液を上記複層吸音材料の吸音材料面にスプレーにて３０ｇ／ｍ^２（湿潤状態にて）の塗布量になるように塗布した後、上記共縮合樹脂がＢ状態になるように１２０℃で３分乾燥させて複層吸音材料表皮材を作製した。
　さらに、多孔質基材シートとしてレゾール型フェノール樹脂が２０質量％塗布された目付量４００ｇ／ｍ^２のガラスウール原綿を用いて、上記複層吸音材料表皮材の吸音材料面を多孔質基材シートに重合し、２００℃の熱プレス機にて所定形状に成形して吸音性内装材料を作製した。
　この吸音性内装材料は耐候性が良好で軽量な吸音性能に優れたものであった。
　また、従来のニードルパンチングされた不織布のみを表皮材として多孔質基材シートと積層して成形した内装材料の場合、不織布の目付ムラにより多孔質基材シートであるガラスウールの黄色が内装材料表面に透けて見えるという不具合があったが、この吸音性内装材料は、上記繊維シート（クレープ紙）である吸音材料面に共縮合樹脂混合溶液を塗布した時に、樹脂配合物にカーボンブラックを添加したことにより上記繊維シート（クレープ紙）である吸音材料表面が均一な黒色となり、該吸音性内装材料の外観を表皮側から調べた場合、多孔質基材シートの色が不織布から透けて見えるようなことがなく、全体に黒色でムラのない外観であった。従来この外観ムラを無くすためには不織布の目付量を増加したり、あるいは基材と同色のフィルムや不織布等を取付け（特開２００６－３５９４９号公報、特開平１１－２２７５１１号公報）ていたのを、本発明の吸音材料そのものが全体にわたって均一なムラのない黒色表面を呈するため、表皮材の色（通常不織布は黒あるいは白色）と同色にすることが容易であり吸音性能に悪影響を与えずに外観の向上が出来た。

　〔実施例７〕
　針葉樹パルプ１００質量％からなるパルプ原料をディスクリファイナーによりカナダ標準ろ水度４６０ｍｌ（ＣＳＦ）およびショッパーろ水度２５°ＳＲになるまで叩解した繊維原料を抄紙後、得られた原紙を通常のヤンキードライヤー方式により乾燥して目付量２１ｇ／ｍ^２、クレープ率１８％、通気抵抗０．６３７ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シート（クレープ紙）である吸音材料を作製した。
　次にポリエステル繊維からなりスパンボンド法による目付量３０ｇ／ｍ^２の不織布を多孔質シートとし、該多孔質シートの片面に通気性ホットメルト接着剤として共重合ポリアミド粉末（融点：１３５℃、粒度：２００～３００μｍ）を１０ｇ／ｍ^２の塗布量で散布し、上記吸音材料を重ね、１６０℃の加熱ロールにて吸音材料面より圧着加熱し、該共重合ポリアミド粉末を溶融しながら上記吸音材料を上記多孔質シートに接着して複層吸音材料を作製した。
　次に合成樹脂溶液として４０質量％スルホメチル化フェノール－アルキルレゾルシン－ホルムアルデヒド共縮合樹脂水溶液３０質量部、５０質量％カーボンブラック水溶液２質量部、１０質量％フッ素系撥水撥油水溶液３質量部、水６５質量部からなる混合溶液を上記複層吸音材料に対し固形分として３０ｇ／ｍ^２の塗布量となるようにロールにて含浸塗布した後、上記共縮合樹脂がＢ状態になるように１２０℃で３分乾燥させて複層吸音材料表皮材を作製した。
　さらに、多孔質基材シートとしてレゾール型フェノール樹脂が２０質量％塗布された目付量５００ｇ／ｍ^２のガラスウール原綿を用いて、上記複層吸音材料表皮材の吸音材料面を上記多孔質基材シートに重合し、２００℃の熱プレス機にて所定形状に成形して吸音性内装材料を作製した。
　この吸音性内装材料は耐候性が良好で耐水、耐油性にも優れ軽量で吸音性能に優れたものであった。
　上記吸音性内装材料を、厚さ１０ｍｍおよび２０ｍｍの試験試料Ｎｏ．２５、Ｎｏ．２６として作製し、通気抵抗、外観、および残響室法による吸音率を測定した結果を表７、表８、および図１１、図１２に示す。

　〔比較例４〕
　実施例７において、吸音材料および通気性ホットメルト接着剤としての共重合ポリアミド粉末を除いた上で、多孔質基材シートとして用いたガラスウール原綿の目付量を５００、１０００、１５００ｇ／ｍ^２とした他は同様にして所定形状に成形し、厚さ１０ｍｍおよび２０ｍｍの試料Ｎｏ．２７、Ｎｏ．２８、Ｎｏ．２９、Ｎｏ．３０、Ｎｏ．３１、Ｎｏ．３２を得た。得られた試料の通気抵抗、外観、および残響室法による吸音率を測定した結果を表７、表８、および図１１、図１２に示す。

　〔比較例５〕
　実施例７において、吸音材料および通気性ホットメルト接着剤としての共重合ポリアミド粉末を除いた上で、ポリエステル繊維からなりスパンボンド法による目付量１６０ｇ／ｍ^２の不織布（通気抵抗：０．６８２ｋＰａ・ｓ／ｍ）を表皮材側の多孔質シートとして用い、前記合成樹脂溶液を同様にして含浸塗布して所定形状に成形し、厚さ１０ｍｍおよび２０ｍｍの成形試料Ｎｏ．３３、Ｎｏ．３４を得た。得られた試料の通気抵抗、外観、および残響室法による吸音率を測定した結果を表７、表８、および図１１、図１２に示す。

　＊：成形物の外観
　所定形状に成形された成形物の外観状態を調べた。
　◎：成形物全体にわたり、異常がなく表面もきれいな状態である。
××：成形物全体にわたり、大きな皺が入り外観状態も非常に悪く製品にならない。

　表７によれば、実施例７のＮｏ．２５と、比較例４のＮｏ．２７、２９、３１との多孔質基材シートの目付量を比較すれば、本発明の吸音材料を目付量５００ｇ／ｍ^２のガラスウールからなる多孔質基材シートに積層した場合には、目付量１５００ｇ／ｍ^２のガラスウールからなる多孔質基材シートに積層した場合と同程度の通気抵抗が得られる。
　また、表８、図１１から本発明の吸音材料Ｎｏ．２５は、軽量で吸音性能に優れた吸音性内装材料が得られることがわかる。
　即ち表８の結果から、多孔質シートである不織布の目付量を増やし、通気抵抗を調整した比較例は、吸音性能は良好であるが成形試料の外観が非常に劣り、製品とはならないことがわかる。
　これら実施例によって、本発明の、叩解度がＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の４．カナディアン・スタンダード・フリーネスに規定されるカナダ標準型ろ水度で３５０～６５０ｍｌ（ＣＳＦ）および／または５．ショッパーろ水度試験方法に規定されるショッパーろ水度で１５°ＳＲ～３０°ＳＲのパルプ繊維からなり、通気抵抗が０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍである繊維シートからなる吸音材料を用いることによって、軽量で吸音性能に優れ、さらに吸音性内装材料としての重量を従来の１／２～１／３にすることができる、ということがわかる。

　〔実施例８〕
　広葉樹パルプ９０質量％、ポリエステル繊維１０質量％からなるパルプ繊維原料をディスクリファイナーにより叩解して上記パルプ繊維原料をカナダ標準ろ水度３５０ｍｌ（ＣＳＦ）、ショッパーろ水度３０°ＳＲとし、上記パルプ繊維原料を抄紙後、得られた紙を通常のヤンキードライヤー方式により乾燥して目付量１６ｇ／ｍ^２、クレープ率が３５％、通気抵抗０．６７７ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シート（クレープ紙）である吸音材料を作製した。
　次にポリエステル繊維からなるニードルパンチング法による目付量１８０ｇ／ｍ^２の不織布を多孔質シートとし、該多孔質シート裏面にホットメルト接着剤として共重合ポリエステル粉末（粒度：２００μｍ、融点１１０℃）を１５ｇ／ｍ^２塗布した後、上記吸音材料を重合し、１８０℃の表面温度の熱ロールに該吸音材料面を接触させながら該多孔質シートと該吸音材料とを接着させ複層吸音材料である表皮材を作製した。上記複層吸音材料である表皮材の通気抵抗は０．７９７ｋＰａ・ｓ／ｍであった。次に、多孔質基材シートとして炭素繊維６０質量部、ポリアミド共重合体繊維４０質量部（融点：１４０℃）からなる目付量３００ｇ／ｍ^２、厚さ約３０ｍｍのウェブ層を１６０℃で加熱して該ポリアミド共重合体繊維を溶融させ、上記複層吸音材料である表皮材を重合し、所定形状に冷却プレス成形した。
　このものは、成形部分により違いがあるが通気抵抗が０．８０１～１．０２ｋＰａ・ｓ／ｍ程度の範囲であり、軽量で吸音性能の良好な吸音性内装材料が得られた。この吸音性内装材料は自動車の天井材、ルームパーテーションサイレンサ、ダッシュサイレンサ、パッケージトレイ等の吸音材料として有用である。

　〔実施例９〕
　針葉樹パルプ８５質量％、広葉樹パルプ１５質量％の配合からなるパルプ繊維原料をディスクリファイナーにより叩解し、カナダ標準ろ水度ＣＳｆ６００ｍｌ、ショッパーろ水度１６°ＳＲのパルプ繊維原料のパルプ繊維を抄紙して通常のヤンキードライヤー方式により乾燥して目付量２０ｇ／ｍ^２、クレープ率２５％、通気抵抗１．０５ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シート（クレープ紙）である吸音材料１１を作製した（図１３参照）。
　ポリエステル繊維６５質量％およびポリエステル芯鞘型複合繊維（鞘成分の融点１４０℃）３５質量％の混合繊維からなる目付量１６０ｇ／ｍ^２の繊維ウェブを用い、該繊維ウェブを１８０℃で１分加熱した後、冷却プレス成形機にて厚さ３．０ｍｍの通気性繊維シートである通気性多孔質シート２１および厚さ４．０ｍｍの通気性繊維シートである通気性多孔質シート２２を作製した（図１３参照）。
　上記多孔質シート２１の片面に、共重合ポリアミドからなるくもの巣状のホットメルト接着剤（融点：１２０℃）を介して、上記吸音材料１１を重合し、熱プレス機にて１３０℃で５秒間軽く圧着させて図１３（ａ）に示す複層吸音材料３１を作製した。更に同様の方法で、通気性多孔質シート２１と２２の間に吸音材料１１を重合し圧着させて図１３（ｂ）に示す複層吸音材料３２と、通気性多孔質シート２２の両面に吸音材料１１を重合し圧着させて図１３（ｄ）に示す複層吸音材料３３とを作製した。

　上記複層吸音材料３１，３２，３３は図１３（ａ）、図１３（ｂ）、図１３（ｃ）、図１３（ｄ）に示すように裏面にポリエチレン裏打ち層８を設けたカーペット７に裏打ちされて自動車用床敷材（吸音性床敷材料）６１Ａ，６１Ｂ，６１Ｃ，６１Ｄが製造された。
　図１３（ａ）と図１３（ｃ）においては、吸音性床敷材６１Ａ，６１Ｃの複層吸音材料３１は同一構成のものであるが、図１３（ａ）はカーペット７を吸音材料１１側に配置し、図１３（ｃ）はカーペット７を通気性多孔質シート２１側に配置した構成を採用している。
　更に図１３（ｂ）は通気性多孔質シート２１、２２の間に吸音材料１１があり、該通気性多孔質シート２１側にカーペット７が配置され、図１３（ｄ）は通気性多孔質シート２２の両面に吸音材料１１、１１が配置され、その片側の吸音材料１１にカーペット７が配置された構成を採用している。

　〔実施例１０〕
　特開平５－３１１５０８号公報記載の方法に基づいて製造した繊度３．０ｄｔｅｘの多孔質アクリロニトリル繊維７０質量％、低融点ポリエステル繊維（融点１４０℃）３０質量％からなる混合繊維ウェブを１８０℃で１分加熱した後、冷却ロールに通して目付量２５ｇ／ｍ^２、通気抵抗０．１５８ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シートである吸音材料を製造した。
　次に目付量５００ｇ／ｍ^２のガラスウール原綿シートに対し未硬化フェノール樹脂が２０質量％塗布された多孔質シートの片面に上記吸音材料を重合し、２００℃で１分間加熱プレス成形し所定形状の複層吸音材料成形物を得た。
　このものは成形部位により差が見られるが通気抵抗は０．６～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲であり吸音性能に優れた複層吸音材料成形物であった。

　〔実施例１１〕
　ポリエステル溶融物に酸化亜鉛を３０質量％混合分散せしめ、溶融紡糸することによって得られた酸化亜鉛混合ポリエステル繊維をｐＨ１３．５のカセイソーダ水溶液に浸漬して酸化亜鉛を溶出させ、その後水洗してカセイソーダを除去し乾燥して繊度２．２ｄｔｅｘの多孔質ポリエステル繊維を製造した。
　上記多孔質ポリエステル繊維を平均長さ３．０ｍｍの短繊維に切断し、実施例３で使用したパルプ繊維原料に２０質量％の割合で添加した混合繊維原料を抄紙して目付量２０ｇ／ｍ^２、通気抵抗０．４３６ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シートである吸音材料を製造した。
　次にポリエステル繊維からなり目付量６０ｇ／ｍ^２のニードルパンチング法による不織布である多孔質シートの裏面に、多孔性接着剤層として融点１２５℃の共重合ポリアミドからなるくもの巣状のホットメルト接着剤層を形成し、該多孔性接着剤層を介して上記吸音材料と上記多孔質シートとを重合し、１５０℃で加熱接着させ通気抵抗０．４７６ｋＰａ・ｓ／ｍの複層吸音材料である表皮材を製造した。
　更に上記表皮材を用い、多孔質基材シートとしての通気性メラミン樹脂発泡体シートの表面に、上記ホットメルト接着剤層を介して該表皮材を重合し、１８０℃で加熱プレス成形し所定形状の吸音性内装材料を製造した。
　該吸音性内装材料は成形部位により差が見られるが通気抵抗は３．０～５．５ｋＰａ・ｓ／ｍの範囲であり吸音性能に優れた車両用吸音性内装材料として有用であった。

　〔実施例１２〕
　通常繊維（非多孔質繊維）としてポリエステル繊維（繊度１．２ｄｔｅｘ、繊維長７５ｍｍ）の繊維ウェブ５質量％、低融点ポリエステル繊維（繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長７４ｍｍ、融点１４０℃）１５質量％、および実施例１１で得られた多孔質ポリエステル繊維（繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長６５ｍｍ）８０質量％からなる混合ウェブを１８０℃で１分加熱した後、冷却ロールに通して目付量５０ｇ／ｍ^２、厚さ０．２ｍｍ、通気抵抗０．２０３ｋＰａ・ｓ／ｍの繊維シートである吸音材料を製造した。
　次に得られた上記吸音材料の両面に実施例１１で用いたホットメルト接着剤層を介して厚さ５ｍｍ、目付量３００ｇ／ｍ^２のポリエステル繊維からなる多孔質シートを重合し、１５０℃の恒温機中にて吸引しながら加熱し、厚さ１０ｍｍの複層吸音材料を製造した。
　該複層吸音材料の通気抵抗は０．３３７ｋＰａ・ｓ／ｍであり吸音性能に優れ、例えば家屋の壁材に取り付けて有用な吸音材料となる。

　本発明の吸音材料は軽量で吸音性能に優れるから、自動車の内装材料として特に有用であり、産業上利用可能である。

Claims

　表面に開孔する細孔を多数有する多孔質繊維を５０質量％以上含む繊維を材料とする繊維シートからなり、通気抵抗が０．０５～３．０ｋＰａ・ｓ／ｍであることを特徴とする吸音材料。
　上記多孔質繊維は叩解度がＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の４．カナディアン・スタンダード・フリーネスに規定されるカナダ標準型ろ水度で３５０～６５０ｍｌ（ＣＳＦ）および／またはＪＩＳ　Ｐ　８１２１－１９９５の５．ショッパーろ水度試験方法に規定されるショッパーろ水度で１５°ＳＲ～３０°ＳＲの多孔質パルプ繊維である請求項１に記載の吸音材料。
　上記多孔質繊維はアクリロニトリル系重合体を湿式紡糸して得られる延伸後未乾燥繊維を１２０～１５０℃の温度で湿熱処理することによって得られる多孔質アクリロニトリル系繊維である請求項１に記載の吸音材料。
　上記繊維シートにはクレープ率１０～５０％のクレープ加工および／または突起高さ０．０２～２．００ｍｍでかつ突起数が２０～２００個／ｃｍ^２のエンボス加工を施して表面に多数の凹凸を形成することにより、伸縮性が付与されている請求項１～３のいずれか１項に記載の吸音材料。
　上記繊維シートには合成樹脂および／または合成樹脂前駆体が塗布および／または含浸および／または混合されていることによって通気抵抗が調節されている請求項１～４のいずれか１項に記載の吸音材料。
　上記繊維シートには、該繊維シートが被着される下地の色を隠蔽する色に着色が施されている請求項１～５のいずれか１項に記載の吸音材料。
　請求項１～６のいずれか１項に記載の吸音材料である繊維シートを、多孔質シートの片面または両面に積層したことを特徴とする複層吸音材料。
　請求項１～６のいずれか１項に記載の吸音材料である繊維シートの両面に多孔質シートを積層したことを特徴とする複層吸音材料。
　上記繊維シートと上記多孔質シートとが通気性接着剤層によって接着されることによって複層吸音材料とされ、該複層吸音材料の通気抵抗が０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍである請求項７または請求項８に記載の複層吸音材料。
　上記多孔質シートには合成樹脂および／または合成樹脂前駆体が塗布および／または含浸および／または混合されている請求項７～９のいずれか１項に記載の複層吸音材料。
　請求項７～１０のいずれか１項に記載の複層吸音材料を所定形状に成形した複層吸音材料成形物。
　請求項７～１０のいずれか１項に記載の複層吸音材料または請求項１１に記載の複層吸音材料成形物を表皮材とし、該表皮材を多孔質基材シート表面に重ねて接着した積層材料であって、通気抵抗を０．０８～６．０ｋＰａ・ｓ／ｍに設定した積層材料からなることを特徴とする吸音性内装材料。
　請求項７～１１のいずれか１項に記載の複層吸音材料または複層吸音材料成形物をカーペットの裏面に配したことを特徴とする吸音性床敷材料。