WO2008130019A1

WO2008130019A1 - 湿式不織布およびフィルター

Info

Publication number: WO2008130019A1
Application number: PCT/JP2008/057556
Authority: WO
Inventors: Kenji Inagaki
Original assignee: Teijin Fibers Limited
Priority date: 2007-04-17
Filing date: 2008-04-11
Publication date: 2008-10-30
Also published as: US20100133173A1; JP4976487B2; JPWO2008130019A1; CN101680185B; EP2138634B1; KR20100016585A; KR101421317B1; US9890478B2; EP2138634A1; CN101680185A; EP2138634A4

Abstract

本発明は、２種以上の繊維を含む湿式不織布であって、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径Ｄが１００～１０００ｎｍかつ該繊径Ｄに対する繊維長Ｌの比Ｌ／Ｄが１００～２５００の範囲内である短繊維Ａを不織布全重量に対して４～５０重量％含み、かつ、単繊維繊度が０．１ｄｔｅｘ以下のバインダー繊維Ｂを不織布全重量に対して１０～５０重量％含む湿式不織布である。

Description

明細書

湿式不織布およびフィルター技術分野

本発明は、 2種以上の繊維を含む湿式不織布であって、捕集効率に優れたフィルターを得ることが可能な湿式不織布、および該湿式不織布.を用いてなるフィルターに関する。

背景技術

従来、各種フィル夕一用途に湿式不織布が多く使用されている。そして、湿式不織布用素材としては、ポリエステル繊維、マイクロガラス、ポリエチレン合成パルプ、パラァラミド合成パルプなどが知られている（例えば、特許文献 1、特許文献 2参照）。

しかしながら、従来のポリエステル繊維を含む湿式不織布をフィル夕一として使用すると、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一となるため、十分な捕集効率が得られないという問題があった。一方、マイクロガラスや合成パルプを含む湿式不織布をフィル夕一として使用すると、マイクロガラスや合成パルプの繊維長や繊維径が不均一であるため、フィル夕一の品質が十分でないという問題があった。

なお、最近では、繊度が小さい繊維の研究開発が盛んに行われている（例えば、特許文献 3、特許文献 4、特許文献 5参照）。

【特許文献 1】特開 2 0 0 6— 2 4 1 6 5 4号公報

【特許文献 2】特許第 3 6 7 8 5 1 1号公報

【特許文献 3】特開 2 0 0 4— 1 6 2 2 4 4号公報

【特許文献 4】国際公開第 2 0 0 5 / 0 9 5 6 8 6号公報

【特許文献 5】国際公開第 2 0 0 5 / 0 8 0 6 7 9号公報発明の開示

本発明の目的は、 2種以上の繊維を含む湿式不織布であって、捕集効率に優れたフィル夕一を得ることが可能な湿式不織布、および該湿式不織布を用いてなるフィルターを提供することにある。上記目的は、本発明の湿式不織布およびフィルターにより達成することができる。

本発明の湿式不織布は、 2種以上の繊維を含む湿式不織布であって、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径 Dが 1 0 0〜 1 0 0 0 n mかつ該繊径 Dに対する繊維長 Lの比 L/Dが 1 0 0〜2 5 0 0の範囲内である短繊維 Aを不織布全重量に対して 4〜5 0重量％含み、かつ、単繊維繊度が 0 . 1 d t e x以上のバインダー繊維 Bを不織布全重量に対して 1 0〜 5 0重量％含むことを特徴とする湿式不織布である。

ここで、前記の短繊維 Aが、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなりかつその島径 Dが 1 0 0〜 1 0 0 0 n mである島成分と、前記の繊維形成性熱可塑性ポリマ一よりもアルカリ水溶液に対して溶解し易いポリマーからなる海成分とを有する複合繊維をカットした後、該複合繊維にアルカリ減量加工を施すことにより前記の海成分を溶解除去したものであることが好ましい。また、前記の複合繊維において、海成分が、 5—ナトリウムスルホン酸を 6〜1 2モル％および分子量 4 0 0 0〜1 2 0 0 0のポリエチレングリコールを 3〜 1 0重量％共重合したポリエチレンテレフ夕レートからなることが好ましい。また、前記の複合繊維において、島成分がポリエステルからなることが好ましい。また、前記の複合繊維において、島数が 1 0 0以上であることが好ましい。また、前記の複合繊維において、海成分と島成分との複合重量比率（海：島）が 2 0 ： 8 0〜8 0 ： 2 0の範囲内であること力 S好ましい。

本発明の湿式不織布において、前記のバインダー繊維 Bが、ポリエステルポリマーが紡糸速度 8 0 0〜1 2 0 O mZ分で紡糸された未延伸ポリエステル繊維であることカ好ましい。また、前記のバインダー繊維 Bが、芯部がポリエチレンテレフ夕レートで形成され、かつ鞘部が共重合ポリエステルで形成される芯鞘型複合繊維であることが好ましい。また、湿式不織布の目付けが 2 0〜5 0 0 g/m² の範囲内であることが好ましい。また、湿式不織布の表面において、最大孔径 M aと平均孔径 A Vとの比 M a A Vが 2以下であることが好ましい。また、本発明のフィル夕一は前記の湿式不織布を用いてなるフィルターである

図面の簡単な説明

図 1は、実施例 1で得られた湿式不織布の断面の電顕写真である。

図 2は、比較例 3で得られた湿式不織布の断面の電顕写真である。発明を実施するための最良の形態

本発明において、短繊維 Aは繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径 D (単繊維の直径）力 100〜1000 nm (好ましくは 300〜800 nm、特に好ましくは 550〜800 nm) かつ該繊径 D (nm) に対する繊維長 L (nm) の比 LZDが 100〜2500 (好ましくは 500〜2000) の範囲内となるようにカツ卜されていることが肝要である。前記繊径 Dが 1000 nmよりも大きいと、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一（すなわち、平均孔径と最大孔径との比が大きい。）となるため好ましくない。逆に、該繊径（D) 力 s'l O On mよりも小さいと抄紙の際に網から脱落しやすくなり好ましくない。また、前記の比 LZDが 2500よりも大きいと、抄紙の際に繊維同士が絡みを発生し分散不良となるため、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一（すなわち、平均孔径と最大孔径との比が大きい。）となるため好ましくない。逆に、前記の比 LZD 力 100よりも小さいと、繊維と繊維とのつながりが極めて弱くなり、抄紙工程の際にワイヤーパートから毛布への移行が困難となり工程安定性が低下し好ましくない。

前記の繊径 Dは，透過型電子顕微鏡 TEMで、倍率 30000倍で繊維断面写真を撮影し測定することができる。その際、測長機能を有する TEMでは、測長機能を活用して測定することができる。また、測長機能の無い TEMでは、撮つた写真を拡大コピーして、縮尺を考慮した上で定規にて測定すればよい。

その際、単繊維の横断面形状が丸断面以外の異型断面である場合には、繊径 D は、単繊維の横断面の外接円の直径を用いるものとする。なお、 100〜100 O n mの範囲の繊径は、繊度に換算すると 0 . 0 0 0 1〜0 . O l d t e xとなる。

前記のような、繊径 Dが 1 0 0〜1 0 0 0 n mの繊維の製造方法としては特に限定されないが、国際公開第 2 0 0 5 0 9 5 6 8 6号パンフレツ卜に開示された方法が好ましい。すなわち、繊径およびその均一性の点で、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなりかつその島径 Dが 1 0 0〜1 0 0 0 n mである島成分と、前記の繊維形成性熱可塑性ポリマーよりもアルカリ水溶液に対して溶解し易いポリマ一（以下、「易溶解性ポリマー」ということもある。）からなる海成分とを有する複合繊維をカットした後にアルカリ減量加工を施し、前記海成分を溶解除去したものであることが好ましい。なお、前記島径は、透過型電子顕微鏡で複合繊維の単繊維横断面を撮影することにより測定が可能である。なお、島の形状が丸断面以外の異型断面である場合には、前記の島径 Dは、その外接円の直径を用いる。ここで、海成分を形成するアルカリ水溶液易溶解性ポリマーの、島成分を形成する繊維形成性熱可塑性ポリマーに対する溶解速度比が 2 0 0以上（好ましくは 3 0 0〜3 0 0 0 ) であると、島分離性が良好となり好ましい。溶解速度が 2 0 0倍未満の場合には、繊維断面中央部の海成分を溶解する間に、分離した繊維断面表層部の島成分が、繊径が小さいために溶解されるため、海相当分が減量されているにもかかわらず、繊維断面中央部の海成分を完全に溶解除去できず、島成分の太さ斑や島成分自体の溶剤侵食につながり、均一な繊径の短繊維が得られないおそれがある。

海成分を形成する易溶解性ポリマーとしては、特に繊維形成性の良いポリエステル類、脂肪族ポリアミド類、ポリエチレンやポリスチレン等のポリオレフイン類を好ましい例としてあげることができる。更に具体例を挙げれば、ポリ乳酸、超高分子量ポリアルキレンォキサイド縮合系ポリマー、ポリアルキレングリコール系化合物と 5—ナトリウムスルホイソフ夕ル酸の共重合ポリエステルが、アルカリ水溶液に対して溶解しやすく好ましい。ここでアルカリ水溶液とは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム水溶液などを言う。これ以外にも、海成分と、該海成分を溶解する溶液の組合せとしては、ナイロン 6やナイロン 6 6等の脂肪族ポリアミドに対するギ酸、ポリスチレンに対するトリクロロェチレン等ゃポリエチレン（特に高圧法低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチレン）に対する熱トルエンゃキシレン等の炭化水素系溶剤、ポリビニルアルコールやエチレン変性ビニルアルコール系ポリマーに対する熱水を例として挙げることができる。

ポリエステル系ポリマーの中でも、 5 _ナトリウムスルホイソフ夕ル酸 6〜1 2モル％と分子量 4 0 0 0〜1 2 0 0 0のポリエチレングリコールを 3〜1 0重量％共重合させた固有粘度が 0 . 4〜0 . 6のポリエチレンテレフ夕レート系共重合ポリエステルが好ましい。ここで、 5—ナトリウムスルホイソフ夕ル酸は親水性と溶融粘度向上に寄与し、ポリエチレングリコール（P E G) は親水性を向上させる。また、 P E Gは分子量が大きいほど、その高次構造に起因すると考えられる親水性増加作用があるが、反応性が悪くなつてブレンド系になるため、耐熱性や紡糸安定性の面で問題が生じる可能性がある。また、共重合量が 1 0重量％以上になると、溶融粘度低下作用があるので、好ましくない。

一方、島成分を形成する難溶解性ポリマーとしては、ポリアミド類、ポリエステル類、ポリオレフイン類などが好適な例として挙げられる。具体的には、機械的強度や耐熱性を要求される用途では、ポリエステル類では、ポリエチレンテレフタレート（以下「P E T」と称することもある。）、ポリトリメチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフ夕レート、ポリエチレンナフ夕レート、これらを主たる繰返し単位とする、ィソフタル酸や 5—スルホイソフタル酸金属塩等の芳香族ジカルボン酸やアジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸や ε—力プロラクトン等のヒドロキシカルボン酸縮合物、ジエチレングリコールゃトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、へキサメチレングリコール等のグリコール成分等との共重合体が好ましい。また、ポリアミド類では、ナイロン 6、ナイロン 6 6等の脂肪族ポリアミド類が好ましい。一方、ポリオレフイン類は酸やアルカリ等に侵され難いことや、比較的低い融点のために極細繊維として取り出した後のバインダ一成分として使える等の特徴があり、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ァイソタクティックポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体、無水マレイン酸などのビニルモノマーのエチレン共重合体等を好ましい例としてあげることができる。特にポリエチレンテレフ夕レート、ポリトリメチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフ夕レート、イソフ夕ル酸共重合率が 2 0モル％以下のポリエチレンテレフ夕レートイソフタレート、ポリエチレンナフ夕レート、等のポリェステル類、あるいは、ナイロン 6、ナイロン 6 6等の脂肪族ポリアミド類が、高い融点による耐熱性や力学的特性を備えているので、ポリビニルアルコール Zポリアクリロニトリル混合紡糸繊維からなる極細フィブリル化繊維に比べ、耐熱性や強度を要求される用途へ適用でき、好ましい。なお、島成分は丸断面に限らず、三角断面や扁平断面などの異型断面であってもよい。

前記の海成分を形成するポリマ一および島成分を形成するポリマーについて、製糸性および抽出後の極細短繊維の物性に影響を及ぼさない範囲で、必要に応じて、有機充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、防鯖剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂等の離型改良剤、等の各種添加剤を含んでいても差しつかえない。

前記の海島型複合繊維において、溶融紡糸時における海成分の溶融粘度が島成分ポリマーの溶融粘度よりも大きいことが好ましい。かかる関係にある場合には、海成分の複合重量比率が 4 0 %未満と少なくなつても、島同士が接合したり、島成分の大部分が接合して海島型複合繊維とは異なるものになり難い。

好ましい溶融粘度比（海島）は、 1 . 1〜2 . 0、特に 1 . 3〜 1 . 5の範囲である。この比が 1 . 1倍未満の場合には溶融紡糸時に島成分が接合しやすくなり、一方 2 . 0倍を越える場合には、粘度差が大きすぎるために紡糸調子が低下しやすい。

次に島数は、 1 0 0以上（より好ましくは 3 0 0〜1 0 0 0 ) であることが好ましい。また、その海島複合重量比率（海：島）は、 2 0 ： 8 0〜8 0 ： 2 0の範囲が好ましい。かかる範囲であれば、島間の海成分の厚みを薄くすることができ、海成分の溶解除去が容易となり、島成分の極細繊維への転換が容易になるので好ましい。ここで海成分の割合が 8 0 %を越える場合には海成分の厚みが厚くなりすぎ、一方 2 0 %未満の場合には海成分の量が少なくなりすぎて、島間に接合が発生しやすくなる。

溶融紡糸に用いられる口金としては、島成分を形成するための中空ピン群ゃ微細孔群を有するものなど任意のものを用いることができる。例えば、中空ピンや微細孔より押し出された島成分とその間を埋める形で流路を設計されている海成分流とを合流し、これを圧縮することにより海島断面が形成されるといった紡糸口金でもよい。吐出された海島型複合繊維は冷却風により固化され、所定の引き取り速度に設定した回転ローラーあるいはェジェクタ一により引き取られ、未延伸糸を得る。この引き取り速度は特に限定されないが、 2 0 0〜5 0 0 0 mZ分であることが望ましい。 2 0 O mZ分以下では生産性が悪い。また、 5 0 0 0 m Z分以上では紡糸安定性が悪い。

得られた未延伸糸は、海成分を抽出後に得られる極細繊維の用途 ·目的に応じて、そのままカット工程あるいはその後の抽出工程に供してもよいし、目的とする強度 ·伸度 ·熱収縮特性に合わせるために、延伸工程や熱処理工程を経由して、カツ卜工程あるいはその後の抽出工程に供することができる。延伸工程は紡糸と延伸を別ステップで行う別延方式でもよいし、一工程内で紡糸後直ちに延伸を行ぅ直延方式を用いてもかまわない。

次に、かかる複合繊維を、島径 Dに対する繊維長 Lの比 LZDが 1 0 0〜2 5 0 0の範囲内となるようにカットする。かかるカットは、未延伸糸または延伸糸をそのまま、または数十本〜数百万本単位に束ねたトウにしてギロチンカッターや口一夕リーカッターなどでカツ卜することが好ましい。

繊径 Dを有する短繊維 Aは、カットされた前記複合繊維にアルカリ減量加工を施すことにより得られる。その際、アルカリ減量加工において、繊維とアルカリ液の比率（浴比）は 0 . 1〜5 %である事が好ましく、さらには 0 . 4〜3 %である事が好ましい。 0 . 1 %未満では繊維とアルカリ液の接触は多いものの、排水等の工程性が困難となるおそれがある。一方、 5 %以上では繊維量が多過ぎるため、アルカリ減量加工時に繊維同士の絡み合いが発生するおそれがある。なお、浴比は下記式にて定義する。

浴比（％) = (繊維質量（g r ) アルカリ水溶液質量（g r ) X 1 0 0 ) また、アルカリ減量加工の処理時間は 5〜6 0分である事力好ましく、さらには 1 0〜3 0分である事が好ましい。 5分未満ではアルカリ減量が不十分となるおそれがある。一方、 6 0分以上では島成分までも減量されるおそれがあるまた、アルカリ減量加工において、アルカリ濃度は 2 %〜 1 0 %である事が好ましい。 2 %未満では、アルカリ不足となり、減量速度が極めて遅くなるおそれがある。一方、 1 0 %を越えるとアルカリ減量が進みすぎ、島部分まで減量されるおそれがある。

アルカリ減量の方法としては、カツ卜された複合繊維をアルカリ液に投入し、所定の条件、時間でアルカリ減量処理した後に一度、脱水工程を経てから、再度、水中に投入し、酢酸、シユウ酸などの有機酸を使用して中和、希釈を進め最終的に脱水する方法や、または、所定の時間アルカリ減量処理した後に、先に中和処理を施し、更に水を注入し希釈を進めその後脱水をする方法等が挙げられる。前者では、バッチ式に処理する為、少量での製造（加工）を行える事ができるものの、中和処理に時間を要するため少し生産性が悪い。後者は半連続生産が可能であるが、中和処理時に多くの酸系水溶液及び希釈のために多くの水を必要とするという問題点がある。処理設備は何ら制限されるものではないが、脱水時に繊維脱落を防止する観点から、特許第 3 6 7 8 5 1 1号公報に開示されているような開口率（単位面積当たりの開口部分の面積比率）が 1 0〜5 0 %であるメッシュ状物（例えば非アルカリ加水分解性袋など）を使用する事が好ましい。該開口率が 1 0 %未満では水分の抜けが極めて悪く、 5 0 %を超えると、繊維の脱落が発生するおそれがある。

さらには、アルカリ減量加工の後、繊維の分散性を高めるために分散剤（例えば、高松油脂（株）製の型式 ΥΜ— 8 1 ) を繊維表面に、繊維重量に対して 0 . 1〜5. 0重量％付着させることが好ましい。

次に、本発明の不織布に用いられるバインダー繊維 Βとしては、単繊維繊度が 0. 1 d t e X (繊径 3 / m) 以上の、未延伸繊維（複屈折率（Δ η ) が 0 . 0 5以下）または複合繊維を用いる事が出来る。

ここで、未延伸繊維や複合繊維からなるバインダー繊維 Βにおいて、単繊維繊度は 0 . 2〜3 . 3 d t e X (より好ましくは 0. 5〜1 . 7 d t e x ) が好ましい。また、バインダー繊維 Bの繊維長は 1〜2 O mm (より好ましくは 3〜1 O mm) であることが好ましい。なお、未延伸繊維からなるバインダー繊維を用いる場合、抄紙後のドライヤーの後、熱圧着工程が必要であるため、抄紙後、力レンダー Zエンボス処理を施すこと力 S好ましい。

上記のバインダー繊維 Bのうち、未延伸繊維としては、紡糸速度が好ましくは 8 0 0〜1 2 0 O m/分、さらに好ましくは 9 0 0〜： I 1 5 O mZ分で紡糸された未延伸ポリエステル繊維が挙げられる。ここで、未延伸繊維に用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ夕レート力挙げられ、好ましくは生産性、水への分散性などの理由から、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリトリメチレンテレフタレ一卜力^?ましい。

一方、バインダー繊維 Bのうち、複合繊維としては、抄紙後に施す 8 0〜1 7 の熱処理によって融着し接着効果を発現するポリマー成分（例えば、非晶性共重合ポリエステル）が鞘部に配され、これらのポリマーより融点が 2 O :以上高い他のポリマー（例えば、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリトリメチレンテレフ夕レート、ポリブチレンテレフ夕レートなどの通常のポリエステル）が芯部に配された芯鞘型複合繊維が好ましい。なお、バインダー繊維 Bは、バインダー成分（低融点成分）が単繊維の表面の全部または一部を形成している、芯鞘型複合繊維、偏心芯鞘型複合繊維、サイドバイサイド型複合繊維などの公知のバインダー隱でもよい。

ここで、上記非晶性共重合ポリエステルは、テレフタル酸、イソフ夕ル酸、 2 , 6—ナフ夕レンジカルボン酸、 5—ナトリウムスルホイソフ夕ル酸、アジピン酸、セバシン酸、ァゼライン酸、ドデカン酸、 1 , 4ーシクロへキサンジカルボン酸などの酸成分と、エチレングリコール、 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 4ーブ夕ンジオール、 1， 5—ペン夕ンジオール、 1， 6—へキサンジオール、ジェチレングリコ一ル、 1 , 4ーシクロへキサンジオール、 1 , 4—シクロへキサンジメタノールなどのジオール成分とのランダムまたはプロック共重合体として得られる。中でも、従来から広く用いられているテレフタル酸、イソフタル酸、ェチレングリコールおよびジェチレングリコールを主成分として用いることがコストの面で好ましい。このような共重合ポリエステルは、ガラス転移点が 5 0〜1 0 o t:の範囲となり、明確な結晶融点を示さない。

本発明の湿式不織布において、前記短繊維 Aが不織布全重量の 4〜 5 0重量％ (好ましくは 5〜5 0重量％、特に好ましくは 1 0〜3 0重量％)、かつ前記バインダー繊維 Bが不織布全重量の 1 0〜5 0重量％ (好ましくは 2 0〜4 0重量％) 含まれることが肝要である。

前記短繊維 Aの含有量が 4重量％未満の場合、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が不均一となり好ましくない。逆に、前記短繊維 Aの含有量が 5 0重量％を越える場合、地合いが均一な不織布を得ることが可能だが、抄紙時の濾水度が極めて悪くなり、生産性が悪い事や、捕集効率は高くなるものの圧力損失も合わせて高くなり製品としての寿命が短くなるため好ましくない。

一方、ノンダ一繊維 Bの含有量が 1 0重量％未満では、不織布を形成するには不十分な量となる為、強度が不足するだけでなく繊維脱落や毛羽が発生し易くなり好ましくない。逆に、前記バインダー繊維 Bの含有量が 5 0重量％を越える場合、熱処理工程後、繊維同士の接着力が多い為、短繊維 Aがバインダー繊維 B により被覆された状態となり、短繊維 Aの性能を発揮出来なくなる為、好ましくない。

本発明の湿式不織布において、湿式不織布の全重量に対して 3 0重量％以下であれば、前記の短繊維 Aおよびバインダー繊維 B以外の繊維として、各種合成繊維（ポリエチレンテレフ夕レート、ポリトリメチレンテレフ夕レート、ナイロン、ォレフィン系、ァラミド系）、木材パルプやリン夕一パルプなどの天然パルプ、ァラミドゃポリエチレンを主成分とする合成パルプなどを用いる事が出来る。特に、単繊維繊度 0 . 0 5〜0 . 6 d t e X、繊維長 3〜： 1 0 mmの、延伸されたポリエチレンテレフ夕レートからなるポリエチレンテレフ夕レート短繊維が寸法安定性等の観点から好ましい。

本発明の湿式不織布を製造する方法としては、通常の長網抄紙機、短網抄紙機、丸網抄紙機、あるいはこれらを複数台組み合わせて多層抄きなどとして抄紙した後、熱処理する製造方法が好ましい。その際、熱処理工程としては、抄紙工程後、ヤンキードライヤー、エアースルードライヤーのどちらでも可能である。また、熱処理の後、金属 Z金属ローラ一、金属ペーパーローラー、金属弹性ローラ一などのカレンダ一ノエンボスを施しても良い。特に、本発明の不織布にカレンダー加工またはエンボス加工を施すと、表面平滑性の向上（厚みの均一化)、接着点を形成することによる強度アップという効果を奏する。また、未延伸繊維からなるバインダー繊維 Bを用いる場合は、熱圧着工程が必要であるため、かかる力レンダ一加工またはェンボス加工が必要である。

かくして得られた湿式不織布において、不織布の目付けが 2 0〜5 0 0 g/m² (より好ましくは 3 5〜 5 0 0 g/m² ,-特に好ましくは 5 0〜3 0 0 g /m²) の範囲内であることが好ましい。該目付けが 2 0 gZm²未満では、不織布が薄過ぎる為、強度が弱くなりすぎるおそれがある。また、 5 0 0 g Zm²を越えると、不織布の剛性が高くなりすぎるおそれがある。

本発明の湿式不織布は、前記のように、特定の繊径および繊維長を有する短繊維 Aとバインダー繊維 Bとを特定重量で用レ ^て湿式抄紙されたものであるので、湿式不織布表面に現れる孔の孔径が均一な湿式不織布である。その際、湿式不織布表面に現れる孔の孔径の最大孔径 M aと平均孔径 A Vとの比 M a ZA Vが 2以下であることが好ましい。ただし、かかる孔径は湿式不織布のから、任意の位置で大きさ 3 c mX 3 c m (正方形）の試料をとり、該試料において表面に現れる孔をランダムに 5箇所孔径を測定し、その最大孔径 M と平均孔径 A Vを求めるものとする。また、孔形状が真円でない場合は、長径を孔径とする。

また、本発明のフィル夕一は前記の湿式不織布を用いてなるフィル夕一である。かかるフィル夕一としてはケミカルフィルター、エアーフィルター、液体フィル夕一などが好適に例示される。また、前記の湿式不織布の上に他の布帛を積層してフィル夕一としてもよいが、湿式不織布を単層として用いること力好ましい。かかるフィル夕一は前記の湿式不織布を用いているので、優れた捕集効率を呈する。なお、前記の湿式不織布は、均質で極めて孔径が小さいのでフィル夕一として極めて好適に使用することができるが、孔版印刷用原紙、ワイパー、電池セパレーター、人工皮革などとしても使用することができる。実施例

次に、本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。

(1) 溶融粘度

乾燥処理後のポリマーを紡糸時のルーダー溶融温度に設定したォリフィスにセットして 5分間溶融保持したのち、数水準の荷重をかけて押し出し、そのときのせん断速度と溶融粘度をプロットした。そのプロットをなだらかにつないで、せん断速度一溶融粘度曲線を作成し、せん断速度が 1000秒—¹の時の溶融粘度をた。

(2) 溶解速度測定

海成分および島成分のポリマーを、各々、径 0. 3mm、長さ 0. 6 mmのキャピラリーを 24孔もつ口金から吐出し、 1000〜200 OmZ分の紡糸速度で引き取って得た未延伸糸を残留伸度が 30〜60%の範囲になるように延伸して、 83d t exZ24フィラメントのマルチフィラメントを作製した。これを所定の溶剤および溶解温度で浴比 100として、溶解時間と溶解量から減量速度を算出した。

(3) 繊径 D

透過型電子顕微鏡 TEM (測長機能付）を使用し、倍率 30000倍で繊維断面写真を撮影し測定した。ただし、繊径 Dは、単繊維横断面におけるその外接円の直径を用いた（n数 5の平均値)。

(4) 繊維長 L

走査型電子顕微鏡（SEM) により、海成分溶解除去前の極細短繊維（短繊維 A) を基盤上に寝かせた状態とし、 20〜500倍で繊維長 Lを測定した（n数 5の平均値)。その際、 SEMの測長機能を活用して繊維長 Lを測定した。

(5) 引張り強度（裂断長） J I S P 81 13 (紙及び板紙の引張強さ試験方法）に基づいて引張り強度 (裂断長）を測定した。

(6) 孔径

西華産業 (株)製 PM Iパームポロメ一夕一（ASTM E 1294— 89準拠）を用いて、最大孔径 Ma ( rn) と平均孔径 Α ν ( rn) とを測定した。最大孔径 Maと平均孔径 A Vとの比 Ma/A Vが 2以下のものを合格とする。

(7) 伸度

J I S P8132 (紙及び板紙の伸び試験方法）に基づいて伸度を測定した。

(8) 目付

J I S P8124 (紙のメ一トル坪量測定方法）に基づいて目付を測定した。

(9) 厚み

J I S P 8118 (紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて厚みを測定した。

(10) 密度

J I S P 8118 (紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて密度を測定した。

(11) 融点

Du Pon t社製、熱示差分析計 990型を使用し、昇温 20で Z分で測定し、融解ピークをもとめた。融解温度が明確に観測されない場合には、微量融点測定装置（柳本製作所製）を用い、ポリマーが軟化して流動を始めた温度（軟化点）を融点とした。なお、 n数 5でその平均値を求めた。

[実施例 1 ]

島成分に 2851:での溶融粘度が 120 P a · s e cのポリエチレンテレフ夕レート、海成分に 285ででの溶融粘度が 135 P a · s e cである平均分子量 4000のポリエチレングリコールを 4重量％、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸を 9mo 1 %共重合した改質ポリエチレンテレフ夕レー卜を使用し、海：島 = 10 : 90の重量比率で島数 400の口金を用いて紡糸し、紡糸速度 1500 mZmi nで引き取った。アルカリ減量速度差は 1000倍であった。これを 3. 9倍に延伸した後、ギロチンカッターで 1 0 00 /zmにカットして、短繊維 A用複合繊維を得た。これを 4%Na〇H水溶液で 7 5でにて1 0%減量したところ、繊維径と繊維長が比較的均一である極細短繊維が生成していることを確認、本繊維を短繊維 Aとした（繊径 7 50 nm、繊維張 1 mm、 L/D= 1 333, 丸断面)。

一方、バインダー繊維 Bとして芯鞘複合型バインダー短繊維（繊度 1. 1 d t e x (繊径 1 0 / m)、繊維長 5mm、捲縮ナシ、芯鞘 =50/50、芯：融点 256でのポリエチレンテレフ夕レート、鞘：テレフタル酸、イソフ夕ル酸、ェチレングリコールおよびジエチレングリコールを主成分とする軟化点 1 1 0 の共重合ポリエステル)、これ以外にポリエチレンテレフ夕レート短繊維（繊度 1. 7 d t e X (繊径 1 2 fi ), 繊維長 5mm、捲縮ナシ）を所定の割合（短繊維 A バインダー繊維 BZその他繊維 =20Z3 0 50) で混合攪拌し、 TAPP I (熊谷理機工業製角型シートマシン、以下同じ）により抄紙した後、ヤンキードライヤー乾燥（1 20^X 2分）を施して、目付け 50. 3 gZm²の湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。また、該湿式不織布の断面の電顕写真を図 1に示す。

また、かかる湿式不織布を用いてエアーフィルターを得て使用したところ、捕集効率の優れたものであった。

[実施例 2]

実施例 1で使用した繊維の比率を変更（短繊維 AZバインダー繊維 BZその他繊維 =50Z30/2 0) した以外は同様の条件にて処理 Z加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。 '

[実施例 3]

実施例 1で使用した繊維の比率を変更（短繊維 AZバインダ一繊維 BZその他繊維 =20Z50Z3 0) した以外は同様の条件にて処理 Z加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。

[実施例 4]

実施例 1と同様の原綿構成において、目付を 1 56. 3 gZm²にした以外は同様の条件にて湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。

[実施例 5]

実施例 1で使用した短繊維 Aと Zバインダー繊維 Bとをそれぞれ 50重量％、 50重量％とした以外は同様の条件で湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。

[比較例 1]

実施例 1で使用した繊維の比率を変更（短繊維 AZバインダー繊維 BZその他繊維 =3 50/47) した以外は同様の条件にて処理加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。

[比較例 2]

実施例 1で使用した繊維の比率を変更（短繊維 AZバインダー繊維 B/その他繊維 =30/6 0/ 1 0) した以外は同様の条件にて処理 Z加工し湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。

[比較例 3]

実施例 1で使用した短繊維 Aのかわりに、延伸されたポリエチレンテレフタレート短繊維（繊度 0. 1 d t e X (繊径 3 /zm)、繊維長 3mm、 L/D= l 00 0) を使用する以外は同様の条件で湿式不織布を得た。得られた湿式不織布の物性を表 1に示す。また、該湿式不織布断面の電顕写真を図 2に示す。また、かかる湿式不織布を用いてエアーフィルターを得て使用したところ、実施例 1で得られたエアーフィルターに比べて捕集効率の劣るものであった。

[比較例 4]

実施例 1で使用した短繊維 Aの繊維長を 2 mmに変更（ァスぺクト比 (L/ D) =266 7) した以外は同様の条件にて湿式不織布を得た。アスペクト比が大きくなつた為、分散性が悪化し、斑が多いサンプル（不合格）となった。【表 1】

産業上の利用可能性

本発明によれば、 2種以上の繊維を含む湿式不織布であって、捕集効率に優れたフィルターを得ることが可能な湿式不織布、および該湿式不織布を用いてなるフィル夕一が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims

請求の範囲

1 . 2種以上の繊維を含む湿式不織布であって、

繊維形成性熱可塑性ポリマーからなり繊径 Dが 1 0 0〜 1 0 0 0 n mかつ該繊径 Dに対する繊維長 Lの比 L/Dが 1 0 0〜2 5 0 0の範囲内である短繊維 Aを不織布全重量に対して 4〜 5 0重量％含み、

かつ、単繊維繊度が 0 . 1 d t e x以上のバインダー繊維 Bを不織布全重量に対して 1 0〜 5 0重量％含むことを特徴とする湿式不織布。

2 . 前記の短繊維 Aが、繊維形成性熱可塑性ポリマーからなりかつその島径 D が 1 0 0〜1 0 0 0 n mである島成分と、前記の繊維形成性熱可塑性ポリマーよりもアルカリ水溶液に対して溶解し易いポリマ一からなる海成分とを有する複合繊維をカットした後、該複合繊維にアルカリ減量加工を施すことにより前記の海成分を溶解除去したものである、請求の範囲第 1項に記載の湿式不織布。

3 . 前記の複合繊維において、海成分が、 5 —ナトリウムスルホン酸を 6〜1 2 モル％および分子量 4 0 0 0〜 1 2 0 0 0のポリエチレングリコールを 3〜1 0 重量％共重合したポリエチレンテレフ夕レートからなる、請求の範囲第 2項に記載の湿式不織布。

4. 前記の複合繊維において、島成分がポリエステルからなる、請求の範囲第 2 項に記載の湿式不織布。

5 . 前記の複合繊維において、島数が 1 0 0以上である、請求の範囲第 2項に記載の湿式不織布。

6 . 前記の複合繊維において、海成分と島成分との複合重量比率（海：島）が 2 0 ： 8 0〜8 0 ： 2 0の範囲内である、請求の範囲第 2項に記載の湿式不織布。

7 . 前記のバインダー繊維 Bが、ポリエステルポリマ一が紡糸速度 8 0 0〜1 2 0 0 m/分で紡糸された未延伸ポリエステル繊維である、請求の範囲第 1項に記載の湿式不織布。

8 . 前記のバインダー繊維 Bが、芯部がポリエチレンテレフ夕レートで形成され、かつ鞘部が共重合ポリエステルで形成される芯鞘型複合繊維である、請求の範囲第 1項に記載の湿式不織布。

9. 湿式不織布の目付けが 20〜500 g/m²の範囲内である、請求の範囲第 1 項に記載の湿式不織布。

10. 湿式不織布の表面において、最大孔径 Maと平均孔径 A Vとの比 Ma /A Vが 2以下である、請求の範囲第 1項に記載の湿式不織布。

11. 請求の範囲第 1項〜第 10項のいずれかに記載の湿式不織布を用いてなるフィルター。