WO2005118304A1

WO2005118304A1 - 被記録媒体、該被記録媒体の製造方法、及び該被記録媒体を用いた画像形成方法

Info

Publication number: WO2005118304A1
Application number: PCT/JP2005/010455
Authority: WO
Inventors: Hitoshi Yoshino
Original assignee: Canon Kabushiki Kaisha
Priority date: 2004-06-01
Filing date: 2005-06-01
Publication date: 2005-12-15
Also published as: JPWO2005118304A1; US20060078697A1; JP4898433B2; US7815985B2

Abstract

１００％を超えるインク量の印字を行なった場合にも、インク溢れがなく、高濃度で色調が鮮明である画像を形成でき、カールやコックリングの発生原因を解消できる被記録媒体、被記録媒体の製造方法、被記録媒体用支持体、該支持体の製造方法の提供。支持体上にインク受容層を形成してなる被記録媒体において、上記支持体は繊維状物質を主体としており、該支持体のインク受容層に隣接している位置に、繊維状物質表面がアルミナ水和物によって被覆された状態の表面被覆部領域を有し、且つ上記インク受容層は、多孔質無機顔料を主成分とするものである被記録媒体、該被記録媒体の製造方法。

Description

被記録媒体、該被記録媒体の製造方法、及び該被記録媒体を用いた画像形成方法

技術分野

本発明は、被記録媒体、被記録媒体用支持体、これらの製造方法、及び該被明

記録媒体を用いた画像形成方法に関する。特に、表面被覆部領域鮮明で高品位な記録画像が得られ、且つ水性ィンクによって印字面が波打つコックリングと書

呼ばれる現象を緩和できる被記録媒体及ぴ該被記録媒体の製造方法に関する。

背景技術

近年において多用されているインクジエツト記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙等の被記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行なうものである。この記録方式を適用した記録装置は、高速低騒音であり、又、多色化が容易で、記録パターンの融通性も大きく、現像、定着が不要である等の特徴があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較して遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合には通常の多色印刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録の分野にまで広く応用されつつある。

インクジェット記録方式の利用拡大に伴い、霄己録の高速化、高精細化、フルカラー化等の記録特性の吏なる向上が要求され、記録装置、記録方法の改良が行なわれている。これと共に、かかる要求に対応するために、従来から多種多. 様の被記録媒体が提案されてきている。例えば、支持体表面にインク吸収性の塗工層を設けたインクジェット記録用紙についての提案や（例えば、特開昭 5 5〜.5 8 3 0号公報参照)、被記録媒体用支持体に積層されるインク受容層中の顏料として非晶質シリカを用いることが提案されている（例えば、特開昭 5 5— 5 1 5 8号公報参照）。

用途の多様ィ匕に伴って記録画像の品位として、印字物のカールゃコックリングの発生の低減も求められるようになってぎた。これらの現象は、いずれもィンク吸収によつて被記録媒体に伸縮や歪みが生じるために発生するものと想定されている。ここでコックリングとは、被記録媒体の印字面がポコついたり波打ったりする現象を言う。このコックリング現象を回避する手段としては、これまでに下記に挙げるような方法の提案があった。

( 1 ) 特開平 3— 3 8 3 7 6咢公報、特開平 3— 1 9 9 0 8 1号公報、特開平 7 - 2 7 6 7 8 6号公報及ぴ特開平 8— 3 0 0 8 0 9号公報には、特定範囲の水中伸度、浸水伸度の紙を用いる被記録媒体が記載されている。しかしながら、これらに記載されている技術概念は、被記録媒体全体が均等な水分を与えられ，た場合を前提としているため、インクジエツ記録のように、部分的に異なる液体の付与状態となるものには対応できないものでる。

( 2 ) 特開平 1 0— 4 6 4 9 8号公報では、耐水化剤、高分子、サイズ剤等を用いて、繊維間に結合構造を形成する架橋処理が開示されており、印字後 1 0 秒後の浮き上がり量を l mm以下にする旨の開示がある。又、特開 2 0 0 2— 2 0 1 5 9 7号公報では、アルカリ処理を全面に施すマーセル化処理によってセルロース繊維を収縮させた被記録媒体が提案されており、ィンクジェット記録ヘッド対する擦れを無くす旨の開示がある。尚、これらはいずれも、インク受容層が設けられていなレ、被記録媒体にっレヽての提案である。

( 3 ) 特開 2 0 0 0— 1 5 8 8 0 5号公報には、インク受容層と支持体め間に撥水性成分を含むィンク受理層を、又、特開 2 0 0 2— 1 5 4 2 6· 8号公報ではインク受容層と支持体の間にポリウレタン等の熱可塑性樹脂の空隙層を、ィンク浸透を防止するパリアとしての中間層として設ける構成が記載されている。これらの中間層はいずれもインク浸透を防止するパリアとして作用してしまうため、大量のインクに対しては、印字されたインクが支持体にまで浸透しないため、インク吸収量やインク吸収速度が低下して、インク溢れやにじみが発生する場合がある。

■ ( 4 ) 上記した公知文献における方法とは異なる方向の解決提案としては、以下めものがある。即ち、被記録媒体に付加構造を設けるもので、特開平 2— 2 7 0 5 8 8号公報には支持体の両面にインク受理層を設けてなる被記録媒体力 S、又、特開 2 0 0 1—2 5 3 1 6 0号公報にはインク受容層の反対面にバックコート層を設けてなる被記録媒体が、又、特開 2 0 0 2— 2 0 9 2号公報には支持体を貼り合せて二層化した被記録媒体が、夫々記載されている。

( 5 ) 他方、特開 2 0 0 2— 2 1 1 1 2 1号公報には、填料を含まない繊維状物質を主体とし且つサイズ材を使用しない（無サイズ)、単層繊維質構造のィンク受容面に、カチオン樹脂とアルミナ水和物を有する水溶液を塗布してなる被記録媒体が開示されている。 'ここに開示されている構成によれば、繊維状物質の表面に、カチオン樹脂とアルミナ水和物とを存在させることができ、これによってァ-オン性色材を確実にトラップできるので、 1 0 0 %ベタ画像に対して、コックリングがなく、カールも少なく、優れた画像形成ができると記載されている。

( 6 ) 特開 2 0 0 1— 2 4 6 8 4 0号公報は、パルプ繊維を主体とする基材の上に、無機顔料及びバインダーを有する塗工量 1— 1 0 g /m²のインク受容層が形成されている被記録媒体が開示されている。比較例 2には、サイズ処理した基材上にパインダーを含まないィンク受容層を形成したところ、無機顔料であるアルミナ水和物がパルプ繊維に入り込んでしま!/、、パルプ表面を殆ど覆つていなかったことが記載されている。： ' 発明の開示

本発明者は、先に列挙したような先行して提案されている各種の被記録媒体に対して検討を行なったところ、いずれの被記録媒体においても、特に 1 0 0 %を超えるィンク量の印字を行なった際に、新たなコックリングゃカールを発生する現象を見出した。そして、その状態を解析したところ、実質的にコックリングしている部分の数が増大して、結果的に目立つ様になっているとの知見を得た。また、本発明者は、このように、被記録媒体に付与するインク量を ' 2倍 3倍に増加させて画像を形成する場合は、被記録材自.体のィンク吸収容量が低下し、インクの溢れや滲みが発生してしまい、良好な画質が得られない場合があることも見出した。

そこで、更に支持体における繊維状物質に注目して調査検討したところ以下を確認した。特開 2 0 0.2— 2 1 1 1 2 1号公報ではアルミナ水和物とカチォン樹脂が繊維状物質にオンマシン塗工されているため、繊維状物質の表面にはアルミナ水和物がカチオン樹脂の付着によつて制限され、部分散在したものになってしまう。この公報のものも後述するようにアルミナ水和物のコックリング抑制効果が十分に得られないことを確認した。

また、特開.2 0 0 1 - 2 4 6 8 4 0号公報では、パルプと填料を含有し、サィズプレスがなされた支持体上を用いている。従って、この公報の比較例 2のようにアルミナ水和物をバインダ一なしで塗工してもアルミナ水和物は支持体繊維表面に付養するごとができず、パルプが形成する空間を埋め尽くしてしまうだけである。この構成は後述するようにコックリング抑制効果は得られないことを確認した。

以上の様に先行して提案されている各種の被記録媒体であっても、近年の高速印字を行なうプリンタ一等で画像形成を行なった場合に、画質、カール、コックリング、紙搬送性等の点で、必ずしも満足できるものがないことを確認した。本発明は、このような新たな知見に基づく:新規な課題を解決することを主たる目的とする。

本発明者は、ックリング発生メ力二ズムの繊維の膨潤、伸び等の変形による現象を追求し、繊維の水分吸収過多や許容空間内の変位自由度の多さが原因と考えた。そこで、繊維自体の水分保持量が適性ィ匕きれるように拡散でき、同時に変位自由度をも規制できる手段を追求し、本発明の完成に至った。

即ち、本発明の第 1百的は、上記した 1 0 0 %を超えるインク量の印字を行なった場合に生じる新たな問題を解決し、濃度が高く、色調が鮮明である画像を形成でき、新たなカールやコックリングの発生原因を解消できるィンク受容層有する被記録媒体、及ぴ該被記録媒体の製造方法を提供することにある。本発明の第 2の目的は、 1 0, 0 %を超えるインク量であっても、インク溢れがなく、高濃度で色調が鮮明である画像を形成でき、新たなカールゃコックリングの発生原因を解消するための被記録媒体用支持体（それ自体がインク受容層として機能する場合をも含む)、及ぴ該被記録媒体用支持体の製造方法を提供することにある。 '

上記の目的は、下記の本発明によって達成される。本発明にかかる第 1の実施形態は、支持体上にインク受容層を形成してなる被記録媒体において、上記支持体は繊維状物質を主体としており、該支持体のインク受容層に隣接している位置に、繊維状物質の表面がアルミナ水和物集合体によって被覆された状態の表面被覆部領域を有し、且つ上記インク受容層は、多孔質無機顔料を主成分とするものであることを特徴とする被記録媒体である。

ここで、上記表面被覆部領域が上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲は、少なくとも 2 0 μ mであることが好ましく、又、上記表面被覆部領域においてアルミナ水和物集合体は、繊維状物質の表面に付着していると共に、繊維状物質によって形成される空隙を閉鎖することなく残した状態であることが好ましい。特にこれに加えてアルミナ水和物集合体が、繊維状物質が互いに交差或いは近接して形成される、前記空隙よりはるかに小さい微小間隙を埋めていることが好ましい。又、上記において、多孔質無機顔料が、多孔質シリ力、多孔質炭酸カルシウム、多孔質炭酸マグネシウム、アルミナ水和物から選ばれる少なくとも 1つであることが好ましく、上記アルミナ水和物は、ベーマイト構造を有するものであることが好ましい。更に具体的には、アルミナ水和物の上記支持体への付着量が、片面あたり 0 ., 5 g /m²以上、 4 g Zm²以下であることが好ましく、又、アルミナ水和物は、繊維状物質にオンマシン塗工付与されたものであることが好ましい。 >

本発明にかかる第 2の実施形態は、上記した被記録媒体を製造する方法であつて、主として繊維状物質からなる支持体の一方の面にアルミナ水和物集合体を塗工して、繊維状物質の少なくとも表面がアルミナ水和物集合体によって被覆された表面被覆部領域を形成する工程と、該表面被覆部領域上に、多孔質無機顔料の水分散液を塗工、乾燥してィ'ンク受容層を形成するェとを有することを特徴とする被記録媒体の製造方法である。ここで、上記インク受容層の形成工程において、多孔質無機顔料とバインダーとを主成分とする塗工液を乾燥固形換算で 5 g Zm²以上、 3 0 g Zm²以下の塗工量となるように塗布することが好ましい。更には、上記において、 ±真料を含まない繊維状物質を主体とし、且つ表面サイズ処理を行なわない（無サイズ)、単層繊維質構造の原紙を支持体として用いることが好ましい。

本発明にかかる第 3の実施形態は、.ィンク受容層を有する被記録媒体を形成' する際に用いる被記録媒体用支持体であって、主として繊維状物質から.なり、且つ該繊維状物質の表面がアルミナ水和物集合体によつて被覆されている表面被覆部領域を有することを特徴とする被記録媒体用支持体である。

ここで、表面被覆部領域が上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲は、少なくとも 2 0 μ mあることが好ましい。又、上記表面被覆部領域にぉレヽてアルミナ水和物集合体は、前記繊維状物質の表面に付着していると共に、繊維状物質によって形成される空隙を閉鎖することなく残した状態であることが好ましい。特にこれに加えてアルミナ水和物の集合体は、繊維状物質が互いに交差或いは近接して形成される、前記空隙よりはるかに小さい微小間隙を埋めていることが好ましい。

本発明にかかる第 4の実施形態は、上記記載の被記録媒体用支持体の製造方法であって、上記表面被覆部領域を形成するための、表面サイズ処理を行なつ.ていない支持体原紙に対してアルミナ水和物集合体を含み且つパインダーやカチオン樹脂を含まない溶液を塗布する工程を有することを特徴とする被記録媒体用支持体の製造方法である。更には、填料を含まない繊維状物質を主体とし、且つサイズ材を使用しない（無サイズ)、単層繊維質構造の原紙を支持体として用いることが好ましい。

本発明にかかる第 5の実施形態は、繊維状物質を主体としており、インク滴が直接付与される（即ち、インク受容層が形成されていない）被記録媒体にお 'いて、、該繊維状物質の表面がアルミナ水和物によって被覆された状態の表面被覆部領域を有することを特徴とする被記録媒体である。ここで、前記表面被覆部領域が上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲は、 2 0 μ πι以上であることが好ましく、又、表面被覆部領域におけるアルミナ水和物集合体は、前記繊維状物質の表面に付着していると共に、繊維状物質によって形成される空隙を閉鎖することなく残した状態であることが好ましい。特にこれに加えてアルミナ水和物集合体は、繊維状物質が互レ、に交差或、は近接して形成される、前記空隙よりはるかに小さい微小間隙を埋めていることが好ま.しい。

本発明にかかる第 6の実施形態は、上記記載の被記録媒体の製造方法であつて、上記表面被覆部領域を形成するための、表面サイズ処理を行なっていない繊維状物質に対してアルミナ水和物を含み且つバインダーゃカチオン樹脂を含まない溶液を塗布する工程を有することを特徴とする被記録媒体の製造方法である。本発明にかかる別の実施形態は、上記した被記録媒体にィンクを付与して印字を行なう画像形成方法が挙げられる。ここで、インクの液滴の被記録媒体への付与が、微細孔からィンクの小滴を吐出させて被記録媒体に付与するィンクジェット方法によるもの、或いは、インクの液滴の吐出が、インクに熱ェネルギーを作用させることで行なわれるものであることが好ましい。

上記した本発明によって得られる代表的な効果は以下の通りである。

( 1 ) 本発明にかかる第 1の実施形態は、その支持体及びインク受容層の厚みが相対的に薄い場合（例えば、 1 0 g Zm²以下）に 1 0 0 %を超えるインク量の印字を行なった際にも、印字後のカール及びコックリングの増加発生は小さく、且つインク吸収性が良好で印字部に裏抜けが生じない。

( 2 ) 本発明にかかる第 2の実施形態は、インク受容層の形成を高速に行なう iとができるため、生産性が良好である。

( 3 ) 本発明にかかる第 3の実施形態は、インク受容層の厚みが薄い場合でもインク吸収性が良い支持体を得ることができる。 1 0 0 %を超えるインク量の印字を行なった際にも、アルミナ水和物で繊維表面を被覆するため、繊維の表 - · 面状態や繊維間の空隙の大きさが均一になってインクの均一な拡散を行なうことができ、印字部の不均一な膨張や伸びの発生を防いでコックリングを低減ることができる。

( 4 ) 本発明にかかる第 4の実施形態は、表面サイズ処理を行なわないためィンク吸収 14の良い支持体を得ることができる。更に、バインダーを含まないァルミナ水和物分散液を塗工することで、繊維間の空隙を維持したまま繊維表面をアルミナ水和物で被覆することができる。その果ィンクの均一な拡散を行なうことができ、印字部の不均一な膨張や伸びの発生を防いでコックリングを低減することができる。又、本発明の製造方法はオンマシン塗工を行なうこと . ができるため生産性が高い。

( 5 ) 本発明にかかる第 5の実施形態は繊維状物質を主体とする被記録媒体であって、繊維状物質の少なくとも表面近傍がアルミナ水和物で被覆されているため、インク吸収性とカールが良好である。

(6) 本発明にかかる第 6の実施形態は、本発明の製造方法であってオンマシ • ン塗工を行なうことができるため生産性が高い。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の被記録媒体の断面図。 .

図 2は、本発明の被記録媒体の支持体 1表面の電子顕微鏡写真。（1000 倍）

図 2Aは、図 2の電子顕微鏡写真において更に拡大した箇所を示したもの。図 2 Bは、図 2 Aの電子顕微鏡写真の 2.2で囲った部分を拡大して撮影した ' 電子顕微鏡写真。（1万倍）

図 2 Cは図 2 Aの電子顕微鏡写真の 2.3で囲った部分を拡大して撮影した電 '子顕微鏡本発明の被記録媒体の支持体' 1表面の電子顕微鏡写真。（ 1万倍) 図 2Dは、図 2Aの電子顕^ [鏡写真の 2.4で囲った部分を拡大して撮影した電子顕微鏡本発明の被記録媒体の支持体 1表面の電子顕微鏡写真。（1万倍）図 2Eは、図 2Aの電子顕微鏡写真の 2.5で囲った部分を拡大して撮影した電子顕微鏡本発明の被記録媒体の支持体 1表面の電子顕微鏡写真。 ( 1万倍）図 2EBは、図 2Eの電子顕微鏡写真の 2.5.2で囲った部分を拡大して撮影した電子顕微鏡写真。（10万倍） '

図 2ECは、図 2Eの電子顕微鏡写真の 2.5.3で囲った部分を拡大して撮影した電子顕微鏡写真。（10万倍）

図 3は、本発明の被記録媒体の支持体 1表面の電子顕微鏡写真。 (1000 倍）

図 4は、本発明の被記録媒体の支持体を示す断面図の模式図。

図 5は、本発明の被記録媒体の支持体とインク受容層境界部を示す断面図の模式図。

図 6は、本発明の実施例 1と比較例 3の被記録媒体について、印字されたィンク量と被記録媒体の伸び率の関係を表す図。

図 7は、本発明の被記録媒体の製造工程の実施例を説明するための概略図。発明の詳細な説明

以下、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明者は、支持体及びインク受容層のインク打ち込みによる変形に対して種々の検討を行なった。その結果、繊維状物質からなる支持体にアルミナ水和物を存在せしめて、その支体上に多孔質性顔枓を主成分とするインク受容層を形成した構成によって、特に、 1 0 0 %を超えるインク量の印字を行なった場合に: ϋックリングの発生が低減できることを見出して本発明に至った。更に、繊維状物質からなり、アルミナ水和物を存在せしめた支持体上に、多孔質無機顔料を主成分とする水分散液を塗布、乾燥させることによってインク受容層を形成させる方法によって、上記コックリングの発生が低減できる被記録媒体が得られることを見出した。

図 1は本発明にかかる被記録媒体の一例を示す概略断面図である。該被記録媒体は、図 1に示すように、支持体 1上に多孔質インク受容層 2 (以下、インク受容層という）が形成された構造である。支持体 1とインク受容層 2との界面には境界部 9があり。両者はきちんと分離された構造を有する。そして、支持体 1を構成する繊維状物質は、境界部 9近く、即ち、支持体 1のインク受容層 2に隣接している位置近傍、にアルミナ水和物集合体で繊維状物質の表面が被覆された状態（4 1 ) の領域（表面被覆部領域 4 ) を有している。この表面被覆部領域 4は、支持体全体であっても良いが、図 1に示した例では、支持体 1の表面被覆部領域 4より下層（ィンク受容層 2と反対側、即ち裏面側）は、繊維状物質がアルミナ水和物で被覆されていない状態（4 2 ) にある。本発明は、 '図示した例に限定されず、少なくとも支持体のインク受容層に隣接している位置に、前記表面被覆部領域を有するものであれば足りる。表面被覆部領域

4の上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲としては、被記録媒体の目的に応じて適宜設定すればよいが少なくとも 2 0 μ m程度あれば、本発明の効果がより一層確実に得ることができるので目安とすればよい。

平均粒径 3 0 nmのアルミナ水和物を水のみで分散した液を含浸さ^:て形成した支持体の写真をもつて以下説明する。

図 2、 3は、各々本発明にかかわる被記録媒体の支持体 1の表面の各々異なる部分を- 1 0 0 0倍で攝影した電子顕微鏡写真である。これらの写真から 1 0 0 0倍に拡大した状態では、繊維状物質のほぼ全面を覆うように平均粒径 3 0 nmのアルミナ水和物が夫々繊維の表面 ίこ対応して種々の付着、凝集、堆積状態を形成していることがわかる。繊維状物質によって形成される空間が、閉鎖されることなく残っている。図 2において、繊維状物貧が交差又は近接して形成された空隙の更に小さい微小間隙重なる領域においては、アルミナ水和物が多く付着していることが認められた。

アルミナ水和物の繊維状物質への付着状況を理解するために、更に倍率をあげて撮影した。 ■ '

図 2 B、 2 C、 2 D、 2 Eは図 2で撮影された表面部分の異なる部分を 1万倍で撮影した電子顕微鏡写真である。各々の撮影部位については、図 2 Aに示した。図 2 B乃至図 2 Eからは、アルミナ水和物は繊維状物質を部分的ではあるば、均等分布した状態で覆っていることがわかる。

図 2 EB、 2 ECは図 2 Eで撮影された表面部分の異なる部分を 1 0万倍で撮影した電子顕微鏡写真である。各々の撮影部位については、図 2 Eに示した。図 2 EBより、アルミナ水和物が複数個集まって集合体を形成した状態で、繊維の方向に沿って付着していることがわかる。一方、図 2 ECより、繊維方向に沿って付着したアルミナ水和物上に'さらにアルミナ水和物集合体重なって多孔質集合体を形成している部位が存在することがわかる。

図 4は、本発明にかかる被記録媒体の支持体断面の電子顕微鏡写真を、図面化したものである。支持体 1を構成する'繊維間には、大きな空隙 7と小さな空隙 8が存在しているが、これらの空隙を形成している繊維状物質は、表面被覆部領域 4においてはいずれもアルミナ水和物 5で被覆されていて、図 4に示したように、空隙 7及ぴ 8はアルミナ水和物 5が露出した状態で形成された空間となっている。尚、ここで「被覆された状態」というのは、 2 0 0倍に拡大した電子顕微鏡写真でみて、ほぼ被覆されている状態を意味する。実質は、 1 0 0 0倍以上の電子顕微鏡写真でわかるように、繊維表面にアルミナ水和物の凝集体が多孔質を形成しつつ全体にわたって存在していることを意味する。繊維状物質が交差又は近接して形成された空隙はそのまま存在し、これよりもはるかに小さい微小間隙には、アルミナ本和物 5が集中したアルミナ水和物集中部 5 1が形成されて、微小間隙は、.アルミナ水和物によって埋められた状態となつていることが好ましい。

図 5は、本発明にかかる被記録媒体（支持体 1とインク受容層 2との境界部 9を含む) の断面の電子顕微鏡写真を、図面化したものである。インク受容層 2は、多孔質無機顔料 3で形成され、多孔質無機顔料 3の粒子間には空隙 6が存在している。支持体 1を構成する繊維状物質は、境界部 9近くのものは、その表面全体がアルミナ水和物' 5で被覆された状態となっている（以下、表面被覆部領域 4という）。図 4に示したように、支持体 1を.構成する繊維間には、大きな空隙 7と小さな空隙 8が存在しているが、これらの空隙を形成している繊維状物質は、表面被覆部領域 4においてはいずれもアルミナ水和物 5で被覆されていて、図 4に示したように、空隙 7及び 8はアルミナ水和物 5が露出した状態で形成された空間'となっている。繊維状物質が交差又は近接して形成された空隙の更に小さい微小間隙には、アルミナ水和物集合体 5が集中したアルミナ水和物集中部 5 1が形成されて、微小間隙は、多孔質のアルミナ水和物集合体によって埋められた態となつている。

ここで、上記構成による作用について推定ではあるが機能的説明を行なう。繊維状物質の表面全体をアルミナ水和物で覆うことは、アルミナ水和物の凝集体がそれ自体微細孔を形成していることを意味する。これによつて、繊維自体のインク（又は液）吸収性を維持したまま、各繊維間における繊維表面のパラツキを修正して、均一表面化を達成し、これによるインク吸収性の均一化を行なうことができる。これによつて、繊維では液を吸収して膨潤、伸びが発生す ' る力その量がアルミナ水和物の存在によって適正に規制（余分なものは他に拡散して水存在量を均等化す.る）され、その自由度をある範囲内に抑制する。つまり、吸収したインクの拡散性が向上し、局部異常膨張によってもたらされる繊維変形を防止でき、同時にアルミナ水和物で繊維を覆うことによって繊維の変形割合を抑制することができる,。又、繊維状物質の ¾差或いは近接していることで形成されていた微小間隙にアルミナ水和物が多く存在すること (穴を埋め尽くすものではない）は、 .繊維の強度を上げることができる。更に、繊維間の空隙を残す構成は、インク吸収による繊維変形を許容することで見かけ上の変化を吸収し、コックリングを減少することができる。加えて、支持体表面にインク受容層を有することは、この繊維が変形する上琅規定をもたらし、全体の変位をなだらかにするものとして作用する。これらの構成のいずれかの組み合わせによって、インク吸収性とカール防止、コックリング防止、裏抜け防止の各効果貢献しているものと考えられる。

以下に本発明にかかる被記録媒体の最も好ましい実施形態について説明す ' る。更に、その評価方法として好ましいものついて説明する。

ズ支持体） ' ^

先ず、支持体を構成する繊維状物質としては、通常の L B K P (広葉樹さらしクラフトノノレプ）に、嵩高性ゼルロース繊維、マーセル化されたセルロース、フラッフ化セルロース及ぴサーモメ力二カルパルプ等の機械パルプを加えた配合のものが良い。パルプの配合をこのようにすれば、形成された支持体の剛性が高くなるためコックリングしにくくなる。嵩高いパルプの添加量は、全体の 1 0質量％から 3 0質量％とすることが好ましい。又、上記したようなパル' プを用いて本発明で使用する支持体である紙を製造する場合には、表面サイズ処理は行なわないようにすることが好ましい。これは、表面サイズ処理によつて繊維間の隙間が埋まつて.しまい、ィンク吸収性が低下するからである。

本発明では、支持体を形成している上記の繊維状物質は、少なくとも支持体の一方の面の表面付近において、アルミナ水和物で繊維の表面が被覆された状態になるようにする。このようにすることで、紙の繊維表面の濡れ性が改善される上に、後述するように、繊維間の濡れ性の違いがなくなり、インクの均一な浸透及ぴ拡散が達成され、結果としてカールゃコックリングの発生を抑制できる。この繊維には、表面サイズ剤は用いられていないことで、均等的付着分布が形成できる。又、他のカチオン性物質は用いられていない。カチオンが他にあるとアルミナ水和物の微粒子付着が適正に行われない。

上記において用いるアルミナ水和物は、.ベーマイト構造のアルミナ水和物を用いるこどが好ましい。即ち、ベーマイト構造のアルミナ水和物は、インク（水や溶剤） 'との親和性が高いため、支持体の、インク吸収、浸透、拡散の速度を高ぐすることができる。これに対して、バインダー'を用いることなく、又、力チオン粒子も用いないことが重要である。

アルミナ水和物の塗工方法としては、オンマシン塗工が好ましい。又、抄紙直後アルミナ水和物を塗工するとよく、繊維状物質の所望する部分の繊維全体にアルミナ水和物の被覆が良好な状態に行なえる。更に、 .アルミナ水和物を塗工する塗工装置は、ゲートロール（図 7参照）を使用することが最も好ましい。このような装置を使用すると、支持体へアルミナ水和物を浸透 ·塗工させる深ざ（厚み;）を適宜に制御できる。なお図 7中、参照符号 7 1、 7 2、 7 3、 7 4、及ぴ 7 5は、それぞれ、支持体、アルミナ水和物分散液、塗布ローラー、搬莲ローラ一及びアルミナ水和物塗布部を表す。

(インク受容層）

インク受容層の形成に用いる多孔質無機顔料としては、多孔質シリカを用いることが好ましい。多孔質無機顔料は、空隙率が高く、該材料でインク受容層とした場合に、インクの吸収性、浸透性が良好なものとなる。本発明者の検討によれば、、多孔質シリカをィンク受容層の形成材料に用いた形態において、コックリングの低減効果が一番大きかった。尚、検討したインク受容層の形成材 ' 料の中で最も高い効果が得られた多孔質シリカは、シリカの細孔半径（粒子内細孔）が 1 2 n mのものであった。ここで、多孔質シリカは、一般に、半径 5 0 n m以下に容積が大きい細孔があると言われている（特公昭 6 3— 2 2 9 9 7号参照）。又、紙の繊維間の空隙は、半径 0 . 2 Ai mから 1 0 μ παιの範囲に細孔を持つことが知られでいる（特公昭 6 2 - 5 5 9 9 6公報参照）。

(コッグリングについての評価方法)

•印字された被記録媒体はィンクを吸収して寸法が変化する。従来、コックリングの評価は、うねりの高さと周期（単位長さあたりのうねりの数）、印字部の伸び率で測定を行なってきた。本発明においては、被記録媒体の伸び率で測定を行なった。伸び率が小さい被記録媒体の方が目視観察でコックリングは認識しにくいからである。実施例についての結果を図 3に記したが、本発明にか力る被記録媒体に印字した場合には、 1 0 0 %を超えるインク量の印字を行なつた場合においても伸び率が変わらず、コックリング力 S認められなかった。しかレ、従来の被記録媒体では、この場合にはかなりな伸び率を示し、コックリングが認められた。

又、最近の検討では、うねりの高さは被記録媒体によってあまり変わっていなことがわかり、被記録媒体によって変わるのはうねりの周期であることがわかってきている。例えば、うねりの周期が短くなると目視でうねりが認識し易くなり、コックリングが生じていると判断される。逆に、うねりの周期が長くなると、コックリングが認識されにくくなる。

(効果）

上記した構成の被記録媒体は、画像を形成した場合に下記の効果が得られることを確認した。 X、上記した構成の被記録媒体は、インク受容層の形成を高速に行なうことができるため、生産性が良好である。

1 ) 印字後のカールが小さい。

" 2 ) 印字後のコックリングが小さレ、。

3 ) インク吸収性が良好である。、

4 ) 印字部の裏抜けが発生しない。

上記構成の本発明にかかる被記録媒体にィンクを付与して画像を形成した場合に、被記録媒体のコックリングの発生が低減される理由は、以下のようであると考えられる。図 5を参照しながら説明する。被記録媒体に印字されたィンク液滴はインク受容層 2に吸収され、その後、支持体 1へと浸透、拡散していく。コックリングは、被記録媒体の不規則なうねり（即ち、.周期の短いうねりを含むもの）であるので、この際のインク吸収が均一であれば、うねりが認識されにくくなり、コックリングの発生を低減することができる。ここで、ィンク受容層 2は、多孔質無機顔料 3とパインダ一とを主成分とする多孔質層からなっているので、ィンク受容層 2においてはィンク吸収を均一にすることは可能である。

しかしながら、支持体 1を形成する繊維状物質は、形状が均一でないため、繊維間に形成される空隙の半径（大きさ）には広い分布があり、インク吸収を均一にすることは難しく、不規則なうねりが生じる。これに対し、本発明にかかる被記録媒体では、先に述べたように、ィンク受容層 2との境界部 9の近傍における繊維状物質の表面は、アルミナ水和物 5で被覆されている。このため、この表面被覆部領域 4にある繊維間の大きな空隙は、被覆されていなレ、部分と比較して半径が小さくなつている。又、微小間隙は、アルミナ水和物集合体が集中してアルミナ水和物集合体で埋められている（図 5の 5 1で示した部分)。以上の結果、本発明にかかる被記録媒体を構成する支持体の表面被覆部領域では、空隙の半径が比較的揃って、被覆しない場合と比較すると空隙の半径の分布は狭いものとなっている。その結果、インク受容層 2に吸収され、該インク受容層 2に隣接する支持体 1の表面被覆部領域 4に浸透したィンクは、均一に拡散されると考えられる。更に、支持体 1を構成する原紙は、製紙する際の叩解処理によって、細胞壁の部分の他にフィプリルと呼ばれる微細な繊維が絡み^った状態になっている。，本発明にかかる被記録媒体では、支持体 1を構成する表面被覆部領域の繊維状物質 4 1は、図 5に示したようにアルミナ水和物集合体 5で被覆されているため、この繊維が絡み合った部分のインクに対する濡れ 14も均一化され、実質同一になっている。この点でも、本発明にかかる被記録媒体は、支持体 1に浸透したインクの浸透、拡散を均一にすることができる。

更に、本発明の被記録媒体では、アルミナ水和物集合体 5が、支持体 1を構成する表面被覆部領域の繊維状物質 4 1に付着することによって、該繊維状物質 4 1の吸水後の膨張率や変形率が抑えられて小さくなつている。又、該繊維状物質 4 1は、アルミナ水和物集合体 5で覆われていることによって繊維同士が強く結合されている。又、繊維状物質がアルミナ水和物集合体 5で被覆されたことによって、インク受容層 2と支持体間 1の化学的な結合が発生しているこどが推測される。本発明者は、これらによって、印字物のコックリングの発生が低減されたものと推測している。

本発明にかかる被記録媒体は、インク吸収性が良好である。その理由は、支持体 1がアルミナ水和物集合体 5を含有したものであっても、先に述べたように、表面被覆部領域の繊維状物質間には大きな空隙 7が存在しており、且つ、多孔質無機顔料を主成分としてなるィンク受容層 2には空隙 6が存在していることから、支持体 1とインク受容層 2の境界面 9で空隙が連続的につながつた形になっているためであると推測している。

更に、本努明の被記録媒体では、上記した構成によって、支持体及びインク受容層が薄い場合でも、良好なインク吸収性が得られ、インク受容層に多量のインクを付与しても裏抜けが発生しないという効果も得られる。

本発明にかかる被記録媒体は、繊維状物質からなり、且つアルミナ水和物を , · 一方の表面近傍に少なくとも存在させた支持体に、多孔質無機顔料を主成分とする水分散液を塗工、乾燥して得られるが、本発明者の検討によれば、多孔質無機顔料を主成分とする氷分散液を塗工する工程にぉヽて、塗布された分散液の色は支持体に接した瞬間に、白色からやや透明に変化する。この結果から、 · 前記支持体と前記分散液との間で何らかの反応が生じていることが推測できる。又、塗布された分散液は、支持体に浸透することなく留まっている。この反応のため、本発明にかかる被記録媒体を製造する場合に、高速塗工を行なつても、インク受容層の多孔質構造は維持される上に、クラックの発生がない良好なインク受容層の成が可能となるものと考えられる。

以下、本発明にかかる被記録媒体の各構成材料等について更に詳細に説明する。

(支持体の繊維状物質）

本発明の支持体は繊維状物質を主体としている。この繊維状物質としては、セルロースパルプを用いることができる。具体例を挙げると、例えば、広葉樹材及ぴ針葉樹材から得られるサルフアイトパルプ（ S P )、アル力リパルプ（ A P )、クラフトパルプ（K P) 等の化学（ケミカル）パルプや、セミケミカルパルプ、セミメカニカルパルプ、機械（メカ-カル）パルプ等、更には、脱墨された二次繊維である古紙パルプが使用可能である。又、パルプは、未漂白パルプ、漂白パルプの区別、及び叩解、未叩解の区別なく使用可能である。先に述べたように叩解又、セルロースパルプとしては、非木材パルプである、草、葉、靱皮、種毛等の繊維、例えば、わら、竹、麻、バガス、ケナフ、みつまた、コットンリンター等のパルプも使用できる。

本発明では、上記セルロースパルプに加えて、嵩高性セルロース繊維、マーセル化されたセルロース、フラッフ化セルロース及びサーモメ力二カルパルプ等の機械パルプ等から選択される少なくとも 1種を添加して用いることができる。これらのパルプの添カ卩によって、得られる被記録媒体のインク吸収速度、インク吸収量を向上させることができる。

更に、本発明の被記録媒体では、上記したセルロースパルプに加えて、微細フィブリルィ匕セルロース、結晶化セルロース、広葉樹又は針葉樹を原料とする硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、ソーダパルプ、へミセルラーゼ処理パルプ及び酵素処理ィヒ学パルズ等から選ばれる少なくとも 1種を添加して用いることもできる。これらのパルプの添加によって、得られる被記録媒体表面の平滑性 '向上や、地合いが良くなるといった効果がある。

本発明では、支持体を形^する繊維状物質として、単層構造、多層構造のどちらの構造のものでも用いることができ、特に制限はない。多層構成の支持体の好ましい形態としては、例えば、特開 2 0 0 0— 2 1 1 2 5 0公報に記載された構成が挙げられる。 . 本発明では、支持体を構成す.る繊維状物質に、必要に応じて填料を加えることができる。例えば、填料としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシゥム等の白色顔料を用いることができる。又、本発明では、被記録媒体のインク吸収速度を高くするために、填料無添加の構成を取ることも可能である。

本発明にかかる被記録媒体では、先に述べたように、繊維状物質の繊維間の空隙の存在が重要となる。従って、支持体を製造する場合には、表面サイ.ズ処理のない無サイズ紙とする。これは、紙を製造する場合に、従来から行なわれている澱粉等によるサイズプレス処理をすると、繊維間の空隙が埋まってしまうからである。同時にアルミナ水和物集合体の繊維付着を形成できないためでもある。本発明にかかる被記録媒体全体の坪量としては、坪量が少なくて被記録媒体が極端に薄くなけれ、特に制限はない。例えば、坪量が、 4 0 g /m²以上、 3 0 0 g Zm²以下の範囲であれば、プリンタ一等で印字する場合の搬送性の点で好ましい。更に好ましい範囲は、坪量が 4 5 g Zm²以上、 2 0 0 g /m²以下の範囲のものである。この範囲とすれば、紙の折り曲げ強度が高くならずに不透明度を高くすることができる。更には、多数枚印字サンプルを重ねた時に、貼り付きが発生しにくくなる。

(支持体に付与するアルミナ水和物）

アルミナ水和物は正電荷を持っているため、被記録媒体に含有させておくことで、発色性に優れた画像が得られるという利点がある。ここで、アルミナ水和物は、下記の一般式により定義される。 .

A 1 ₂O₃-_n (O H) _2n - mH₂O 上記式中、 nは 0から 3の整数の一つを表し、 mは 0乃至 1 0、好ましくは 0乃至 5の値を示す。 mH₂Oの表現は、多くの場合に結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであり、そのために、 mは、又、整数でない値をとることもできる。ただし、 mと nは同時にゼロにならない。

本発明の被記録媒体中に存在するアルミナ水和物としては、 X線回折法でベ一マイト構造を示すアルミナ水和物が、インク吸収性、色材の吸着性及ぴ発色性が良いので最も好ましい。本発明で用いられるベーマイト構造のアルミナ水和物は、 X線回折法でベーマイト構造を示すものであり、好ましい材料としては、例えば、特許第 2 7 1 4 3 5 0号公報、同 2 7 1 4 3 5 1号公報及ぴ同 2 7 1 4 3 5 2号公報に記載されたものがある。本発明で好ましく用いられるァルミナ水和物は、多孔質構造のものである。

本発明にかかる被記録媒体において、特にコックリングを低減するために好ましいアルミナ水和物の範囲は以下のものが挙げられる。先ず、アルミナ水和物の形状は、平板状のものでは、平均アスペクト比が 3以上、 1 0以下の範囲で、平均粒子直径が、 1 nm以上、 50 n m以下の範囲のもめが好ましい。又、アルミナ水和物の形状が毛状束のものでは、平均アスペクト比が 3以上、 10 以下の範囲で、平均粒子長さが 1 nm¾上、 50 n m以下の範囲のものが好ましレ、。使用するアルミナ水和物としては、その BET比表面積が、 70m²Zg 以上、 30 Om²/g以下の範囲のものが好ましい。又、（010) 面における垂直方向の結晶厚さは 6. O nm以上、 15. 0 n m以下の範囲が好ましい。尚、上記したアルミナ水和物についての各種の値の測定は、特開 2002— 2 1 1121号公報に記されている方法を用いることで行なうことができる。 (支持体の製造方法）

本発明の被記録媒体に用いる支持体の製造方法には、一般的に用いられて,いる紙の製造方法を適用することができる。抄紙装置としては従来から用いられている長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤー等から選択して用いることができる。

本発明の被記録媒体では、通常の紙の製造方法で行なわれるサイズプレスェ程の代わりにアルミナ水和物を塗工する。アルミナ水和物の塗工方法は、オンマシン塗工が好ましい。オンマシン塗工の方法としては、一般的な塗工方法を選択して用いることができる。例えば、ゲートロールコーター、サイズプレス、ノ "コ■ ~タ' ~ . プレー'ドコーター、エアナイフコータ^ ~、口¹ ~ノレコ¹ ~タ' ~ ブラッシュコーター、力テンコーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を採用することができる。

アルミナ水和物の塗工量は、多すぎる場合は層を形成してしまい、支持体の繊維間の空隙を確保することができなくなり、少なすぎると、先に述べた被記録媒体のコックリング低減効果が現れなくなる。本発明において好ましいアルミナ水和物の塗工量は、片面あたり 0. 5 gZni²以上、 4 gZm²以下である。より好ましい範囲は、 l g/m²以上、 3 gZm²以下である。こ''の範囲内であれば、アルミナ水和物を繊維状物質に塗工する工程で液のはじきを防止することできる上に、支持体の表面強度を高くすることができる。

本発明では、オンマシン塗工された支持体に、更に、必要に応じてカレンダ一処理やスーパーカレンダー処理を行なって表面を平滑にして得られた支持体を使用することができる。

(インク受容層の構成材料）

本発明にかかる被記録媒体のインク受容層を構成する主材料は、多孔質無機顔料とバインダーである。多孔質無機顔料としては、例えば、多孔質シリカ、多孔質炭酸カルシウム、多孔質炭酸マグネシウム等の中から選択して用いることができる。先に述べたように、細孔容積が大きい点で、多孔質シリカが最も '好ましい。 .

本発明のィンク受容層のバインダ一としては、下記に挙げる水溶性高分子の中から自由に選択することができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体 (カチオン変性、ァニオン変性、シラノール変性)、澱粉又はその変性体（酸化、エーテル化） >ゼラチン又はその変性体、カゼイン又はその変性体、カノレボキシメチノレセノレロース、アラビアゴム、ヒドロキシェチノレセノレロース、ヒドロ.キシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、 S B Rラテックス、 N B Rラテックス、メチルメタタリレート一ブタジエン共重合体等の共役ジェン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビュル系共重合体ラテックス、ポリビエルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等を用いることが好ましい。これらのバインダーは、単独で或いは複数種混合して用いることができる。前記した多孔質無機顔料とインダ一との混合比は、顔料 1 0 0質量部に対して 5から 7 0部とすることが好ましい。バインダー量が上記範囲よりも少ない場合は、インク受容層の機械的強度が不足してクラックや粉落ちが発生する恐れがあり、パインダー量が上記範囲よりも多い場合は、ィンク受容層のインク吸収性が低下する恐れがある。本発明にかかる被記録媒体では、発色性向上や画像の耐擦過性向上のために、ィンク受容層の形成にカチオン性物質を用いることが好ましい。カチオン' I·生物質としては、例えば、 4級アンモ-ゥム塩、ポリアミン、アルキルァミン、ハロゲン化第 4級アンモニゥム塩、カチオン性ウレタン樹脂、塩化ベンザルコニゥム、塩化べンゼトニゥム、ジメチルジァリルアンモニゥムクロライド重合物等の材料の中から適宜に選択して用いることができる。

本発明にかかる被記録媒体では、ィンク受容層に含まれる上記したような力チオン性物質等の電解質材料の添加量を制御することによって、被記録媒体の表面抵抗を制御することができる。本発明における表面抵抗の好ましい範囲は、 I X 1 0⁹ΩΖ口以上、 1 X 1 0¹²ΩΖ口以下の範囲である。被記録媒体は、例えば、インクジエツト記録装置等の装置内を搬送される途中に帯電する場合がある。帯電した被記録媒体にインジェット記録を行なうと、インクが被記録媒体にあたった後、跳ね返ってインクミストが発生する場合がある。し力し、被記録媒体の表面抵抗を上記範囲にすることによって、このよ.うなィンクミス卜の発生を少なくすることができる。

本発明では、上記したインク受容層の構成材料に、更に、分散剤、増粘剤、 ρ Η調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防パイ剤等を、必要に応じて添加することも可能である。

(インク受容層の形成方法）

本発明のィンク受容層を有する被記録媒体において、支持体上にィンク受容層を形成する方法としては、前記した多孔質無機顔料、バインダー及びその他の添加剤等からなる水分散液を作り、該分散液を塗工機を用いて支持体上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。この際に用いる塗工方法としては、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコータ一ブラ、ソシュコーター- カーテンコーター、パーコーター、グラビアコーター、スプレー装置等による塗工技術を採用することができる。分散液の塗布量は、乾燥固形分換算で、 S g Zm²以上、 3 0 g /m²以下であれば、インク吸収性とコックリングの発生の抑制を満足することができる。より好ましい塗布量の. 範囲は、 7 g /m²以上、 2 0 g Zm²以下である。この範囲内であれば、インク受容層の表面強度を強くすることができる。又、必要に応じてインク受容層形成後に、力レンダーロール等を用いてィンク受容層の表面平滑性を良くすることも可能である。

(本発明の画像形成方法に使用するィンク）

本発明にかかる画像形成方法は、ィンクの液滴を被記録媒体が備えるィンク受容層の表面に付与して印字を行なうものであって、被記録媒体として、上記した構成の本発明にかかる被記録媒体を使用することを特徴とする。この場合に使用するインクは、主として、色剤（染料若しくは顔料)、水溶性有機溶剤及び水を含むものが利用できる。

染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表される水溶性染料を用いることが好ましいが、上記した構成の本明にかかる被記録媒体との,組み合わせで、定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性、その他の要求される性能を満たす画像を与えるものであれば、いずれのものも使用することがでぎる。顔料としては、カーボンブラック等を用いることができる。この場合に顔料インクを調製する方法と.しては、顔料と分散剤を併用する方法、自己分散型顔料を用いる方法、顔料をマイクロカプセル化する方法等を用いることが可能である。

水溶性染料は、一般に水又は水と水溶性有機溶剤からなる溶媒中に溶解して使用するものであるが、これらの溶媒成分や、上記顔料を分散させる溶媒としては、好ましくは水と水溶性の各種有機溶剤等との混合物を使用する。この際には、インク中の水分含有量が、 2 0質量％以上、 9 0質量％以下の範囲内となるように調整することが好ましい。又、上記水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール等の炭素数が

1から 4の範囲のアルキルアルコール類、ジメチルホルムァミド等めァミド類、アセトン等のケトン又はケトンアルコーノレ類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が 2から 6個の炭素数を含むアルキレンダリコール類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキエーテル類等が挙げられ、これらから選択された 1種、或いは 2 種以上を選択して組合せて用いることができる。 .

これらの:多くの水溶性有機溶剤の中でも、特にジエチレングリコール等の多価ァノレコーノレ、トリエチレングリコールモノメチノレエーテル、トリエチレングリコールモノェチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類を用いることが好ましい。多価アルコール類は、インク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基づくノズルの目詰まり減少を防止するための潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。

インクには可溶化剤を加えることもできる。代表的な可溶化剤としては、含窒素複素環式ケトン類が挙げられるが、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えば、 N—メチルー 2—ピロリドン、 1、 3—ジメチルー 2—イミダゾリジノンが好ましく用いられる。更に、インクの特性の改善のために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、 p H調整剤、比抵抗調整剤等の添加剤を加えて用いることもできる。

(印字方法）

本発明にかかる被記録媒体に、上記で説明したようなィンクを付与して画像形成を行なう方法としては、インクジェット IB録方法が好適である。インクジ' ェット記録方法としては、ィンクを微細孔（ノズル）より効果的に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であればいかなる方法でもよい。これらの中でも特に、特開昭 5 4— 5 9 9 3 6号公報に記載されている方法で、熱ェ' ネルギ一の作用を受けたィンクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジヱット方式を特に有効に使用することができる。

<実施例 > ―

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明の内容は実施例によって限定されるものではない。先ず、実施例及び比較例の被記録媒体に印字物を形成する具体的な方法、及び、得られた印字物についての評価方法は、下記の通りである。

1 ) 印字装置

インクジェットプリンター 9 9 0 i (キャノン社製）を記録装置として用いて、実施例及び比較例の各被記録媒体に印字を行なった。画像形成に用いたィンク、染料は下記に示すものである。

水性インク組成（合計.1 0 0部）

•下記染料 3部

'界面活性剤（サーフィノール 4 6 5、日信化学社製）

1部 '

.ジエチレングリコーノレ 5部 '

'ポリエチレングリコール 1 0部

.イオン交換水残部

染料 (インク染料）

Y ： C . I . ダイレクトイ'エロー 8 6

M ： C . I . ァシッドレツド 3 5

C ： C . I . ダイレクトブルー 1 9 9

B k ： C . I . フードプラック 2

2 ) 被記録媒体 .

被記録媒体は、それぞれ 2 1 O mm X 2 9 7 mmの大きさのものを使用して印字物を形成し、その評価を行なった。

上記で得られた印字物に対する諸物性の測定及び評価は、下の要.領で行なつた o '

1 . 印字後カール

上記プリンターで、 1 5 O mm X 1 5 0 mmの正方形のパターンを被記録媒体の中央部に 2色（2 0 0 %) でべた印字を行なった。その後、平らな台の上に 1時間静置して、ハイトゲージで反り量を測定して、下記のような 5段階の基準で評価した。カール量が l mm以下である場合を A A、同 l mmを超えて 3 mm以下である.場合を A、同 3 mmを超えて 5 mm以下である場合も B、同 5 mmを超えて 7mm以下である場合を C、 7 mmを超えるものを Dとして評価した。 '

2 . 印字後のコックリング

上記プリンターで、 1 5 O mm X 1 5 0 mmの正^形のパターンを被記録媒 -体の中央部に ₂色（2 0 0 %) でべた印字した。印字直後の被記録媒体表面を目視で観察して、下記の基準で 3段階評価した。印字画像の正面及び斜め方向から観察して、コックリングや紙の変形が見えなければ A、印字画像の斜めから観察してコックリングが観察されるが、正面からの観察ではコックリングゃ紙の変形が見られなければ B、印字画像の正面からの観察で変形ゃコックリング等の変化が明らかに観察されたら Cとした。

更に、上記プリンターを用いて、被記録媒体にインク量 1 0 0 % (単色）からインク量 4 0 0 % ( 4色混合）までの印字を同様に行なった。これらの被記録媒体の印字部について、印字前における被記録媒体の印字する部分の長さと、印字後における印字部の長さを測定して、下記式によって伸び率を求めた。

伸ぴ率=印字後の印字部の長さ/印字前の印字部の長さ X 1 0 0

3 . 裏抜け

上記プリンターを用いて、単色から 3色までのベタ^字を行なった。印字後 1時間放置してから、被記録媒体を印字面の反対側から目視観察して裏抜けを調べて、下記の基準で評価した。インク量 300% (3色混合）で裏抜けが発生していなければ A、インク量 200% (2色混合）で裏抜けが発生していなければ B、インク量 100% (単色）で裏抜けがなければ C、インク量 100% で裏抜けが観察されれば Dとした。

4. 吸収性

動的走査吸液計（東洋精機社製）を用いて、各被記録媒体に下記の液体を接 · 触させて吸液量を求めて、下記の基準で評価した。接触時間 25ミリ秒での液体転移量が 4 Oml /m²以上であれば AA、同 3 Om 1 Zm²を超え 4 Oml Zm²未満の場合は A、同 2 Om 1 Zm²を超え 3 Om l Zm²未満の場合は B、同 1 Omlノ m²を超え 2 Oml /m²未満の場合は C、同 1 Oml Zm²である場合は Dとした。

上記の測定使用する液体には、下記組成を有する水性ィンクを用いた。 . 10 %スチレン一メタクリル酸共重合体水溶液

• C. I. i gme n t

•グリセリン

•ジエチレングリコーノレ

. トリエチレングリコーノレ

.水

ぐ実施例 1 >

原料パルプとして、市販の LBKPをダブルディスクリファイナ一によつて叩解して、カナディアンスタンダードフリーネス（C. S. F.) 300mlの叩解原料（A) を得た。同様に市販の LBKPを基層と同じ装置で叩解して同 500mlの叩解原料（B) を得た。そして、叩解原料（A) と叩解原料（B) とを乾燥質量比換算で 9 ： 1の割合で混合して抄紙原料を得た。

特許第 2 7 1 4 3 5 2号公報の実施例 1に記載されている従来公知のベーマイト構造のアルミナ水和物をイオン交換水に分散して、固形分濃度 1 0質量％のアルミナ水和物分散液を調製し、これを用いてオンマシン塗工液を調製した。

前記抄紙原料を用いて長網抄紙機で坪量 8 0 g /m²に調節して抄紙し、得られた紙に 2ロールサイズプレス装置で、先に得たオンマシン塗工液を片面あたり 2 g /m²の量で塗工し、更にスーパーカレンダーで表面を平滑化して支持体 1を得た。得られた支持体 1について電子顕微鏡でアルミナ水和物を塗工した部分について観察したところ、図 5に示したような繊維状物質の少なくとも表面がアルミナ水和物集合体によって被覆された状態で、且つ空隙が存在している表面被覆部領、域を有することが確認された。該表面被覆部領域の厚みは 3 0 .μ πιであった。

多孔質シリカ（カープレックス B S— 3 1 2 ΑΜ、塩野義製薬社製） 1 0 0 質量部と、バインダーとしてポリビュルアルコール（P VA 1 1 7、クラレ社製） 3 7質量部とをイオン交換水に分散して、乾燥固形分濃度 2 0質量％の塗ェ用分散液を作成した。次に、得られた塗工用分散液を、上記で得た支持体上のアルミナ水和物を被覆した表面被覆部領域側にパーで塗工し、その後に乾燥して固形分量 1 0 g Zm²のインク受容層を形成した。更に、その後、スパーカレンダーでインク受容層表面を平滑にした。このようにして得られた本実施例の被記録媒体に、先の方法で印字した印字物について、先述した方法及び基準で評価し、結果を表 1に示す。又、本実施例については、図 6に、先に述べた方法で測定した被記録媒体における伸び率の結果を示した。

ぐ実施例 2 >

実施例 1で用いたと同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用い、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液及ぴ方法で、実施例 1と同じ量のアルミナ水和物の塗工を行なつた。更に、実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持体を得た。

特開平 9— 9 9 6 2 7号公報の実施例 1に記載されているベーマイト構造のアルミナ水和物 1 0 0質量部、ポリビュルアルコール（P VA 1 1 7、クラレ社製） 1 5部をイオン交換水に分散して、乾燥固形分濃度 1 5質量％の塗工用分散液を作成した。得られた塗工用分散液を、上記で得た支持体上にバーで塗工し、その後に乾燥して、固形分量 1 0 g Zm²のインク受容層を形成した。更に、実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

く実施例 3 >

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ量のアルミナ水和物の塗工を行なった。更に実施例 1と同様に平滑ィ匕処理を行なって支持体を得た。実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 1と同じ方法で、乾燥固形分量 7 g /m²のインク受容層を形成した。実施例 1 と同じ方法でィンク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

<実施例 4〉

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工法で実施例 1と同じアルミナ水和物を用いて塗工量 0. 5 g /m²の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑ィヒ処理を行なって支持体を得た。得られた支持体について電子顕微鏡でアルミナ水和物を塗工した部分について観察したところ、図 5に示したような繊維状物質の少なくとも表面がアルミナ水和物によって被覆された状態で、且つ空隙が存在している表面被覆部領域を有することが確認された。該表面被覆部領域の厚みは 2 0 // mであった。

実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。'

ぐ実施例 5 >

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じオンマシン塗工法で塗工量 4 g Zm²のアルミナ水和物の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑ィ匕処理を行なって支持体を得た。得られた支持体について電子顕微鏡でアルミナ水和物を塗;！:した部分について観察したところ、図 5に示したような繊維状物質の少なくとも表面がァルミナ水和物によつて被覆された状態で、且つ空隙が存在している表面被覆部領域を有することが確認された。該表面被覆部領域の厚みは 4 Q μ mであった。実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

<実施例 6 >

実施例 1で使用した叩解原料（B ) の代わりに、嵩高性セルロース繊維としてねじれ構造を有する架橋パルプ（H i g h B u l k A d d i t i v e、商品名、ウェハゥザ一^ ^一パー社製）を調整した叩解原料（C) を用いて、叩解原料（A) 及び（C ) を用い、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じ方法で、実施例 1と同じ量のアルミナ水和物の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持体を得た。

実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

く実施例 7 >

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ量のアルミナ水和物の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持体を得た。多孔質炭酸カルシウム（エスカロン # 1 5 0 0、三共製粉社製） 1 0 0質量部とパインダ一としてポリビエルァレコール（P VA 1 1 7、クラレネ土製） 2 0質量部をィオン交換水に分散して乾燥固形分濃度 2 0質量％の塗工用分散液を作成した。実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

く実施例 8 >

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1 同じ量のアルミナ水和物の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持.体を得た。多孔質炭酸マグネシウム（G P— 3 0、神島化学工業社製） 1 0 0質量部とパインダ一としてポリビュルアルコール（P VA 1 1 7、クラレネ土製） 2 0質量部をイオン交換水に分散して乾燥固形分濃度 2 0質量％の塗工用分散液を作成した。実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と伺様に評価し、結果を表 1に示した。'

ぐ実施例 9 >

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ量のアルミナ水和物の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持体を得た。

インク受容層の形成は行なわずに、上記で得た支持体を本実施例の被記録媒体とした。このようにして得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1 と同様に評価し、結果を表 1に示した。

く比較例 1 >

実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1'と同様に平滑化^; 理を行なって支持体を得た。アルミナ水和物の塗工は行なっていない。インク受容層の形成は行なわずに、上記で得た支持体を比較例 1の被記録媒体とした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

く比較例 2 >

本比較例では、比較例 1と同じ支持体を用いた。該支持体上に、実施例 2と同じ材料を用いて実施例 2と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 2と同じ方法で同じ塗工量のィンク受容層を形成した。実施例 2と同じ方法でィンク受容層表面を平滑にした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

<比較例 3 >

本比較例では、比較例 1と同じ支持体.を用いた。該支持体上に、実施例 1 -と同じ材料を用いて実施例 1と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 1と同じ方法で同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。又、本比較例については、図 3に、先に述べた方法で測定した被記録媒体における伸び率の結果を示した。

く比較例 4 >

原料パルプとして実施例 1で使用したと同様の市販の L B K Pをダブルデイスクリファイナ一によつて叩解してカナディアンスタンダードフリーネス (C . S . F . ) 3 0 0 m lの叩解原料（A) を得た。実施例 1で使用したと同様の市販の L B K Pを基層と同じ装置で叩解して同 5 0 O m 1の叩解原科 (B) を得た。得られた叩解原料（A) と叩解原料（B)、及び多孔質シリカ (ミズカシル P— 7 8 A、水澤化学社製）を乾燥質量比換算で 9 ： 1 ： 1の割合で混合して、抄紙原料を調整した。得られた抄紙原料を用いて長網抄紙機で坪量 8 0 g /m²に調節して抄紙し、更にスーパーカレンダーで表面を平滑化して支持体を得た。アルミナ水和物の塗工は行なっていない。インク受容層の形成は行なわずに、上記で得た支持体を比較例 4の被記録媒体とした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。， <比較例 5 > "；

本比較例では、比較例 4と同じ支持体を用いた。実施例 2と同じ材料を用いて実施例 2と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 2と同じ方法で同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 2と同じ方法でインク受容層表 ®を平滑にした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

<比較例 6〉

原料パルプとして実施例 1で使用したと同様の市販の L B K Pをダブルデイスクリファイナ一によつて叩解してカナディアンスタンダードフリーネス

(C . S . F . ) 3 0 0 m lの叩解原料（A) を得た。実施例 1で使用したと' 同様の市販の L B K Pを基層と同じ装置で叩解して同 5 0 O m lの叩解原料 (B ) を得た。得られた叩解原料（A) と叩解原料（B )、及び特許第 2 7 1 4 3 5 2号公報の実施例 1に記載されているベーマイト構造のアルミナ水和物を乾燥質量比換算で 9 ： 1 ： 1の割合で混合して、抄紙原料を調整した。得られた抄紙原料を用いて長網抄紙機で坪量 8 0 g Zin²に調節して抄紙し、更にスーパー力レンダで表面を平滑化して支持体を得た。アルミナ水和物の塗工は行なっていない。インク受容層の形成は行なわずに、上記で得た支持体を比較例 6の被記録媒体とした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

く比較例 7〉

本比較例では、比較例 6と同じ支持体を用いた。そして支持体の上に、実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 1と同じ方法で同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1 と同様に評価し、結學を表 1に示した。

<比較例 8 >

本比較例では、比較例 1と同じ支持体を用いた。該支持体の上^、実施例 2 と同じ材料を用いて実施例 2と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 2と同じ方法で乾燥固形分量 5 gZm²のインク受容層（下層）を形成した。更に、実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ塗工用分散液を作成し、実施例 1と同じ方法で乾燥固形分量 1 0 g Zm²のインク受容層（上層）を形成した。実施例 1 と同じ方法でィンク受容層表面を平滑にした。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

<実施例 1 0 > 実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工法で実施例 1と同じアルミナ水和物を用いて塗工量 0 . 4 g /m²の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持体を得た。得られた支持体ついて電子顕微鏡でアルミナ水和物を塗工した部分について観察したところ、図 4に示したような繊維状物質の少なくとも表面がアルミナ水和物によって被覆された状態で、且つ空隙が存在している表面被覆部領域を有することが確認さた。該表面被覆部領域の厚みは 1 5 μ πιであった。実施例 1と同じ材料を用いて実施例 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のィンク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1 に示した。

く実施例 1 1 >

実施例 1と同じ叩解原料（Α) 及び ( Β ) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と同じ坪量となるように抄紙し、実施例 1と同じオンマシン塗工液を用いて実施例 1と同じオンマシン塗工法で塗工量 5 g /m²のアルミナ水和物の塗工を行なった。実施例 1と同様に平滑化処理を行なって支持体を得た。得られた支持体について電子顕微鏡でアルミナ水和物を塗工した部分について観察したところ、図 4に示したような繊維状物質の少なくとも表面がァルミナ水和物によって被覆された状態で、且つ空隙が存在している表面被覆部領域を有することが確認された。該表面被覆部領域の厚みは 4 0 /x mであった。実施例 1と同じ材料を用いて実施 1と同じ方法で実施例 1と同じ塗工量のインク受容層を形成した。実施例 1と同じ方法でインク受容層表面を平滑にした。上記で得られた本実施例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。 ' く比較例 9〉

特開 2001— 246840号の比較例 2に準拠して被記録媒体を作成した。. 下記の材料を用いて、実施例 1と.同じ装置で実施例と同じ坪量になるように抄紙した。

•実施例 1と同じ叩解原料（A) 及び（B) 11 5質量部

•填料 [タノレク] 4. 0質量部

•サイズ剤 [アルキルケテンダイマー] 0. 4質量部

•カチオン化澱粉 0. 5質量部

•サイズプレス [ポリアクリルアミド] 2. 5質量部下記組成の材料を実施例 1と同じ装置で実施例 1と同じ固形分量となるように塗工した。その後実施例 1と同様に平滑化処理を行って比較例 9の被記録媒体とした。インク受容層の形成は行っていない。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

·無機顔料 [アルミナ水和物 15 %溶液] 115質量部 ··液体捕足剤 [ポリオキシエチレンポリプロピレン縮合物] 10質量部 •カチオン性物質 [塩ィ匕べンゼトニゥム] 2. 5質量部 ·水 125質量部

<比較例 1 0〉

特開 2002— 21121号の実施例 1に準拠して被記録媒体を作成した。実施例 1と同じ叩解材料 (A) 及び（B) を用いて、実施例 1と同じ抄紙機を用いて実施例 1と,同じ坪量となるように抄紙した。実施例 1のオンマシン塗工液の代わりに下記組成の塗工液を用いて実施例 1と同じ方法、塗工量でオンマシン塗工を行った。

比較例 9と同様に平滑ィヒ処理を行って比較例 1 0の被記録媒体とした。ィンク受容層の形成は行っていない。得られた本比較例の被記録媒体について、実施例 1と同様に評価し、結果を表 1に示した。

•アルミナ水和物（実施例 1と同じ）の固形分 1 0 %水分散液

'カチオン性樹脂（ワイステックス H— 9 0、商品名、ナガセ化成:!:寒社製）

'の固形分 1 0 %の水分散液

両分散液の質量混合比 1 : 1

表 1 ：主な構成と評価結果

表 1 (続き)

この出願は 2 0 0 4年 6月 1日に出願された日本国特許出願第 2 0 0 4 - 1 6 3 6 7 2号からの優先権を主張するものであり.、その内容を引用してこの出願の一部とするものである。

Claims

請求の範囲

1 . 支持体上にインク受容層を形成してなる被記録媒体において、上記支持体は繊維状物質を主体としており、該^;持体のインク受容層に隣接している位置に、繊維状物質の表面がアルミナ水和物集合体によって被覆された状態の表面被覆部領域を有し、且つ上記インク受容層は、多孔質無機顔料を主成分と.するものであることを特徴とする被記録媒体。

2 . 前記表面被覆部領域が上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲は、少なくとも 2 0 μ mである請求項 1に記載の被記録媒体。

3 . 前記表面被覆部領域におけるアルミナ水和物集合体は、前記繊維状物質の表面に付着していると共に、繊維状物質によって形成される空隙を残した状態で、繊維状物質が互いに交差又は近接して形成される微小間隙を埋めている請求項 1又は請求項²に記載の被記録媒体。

4 . 前記多孔質無機顔料は、多孔質シリカ、多孔質炭酸カルシウム、多孔質炭酸マグネシウム、アルミナ水和物から選ばれる少なくとも 1つである請求項

1に記載の被記録媒体。

5 . 前記アルミナ水和物は、ベーマイト構造を有する請求項 1に記載の被記録媒体。

6 . 前記アルミナ水和物集合体の前記支持体への付着量が、それぞれ片面あたり 0 . 5 g Zm²以上 4 g /m²以下である請求項 1に記載の被記録媒体。

7 . 前記アルミナ水和物集合体は、繊維状物質にオンマシン塗工付与されている請求項 1に記載の被記録媒体。

8 . 請求項 1乃至請求項 7のいずれか 1項に記載の被記録媒体を製造するための方法であって、主として繊維状物質からなる支持体の一方の面にアルミナ水和物を含有し、かつ、バインダーゃカチオン樹脂を含まない塗工液を塗工して、繊維状物質の表面がアルミナ水和物集合体によつて被覆された表面被覆部領域を形成する工程と、該表面被覆部領域上に、多孔質無機顔料の水分散液を塗工、乾燥してィンク受容層を形成する工程とを有することを特徴とする被記録媒体の製造方法。

9 . ィンクの液滴を被記録媒体が備えるィンク受容層の表面に付与して印字を行なう画像形成方法において、前記被記録媒体として請求項 1乃至請求項 7 のいずれか 1項に記載の被記録媒体を用いることを特徴とする画像形成方法。

1 0 . ィンクの液滴の被記録媒体への付与が、微細孔からィンクの小滴を吐出させて被記録媒体に付与するィンクジェット方法による請求項 9に記載の画像形成方法。

1 1 . インク受容層を有する被記録媒体を形成する際に用いる被記録媒体用支奇体であって、主どして繊維状物質からなり、且つ該繊維状物質の表面がァルミナ水和物集合体によって被覆されている表面被覆部領域を有することを特徴とする被記録媒体用支持体。

1 2 . 前記表面被覆部領域が上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲は、少なくとも 2 0 μ mである請求項 1 1に記載の被記録媒体用支持体。

1 3 . 前記表面被覆部領域におけるアルミナ水和物集合体は、前記繊維状物質の表面に付着していると共に、繊維状物質によって形成される空隙を残した状態で、繊維状物質が互いに交差又は近接して形成される微小間隙を埋めている請求項 1 1又は請求項 1 2に記載の被記録媒体用支持体。

1 4 . 請求項 1 1乃至請求項 1 3のいずれか 1項に記載の被記録媒体用支持体の製造方法であって、表面サイズ処理を行なつていなレ、支持体原紙に対してアルミナ水和物を含み且つバインダーを含まない溶液を塗布する工程を有することを特 ί敷とする被記録媒体用支持体の製方法。

1 5 . 繊維状物質を主体として構成され、力つ、インク滴が直接付与される被記録媒体において、ィンク滴が付与される面側に該繊維状物質の表面がアルミナ水和物集合体によって被覆された状態の表面被覆部領域を有することを · 特徴とする被記録媒体。

1 6 . 前記表面被覆部領域が上記支持体の厚み方向に関して存在している範囲は、 2 0 μ m以上である請求項 1 5に記載の被記録媒体。

1 7 . 前記表面被覆部領域においてアルミナ水和物は、前記繊維状物質の表面に付着していると共に、繊維状物質によって形成される空隙を残した状態で、繊維状物質が互いに交差又は近接して形成される微小間隙を埋めている請求項 1 5又は請求項 1 6に記載の被記録媒体。

1 8 . 請求項 1 5乃至請求項 1 7のいずれか 1項に記載の被記録媒体を製造 1 "るための方法であって、表面サイズ処理を行なっていない支持体原紙に対してアルミナ水和物集合体を含み且つバインダーゃカチオン樹脂を含まない溶液を塗布する工程を有することを特徴とする被記録媒体の製造方法。