JP2003026918A - 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 - Google Patents
液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置Info
- Publication number
- JP2003026918A JP2003026918A JP2001212973A JP2001212973A JP2003026918A JP 2003026918 A JP2003026918 A JP 2003026918A JP 2001212973 A JP2001212973 A JP 2001212973A JP 2001212973 A JP2001212973 A JP 2001212973A JP 2003026918 A JP2003026918 A JP 2003026918A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- polyamide
- formula
- alignment film
- crystal alignment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
- G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
- G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
- C09K2323/025—Polyamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/02—Alignment layer characterised by chemical composition
- C09K2323/027—Polyimide
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】液晶分子の基板に対する傾斜配向角が高く、電
圧保持率、残留電圧などの電気的特性、基板に対する密
着性、印刷性及び段差被覆性に優れた液晶配向膜。 【解決手段】酸二無水物残基が（化２）のいずれかであ
るポリアミド酸のＣ3 〜 1 0アルキルエステル（第１のポ
リアミド）と、酸二無水物残基が（化４）であるポリア
ミド酸のＣ3 〜 10アルキルエステル（第２のポリアミ
ド）と、酸二無水物残基が（化４）であるポリアミド酸
（Ｘは炭化水素基）のＣ6 〜 20アルキルエステル（第３
のポリアミド）とを含む液晶配向膜材料を用いる。 【化１】
圧保持率、残留電圧などの電気的特性、基板に対する密
着性、印刷性及び段差被覆性に優れた液晶配向膜。 【解決手段】酸二無水物残基が（化２）のいずれかであ
るポリアミド酸のＣ3 〜 1 0アルキルエステル（第１のポ
リアミド）と、酸二無水物残基が（化４）であるポリア
ミド酸のＣ3 〜 10アルキルエステル（第２のポリアミ
ド）と、酸二無水物残基が（化４）であるポリアミド酸
（Ｘは炭化水素基）のＣ6 〜 20アルキルエステル（第３
のポリアミド）とを含む液晶配向膜材料を用いる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、液晶配向膜用材料
と、液晶表示素子及びその製造方法と、液晶表示装置と
に関する。
と、液晶表示素子及びその製造方法と、液晶表示装置と
に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶表示装置等に用いられる液晶表示素
子はＴＦＴ（薄膜トランジスタ）表示方式のものが多く
用いられている。近年、その表示性能の向上が図られて
おり、それに用いられる液晶配向膜も、種々の特性を同
時に満たすことが要求されてきている。
子はＴＦＴ（薄膜トランジスタ）表示方式のものが多く
用いられている。近年、その表示性能の向上が図られて
おり、それに用いられる液晶配向膜も、種々の特性を同
時に満たすことが要求されてきている。
【０００３】このＴＦＴ表示方式で必要とされる液晶配
向膜特性としては、例えば特開平１０−１９７８７５号
公報に記載されているように、液晶分子の傾斜配向角、
電圧保持率、直流電圧の残留電圧、さらに透明電極付き
基板に対する密着性、ムラやピンホールの無い印刷性な
どが知られている。一方、今後の液晶表示素子における
高精細化、表示モードの変化などの要求に応えるため、
液晶配向膜には、ＴＦＴ基板の表面段差に対する良好な
段差被覆性が求められている。
向膜特性としては、例えば特開平１０−１９７８７５号
公報に記載されているように、液晶分子の傾斜配向角、
電圧保持率、直流電圧の残留電圧、さらに透明電極付き
基板に対する密着性、ムラやピンホールの無い印刷性な
どが知られている。一方、今後の液晶表示素子における
高精細化、表示モードの変化などの要求に応えるため、
液晶配向膜には、ＴＦＴ基板の表面段差に対する良好な
段差被覆性が求められている。
【０００４】一般に、液晶配向膜は、可溶性ポリイミド
又はポリイミド前駆体の溶液を基板上に塗布し、これを
焼成して硬化させたポリイミド膜をラビング処理して配
向させることにより得られる。段差被覆性を改善するた
めには、可溶性ポリイミド又はポリイミド前駆体の溶液
の固形分濃度を高くすることにより厚い膜を形成し、こ
れによって段差をカバーすることが考えられる。しか
し、通常、溶剤可溶性ポリイミド又はポリイミド前駆体
は溶解性が低く、固形分濃度を高くすることによって段
差被覆性を改善することには限界があった。
又はポリイミド前駆体の溶液を基板上に塗布し、これを
焼成して硬化させたポリイミド膜をラビング処理して配
向させることにより得られる。段差被覆性を改善するた
めには、可溶性ポリイミド又はポリイミド前駆体の溶液
の固形分濃度を高くすることにより厚い膜を形成し、こ
れによって段差をカバーすることが考えられる。しか
し、通常、溶剤可溶性ポリイミド又はポリイミド前駆体
は溶解性が低く、固形分濃度を高くすることによって段
差被覆性を改善することには限界があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、電圧
保持率、傾斜配向角、残留電圧、基板への密着性や印刷
性などの基本的な要求特性を満たし、なおかつ段差被覆
性に優れた液晶配向膜用材料と、該材料を用いた液晶表
示素子及びその製造方法と、該素子を備える液晶表示装
置とを提供することを目的とする。
保持率、傾斜配向角、残留電圧、基板への密着性や印刷
性などの基本的な要求特性を満たし、なおかつ段差被覆
性に優れた液晶配向膜用材料と、該材料を用いた液晶表
示素子及びその製造方法と、該素子を備える液晶表示装
置とを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明では、（１）下記一般式（化１）により表さ
れる第１の繰り返し単位を有し、重量平均分子量が５０
００〜２０万である第１のポリアミドと、
め、本発明では、（１）下記一般式（化１）により表さ
れる第１の繰り返し単位を有し、重量平均分子量が５０
００〜２０万である第１のポリアミドと、
【０００７】
【化１】
【０００８】（ただし、Ｒ1は下記構造式群（化２）の
いずれかにより表される４価の有機基であり、Ｒ2は２
価の有機基であり、Ｒ3は炭素数３〜１０のアルキル基
又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基である）
いずれかにより表される４価の有機基であり、Ｒ2は２
価の有機基であり、Ｒ3は炭素数３〜１０のアルキル基
又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基である）
【０００９】
【化２】
【００１０】（２）下記一般式（化３）により表される
第２の繰り返し単位及び下記一般式（化５）により表さ
れる第３の繰り返し単位を有し、重量平均分子量が５０
００〜２０万である第２のポリアミドとを含む液晶配向
膜材料が提供される。第２のポリアミド１分子内の総繰
り返し単位数に対する第３の繰り返し単位数の割合は、
１モル％〜５０モル％であることが望ましい。
第２の繰り返し単位及び下記一般式（化５）により表さ
れる第３の繰り返し単位を有し、重量平均分子量が５０
００〜２０万である第２のポリアミドとを含む液晶配向
膜材料が提供される。第２のポリアミド１分子内の総繰
り返し単位数に対する第３の繰り返し単位数の割合は、
１モル％〜５０モル％であることが望ましい。
【００１１】
【化３】
【００１２】（ただし、Ｒ4は下記一般式（化４）によ
り表される４価の有機基であり、Ｒ5は２価の有機基で
あり、Ｒ6は炭素数３〜１０のアルキル基又は炭素数３
〜１０のフルオロアルキル基である）
り表される４価の有機基であり、Ｒ5は２価の有機基で
あり、Ｒ6は炭素数３〜１０のアルキル基又は炭素数３
〜１０のフルオロアルキル基である）
【００１３】
【化４】
【００１４】（ただし、Ｘは飽和又は不飽和炭化水素基
である）
である）
【００１５】
【化５】
【００１６】（ただし、Ｒ7は炭素数６〜２０の直鎖ア
ルキル基又は炭素数６〜２０の直鎖フルオロアルキル基
である） さらに、本発明では、それぞれ電極を有し該電極が対向
するように配置された２枚の基板と、該基板の間に保持
された液晶と、電極及び液晶の間に配置された液晶配向
膜とを備える液晶表示素子であって、液晶配向膜が上述
した本発明の液晶配向膜用材料の硬化物からなる液晶表
示素子、並びに、該素子を備える液晶表示装置が提供さ
れる。
ルキル基又は炭素数６〜２０の直鎖フルオロアルキル基
である） さらに、本発明では、それぞれ電極を有し該電極が対向
するように配置された２枚の基板と、該基板の間に保持
された液晶と、電極及び液晶の間に配置された液晶配向
膜とを備える液晶表示素子であって、液晶配向膜が上述
した本発明の液晶配向膜用材料の硬化物からなる液晶表
示素子、並びに、該素子を備える液晶表示装置が提供さ
れる。
【００１７】また、本発明では、上述の本発明の液晶配
向膜用材料を、電極を有する基板上に成膜して焼成する
ことにより樹脂膜を得る樹脂膜形成工程と、該樹脂膜を
ラビング処理して液晶配向膜とするラビング工程とを備
える液晶表示素子の製造方法が提供される。
向膜用材料を、電極を有する基板上に成膜して焼成する
ことにより樹脂膜を得る樹脂膜形成工程と、該樹脂膜を
ラビング処理して液晶配向膜とするラビング工程とを備
える液晶表示素子の製造方法が提供される。
【００１８】
【発明の実施の形態】本発明の液晶配向膜用材料は、上
述したように、第１及び第２のポリアミドを含む組成物
である。これらのポリアミドは、ポリアミド酸エステル
であることから、極性の高いカルボキシル基が露出して
おらず、また、炭素数３以上の比較的立体障害の大きな
アルキル基のエステルであることから分子鎖の屈曲性が
高い。このため、第１及び第２のポリアミドは、非極性
溶媒に対する溶解度が高い。したがって、これらのポリ
アミドを用いれば、溶液中の固形分濃度を高くすること
ができることから、段差被覆性の高い液晶配向膜用材料
を得ることができる。さらに、本発明の液晶配向膜用材
料は、ポリアミドの溶解度が大きいため、溶液の保存安
定性が高い。
述したように、第１及び第２のポリアミドを含む組成物
である。これらのポリアミドは、ポリアミド酸エステル
であることから、極性の高いカルボキシル基が露出して
おらず、また、炭素数３以上の比較的立体障害の大きな
アルキル基のエステルであることから分子鎖の屈曲性が
高い。このため、第１及び第２のポリアミドは、非極性
溶媒に対する溶解度が高い。したがって、これらのポリ
アミドを用いれば、溶液中の固形分濃度を高くすること
ができることから、段差被覆性の高い液晶配向膜用材料
を得ることができる。さらに、本発明の液晶配向膜用材
料は、ポリアミドの溶解度が大きいため、溶液の保存安
定性が高い。
【００１９】なお、第１のポリアミドは、下記一般式
（化６）により表される第４の繰り返し単位をさらに備
える共重合体であることが望ましい。この第４の繰り返
し単位を含む場合であっても、第１のポリアミド１分子
内の総繰り返し単位数に対する第１の繰り返し単位数の
割合は、酸二無水物の原料比で３０モル％以上であるこ
とが望ましい。
（化６）により表される第４の繰り返し単位をさらに備
える共重合体であることが望ましい。この第４の繰り返
し単位を含む場合であっても、第１のポリアミド１分子
内の総繰り返し単位数に対する第１の繰り返し単位数の
割合は、酸二無水物の原料比で３０モル％以上であるこ
とが望ましい。
【００２０】
【化６】
【００２１】（ただし、Ｒ8は下記構造式群（化７）の
いずれかにより表される４価の有機基である）
いずれかにより表される４価の有機基である）
【００２２】
【化７】
【００２３】本発明の液晶配向膜用材料では、必要な傾
斜配向角、電圧保持力、残留電圧等の特性を満たすもの
であれば、第１のポリアミドと第２のポリアミドとの重
量比は必要に応じて適宜選択することができるが、これ
らの特性の点から、通常、９９：１〜５：９５とする。
９５：５〜５０：５０とすることが望ましい。
斜配向角、電圧保持力、残留電圧等の特性を満たすもの
であれば、第１のポリアミドと第２のポリアミドとの重
量比は必要に応じて適宜選択することができるが、これ
らの特性の点から、通常、９９：１〜５：９５とする。
９５：５〜５０：５０とすることが望ましい。
【００２４】また、基板への密着性が高まるため、第１
のポリアミド一分子中に含まれる複数のＲ2のうち少な
くとも一部は、カルボキシル基及び水酸基の少なくとも
いずれかを置換基として有するか、又は、下記一般式
（化８）により表される有機基であることが望ましく、
特に、下記構造式（化９）により表される有機基である
ことが望ましい。
のポリアミド一分子中に含まれる複数のＲ2のうち少な
くとも一部は、カルボキシル基及び水酸基の少なくとも
いずれかを置換基として有するか、又は、下記一般式
（化８）により表される有機基であることが望ましく、
特に、下記構造式（化９）により表される有機基である
ことが望ましい。
【００２５】
【化８】
【００２６】
【化９】
【００２７】ただし、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ、水素原
子、水酸基、炭素数１〜８のカルボキシル基、炭素数１
〜８のアルデヒド基、炭素数１〜８のアルキル基、又
は、炭素数１〜８のアリール基である。Ｒ9はアルキル
基、カルボニル基などの２価の有機基又は酸素原子であ
る。
子、水酸基、炭素数１〜８のカルボキシル基、炭素数１
〜８のアルデヒド基、炭素数１〜８のアルキル基、又
は、炭素数１〜８のアリール基である。Ｒ9はアルキル
基、カルボニル基などの２価の有機基又は酸素原子であ
る。
【００２８】なお、第１のポリアミド及び／又は第２の
ポリアミドの一分子中に含まれる複数のジアミン残基
（Ｒ2及び／又はＲ5）のうちの少なくとも一部を含ケイ
素有機基とすれば、基板への密着性や印刷性を向上させ
ることができる。第１又は第２のポリアミド一分子中に
含まれるジアミン残基の総数に対する含ケイ素有機基の
割合は、それぞれ０モル％以上８０モル％以下とするこ
とが望ましい。特に第２のポリアミドのジアミン残基Ｒ
5の一部を含ケイ素有機基とすることが有効である。
ポリアミドの一分子中に含まれる複数のジアミン残基
（Ｒ2及び／又はＲ5）のうちの少なくとも一部を含ケイ
素有機基とすれば、基板への密着性や印刷性を向上させ
ることができる。第１又は第２のポリアミド一分子中に
含まれるジアミン残基の総数に対する含ケイ素有機基の
割合は、それぞれ０モル％以上８０モル％以下とするこ
とが望ましい。特に第２のポリアミドのジアミン残基Ｒ
5の一部を含ケイ素有機基とすることが有効である。
【００２９】ここで用いる含ケイ素有機基は、密着性及
び印刷性向上のため、シロキサン構造を含むことが望ま
しく、下記構造式群（化１０）のいずれかにより表され
る有機基の少なくとも一つであることが特に望ましい。
び印刷性向上のため、シロキサン構造を含むことが望ま
しく、下記構造式群（化１０）のいずれかにより表され
る有機基の少なくとも一つであることが特に望ましい。
【００３０】
【化１０】
【００３１】第２のポリアミドにおけるＲ4は上記一般
式（化４）により表される４価の有機基である。ここで
Ｘは、シクロヘキサン環と縮合環なす飽和又は不飽和の
炭化水素基である。この炭化水素基Ｘは、閉環構造を構
成する部分の炭素数が３〜８であることが望ましく、さ
らに置換基として炭素数１〜８のアルキル基及び／又は
炭素数１〜８のアリール基を備えていてもよい。Ｒ4と
しては、例えば、下記構造式群（化１１）のいずれかに
より表される有機基が好適である。
式（化４）により表される４価の有機基である。ここで
Ｘは、シクロヘキサン環と縮合環なす飽和又は不飽和の
炭化水素基である。この炭化水素基Ｘは、閉環構造を構
成する部分の炭素数が３〜８であることが望ましく、さ
らに置換基として炭素数１〜８のアルキル基及び／又は
炭素数１〜８のアリール基を備えていてもよい。Ｒ4と
しては、例えば、下記構造式群（化１１）のいずれかに
より表される有機基が好適である。
【００３２】
【化１１】
【００３３】（ただし、Ｚ1〜Ｚ8はそれぞれ、水素原
子、炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数１〜８のアリ
ール基のいずれかであり、ｎは１〜８の整数、ｍは１〜
４の整数、ｐは１〜８の整数、ｑは１〜４の整数、ｒは
１又は２、ｓは１〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは１〜
４の整数、ｖは１又は２、ｗは１〜４の整数である） また、第３の繰り返し単位のＲ7をヘキサデシル基等の
長鎖の直鎖アルキル基又はそのフッ化物である直鎖フル
オロアルキル基にすることによって、より安定した高い
傾斜配向角が実現できる。
子、炭素数１〜８のアルキル基及び炭素数１〜８のアリ
ール基のいずれかであり、ｎは１〜８の整数、ｍは１〜
４の整数、ｐは１〜８の整数、ｑは１〜４の整数、ｒは
１又は２、ｓは１〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは１〜
４の整数、ｖは１又は２、ｗは１〜４の整数である） また、第３の繰り返し単位のＲ7をヘキサデシル基等の
長鎖の直鎖アルキル基又はそのフッ化物である直鎖フル
オロアルキル基にすることによって、より安定した高い
傾斜配向角が実現できる。
【００３４】本発明の液晶配向膜用材料は、必要に応じ
てさらに溶媒を含んでいてもよく、均一な液状であれば
第１及び第２のポリアミドの総含有量は特に限定されな
いが、通常、固形分濃度を１重量％〜７０重量％とす
る。固形分濃度は、段差被覆性の点では高いほうが望ま
しいが、印刷性の点から、１〜１５重量％としてもよ
い。
てさらに溶媒を含んでいてもよく、均一な液状であれば
第１及び第２のポリアミドの総含有量は特に限定されな
いが、通常、固形分濃度を１重量％〜７０重量％とす
る。固形分濃度は、段差被覆性の点では高いほうが望ま
しいが、印刷性の点から、１〜１５重量％としてもよ
い。
【００３５】本発明に用いることのできる溶媒は、第１
及び第２のポリアミドを溶解させるものであれば特に限
定されないが、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、γ−ブチロラクトン等の良溶媒が好適で
ある。
及び第２のポリアミドを溶解させるものであれば特に限
定されないが、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、γ−ブチロラクトン等の良溶媒が好適で
ある。
【００３６】また、第１及び／又は第２のポリアミドの
溶解性が低い貧溶媒であっても、溶媒全体の溶解性を損
なわない範囲であれば、上述の良溶媒と混合して用いる
ことができる。このようにして用いることのできる貧溶
媒としては、例えば、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、エチレングリコールが挙げ
られる。
溶解性が低い貧溶媒であっても、溶媒全体の溶解性を損
なわない範囲であれば、上述の良溶媒と混合して用いる
ことができる。このようにして用いることのできる貧溶
媒としては、例えば、エチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチ
ルカルビトールアセテート、エチレングリコールが挙げ
られる。
【００３７】本発明に用いられる第１及び第２のポリア
ミドは、例えば、テトラカルボン酸二無水物をアルコー
ルと反応させて得られるテトラカルボン酸ジエステル
と、ジアミンとを、極性溶剤中で反応させて重合させ、
得られたポリアミド溶液をメタノール、エタノール、水
等の貧溶媒に投入することで、沈殿として単離すること
ができる。本発明の液晶配向膜用材料は、この単離した
ポリアミドを精製した後、得られた第１及び第２のポリ
アミドを溶媒に再溶解させることで調製することができ
る。なお、これらのポリアミド酸エステル構造を有する
ポリアミドは、１００℃〜３５０℃で加熱することによ
ってポリイミドに変換することができる。
ミドは、例えば、テトラカルボン酸二無水物をアルコー
ルと反応させて得られるテトラカルボン酸ジエステル
と、ジアミンとを、極性溶剤中で反応させて重合させ、
得られたポリアミド溶液をメタノール、エタノール、水
等の貧溶媒に投入することで、沈殿として単離すること
ができる。本発明の液晶配向膜用材料は、この単離した
ポリアミドを精製した後、得られた第１及び第２のポリ
アミドを溶媒に再溶解させることで調製することができ
る。なお、これらのポリアミド酸エステル構造を有する
ポリアミドは、１００℃〜３５０℃で加熱することによ
ってポリイミドに変換することができる。
【００３８】第１及び第２のポリアミドの合成原料とな
るテトラカルボン酸二無水物には、つぎのようなものが
挙げられる。なお、これらの酸二無水物は、１種類の化
合物を単独で用いてもよく、２種以上を共重合させても
よい。
るテトラカルボン酸二無水物には、つぎのようなものが
挙げられる。なお、これらの酸二無水物は、１種類の化
合物を単独で用いてもよく、２種以上を共重合させても
よい。
【００３９】第１のポリアミドの合成において、第１の
繰り返し単位の原料となるテトラカルボン酸二無水物の
具体例としては、シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸二無水物等が挙げられる。これらのうち、シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
繰り返し単位の原料となるテトラカルボン酸二無水物の
具体例としては、シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、シクロ
ヘキサンテトラカルボン酸二無水物、ブタンテトラカル
ボン酸二無水物等が挙げられる。これらのうち、シクロ
ブタンテトラカルボン酸二無水物が好ましい。
【００４０】第１のポリアミドの合成において、第４の
繰り返し単位の原料となるテトラカルボン酸二無水物の
具体例としては、ピロメリット酸二無水物、ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、テルフェニルテトラカルボン酸二無水物等
が挙げられる。これらのうち、ピロメリット酸二無水物
が好ましい。
繰り返し単位の原料となるテトラカルボン酸二無水物の
具体例としては、ピロメリット酸二無水物、ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン
酸二無水物、テルフェニルテトラカルボン酸二無水物等
が挙げられる。これらのうち、ピロメリット酸二無水物
が好ましい。
【００４１】第２のポリアミドの合成原料となるテトラ
カルボン酸二無水物の具体例としては、３，４−ジカル
ボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレ
ンコハク酸二無水物等が挙げられる。
カルボン酸二無水物の具体例としては、３，４−ジカル
ボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレ
ンコハク酸二無水物等が挙げられる。
【００４２】第１及び第２のポリアミドの合成原料とな
るジアミンには、つぎのようなものが挙げられる。な
お、これらのジアミンは、１種類の化合物を単独で用い
てもよく、２種以上を共重合させてもよい。
るジアミンには、つぎのようなものが挙げられる。な
お、これらのジアミンは、１種類の化合物を単独で用い
てもよく、２種以上を共重合させてもよい。
【００４３】第１のポリアミドの合成原料となるジアミ
ンの具体例としては、３，５−ジアミノ安息香酸、４，
４’−ジアミノ− ３，３’−ジカルボキシジフェニル
メタン、ｐ−フェニレンジアミン、１，４−ビス（４−
アミノフェニル）ベンゼン、４，４’−ジアミノビフェ
ニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェ
ニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフ
ェニル、３，３’−ジヒドロキシ−４，４’−ジアミノ
ビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ
ビフェニル、３，３’−ジカルボキシ−４，４’−ジア
ミノビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルエーテル、２，２−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ジアミ
ノベンゾフェノン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、４，４’−ジ（４−アミノフェノキシ）ジフ
ェニルスルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］プロパン、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２，２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］プロパン等の芳香族ジアミン、ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキ
シルエーテル、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジア
ミン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロ
パン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキ
サン等の脂肪族ジアミン等を挙げることができる。
ンの具体例としては、３，５−ジアミノ安息香酸、４，
４’−ジアミノ− ３，３’−ジカルボキシジフェニル
メタン、ｐ−フェニレンジアミン、１，４−ビス（４−
アミノフェニル）ベンゼン、４，４’−ジアミノビフェ
ニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェ
ニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフ
ェニル、３，３’−ジヒドロキシ−４，４’−ジアミノ
ビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ
ビフェニル、３，３’−ジカルボキシ−４，４’−ジア
ミノビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニル、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルエーテル、２，２−ジアミノジフェニルプロ
パン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ジアミ
ノベンゾフェノン、１，３−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、４，４’−ジ（４−アミノフェノキシ）ジフ
ェニルスルホン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル］プロパン、１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロ−２，２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］プロパン等の芳香族ジアミン、ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、ジアミノジシクロヘキ
シルエーテル、ジアミノシクロヘキサン等の脂環式ジア
ミン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロ
パン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキ
サン等の脂肪族ジアミン等を挙げることができる。
【００４４】これらのうち、カルボキシル基を有する
３，５−ジアミノ安息香酸及び４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジカルボキシジフェニルメタンが好ましく、
４，４’−ジアミノ− ３，３’−ジカルボキシジフェ
ニルメタンが特に好ましい。
３，５−ジアミノ安息香酸及び４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジカルボキシジフェニルメタンが好ましく、
４，４’−ジアミノ− ３，３’−ジカルボキシジフェ
ニルメタンが特に好ましい。
【００４５】第２のポリアミドの合成原料となるジアミ
ンの具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン、１，４
−ビス（４−アミノフェニル）ベンゼン、４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−
ジアミノビフェニル、３，３’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジカルボキシ−
４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ビス（４−
アミノフェノキシ）ビフェニル、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ジアミノ
ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホン、ジアミノベンゾフェノン、１，３−ビス（４−
アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジ（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等
の芳香族ジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、
ジアミノジシクロヘキシルエーテル、ジアミノシクロヘ
キサン等の脂環式ジアミン、１，２−ジアミノエタン、
１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、
１，６−ジアミノヘキサン等が挙げられる。
ンの具体例としては、ｐ−フェニレンジアミン、１，４
−ビス（４−アミノフェニル）ベンゼン、４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジ
アミノビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−
ジアミノビフェニル、３，３’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジカルボキシ−
４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ビス（４−
アミノフェノキシ）ビフェニル、ジアミノジフェニルメ
タン、ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ジアミノ
ジフェニルプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルス
ルホン、ジアミノベンゾフェノン、１，３−ビス（４−
アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ジ（４−アミノフ
ェノキシ）ジフェニルスルホン、２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン等
の芳香族ジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン、
ジアミノジシクロヘキシルエーテル、ジアミノシクロヘ
キサン等の脂環式ジアミン、１，２−ジアミノエタン、
１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、
１，６−ジアミノヘキサン等が挙げられる。
【００４６】なお、第１及び／又は第２のポリアミドの
合成に際して、これらのジアミンとともに、基板との密
着性を向上させるためジアミノシロキサンを併用して、
共重合させることが望ましい。ここで用いることのでき
るジアミノシロキサンとしては、１，３−ビス（３−ア
ミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、ビス（４−
アミノフェノキシ）ジメチルシラン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサンなどが挙げられる。これらのジアミ
ノシロキサンも、１種類を単独で用いてもよく、２種以
上を併用して共重合させてもよい。
合成に際して、これらのジアミンとともに、基板との密
着性を向上させるためジアミノシロキサンを併用して、
共重合させることが望ましい。ここで用いることのでき
るジアミノシロキサンとしては、１，３−ビス（３−ア
ミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、ビス（４−
アミノフェノキシ）ジメチルシラン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサンなどが挙げられる。これらのジアミ
ノシロキサンも、１種類を単独で用いてもよく、２種以
上を併用して共重合させてもよい。
【００４７】第１のポリアミドと、第２のポリアミドの
第２の繰り返し単位との合成原料として用いることので
きるアルコールは、炭素数３〜１０のアルキルアルコー
ル又はそのフッ素化物である。その具体例としては、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ｎ−パーフルオロプロパノール、パーフルオロイソプロ
パノール、ｎ−パーフルオロブタノール等が挙げられ
る。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混
合して用いてもよい。
第２の繰り返し単位との合成原料として用いることので
きるアルコールは、炭素数３〜１０のアルキルアルコー
ル又はそのフッ素化物である。その具体例としては、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ｎ−パーフルオロプロパノール、パーフルオロイソプロ
パノール、ｎ−パーフルオロブタノール等が挙げられ
る。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混
合して用いてもよい。
【００４８】第２のポリアミドの第３の繰り返し単位の
合成原料として用いることのできるアルコールは、ｎ−
ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノールといった炭素
数６〜２０の直鎖アルキルアルコール、又は、そのフッ
素化物である、ｎ−パーフルオロペンタデカノール、ｎ
−パーフルオロヘキサデカノールといった炭素数６〜２
０の直鎖フルオロアルキルアルコールである。これらは
１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いて
もよい。
合成原料として用いることのできるアルコールは、ｎ−
ペンタデカノール、ｎ−ヘキサデカノールといった炭素
数６〜２０の直鎖アルキルアルコール、又は、そのフッ
素化物である、ｎ−パーフルオロペンタデカノール、ｎ
−パーフルオロヘキサデカノールといった炭素数６〜２
０の直鎖フルオロアルキルアルコールである。これらは
１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いて
もよい。
【００４９】第１及び第２のポリアミドを合成する反応
溶液の溶媒には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスル
ホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスル
ホン、ヘキサメチルホスホルアミド、及びブチルラクト
ン等を用いることができる。これらは単独でも、また混
合して使用してもよい。また、均一な溶液が得られる範
囲内の配合比であれば、これらの溶媒にポリアミドが不
溶又は難溶の溶媒を混合して用いてもよい。
溶液の溶媒には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジメチルスル
ホキシド、テトラメチル尿素、ピリジン、ジメチルスル
ホン、ヘキサメチルホスホルアミド、及びブチルラクト
ン等を用いることができる。これらは単独でも、また混
合して使用してもよい。また、均一な溶液が得られる範
囲内の配合比であれば、これらの溶媒にポリアミドが不
溶又は難溶の溶媒を混合して用いてもよい。
【００５０】つぎに、本発明の液晶表示素子について説
明する。本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向膜
用材料の硬化物からなる液晶配向膜を備えていれば、他
の構成は特に限定されるものではないが、例えば、図１
に示すように、対向配置された駆動回路基板１０及びフ
ィルタ基板２０と、その間に保持された液晶層３０とを
備えるＴＦＴ駆動型液晶表示素子１００とすることがで
きる。液晶層３０は封止部４０により封止されており、
２枚の基板１０，２０はフレーム５０によって挟持され
ている。
明する。本発明の液晶表示素子は、本発明の液晶配向膜
用材料の硬化物からなる液晶配向膜を備えていれば、他
の構成は特に限定されるものではないが、例えば、図１
に示すように、対向配置された駆動回路基板１０及びフ
ィルタ基板２０と、その間に保持された液晶層３０とを
備えるＴＦＴ駆動型液晶表示素子１００とすることがで
きる。液晶層３０は封止部４０により封止されており、
２枚の基板１０，２０はフレーム５０によって挟持され
ている。
【００５１】駆動回路基板１０は、ガラス、樹脂などの
透明基材１１と、その表裏一方の面に形成された偏光膜
１２と、他方の面に形成された薄膜トランジスタ１３及
びＩＴＯ（Indium Tin Oxide）などの透明電極１４と、
それらを覆うように形成された、液晶配向膜１５とを備
える。
透明基材１１と、その表裏一方の面に形成された偏光膜
１２と、他方の面に形成された薄膜トランジスタ１３及
びＩＴＯ（Indium Tin Oxide）などの透明電極１４と、
それらを覆うように形成された、液晶配向膜１５とを備
える。
【００５２】フィルタ基板２０は、ガラス、樹脂などの
透明基材２１と、その表裏一方の面に形成された偏光膜
２２と、他方の面に形成されたカラーフィルタ２３及び
ブラックマトリクス２４と、それらを覆うように形成さ
れたオーバーコート層２５と、その表面に形成されたＩ
ＴＯなどの透明電極２６と、その表面に形成された液晶
配向膜２７とを備える。
透明基材２１と、その表裏一方の面に形成された偏光膜
２２と、他方の面に形成されたカラーフィルタ２３及び
ブラックマトリクス２４と、それらを覆うように形成さ
れたオーバーコート層２５と、その表面に形成されたＩ
ＴＯなどの透明電極２６と、その表面に形成された液晶
配向膜２７とを備える。
【００５３】なお、ここに示した例では、２枚の基板１
０，２０の両方に液晶配向膜１５，２７が設けられてお
り、２枚の基板１０，２０は、この２つの液晶配向膜１
５，２７が対向するように配置されている。２つの液晶
配向膜１５，２７は、その少なくとも一方、好ましくは
両方が、本発明の液晶配向膜用材料の硬化物からなる。
０，２０の両方に液晶配向膜１５，２７が設けられてお
り、２枚の基板１０，２０は、この２つの液晶配向膜１
５，２７が対向するように配置されている。２つの液晶
配向膜１５，２７は、その少なくとも一方、好ましくは
両方が、本発明の液晶配向膜用材料の硬化物からなる。
【００５４】また、ここに示した例では、カラーフィル
タが設けられているが、本発明はこれに限られるもので
はなく、単一色表示の液晶表示素子であっても構わな
い。また、ここではＴＦＴを画素選択用のスイッチング
素子として用いたアクティブマトリクス型液晶表示素子
を例にとって説明したが、本発明はこれに限られるもの
ではなく、他の駆動方式の液晶表示素子であっても構わ
ない。
タが設けられているが、本発明はこれに限られるもので
はなく、単一色表示の液晶表示素子であっても構わな
い。また、ここではＴＦＴを画素選択用のスイッチング
素子として用いたアクティブマトリクス型液晶表示素子
を例にとって説明したが、本発明はこれに限られるもの
ではなく、他の駆動方式の液晶表示素子であっても構わ
ない。
【００５５】このような液晶表示素子は、例えば、つぎ
のようにして作製することができる。
のようにして作製することができる。
【００５６】まず、透明基材１１の表面に所定のパター
ンの透明電極１４及び薄膜トランジスタ１３を形成した
後、上記透明電極１４及び薄膜トランジスタ１３を覆う
ように、本発明の液晶配向膜用材料を塗布し、焼成して
ポリアミド又はポリイミドからなる樹脂膜とする。得ら
れた樹脂膜表面をラビングして液晶配向膜１５とした
後、封止材４０を印刷して乾燥させる。これにより、駆
動回路基板１０が得られる。
ンの透明電極１４及び薄膜トランジスタ１３を形成した
後、上記透明電極１４及び薄膜トランジスタ１３を覆う
ように、本発明の液晶配向膜用材料を塗布し、焼成して
ポリアミド又はポリイミドからなる樹脂膜とする。得ら
れた樹脂膜表面をラビングして液晶配向膜１５とした
後、封止材４０を印刷して乾燥させる。これにより、駆
動回路基板１０が得られる。
【００５７】また、透明基材２１の表面に、所定のパタ
ーンのカラーフィルタ２３及びブラックマトリクス２４
を形成し、それらを覆うようにオーバーコート層２５を
形成した後、その表面に所定のパターンの透明電極２６
を形成し、これを覆うように液晶配向膜用材料を塗布し
て焼成させ、ポリアミド又はポリイミドからなる樹脂膜
とし、得られた樹脂膜表面をラビングして液晶配向膜２
７とする。これにより、フィルタ基板２０が得られる。
ーンのカラーフィルタ２３及びブラックマトリクス２４
を形成し、それらを覆うようにオーバーコート層２５を
形成した後、その表面に所定のパターンの透明電極２６
を形成し、これを覆うように液晶配向膜用材料を塗布し
て焼成させ、ポリアミド又はポリイミドからなる樹脂膜
とし、得られた樹脂膜表面をラビングして液晶配向膜２
７とする。これにより、フィルタ基板２０が得られる。
【００５８】続いて、駆動回路基板１０とフィルタ基板
２０とを、液晶配向膜１５，２７の形成面を内側にして
対向させ、基板１０，２０の対向間隔が均一になるよう
に調整してフレーム５０により固定した後、封止材４０
を焼成し、基板１０，２０の間隙に液晶３０を注入して
封止し、液晶を再配向させた後、洗浄して、基板１０，
２０の外側の面に偏光膜１２，２２を貼り付ける。これ
により、液晶表示素子１００が得られる。
２０とを、液晶配向膜１５，２７の形成面を内側にして
対向させ、基板１０，２０の対向間隔が均一になるよう
に調整してフレーム５０により固定した後、封止材４０
を焼成し、基板１０，２０の間隙に液晶３０を注入して
封止し、液晶を再配向させた後、洗浄して、基板１０，
２０の外側の面に偏光膜１２，２２を貼り付ける。これ
により、液晶表示素子１００が得られる。
【００５９】また、本発明の液晶表示素子を、電源系、
駆動系等とともに組み立てることで、本発明の液晶表示
装置を作製することができる。本発明の液晶表示装置１
１０は、例えば、図２に示すように、本発明の液晶表示
素子１００と、液晶駆動用集積回路１０１と、バックラ
イト１０２と、入出力インタフェース１０３と、電源回
路１０４とを備える。
駆動系等とともに組み立てることで、本発明の液晶表示
装置を作製することができる。本発明の液晶表示装置１
１０は、例えば、図２に示すように、本発明の液晶表示
素子１００と、液晶駆動用集積回路１０１と、バックラ
イト１０２と、入出力インタフェース１０３と、電源回
路１０４とを備える。
【００６０】
【実施例】＜実施例１＞
（１）第１のポリアミドの合成
２００ｍｌの四つ口フラスコに、シクロブタンテトラカ
ルボン酸二無水物３．１４ｇ（０．０１６ｍｏｌ）、ピ
ロメリット酸二無水物３．４９ｇ（０．０１６ｍｏ
ｌ）、ｎ−プロパノール３．８５ｇ（０．０６４モ
ル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６４モル）、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）６０ｍｌを入れ６０℃
で撹拌すると、１時間で透明な溶液になった。この溶液
を室温でその後７時間撹拌した後、フラスコを氷で冷却
し、塩化チオニル９．８８ｇ（０．０８３モル）を１０
分で滴下した。その後室温で１時間撹拌し、酸クロライ
ドを含む溶液を得た。
ルボン酸二無水物３．１４ｇ（０．０１６ｍｏｌ）、ピ
ロメリット酸二無水物３．４９ｇ（０．０１６ｍｏ
ｌ）、ｎ−プロパノール３．８５ｇ（０．０６４モ
ル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６４モル）、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）６０ｍｌを入れ６０℃
で撹拌すると、１時間で透明な溶液になった。この溶液
を室温でその後７時間撹拌した後、フラスコを氷で冷却
し、塩化チオニル９．８８ｇ（０．０８３モル）を１０
分で滴下した。その後室温で１時間撹拌し、酸クロライ
ドを含む溶液を得た。
【００６１】別の２００ｍｌの四つ口フラスコに、４，
４’−ジアミノ− ３，３’−ジカルボキシジフェニル
メタン７．３２ｇ（０．０２６モル）、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン２．４２ｇ（０．００６４モ
ル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６４モル）、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌ入れフラスコ
を氷で冷却し、１０℃以下を保って撹拌しながら、上記
酸クロライド溶液を１時間でゆっくりと滴下した。
４’−ジアミノ− ３，３’−ジカルボキシジフェニル
メタン７．３２ｇ（０．０２６モル）、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テ
トラメチルジシロキサン２．４２ｇ（０．００６４モ
ル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６４モル）、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）５０ｍｌ入れフラスコ
を氷で冷却し、１０℃以下を保って撹拌しながら、上記
酸クロライド溶液を１時間でゆっくりと滴下した。
【００６２】その後、反応溶液を室温で１時間撹拌して
１リットルの水へ投入し、析出したポリマを濾取して水
で２度洗い、真空乾燥し、１９ｇのポリアミド（Ａ−
１）を得た。このポリマの重量平均分子量をＧＰＣ（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィ）で測定した
ところ、ポリスチレン換算で２００００であった。
１リットルの水へ投入し、析出したポリマを濾取して水
で２度洗い、真空乾燥し、１９ｇのポリアミド（Ａ−
１）を得た。このポリマの重量平均分子量をＧＰＣ（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィ）で測定した
ところ、ポリスチレン換算で２００００であった。
【００６３】得られたポリアミド（Ａ−１）は、下記構
造式（化１２）で表される第１の繰り返し単位と、下記
構造式（化１３）で表される第４の繰り返し単位とを有
する共重合体である第１のポリアミドである。
造式（化１２）で表される第１の繰り返し単位と、下記
構造式（化１３）で表される第４の繰り返し単位とを有
する共重合体である第１のポリアミドである。
【００６４】
【化１２】
【００６５】
【化１３】
【００６６】なお、ここでＲ9は下記構造式群（化１
４）の２種の有機基である。
４）の２種の有機基である。
【００６７】
【化１４】
【００６８】（２）第２のポリアミドの合成
２００ｍｌの四つ口フラスコに、３，４−ジカルボキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハ
ク酸二無水物（以下、ＴＤＡと略す）９．６ｇ（０．０
３２ｍｏｌ）、ｎ−プロパノール３．４６ｇ（０．０５
７６モル）、ｎ−ヘキサデカノール１．５５ｇ（０．０
０６４モル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６４モ
ル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略
す）６０ｍｌを入れ６０℃で撹拌すると、１時間で透明
な溶液になった。この溶液を室温でその後７時間撹拌し
た後、フラスコを氷で冷却し、塩化チオニル９．８８ｇ
（０．０８３モル）を１０分で滴下した。その後室温で
１時間撹拌し、酸クロライドを含む溶液を得た。
−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハ
ク酸二無水物（以下、ＴＤＡと略す）９．６ｇ（０．０
３２ｍｏｌ）、ｎ−プロパノール３．４６ｇ（０．０５
７６モル）、ｎ−ヘキサデカノール１．５５ｇ（０．０
０６４モル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６４モ
ル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略
す）６０ｍｌを入れ６０℃で撹拌すると、１時間で透明
な溶液になった。この溶液を室温でその後７時間撹拌し
た後、フラスコを氷で冷却し、塩化チオニル９．８８ｇ
（０．０８３モル）を１０分で滴下した。その後室温で
１時間撹拌し、酸クロライドを含む溶液を得た。
【００６９】別の２００ｍｌの四つ口フラスコに、ｐ−
フェニレンジアミン２．７６ｇ（０．０５６モル）、
１，３−ビス（４−アミノフェノキシメチル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン２．４２ｇ
（０．００６４モル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６
４モル）、ＮＭＰ５０ｍｌを入れフラスコを氷で冷却し
撹拌しながら（１０℃以下を保って）、上記酸クロライ
ド溶液を１時間でゆっくりと滴下した。
フェニレンジアミン２．７６ｇ（０．０５６モル）、
１，３−ビス（４−アミノフェノキシメチル）−１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン２．４２ｇ
（０．００６４モル）、ピリジン５．０６ｇ（０．０６
４モル）、ＮＭＰ５０ｍｌを入れフラスコを氷で冷却し
撹拌しながら（１０℃以下を保って）、上記酸クロライ
ド溶液を１時間でゆっくりと滴下した。
【００７０】その後、反応溶液を室温で１時間撹拌して
１リットルの水へ投入し、析出したポリマを濾取して水
で２度洗い、真空乾燥し、１５ｇのポリアミド（Ｂ−
１）を得た。このポリマの重量平均分子量をＧＰＣ（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィ）で測定した
ところ、ポリスチレン換算で２１０００であった。
１リットルの水へ投入し、析出したポリマを濾取して水
で２度洗い、真空乾燥し、１５ｇのポリアミド（Ｂ−
１）を得た。このポリマの重量平均分子量をＧＰＣ（ゲ
ル・パーミエーション・クロマトグラフィ）で測定した
ところ、ポリスチレン換算で２１０００であった。
【００７１】得られたポリアミド（Ｂ−１）は、Ｒ10を
ｎ−プロピル基とするとき下記構造式（化１５）で表さ
れる第２の繰り返し単位と、Ｒ10をｎ−ヘキサデシル基
とするとき下記構造式（化１５）で表される第３の繰り
返し単位とを有する共重合体である第２のポリアミドで
ある。
ｎ−プロピル基とするとき下記構造式（化１５）で表さ
れる第２の繰り返し単位と、Ｒ10をｎ−ヘキサデシル基
とするとき下記構造式（化１５）で表される第３の繰り
返し単位とを有する共重合体である第２のポリアミドで
ある。
【００７２】
【化１５】
【００７３】なお、ここでＲ11は下記構造式群（化１
６）の２種の有機基である。
６）の２種の有機基である。
【００７４】
【化１６】
【００７５】（３）液晶配向膜用材料の調製
次いで、ポリアミド（Ａ−１）とポリアミド（Ｂ−１）
とを、重量比が（Ａ−１）／（Ｂ−１）＝４／１となる
ように混合し、γ−ブチロラクトンとエチレングリコー
ル−ｎ−ブチルエーテルとの混合溶媒（重量比８７／１
３）で希釈して充分撹拌して、総固形分濃度４％の溶液
を得た。
とを、重量比が（Ａ−１）／（Ｂ−１）＝４／１となる
ように混合し、γ−ブチロラクトンとエチレングリコー
ル−ｎ−ブチルエーテルとの混合溶媒（重量比８７／１
３）で希釈して充分撹拌して、総固形分濃度４％の溶液
を得た。
【００７６】この溶液に、塩素イオン除去のためにポリ
（４−ビニルピリジン）（架橋２％、６０メッシュ、ア
クロス社製）をポリアミドと同重量加え、ビーカ中で４
時間撹拌後、５μｍのフィルタで加圧ろ過し、溶液の精
製を行った。これにより、液晶配向膜用材料が得られ
た。
（４−ビニルピリジン）（架橋２％、６０メッシュ、ア
クロス社製）をポリアミドと同重量加え、ビーカ中で４
時間撹拌後、５μｍのフィルタで加圧ろ過し、溶液の精
製を行った。これにより、液晶配向膜用材料が得られ
た。
【００７７】この液晶配向膜用材料の粘度安定性を確認
するために、溶液を２３℃で放置したが、３０日後の粘
度の変化率は、初期粘度の２．５％と少なかった。
するために、溶液を２３℃で放置したが、３０日後の粘
度の変化率は、初期粘度の２．５％と少なかった。
【００７８】（４）液晶セルの作製
精製後の溶液を、２枚の透明電極付きガラス基板にそれ
ぞれスクリーン印刷機で印刷し、７０℃で１分間、ホッ
トプレートベークして膜厚１０００オングストロームの
ポリアミド樹脂膜を得た。得られた樹脂膜はピンホー
ル、印刷ムラのない密着性良好なフィルムであった。
ぞれスクリーン印刷機で印刷し、７０℃で１分間、ホッ
トプレートベークして膜厚１０００オングストロームの
ポリアミド樹脂膜を得た。得られた樹脂膜はピンホー
ル、印刷ムラのない密着性良好なフィルムであった。
【００７９】この樹脂膜をベルベット製ラビング布でラ
ビングして液晶配向膜としたのち、この２枚のガラス基
板を、それぞれ液晶配向膜を内側にして、２０μｍのス
ペーサを挟んでラビング方向が反平行になるように対向
させて封止材及びフレームで固定し、基板間に液晶（チ
ッソ石油化学（株）製ＨＡ５０７３ＬＡ）を注入して封
止し、液晶セルを作製した。
ビングして液晶配向膜としたのち、この２枚のガラス基
板を、それぞれ液晶配向膜を内側にして、２０μｍのス
ペーサを挟んでラビング方向が反平行になるように対向
させて封止材及びフレームで固定し、基板間に液晶（チ
ッソ石油化学（株）製ＨＡ５０７３ＬＡ）を注入して封
止し、液晶セルを作製した。
【００８０】この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ、欠陥のない均一な配向をしていることが
確認された。さらにこのセルについて、結晶回転法によ
り液晶の傾斜配向角を測定したところ６．０゜であり、
ＴＦＴ用配向膜として必要とされる高い傾斜配向角を有
していた。
察したところ、欠陥のない均一な配向をしていることが
確認された。さらにこのセルについて、結晶回転法によ
り液晶の傾斜配向角を測定したところ６．０゜であり、
ＴＦＴ用配向膜として必要とされる高い傾斜配向角を有
していた。
【００８１】次いで、液晶セルの電気的特性を測定する
ために、上記と同様にポリアミド膜を形成し、ラビング
した基板を用い、６μｍのスペーサを膜面に散布した後
ラビング方向をほぼ直行させ、液晶（チッソ石油化学
（株）製ＨＡ５０７３ＬＡ）を注入して９０゜ツイスト
液晶セルを作成した。この液晶セルの配向状態を偏光顕
微鏡で観察したところ欠陥のない均一な配向をしている
ことが確認された。
ために、上記と同様にポリアミド膜を形成し、ラビング
した基板を用い、６μｍのスペーサを膜面に散布した後
ラビング方向をほぼ直行させ、液晶（チッソ石油化学
（株）製ＨＡ５０７３ＬＡ）を注入して９０゜ツイスト
液晶セルを作成した。この液晶セルの配向状態を偏光顕
微鏡で観察したところ欠陥のない均一な配向をしている
ことが確認された。
【００８２】この液晶セルについて電圧保持率を測定し
たところ、２３℃で９９．５％と高い値を示した。また
このセルに直流５Ｖを２３℃で３０分印加して１秒放置
し、１０分後液晶セル内に残る残留電圧を測定する「誘
電吸収法」で残留電圧を測定したところ、０．１０Ｖで
あり電荷蓄積が小さく良好な性質を示した。
たところ、２３℃で９９．５％と高い値を示した。また
このセルに直流５Ｖを２３℃で３０分印加して１秒放置
し、１０分後液晶セル内に残る残留電圧を測定する「誘
電吸収法」で残留電圧を測定したところ、０．１０Ｖで
あり電荷蓄積が小さく良好な性質を示した。
【００８３】＜実施例２＞４，４’−ジアミノ− ３，
３’−ジカルボキシジフェニルメタンの代わりに３，５
−ジアミノ安息香酸３．９５ｇ（０．０２６モル）を用
い、実施例１と同様にして、第１のポリアミドであるポ
リアミド（Ａ−２）を１９ｇ得た。このポリマの重量平
均分子量をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィ）で測定したところ、ポリスチレン換算で２３
０００であった。
３’−ジカルボキシジフェニルメタンの代わりに３，５
−ジアミノ安息香酸３．９５ｇ（０．０２６モル）を用
い、実施例１と同様にして、第１のポリアミドであるポ
リアミド（Ａ−２）を１９ｇ得た。このポリマの重量平
均分子量をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィ）で測定したところ、ポリスチレン換算で２３
０００であった。
【００８４】得られたポリアミド（Ａ−２）は、それぞ
れＲ9を下記構造式群（化１７）の２種の有機基とする
とき、上記構造式（化１２）で表される第１の繰り返し
単位と、上記構造式（化１３）で表される第４の繰り返
し単位とを有する共重合体である第１のポリアミドであ
る。
れＲ9を下記構造式群（化１７）の２種の有機基とする
とき、上記構造式（化１２）で表される第１の繰り返し
単位と、上記構造式（化１３）で表される第４の繰り返
し単位とを有する共重合体である第１のポリアミドであ
る。
【００８５】
【化１７】
【００８６】得られたポリアミド（Ａ−２）をポリアミ
ド（Ａ−１）の代わりに用い、実施例１と同様にして液
晶配向膜用材料を調製した。この液晶配向膜用材料の粘
度安定性を確認するために、溶液を２３℃で放置した
が、３０日後の粘度の変化率は、初期粘度の１．９％と
少なかった。
ド（Ａ−１）の代わりに用い、実施例１と同様にして液
晶配向膜用材料を調製した。この液晶配向膜用材料の粘
度安定性を確認するために、溶液を２３℃で放置した
が、３０日後の粘度の変化率は、初期粘度の１．９％と
少なかった。
【００８７】続いて、得られた液晶配向膜用材料を、実
施例１と同様にして２枚の透明電極付きガラス基板にス
クリーン印刷機でそれぞれ印刷し、７０℃／１分ホット
プレートベークして膜厚１０００オングストロームのポ
リアミド樹脂膜を得た。得られた樹脂膜はピンホール、
印刷ムラのない密着性良好なフィルムであった。
施例１と同様にして２枚の透明電極付きガラス基板にス
クリーン印刷機でそれぞれ印刷し、７０℃／１分ホット
プレートベークして膜厚１０００オングストロームのポ
リアミド樹脂膜を得た。得られた樹脂膜はピンホール、
印刷ムラのない密着性良好なフィルムであった。
【００８８】この樹脂膜をベルベット製ラビング布でラ
ビングしたのち、実施例１と同様にして液晶セルを作製
した。この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観察した
ところ欠陥のない均一な配向をしていることが確認され
た。さらにこのセルについて、結晶回転法により液晶の
傾斜配向角を測定したところ５．５゜であり、ＴＦＴ用
配向膜として必要とされる高い傾斜配向角を有してい
た。
ビングしたのち、実施例１と同様にして液晶セルを作製
した。この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観察した
ところ欠陥のない均一な配向をしていることが確認され
た。さらにこのセルについて、結晶回転法により液晶の
傾斜配向角を測定したところ５．５゜であり、ＴＦＴ用
配向膜として必要とされる高い傾斜配向角を有してい
た。
【００８９】次いで、実施例１と同様にして９０゜ツイ
スト液晶セルを作成し、その配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ、欠陥のない均一な配向をしていることが
確認された。また、この液晶セルについて電圧保持率を
測定したところ、２３℃で９９．０％と高い値を示し
た。さらに、この液晶セルについて、実施例１と同様に
誘電吸収法で残留電圧を測定したところ、０．１２Ｖで
あり電荷蓄積が小さく良好な性能を示した。
スト液晶セルを作成し、その配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ、欠陥のない均一な配向をしていることが
確認された。また、この液晶セルについて電圧保持率を
測定したところ、２３℃で９９．０％と高い値を示し
た。さらに、この液晶セルについて、実施例１と同様に
誘電吸収法で残留電圧を測定したところ、０．１２Ｖで
あり電荷蓄積が小さく良好な性能を示した。
【００９０】＜実施例３＞ｎ−プロパノールの添加量を
３．０７ｇ（０．０５１２モル）とし、ｎ−ヘキサデカ
ノールの添加量を３．１０ｇ（０．０１２８モル）とし
た他は、実施例１と同様にして、第２のポリアミドであ
るポリアミド（Ｂ−２）を１５ｇ得た。このポリマの重
量平均分子量をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロ
マトグラフィ）で測定したところ、ポリスチレン換算で
２００００であった。
３．０７ｇ（０．０５１２モル）とし、ｎ−ヘキサデカ
ノールの添加量を３．１０ｇ（０．０１２８モル）とし
た他は、実施例１と同様にして、第２のポリアミドであ
るポリアミド（Ｂ−２）を１５ｇ得た。このポリマの重
量平均分子量をＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロ
マトグラフィ）で測定したところ、ポリスチレン換算で
２００００であった。
【００９１】得られたポリアミド（Ｂ−２）をポリアミ
ド（Ｂ−１）の代わりに用い、実施例１と同様にして液
晶配向膜用材料を調製した。この液晶配向膜用材料の粘
度安定性を確認するために、溶液を２３℃で放置した
が、３０日後の粘度の変化率は、初期粘度の２％と少な
かった。
ド（Ｂ−１）の代わりに用い、実施例１と同様にして液
晶配向膜用材料を調製した。この液晶配向膜用材料の粘
度安定性を確認するために、溶液を２３℃で放置した
が、３０日後の粘度の変化率は、初期粘度の２％と少な
かった。
【００９２】続いて、得られた液晶配向膜用材料を、実
施例１と同様にして２枚の透明電極付きガラス基板にス
クリーン印刷機でそれぞれ印刷し、７０℃／１分ホット
プレートベークして膜厚１０００オングストロームのポ
リアミド樹脂膜を得た。得られた樹脂膜はピンホール、
印刷ムラのない密着性良好なフィルムであった。
施例１と同様にして２枚の透明電極付きガラス基板にス
クリーン印刷機でそれぞれ印刷し、７０℃／１分ホット
プレートベークして膜厚１０００オングストロームのポ
リアミド樹脂膜を得た。得られた樹脂膜はピンホール、
印刷ムラのない密着性良好なフィルムであった。
【００９３】この樹脂膜をベルベット製ラビング布でラ
ビングしたのち、実施例１と同様にして液晶セルを作製
した。この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観察した
ところ欠陥のない均一な配向をしていることが確認され
た。さらにこのセルについて、結晶回転法により液晶の
傾斜配向角を測定したところ６．７゜であり、ＴＦＴ用
配向膜として必要とされる高い傾斜配向角を有してい
た。
ビングしたのち、実施例１と同様にして液晶セルを作製
した。この液晶セルの配向状態を偏光顕微鏡で観察した
ところ欠陥のない均一な配向をしていることが確認され
た。さらにこのセルについて、結晶回転法により液晶の
傾斜配向角を測定したところ６．７゜であり、ＴＦＴ用
配向膜として必要とされる高い傾斜配向角を有してい
た。
【００９４】次いで、実施例１と同様にして９０゜ツイ
スト液晶セルを作成し、その配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ、欠陥のない均一な配向をしていることが
確認された。また、この液晶セルについて電圧保持率を
測定したところ、２３℃で９９．６％と高い値を示し
た。さらに、この液晶セルについて、実施例１と同様に
誘電吸収法で残留電圧を測定したところ、０．１２Ｖで
あり電荷蓄積が小さく良好な性能を示した。
スト液晶セルを作成し、その配向状態を偏光顕微鏡で観
察したところ、欠陥のない均一な配向をしていることが
確認された。また、この液晶セルについて電圧保持率を
測定したところ、２３℃で９９．６％と高い値を示し
た。さらに、この液晶セルについて、実施例１と同様に
誘電吸収法で残留電圧を測定したところ、０．１２Ｖで
あり電荷蓄積が小さく良好な性能を示した。
【００９５】＜実施例４＞
Ａ．液晶表示素子の作製
（１）駆動回路基板の作製
図３に示すように、まず、透明基材１１の表面に所定の
パターンの透明電極１４及び薄膜トランジスタ１３を形
成し（図３（ａ））、これを覆うように、実施例１の液
晶配向膜用材料を塗布して、７０℃で１分間、ホットプ
レートベークして膜厚１０００オングストロームのポリ
アミド樹脂膜１５ａを得た（図３（ｂ））。
パターンの透明電極１４及び薄膜トランジスタ１３を形
成し（図３（ａ））、これを覆うように、実施例１の液
晶配向膜用材料を塗布して、７０℃で１分間、ホットプ
レートベークして膜厚１０００オングストロームのポリ
アミド樹脂膜１５ａを得た（図３（ｂ））。
【００９６】この樹脂膜１５ａをベルベット製ラビング
布でラビングして液晶配向膜１５とし、封止材を印刷し
て枠状パターンを形成し、乾燥させて封止部４０とし、
駆動回路基板１０ａを得た（図３（ｃ））。
布でラビングして液晶配向膜１５とし、封止材を印刷し
て枠状パターンを形成し、乾燥させて封止部４０とし、
駆動回路基板１０ａを得た（図３（ｃ））。
【００９７】（２）フィルタ基板の作製
図４に示すように、透明基材２１の表面に、所定のパタ
ーンの黒色色素を含有する感光性樹脂組成物を塗布し、
所定のパターンで露光・現像してブラックマトリクス２
４を形成した後、同様に、赤色、緑色、青色の色素をそ
れぞれ含有する感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパタ
ーンで露光・現像してカラーフィルタ２３を形成した
（図４（ａ））。
ーンの黒色色素を含有する感光性樹脂組成物を塗布し、
所定のパターンで露光・現像してブラックマトリクス２
４を形成した後、同様に、赤色、緑色、青色の色素をそ
れぞれ含有する感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパタ
ーンで露光・現像してカラーフィルタ２３を形成した
（図４（ａ））。
【００９８】続いて、カラーフィルタ２３及びブラック
マトリクス２４を覆うようにオーバーコート層２５を形
成した後（図４（ｂ））、その表面に所定のパターンの
透明電極２６を形成し（図４（ｃ））、これを覆うよう
に実施例１の液晶配向膜用材料を塗布して、７０℃で１
分間、ホットプレートベークして膜厚１０００オングス
トロームのポリアミド樹脂膜２７ａを得た（図４
（ｄ））。
マトリクス２４を覆うようにオーバーコート層２５を形
成した後（図４（ｂ））、その表面に所定のパターンの
透明電極２６を形成し（図４（ｃ））、これを覆うよう
に実施例１の液晶配向膜用材料を塗布して、７０℃で１
分間、ホットプレートベークして膜厚１０００オングス
トロームのポリアミド樹脂膜２７ａを得た（図４
（ｄ））。
【００９９】この樹脂膜２７ａをベルベット製ラビング
布でラビングして液晶配向膜２７とし、フィルタ基板２
０ａを得た（図４（ｅ））。
布でラビングして液晶配向膜２７とし、フィルタ基板２
０ａを得た（図４（ｅ））。
【０１００】（３）液晶表示素子の組立て
以上により得られた駆動回路基板１０ａとフィルタ基板
２０ａとを、液晶配向膜１５，２７を内側にして、高さ
２０μｍのスペーサを挟んで、ラビング方向が反平行に
なるように対向させて重ね合わせ、基板１０ａ，２０ｂ
の対向間隔が均一になるように調整してフレーム５０で
固定した（図５（ａ））。
２０ａとを、液晶配向膜１５，２７を内側にして、高さ
２０μｍのスペーサを挟んで、ラビング方向が反平行に
なるように対向させて重ね合わせ、基板１０ａ，２０ｂ
の対向間隔が均一になるように調整してフレーム５０で
固定した（図５（ａ））。
【０１０１】続いて、基板１０ａ，２０ａ間の空隙３１
に液晶（チッソ石油化学（株）製ＨＡ５０７３ＬＡ）を
注入して封止した後（図５（ｂ））、液晶を再配向させ
洗浄し、透明基材１１，２１の外側の面にそれぞれ偏光
膜１２，２２を貼り付けて、図１に示す液晶表示素子１
００を得た。
に液晶（チッソ石油化学（株）製ＨＡ５０７３ＬＡ）を
注入して封止した後（図５（ｂ））、液晶を再配向させ
洗浄し、透明基材１１，２１の外側の面にそれぞれ偏光
膜１２，２２を貼り付けて、図１に示す液晶表示素子１
００を得た。
【０１０２】得られた液晶表示素子は、実施例１の液晶
セルと同様、液晶配向膜１５，２７の配向状態が良好で
高い傾斜配向角を備えており、電圧保持率、残留電圧と
もに良好であった。また、電極１４，２６、ＴＦＴ１
３、カラーフィルタ２４等の段差も、欠損なく完全に液
晶配向膜１５，２７によって被覆されていた。
セルと同様、液晶配向膜１５，２７の配向状態が良好で
高い傾斜配向角を備えており、電圧保持率、残留電圧と
もに良好であった。また、電極１４，２６、ＴＦＴ１
３、カラーフィルタ２４等の段差も、欠損なく完全に液
晶配向膜１５，２７によって被覆されていた。
【０１０３】Ｂ．液晶表示装置の作製
得られた液晶表示素子１００を用い、図２に示すよう
に、液晶駆動用集積回路１０１、バックライト１０２、
入出力インタフェース１０３及び電源回路１０４ととも
に組み立てることにより、液晶表示装置を作製したとこ
ろ、信頼性の高い優れた製品を得ることができた。
に、液晶駆動用集積回路１０１、バックライト１０２、
入出力インタフェース１０３及び電源回路１０４ととも
に組み立てることにより、液晶表示装置を作製したとこ
ろ、信頼性の高い優れた製品を得ることができた。
【０１０４】
【発明の効果】本発明によれば、電圧保持率、傾斜配向
角、残留電圧、印刷性、密着性、溶液保管安定性などの
特性を満たしつつ、さらに段差被覆性に優れた液晶配向
膜を形成することができ、信頼性の高い優れた液晶表示
素子及び液晶表示装置を歩留りよく製造することができ
る。
角、残留電圧、印刷性、密着性、溶液保管安定性などの
特性を満たしつつ、さらに段差被覆性に優れた液晶配向
膜を形成することができ、信頼性の高い優れた液晶表示
素子及び液晶表示装置を歩留りよく製造することができ
る。
【図１】 実施例４における液晶表示素子の部分断面図
である。
である。
【図２】 実施例４における液晶表示装置の機能構成図
である。
である。
【図３】 実施例４における駆動回路基板の製造工程図
である。
である。
【図４】 実施例４におけるフィルタ基板の製造工程図
である。
である。
【図５】 実施例４における液晶表示素子の製造工程図
である。
である。
１０…駆動回路基板、１１…透明基材、１２…偏光膜、
１３…薄膜トランジスタ、１４…透明電極、１５…液晶
配向膜、２０…フィルタ基板、２１…透明基材、２２…
偏光膜、２３…カラーフィルタ、２４…ブラックマトリ
クス、２５…オーバーコート層、２６…透明電極、２７
…液晶配向膜、３０…液晶層、３１…液晶封入用間隙、
４０…封止部、５０…フレーム、１００…液晶表示素
子、１０１…液晶駆動用集積回路、１０２…バックライ
ト、１０３…入出力インタフェース、１０４…電源回
路、１１０…液晶表示装置。
１３…薄膜トランジスタ、１４…透明電極、１５…液晶
配向膜、２０…フィルタ基板、２１…透明基材、２２…
偏光膜、２３…カラーフィルタ、２４…ブラックマトリ
クス、２５…オーバーコート層、２６…透明電極、２７
…液晶配向膜、３０…液晶層、３１…液晶封入用間隙、
４０…封止部、５０…フレーム、１００…液晶表示素
子、１０１…液晶駆動用集積回路、１０２…バックライ
ト、１０３…入出力インタフェース、１０４…電源回
路、１１０…液晶表示装置。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 井上 隆史
神奈川県横浜市戸塚区吉田町292番地 株
式会社日立製作所生産技術研究所内
(72)発明者 山田 将弘
神奈川県横浜市戸塚区吉田町292番地 株
式会社日立製作所生産技術研究所内
(72)発明者 小池 保夫
神奈川県横浜市戸塚区吉田町292番地 株
式会社日立製作所生産技術研究所内
(72)発明者 福岡 信彦
神奈川県横浜市戸塚区吉田町292番地 株
式会社日立製作所生産技術研究所内
(72)発明者 寺尾 弘
千葉県茂原市早野3300番地 株式会社日立
製作所ディスプレイグループ内
Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y MB01
4J002 CM04W CM04X GH02 GP00
Claims (14)
- 【請求項１】下記一般式（化１）により表される第１の
繰り返し単位を有し、重量平均分子量が５０００〜２０
万である第１のポリアミドと、 【化１】 （ただし、Ｒ1は下記構造式群（化２）のいずれかによ
り表される４価の有機基であり、Ｒ2は２価の有機基で
あり、Ｒ3は炭素数３〜１０のアルキル基又は炭素数３
〜１０のフルオロアルキル基である） 【化２】 下記一般式（化３）により表される第２の繰り返し単位
及び下記一般式（化５）により表される第３の繰り返し
単位を有し、重量平均分子量が５０００〜２０万である
第２のポリアミドとを含むことを特徴とする液晶配向膜
材料。 【化３】 （ただし、Ｒ4は下記一般式（化４）により表される４
価の有機基であり、Ｒ5は２価の有機基であり、Ｒ6は炭
素数３〜１０のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオ
ロアルキル基である） 【化４】 （ただし、Ｘは飽和又は不飽和炭化水素基である） 【化５】 （ただし、Ｒ7は炭素数６〜２０の直鎖アルキル基又は
炭素数６〜２０の直鎖フルオロアルキル基である） - 【請求項２】上記第１のポリアミドと、上記第２のポリ
アミドとの重量比は、９９：１〜５：９５であり、 上記第２のポリアミド分子の全繰り返し単位数に占める
上記第３の繰り返し単位数の割合は、１モル％〜５０モ
ル％であることを特徴とする請求項１記載の液晶配向膜
用材料。 - 【請求項３】上記第１のポリアミドは、下記一般式（化
６）により表される第４の繰り返し単位をさらに有し、 【化６】 （ただし、Ｒ8は下記構造式群（化７）のいずれかによ
り表される４価の有機基である） 【化７】 上記第１のポリアミド分子の全繰り返し単位数に占める
上記第１の繰り返し単位数及び上記第４のポリアミドの
総モルに対する上記第１の繰り返し単位の割合は、酸二
無水物の原料比で３０モル％以上であることを特徴とす
る請求項１記載の液晶配向膜用材料。 - 【請求項４】上記第１のポリアミド一分子中に含まれる
複数の上記Ｒ2のうち少なくとも一部は、カルボキシル
基及び水酸基の少なくともいずれかを置換基として有す
ることを特徴とする請求項１記載の液晶配向膜用材料。 - 【請求項５】上記第１のポリアミド一分子中に含まれる
複数の上記Ｒ2のうち少なくとも一部は、下記一般式
（化８）により表される有機基であることを特徴とする
請求項１又は４記載の液晶配向膜用材料。 【化８】 （ただし、Ｙ1〜Ｙ4は、それぞれ、水素原子、水酸基、
炭素数１〜８のカルボキシル基、炭素数１〜８のアルデ
ヒド基、炭素数１〜８のアルキル基、又は、炭素数１〜
８のアリール基であり、Ｒ9は２価の有機基又は酸素原
子である） - 【請求項６】上記Ｒ2は、下記構造式（化９）により表
される有機基であることを特徴とする請求項５記載の液
晶配向膜用材料。 【化９】 - 【請求項７】上記第１のポリアミド一分子中に含まれる
複数の上記Ｒ2のうち、８０モル％以下が含ケイ素有機
基であることを特徴とする請求項１記載の液晶配向膜用
材料。 - 【請求項８】上記第２のポリアミド一分子中に含まれる
複数の上記Ｒ5のうち、８０モル％以下が含ケイ素有機
基であることを特徴とする請求項１記載の液晶配向膜用
材料。 - 【請求項９】上記含ケイ素有機基は、下記構造式群（化
１０）のいずれかにより表される有機基の少なくとも一
つであることを特徴とする請求項７又は８に記載の液晶
配向膜用材料。 【化１０】 - 【請求項１０】上記第２のポリアミドは、上記Ｒ4とし
て、下記一般式群（化１１）のいずれかにより表される
有機基を備えることを特徴とする請求項１記載の液晶配
向膜用材料。 【化１１】 （ただし、Ｚ1〜Ｚ8はそれぞれ、水素原子、炭素数１〜
８のアルキル基及び炭素数１〜８のアリール基のいずれ
かであり、ｎは１〜８の整数、ｍは１〜４の整数、ｐは
１〜８の整数、ｑは１〜４の整数、ｒは１又は２、ｓは
１〜４の整数、ｔは１又は２、ｕは１〜４の整数、ｖは
１又は２、ｗは１〜４の整数である） - 【請求項１１】さらに溶媒を含み、固形分濃度が１〜７
０重量％であることを特徴とする請求項１〜１０のいず
れかに記載の液晶配向膜用材料。 - 【請求項１２】それぞれ電極を有し該電極が対向するよ
うに配置された２枚の基板と、該基板の間に保持された
液晶と、電極及び液晶の間に配置された液晶配向膜とを
備える液晶表示素子において、 上記液晶配向膜は、請求項１〜１１のいずれかに記載の
液晶配向膜用材料の硬化物からなることを特徴とする液
晶表示素子。 - 【請求項１３】請求項１２記載の液晶表示素子を備える
ことを特徴とする液晶表示装置。 - 【請求項１４】電極を有する基板の表面に、請求項１〜
１１のいずれかに記載の液晶配向膜用材料を成膜して焼
成することにより樹脂膜を得る工程と、 上記樹脂膜をラビング処理して液晶配向膜とする工程と
を備えることを特徴とする液晶表示素子の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001212973A JP2003026918A (ja) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 |
| EP01121854A EP1276003A1 (en) | 2001-07-13 | 2001-09-11 | Liquid-crystal display |
| US09/949,639 US6720040B2 (en) | 2001-07-13 | 2001-09-12 | Material for liquid-crystal alignment film, liquid-crystal display element, process for its production and liquid-crystal display unit |
| US10/255,713 US6753048B2 (en) | 2001-07-13 | 2002-09-27 | Material for liquid-crystal alignment film, liquid-crystal display element, process for its production and liquid-crystal display unit |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001212973A JP2003026918A (ja) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003026918A true JP2003026918A (ja) | 2003-01-29 |
| JP2003026918A5 JP2003026918A5 (ja) | 2005-08-25 |
Family
ID=19048032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001212973A Pending JP2003026918A (ja) | 2001-07-13 | 2001-07-13 | 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6720040B2 (ja) |
| EP (1) | EP1276003A1 (ja) |
| JP (1) | JP2003026918A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009527748A (ja) * | 2006-02-21 | 2009-07-30 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 圧力測定装置 |
| WO2010092989A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 日産化学工業株式会社 | テトラカルボン酸誘導体、その製造方法、及び液晶配向剤 |
| WO2011115076A1 (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-22 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステルを含有する液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| WO2011115077A1 (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-22 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステル含有液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| KR20140004189A (ko) | 2011-01-28 | 2014-01-10 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 폴리아믹산에스테르와 폴리아믹산을 함유하는 액정 배향제 |
| JP2014044430A (ja) * | 2013-10-24 | 2014-03-13 | Japan Display Inc | 液晶表示装置および光配向膜用配向膜材料 |
| KR20150137083A (ko) | 2013-03-25 | 2015-12-08 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자 |
| US9285636B2 (en) | 2008-05-27 | 2016-03-15 | Japan Display Inc. | Liquid crystal display device |
| KR20160034391A (ko) | 2013-07-24 | 2016-03-29 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제 및 그것을 사용한 액정 배향막 |
| KR20160077083A (ko) | 2013-10-23 | 2016-07-01 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 배향 소자 |
| KR20160140825A (ko) | 2014-04-03 | 2016-12-07 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 폴리아믹산에스테르-폴리아믹산 공중합체를 함유하는 액정 배향제, 및 그것을 사용한 액정 배향막 |
| KR20170023153A (ko) * | 2014-06-25 | 2017-03-02 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 표시 소자 |
| KR20170066495A (ko) | 2014-10-03 | 2017-06-14 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
| KR20180089487A (ko) | 2015-12-03 | 2018-08-08 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW556031B (en) * | 2003-01-17 | 2003-10-01 | Chunghwa Picture Tubes Ltd | Non-rubbing liquid crystal alignment method |
| JP4898433B2 (ja) * | 2004-06-01 | 2012-03-14 | キヤノン株式会社 | 被記録媒体、該被記録媒体の製造方法、及び該被記録媒体を用いた画像形成方法 |
| TWI393732B (zh) * | 2009-03-31 | 2013-04-21 | Daxin Materials Corp | 液晶配向液 |
| CN102893208B (zh) * | 2010-03-15 | 2015-07-08 | 日产化学工业株式会社 | 含有聚酰胺酸酯和聚酰胺酸的液晶取向剂以及液晶取向膜 |
| WO2013147083A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | 日産化学工業株式会社 | ポリイミド系の液晶配向処理剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子 |
| GB201715204D0 (en) | 2017-09-20 | 2017-11-01 | Lopez Juan Ramon | A modular, movable, versatile, vertical greenhouse |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3498948A (en) * | 1965-09-13 | 1970-03-03 | Toray Industries | Reaction products of tetracarboxylic acid dianhydrides with triamines and mixtures of triamines and diamines |
| DE69731624T2 (de) * | 1996-12-27 | 2005-12-01 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Lösliches polyimidharz, verfahren zu seiner herstellung und zusammensetzung einer polyimidharzlösung |
| JPH10197875A (ja) | 1997-01-10 | 1998-07-31 | Nissan Chem Ind Ltd | 液晶配向処理剤 |
| JP3978755B2 (ja) * | 1997-12-29 | 2007-09-19 | チッソ株式会社 | ポリアミド酸組成物、液晶配向膜、および液晶表示素子 |
| US6080832A (en) * | 1998-09-10 | 2000-06-27 | Industrial Technology Research Institute | Low-pretilt alignment layer material |
| US6103322A (en) * | 1998-12-23 | 2000-08-15 | Elsicon Inc. | Materials for inducing alignment of liquid crystals and liquid crystal optical elements |
-
2001
- 2001-07-13 JP JP2001212973A patent/JP2003026918A/ja active Pending
- 2001-09-11 EP EP01121854A patent/EP1276003A1/en not_active Withdrawn
- 2001-09-12 US US09/949,639 patent/US6720040B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-09-27 US US10/255,713 patent/US6753048B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009527748A (ja) * | 2006-02-21 | 2009-07-30 | ローベルト ボツシユ ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 圧力測定装置 |
| US9285636B2 (en) | 2008-05-27 | 2016-03-15 | Japan Display Inc. | Liquid crystal display device |
| WO2010092989A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 日産化学工業株式会社 | テトラカルボン酸誘導体、その製造方法、及び液晶配向剤 |
| KR101699096B1 (ko) | 2009-02-12 | 2017-01-23 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 테트라카르복실산 유도체, 그 제조 방법, 및 액정 배향제 |
| KR20110119793A (ko) * | 2009-02-12 | 2011-11-02 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 테트라카르복실산 유도체, 그 제조 방법, 및 액정 배향제 |
| JP5609651B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2014-10-22 | 日産化学工業株式会社 | テトラカルボン酸誘導体、その製造方法、及び液晶配向剤 |
| JPWO2011115077A1 (ja) * | 2010-03-15 | 2013-06-27 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステル含有液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| WO2011115076A1 (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-22 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステルを含有する液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| JPWO2011115076A1 (ja) * | 2010-03-15 | 2013-06-27 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステルを含有する液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| JP5708636B2 (ja) * | 2010-03-15 | 2015-04-30 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステル含有液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| WO2011115077A1 (ja) * | 2010-03-15 | 2011-09-22 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステル含有液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| JP5904119B2 (ja) * | 2010-03-15 | 2016-04-13 | 日産化学工業株式会社 | 末端を修飾したポリアミック酸エステルを含有する液晶配向剤、及び液晶配向膜 |
| KR101887720B1 (ko) | 2011-01-28 | 2018-08-10 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리아믹산에스테르와 폴리아믹산을 함유하는 액정 배향제 |
| KR20140004189A (ko) | 2011-01-28 | 2014-01-10 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 폴리아믹산에스테르와 폴리아믹산을 함유하는 액정 배향제 |
| KR20150137083A (ko) | 2013-03-25 | 2015-12-08 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자 |
| KR20160034391A (ko) | 2013-07-24 | 2016-03-29 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제 및 그것을 사용한 액정 배향막 |
| KR20160077083A (ko) | 2013-10-23 | 2016-07-01 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 배향 소자 |
| US10011772B2 (en) | 2013-10-23 | 2018-07-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display device |
| JP2014044430A (ja) * | 2013-10-24 | 2014-03-13 | Japan Display Inc | 液晶表示装置および光配向膜用配向膜材料 |
| KR20160140825A (ko) | 2014-04-03 | 2016-12-07 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 폴리아믹산에스테르-폴리아믹산 공중합체를 함유하는 액정 배향제, 및 그것을 사용한 액정 배향막 |
| KR20170023153A (ko) * | 2014-06-25 | 2017-03-02 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 표시 소자 |
| KR101944638B1 (ko) | 2014-06-25 | 2019-01-31 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 표시 소자 |
| KR20170066495A (ko) | 2014-10-03 | 2017-06-14 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
| KR20180089487A (ko) | 2015-12-03 | 2018-08-08 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
| CN108604029A (zh) * | 2015-12-03 | 2018-09-28 | 日产化学工业株式会社 | 液晶取向剂、液晶取向膜及使用其的液晶表示元件 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6720040B2 (en) | 2004-04-13 |
| US20030021914A1 (en) | 2003-01-30 |
| US6753048B2 (en) | 2004-06-22 |
| US20030108686A1 (en) | 2003-06-12 |
| EP1276003A1 (en) | 2003-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003026918A (ja) | 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 | |
| CN107077032B (zh) | 液晶取向剂、液晶取向膜和使用了其的液晶表示元件 | |
| KR19980702163A (ko) | 액정배향 처리제 | |
| KR20050057043A (ko) | 액정 배향제 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 | |
| WO2015050133A1 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子 | |
| TWI564283B (zh) | A liquid crystal alignment agent, a liquid crystal alignment film, and a liquid crystal display device | |
| US20060024452A1 (en) | Aligning agent for liquid crystal and liquid-crystal display element | |
| TWI477534B (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸及化合物 | |
| JPH02287324A (ja) | 液晶セル用配向処理剤 | |
| KR20000069964A (ko) | 액정 배향처리제 | |
| JP2003322860A (ja) | 液晶配向膜用材料、液晶表示素子、その製造方法及び液晶表示装置 | |
| KR20160010567A (ko) | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 | |
| TWI414862B (zh) | 垂直配向型液晶配向劑 | |
| TWI542632B (zh) | A liquid crystal alignment agent, a liquid crystal alignment film, and a liquid crystal display device | |
| KR20140141689A (ko) | 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자 | |
| TW201823308A (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 | |
| US6084058A (en) | Composition for liquid crystal aligning film, liquid crystal aligning film, liquid crystal displays and liquid crystal display element | |
| JP4171851B2 (ja) | 液晶配向処理剤 | |
| JPWO2018117239A1 (ja) | 液晶配向膜の製造方法、液晶配向膜、及び液晶表示素子 | |
| KR20150134377A (ko) | 액정 배향제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 | |
| WO2023286733A1 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶表示素子の製造方法及び液晶表示素子 | |
| TWI816022B (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜及使用其之液晶顯示元件 | |
| JPS5817418A (ja) | 液晶表示素子 | |
| JPH11249142A (ja) | 液晶表示装置 | |
| TWI837196B (zh) | 液晶配向劑、液晶配向膜及使用其之液晶顯示元件 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050221 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050221 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070710 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071120 |