TWI477534B - 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸及化合物 - Google Patents
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Description
本發明關於液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸以及化合物。更詳細地說,本發明關於一種液晶配向劑,該液晶配向劑可以提供下述液晶配向膜,而且印刷性優異,該液晶配向膜顯示出良好的垂直配向性和高的電壓保持率,能高品質地顯示而且即使累積驅動時間變長時,也不會產生殘影;本發明還關於具有該液晶配向膜、顯示品質高、殘影特性優異的液晶顯示元件。
液晶顯示元件具有用以使液晶分子配向的液晶配向膜。作為該液晶配向膜的材料,耐熱性、機械強度、與液晶的親和性等各種特性優異的聚醯胺酸或聚醯亞胺適用於許多的液晶顯示元件中。
作為液晶顯示元件的一種,已知的是使具有負的介電各向異性的液晶分子在基板上垂直配向的VA(垂直配向)型液晶顯示元件。然而,如果將目前已知的由聚醯胺酸或聚醯亞胺所構成的液晶配向膜直接應用於VA型液晶顯示元件,則液晶分子的垂直配向控制力不足。為了解決該問題,一直以來進行了各種研究。
例如,在專利文獻1和2中,提出了作為液晶配向膜材料使用一種聚醯亞胺,該聚醯亞胺使用包含高比例之具有長鏈烷基等疏水性官能基的二胺得到。該技術是在所得的液晶配向膜中,可認為有高的垂直配向控制力的技術,但是指出了有可能損害液晶配向劑的印刷性,所以需要進一步改良。
另外,到目前為止,作為液晶顯示元件所具有的一個問題,可以舉出在累積驅動時間變長時,可以發現殘影(所謂的“烙印”)等。為了改善該殘影現像,嘗試了目前的幾種方法。這些方法大多是著重於“烙印”與驅動液晶顯示元件時施加的直流電壓成分的不均勻和蓄積(殘留DC電壓)的關係,試圖藉由降低殘留DC電壓,來改善“烙印”。例如,在專利文獻3中,嘗試了:由使用具有唍結構的特定二胺合成的特定聚醯亞胺形成液晶配向膜可以有效降低殘留DC電壓,由此改善烙印。然而,專利文獻3的液晶配向膜不僅沒有在實施例中充分驗證改善殘影的效果,而且完全沒有考慮累積驅動時間變長時產生的殘影。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-241646號公報
[專利文獻2]日本特開2001-305549號公報
[專利文獻3]日本特開2001-97969號公報
[專利文獻4]日本特開2010-97188號公報
本發明是根據上述問題提出的,其目的在於提供一種液晶配向劑,該液晶配向劑可以提供顯示出優異的垂直配向性,且即使累積驅動時間長時,也不會產生殘影的液晶配向膜,同時印刷性優異;以及提供顯示品質高、累積驅動時間變長時的殘影特性優異的液晶顯示元件。
本發明的其他目的和優點如下說明清楚。
根據本發明,本發明的上述目的,第一是藉由一種液晶配向劑實現,該液晶配向劑含有選自由聚醯胺酸和將該聚醯胺酸脫水閉環形成的聚醯亞胺所構成的群組的至少一種聚合物,其中聚醯胺酸是由四羧酸二酐和含有下式(A)所示的化合物的二胺反應得到,
式(A)中,R是具有甾類骨架的碳數為17~30的有機基團,或者可以被鹵素原子取代的碳數為1以上的烷基,XI
和XII
分別是單鍵、*-O-、*-CO-、*-COO-或*-OCO-,在上文中,帶“*”的連接鍵是R側。
RI
是伸苯基或者伸環己基;XIII
是單鍵或-CO-,n是0~2的整數;其中,存在多個RI
和XII
時的各RI
和各XII
可以各自相同或不同。
本發明的上述目的,第二是藉由具有由上述液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件來實現。
本發明的液晶配向劑在顯示出優異的印刷性的同時,可以提供顯示出優異的垂直配向性,而且即使累積驅動時間長時,也不會產生殘影的液晶配向膜。該具有由本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜的本發明的液晶顯示元件顯示品質高,即使在累積驅動時間長時,也不會產生殘影。
因此,本發明的液晶顯示元件可以有效地適用於各種裝置,例如可以在鐘錶、攜帶型遊戲機、文字處理機、筆記型電腦、導航系統、攝影機、可攜資訊終端、數位相機、行動電話、各種監視器、液晶電視等顯示裝置中使用。
此外,本發明的液晶配向劑也可以作為絕緣膜形成用組合物使用,由該組合物形成的膜還適合作為電子材料用絕緣膜。
以下,對本發明進行詳細說明。
本發明的液晶配向劑含有選自由聚醯胺酸和將該聚醯胺酸脫水閉環形成的聚醯亞胺所構成的群組的至少一種聚合物(以下,也稱作“特定聚合物”),其中聚醯胺酸是使四羧酸二酐和包含上式(A)所示的化合物的二胺反應得到的。
作為用於合成本發明中的聚醯胺酸的四羧酸二酐,可以列舉出例如脂肪族四羧酸二酐、脂環式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。它們的具體例子可各自舉出:作為脂肪族四羧酸二酐,可以列舉出例如丁烷四羧酸二酐等;作為脂環式四羧酸二酐,可以列舉出例如1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、5-(2,5-二側氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二甲酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧甲基降莰烷-2:3,5:6-二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛-2:4,6:8-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.02,6
]十一-3,5,8,10-四酮等;作為芳香族四羧酸二酐,可以列舉出例如焦蜜石酸二酐等;以及可使用專利文獻4(日本特開2010-97188號公報)中記載的四羧酸二酐。
用於合成前述聚醯胺酸的四羧酸二酐,它們之中較佳為使用含有脂環式四羧酸二酐的那些,特佳為使用含有2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐的那些。
用於合成前述聚醯胺酸的四羧酸二酐,相對於全部四羧酸二酐,較佳為含有10mol%以上、更佳為含有20mol%以上的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐。
用於合成前述聚醯胺酸的四羧酸二酐,最佳為只由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐所構成,或者只由2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐和1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐所構成。
用於合成本發明中的聚醯胺酸的二胺是包含上式(A)所示的化合物(以下,也稱作“化合物(A)”)的二胺。
作為上式(A)中的R的碳數為1以上的烷基,較佳為碳數為1~30的烷基,更佳為碳數為3~20的直鏈烷基,作為其具體例子,可以列舉出例如正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。這些烷基可以被鹵素原子、較佳為氟原子取代。R的具有甾類骨架的碳數為17~30的有機基團,可以列舉出膽甾烷基、膽甾烯基、羊毛甾烷基等。特佳的R是碳數為5~12的直鏈烷基、膽甾烷基、膽甾烯基或羊毛甾烷基。
RI的具體例子,可以列舉出1,4-伸苯基、1,4-伸環己基,它們之中,較佳為1,4-伸苯基。
分別較佳的是XI
是單鍵、*-O-或者是*-CO-(帶“*”的連接鍵是R側);XII
是單鍵。
作為XIII
較佳為單鍵或*-CO-(帶“*”的連接鍵是R側);更佳為單鍵。
作為n,較佳為0或1。
連接到苯環的兩個胺基,相對於其他基團是2,4-位。
作為具有該結構的化合物(A)的例子,例如可以列舉出下式(A-1)~(A-5)分別表示的化合物等。
上式中,R和上式(A)中的定義相同。
上式(A-1)~(A-5)中的R的具體例子,可以列舉出例如正戊基、正庚基、正癸基等。
該上式(A)所示的化合物可以藉由適當組合有機化合物的常規方法來合成。
例如,上式(A-3)所示的化合物,可以藉由例如使2,4-二硝基氟苯和哌,較佳為在氟化銫的存在下反應,形成中間體2,4-二硝基哌基苯,使該中間體和具有所希望的基團R的化合物R-Br反應後,使用適當的還原系統,將硝基轉變為胺基得到。
上式(A-4)所示的化合物,可以藉由例如使和上述同樣地得到的中間體2,4-二硝基(哌基)苯與具有所希望的基團R的化合物R-COCl反應後,使用適當的還原系統,將硝基轉變為胺基得到。
上式(A-5)所示的化合物,可以藉由例如使2,4-二硝基氟苯和4-羥基哌基苯,較佳為在碳酸氫鈉的存在下反應,形成中間體N-(4-羥基苯基)-N’-(2,4-二硝基苯基)哌,使該中間體和具有所希望的基團R的化合物R-Br,較佳為在碳酸鉀的存在下反應後,使用適當的還原系統,將硝基轉變為胺基得到。
用於合成本發明中的聚醯胺酸的二胺,可以只使用化合物(A),也可以將化合物(A)和其他二胺組合使用。
可以在這裏使用的其他二胺,可以列舉出例如脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。它們的具體例子,分別可舉出:作為脂肪族二胺,可以列舉出例如1,1-間二甲苯二胺、1,3-丙二胺、1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺等;作為脂環式二胺,可以列舉出例如1,4-二胺基環己烷、4,4’-亞甲基雙(環己基胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等;作為芳香族二胺,可以列舉出例如對苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯、2,7-二胺基芴、4,4’-二胺基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-(對伸苯基二亞異丙基)雙(苯胺)、4,4’-(間伸苯基二亞異丙基)雙(苯胺)、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N’-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N’-雙(4-胺基苯基)-N,N’-二甲基聯苯胺、十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷酯、2,5-二胺基苯甲酸、3,5-二胺基苯甲酸、1,4-雙(4-胺基苯基)哌等;作為二胺基有機矽氧烷,可以分別列舉出例如1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等,以及可使用專利文獻4(日本特開2010-97188號公報)中記載的二胺。
作為合成前述聚醯胺酸使用的二胺,相對於全部二胺,較佳為含有0.1mol%以上,更佳為含有0.1~50mol%,進一步更佳為含有0.1~30mol%,特佳為含有1~20mol%之化合物(A)。
在合成前述聚醯胺酸時,也可以使用適當的分子量調節劑,和如上所示的四羧酸二酐和二胺一起,合成末端修飾型聚合物。藉由將特定聚合物形成為該末端修飾型聚合物,可以不損害本發明的效果地進一步改善液晶配向劑的塗布性(印刷性)。
作為前述分子量調節劑,可以列舉出例如酸單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。它們的具體例子,分別是作為酸單酐,可以列舉出例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等;作為單胺化合物,可以列舉出例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺等;作為單異氰酸酯化合物,可以列舉出例如異氰酸苯酯、異氰酸萘酯等。
分子量調節劑的使用比例,相對於使用的四羧酸二酐和二胺的總計100重量份,較佳為20重量份以下,更佳為10重量份以下。
作為聚醯胺酸的合成反應中使用的四羧酸二酐和二胺的使用比例,相對於二胺的胺基1當量,四羧酸二酐的酸酐基較佳為0.2~2當量的比例,更佳為0.3~1.2當量的比例。
聚醯胺酸的合成反應較佳為在有機溶劑中進行,較佳為在-20~150℃,更佳為在0~100℃下,較佳為進行0.1~24小時,更佳為進行0.5~12小時。
此處,有機溶劑可以列舉出例如非質子性極性溶劑、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。
這些有機溶劑的具體例子分別是,作為上述非質子性極性溶劑,可以列舉出例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等;作為上述苯酚衍生物,可以列舉出例如間甲酚、二甲苯酚、鹵化苯酚等;作為上述醇,可以列舉出例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲基醚等;作為上述酮,可以列舉出例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環己酮等;作為上述酯,可以列舉出例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯等;作為上述醚,可以列舉出例如二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、四氫呋喃等;作為上述鹵化烴,可以列舉出例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯等;作為上述烴,可以列舉出例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。
這些溶劑中,較佳為使用選自由非質子性極性溶劑以及苯酚及其衍生物所構成的群組(第一群組的有機溶劑)的一種以上,或者選自前述第一群組的有機溶劑的一種以上和選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴和烴所構成的群組(第二群組的有機溶劑)的一種以上的混合物。在後一種情況下,第二群組的有機溶劑的使用比例,相對於第一群組的有機溶劑和第二群組的有機溶劑的總量,較佳為50重量%以下,更佳為40重量%以下,進一步更佳為30重量%以下。
有機溶劑的用量(a)較佳為四羧酸二酐和二胺的總量(b)相對於反應溶液的全部量(a+b)是0.1~50重量%的量。
如上,可以得到溶解聚醯胺酸而形成的反應溶液。
該反應溶液可以直接用於製備液晶配向劑,也可以在分離反應溶液中含有的聚醯胺酸後,用於製備液晶配向劑,或者將分離的聚醯胺酸精製後,用於製備液晶配向劑。將聚醯胺酸脫水閉環形成聚醯亞胺時,可以將上述反應溶液直接用於脫水閉環反應;也可以將反應溶液中含有的聚醯胺酸分離後,用於脫水閉環反應;或者將分離的聚醯胺酸精製後,用於脫水閉環反應。聚醯胺酸的分離和精製可以藉由習知的方法進行。
前述聚醯亞胺可以藉由將如上合成的聚醯胺酸脫水閉環,醯亞胺化得到。
本發明中的聚醯亞胺可以是作為其前驅物的聚醯胺酸所具有的醯胺酸結構全部脫水閉環的完全醯亞胺化物;也可以只有醯胺酸結構的一部分脫水閉環,醯胺酸結構和醯亞胺環結構並存的部分醯亞胺化物。本發明中的聚醯亞胺的醯亞胺化率較佳為30%以上,更佳為50~99%,進一步更佳為65~99%。該醯亞胺化率是以百分率表示醯亞胺環結構的數量佔據聚醯亞胺的醯胺酸結構的數量和醯亞胺環結構的數量的總量的比例。這裏,醯亞胺環的一部分也可以是異醯亞胺環。
聚醯胺酸的脫水閉環較佳為加熱聚醯胺酸的方法,或者藉由將聚醯胺酸溶解在有機溶劑中,在該溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑,根據需要加熱的方法來進行。其中,較佳為以後一種方法進行。
在上述聚醯胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環催化劑的方法中,脫水劑可以列舉出例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量相對於1mol聚醯胺酸的醯胺酸結構,較佳為0.01~20mol。脫水閉環催化劑可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。脫水閉環催化劑的用量,相對於1mol使用的脫水劑,較佳為0.01~10mol。脫水閉環反應中使用的有機溶劑可以列舉出作為合成聚醯胺酸所使用的溶劑而例示的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度較佳為0~180℃,更佳為10~150℃。反應時間較佳為1.0~120小時,更佳為2.0~30小時。
這樣可以得到含有聚醯亞胺的反應溶液。該反應溶液可以將其直接用於製備液晶配向劑,也可以從反應溶液除去脫水劑和脫水閉環催化劑後,用於製備液晶配向劑;還可以分離聚醯亞胺後,用於製備液晶配向劑;或者將分離的聚醯亞胺精製後,用於製備液晶配向劑。這些精製操作可以根據習知的方法進行。
如上得到的特定聚合物在將其形成濃度10重量%的溶液時,較佳為具有20~800mPa‧s的溶液黏度,更佳為具有30~500mPa‧s的溶液黏度。
上述聚合物的溶液黏度(mPa‧s)是使用該聚合物的良溶劑(例如,γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯啶酮等)製備濃度10重量%的聚合物溶液,使用E型旋轉黏度計,在25℃下對其測定的值。
本發明的液晶配向膜含有如上的特定聚合物作為必須成分,根據需要也可以含有其他成分。作為該其他成分,可以列舉出例如其他聚合物、在分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下稱作“環氧化合物”)、官能性矽烷化合物等。
上述其他聚合物可以用於改善溶液特性和電特性。該其他聚合物是特定聚合物以外的聚合物,可以列舉出例如四羧酸二酐和不含化合物(A)的二胺反應得到的聚醯胺酸(以下,稱作“其他聚醯胺酸”)、將該聚醯胺酸脫水閉環形成的聚醯亞胺(以下,稱作“其他聚醯亞胺”)、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基馬來醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。它們之中,較佳為其他聚醯胺酸和其他聚醯亞胺、更佳為其他聚醯胺酸。
用於合成上述其他聚醯胺酸或其他聚醯亞胺的四羧酸二酐可以列舉出和作為用於合成特定聚合物的四羧酸二酐的上述者同樣的四羧酸二酐,較佳是使用選自由1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、焦蜜石酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐和1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃)-萘[1,2-c]呋喃-1,3-二酮所構成的群組的至少一種。
用於合成上述其他聚醯胺酸或其他聚醯亞胺的二胺,較佳為使用選自作為在合成特定聚合物時也可以一起使用的其他二胺之在上文例示者中的至少一種。用於合成其他聚醯胺酸或其他聚醯亞胺的二胺,較佳為使用選自由4,4’-二胺基二苯基甲烷、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸和1,4-雙(4-胺基苯基)哌所構成的群組的至少一種。
其他聚合物的使用比例,相對於聚合物的總量(是指上述特定聚合物和其他聚合物的總量。以下相同),較佳為50重量%以下,更佳為0.1~40重量%,進一步更佳為0.1~30重量%。
上述環氧化合物,可以列舉出例如乙二醇二環氧丙醚、聚乙二醇二環氧丙醚、丙二醇二環氧丙醚、三丙二醇二環氧丙醚、聚丙二醇二環氧丙醚、新戊二醇二環氧丙醚、1,6-己二醇二環氧丙醚、甘油二環氧丙醚、三羥甲基丙烷三環氧丙醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙醚、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N,-二環氧丙基-苄基胺、N,N-二環氧丙基-胺基甲基環己烷、N,N-二環氧丙基-環己基胺等較佳者。
相對於聚合物總計100重量份,這些環氧化合物的混合比例較佳為40重量份以下,更佳為0.1~30重量份。
上述官能性矽烷化合物,可以列舉出例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基乙酸酯、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬酸甲酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬酸甲酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、環氧丙氧基甲基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基甲基三乙氧基矽烷、2-環氧丙氧基乙基三甲氧基矽烷、2-環氧丙氧基乙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等。
相對於聚合物總計100重量份,這些官能性矽烷化合物的混合比例較佳為2重量份以下,更佳為0.02~0.2重量份。
本發明的液晶配向劑是將如上特定聚合物和根據需要任意混合的其他添加劑,較佳於有機溶劑中溶解含有而構成。
本發明的液晶配向劑中使用的有機溶劑,可以列舉出N-甲基-2-吡咯啶酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚(丁基賽路蘇)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯等。它們可以單獨使用,或者也可以混合兩種以上使用。
本發明的液晶配向劑中的固體成分濃度(液晶配向劑的溶劑以外的成分的總重量佔據液晶配向劑的總重量的比例),考慮黏性、揮發性等適當選擇,較佳為1~10重量%的範圍。也就是,本發明的液晶配向劑如後所述,塗布到基板表面,較佳為藉由加熱,形成是液晶配向膜的塗膜或者成為液晶配向膜的塗膜,但是在固體成分濃度小於1重量%時,該塗膜的膜厚過小,不能得到良好的液晶配向膜;另一方面,在固體成分濃度超過10重量%時,塗膜的膜厚過大,不能得到良好的液晶配向膜,而且液晶配向劑的黏性增大,塗布特性變差。
特佳的固體成分濃度的範圍根據在基板上塗布液晶配向劑時採用的方法而異。例如,在使用旋塗法進行時,固體成分濃度特佳為1.5~4.5重量%的範圍。在使用印刷法進行時,固體成分濃度為3~9重量%的範圍,由此,溶液黏度特佳為12~50mPa‧s的範圍。在使用噴墨法進行時,固體成分濃度為1~5重量%的範圍,由此,溶液黏度特佳為3~15mPa‧s的範圍。
製備本發明的液晶配向劑時的溫度較佳為10~50℃,更佳為20~30℃。
本發明的液晶顯示元件具有由如上之本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜。本發明的液晶顯示元件,較佳為VA型液晶顯示元件。
本發明的液晶顯示元件例如可以藉由以下的(1)和(2)的步驟製造。
(1)首先,在基板上塗布本發明的液晶配向劑,接著,藉由加熱塗布面,在基板上形成塗膜。將設置了形成圖案的透明導電膜的兩塊基板形成一對,在各透明性導電膜形成面上,較佳為藉由膠印法、旋塗法或噴墨印刷法,分別塗布本發明的液晶配向劑,接著,藉由加熱各塗布面,形成塗膜。在這裏,本發明的液晶顯示元件由於印刷性優異,所以從最大限度地發揮本發明的優異的效果的觀點來看,較佳為採用膠印法作為塗布方法。
此時,基板可以使用例如由浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碸、聚碳酸酯、聚(脂環式烯烴)等塑膠所構成的透明基板。在基板的一面上設置的透明導電膜可以使用由氧化錫(SnO2
)所構成的NESA膜(美國PPG公司的註冊商標)、氧化銦-氧化錫(In2
O3
-SnO2
)所構成的ITO膜等。為了得到形成圖案的透明導電膜,可以藉由例如形成無圖案透明導電膜後,藉由光蝕刻,形成圖案的方法;形成透明導電膜時,使用具有所希望的圖案的光罩的方法等得到。塗布液晶配向劑時,為了使基板表面和透明導電膜與塗膜的黏接性更好,也可以在基板表面中,應當形成塗膜的面上,預先塗布官能性矽烷化合物、官能性鈦化合物等進行前處理。
在塗布液晶配向劑後,基於防止塗布的配向劑液滴流等目的,較佳為進行預加熱(預烘焙)。預烘焙的溫度較佳為30~200℃,更佳為40~150℃,特佳為40~100℃。預烘焙的時間較佳為0.25~10分鐘,更佳為0.5~5分鐘。之後,完全除去溶劑,根據需要基於將聚合物中含有的醯胺酸單元熱醯亞胺化的目的,進行燒製(後烘焙)步驟。該燒製(後烘焙)溫度較佳為80~300℃,更佳為120~250℃。後烘焙時間較佳為5~200分鐘,更佳為10~100分鐘。如此,形成的膜的膜厚較佳為0.001~1μm,更佳為0.005~0.5μm。
如上形成的塗膜可以將其直接作為液晶配向膜使用,根據希望也可以進行摩擦處理後再使用。
(2)準備兩塊如上形成液晶配向膜的基板,藉由在對向配置的兩塊基板間配置液晶,製造液晶胞。在這裏,在對塗膜進行摩擦處理時,兩塊基板對向配置,以使各塗膜的摩擦方向相互為規定角度,例如垂直或逆平行。
在基板間配置液晶,可以列舉出例如下述兩種方法。
第一種方法是目前已知的方法。首先,為了使各液晶配向膜對向設置,隔著間隙(胞間隙),將兩塊基板對向配置,使用密封劑,將兩塊基板的周邊部位貼合,藉由在由基板表面和密封劑分割的胞間隙內注入填充液晶後,密封注入孔,可以製造液晶胞。
第二種方法是稱作ODF(滴下式注入法)方式的方法,在形成液晶配向膜的兩塊基板中的一個基板上的規定位置,塗布例如紫外光硬化性密封材料,然後在液晶配向膜面上滴加液晶後,貼合另一個基板並使液晶配向膜對向,然後,藉由在基板的整面照射紫外光,使密封劑硬化,可製造液晶胞。
在任一種方法的情況下,對如上製造的液晶胞,再加熱到所使用的液晶成為各向同性的溫度後,緩慢冷卻到室溫,除去液晶注入時的流動配向皆為理想的。
然後,藉由在液晶胞的外側表面貼合偏光板,可以得到本發明的液晶顯示元件。
此時,密封劑可以使用例如含有硬化劑和作為間隔物的氧化鋁球的環氧樹脂等。前述液晶可以使用例如向列型液晶、層列型液晶等,它們之中較佳為使用具有負的介電各向異性的向列型液晶,可以使用例如二氰基苯系液晶、嗒系液晶、西夫鹼系液晶、氧偶氮系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶等。作為貼合到液晶胞外表面的偏光板,可以列舉出邊將聚乙烯醇延展配向,邊用醋酸纖維素保護膜夾住吸收了碘的稱作“H膜”的偏光膜所構成的偏光板或由H膜本身所構成的偏光板。
本發明的液晶配向膜進而還適用於PSA(聚合物持續配向)型液晶顯示元件。
以下,藉由實施例,對本發明進行更具體地說明,但是本發明並不受到這些實施例的限定。聚合例中的各聚合物溶液的溶液黏度和聚醯亞胺的醯亞胺化率是藉由以下的方法測定。
聚合物的溶液黏度(mPa‧s)是使用規定的溶劑,對聚合物濃度調整成10重量%的溶液,使用E型旋轉黏度計,在25℃下測定。
將聚醯亞胺的溶液投入純水中,將所得的沉澱在室溫下充分減壓乾燥後,溶解到重氫化二甲基亞碸中,以四甲基矽烷作為基準物質,在室溫下測定1
H-NMR。從所得的1
H-NMR光譜,由下述數學式(1)所示的式子求得醯亞胺化率。
醯亞胺化率(%)=(1-A1
/A2
×α)×100 (1)
(數學式(1)中,A1
是來自在化學位移10ppm附近顯現出的NH基的質子的峰面積,A2
是來自其他質子的峰面積,α是其他質子的個數相對於一個聚合物的前驅物(聚醯胺酸)中的NH基的質子的比例)。
以下的合成例,根據需要按照下述比例,藉由重複操作,確保以下的聚合例中所需要的量。
根據下述方案1,合成化合物(A-3-1)。
在具有攪拌器、氮氣導入管和溫度計的1L的三口燒瓶中,加入46g的2,4-二硝基氟苯、42g的氟化銫、400mL二甲基亞碸和65g哌,在80℃下攪拌4小時進行反應。反應結束後,將反應混合物投入3L的水中,濾取回收生成的沉澱。將該沉澱溶解到乙酸乙酯中得到的有機層用水洗滌後,用硫酸鎂乾燥,在減壓下除去溶劑得到固體。藉由用乙醇再結晶該固體,得到43g化合物(A-3-1a)的結晶。
接著,在具有回流管、氮氣導入管和溫度計的300mL的三口燒瓶中,加入25g上述得到的化合物(A-3-1a)、100mL二甲基亞碸、15g氟化銫和22g的1-溴-正癸烷,在80℃下攪拌48小時進行反應。反應結束後,在該反應混合物中加入500mL乙酸乙酯,得到的有機層用水洗滌,用硫酸鎂乾燥後,在減壓下除去溶劑得到固體。對該固體,使用由己烷和乙酸乙酯所構成的混合溶劑,用矽管柱精製,在減壓下,從得到的餾分除去溶劑,得到20g化合物(A-3-1b)。
接著,在具有回流管、氮氣導入管和溫度計的500mL的三口燒瓶中,加入20g上述得到的化合物(A-3-1b)、113g氯化錫(II)二水合物,加入750mL乙酸乙酯,回流4.5小時進行反應。反應結束後,在反應混合物中添加300mL的2mol/L的氟化鉀水溶液,過濾除去析出的錫鹽。對所得的有機層,依序用2mol/L的氟化鉀水溶液和水洗滌後,在減壓下除去溶劑,得到6.7g化合物(A-3-1)。
根據下述方案2,合成化合物(A-4-1)。
和上述合成例1同樣地,得到42g化合物(A-3-1a)的結晶。
在具有氮氣導入管和溫度計的2L的三口燒瓶中,加入25g上述化合物(A-3-1a)、100mL四氫呋喃和11g三乙胺,將其冰冷卻。此時,以30分鐘滴加將20g正十一醯氯溶解到40mL四氫呋喃中所形成的溶液,在室溫下攪拌2小時進行反應。反應結束後,在反應混合物中加入300mL乙酸乙酯,將得到的有機層用水洗滌,用硫酸鎂乾燥後,藉由在減壓下除去溶劑,所得到的固體用乙醇再結晶後,得到32g化合物(A-4-1a)。
接著,在具有回流管、氮氣導入管和溫度計的500mL的三口燒瓶中,混合21g上述得到的化合物(A-4-1a)和113g氯化錫(II)二水合物,加入750mL乙酸乙酯,回流4.5小時進行反應。反應結束後,在反應混合物中添加300mL的2mol/L的氟化鉀水溶液,藉由過濾除去析出的錫鹽。對所得的有機層,依序用2mol/l的氟化鉀水溶液和水洗滌後,在減壓下除去溶劑,得到7.2g化合物(A-4-1)。
根據下述方案3,合成化合物(A-5-1)。
在具有攪拌器、氮氣導入管和溫度計的500mL的三口燒瓶中,混合5.8g化合物(A-5-1a)、5.1g的2,4-二硝基氟苯和2.1g碳酸氫納,此時加入300mL的N,N-二甲基乙醯胺,在20℃下攪拌12小時進行反應。反應結束後,在該反應混合物中加入600mL乙酸乙酯,將得到的有機層用水洗滌後,在減壓下除去溶劑得到固體。該固體藉由管柱層析(固定相:矽膠,展開溶劑:氯仿)精製,在減壓下,從所得的餾分除去溶劑,將得到的固體用由乙醇和四氫呋喃所構成的混合溶劑再結晶,得到8.3g化合物(A-5-1b)的黃色結晶。
接著,在具有攪拌器、氮氣導入管和溫度計的500mL的三口燒瓶中,混合8.3g上述得到的化合物(A-5-1b)、3.8g的1-溴-正庚烷和10.4g碳酸鉀,在其中加入300mL的N,N-二甲基乙醯胺,在80℃下攪拌8小時進行反應。反應結束後,在該反應混合物中加入600mL乙酸乙酯,將得到的有機層用水洗滌後,在減壓下除去溶劑得到固體。該固體藉由管柱層析(固定相:矽石,展開溶劑:氯仿)精製,在減壓下,從所得的餾分除去溶劑,得到8.3g黃色粉末的化合物(A-5-1c)。
接著,在具有回流管、氮氣導入管和溫度計的500mL的三口燒瓶中,混合8.3g上述得到的化合物(A-5-1c)和45.1g氯化錫(II)二水合物,加入300mL乙酸乙酯,回流4.5小時進行反應。反應結束後,在反應混合物中添加200mL的2mol/L的氟化鉀水溶液,藉由過濾除去析出的錫鹽。對所得的有機層,依序用2mol/L的氟化鉀水溶液和水洗滌後,在減壓下除去溶劑,得到1.8g化合物(A-5-1)。
除了在上述合成例3中,使用5.5g的1-溴-正癸烷代替1-溴-正庚烷以外,和合成例3同樣地,得到2.1g下式(A-5-2)所示的化合物(化合物(A-5-2))。
將8.3g作為四羧酸酐的2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐(TCA)、以及2.5g作為二胺的在上述合成例1得到的化合物(A-3-1)(相對於1mol的TCA,相當於0.2mol)和3.2g對苯二胺,溶解到56g的N-甲基-2-吡咯啶酮中,在60℃下反應6小時,得到含有20重量%聚醯胺酸的溶液。少量分取該溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度為82mPa‧s。
接著,在所得的聚醯胺酸溶液中追加130g的N-甲基-2-吡咯啶酮,添加4.4g吡啶和5.7g乙酸酐,在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後,藉由將系統內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯啶酮進行溶劑置換(藉由該溶劑置換操作,將脫水閉環反應中使用的吡啶和乙酸酐除去到系統外。以下相同),得到含有20重量%的醯亞胺化率70%的醯亞胺化聚合物(PI-1)的溶液。少量分取該溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成醯亞胺化聚合物的濃度為10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度為48mPa‧s。
將表1所示的種類和量的二胺和四羧酸二酐混合,加入N-甲基-2-吡咯啶酮溶解,並使二胺和四羧酸二酐的總重量相對於反應溶液的全部重量為20重量%,在60℃下反應6小時,分別得到各含有20重量%聚醯胺酸的溶液。分別少量分取這些溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度同樣地合併到表1中表示。
接著,在所得的各聚醯胺酸溶液中,追加N-甲基-2-吡咯啶酮,以使聚醯胺酸的濃度為7重量%,加入相對於1mol各聚醯胺酸所具有的醯胺酸單元數,分別是表1所示的量的吡啶和乙酸酐,在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後,系統內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯啶酮溶劑置換,分別得到各含有20重量%的聚醯亞胺(PI-2)~(PI-15)的溶液。少量分取這些溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度同樣地合併到表1中表示。
將表2所示的種類和量的二胺和四羧酸二酐混合,加入N-甲基-2-吡咯啶酮溶解,以使二胺和四羧酸二酐的總重量相對於反應溶液的全部重量為20重量%,在60℃下反應6小時,分別得到各含有20重量%聚醯胺酸(PA-16)和(PA-17)的溶液。分別少量分取這些溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度同樣地合併到表2中表示。
將表2所示的種類和量的二胺和四羧酸二酐混合,加入到N-甲基-2-吡咯啶酮中溶解,並使二胺和四羧酸二酐的總重量相對於反應溶液的全部重量為20重量%,在60℃下反應6小時,分別得到各含有20重量%聚醯胺酸的溶液。分別少量分取這些溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成聚醯胺酸濃度10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度同樣地合併到表2中表示。
接著,在所得的各聚醯胺酸溶液中,追加N-甲基-2-吡咯啶酮,以使聚醯胺酸的濃度為7重量%,加入相對於1mol各聚醯胺酸所具有的醯胺酸單元數,分別是表2所示的量的吡啶和乙酸酐,在110℃下進行4小時脫水閉環反應。脫水閉環反應後,系統內的溶劑用新的N-甲基-2-吡咯啶酮溶劑置換,分別得到各含有20重量%的聚醯亞胺(PI-18)~(PI-21)的溶液。少量分取這些溶液,加入N-甲基-2-吡咯啶酮,形成聚醯亞胺濃度10重量%的溶液,在25℃下測定的溶液黏度同樣地合併到表2中表示。
另外,表1和表2中的二胺和四羧酸二酐的簡稱分別是以下含義。
A-3-1:上述合成例1合成的化合物(A-3-1)
A-4-1:上述合成例2合成的化合物(A-4-1)
A-5-1:上述合成例3合成的化合物(A-5-1)
A-5-2:上述合成例4合成的化合物(A-5-2)
d-1:對苯二胺
d-2:4,4’-二胺基二苯基甲烷
d-3:2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯
d-4:3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷酯
d-5:2,4-二胺基-(正十八烷氧基)苯
t-1:2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐
t-2:1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
t-3:焦蜜石酸二酐
在含有100重量份上述聚合例1得到的聚醯亞胺(PI-1)的溶液中,加入10重量份作為環氧化合物的N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷,然後再加入N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)和丁基賽路蘇(BC),形成溶劑組成NMP:BC=60:40(重量比)、固體成分濃度6.5重量%的溶液。將該溶液使用孔徑1μm的過濾器過濾,製備印刷性評價用液晶配向劑(P-1)。
除了在上述印刷性評價用液晶配向劑的製備中,使過濾前的溶液的固體成分濃度為4.0重量%以外,和上述同樣地,製備液晶配向劑(S-1)。
對上述製備的兩種配向劑分別藉由下述方法進行評價。評價結果如表3所示。
使用液晶配向膜印刷機(日本寫真印刷(股)製造,Angstromer S40L-532),在液晶配向劑對網紋輥(anilox roll)的滴加量為來回20滴(約0.2g)的條件下,將上述製備的印刷性評價用液晶配向劑(P-1)塗布到帶有由ITO膜所構成的透明電極的玻璃基板的透明電極面上。此處,上述液晶配向劑的滴加量和同型號的印刷機通常採用的滴加量(來回30滴,約0.3g)相比,液體量較少,是更嚴格的印刷條件。塗布液晶配向劑後的基板在80℃下加熱1分鐘(預烘焙),除去溶劑後,在180℃下加熱10分鐘(後烘焙),形成膜厚80nm的塗膜。將該塗膜用倍率為20倍的顯微鏡觀察,研究有無凹陷和塗布不均,在都沒有觀察到這兩種時,評價為塗布性“良好”,在觀察到任意一種時,評價為塗布性“不好”。另外,對上述形成的塗膜,使用觸針式膜厚計(KLA TENCOR公司製造),分別測定基板中央的膜厚和從塗膜的外側端部起靠近中央15mm的位置中的膜厚,研究兩者的膜厚差。該膜厚差只要是30以下,則稱膜厚均勻性良好。
使用旋塗器,將上述製備的液晶配向劑(S-1)塗布在設置於厚度1mm的玻璃基板的一面上的由ITO膜構成的透明導電膜上,在加熱板上,在80℃下,預烘焙1分鐘,接著藉由在230℃下加熱30分鐘,形成膜厚80nm的塗膜(液晶配向膜)。重複該操作,製造兩塊(一對)具有液晶配向膜的基板。
在這些一對基板的液晶配向膜所具有的各自的外部邊緣,塗布加入了直徑3.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏合劑後,疊合壓接以使液晶配向膜相對,將黏合劑硬化。接著,從液晶注入口,在基板間,填充負型液晶(Merck公司製造,MLC-6608)後,用丙烯酸系光硬化黏合劑,密封液晶注入口,藉由在基板外側的兩面貼合偏光板,製造垂直配向型液晶顯示元件。
對上述製造的液晶顯示元件,在未施加電壓時和施加8V交流電壓(峰-峰)時,從對液晶顯示元件垂直的方向目視觀察時,沒有觀察到漏光等顯示不佳,且未施加電壓時,顯示為均勻的黑色,施加電壓時,顯示為均勻的白色的,認為垂直配向性“良好”。
對上述製造的液晶顯示元件,在60℃的環境溫度中,以60微秒的施加時間、167毫秒的間隔施加5V的電壓後,測定從解除施加到167毫秒後的電壓保持率。測定裝置使用Toyo Technica(股)製造的商品名“VHR-1”。
準備和上述同樣地製造的兩個液晶顯示元件,分別在室溫下,對其中一個施加1V直流電壓,另一個施加5V直流電壓,施加24小時。之後,液晶顯示元件的施加電壓為2.5V時,將兩元件的亮度分別用256級表示,研究此時的亮度差(級差)。該值為15級以下時,殘影特性良好。
除了分別使用表3所示的含有聚合物的溶液作為含聚合物溶液,使用表3所示的種類和量的環氧化合物以外,和實施例1同樣地製備液晶配向劑,進行評價。評價結果合併到表3中表示。
另外,實施例24~28中,分別使用各兩種含聚合物的溶液。
在表3中,聚合物的名稱後括弧中帶有的數值是使用的聚合物溶液中含有的聚合物的量(重量份)。環氧化合物後的括弧中帶有的數值是各環氧化合物的使用比例(重量份)。
另外,環氧化合物的簡稱分別如下所示。
G-1:N,N,N,’N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷
G-2:N,N,N,’N’-四環氧丙基-間二甲苯基二胺
Claims (8)
- 一種液晶配向劑,其特徵在於:含有選自由聚醯胺酸和將該聚醯胺酸脫水閉環形成的聚醯亞胺所構成的群組的至少一種聚合物,其中聚醯胺酸是由四羧酸二酐和含有下式(A)所示的化合物的二胺反應得到,
- 如申請專利範圍第1項之液晶配向劑,其中式(A)中的XIII 是單鍵。
- 如申請專利範圍第1或2項之液晶配向劑,其中上述四羧酸二酐是含有2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐的四羧酸二酐。
- 一種液晶配向膜,其特徵在於:由如申請專利範圍第1~3項中任一項之液晶配向劑形成。
- 一種液晶顯示元件,其特徵在於:具有由如申請專利範圍第1~3項中任一項之液晶配向劑形成的液晶配向膜。
- 一種聚醯胺酸,其係由四羧酸二酐和包含上式(A)所示的化合物的二胺反應得到。
- 一種聚醯亞胺,其係將由四羧酸二酐和包含上式(A)所示的化合物的二胺反應得到的聚醯胺酸脫水閉環而形成的。
- 一種上式(A)所示的化合物,其鍵結於苯環的二胺係相對於其他基團為2、4位。
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