TWI637028B

TWI637028B - 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸與其醯亞胺化聚合物以及二胺化合物

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Publication number: TWI637028B
Application number: TW103116331A
Authority: TW
Inventors: 秋池利之; 阿部翼; 村主拓弥
Original assignee: 日商Ｊｓｒ股份有限公司
Priority date: 2013-05-29
Filing date: 2014-05-08
Publication date: 2018-10-01
Also published as: JP2015007745A; CN104212464A; JP6350795B2; KR102096369B1; TW201444917A; KR20140140476A

Abstract

本發明提供一種液晶配向劑，其特徵在於：含有選自由在主鏈上具有下述式(1)所表示的結構的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的至少1種聚合物。

(式(1)中，存在2個的X分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵、-NH-、-C(=O)-、碳數1~10的2價飽和脂肪族基或者碳數2~10的2價不飽和脂肪族基；存在2個的Y 分別獨立地為單鍵、氧原子、硫原子、酯鍵或者硫酯鍵；R為亞甲基，或者中途可被氧原子中斷的碳數2~12的伸烷基；而且，「*」表示結合鍵。)

Description

液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸與其醯亞胺化聚合物以及二胺化合物

本發明是有關於一種液晶配向劑。

電視、移動機器、各種監視器等中廣泛利用的液晶顯示元件中，為了使液晶單元中的液晶分子配向而使用液晶配向膜。對該液晶配向膜賦予液晶配向能力的方法先前已知對有機膜進行摩擦的方法、斜向蒸鍍氧化矽的方法、形成具有長鏈烷基的單分子膜的方法等。

光配向法可在不產生靜電以及灰塵的情況下實現均勻的液晶配向性，而且也可以精密地控制液晶配向方向，因此近年來正積極進行研究(專利文獻1~專利文獻3)。

然而，使用先前已知的液晶配向膜材料且利用光配向法來形成的液晶配向膜在獲得高對比度與實現良好的殘像特性的方面存在自相矛盾的關係，無法充分提高這兩種特性。因此，無法同時滿足近年來的高精細影像的顯示以及高度的動態影像再生顯示的要求。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開平6-287453號公報

[專利文獻2]日本專利特開2003-307736號公報

[專利文獻3]日本專利特開平9-297313號公報

[專利文獻4]日本專利特開2010-97188號公報

本發明是為瞭解決如上所述的現狀而形成。

因此，本發明的目的在於提供一種液晶配向劑，所述液晶配向劑能夠提供一種利用光配向法而表現出良好的液晶配向性而且電特性等諸特性優異、尤其兼具高對比度以及良好的殘像特性的液晶配向膜。

依據本發明，本發明的所述目的以及優點是由如下的液晶配向劑來達成，所述液晶配向劑的特徵在於：含有選自由在主鏈上具有下述式(1)所表示的結構的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的至少1種聚合物。

[化1]

(式(1)中，存在2個的X分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵、-NH-、-C(=O)-、碳數1~10的2價飽和脂肪族基或者碳數2~10的2價不飽和脂肪族基；存在2個的Y分別獨立地為單鍵、氧原子、硫原子、酯鍵或者硫酯鍵；R為亞甲基，或者中途可被氧原子中斷的碳數2~12的伸烷基；而且，「*」表示結合鍵。)

本發明的液晶配向劑可利用光配向法來形成具有良好的液晶配向性的液晶配向膜。由本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜不僅電壓保持率所代表的電特性優異，而且兼具高對比度以及良好的殘像特性(燒印特性)，因此具備該液晶配向膜的液晶顯示元件可適宜應用於多種用途。

若例示具備由本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜的液晶顯示元件的用途，例如如以下所述：電視、便攜型遊戲機(portable game)、文字處理器(word processor)、筆記型個人電腦(note type personal computer)、汽車導航系統(car navigation system)、攝錄機(camcorder)、個人數位助理(personal digital assistant)、數位相機(digital camera)、手機、各種監視器等。

101‧‧‧電極A

102‧‧‧電極B

圖1是表示用於評價殘像特性的液晶顯示元件中所使用的電極的圖案的說明圖。

本發明的液晶配向劑如上所述，含有選自由在主鏈上具有所述式(1)所表示的結構的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的至少1種聚合物(以下稱為「特定聚合物」)。

此處，所謂聚合物的主鏈，是指聚合物中包含最長的原子鏈的「主幹」的部分。容許該主鏈包含環結構。該情況下該環結構的整體存在於主鏈上。所謂在主鏈上具有所述式(1)所表示的結構，是指該結構構成主鏈的一部分。本發明的特定聚合物的必要條件為所述式(1)所表示的結構存在於主鏈中，但並非禁止該結構重疊存在於主鏈以外的部分，例如側鏈(自聚合物的「主幹」上分支的部分)。

當所述式(1)中的X或Y為酯鍵或者硫酯鍵時、及X為醯胺鍵時，其鍵結方向可為任一方向。

X中的碳數1~10的2價飽和脂肪族基例如可列舉：亞甲基、 2,2-伸丙基、碳數2~10的伸烷基等。該伸烷基的碳數優選為2~4，更優選為2。X中的碳數2~10的2價不飽和脂肪族基優選為碳數2~10的(多)烯基(alka(poly)enylene)。該(多)烯基的碳數優選為2~4。其具體例例如可列舉：-CH=CH-、-CH=CH-CH₂-、-CH₂-CH=CH-CH₂-、-CH=CH-CH=CH-等。

X為飽和脂肪族基或者不飽和脂肪族基，當該基團為左右非對稱時，其鍵結方向可為任一方向。

作為X，優選為2個X分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵、-NH-、-CH₂-CH₂-或者-CH=CH-，更優選為酯鍵、硫酯鍵、-NH-、-CH₂-CH₂-或者-CH=CH-。Y優選為氧原子。

所述式(1)中的R為對特定聚合物的主鏈賦予柔軟性的部位。因此，該R優選為下述式所表示的基團：-(CH₂)_n-或者-(CR'H-CH₂)-(O-CR'H-CH₂)_m-

(其中，R'分別獨立地為氫原子、甲基或者乙基；n為1~12的整數；m為1~3的整數)

其中，根據式(1)中的R的定義而理解，所述式中的碳數的上限值限制為12。

所述式中的R'優選為氫原子；n優選為2~8，更優選為4~6；m優選為1或2。

所述式(1)中存在4個的伸苯基分別獨立地優選為1,3-伸苯基或者1,4-伸苯基，更優選為1,4-伸苯基。

所述式(1)所表示的結構例如可列舉下述式(1-1)~式(1-12)分別所表示的結構。

[化2]

(所述式(1-1)~式(1-12)中，n為2~12的整數，m為1或2。)

所述式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)及式(1-11)中的n優選為2~8，更優選為4~6。

本發明的特定聚合物只要是選自由在主鏈上具有所述式(1)所表示的結構的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的至少1種聚合物，則其餘的結構為任意，可以是利用任一種合成方法而獲得的聚合物。

本發明的特定聚合物例如：可以是選自由使包含具有所述式(1)所表示的結構的四羧酸二酐的四羧酸二酐、與二胺進行反應而獲得的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的1種以上的聚合物；或者可以是選自由使四羧酸二酐、與包含具有所述式(1)所表示的結構的二胺的二胺

進行反應而獲得的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的1種以上的聚合物。這些聚合物中，就原料單體合成的容易性的觀點而言，優選為後者。

[四羧酸二酐]

用於合成本發明的特定聚合物的四羧酸二酐例如可列舉：脂肪族四羧酸二酐、脂環式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作為這些四羧酸二酐的具體例，脂肪族四羧酸二酐例如可列舉：丁烷四羧酸二酐等；脂環式四羧酸二酐例如可列舉：1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺環-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2：3,5：6-二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2：4,6：8-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.0^2,6]十一烷-3,5,8,10-四酮等；芳香族四羧酸二酐例如可列舉：均苯四甲酸二酐、下述式(T1)所表示的化合物等，除此以外，還可使用專利文獻4(日本專利特開2010-97188號公報)中記載的四羧酸二酐。

(式(T1)中，Z在存在多個的情況下分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵或者-NH-；R¹在存在多個的情況下分別獨立地為碳數6~18的伸芳基或者碳數2~6的伸烷基；而且，n1為0~2的整數。)

所述式(T1)中的Z優選為氧原子或者酯鍵。R¹的伸芳基例如可列舉：伸苯基、伸萘基、伸聯苯基等；伸烷基例如可列舉：1,2-伸乙基、1,2-伸丙基、1,3-伸丙基等。R¹優選為伸芳基，在存在多個的情況下特別優選為分別獨立地為1,4-伸苯基、2,6-伸萘基或者4,4'-伸聯苯基。n1優選為0或1。

所述式(T1)所表示的化合物的具體例例如可列舉下述式(T-1)及式(T-2)分別所表示的化合物等。

用於合成本發明的特定聚合物的四羧酸二酐優選為包含所述式(T1)所表示的化合物，優選為相對於全部四羧酸二酐而包含20莫耳%以上的所述式(T1)所表示的化合物，更優選為包含50莫耳%以上，尤其優選為包含80莫耳%以上。

[二胺]

用於合成本發明的特定聚合物的二胺優選為包含具有所述式(1)所表示的結構的二胺。具有所述式(1)所表示的結構的二胺例如可列舉下述式(A1)所表示的化合物(以下稱為「特定二胺」)。

(式(A1)中，X、Y及R分別與所述式(1)中的含義相同。)

所述式(A1)中存在4個的伸苯基的鍵結方向分別與上文對所述式(1)中的伸苯基進行說明的鍵結方向相同。

本發明的特定二胺的優選例例如可列舉：所述式(1-1)~式(1-12)分別所表示的結構中，在「*」所表示的2個結合鍵上分別直接鍵結2個胺基而獲得的化合物等。

用於合成本發明的特定聚合物的二胺可僅使用特定二胺，或者也可以將其他二胺與特定二胺併用。

此處可使用的其他二胺例如可分類為具有預傾角表現性基的二胺以及不具有預傾角表現性基的二胺來考慮。

具有預傾角表現性基的二胺優選為具有預傾角表現性基的芳香族二胺，其具體例例如可列舉：十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十四烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十四烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷基氧基-3,5-二胺基苯、膽甾醇基氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷基氧基-2,4-二胺基苯、膽甾醇基氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷基酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾醇基酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷、3,6-雙(4-胺基苯氧基)膽甾烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、N-(2,4-二胺基苯基)-4-(4-庚基環己基)苯甲醯胺、下述式(A-1)所表示的化合物等。

[化7]

(式(A-1)中，X^I及X^II分別為單鍵、*-O-、*-COO-或者*-OOC-(其中，帶有「*」的結合鍵朝向式(A-I)的左方向)；R^I為單鍵、亞甲基或者碳數2或3的伸烷基；a為0或1，b為0~2的整數，但a及b不會同時為0；c為1~20的整數。)

所述式(A-1)中的X^I-R^I-X^II-所表示的2價基優選為：亞甲基、碳數2或3的伸烷基、*-O-、*-COO-或者*-O-CH₂CH₂-O-(其中，帶有「*」的結合鍵與二胺基苯基鍵結)。當基團-C_cH_2c+1中c為3以上時，該基團優選為直鏈狀。二胺基苯基中的2個胺基優選為相對於其他基團而位於2,4-位或者3,5-位。所述式(A-1)所表示的化合物的具體例例如優選為由下述式(A-1-1-1)、式(A-1-1-2)及式(A-1-2)分別所表示的化合物。

[化8]

(所述式中，「正」分別表示直鏈狀)

不具有預傾角表現性基的二胺可列舉：不具有預傾角表現性基的脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。

不具有預傾角表現性基的二胺中，脂肪族二胺例如可列舉：1,1-間苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺等；脂環式二胺例如可列舉：1,4-二胺基環己烷、4,4'-亞甲基雙(環己胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等；作為不具有預傾角表現性基的芳香族二胺，例如，芳香族二胺例如可列舉：鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、4,4'-二胺基-2,2'-雙(三氟甲基)聯苯、2,7-二胺基茀、4,4'-二胺基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙 (4-胺基苯基)茀、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4'-(對伸苯基二亞異丙基)雙苯胺、4,4'-(間伸苯基二亞異丙基)雙苯胺、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N'-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N'-雙(4-胺基苯基)-N,N'-二甲基聯苯胺、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌嗪、3,5-二胺基苯甲酸、4-(4'-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、4-(4'-三氟甲基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、2,4-二胺基-N,N-二烯丙基苯胺、4-胺基苄基胺、3-胺基苄基胺、1-(2,4-二胺基苯基)哌嗪-4-羧酸、4-(嗎啉-4-基)苯-1,3-二胺、1,3-雙(N-(4-胺基苯基)哌啶基)丙烷、α-胺基-ω-胺基苯基伸烷基、4-(2-胺基乙基)苯胺、下述式(N)所表示的化合物等；

不具有預傾角表現性基的二胺基有機矽氧烷例如可列舉1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等；除此以外，還可使用專利文獻4(日本專利特開2010-97188號公報)中記載的四羧酸二酐。

用於合成本發明的特定聚合物的二胺優選為相對於全部二胺而包含5莫耳%以上的如上所述的特定二胺，更優選為包含10莫耳%以上，尤其優選為包含30莫耳%~80莫耳%。

本發明的液晶配向劑特別適合於利用光配向法來形成應用於扭轉向列(Twisted Nematic，TN)型、超扭轉向列(Super Twisted Nematic，STN)型、共面切換(In Plane Switching，IPS)型、邊緣場切換(Fringe Field Switching，FFS)型等所謂水平配向型的液晶顯示元件中的液晶配向膜。因此，優選為將所使用的二胺中的具有預傾角表現性基的二胺的使用比例限制為一定值以下。具有預傾角表現性基的二胺的使用比例優選為相對於所使用的全部二胺而設為20莫耳%以下的比例，更優選為設為10莫耳%以下的比例，特別優選為設為5莫耳%以下。

<特定聚合物的合成>

作為本發明的特定聚合物的聚醯胺酸可通過使如上所述的四羧酸二酐及二胺，與視需要使用的封端劑進行反應而獲得。

作為本發明的特定聚合物的醯亞胺化聚合物可通過將以上述方式獲得的聚醯胺酸進行脫水閉環，加以醯亞胺化而獲得。

所述封端劑例如可列舉：順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐等羧酸單酐；苯胺、環己胺、正丁胺等單胺；異氰酸苯基酯、異氰酸萘基酯等單異氰酸酯化合物等。

提供給聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二酐與二胺的使用比例優選為相對於二胺的胺基1當量，四羧酸二酐的酸酐基的當量數成為0.2當量~2當量的比例，更優選為成為0.3當量~1.2當量的比例。在使用封端劑的情況下，所述封端劑的使用比例優選為相對於四羧酸二酐與二胺的合計100重量份而設為20重量份以下。

聚醯胺酸的合成反應優選為在有機溶劑中，在優選為-20℃~150℃、更優選為0℃~100℃的溫度條件下，優選為進行0.1小時~24小時，更優選為進行0.5小時~12小時。

聚醯胺酸的合成時可使用的有機溶劑例如可列舉：非質子性極性溶劑、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。這些有機溶劑中，優選為使用選自由非質子性極性溶劑以及苯酚及其衍生物所組成的組群(第一組群的有機溶劑)中的至少1種，或者選自所述第一組群的有機溶劑中的至少1種與選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴所組成的組群(第二組群的有機溶劑)中的至少1種的混合物。在後者的情況下，相對於第一組群的有機溶劑以及第二組群的有機溶劑的合計，第二組群的有機溶劑的使用比例優選為50重量%以下，更優選為40重量%以下，尤其優選為30重量%以下。

特別優選為使用選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺、間甲酚、二甲酚、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙醯胺以及鹵化苯酚所組成的組群中的至少1種。

有機溶劑的使用量(a)優選為設為四羧酸二酐以及二胺(以及在存在的情況下為封端劑)的合計量(b)在聚合反應溶液的整體量(a+b)中所占的比例(b/(a+b))成為0.1重量%~50重量%的量。

以上述方式獲得含有聚醯胺酸的溶液。該溶液可直接提供，或者視需要利用公知的方法將聚醯胺酸進行離析．純化後再提供給接下來的醯亞胺化反應或者本發明的液晶配向劑的製備。

在使用聚醯胺酸的醯亞胺化聚合物作為本發明的特定聚合物的情況下，就保證顯現良好的電特性的觀點而言，該醯亞胺化聚合物的醯亞胺化率優選為設為30%以上，更優選為設為50%以上，尤其優選為設為65%以上。另一方面，就確保作為醯亞胺化聚合物的特定聚合物的溶解性，提高所得液晶配向劑的塗布性的觀點而言，醯亞胺化率優選為設為99%以下，更優選為設為80%以下。

為了將以上述方式獲得的聚醯胺酸進行脫水閉環而醯亞胺化，優選為利用以下方法來進行：(i)對聚醯胺酸進行加熱的方法；或者(ii)將聚醯胺酸溶解於有機溶劑中，在該溶液中添加脫水劑以及脫水閉環催化劑，視需要進行加熱的方法。

所述(i)對聚醯胺酸進行加熱的方法中的反應溫度優選為50℃~200℃，更優選為60℃~170℃。若反應溫度小於50℃，則脫水閉環反應不會充分進行，若反應溫度超過200℃，則所得的醯亞胺化聚合物的分子量會下降。反應時間優選為1.0小時~24小時，更優選為1.0小時~12小時。

另一方面，所述(ii)在聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑以及脫水閉環催化劑的方法中，脫水劑例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的使用量取決於所需的醯亞胺化率，優選為相對於聚醯胺酸的醯胺酸結構的1莫耳而設為0.01莫耳~20莫耳。另外，脫水閉環催化劑例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等3級胺。脫水閉環催化劑的使用量優選為相對於所使用的脫水劑1莫耳而設為0.01莫耳~10莫耳。所述脫水劑、脫水閉環劑的使用量越多，醯亞胺化率越提高。脫水閉環反應中使用的有機溶劑可列舉作為聚醯胺酸的合成中所使用的有機溶劑而例示的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度優選為0℃~180℃，更優選為10℃~150℃。反應時間優選為1.0小時~120小時，更優選為2.0小時~30小時。以上述方式獲得含有聚醯胺酸的醯亞胺化聚合物的溶液。該溶液可直接提供，或者視需要利用公知的方法將醯亞胺化聚合物離析．純化後，再提供給本發明的液晶配向劑的製備。

<其他成分>

本發明的液晶配向劑含有如上所述的特定聚合物作為必需成分，優選為這些構成為溶解於後述溶劑中的溶液組合物，也可以視需要而更含有其他成分。

這種其他成分例如可列舉：其他聚合物、分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下稱為「環氧化合物」)、官能性矽烷化合物等。

[其他聚合物]

所述其他聚合物為特定聚合物以外的聚合物，可用於改善本發明的液晶配向劑的溶液特性(塗布性)以及電特性。

其他聚合物可列舉：在主鏈上不具有所述式(1)所表示的結構的聚醯胺酸、該聚醯胺酸的醯亞胺化聚合物、聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。

相對於特定聚合物100重量份，其他聚合物的使用比例優選為50重量%以下，更優選為30重量%以下。

[環氧化合物]

所述環氧化合物例如可列舉：乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄基胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷、N,N-二縮水甘油基-環己胺等，來作為優選的化合物。

相對於特定聚合物100重量份，這些環氧化合物的調配比例優選為40重量份以下，更優選為0.1重量份~30重量份。

[官能性矽烷化合物]

所述官能性矽烷化合物例如可列舉：3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。

相對於特定聚合物100重量份，這些官能性矽烷化合物的調配比例優選為2重量份以下，更優選為0.02重量份~0.2重量份。

<液晶配向劑>

本發明的液晶配向劑是由如上所述的特定聚合物以及視需要而任意調配的其他成分優選為溶解且含有於溶劑中而構成。

本發明的液晶配向劑中可使用的溶劑優選為使用有機溶劑，例如可列舉：N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-異丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。這些溶劑可單獨使用，或者可將2種以上混合使用。

本發明的液晶配向劑中的固體成分濃度(液晶配向劑的溶劑以外的成分的合計重量在液晶配向劑的總重量中所占的比例)是考慮到黏性、揮發性等來適當選擇，優選為1重量%~10重量%的範圍。即，本發明的液晶配向劑通過以後述方式塗布於基板表面，優選為進行加熱而形成成為液晶配向膜的塗膜，但在固體成分濃度小於1重量%的情況下，該塗膜的膜厚變得過小而無法獲得良好的液晶配向膜，另一方面，在固體成分濃度超過10重量%的情況下，塗膜的膜厚變得過大而無法獲得良好的液晶配向膜，另外，液晶配向劑的黏性增大，塗布特性差。

特別優選的固體成分濃度的範圍根據在基板上塗布液晶配向劑時所使用的方法而不同。例如在利用旋轉器法的情況下，固體成分濃度特別優選為1.5重量%~4.5重量%的範圍。在利用印刷法的情況下，特別優選為將固體成分濃度設為3重量%~9重量%的範圍，由此將溶液黏度設為12mPa．s~50mPa．s的範圍。在利用噴墨法的情況下，特別優選為將固體成分濃度設為1重量%~5重量%的範圍，由此將溶液黏度設為3mPa．s~15mPa．s的範圍。

製備本發明的液晶配向劑時的溫度優選為10℃~45℃，更優選為20℃~30℃。

<液晶配向膜的形成方法>

能夠使用本發明的液晶配向劑來形成液晶配向膜。即，可通過經由在基板上塗布本發明的液晶配向劑而形成塗膜，對該塗膜進行光照射的步驟，來形成液晶配向膜。

本發明的液晶配向劑例如可應用於製造具有TN型、STN型、IPS型、FFS型、VA型、MVA型等適當的液晶單元的液晶顯示元件。然而，就本發明的有利效果得到最大限度的發揮的方面而言，優選為應用於具有TN型、STN型、IPS型、FFS型等所謂水平配向型的液晶單元的液晶顯示元件。

在將由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜應用於TN型或者STN型液晶顯示元件的情況下，所述基板使用設置有經圖案化的透明導電膜的2塊基板作為一對，所述液晶配向劑塗布於各基板的形成有透明性導電膜的面上。另一方面，在將液晶配向膜應用於IPS型或者FFS型液晶顯示元件的情況下，所述基板使用在單面具有透明導電膜或者金屬膜經圖案化為梳齒狀的電極的基板、與未設置電極的對向基板作為一對，所述液晶配向劑塗布於梳齒狀電極的形成面、與對向基板的單面。

在所述任一種情況下，所述基板例如可使用：浮法玻璃、鈉玻璃之類的玻璃；包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚碳酸酯之類的塑膠的透明基板等。所述透明導電膜例如可使用包含In₂O₃-SnO₂的氧化銦錫(Indium Tin Oxide，ITO)膜、包含SnO₂的奈塞(NESA)(注冊商標)膜等。所述金屬膜例如可使用包含鉻等金屬的膜。透明導電膜以及金屬膜的圖案化時可利用以下方法：例如在形成無圖案的透明導電膜後，利用光．蝕刻法、濺射法等來形成圖案的方法；形成透明導電膜時使用具有所需圖案的遮罩的方法等。

在基板上塗布光配向用液晶配向劑時，為了使基板、以及透明導電膜或者金屬膜、與塗膜的黏接性更良好，可在基板以及透明導電膜或者金屬膜上預先塗布官能性矽烷化合物、鈦酸酯化合物等。

光配向用液晶配向劑在基板上的塗布優選為利用膠版印刷法、旋轉塗布法、輥塗布機法、噴墨印刷法等適當的塗布方法來進行，繼而，對塗布面進行加熱(預烘烤)，由此形成塗膜。預烘烤條件例如在40℃~120℃下為0.1分鐘~5分鐘。

繼而，藉由對以上述方式形成的塗膜進行光照射，而對塗膜賦予液晶配向能力來製成液晶配向膜。此處，光例如可使用包含150nm~800nm波長的光的紫外線以及可見光線，優選為使用包含200nm~400nm波長的光的紫外線。照射光可以是偏光，也可以是非偏光，優選為偏光。光源例如可使用：低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈、Hg-Xe燈、準分子雷射等。所述優選波長區域的光可通過將所述光源與例如濾光器、繞射光柵等併用的方法等來獲得。

光的照射量優選為400J/m²~50,000J/m²，更優選為1,000J/m²~10,000J/m²。

以上述方式經光照射而賦予液晶配向能力的塗膜優選為在進一步加熱(後烘烤)後再使用。該後烘烤條件優選為在120℃~300℃，更優選為150℃~250℃下，優選為5分鐘~200分鐘，更優選為10分鐘~100分鐘。

由本發明的液晶配向劑形成的液晶配向膜的膜厚優選為0.001μm~1μm，更優選為0.005μm~0.5μm。

<液晶顯示元件>

可使用利用本發明的方法且以上述方式形成有液晶配向膜的基板，例如以下述方式製造液晶顯示元件。

準備以上述方式形成有液晶配向膜的一對基板，來製造在該一對基板間夾持有液晶的構成的液晶單元。

所述液晶例如可使用向列型液晶(nematic liquid crystal)、層列型液晶(smectic liquid crystal)等。優選為形成向列型液晶的具有正介電各向異性的液晶，例如可使用：聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、三聯苯系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、雙環辛烷系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。另外，也可以在所述液晶中進而添加以下物質來使用：例如氯化膽甾醇(cholesteryl chloride)、膽甾醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、膽甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等膽甾相液晶(cholesteric liquid crystal)；以商品名「C-15」、「CB-15」(以上由默克(Merck)公司製造)來銷售的手性劑；對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基桂皮酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate)等鐵電液晶(ferroelectric liquid crystal)等。

製造液晶單元時，例如可利用以下方法：以各液晶配向膜對向的方式經由間隙(單元間隙)而將2塊基板對向配置，使用密封劑將2塊基板的周邊部貼合，在由基板表面以及密封劑劃分的單元間隙內注入填充液晶後，將注入孔密封的方法；在形成有液晶配向膜的2塊基板中的其中一塊基板上的規定的數個部位塗布例如光硬化性的密封劑，進而在液晶配向膜面上的規定的數個部位滴加液晶後，以液晶配向膜對向的方式貼合另一塊基板，繼而對基板的整個面照射紫外光而使密封劑硬化的方法(液晶滴注法，ODF法=One Drop Fill法)等。所述密封劑例如可使用含有作為間隔物的氧化鋁球及硬化劑的環氧樹脂等。

在利用所述任一種方法的情況下，均理想的是通過繼而將液晶單元加熱至所使用的液晶成為各向同性相的溫度後，緩緩冷卻至室溫，從而去除液晶填充時的流動配向。

接著，可通過在液晶單元的外側表面貼合偏光板來製造液晶顯示元件。此處，可通過適當調整形成有液晶配向膜的2塊基板中的偏光板的角度，而獲得所需的液晶顯示元件。偏光板可列舉：以乙酸纖維素保護膜夾持被稱為「H膜」的偏光膜而成的偏光板、或者包含H膜其本身的偏光板等，所述「H膜」是一邊使聚乙烯基醇延伸配向一邊使其吸收碘而成的偏光膜。

以上述方式製造的液晶顯示元件的顯示特性、電特性等諸性能優異。

[實施例]

以下，利用實施例來對本發明進一步進行具體說明，但本發明並不限定於這些實施例。

下述聚合物的合成例中的各聚合物溶液的溶液黏度是對各合成例中指出的聚合物溶液，使用E型旋轉黏度計，在25℃下測定而得的值。

<特定二胺的合成例>

視需要通過以下述的規模反復進行以下的合成例，來確保以下聚合物的合成中的必需量。

合成例A-1

依據下述流程1來合成化合物(A-1-1)。

(1)化合物(A-1-1a)的合成

在反應容器中投入4-羥基苯甲酸甲酯105.0mmol(15.98g)、1,4-二溴丁烷50.0mmol(10.80g)、碳酸鉀120.0mmol(16.59g) 以及N,N-二甲基乙醯胺100mL進行混合，在80℃下一邊攪拌一邊進行6小時反應。自反應的中途，在反應系統中看到結晶的生成。

反應結束後，在反應混合物中依序添加乙酸乙酯500mL以及蒸餾水300mL，進行分液清洗。清洗後，將所回收的有機層放置於減壓下，去除溶劑，將所得的固體的全部量回收，利用乙醇進行清洗後，在減壓下乾燥，由此獲得白色結晶狀的化合物(A-1-1a)44.4mmol(15.91g)(產率為88.8%)。

(2)化合物(A-1-1b)的合成

在反應容器中投入所述獲得的化合物(A-1-1a)的全部量(44.4mmol(15.91g))、氫氧化鋰一水合物133.2mmol(5.59g)、甲醇60mL、乙醇40mL以及蒸餾水30mL進行混合，在80℃下一邊攪拌一邊進行3小時反應。反應結束後，在反應混合物中添加1N鹽酸，使液性成為酸性，濾取所生成的粉末。使用蒸餾水以及乙醇，將該粉末依序分別進行充分清洗後，在減壓下乾燥，由此獲得化合物(A-1-1b)41.6mmol(13.73g)(產率為93.6%)。

(3)化合物(A-1-1c)的合成

在反應容器中投入所述獲得的化合物(A-1-1b)的全部量(41.6mmol(13.73g))、亞硫醯氯(thionyl chloride)35mL以及N,N-二甲基甲醯胺進行混合，在80℃下一邊攪拌一邊進行1小時反應。反應結束後，將反應混合物放置於水流抽吸機的減壓下，去除未反應的亞硫醯氯。在所得的溶液中添加四氫呋喃100mL，將其作為溶液<1>。

在另一反應容器中，投入4-硝基苯酚87.3mmol(12.14g)、三乙胺124.7mmol(17.3mL)以及四氫呋喃150mL，在冰浴下攪拌。向其中，花1小時滴加所述溶液<1>，在25℃下一邊攪拌一邊進行4小時反應。反應結束後，在反應混合物中添加乙酸乙酯500mL後，以1N鹽酸以及蒸餾水依序清洗。此時，粉末在有機層側浮動。

通過濾取並回收所述粉末，在減壓下進行乾燥，而獲得淡黃色粉末狀的化合物(A-1-1c)36.9mol(21.15g)(產率88.8%)。

(4)化合物(A-1-1)的合成

在氮氣環境下，向反應容器中投入所述獲得的化合物(A-1-1c)36.9mol(21.15g)、鋅738mmol(48.3g)、氯化銨147.6mmol(7.75g)、四氫呋喃332mL以及乙醇37mL進行混合，在冰浴下攪拌。向其中滴加蒸餾水18.5mL後，依序在25℃下攪拌8小時以及在70℃下攪拌1小時而進行反應。反應結束後，將所生成的無機鹽等不溶成分自反應混合物中過濾分離而去除。利用蒸餾水738mL，將在濾液中添加乙酸乙酯1,850mL而獲得的有機層清洗4次。將清洗後的有機層過濾後，在減壓下去除溶劑而獲得粉末。對於該粉末，利用乙醇以及乙酸乙酯依序進行清洗後，在減壓下完全去除溶劑，由此獲得化合物(A-1-1)21.0mmol(10.7g)(產率56.8%)。

合成例A-2

依據下述流程2來合成化合物(A-8-1)。

(所述式(A-8-1b)中的Ts為甲苯磺醯基。)

(1)化合物(A-8-1a)的合成

在具備氮氣導入管、回流管以及溫度計的200mL三口燒瓶中，投入4-硝基苯基乙酸20g、對羥基苯甲醛10g以及哌啶5mL，在140℃下進行1小時反應。繼而，向其中添加乙醇75mL、水 25mL以及乙酸0.5mL，在回流下進行2小時反應。反應結束後，濾取所生成的析出物，使用異丙醇進行再結晶，由此獲得紅褐色的化合物(A-8-1a)17g。

(2)化合物(A-8-1c)的合成

在具備回流管以及氮氣導入管的1L三口燒瓶中，投入所述獲得的化合物(A2-8-1a)14g、碳酸鉀20g以及乙腈460mL，在回流下進行30分鐘反應。繼而，向其中添加化合物(A-8-1b)12g，在回流下進行24小時反應。反應結束後，將反應混合物投入至乙酸乙酯1L中使其懸浮，依序利用稀鹽酸500mL進行1次分液清洗以及利用水500mL進行3次分液清洗後，自有機層中通過減壓而去除溶劑，濾取所獲得的黃色結晶，在減壓下完全去除溶劑，由此獲得化合物(A-8-1c)14g。

(3)化合物(A-8-1)的合成

在具備回流管、氮氣導入管以及溫度計的1L三口燒瓶中，投入所述獲得的化合物(A-8-1c)13g、5重量%鈀碳粉末1.3g、四氫呋喃250mL、乙醇35mL以及80重量%肼一水合物12mL，在回流下進行6小時反應。反應結束後，在將反應混合物過濾而獲得的濾液中添加乙酸乙酯500mL後，利用水500mL清洗3次。將清洗後的有機層濃縮，濾取所析出的白色結晶，在減壓下完全去除溶劑，由此獲得化合物(A-8-1)的白色結晶9.5g。

<聚合物的合成>

以下的聚合物的合成例中所使用的四羧酸二酐的簡稱分別為以下含義。

化合物(T-1)：所述式(T-1)所表示的化合物

化合物(T-2)：所述式(T-2)所表示的化合物

合成例P-1

將作為四羧酸二酐的化合物(T-1)9.3g以及作為二胺的所述合成例A-1中獲得的化合物(A-1-1)10.7g溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮80g中，在室溫下進行4小時反應，由此獲得含有20重量%的聚醯胺酸(PA-1)的溶液。該溶液的溶液黏度為2,700mPa．s。

合成例P-2

將作為四羧酸二酐的化合物(T-2)7.4g以及作為二胺的所述合成例A-1中獲得的化合物(A-1-1)13.6g溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮80g中，在室溫下進行4小時反應，由此獲得含有20重量%的聚醯胺酸(PA-2)的溶液。該溶液的溶液黏度為1,900mPa．s。

合成例P-3

將作為四羧酸二酐的化合物(T-1)9.5g以及作為二胺的所述合成例A-1中獲得的化合物(A-8-1)10.5g溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮80g中，在室溫下進行4小時反應，由此獲得含有20重量%的聚醯胺酸(PA-3)的溶液。該溶液的溶液黏度為3,000mPa．s。

比較合成例R-1

將作為四羧酸二酐的化合物(T-1)13.3g以及作為二胺的4-胺基苯甲酸-4-胺基苯基酯6.7g溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮80g中，在室溫下進行4小時反應，由此獲得含有20重量%的聚醯胺酸(R-1)的溶液。該溶液的溶液黏度為1,500mPa．s。

比較合成例R-2

將作為四羧酸二酐的化合物(T-1)13.6g以及作為二胺的1,2-雙(4-胺基苯基)乙烷6.4g溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮80g中，在室溫下進行4小時反應，由此獲得含有20重量%的聚醯胺酸(R-2)的溶液。該溶液的溶液黏度為2,900mPa．s。

<液晶配向劑的製備以及評價>

實施例1

1.液晶配向劑的製備

在含有所述合成例(P-1)中獲得的聚醯胺酸(PA-1)的溶液中，添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)以及丁基溶纖劑(BC)並充分攪拌，製成溶劑組成為NMP：BC=60：40(重量比)、固體成分濃度為2.5質量%的溶液。使用孔徑為1μm的過濾器將該溶液進行過濾，由此製備液晶配向劑。

2.液晶配向劑的評價

(1)液晶配向性、電壓保持率以及對比度評價用的液晶單元的製造

以膜厚成為0.1μm的方式，使用旋轉器將所述製備的液晶配向劑塗布於帶有包含ITO膜的透明電極的2塊(一對)玻璃基板的各透明電極面上，然後在80℃下加熱(預烘烤)1分鐘，分別形成塗膜。對這些塗膜表面，使用Hg-Xe燈，以表1所示的照射量，自基板法線方向照射包含254nm明線的偏光的紫外線後，在 230℃的潔淨烘箱中加熱(後烘烤)1小時，在2塊(一對)的基板上分別形成液晶配向膜。

接著，對進行了所述光照射處理的一對基板中的其中1塊，在形成有液晶配向膜的面的外周緣部，以殘留著液晶注入口的方式，通過網版印刷來塗布加入有直徑為5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏接劑，然後以液晶配向膜形成面相對、且光照射時的偏光面對基板面的投影方向一致的方式，將一對基板重疊壓接，在150℃下加熱1小時，使黏接劑進行熱硬化。

繼而，自液晶注入口中向一對基板間填充向列型液晶(默克公司製造，MLC-7028)後，利用環氧系黏接劑將液晶注入口密封。進而，為了去除液晶注入時的流動配向，而將其加熱至150℃後緩緩冷卻至室溫，由此製造液晶單元。

(2)液晶配向性的評價

對所述製造的液晶單元，利用偏光顯微鏡來觀察當接通．斷開(ON．OFF)(施加．解除)交流電壓5V時的異常區域的有無。

將未觀察到異常區域的情況評價為液晶配向性「良好」，將在顯示區域中觀察到即便只是一個異常區域的情況評價為液晶配向性「不良」，結果該液晶單元的液晶配向性被判定為「良好」。

(3)電壓保持率的評價

對於所述製造的液晶單元，以60微秒的施加時間、167毫秒的跨距施加5V電壓後，測定自施加解除起167毫秒後的電壓保持率，結果所述液晶單元的電壓保持率為98%。

使用東陽特克尼卡(Toyo Technica)(股)製造的型式名「VHR-1」作為電壓保持率的測定裝置。

(4)對比度的評價

查明將所述製造的液晶單元驅動30小時後的對比度。

使用在光源與光量檢測器之間設置有偏光器(polarizer)與檢偏器(analizer)的裝置，在所述偏光器與檢偏器之間配置所述製造的液晶單元，查明正交尼寇稜鏡(crossed nicols)下的光透過量β，將這些值代入下述數學式(1)中來算出最小相對透過率(%)。

最小相對透過率(%)=(β-B0)/(B100-B0)×100…(1)

(式(1)中，B0為正交尼寇稜鏡下的空白的光透過量；B100為平行尼寇稜鏡(parallel nicols)下的空白的光透過量；而且，β為在正交尼寇稜鏡下，以在偏光器與檢偏器之間配置有液晶單元的狀態測定而得的光透過量。)

利用所述數學式(1)來計算的最小相對透過率表示暗狀態中的黑色電平(black level)的程度，該最小相對透過率的值越小，可評價為對比度越優異。

將所述最小相對透過率小於0.5%的情況評價為對比度「良好」，將0.5%~1.0%的情況評價為對比度「可」，將超過1.0%的情況評價為對比度「不良」。所述液晶單元的最小相對透過率為 0.3%，因此對比度被判斷為「良好」。

(5)殘像特性評價用的液晶單元的製造

除了使用以下構成的基板對來作為一對基板以外，以與所述「(2)液晶配向性、電壓保持率以及對比度評價用的液晶單元的製造」相同的方式製造殘像特性評價用的液晶單元(FFS型液晶單元)，進而，在基板的外側兩面貼合偏光板，由此製成液晶顯示元件。

此處，電極基板使用形成有2系統電極(電極A(101)以及電極B(102))的玻璃基板，所述2系統電極(電極A(101)以及電極B(102))具有圖1所示的梳齒狀圖案且包含鉻；對向基板使用未形成電極的玻璃基板。在電極基板的電極形成面與對向基板的單面塗布液晶配向劑。

(6)殘像特性(燒印)的評價

將所述製造的液晶顯示元件放置在25℃、1大氣壓的環境下，對電極B不施加電壓，對電極A施加交流電壓3.5V以及直流電壓5V的合成電壓2小時。經過2小時後，立即對電極A以及電極B這兩者施加交流電壓4V。接著，測定自對兩電極開始施加交流電壓4V的時刻起，直至以目視無法再確認到兩電極間的光透過性的差為止的時間。在該時間小於100秒的情況下，將殘像特性評價為「良好」；在100秒以上且小於150秒的情況下，將殘像特性評價為「可」；而且，在150秒以上的情況下，將殘像特性評價為「不良」，結果所述液晶顯示元件的殘像特性為「良好」。

實施例2~實施例4以及比較例1及比較例2

除了分別使用含有表1所示的種類的聚醯胺酸的溶液來代替含有聚醯胺酸(PA-1)的溶液，且將「2.(1)液晶配向性、電壓保持率以及對比度評價用的液晶單元的製造」以及「2.(5)殘像特性評價用的液晶單元的製造」中的偏光紫外線照射量分別設為如表1所記載的以外，以與所述實施例1相同的方式製備液晶配向劑，使用該液晶配向劑來進行各種評價。

將評價結果示於表1中。

如根據所述表1可容易理解，經驗證：含有在主鏈上具有所述式(1)所表示的結構的聚合物的本發明的液晶配向劑在對其應用光配向法的情況下，可提供除了液晶配向性以及電壓保持率優異以外，對比度以及殘像特性這兩者均優異的液晶配向膜。

Claims

一種液晶配向劑，其特徵在於：含有選自由在主鏈上具有下述式(1)所表示的結構的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的至少1種聚合物： (式(1)中，存在2個的X分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵、-NH-、-C(=O)-、碳數1~10的2價飽和脂肪族基或者碳數2~10的2價不飽和脂肪族基；存在2個的Y分別獨立地為單鍵、氧原子、硫原子、酯鍵或者硫酯鍵；R為中途被氧原子中斷的碳數2~12的伸烷基；而且，「*」表示結合鍵)。
如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中所述式(1)中的R為下述式所表示的基團：-(CR'H-CH₂)-(O-CR'H-CH₂)_m-(其中，R'為氫原子、甲基或者乙基；m為1~3的整數)。
如申請專利範圍第1項所述的液晶配向劑，其中所述聚合物為選自由使四羧酸二酐與包含下述式(A1)所表示的化合物的二胺進行反應而獲得的聚醯胺酸及其醯亞胺化聚合物所組成的組群中的至少1種聚合物： (式(A1)中，X、Y及R分別與所述式(1)中的含義相同)。
如申請專利範圍第3項所述的液晶配向劑，其中所述四羧酸二酐包含下述式(T1)所表示的化合物： (式(T1)中，Z在存在多個的情況下分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵或者-NH-；R¹在存在多個的情況下分別獨立地為碳數6~18的伸芳基或者碳數2~6的伸烷基；而且， n1為0~2的整數)。
一種液晶配向膜，其特徵在於：由如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述的液晶配向劑所形成。
一種液晶顯示元件，其特徵在於：具備如申請專利範圍第5項所述的液晶配向膜。
一種聚醯胺酸，其使四羧酸二酐與包含下述式(A1)所表示的化合物的二胺進行反應而獲得： (式(A1)中，存在2個的X分別獨立地為氧原子、硫原子、酯鍵、硫酯鍵、醯胺鍵、-NH-、-C(=O)-、碳數1~10的2價飽和脂肪族基或者碳數2~10的2價不飽和脂肪族基；存在多個的Y分別獨立地為單鍵、氧原子、硫原子、酯鍵或者硫酯鍵；R為中途被氧原子中斷的碳數2~12的伸烷基)。
一種醯亞胺化聚合物，其為如申請專利範圍第7項所述的聚醯胺酸的醯亞胺化聚合物。