CN104212464A - 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、聚酰胺酸与其酰亚胺化聚合物以及二胺化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、聚酰胺酸与其酰亚胺化聚合物以及二胺化合物。一种液晶取向剂,含有选自由在主链上具有下述式(1)所表示的结构的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少一种聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种液晶取向剂。
背景技术
电视、移动机器、各种监视器等中广泛利用的液晶显示元件中,为了使液晶单元中的液晶分子取向而使用液晶取向膜。对该液晶取向膜赋予液晶取向能力的方法目前已知对有机膜进行摩擦的方法、斜向蒸镀氧化硅的方法、形成具有长链烷基的单分子膜的方法等。
光取向法可在不产生静电以及灰尘的情况下实现均匀的液晶取向性,而且也可以精密地控制液晶取向方向,因此近年来正积极进行研究(专利文献1~专利文献3)。
然而,使用目前已知的液晶取向膜材料且利用光取向法来形成的液晶取向膜在获得高对比度与实现良好的残像特性的方面存在自相矛盾的关系,无法充分提高这两种特性。因此,无法同时满足近年来的高精细影像的显示以及高度的动态影像再生显示的要求。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开平6-287453号公报
[专利文献2]日本专利特开2003-307736号公报
[专利文献3]日本专利特开平9-297313号公报
[专利文献4]日本专利特开2010-97188号公报
发明内容
本发明是为了解决如上所述的现状而形成。
因此,本发明的目的在于提供一种液晶取向剂,所述液晶取向剂能够提 供一种利用光取向法而表现出良好的液晶取向性而且电特性等诸特性优异、尤其兼具高对比度以及良好的残像特性的液晶取向膜。
依据本发明,本发明的所述目的以及优点是由如下的液晶取向剂来达成,所述液晶取向剂的特征在于:
含有选自由在主链上具有下述式(1)所表示的结构的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物。
(式(1)中,存在2个的X分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键、酰胺键、-NH-、-C(=O)-、碳数1~10的2价饱和脂肪族基团或者碳数2~10的2价不饱和脂肪族基团;
存在2个的Y分别独立地为单键、氧原子、硫原子、酯键或者硫酯键;
R为亚甲基,或者中途可被氧原子中断的碳数2~12的亚烷基;而且,
“*”表示结合键。)
[发明的效果]
本发明的液晶取向剂可利用光取向法来形成具有良好的液晶取向性的液晶取向膜。由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜不仅电压保持率所代表的电特性优异,而且兼具高对比度以及良好的残像特性(烧印特性),因此具备该液晶取向膜的液晶显示元件可适宜应用于多种用途。
若例示具备由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件的用途,例如如以下所述:
电视、便携型游戏机(portable game)、文字处理器(word processor)、笔记型个人电脑(note type personal computer)、汽车导航系统(car navigation system)、摄录机(camcorder)、个人数字助理(personal digital assistant)、数码相机(digital camera)、手机、各种监视器等。
附图说明
图1是表示用于评价残像特性的液晶显示元件中所使用的电极的图案的说明图。
[符号的说明]
101:电极A
102:电极B
具体实施方式
本发明的液晶取向剂如上所述,含有选自由在主链上具有所述式(1)所表示的结构的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物(以下称为“特定聚合物”)。
此处,所谓聚合物的主链,是指聚合物中包含最长的原子链的“主干”的部分。容许该主链包含环结构。该情况下该环结构的整体存在于主链上。所谓在主链上具有所述式(1)所表示的结构,是指该结构构成主链的一部分。本发明的特定聚合物的必要条件为所述式(1)所表示的结构存在于主链中,但并非禁止该结构重叠存在于主链以外的部分,例如侧链(自聚合物的“主干”上分支的部分)。
当所述式(1)中的X或Y为酯键或者硫酯键时、及X为酰胺键时,其键结方向可为任一方向。
X中的碳数1~10的2价饱和脂肪族基团例如可列举:亚甲基、2,2-亚丙基、碳数2~10的亚烷基等。该亚烷基的碳数优选为2~4,更优选为2。X中的碳数2~10的2价不饱和脂肪族基团优选为碳数2~10的(多)烯基(alka(poly)enylene)。该(多)烯基的碳数优选为2~4。其具体例例如可列举:-CH=CH-、-CH=CH-CH2-、-CH2-CH=CH-CH2-、-CH=CH-CH=CH-等。
X为饱和脂肪族基团或者不饱和脂肪族基团,当该基团为左右非对称时,其键结方向可为任一方向。
作为X,优选为2个X分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键、-NH-、-CH2-CH2-或者-CH=CH-,更优选为酯键、硫酯键、-NH-、-CH2-CH2-或者-CH=CH-。Y优选为氧原子。
所述式(1)中的R为对特定聚合物的主链赋予柔软性的部位。因此,该R优选为下述式所表示的基团:
-(CH2)n-或者
-(CR′H-CH2)-(O-CR′H-CH2)m-
(其中,R′分别独立地为氢原子、甲基或者乙基;
n为1~12的整数;
m为1~3的整数)
其中,根据式(1)中的R的定义而理解,所述式中的碳数的上限值限制为12。
所述式中的R′优选为氢原子;
n优选为2~8,更优选为4~6;
m优选为1或2。
所述式(1)中存在4个的亚苯基分别独立地优选为1,3-亚苯基或者1,4-亚苯基,更优选为1,4-亚苯基。
所述式(1)所表示的结构例如可列举下述式(1-1)~式(1-12)分别所表示的结构。
(所述式(1-1)~式(1-12)中,n为2~12的整数,m为1或2。)
所述式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)及式(1-11)中的n优选为2~8,更优选为4~6。
本发明的特定聚合物只要是选自由在主链上具有所述式(1)所表示的结构的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物,则其余的结构为任意,可以是利用任一种合成方法而获得的聚合物。
本发明的特定聚合物例如:
可以是选自由使包含具有所述式(1)所表示的结构的四羧酸二酐的四羧酸二酐、与
二胺
进行反应而获得的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的1种以上的聚合物;或者
可以是选自由使四羧酸二酐、与
包含具有所述式(1)所表示的结构的二胺的二胺
进行反应而获得的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的1种以上的聚合物。这些聚合物中,就原料单体合成的容易性的观点而言,优选为后者。
[四羧酸二酐]
用于合成本发明的特定聚合物的四羧酸二酐例如可列举:脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为这些四羧酸二酐的具体例,脂肪族四羧酸二酐例如可列举:丁烷四羧酸二酐等;
脂环式四羧酸二酐例如可列举:1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺环-3′-(四氢呋喃-2′,5′-二酮)、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2∶3,5∶6-二酐、2,4,6,8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2∶4,6∶8-二酐、4,9-二氧杂三环[5.3.1.02,6]十一烷-3,5,8,10-四酮等;
芳香族四羧酸二酐例如可列举:均苯四甲酸二酐、下述式(T1)所表示的化合物等,除此以外,
还可使用专利文献4(日本专利特开2010-97188号公报)中记载的四羧酸二酐。
(式(T1)中,Z在存在多个的情况下分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键或者-NH-;
R1在存在多个的情况下分别独立地为碳数6~18的亚芳基或者碳数2~6的亚烷基;而且,
n1为0~2的整数。)
所述式(T1)中的Z优选为氧原子或者酯键。R1的亚芳基例如可列举:亚苯基、亚萘基、亚联苯基等;
亚烷基例如可列举:1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基等。R1优选为亚芳基,在存在多个的情况下特别优选为分别独立地为1,4-亚苯基、2,6-亚萘基或者4,4′-亚联苯基。n1优选为0或1。
所述式(T1)所表示的化合物的具体例例如可列举下述式(T-1)及式(T-2)分别所表示的化合物等。
用于合成本发明的特定聚合物的四羧酸二酐优选为包含所述式(T1)所表示的化合物,优选为相对于全部四羧酸二酐而包含20摩尔%以上的所述式(T1)所表示的化合物,更优选为包含50摩尔%以上,尤其优选为包含80摩尔%以上。
[二胺]
用于合成本发明的特定聚合物的二胺优选为包含具有所述式(1)所表示的结构的二胺。具有所述式(1)所表示的结构的二胺例如可列举下述式(A1)所表示的化合物(以下称为“特定二胺”)。
(式(A1)中,X、Y及R分别与所述式(1)中的含义相同。)
所述式(A1)中存在4个的亚苯基的键结方向分别与上文对所述式(1)中的亚苯基进行说明的键结方向相同。
本发明的特定二胺的优选例例如可列举:所述式(1-1)~式(1-12)分 别所表示的结构中,在“*”所表示的2个结合键上分别直接键结2个氨基而获得的化合物等。
用于合成本发明的特定聚合物的二胺可仅使用特定二胺,或者电可以将其他二胺与特定二胺并用。
此处可使用的其他二胺例如可分类为具有预倾角表现性基团的二胺以及不具有预倾角表现性基团的二胺来考虑。
具有预倾角表现性基团的二胺优选为具有预倾角表现性基团的芳香族二胺,其具体例例如可列举:十二烷氧基-2,4-二氨基苯、十四烷氧基-2,4-二氨基苯、十五烷氧基-2,4-二氨基苯、十六烷氧基-2,4-二氨基苯、十八烷氧基-2,4-二氨基苯、十二烷氧基-2,5-二氨基苯、十四烷氧基-2,5-二氨基苯、十五烷氧基-2,5-二氨基苯、十六烷氧基-2,5-二氨基苯、十八烷氧基-2,5-二氨基苯、胆甾烷基氧基-3,5-二氨基苯、胆甾醇基氧基-3,5-二氨基苯、胆甾烷基氧基-2,4-二氨基苯、胆甾醇基氧基-2,4-二氨基苯、3,5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3,5-二氨基苯甲酸胆甾醇基酯、3,5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3,6-双(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷、3,6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1,1-双(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1,1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基环己基)环己烷、N-(2,4-二氨基苯基)-4-(4-庚基环己基)苯甲酰胺、下述式(A-1)所表示的化合物等。
(式(A-1)中,XI及XII分别为单键、*-O-、*-COO-或者*-OOC-(其中,带有“*”的结合键朝向式(A-I)的左方向);
RI为单键、亚甲基或者碳数2或3的亚烷基;
a为0或1,b为0~2的整数,但a及b不会同时为0;
c为1~20的整数。)
所述式(A-1)中的XI-RI-XII-所表示的2价基团优选为:亚甲基、碳数2或3的业烷基、*-O-、*-COO-或者*-O-CH2CH2-O-(其中,带有“*”的结合键与二氨基苯基键结)。当基团-CcH2c+1中c为3以上时,该基团优选为直链状。二氨基苯基中的2个氨基优选为相对于其他基团而位于2,4-位或者3,5-位。所述式(A-1)所表示的化合物的具体例例如优选为由下述式(A-1-1-1)、式(A-1-1-2)及式(A-1-2)分别所表示的化合物。
(所述式中,“正”分别表示直链状)
不具有预倾角表现性基团的二胺可列举:不具有预倾角表现性基团的脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。
不具有预倾角表现性基团的二胺中,脂肪族二胺例如可列举:1,1-间苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等;
脂环式二胺例如可列举:1,4-二氨基环己烷、4,4′-亚甲基双(环己胺)、1,3-双(氨基甲基)环己烷等;
作为不具有预倾角表现性基团的芳香族二胺,例如,芳香族二胺例如可列举:邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基硫醚、1,5-二氨基萘、2,2′-二甲基-4,4′-二氨基联苯、4,4′-二氨基-2,2′-双 (三氟甲基)联苯、2,7-二氨基芴、4,4′-二氨基二苯基醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4′-(对亚苯基二亚异丙基)双苯胺、4,4′-(间亚苯基二亚异丙基)双苯胺、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N′-双(4-氨基苯基)-联苯胺、N,N′-双(4-氨基苯基)-N,N′-二甲基联苯胺、1,4-双-(4-氨基苯基)-哌嗪、3,5-二氨基苯甲酸、4-(4′-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3,5-二氨基苯甲酸酯、4-(4′三氟甲基苯甲酰氧基)环己基-3,5-二氨基苯甲酸酯、2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺、4-氨基苄基胺、3-氨基苄基胺、1-(2,4-二氨基苯基)哌嗪-4-羧酸、4-(吗啉-4-基)苯-1,3-二胺、1,3-双(N-(4-氨基苯基)哌啶基)丙烷、α-氨基-ω-氨基苯基亚烷基、4-(2-氨基乙基)苯胺、下述式(N)所表示的化合物等;
不具有预倾角表现性基团的二氨基有机硅氧烷例如可列举1,3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等;除此以外,
还可使用专利文献4(日本专利特开2010-97188号公报)中记载的四羧酸二酐。
用于合成本发明的特定聚合物的二胺优选为相对于全部二胺而包含5摩尔%以上的如上所述的特定二胺,更优选为包含10摩尔%以上,尤其优选为包含30摩尔%~80摩尔%。
本发明的液晶取向剂特别适合于利用光取向法来形成应用于扭转向列(Twisted Nematic,TN)型、超扭转向列(Super Twisted Nematic,STN)型、共面切换(In Plane Switching,IPS)型、边缘场切换(Fringe Field Switching, FFS)型等所谓水平取向型的液晶显示元件中的液晶取向膜。因此,优选为将所使用的二胺中的具有预倾角表现性基团的二胺的使用比例限制为一定值以下。具有预倾角表现性基团的二胺的使用比例优选为相对于所使用的全部二胺而设为20摩尔%以下的比例,更优选为设为10摩尔%以下的比例,特别优选为设为5摩尔%以下。
<特定聚合物的合成>
作为本发明的特定聚合物的聚酰胺酸可通过使如上所述的四羧酸二酐及二胺,与视需要使用的封端剂进行反应而获得。
作为本发明的特定聚合物的酰亚胺化聚合物可通过将以上述方式获得的聚酰胺酸进行脱水闭环,加以酰亚胺化而获得。
所述封端剂例如可列举:顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐等羧酸单酐;
苯胺、环己胺、正丁胺等单胺;
异氰酸苯基酯、异氰酸萘基酯等单异氰酸酯化合物等。
提供给聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例优选为相对于二胺的氨基1当量,四羧酸二酐的酸酐基的当量数成为0.2当量~2当量的比例,更优选为成为0.3当量~1.2当量的比例。在使用封端剂的情况下,所述封端剂的使用比例优选为相对于四羧酸二酐与二胺的合计100重量份而设为20重量份以下。
聚酰胺酸的合成反应优选为在有机溶剂中,在优选为-20℃~150℃、更优选为0℃~100℃的温度条件下,优选为进行0.1小时~24小时,更优选为进行0.5小时~12小时。
聚酰胺酸的合成时可使用的有机溶剂例如可列举:非质子性极性溶剂、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。这些有机溶剂中,优选为使用选自由非质子性极性溶剂以及苯酚及其衍生物所组成的组群(第一组群的有机溶剂)中的至少1种,或者选自所述第一组群的有机溶剂中的至少1种与选自由醇、酮、酯、醚、卤化烃及烃所组成的组群(第二组群的有机溶剂)中的至少1种的混合物。在后者的情况下,相对于第一组群的有机溶剂以及第二组群的有机溶剂的合计,第二组群的有机溶剂的使用比例优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下,尤其优选为30重量%以下。
特别优选为使用选自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、间甲酚、二甲酚、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺以及卤化苯酚所组成的组群中的至少1种。
有机溶剂的使用量(a)优选为设为四羧酸二酐以及二胺(以及在存在的情况下为封端剂)的合计量(b)在聚合反应溶液的整体量(a+b)中所占的比例(b/(a+b))成为0.1重量%~50重量%的量。
以上述方式获得含有聚酰胺酸的溶液。该溶液可直接提供,或者视需要利用公知的方法将聚酰胺酸进行分离·纯化后再提供给接下来的酰亚胺化反应或者本发明的液晶取向剂的制备。
在使用聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物作为本发明的特定聚合物的情况下,就保证显现良好的电特性的观点而言,该酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率优选为设为30%以上,更优选为设为50%以上,尤其优选为设为65%以上。另一方面,就确保作为酰亚胺化聚合物的特定聚合物的溶解性,提高所得液晶取向剂的涂布性的观点而言,酰亚胺化率优选为设为99%以下,更优选为设为80%以下。
为了将以上述方式获得的聚酰胺酸进行脱水闭环而酰亚胺化,优选为利用以下方法来进行:(i)对聚酰胺酸进行加热的方法;或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中,在该溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂,视需要进行加热的方法。
所述(i)对聚酰胺酸进行加热的方法中的反应温度优选为50℃~200℃,更优选为60℃~170℃。若反应温度小于50℃,则脱水闭环反应不会充分进行,若反应温度超过200℃,则所得的酰亚胺化聚合物的分子量会下降。反应时间优选为1.0小时~24小时,更优选为1.0小时~12小时。
另一方面,所述(ii)在聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂的方法中,脱水剂例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用量取决于所需的酰亚胺化率,优选为相对于聚酰胺酸的酰胺酸结构的1摩尔而设为0.01摩尔~20摩尔。另外,脱水闭环催化剂例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等3级胺。脱水闭环催化剂的使用量优选为相对于所使用的脱水剂1摩尔而设为0.01摩尔~10摩尔。所述脱水剂、脱水闭 环剂的使用量越多,酰亚胺化率越提高。脱水闭环反应中使用的有机溶剂可列举作为聚酰胺酸的合成中所使用的有机溶剂而例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选为0℃~180℃,更优选为10℃~150℃。反应时间优选为1.0小时~120小时,更优选为2.0小时~30小时。以上述方式获得含有聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物的溶液。该溶液可直接提供,或者视需要利用公知的方法将酰亚胺化聚合物离析·纯化后,再提供给本发明的液晶取向剂的制备。
<其他成分>
本发明的液晶取向剂含有如上所述的特定聚合物作为必需成分,优选为这些构成为溶解于后述溶剂中的溶液组合物,也可以视需要而更含有其他成分。
这种其他成分例如可列举:其他聚合物、分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下称为“环氧化合物”)、官能性硅烷化合物等。
[其他聚合物]
所述其他聚合物为特定聚合物以外的聚合物,可用于改善本发明的液晶取向剂的溶液特性(涂布性)以及电特性。
其他聚合物可列举:在主链上不具有所述式(1)所表示的结构的聚酰胺酸、该聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。
相对于特定聚合物100重量份,其他聚合物的使用比例优选为50重量%以下,更优选为30重量%以下。
[环氧化合物]
所述环氧化合物例如可列举:乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N′,N′-四缩水甘油基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N-二缩水甘油基-苄基胺、N,N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N,N-二缩水甘油基-环己胺等,来作为 优选的化合物。
相对于特定聚合物100重量份,这些环氧化合物的调配比例优选为40重量份以下,更优选为0.1重量份~30重量份。
[官能性硅烷化合物]
所述官能性硅烷化合物例如可列举:3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬酸甲酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
相对于特定聚合物100重量份,这些官能性硅烷化合物的调配比例优选为2重量份以下,更优选为0.02重量份~0.2重量份。
<液晶取向剂>
本发明的液晶取向剂是由如上所述的特定聚合物以及视需要而任意调配的其他成分优选为溶解且含有于溶剂中而构成。
本发明的液晶取向剂中可使用的溶剂优选为使用有机溶剂,例如可列举:N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。这些溶剂可单独使用,或者可将2种以上混合使用。
本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶剂以外的成分的合计重量在液晶取向剂的总重量中所占的比例)是考虑到粘性、挥发性等来适当选择,优选为1重量%~10重量%的范围。即,本发明的液晶取向剂通过以后述方式涂布于基板表面,优选为进行加热而形成成为液晶取向膜的涂膜,但在固体成分浓度小于1重量%的情况下,该涂膜的膜厚变得过小而无法获得良好的液晶取向膜,另一方面,在固体成分浓度超过10重量%的情况下,涂膜的膜厚变得过大而无法获得良好的液晶取向膜,另外,液晶取向剂的粘性增大,涂布特性差。
特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂布液晶取向剂时所使用的方法而不同。例如在利用旋转器法的情况下,固体成分浓度特别优选为1.5重量%~4.5重量%的范围。在利用印刷法的情况下,特别优选为将固体成分浓度设为3重量%~9重量%的范围,由此将溶液粘度设为12mPa·s~50mPa·s的范围。在利用喷墨法的情况下,特别优选为将固体成分浓度设为1重量%~5重量%的范围,由此将溶液粘度设为3mPa·s~15mPa·s的范围。
制备本发明的液晶取向剂时的温度优选为10℃~45℃,更优选为20℃~30℃。
<液晶取向膜的形成方法>
能够使用本发明的液晶取向剂来形成液晶取向膜。即,可通过经由在基板上涂布本发明的液晶取向剂而形成涂膜,对该涂膜进行光照射的步骤,来形成液晶取向膜。
本发明的液晶取向剂例如可应用于制造具有TN型、STN型、IPS型、FFS型、VA型、MVA型等适当的液晶单元的液晶显示元件。然而,就本发明的有利效果得到最大限度的发挥的方面而言,优选为应用于具有TN型、STN型、IPS型、FFS型等所谓水平取向型的液晶单元的液晶显示元件。
在将由本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜应用于TN型或者STN型液晶显示元件的情况下,所述基板使用设置有经图案化的透明导电膜的2块基板作为一对,所述液晶取向剂涂布于各基板的形成有透明性导电膜的面上。另一方面,在将液晶取向膜应用于IPS型或者FFS型液晶显示元件的情况下,所述基板使用在单面具有透明导电膜或者金属膜经图案化为梳齿状的电极的基板、与未设置电极的对向基板作为一对,所述液晶取向剂涂布于梳 齿状电极的形成面、与对向基板的单面。
在所述任一种情况下,所述基板例如可使用:浮法玻璃、钠玻璃之类的玻璃;包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯之类的塑料的透明基板等。所述透明导电膜例如可使用包含In2O3-SnO2的氧化铟锡(Indium Tin Oxide,ITO)膜、包含SnO2的奈塞(NESA)(注册商标)膜等。所述金属膜例如可使用包含铬等金属的膜。透明导电膜以及金属膜的图案化时可利用以下方法:例如在形成无图案的透明导电膜后,利用光·蚀刻法、溅射法等来形成图案的方法;形成透明导电膜时使用具有所需图案的遮罩的方法等。
在基板上涂布光取向用液晶取向剂时,为了使基板、以及透明导电膜或者金属膜、与涂膜的粘接性更良好,可在基板以及透明导电膜或者金属膜上预先涂布官能性硅烷化合物、钛酸酯化合物等。
光取向用液晶取向剂在基板上的涂布优选为利用胶版印刷法、旋转涂布法、辊涂布机法、喷墨印刷法等适当的涂布方法来进行,继而,对涂布面进行加热(预烘烤),由此形成涂膜。预烘烤条件例如在40℃~120℃下为0.1分钟~5分钟。
继而,藉由对以上述方式形成的涂膜进行光照射,而对涂膜赋予液晶取向能力来制成液晶取向膜。此处,光例如可使用包含150nm~800nm波长的光的紫外线以及可见光线,优选为使用包含200nm~400nm波长的光的紫外线。照射光可以是偏光,也可以是非偏光,优选为偏光。光源例如可使用:低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、Hg-Xe灯、准分子激光等。所述优选波长区域的光可通过将所述光源与例如滤光器、衍射光栅等并用的方法等来获得。
光的照射量优选为400J/m2~50,000J/m2,更优选为1,000J/m2~10,000J/m2。
以上述方式经光照射而赋予液晶取向能力的涂膜优选为在进一步加热(后烘烤)后再使用。该后烘烤条件优选为在120℃~300℃,更优选为150℃~250℃下,优选为5分钟~200分钟,更优选为10分钟~100分钟。
由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的膜厚优选为0.001μm~1μm,更优选为0.005μm~0.5μm。
<液晶显示元件>
可使用利用本发明的方法且以上述方式形成有液晶取向膜的基板,例如以下述方式制造液晶显示元件。
准备以上述方式形成有液晶取向膜的一对基板,来制造在该一对基板间夹持有液晶的构成的液晶单元。
所述液晶例如可使用向列型液晶(nematic liquid crystal)、近晶型液晶(smectic liquid crystal)等。优选为形成向列型液晶的具有正介电各向异性的液晶,例如可使用:联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、酯系液晶、三联苯系液晶、联苯环己烷系液晶、嘧啶系液晶、二恶烷系液晶、双环辛烷系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。另外,也可以在所述液晶中进而添加以下物质来使用:例如氯化胆甾醇(cholesteryl chloride)、胆甾醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等胆甾相液晶(cholesteric liquid crystal):
以商品名“C-15”、“CB-15”(以上由默克(Merck)公司制造)来销售的手性剂;
对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基桂皮酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate)等铁电液晶(ferroelectric liquid crystal)等。
制造液晶单元时,例如可利用以下方法:
以各液晶取向膜对向的方式经由间隙(单元间隙)而将2块基板对向配置,使用密封剂将2块基板的周边部贴合,在由基板表面以及密封剂划分的单元间隙内注入填充液晶后,将注入孔密封的方法;
在形成有液晶取向膜的2块基板中的其中一块基板上的规定的数个部位涂布例如光硬化性的密封剂,进而在液晶取向膜面上的规定的数个部位滴加液晶后,以液晶取向膜对向的方式贴合另一块基板,继而对基板的整个面照射紫外光而使密封剂硬化的方法(液晶滴注法,ODF法=One Drop Fill法)等。所述密封剂例如可使用含有作为间隔物的氧化铝球及硬化剂的环氧树脂等。
在利用所述任一种方法的情况下,均理想的是通过继而将液晶单元加热至所使用的液晶成为各向同性相的温度后,缓缓冷却至室温,从而去除液晶填充时的流动取向。
接着,可通过在液晶单元的外侧表面贴合偏光板来制造液晶显示元件。此处,可通过适当调整形成有液晶取向膜的2块基板中的偏光板的角度,而获得所需的液晶显示元件。偏光板可列举:以乙酸纤维素保护膜夹持被称为“H膜”的偏光膜而成的偏光板、或者包含H膜其本身的偏光板等,所述“H膜”是一边使聚乙烯醇延伸取向一边使其吸收碘而成的偏光膜。
以上述方式制造的液晶显示元件的显示特性、电特性等诸性能优异。
[实施例]
以下,利用实施例来对本发明进一步进行具体说明,但本发明并不限定于这些实施例。
下述聚合物的合成例中的各聚合物溶液的溶液粘度是对各合成例中指出的聚合物溶液,使用E型旋转粘度计,在25℃下测定而得的值。
<特定二胺的合成例>
视需要通过以下述的规模反复进行以下的合成例,来确保以下聚合物的合成中的必需量。
合成例A-1
依据下述流程1来合成化合物(A-1-1)。
流程1
(1)化合物(A-1-1a)的合成
在反应容器中投入4-羟基苯甲酸甲酯105.0mmol(15.98g)、1,4-二溴丁烷50.0mmol(10.80g)、碳酸钾120.0mmol(16.59g)以及N,N-二甲基乙酰胺100mL进行混合,在80℃下一边搅拌一边进行6小时反应。自反应的中途,在反应系统中看到结晶的生成。
反应结束后,在反应混合物中依序添加乙酸乙酯500mL以及蒸馏水300 mL,进行分液清洗。清洗后,将所回收的有机层放置于减压下,去除溶剂,将所得的固体的全部量回收,利用乙醇进行清洗后,在减压下干燥,由此获得白色结晶状的化合物(A-1-1a)44.4mmol(15.91g)(产率为88.8%)。
(2)化合物(A-1-1b)的合成
在反应容器中投入所述获得的化合物(A-1-1a)的全部量(44.4mmol(15.91g))、氢氧化锂一水合物133.2mmol(5.59g)、甲醇60mL、乙醇40mL以及蒸馏水30mL进行混合,在80℃下一边搅拌一边进行3小时反应。反应结束后,在反应混合物中添加1N盐酸,使液性成为酸性,滤取所生成的粉末。使用蒸馏水以及乙醇,将该粉末依序分别进行充分清洗后,在减压下干燥,由此获得化合物(A-1-1b)41.6mmol(13.73g)(产率为93.6%)。
(3)化合物(A-1-1c)的合成
在反应容器中投入所述获得的化合物(A-1-1b)的全部量(41.6mmol(13.73g))、亚硫酰氯(thionyl chloride)35mL以及N,N-二甲基甲酰胺进行混合,在80℃下一边搅拌一边进行1小时反应。反应结束后,将反应混合物放置于水流抽吸机的减压下,去除未反应的亚硫酰氯。在所得的溶液中添加四氢呋喃100mL,将其作为溶液<1>。
在另一反应容器中,投入4-硝基苯酚87.3 mmol(12.14g)、三乙胺124.7mmol(17.3mL)以及四氢呋喃150mL,在冰浴下搅拌。向其中,花1小时滴加所述溶液<1>,在25℃下一边搅拌一边进行4小时反应。反应结束后,在反应混合物中添加乙酸乙酯500mL后,以1N盐酸以及蒸馏水依序清洗。此时,粉末在有机层侧浮动。
通过滤取并回收所述粉末,在减压下进行干燥,而获得淡黄色粉末状的化合物(A-1-1c)36.9mol(21.15g)(产率88.8%)。
(4)化合物(A-1-1)的合成
在氮气环境下,向反应容器中投入所述获得的化合物(A-1-1c)36.9mol(21.15g)、锌738mmol(48.3g)、氯化铵147.6mmol(7.75g)、四氢呋喃332mL以及乙醇37mL进行混合,在冰浴下搅拌。向其中滴加蒸馏水18.5mL后,依序在25℃下搅拌8小时以及在70℃下搅拌1小时而进行反应。反应结束后,将所生成的无机盐等不溶成分自反应混合物中过滤分离而去除。利用蒸馏水738mL,将在滤液中添加乙酸乙酯1,850mL而获得的有机层清洗4 次。将清洗后的有机层过滤后,在减压下去除溶剂而获得粉末。对于该粉末,利用乙醇以及乙酸乙酯依序进行清洗后,在减压下完全去除溶剂,由此获得化合物(A-1-1)21.0mmol(10.7g)(产率56.8%)。
合成例A-2
依据下述流程2来合成化合物(A-8-1)。
流程2
(所述式(A-8-1b)中的Ts为甲苯磺酰基。)
(1)化合物(A-8-1a)的合成
在具备氮气导入管、回流管以及温度计的200mL三口烧瓶中,投入4-硝基苯基乙酸20g、对羟基苯甲醛10g以及哌啶5mL,在140℃下进行1小 时反应。继而,向其中添加乙醇75mL、水25mL以及乙酸0.5mL,在回流下进行2小时反应。反应结束后,滤取所生成的析出物,使用异丙醇进行再结晶,由此获得红褐色的化合物(A-8-1a)17g。
(2)化合物(A-8-1c)的合成
在具备回流管以及氮气导入管的1L三口烧瓶中,投入所述获得的化合物(A2-8-1a)14g、碳酸钾20g以及乙腈460mL,在回流下进行30分钟反应。继而,向其中添加化合物(A-8-1b)12g,在回流下进行24小时反应。反应结束后,将反应混合物投入至乙酸乙酯1L中使其悬浮,依序利用稀盐酸500mL进行1次分液清洗以及利用水500mL进行3次分液清洗后,自有机层中通过减压而去除溶剂,滤取所获得的黄色结晶,在减压下完全去除溶剂,由此获得化合物(A-8-1c)14g。
(3)化合物(A-8-1)的合成
在具备回流管、氮气导入管以及温度计的1L三口烧瓶中,投入所述获得的化合物(A-8-1c)13g、5重量%钯碳粉末1.3g、四氢呋喃250mL、乙醇35mL以及80重量%肼一水合物12mL,在回流下进行6小时反应。反应结束后,在将反应混合物过滤而获得的滤液中添加乙酸乙酯500mL后,利用水500mL清洗3次。将清洗后的有机层浓缩,滤取所析出的白色结晶,在减压下完全去除溶剂,由此获得化合物(A-8-1)的白色结晶9.5g。
<聚合物的合成>
以下的聚合物的合成例中所使用的四羧酸二酐的简称分别为以下含义。
化合物(T-1):所述式(T-1)所表示的化合物
化合物(T-2):所述式(T-2)所表示的化合物
合成例P-1
将作为四羧酸二酐的化合物(T-1)9.3g以及作为二胺的所述合成例A-1中获得的化合物(A-1-1)10.7g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮80g中,在室温下进行4小时反应,由此获得含有20重量%的聚酰胺酸(PA-1)的溶液。该溶液的溶液粘度为2,700mPa·s。
合成例P-2
将作为四羧酸二酐的化合物(T-2)7.4g以及作为二胺的所述合成例A-1中获得的化合物(A-1-1)13.6g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮80g中,在室温 下进行4小时反应,由此获得含有20重量%的聚酰胺酸(PA-2)的溶液。该溶液的溶液粘度为1,900mPa·s。
合成例P-3
将作为四羧酸二酐的化合物(T-1)9.5g以及作为二胺的所述合成例A-1中获得的化合物(A-8-1)10.5g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮80g中,在室温下进行4小时反应,由此获得含有20重量%的聚酰胺酸(PA-3)的溶液。该溶液的溶液粘度为3,000mPa·s。
比较合成例R-1
将作为四羧酸二酐的化合物(T-1)13.3 g以及作为二胺的4-氨基苯甲酸-4-氨基苯基酯6.7g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮80g中,在室温下进行4小时反应,由此获得含有20重量%的聚酰胺酸(R-1)的溶液。该溶液的溶液粘度为1,500mPa·s。
比较合成例R-2
将作为四羧酸二酐的化合物(T-1)13.6g以及作为二胺的1,2-双(4-氨基苯基)乙烷6.4g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮80g中,在室温下进行4小时反应,由此获得含有20重量%的聚酰胺酸(R-2)的溶液。该溶液的溶液粘度为2,900mpa·s。
<液晶取向剂的制备以及评价>
实施例1
1.液晶取向剂的制备
在含有所述合成例(P-1)中获得的聚酰胺酸(PA-1)的溶液中,添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)以及丁基溶纤剂(BC)并充分搅拌,制成溶剂组成为NMP:BC=60:40(重量比)、固体成分浓度为2.5质量%的溶液。使用孔径为1μm的过滤器将该溶液进行过滤,由此制备液晶取向剂。
2.液晶取向剂的评价
(1)液晶取向性、电压保持率以及对比度评价用的液晶单元的制造
以膜厚成为0.1μm的方式,使用旋转器将所述制备的液晶取向剂涂布于带有包含ITO膜的透明电极的2块(一对)玻璃基板的各透明电极面上,然后在80℃下加热(预烘烤)1分钟,分别形成涂膜。对这些涂膜表面,使用Hg-Xe灯,以表1所示的照射量,自基板法线方向照射包含254nm明线的偏 光的紫外线后,在230℃的洁净烘箱中加热(后烘烤)1小时,在2块(一对)的基板上分别形成液晶取向膜。
接着,对进行了所述光照射处理的一对基板中的其中1块,在形成有液晶取向膜的面的外周缘部,以残留着液晶注入口的方式,通过网版印刷来涂布加入有直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂,然后以液晶取向膜形成面相对、且光照射时的偏光面对基板面的投影方向一致的方式,将一对基板重叠压接,在150℃下加热1小时,使粘接剂进行热硬化。
继而,自液晶注入口中向一对基板间填充向列型液晶(默克公司制造,MLC-7028)后,利用环氧系粘接剂将液晶注入口密封。进而,为了去除液晶注入时的流动取向,而将其加热至150℃后缓缓冷却至室温,由此制造液晶单元。
(2)液晶取向性的评价
对所述制造的液晶单元,利用偏光显微镜来观察当接通·断开(ON·OFF)(施加·解除)交流电压5V时的异常区域的有无。
将未观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“良好”,将在显示区域中观察到即便只是一个异常区域的情况评价为液晶取向性“不良”,结果该液晶单元的液晶取向性被判定为“良好”。
(3)电压保持率的评价
对于所述制造的液晶单元,以60微秒的施加时间、167毫秒的跨距施加5V电压后,测定自施加解除起167毫秒后的电压保持率,结果所述液晶单元的电压保持率为98%。
使用东阳特克尼卡(Toyo Technica)(股)制造的型式名“VHR-1”作为电压保持率的测定装置。
(4)对比度的评价
查明将所述制造的液晶单元驱动30小时后的对比度。
使用在光源与光量检测器之间设置有偏光器(polarizer)与检偏器(analizer)的装置,在所述偏光器与检偏器之间配置所述制造的液晶单元,查明正交尼科耳棱镜(crossed nicols)下的光透过量β,将这些值代入下述数学式(1)中来算出最小相对透过率(%)。
最小相对透过率(%)=(β-B0)/(B100-B0)×100...(1)
(式(1)中,B0为正交尼科耳棱镜下的空白的光透过量;
B100为平行尼科耳棱镜(parallel nicols)下的空白的光透过量;而且,
β为在正交尼科耳棱镜下,以在偏光器与检偏器之间配置有液晶单元的状态测定而得的光透过量。)
利用所述数学式(1)来计算的最小相对透过率表示暗状态中的暗电平(black level)的程度,该最小相对透过率的值越小,可评价为对比度越优异。
将所述最小相对透过率小于0.5%的情况评价为对比度“良好”,将0.5%~1.0%的情况评价为对比度“可”,将超过1.0%的情况评价为对比度“不良”。所述液晶单元的最小相对透过率为0.3%,因此对比度被判断为“良好”。
(5)残像特性评价用的液晶单元的制造
除了使用以下构成的基板对来作为一对基板以外,以与所述“(2)液晶取向性、电压保持率以及对比度评价用的液晶单元的制造”相同的方式制造残像特性评价用的液晶单元(FFS型液晶单元),进而,在基板的外侧两面贴合偏光板,由此制成液晶显示元件。
此处,电极基板使用形成有2系统电极(电极A(101)以及电极B(102))的玻璃基板,所述2系统电极(电极A(101)以及电极B(102))具有图1所示的梳齿状图案且包含铬;
对向基板使用未形成电极的玻璃基板。在电极基板的电极形成面与对向基板的单面涂布液晶取向剂。
(6)残像特性(烧印)的评价
将所述制造的液晶显示元件放置在25℃、1大气压的环境下,对电极B不施加电压,对电极A施加交流电压3.5V以及直流电压5V的合成电压2小时。经过2小时后,立即对电极A以及电极B这两者施加交流电压4V。接着,测定自对两电极开始施加交流电压4V的时刻起,直至以目视无法再确认到两电极间的光透过性的差为止的时间。在该时间小于100秒的情况下,将残像特性评价为“良好”;
在100秒以上且小于150秒的情况下,将残像特性评价为“可”;而且,
在150秒以上的情况下,将残像特性评价为“不良”,结果所述液晶显示 元件的残像特性为“良好”。
实施例2~实施例4以及比较例1及比较例2
除了分别使用含有表1所示的种类的聚酰胺酸的溶液来代替含有聚酰胺酸(PA-1)的溶液,且将“2.(1)液晶取向性、电压保持率以及对比度评价用的液晶单元的制造”以及“2.(5)残像特性评价用的液晶单元的制造”中的偏光紫外线照射量分别设为如表1所记载的以外,以与所述实施例1相同的方式制备液晶取向剂,使用该液晶取向剂来进行各种评价。
将评价结果示于表1中。
[表1]
如根据所述表1可容易理解,经验证:含有在主链上具有所述式(1)所表示的结构的聚合物的本发明的液晶取向剂在对其应用光取向法的情况下,可提供除了液晶取向性以及电压保持率优异以外,对比度以及残像特性这两者均优异的液晶取向膜。
Claims (9)
1.一种液晶取向剂,其特征在于:含有选自由在主链上具有下述式(1)所表示的结构的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物:
式(1)中,存在2个的X分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键、酰胺键、-NH-、-C(=O)-、碳数1~10的2价饱和脂肪族基团或者碳数2~10的2价不饱和脂肪族基团;
存在2个的Y分别独立地为单键、氧原子、硫原子、酯键或者硫酯键;
R为亚甲基,或者中途可被氧原子中断的碳数2~12的亚烷基;而且,
“*”表示结合键。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂,其中所述式(1)中的R为下述式所表示的基团:
-(CH2)n-或者
-(CR′H-CH2)-(O-CR′H-CH2)m-
其中,R′为氢原子、甲基或者乙基;
n为1~12的整数;
m为1~3的整数。
3.根据权利要求1所述的液晶取向剂,其中所述聚合物为选自由使四羧酸二酐与包含下述式(A1)所表示的化合物的二胺进行反应而获得的聚酰胺酸及其酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物:
式(A1)中,X、Y及R分别与所述式(1)中的含义相同。
4.根据权利要求3所述的液晶取向剂,其中所述四羧酸二酐包含下述式(T1)所表示的化合物:
式(T1)中,Z在存在多个的情况下分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键或者-NH-;
R1在存在多个的情况下分别独立地为碳数6~18的亚芳基或者碳数2~6的亚烷基;而且,
n1为0~2的整数。
5.一种液晶取向膜,其特征在于:由根据权利要求1至4中任一项所述的液晶取向剂所形成。
6.一种液晶显示元件,其特征在于:具备根据权利要求5所述的液晶取向膜。
7.一种聚酰胺酸,其使四羧酸二酐与包含下述式(A1)所表示的化合物的二胺进行反应而获得:
式(A1)中,存在2个的X分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键、酰胺键、-NH-、-C(=O)-、碳数1~10的2价饱和脂肪族基团或者碳数2~10的2价不饱和脂肪族基团;
存在多个的Y分别独立地为单键、氧原子、硫原子、酯键或者硫酯键;
R为亚甲基,或者中途可被氧原子中断的碳数2~12的亚烷基。
8.一种酰亚胺化聚合物,其为根据权利要求7所述的聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物。
9.一种二胺化合物,其以下述式(A1)所表示:
式(A1)中,存在2个的X分别独立地为氧原子、硫原子、酯键、硫酯键、酰胺键、-NH-、-C(=O)-、碳数1~10的2价饱和脂肪族基团或者碳数2~10的2价不饱和脂肪族基团;
存在多个的Y分别独立地为单键、氧原子、硫原子、酯键或者硫酯键;
R为亚甲基,或者中途可被氧原子中断的碳数2~12的亚烷基。
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