CN105001881A - 液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件，其中该液晶取向剂含有选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的组群中的至少一种聚合物(A)、及溶剂，并且所述溶剂含有：特定溶剂(X)，其为1-丁氧基-2-丙醇；以及特定溶剂(Y)，其包含选自由二乙二醇二乙醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种。本发明的目的在于抑制液晶取向剂的涂布区域的端部的膜厚不良。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件

技术领域

本发明涉及一种液晶取向剂、液晶取向膜及液晶显示元件，详细而言，本发明涉及一种用以实现窄框化的液晶取向剂、以及使用该液晶取向剂来制作的液晶取向膜及包括该液晶取向膜的液晶显示元件。

背景技术

以往，液晶显示元件已开发出电极结构或所使用的液晶分子的物性、制造步骤等不同的多种驱动方式，例如已知扭转向列(Twisted Nematic，TN)型或超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)型、垂直取向(VerticalAlignment，VA)型、共面切换(In-Plane Switching，IPS)型、边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)型、聚合物稳定取向(Polymer sustainedalignment，PSA)型等各种液晶显示元件。这些液晶显示元件具有用以使液晶分子取向的液晶取向膜。就耐热性、机械强度、与液晶的亲和性等各种特性良好的方面而言，液晶取向膜的材料通常使用聚酰胺酸或聚酰亚胺。

液晶取向剂中，聚酰胺酸或聚酰亚胺等聚合物成分溶解于溶剂中，通过将该液晶取向剂涂布于基板上，进行加热而形成液晶取向膜。以往，将液晶取向剂涂布于基板上的方法通常为使用胶版印刷装置的方法，此处随着近年来的液晶面板的大型化，具有容易产生涂布不均的缺点。因此，为了解除所述问题，近年来，于大型液晶面板的制造步骤中导入了利用喷墨方式来进行的涂布方法。另外，随之，提出了多种用以应用于利用喷墨方式来进行的涂布的液晶取向剂(例如参照专利文献1及专利文献2)。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开2008-10899号公报

[专利文献2]日本专利特开2009-300465号公报

发明内容

[发明所欲解决的问题]

依据利用喷墨方式来进行的涂布，则在制造大型液晶面板时能够实现液晶取向剂的涂布不均的减少，但另一方面，在涂布区域的端部，由于流挂或涂布量不足等原因，而存在膜厚容易变薄的缺点。所述膜厚不良成为液晶面板的显示不均的原因，因此大型液晶面板中，以往通过将面板框设计得较宽来确保显示区域的品质。然而，近年来，以液晶面板的进一步高品质化为目标而要求实现窄框化，为了实现所述窄框化，对于液晶取向剂也要求进一步的改善。

本发明是鉴于所述问题而形成，主要目的在于提供一种能够抑制涂布区域的端部的膜厚不良的液晶取向剂。

[解决问题的技术手段]

本发明者等人为了达成如上所述的现有技术的问题而进行积极研究，结果发现，通过添加特定的化合物来作为液晶取向剂的溶剂成分的一部分，能够解决所述问题，从而完成本发明。具体而言，通过本发明来提供以下的液晶取向剂、液晶取向膜以及液晶显示元件。

本发明的其中一方面为提供一种液晶取向剂，其含有选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的组群中的至少一种聚合物(A)及溶剂，且该溶剂含有：特定溶剂(X)，其为1-丁氧基-2-丙醇；以及特定溶剂(Y)，其包含选自由二乙二醇二乙醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种。

本发明的另一方面为提供一种使用所述液晶取向剂而形成的液晶取向膜。另外，提供一种包括该液晶取向膜的液晶显示元件。

[发明的效果]

利用本发明的液晶取向剂，能够通过在液晶取向剂中包含所述特定溶剂(X)及特定溶剂(Y)，而使涂布区域的端部中产生膜厚不良的区域尽可能变窄。另外，本发明的液晶显示元件由于具有使用本发明的液晶取向剂而形成的液晶取向膜，故而在液晶取向膜的端部中难以产生因膜厚不良而引起的显示不均，能够实现窄框化。借此，能够相对于显示部分的支持体(框)的大小来确保尽可能大的显示区域。另外，当作为多重显示器(multi-display)来利用时，能够尽可能缩小显示器间的非显示区域。

具体实施方式

本发明的液晶取向剂含有选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的组群中的至少一种聚合物(A)、特定溶剂(X)、及特定溶剂(Y)。以下，对本发明的液晶取向剂中所含的各成分、以及视需要而任意调配的其他成分进行说明。

<聚合物(A)：聚酰胺酸>

作为本发明的聚合物(A)的聚酰胺酸可通过使四羧酸二酐与二胺化合物进行反应而获得。

[四羧酸二酐]

用于合成本发明的聚酰胺酸的四羧酸二酐例如可列举：脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为这些四羧酸二酐的具体例，

脂肪族四羧酸二酐例如可列举：1，2，3，4-丁烷四羧酸二酐等；

脂环式四羧酸二酐例如可列举：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺环-3′-(四氢呋喃-2′，5′-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2∶3，5∶6-二酐、2，4，6，8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2∶4，6∶8-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、环己烷四羧酸二酐、环戊烷四羧酸二酐等；

芳香族四羧酸二酐例如可列举：均苯四甲酸二酐等；除此以外，可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的四羧酸二酐。此外，所述四羧酸二酐可单独使用1种或者将2种以上组合使用。

就透明性以及对溶剂的溶解性等观点而言，用于合成的四羧酸二酐优选为包含脂环式四羧酸二酐。另外，脂环式四羧酸二酐中，优选为包含选自由2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、2，4，6，8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2∶4，6∶8-二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、以及环戊烷四羧酸二酐所组成的组群中的至少一种，更优选为包含选自由2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、2，4，6，8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2∶4，6∶8-二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、以及环戊烷四羧酸二酐所组成的组群中的至少一种(以下也称为特定四羧酸二酐)。

在包含所述特定四羧酸二酐作为用于合成的四羧酸二酐的情况下，相对于用于合成聚酰胺酸的四羧酸二酐的总量，特定四羧酸二酐的合计的含量优选为10摩尔％以上，更优选为20摩尔％～100摩尔％，尤其优选为50摩尔％～100摩尔％。

[二胺化合物]

为了合成本发明的聚酰胺酸而使用的二胺化合物例如可列举：脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。作为这些二胺化合物的具体例，脂肪族二胺例如可列举：间苯二甲胺(meta-xylylenediamine)、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等；

脂环式二胺例如可列举：1，4-二氨基环己烷、4，4′-亚甲基双(环己基胺)、1，3-双(氨基甲基)环己烷等；

芳香族二胺例如可列举：对苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2′-二甲基-4，4′-二氨基联苯、2，2′-双(三氟甲基)-4，4′-二氨基联苯、2，7-二氨基芴、4，4′-二氨基二苯基醚、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-双(4-氨基苯基)芴、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4′-(对亚苯基二亚异丙基)双苯胺、4，4′-(间亚苯基二亚异丙基)双苯胺、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N′-双(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N′-双(4-氨基苯基)-N，N′-二甲基联苯胺、1，4-双-(4-氨基苯基)-哌嗪、1-(4-氨基苯基)-2，3-二氢-1，3，3-三甲基-1H-茚-5-胺、1-(4-氨基苯基)-2，3-二氢-1，3，3-三甲基-1H-茚-6-胺、3，5-二氨基苯甲酸、胆甾烷氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烯氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯、胆甾烯氧基-2，4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烯基酯、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3，6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、3，6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、4-(4′-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、4-(4′-三氟甲基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基环己基)环己烷、2，4-二氨基-N，N-二烯丙基苯胺、4-氨基苄基胺、3-氨基苄基胺、1，3-二氨基-4-十八烷氧基苯、3-(3，5-二氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、3，6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、以及下述式(D-1)

[化1]

(式(D-1)中，X^I及X^II分别独立地为单键、-O-、-COO-或-OCO-，R^I及R^II分别独立地为碳数1～3的烷烃二基，a为0或1，b为0～2的整数，c为1～20的整数，n为0或1；其中，a及b不会同时为0)

所表示的化合物等；

二氨基有机硅氧烷例如可列举：1，3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等，除此以外，可使用日本专利特开2010-97188号公报中记载的二胺。

所述式(D-1)中的“-X^I-(R^I-X^II)_n-”所表示的2价基优选为碳数1～3的烷烃二基、*-O-、*-COO-或*-O-C₂H₄-O-(其中，带有“*”的结合键与二氨基苯基键结)。

基“-C_cH2_c+1”的具体例例如可列举：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。二氨基苯基中的2个氨基优选为相对于其他基团而位于2，4-位或3，5-位。

所述式(D-1)所表示的化合物的具体例例如可列举下述式(D-1-1)～式(D-1-5)分别所表示的化合物等。

[化2]

此外，用于合成聚酰胺酸的二胺化合物可将所述化合物单独使用1种或者将2种以上组合使用。

另外，用于合成本发明的聚酰胺酸的二胺化合物优选为包含具有羧基的二胺(d-1)。通过使用该二胺(d-1)，能够合成在侧链上具有羧基的聚酰胺酸。通过使所述含羧基的聚酰胺酸(含羧基的聚合物(A))与所述式(D-1)所表示的化合物(b)一并含有于液晶取向剂中，能够适当获得如下效果：当将液晶取向剂涂布于基板上时，可使其涂布区域的端部中产生膜厚不良的区域更狭窄。

二胺(d-1)只要具有至少1个羧基、及2个一级氨基，则其余的结构并无特别限定，可使用脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。二胺(d-1)优选为这些二胺中的芳香族二胺，特别优选为在芳香环上键结有羧基。另外，二胺(d-1)的分子内的羧基的数量优选为1～4的整数，更优选为1或2。

本发明的液晶取向剂中所含有的二胺(d-1)的优选具体例例如可列举下述式(d1-1)所表示的化合物、式(d1-2)所表示的化合物等。

[化3]

(式(d1-1)及式(d1-2)中，R^a为卤素原子、碳数1～10的烷基或碳数1～10的烷氧基，Z¹为单键、氧原子或碳数1～3的烷烃二基；e及f分别独立地为1或2的整数，g及h分别独立地为0～2的整数，s及t分别独立地为满足s+t＝2的0～2的整数；其中，式(d1-2)中，e+g+s≤5且f+h+t≤5；在g、h为2的情况下，多个R^a独立地具有所述定义)

关于式(d1-1)及式(d1-2)，R^a中的卤素原子可列举：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。另外，碳数1～10的烷基可列举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基，这些烷基可以是直链状，也可以是分支状。碳数1～10的烷氧基可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基，这些烷氧基可以是直链状，也可以是分支状。

Z¹中的碳数1～3的烷烃二基例如可列举：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基。

g及h优选为0或1，更优选为0。

作为二胺(d-1)的具体例，所述式(d1-1)所表示的化合物例如可列举：3，5-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸、2，5-二氨基苯甲酸等；所述式(d1-2)所表示的化合物例如可列举：4，4′-二氨基联苯基-3，3′-二羧酸、4，4′-二氨基联苯基-2，2′-二羧酸、3，3′-二氨基联苯基-4，4′-二羧酸、3，3′-二氨基联苯基-2，4′-二羧酸、4，4′-二氨基二苯基甲烷-3，3′-二羧酸、4，4′-二氨基联苯基-3-羧酸、4，4′-二氨基二苯基甲烷-3-羧酸、4，4′-二氨基二苯基乙烷-3，3′-二羧酸、4，4′-二氨基二苯基乙烷-3-羧酸、4，4′-二氨基二苯基醚-3，3′-二羧酸、4，4′-二氨基二苯基醚-3-羧酸等。

就适当抑制涂布区域的端部的膜厚不良的观点而言，相对于用于合成聚酰胺酸的二胺化合物的总量，所述二胺(d-1)的比率优选为设为5摩尔％以上，更优选为设为10摩尔％以上。另外，二胺(d-1)的比率的上限值并未特别限定，相对于用于合成的二胺化合物的总量，优选为设为90摩尔％以下，更优选为设为80摩尔％以下。合成本发明的聚酰胺酸时所使用的二胺化合物优选为相对于全部二胺化合物而包含30摩尔％以上的芳香族二胺，更优选为包含50摩尔％以上，尤其优选为包含80摩尔％以上。

[分子量调节剂]

合成聚酰胺酸时，可与如上所述的四羧酸二酐及二胺化合物同时使用适当的分子量调节剂来合成末端修饰型的聚合物。通过制成所述末端修饰型的聚合物，能够在不损及本发明效果的情况下进而改善液晶取向剂的涂布性(印刷性)。

分子量调节剂例如可列举：酸单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。作为这些化合物的具体例，酸单酐例如可列举：顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基丁二酸酐、正十二烷基丁二酸酐、正十四烷基丁二酸酐、正十六烷基丁二酸酐等；单胺化合物例如可列举：苯胺、环己基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺、正十二烷基胺、正十八烷基胺等；单异氰酸酯化合物例如可列举：异氰酸苯酯、异氰酸萘酯等。

相对于所使用的四羧酸二酐及二胺的合计100重量份，分子量调节剂的使用比例优选为设为20重量份以下，更优选为设为10重量份以下。

<聚酰胺酸的合成>

对本发明的聚酰胺酸的合成反应提供的四羧酸二酐与二胺化合物的使用比例优选为相对于二胺化合物的氨基1当量，四羧酸二酐的酸酐基成为0.2当量～2当量的比例，更优选为成为0.3当量～1.2当量的比例。另外，聚酰胺酸的合成反应优选为在有机溶剂中进行。此时的反应温度优选为-20℃～150℃，更优选为0℃～100℃。另外，反应时间优选为0.1小时～24小时，更优选为0.5小时～12小时。

此处，反应中使用的有机溶剂例如可列举：非质子性极性溶剂、酚系溶剂、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。作为这些有机溶剂的具体例，非质子性极性溶剂例如可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等；酚系溶剂例如可列举：苯酚、间甲酚、二甲酚、卤化苯酚等；

醇例如可列举：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇单甲醚、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三乙二醇等；酮例如可列举：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等；酯例如可列举：乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯等；

醚例如可列举：二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二异戊醚等；

卤化烃例如可列举：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等；烃例如可列举：己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。

这些有机溶剂中，优选为使用选自由非质子性极性溶剂及酚系溶剂所组成的组群(第一组群的有机溶剂)中的一种以上，或者选自第一组群的有机溶剂中的一种以上与选自由醇、酮、酯、醚、卤化烃及烃所组成的组群(第二组群的有机溶剂)中的一种以上的混合物。在后者的情况下，相对于第一组群的有机溶剂与第二组群的有机溶剂的合计量，第二组群的有机溶剂的使用比例优选为50重量％以下，更优选为40重量％以下，尤其优选为30重量％以下。另外，有机溶剂的使用量(α)优选为设为相对于反应溶液的总量(α+β)，四羧酸二酐及二胺的合计量(β)成为0.1重量％～50重量％的量。

如以上所述，获得将聚酰胺酸溶解而成的反应溶液。该反应溶液可直接提供给液晶取向剂的制备，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离后再提供给液晶取向剂的制备，或者也可以将分离的聚酰胺酸纯化后再提供给液晶取向剂的制备。在将聚酰胺酸进行脱水闭环而制成聚酰亚胺的情况下，可将所述反应溶液直接提供给脱水闭环反应，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离后再提供给脱水闭环反应，或者还可以将分离的聚酰胺酸纯化后再提供给脱水闭环反应。聚酰胺酸的分离及纯化可依据公知的方法来进行。

<聚合物(A)：聚酰胺酸酯>

作为本发明的聚合物(A)的聚酰胺酸酯例如可利用以下方法来获得：[I]通过使用含羟基的化合物或者醚化合物，将由所述合成反应而获得的聚酰胺酸进行酯化来合成的方法；[II]使四羧酸酯与二胺化合物进行反应的方法。此处，方法[II]中的四羧酸酯可列举作为所述四羧酸二酐的前驱物的四羧酸的酯化合物，例如可列举：四羧酸二酯二氯化物、四羧酸二酯等。另外，方法[II]中可使用的二胺化合物可列举所述聚酰胺酸的合成的说明中所例示的二胺化合物。此外，聚酰胺酸酯可仅具有酰胺酸酯结构，也可以是酰胺酸结构与酰胺酸酯结构并存的部分酯化物。

<聚合物(A)：聚酰亚胺>

作为本发明的液晶取向剂中所含有的聚合物(A)的聚酰亚胺可通过将以所述方式合成的聚酰胺酸进行脱水闭环，加以酰亚胺化而获得。

所述聚酰亚胺可以是将作为其前驱物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部进行脱水闭环而成的完全酰亚胺化物，也可以是酰胺酸结构及酰胺酸酯结构中的一部分进行脱水闭环，使酰胺酸结构及酰胺酸酯结构中的至少任一者与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。就可提高电压保持率的方面而言，本发明的聚酰亚胺的酰亚胺化率优选为30％以上，更优选为40％～99％，尤其优选为50％～99％。该酰亚胺化率是相对于聚酰亚胺的酰胺酸结构的数量、酰胺酸酯结构的数量、及酰亚胺环结构的数量的合计，以百分率来表示酰亚胺环结构的数量所占的比例。此处，酰亚胺环的一部分也可以是异酰亚胺环。

聚酰胺酸的脱水闭环优选为利用以下方法来进行：对聚酰胺酸进行加热的方法；或者将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，在该溶液中添加脱水剂及脱水闭环催化剂，视需要进行加热的方法。其中，优选为利用后者的方法。

在聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂及脱水闭环催化剂来进行酰亚胺化的方法中，脱水剂例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相对于聚酰胺酸的酰胺酸结构的1摩尔，脱水剂的使用量优选为设为0.01摩尔～20摩尔。脱水闭环催化剂例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等三级胺。相对于所使用的脱水剂1摩尔，脱水闭环催化剂的使用量优选为设为0.01摩尔～10摩尔。脱水闭环反应中使用的有机溶剂可列举作为用于合成聚酰胺酸者而例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选为0℃～180℃，更优选为10℃～150℃。反应时间优选为1.0小时～120小时，更优选为2.0小时～30小时。

以所述方式获得含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液可直接提供给液晶取向剂的制备，也可以自反应溶液中去除脱水剂及脱水闭环催化剂后再提供给液晶取向剂的制备，也可以将聚酰亚胺分离后再提供给液晶取向剂的制备，或者还可以将分离的聚酰亚胺纯化后再提供给液晶取向剂的制备。这些纯化操作可依据公知的方法来进行。

<聚合物(A)的溶液粘度及重均分子量>

以所述方式获得的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺优选为当将其制成浓度为10重量％的溶液时，具有10mPa·s～800mPa·s的溶液粘度者，更优选为具有15mPa·s～500mPa·s的溶液粘度者。此外，所述聚合物的溶液粘度(mPa·s)是对使用该聚合物的良溶剂(例如γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)来制备的浓度为10重量％的聚合物溶液，使用E型旋转粘度计，在25℃下测定而得的值。另外，对于本发明的液晶取向剂中所含有的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯以及聚酰亚胺，利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)来测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为500～100,000，更优选为1,000～50,000。

<其他成分>

本发明的液晶取向剂也可以视需要而含有其他成分。所述其他成分例如可列举：所述聚合物(A)以外的其他聚合物、分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下称为“含环氧基的化合物”)、官能性硅烷化合物等。

<其他聚合物>

所述其他聚合物可用于改善溶液特性或电特性。所述其他聚合物例如可列举：聚有机硅氧烷、聚酯、聚酰胺、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。

在将其他聚合物添加于液晶取向剂中的情况下，相对于液晶取向剂中所含的聚合物的合计100重量份，所述其他聚合物的调配比例优选为50重量份以下，更优选为0.1重量份～40重量份，尤其优选为0.1重量份～30重量份。

<含环氧基的化合物>

含环氧基的化合物可用于提高液晶取向膜的与基板表面的粘接性或电特性。此种含环氧基的化合物例如可列举以下化合物作为优选者：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄基胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘油基-环己基胺等。除此以外，含环氧基的化合物的例子可使用国际公开第2009/096598号记载的含环氧基的聚有机硅氧烷。

在将这些环氧化合物添加于液晶取向剂中的情况下，相对于液晶取向剂中所含的聚合物的合计100重量份，所述环氧化合物的调配比例优选为40重量份以下，更优选为0.1重量份～30重量份。

<官能性硅烷化合物>

所述官能性硅烷化合物可出于提高液晶取向剂的印刷性的目的来使用。所述官能性硅烷化合物例如可列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等。

在将这些官能性硅烷化合物添加于液晶取向剂中的情况下，相对于液晶取向剂中所含的聚合物的合计100重量份，所述官能性硅烷化合物的调配比例优选为2重量份以下，更优选为0.02重量份～0.2重量份。

此外，除了所述成分以外，其他成分还可使用分子内具有至少一个氧杂环丁基的化合物或抗氧化剂等。

<溶剂>

本发明的液晶取向剂是由所述聚合物(A)以及视需要而任意调配的其他成分优选为溶解于有机溶剂中来构成。用于制备本发明的液晶取向剂的溶剂含有：特定溶剂(X)，其为1-丁氧基-2-丙醇；以及特定溶剂(Y)，其包含选自由二乙二醇二乙醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种。

特定溶剂(X)为1-丁氧基-2-丙醇，所述特定溶剂(X)的含量优选为溶剂总量的0.1重量％～63重量％，更优选为1重量％～60重量％，特别优选为8重量％～55重量％。通过设为该范围，则具有在涂布取向剂时抑制纹理不均的产生的效果。

特定溶剂(Y)包含选自由二乙二醇二乙醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种，优选为包含选自由二乙二醇二乙醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种，更优选为包含选自由二乙二醇二乙醚、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种。

所述特定溶剂(Y)的含量优选为溶剂总量的0.1重量％～63重量％，更优选为1重量％～60重量％，特别优选为8重量％～55重量％。通过设为该范围，则具有在涂布取向剂时使在涂布区域的端部产生的膜厚不良(晕环(Halo))的宽度变窄的效果。

用于制备本发明的液晶取向剂的溶剂也可以出于提高液晶取向剂的涂布性的目的而使用所述特定溶剂(X)、特定溶剂(Y)以外的其他溶剂(Z)。该其他溶剂(Z)例如可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-戊基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、1，3-二甲基-1-咪唑烷酮、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二甲基丙酰胺、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、1，5-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4-戊二醇、1，2-己二醇、1，3-己二醇、1，4-己二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、2，3-己二醇、2，4-己二醇、2，5-己二醇、3，4-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，2-庚二醇、2，3-庚二醇、3，4-庚二醇、1，3-庚二醇、2，4-庚二醇、3，5-庚二醇、1，4-庚二醇、2，5-庚二醇、1，5-庚二醇、2，6-庚二醇、1，6-庚二醇、1，7-庚二醇、2-乙基-1，3-己二醇、1，2-壬二醇、1，9-壬二醇、8-甲基-1，8-壬二醇、1，2-环戊二醇、1，3-环戊二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、乙酰基丙酮、乙酰乙酸乙酯等。此外，其他溶剂(Z)可单独使用1种或者将2种以上混合使用。

相对于全部溶剂量，所述特定溶剂(X)与特定溶剂(Y)的合计量优选为1重量％～70重量％，尤其优选为5重量％～60重量％，特别优选为10重量％～55重量％。通过设立为该范围，则可兼顾在涂布取向剂时产生的纹理不均的抑制及窄晕环。

所述特定溶剂(X)的含量优选为特定溶剂(X)与特定溶剂(Y)的合计量的10重量％～90重量％，更优选为15重量％～85重量％，特别优选为20重量％～80重量％。通过设立为该范围，则可兼顾在涂布取向剂时产生的纹理不均的抑制及窄晕环。

本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶剂以外的成分的合计重量在液晶取向剂的总重量中所占的比例)可考虑到粘性、挥发性等来适当选择，优选为1重量％～10重量％的范围。即，本发明的液晶取向剂通过以后述方式涂布于基板表面，优选为进行加热，从而形成作为液晶取向膜的涂膜或者成为液晶取向膜的涂膜，此时，在固体成分浓度小于1重量％的情况下，该涂膜的膜厚变得过小而难以获得良好的液晶取向膜。另一方面，在固体成分浓度超过10重量％的情况下，涂膜的膜厚变得过大而难以获得良好的液晶取向膜，另外，液晶取向剂的粘性增大，涂布特性变差。

特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂布液晶取向剂时所使用的方法而不同。例如，在利用旋转涂布方式的情况下，固体成分浓度特别优选为1.5重量％～4.5重量％的范围。在利用胶版印刷方式的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为3重量％～9重量％的范围，借此将溶液粘度设为12mPa-s～50mPa·s的范围。在利用喷墨方式的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为1重量％～5重量％的范围，借此将溶液粘度设为3mPa-s～15mPa·s的范围。制备本发明的液晶取向剂时的温度优选为10℃～50℃，更优选为20℃～30℃。

<液晶取向膜以及液晶显示元件>

本发明的液晶取向膜是利用以所述方式制备的液晶取向剂而形成。另外，本发明的液晶显示元件包括使用本发明的液晶取向剂而形成的液晶取向膜。应用本发明的液晶显示元件的驱动模式并无特别限定，可应用于TN型、STN型、IPS型、FFS型、VA型、多域垂直取向(Multidomain Vertical Alignment，MVA)型、PSA型等多种驱动模式。

本发明的液晶显示元件例如可利用以下的(1)～(3)的步骤来制造。步骤(1)根据所需的驱动模式而使用不同的基板。步骤(2)及步骤(3)在各驱动模式中共用。

[步骤(1)：涂膜的形成]

首先，在基板上涂布本发明的液晶取向剂，继而对涂布面进行加热，借此在基板上形成涂膜。

(1-1)在制造TN型、STN型、VA型、MVA型或PSA型的液晶显示元件的情况下，将设置有经图案化的透明导电膜的两块基板作为一对，在各基板中的透明性导电膜的形成面上涂布本发明的液晶取向剂。基板例如可使用：浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料的透明基板。设置于基板的一面上的透明导电膜可使用包含氧化锡(SnO₂)的奈塞(NESA)膜(美国PPG公司注册商标)、包含氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)的氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)膜等。为了获得经图案化的透明导电膜，例如可利用以下方法：形成无图案的透明导电膜后，通过光蚀刻来形成图案的方法；形成透明导电膜时使用具有所需图案的掩模的方法等。

本发明的液晶取向剂的涂布方法并未特别限定，优选为利用胶版印刷方式、旋转涂布方式、辊涂布机方式或者喷墨方式来进行。本发明的液晶取向剂尤其可通过用作喷墨方式的涂布用途，而适当获得使涂布区域的端部中产生膜厚不良的区域尽可能变窄而实现液晶面板的窄框化的效果。涂布液晶取向剂时，为了使基板表面以及透明导电膜与涂膜的粘接性更良好，也可以对基板表面中形成涂膜的面，实施预先涂布官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等的预处理。

涂布液晶取向剂后，出于防止所涂布的取向剂的流挂等目的，优选为实施预加热(预烘烤)。预烘烤温度优选为30℃～200℃，更优选为40℃～150℃，特别优选为40℃～100℃。预烘烤时间优选为0.25分钟～10分钟，更优选为0.5分钟～5分钟。然后，出于将溶剂完全去除的目的，另外出于视需要将存在于聚合物中的酰胺酸结构或者酰胺酸酯结构进行热酰亚胺化的目的，而实施煅烧(后烘烤)步骤。此时的煅烧温度(后烘烤温度)优选为80℃～300℃，更优选为120℃～250℃。后烘烤时间优选为5分钟～200分钟，更优选为10分钟～100分钟。以所述方式形成的膜的膜厚优选为0.001μm～1μm，更优选为0.005μm～0.5μm。

(1-2)在制造IPS型或FFS型液晶显示元件的情况下，在设置有电极(包含经图案化为梳齿型的透明导电膜或者金属膜)的基板的电极形成面、与未设置电极的对向基板的一面上，分别涂布本发明的液晶取向剂，继而对各涂布面进行加热，借此形成涂膜。关于此时使用的基板以及透明导电膜的材质、涂布方法、涂布后的加热条件、透明导电膜或者金属膜的图案化方法、基板的预处理、以及所形成的涂膜的优选膜厚，与所述(1-1)相同。金属膜可使用例如包含铬等金属的膜。

在所述(1-1)及(1-2)的任一种情况下，均通过在基板上涂布液晶取向剂后，将有机溶剂去除而形成成为取向膜的涂膜。此时，在本发明的液晶取向剂中所含有的聚合物为聚酰胺酸，或为聚酰胺酸酯，或者具有酰亚胺环结构及酰胺酸结构的酰亚胺化聚合物的情况下，可通过在涂膜形成后进一步加热来进行脱水闭环反应，制成进一步经酰亚胺化的涂膜。

[步骤(2)：摩擦处理]

在制造TN型、STN型、IPS型或FFS型的液晶显示元件的情况下，对所述步骤(1)中形成的涂膜实施摩擦处理，所述摩擦处理是利用卷绕有包含例如尼龙、人造丝、棉等纤维的布的辊，向一定方向擦拭。借此，液晶分子的取向能力赋予至涂膜上而成为液晶取向膜。另一方面，在制造VA型液晶显示元件的情况下，可将所述步骤(1)中形成的涂膜直接用作液晶取向膜，但也可以对该涂膜实施摩擦处理。此外，对于摩擦处理后的液晶取向膜，也可以进一步进行以下处理而使液晶取向膜在每个区域具有不同的液晶取向能力：通过对液晶取向膜的一部分照射紫外线，而使液晶取向膜的一部分区域的预倾角变化的处理；或在液晶取向膜表面的一部分形成抗蚀剂膜后，在与刚才的摩擦处理不同的方向上进行摩擦处理后，将抗蚀剂膜去除的处理。该情况下，能够改善所得的液晶显示元件的视野特性。

在制造PSA型液晶显示元件的情况下，也可以将所述步骤(1)中形成的涂膜直接使用，来实施以下的步骤(3)，但出于控制液晶分子的倒塌，利用简易方法来进行取向分割的目的，也可以进行弱的摩擦处理。

[步骤(3)：液晶单元的构建]

(3-1)准备以所述方式形成有液晶取向膜的2块基板，在对向配置的2块基板间配置液晶，借此制造液晶单元。为了制造液晶单元，例如可列举以下的2种方法。首先，第一方法为以往已知的方法。该方法中，首先以各液晶取向膜对向的方式经由间隙(单元间隙)而将2块基板对向配置，使用密封剂将2块基板的周边部贴合，在由基板表面及密封剂所划分的单元间隙内注入填充液晶后，将注入孔密封，借此制造液晶单元。另外，第二方法为称为液晶滴注(One Drop Fill，ODF)方式的方法。该方法中，在形成有液晶取向膜的2块基板中的其中一块基板上的既定部位，例如涂布紫外光硬化性的密封剂，进而在液晶取向膜面上的既定的数个部位滴加液晶后，以液晶取向膜对向的方式贴合另一块基板。接着，使液晶在基板的整个面上铺开，继而对基板的整个面照射紫外光而使密封剂硬化，借此制造液晶单元。在利用任一种方法的情况下，均理想的是对以所述方式制造的液晶单元，进而加热至所使用的液晶取得各向同性相的温度为止，然后缓缓冷却至室温，借此去除液晶填充时的流动取向。

作为密封剂，例如可使用含有硬化剂以及作为间隔物的氧化铝球的环氧树脂等。另外，液晶可列举向列型液晶(nematic liquid crystal)以及层列液晶(smectic liquid crystal)，其中优选为向列型液晶，例如可使用：希夫碱(Schiffbase)系液晶、氧化偶氮(azoxy)系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、酯系液晶、三联苯(terphenyl)系液晶、联苯基环己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、双环辛烷系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。另外，也可以在这些液晶中添加以下物质来使用：例如氯化胆甾醇(cholesteryl chloride)、胆甾醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等胆甾醇液晶(cholesteric liquid crystal)；以商品名“C-15”、“CB-15”(默克(Merck)公司制造)来销售的手性剂(chiral agent)；对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate)等铁电液晶(ferroelectric liquid crystal)等。

(3-2)在制造PSA型液晶显示元件的情况下，除了与液晶同时注入或滴加光聚合性化合物的方面以外，以与所述(3-1)相同的方式构建液晶单元。然后，在对一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下，对液晶单元进行光照射。此处施加的电压例如可设为5V～50V的直流或者交流。另外，所照射的光例如可使用包含150nm～800nm波长的光的紫外线及可见光线，优选为包含300nm～400nm波长的光的紫外线。照射光的光源例如可使用：低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光等。此外，所述的优选波长区域的紫外线能够通过将光源与例如滤光片、衍射光栅等并用的方法等来获得。光的照射量优选为1,000J/m²以上且小于200,000J/m²，更优选为1,000J/m²～100,000J/m²。

接着，可通过在液晶单元的外侧表面贴合偏光板而获得本发明的液晶显示元件。贴合于液晶单元的外表面的偏光板可列举：以乙酸纤维素保护膜夹持被称为“H膜”的偏光膜而成的偏光板或者包含H膜其本身的偏光板，所述“H膜”是使聚乙烯醇一边延伸取向一边吸收碘而成。此外，在对涂膜进行摩擦处理的情况下，2块基板是以各涂膜中的摩擦方向相互形成既定角度，例如成为正交或者反平行的方式而对向配置。

本发明的液晶显示元件可有效地应用于多种装置，例如可用于：钟表、便携型游戏机、文字处理器、笔记型个人计算机、汽车导航系统、摄录机(camcorder)、个人数字助理(Personal Digital Assistant，PDA)、数码照相机、移动电话、智能手机、各种监视器、液晶电视等显示装置。

[实施例]

以下，通过实施例，对本发明进一步进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。

以下的实施例以及比较例中，利用以下方法来测定聚合物溶液中的聚酰亚胺的酰亚胺化率、聚合物溶液的溶液粘度、聚合物的重均分子量以及环氧当量。

[聚酰亚胺的酰亚胺化率]

将聚酰亚胺的溶液投入至纯水中，将所得的沉淀物在室温下充分地减压干燥后，溶解于氘化二甲基亚砜中，将四甲基硅烷作为基准物质，在室温下测定¹H-核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)。根据所得的¹H-NMR光谱，利用下述数式(x)来求出酰亚胺化率[％]。

酰亚胺化率[％]＝(1-A¹/A²×α)×100...(x)

(数式(x)中，A¹是在化学位移10ppm附近出现的源自NH基的质子的峰值面积，A²为源自其他质子的峰值面积，α为其他质子相对于聚合物的前驱物(聚酰胺酸)中的NH基的1个质子的个数比例)

[聚合物溶液的溶液粘度]

聚合物溶液的溶液粘度[mPa·s]是对使用既定的溶剂而制备成聚合物浓度为10重量％的溶液，使用E型旋转粘度计在25℃下测定。

[聚合物的重均分子量]

重均分子量是利用以下条件下的凝胶渗透色谱法来测定的聚苯乙烯换算值。

管柱：东曹(Tosoh)(股)制造，TSKgelGRCXLII

溶剂：四氢呋喃

温度：40℃

压力：68kgf/cm²

[环氧当量]

环氧当量是利用JIS C 2105中记载的盐酸-甲基乙基酮法来测定。

<聚合物(A)的合成>

[合成例1：聚酰亚胺(PI-1)的合成]

将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(2，3，5-tricarboxycyclopentyl acetic dianhydride，TCA)22.4g(0.1摩尔)、作为二胺的对苯二胺(p-phenylene diamine，PDA)8.6g(0.08摩尔)及3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯(cholestanyl 3，5-diaminobenzoate，HCDA)10.5g(0.02摩尔)，溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)166g中，在60℃下进行6小时反应，获得含有20重量％的聚酰胺酸的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为90mPa·s。

继而，在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP，制成聚酰胺酸浓度为7重量％的溶液，添加吡啶11.9g及乙酸酐15.3g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，利用新的NMP对系统内的溶剂进行溶剂置换(通过本操作而将脱水闭环反应中使用的吡啶及乙酸酐去除至系统外；以下相同)，借此获得含有26重量％的酰亚胺化率为约68％的聚酰亚胺(PI-1)的溶液。将所得的聚酰亚胺溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为45mPa·s。

[合成例2：聚酰亚胺(PI-2)的合成]

将作为四羧酸二酐的TCA 22.5g(0.1摩尔)、作为二胺的3，5-二氨基苯甲酸(3，5-diamino benzoic acid，35DAB)6.1g(0.04摩尔)、胆甾烷氧基-2，4-二氨基苯(cholestanyloxy-2，4-diaminobenzene，HCODA)5.0g(0.010摩尔)及所述式(D-1-5)所表示的化合物(LDA)9.3g(0.020摩尔)、4-(4-氨基苯氧基羰基)-1-(4-氨基苯基)哌啶(4-(4-aminophenoxycarbonyl)-1-(4-aminophenyl)piperidine，APPC)9.4g(0.030摩尔)，溶解于NMP 210g中，在60℃下进行6小时反应，获得含有20重量％的聚酰胺酸的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为76mPa·s。

继而，在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP，制成聚酰胺酸浓度为7重量％的溶液，添加吡啶11.9g以及乙酸酐15.4g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，利用新的NMP对系统内的溶剂进行溶剂置换，借此获得含有25重量％的酰亚胺化率为约80％的聚酰亚胺(PI-2)的溶液。将所得的聚酰亚胺溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为39mPa·s。

[合成例3：聚酰亚胺(PI-3)的合成]

将作为四羧酸二酐的2，4，6，8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2∶4，6∶8-二酐(2，4，6，8-tetracarboxy bicyclo[3.3.0]octane-2∶4，6∶8-dianhydride，BODA)18.7g(0.075摩尔)及1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(1，2，3，4-cyclobutane tetracarboxylicdianhydride，CB)4.90g(0.025摩尔)、作为二胺的35DAB 10.7g(0.07摩尔)及1，3-二氨基-4-{4-[反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基]苯氧基}苯(1，3-diamino-4-{4-[trans-4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenoxy}benzene，PBCH5DAB，所述式(D-1-2)所表示的化合物)13.1g(0.03摩尔)，溶解于NMP 190g中，在60℃下进行6小时反应，获得含有20重量％的聚酰胺酸的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为85mPa·s。

继而，在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP，制成聚酰胺酸浓度为7重量％的溶液，添加吡啶9.5g以及乙酸酐12.3g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，利用新的NMP对系统内的溶剂进行溶剂置换，借此获得含有26重量％的酰亚胺化率为约65％的聚酰亚胺(PI-3)的溶液。将所得的聚酰亚胺溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为45mPa·s。

[合成例4：聚酰亚胺(PI-4)的合成]

将作为四羧酸二酐的TCA 110g(0.50摩尔)及1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮160g(0.50摩尔)，作为二胺的对苯二胺(PDA)91g(0.85摩尔)、1，3-双(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷25g(0.10摩尔)及3，6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷25g(0.040摩尔)，以及作为单胺的苯胺1.4g(0.015摩尔)，溶解于NMP 960g中，在60℃下进行6小时反应，借此获得含有聚酰胺酸的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为60mPa·s。

继而，在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP 2,700g，添加吡啶390g以及乙酸酐410g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，利用新的γ-丁内酯对系统内的溶剂进行溶剂置换，借此获得含有15重量％的酰亚胺化率为约95％的聚酰亚胺(PI-4)的溶液约2,500g。将该溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为70mPa·s。

[合成例5：聚酰亚胺(PI-5)的合成]

将作为四羧酸二酐的TCA 22.4g(0.1摩尔)，作为二胺的PDA 8.6g(0.08摩尔)、4，4′-二氨基二苯基甲烷2.0g(0.01摩尔)及4，4′-二氨基-2，2′-双(三氟甲基)联苯3.2g(0.01摩尔)，溶解于NMP 324g中，在60℃下进行4小时反应，获得含有10重量％的聚酰胺酸的溶液。

继而，在所得的聚酰胺酸溶液中追加NMP 360g，添加吡啶39.5g以及乙酸酐30.6g，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，利用新的NMP对系统内的溶剂进行溶剂置换，获得含有10重量％的酰亚胺化率为约93％的聚酰亚胺(PI-5)的溶液。将所得的聚酰亚胺溶液分取少量，测定而得的溶液粘度为30mpa·s。

[合成例6：聚酰亚胺(PI-6)的合成]

除了将所使用的二胺变更为35DAB 12.2g(0.08摩尔)及HCODA 9.8g(0.02摩尔)以外，利用与所述合成例1相同的方法来获得聚酰胺酸溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰胺酸浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为80mPa·s。

继而，利用与所述合成例1相同的方法来进行酰亚胺化，获得含有26重量％的酰亚胺化率为约65％的聚酰亚胺(PI-6)的溶液。将所得的聚酰亚胺溶液分取少量，添加NMP而制成聚酰亚胺浓度为10重量％的溶液，测定而得的溶液粘度为40mPa·s。

[合成例7：聚酰胺酸(PA-1)的合成]

将作为四羧酸二酐的CB 200g(1.0摩尔)、作为二胺的2，2′-二甲基-4，4′-二氨基联苯210g(1.0摩尔)，溶解于NMP 370g以及γ-丁内酯3,300g的混合溶剂中，在40℃下进行3小时反应，获得含有10重量％的聚酰胺酸(PA-1)的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，测定而得的溶液粘度为160mPa·s。

[合成例8：聚酰胺酸(PA-2)的合成]

除了将所使用的四羧酸二酐设为均苯四甲酸二酐(PMDA)196g(0.9摩尔)及CB 19.6g(0.1摩尔)，且将二胺设为PDA 0.2摩尔及4，4′-二氨基二苯基醚(4，4′-diamino diphenylether，DDE)以外，利用与所述合成例7相同的方法来获得含有10重量％的聚酰胺酸(PA-2)的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，测定而得的溶液粘度为170mPa·s。

[合成例9：聚酰胺酸(PA-3)的合成]

除了将所使用的四羧酸二酐设为TMPG(下述式TMPG)424g(1.0摩尔)，且将二胺设为1，4-BAAB(下述式1，4-BAAB)348g(1.0摩尔)以外，利用与所述合成例7相同的方法来获得含有10重量％的聚酰胺酸(PA-3)的溶液。将所得的聚酰胺酸溶液分取少量，测定而得的溶液粘度为150mPa·s。

[化4]

[化5]

[合成例10：聚有机硅氧烷(APS-1)的合成]

在具备搅拌机、温度计、滴加漏斗及回流冷却管的反应容器中，加入2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷(2-(3，4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxy silane，ECETS)100.0g、甲基异丁基酮500g以及三乙胺10.0g，在室温下进行混合。继而，自滴加漏斗中花30分钟滴加去离子水100g后，在回流下一边搅拌一边在80℃下进行6小时反应。反应结束后，取出有机层，利用0.2重量％硝酸铵水溶液，洗涤至洗涤后的水成为中性为止后，在减压下蒸馏去除溶剂及水，借此以粘稠的透明液体的形式获得反应性聚有机硅氧烷(APS-1)。对该反应性聚有机硅氧烷进行¹H-NMR分析，结果在化学位移(6)＝3.2ppm附近，如理论强度般获得基于环氧基的峰值，确认在反应中未产生环氧基的副反应。所得的反应性聚有机硅氧烷的重均分子量Mw为3，500，环氧当量为180g/摩尔。

继而，在200mL的三口烧瓶中，加入反应性聚有机硅氧烷(APS-1)10.0g、作为溶剂的甲基异丁基酮30.28g、作为反应性化合物的4-十二烷氧基苯甲酸3.98g、以及作为催化剂的UCAT 18X(商品名，三亚普罗(San-Apro)(股)制造)0.10g，在100℃下一边搅拌一边进行48小时反应。反应结束后，将在反应混合物中添加乙酸乙酯而获得的溶液水洗3次，使用硫酸镁将有机层干燥后，蒸馏去除溶剂，借此获得液晶取向性聚有机硅氧烷(APS-1)9.0g。所得的聚合物的重均分子量Mw为9,900。

<液晶取向剂的制各(1)>

[实施例1]

使用聚酰亚胺(PI-1)作为聚合物(A)，向其中添加1-丁氧基-2-丙醇(1-butoxy-2-propanol，BP)、二丙酮醇(diacetone alcohol，DAA)及N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)作为溶剂，制成溶剂组成为BP∶DAA∶NMP＝45∶5∶50(重量比)、固体成分浓度为3.5重量％的溶液。使用孔径为1μm的过滤器将该溶液进行过滤，借此制备液晶取向剂(S-1)。此外，液晶取向剂(S-1)主要用于制造垂直取向型的液晶显示元件。

[喷墨(Inkjet)涂布性评价]

使用喷墨涂布装置(芝浦机电(Shibaura Mechatronics)(股)制造)，将所述制备的液晶取向剂(S-1)涂布于硅晶片上。涂布条件设为以头数64、分配量0.2g/头·秒来进行两次往返涂布(4次涂布)。继而，在80℃的加热板上加热(预烘烤)1分钟而去除溶剂，形成平均膜厚为80nm的涂膜。

对形成于硅晶片上的涂膜，以目视进行观察，将未观察到纹理不均的情况评价为о，将观察到少许纹理不均的情况评价为△，将在面内观察到纹理不均的情况评价为×。

对形成于硅晶片上的涂膜，以目视进行观察，测定在涂膜的端部中膜厚较中心部更薄且色调变化的部分(膜厚不良的部分)的宽度，根据该宽度的大小来进行晕环评价。晕环评价是以如下方式进行：将在涂膜端部中色调变化的部分的宽度为2.9mm以下的情况评价为о，将宽度大于3.0mm且为3.9mm以下的情况评价为△，将宽度大于4.0mm的情况评价为×。将其结果示于下述表1-1中。

<实施例2～实施例8、比较例1～比较例5>

除了将所使用的聚合物(A)、其他成分、溶剂的种类及量变更为如下述表1-1所述以外，以与实施例1相同的方式分别制备液晶取向剂(S-2)～液晶取向剂(S-13)。另外，分别使用所制备的液晶取向剂，以与所述实施例1相同的方式在基板上形成涂膜，并且对其喷墨涂布性进行评价。将它们的结果示于表1-1中。

<实施例9、比较例6～比较例7>

除了将所使用的聚合物(A)、其他成分、溶剂的种类及量变更为如下述表1-2所述以外，以与实施例1相同的方式分别制备液晶取向剂(S-14)～液晶取向剂(S-16)。

[印刷涂布性评价]

对所述制备的液晶取向剂评价对基板的印刷性。以如下方式进行评价。首先，对所制备的液晶取向剂(S-14)，使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(Nissha Printing)(股)制造，埃格斯特玛(Angstromer)型号“S40L-532”)，以液晶取向剂对网纹辊的滴加量为往返20滴(约0.2g)的条件，使网纹辊与印刷版接触，将所述作业(以下称为空转)进行合计10次。

10次空转后，继续使用硅晶片来进行正式印刷。正式印刷中，在空转后，每隔60秒的间隔投入10块基板，将涂布了液晶取向剂后的各基板在80℃下加热(预烘烤)1分钟而去除溶剂，然后在210℃下加热(后烘烤)10分钟，形成膜厚约80nm的涂膜。利用倍率为20倍的显微镜来观察该涂膜，借此评价印刷性。

使用空转后的第10次正式印刷的硅晶片来实施评价。对形成于硅晶片上的涂膜，以目视进行观察，将未观察到纹理不均的情况评价为о，将观察到少许纹理不均的情况评价为△，将在面内观察到纹理不均的情况评价为×。

对形成于硅晶片上的涂膜，以目视进行观察，测定在涂膜的端部中膜厚较中心部更薄且色调变化的部分(膜厚不良的部分)的宽度，根据其宽度的大小来进行晕环评价。晕环评价是以如下方式进行：将涂膜端部中色调变化的部分的宽度为1.4mm以下的情况评价为о，将宽度大于1.5mm且为1.9mm以下的情况评价为△，将宽度大于2.0mm的情况评价为×。将其结果示于表1-2中。

将以相同的方式对液晶取向剂(S-15)、液晶取向剂(S-16)进行印刷涂布性评价的结果示于表1-2中。

表1中，溶剂的略称分别为以下含义。

[其他成分]

3-AMP：3-氨基甲基吡啶

[特定溶剂(X)]

BP：1-丁氧基-2-丙醇

[特定溶剂(Y)]

DAA：二丙酮醇

DEDG：二乙二醇二乙醚

PGDAc：丙二醇二乙酸酯

DPM：二丙二醇单甲醚

[其他溶剂]

NMP：N-甲基-2-I吡咯烷酮

BL：γ-丁内酯

Claims (7)

1.一种液晶取向剂，其特征在于：含有选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亚胺所组成的组群中的至少一种聚合物(A)、及溶剂，

所述溶剂含有：特定溶剂(X)，其为1-丁氧基-2-丙醇；以及

特定溶剂(Y)，其包含选自由二乙二醇二乙醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇单甲醚所组成的组群中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：相对于全部溶剂量，所述特定溶剂(X)与特定溶剂(Y)的合计量为1重量％～70重量％。

3.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：所述特定溶剂(X)的含量为特定溶剂(X)与特定溶剂(Y)的合计量的10重量％～90重量％。

4.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：用于利用喷墨方式来进行的涂布。

5.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：所述聚合物(A)是通过四羧酸二酐与二胺化合物的反应而获得的聚合物，并且

包含选自由2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、2，4，6，8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2∶4，6∶8-二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、环己烷四羧酸二酐、以及环戊烷四羧酸二酐所组成的组群中的至少一种作为所述四羧酸二酐。

6.一种液晶取向膜，其特征在于：使用根据权利要求1至5中任一项所述的液晶取向剂而形成。

7.一种液晶显示元件，其特征在于：包括根据权利要求6所述的液晶取向膜。