CN106947499B - 液晶配向剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明是有关一种液晶配向剂及其应用。该液晶配向剂包含聚合物组成物(A)及溶剂(B)，其中该聚合物组成物(A)是由包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应所制得。根据本发明的液晶配向剂具有良好耐环境性的优点。此外，本发明亦提供一种由上述液晶配向剂所形成的液晶配向膜、一种液晶配向膜的制造方法及一种包含上述配向膜的液晶显示组件。

Description

液晶配向剂及其应用

技术领域

本发明是有关一种液晶配向剂及其应用，特别是一种可形成高耐环境性液晶配向膜的液晶配向剂、一种液晶配向膜的制造方法、其所形成液晶配向膜及具有该配向膜的液晶显示组件。

背景技术

由于消费者对液晶显示器的广视角特性的要求逐年提升，使得具广视角液晶显示组件的电性特性或显示特性的要求比以往更为严苛，其中，以垂直配向型(VerticalAlignment)液晶显示组件最被广为研究。为了具有较佳上述的特性，液晶配向膜便成为提升垂直配向型液晶显示组件特性的重要研究对象之一。

该垂直配向型液晶显示组件中的液晶配向膜主要是用来使液晶分子规则排列，以及在未提供电场下可使液晶分子具有大的倾斜角度，且液晶配向膜的形成方式通常是将一含有聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物等高分子材料的液晶配向剂涂布于一基板表面，经加热处理及配向处理后而形成。

一般而言，于上述高分子材料中导入液晶预倾成分可得到良好的液晶配向性，然而，该液晶预倾成分却使高分子的溶解性降低，导致高分子容易凝集，而使液晶配向剂涂布于基板上时产生印刷缺陷(mura)；另外，长时间印刷时，尚有高分子析出造成印刷性低下的问题的发生。

日本特开2013-101303表示使用分子内含一个以上羧基的二胺化合物与四羧酸二酐化合物聚合而得的聚酰亚胺是聚合物，搭配1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N-乙基-2-吡咯烷酮等溶剂，可得到印刷性良好的液晶配向剂。然而，该液晶配向剂所制得的液晶配向膜具有耐环境性差的缺点，例如于高温高湿的环境下易有离子密度过高的问题的发生，而无法被业界接受。

因此，如何提供一种可形成耐环境性佳液晶配向膜的液晶配向剂，使其所形成的液晶配向膜应用于液晶显示组件时能有更良好的显示质量，实为目前本领域技术人员亟欲解决的问题。

发明内容

本发明利用提供特殊的聚合物组成物的成分，而得到垂直配向型液晶配向剂，由上述液晶配向剂所形成的液晶配向膜及液晶显示组件具有良好耐环境性的优点。

因此，本发明是有关一种液晶配向剂，其包含：

聚合物组成物(A)，其是由一包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应所制得；及

溶剂(B)；

其中，该二胺组份(b)包括至少一选自由式(1)所示的二胺化合物(b-1)、式(2)所示的二胺化合物(b-2)及含羧酸基的二胺化合物(b-3)所组成的群；

式(1)中：

Y¹表示C₁至C₂的亚烷基；及

Y²表示含氮的芳香族杂环基；

式(2)中：

R¹⁵是选自由-O-、

所组成的群；及

R¹⁶表示式(II-1)所示的有机基团：

其中：

R¹⁷表示氢、氟或甲基；

R¹⁸、R¹⁹及R²⁰各自独立地表示单键、O、

或

C₁至C₃的伸烷基；

R²¹是选自由

所组成的群；

其中：

R²³及R²⁴各自独立地表示氢、氟或甲基；

R²²是选自由氢、氟、C₁至C₁₂的烷基、C₁至C₁₂的氟烷基、C₁至C₁₂的烷氧基、-OCH₂F、-OCHF₂及-OCF₃所组成的群；

k表示1或2的整数；

w、m及t各自独立地表示0至4的整数；

y、p及q各自独立地表示0至3的整数，且y+p+q≧3；及

u及v各自独立地表示1或2；

R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²³或R²⁴各自可为相同或不同。

本发明还提供一种液晶配向膜的制造方法，其包含使用前述的液晶配向剂施予一基板上。

本发明亦提供一种液晶配向膜，其是由前述的液晶配向剂所制造。

本发明又提供一种液晶显示组件，其包含前述的液晶配向膜。

附图说明

图1为本发明中液晶显示组件的优选实施例的结构示意图。

附图标号说明：

11第一单元 12第二单元

13液晶单元 111第一基板

112第一导电膜 113第一液晶配向膜

121第二基板 122第二导电膜

123第二液晶配向膜

具体实施方式

本发明提供一种液晶配向剂，其包含：

聚合物组成物(A)，其是由包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应所制得；及

溶剂(B)；

其中，该二胺组份(b)包括至少选自由式(1)所示的二胺化合物(b-1)、式(2)所示的二胺化合物(b-2)及含羧酸基的二胺化合物(b-3)所组成的群；

式(1)中：

Y¹表示C₁至C₂的亚烷基；及

Y²表示含氮的芳香族杂环基；

式(2)中：

R¹⁵是选自由-O-、

所组成的群；及

R¹⁶表示式(II-1)所示的有机基团：

其中：

R¹⁷表示氢、氟或甲基；

R¹⁸、R¹⁹及R²⁰各自独立地表示单键、-O-、

或

C₁至C₃的伸烷基；

R²¹是选自由

所组成的群；

其中：

R²³及R²⁴各自独立地表示氢、氟或甲基；

R²²是选自由氢、氟、C₁至C₁₂的烷基、C₁至C₁₂的氟烷基、C₁至C₁₂的烷氧基、-OCH₂F、-OCHF₂及-OCF₃所组成的群；

k表示1或2的整数；

w、m及t各自独立地表示0至4的整数；

y、p及q各自独立地表示0至3的整数，且y+p+q≧3；及

u及v各自独立地表示1或2；

R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²³或R²⁴各自可为相同或不同。

该聚合物组成物(A)是选自于聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。其中，聚酰亚胺嵌段共聚合物是选自于聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。

该聚合物组成物(A)中的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物及聚酰亚胺嵌段共聚合物均可由四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应所制得，其中四羧酸二酐组份(a)、二胺组份(b)及制备聚合物组成物(A)的方法如下。

该四羧酸二酐组份(a)可选自于脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物或如下式(a-1)至式(a-6)所示的四羧酸二酐组份等。

该脂肪族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐组份。

该脂环族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等脂环族四羧酸二酐化合物。

该芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-伸苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-伸苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等。

该式(a-1)至式(a-6)所示的四羧酸二酐组份如下所示：

于式(a-5)中，A₁表示含有芳香环的二价基团；r表示1至2的整数；A₂及A₃可为相同或不同，且可分别代表氢原子或烷基。较佳地，如式(a-5)所示的四羧酸二酐化合物可选自于如下式(a-5-1)至式(a-5-3)所示的化合物。

于式(a-6)中，A₄代表含有芳香环的二价基团；A₅及A₆可为相同或不同，且分别地代表氢原子或烷基。较佳地，如式(a-6)所示的四羧酸二酐化合物可选自于如下式(a-6-1)所示的化合物。

较佳地，该四羧酸二酐组份(a)包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐以及3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐。上述的四羧酸二酐组份(a)可以单独一种使用或者混合多种使用。

基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，四羧酸二酐组份(a)的使用量为20摩尔至200摩尔，较佳为30摩尔至120摩尔，更佳为50摩尔至100摩尔。

本发明的二胺组份(b)包括至少选自由式(1)所示的二胺化合物(b-1)、式(2)所示的二胺化合物(b-2)及含羧酸基的二胺化合物(b-3)所组成的群；

式(1)中：

Y¹表示C₁至C₂的亚烷基；及

Y²表示含氮的芳香族杂环基；较佳地，Y²表示吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基或吡啶基。

该式(1)所示的二胺化合物(b-1)的具体例，如下所示：

等。

基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，二胺化合物(b-1)的使用量为10摩尔至40摩尔，较佳为12摩尔至38摩尔，更佳为15摩尔至35摩尔。

该式(2)所示的二胺化合物(b-2)，如下所示：

式(2)中：

R¹⁵是选自由-O-、

所组成的群；及

R¹⁶表示式(II-1)所示的有机基团：

式(II-1)

其中：

R¹⁷表示氢、氟或甲基；

R¹⁸、R¹⁹及R²⁰各自独立地表示单键、O、

或

C₁至C₃的伸烷基；

R²¹是选自由

所组成的群；

其中：

R²³及R²⁴各自独立地表示氢、氟或甲基；

R²²是选自由氢、氟、C₁至C₁₂的烷基、C₁至C₁₂的氟烷基、C₁至C₁₂的烷氧基、-OCH₂F、-OCHF₂及-OCF₃所组成的群；

k表示1或2的整数；

w、m及t各自独立地表示0至4的整数；

y、p及q各自独立地表示0至3的整数，且y+p+q≧3；及

u及v各自独立地表示1或2。

R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²³或R²⁴各自可为相同或不同。

该二胺化合物(b-2)的具体例包括由式(2-1)至式(2-8)表示的二胺化合物中的至少一种，或上述化合物的组合。

式(2-1)至式(2-8)中，B¹¹为氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基。

由式(2-1)至式(2-8)表示的二胺化合物较佳为由式(2-9)至式(2-13)表示的二胺化合物中的至少一种，或上述化合物的组合。

上述的二胺化合物(b-2)可单独使用或组合多种来使用。

基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，二胺化合物(b-2)的使用量为10摩尔至40摩尔，较佳为12摩尔至38摩尔，更佳为15摩尔至35摩尔。

该含羧酸基的二胺化合物(b-3)具有下式(3)所示的结构：

式(3)中，X表示含C₆至C₃₀芳香环的有机基；及

n表示1至4的整数。

该含羧酸基的二胺化合物(b-3)只要具有羧酸基即可，其结构并没有特别限定，且该含羧酸基的二胺化合物(b-3)可包含但不限于脂肪族二胺、脂环族二胺、芳香族二胺或二胺基有机硅氧烷。该含羧酸基的二胺化合物(b-3)较佳可为脂环族二胺或芳香族二胺，更佳为芳香族二胺。

该含羧酸基的二胺化合物(b-3)较佳可具有1至4个羧酸基，更佳是具有1或2个羧酸基。

该含羧酸基的二胺化合物(b-3)为至少一选自由下式(3-1)至(3-5)所组成的群；

式中，X₁及X₃独立地表示单键、-CH₂-、-C₂H₄-、-C(CH₃)₂-、-CF₂-、-C(CF₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-；

X₂表示C₁至C₅的直链烷基或C₁至C₅的支链烷基；

n1及n7独立地表示1至4的整数；

n2及n3独立地表示0至4的整数，且n2+n3为1至4的整数；及

n4、n5及n6独立地表示1至5的整数。

较佳地，于式(3-1)中，n1可代表1或2；于式(3-2)中，X₁代表单键、-CH₂-、-C₂H₄-、-C(CH₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-或-OCO-，且n2及n3同时代表1；于式(3-5)中，X₃代表单键、-CH₂-、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或-OCO-，且n7代表1或2。

该含羧酸基的二胺化合物(b-3)的具体例，如下式(3-6)至式(3-16)所示的二胺化合物：

于前述的式(3-14)及式(3-15)中，X₅可代表单键、-CH₂-、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-或-OCO-。

前述含羧酸基的二胺化合物(b-3)可单独一种使用或混合多种使用。

基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，含羧酸基的二胺化合物(b-3)的使用量为20摩尔至80摩尔，较佳为25摩尔至75摩尔，更佳为30摩尔至70摩尔。

当本发明的聚合物组成物(A)的二胺组份(b)无同时使用二胺化合物(b-1)、二胺化合物(b-2)及含羧酸基的二胺化合物(b-3)时，所制备的液晶配向剂具有耐环境性不佳的缺陷。

本发明的二胺组份(b)可另包含其他二胺化合物(b-4)。

该其他二胺化合物(b-4)可包含但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环(6.2.1.0^2,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亚甲基双(环己基胺)、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基砜、4,4’-二胺基苯甲酰苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥伸氢茚基二亚甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-双(4-胺基苯基)茀、4,4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4’-(对-伸苯基异亚丙基)双苯胺、4,4’-(间-伸苯基异亚丙基)双苯胺、2,2’-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diamino benzene}、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或如下式(4-1)至式(4-25)所示的其他二胺化合物：

于式(4-1)中，X₆代表-O-、

且X₇代表含甾基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。

上式(4-1)所示的其他二胺化合物(b-4)较佳为2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethylformate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)或下式(4-1-1)至式(4-1-6)所示的其他二胺化合物：

于式(4-2)中，X₈代表-O-、

X₉及X₁₀表示伸脂肪族环、伸芳香族环或伸杂环基团，且X₁₁代表碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。

上式(4-2)所示的其他二胺化合物(b-4)较佳为如下式(4-2-1)至式(4-2-13)所示的二胺化合物：

于式(4-2-10)至式(4-2-13)中，s可代表3至12的整数。

于式(4-3)中，X₁₂代表氢原子、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素，且每个重复单元中的X₁₂可为相同或不同。X₁₃为1至3的整数。

该式(4-3)所示的二胺化合物较佳是选自于(1)X₁₃为1：对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯或2,5-二胺甲苯等；(2)X₁₃为2：4,4’-二胺基联苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基联苯或4,4’-二胺基-2,2’-双(三氟甲基)联苯等；(3)X₁₃为3：1,4-双(4’-胺基苯基)苯等，更佳是选自于对-二胺苯、2,5-二胺甲苯、4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯或1,4-双(4’-胺基苯基)苯。

于式(4-4)中，X₁₄代表2至12的整数。

于式(4-5)中，X₁₅代表1至5的整数。该式(4-5)较佳是选自于4,4’-二胺基二苯基硫醚。

于式(4-6)中，X₁₆及X₁₈可为相同或不同，且分别代表二价有机基团，X₁₇代表衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。

于式(4-7)中，X₁₉、X₂₀、X₂₁及X₂₂分别可为相同或不同，且可代表碳数为1至12的烃基。X₂₃代表1至3的整数，且X₂₄代表1至20的整数。

于式(4-8)中，X₂₅代表-O-或伸环己烷基，X₂₆代表-CH₂-，X₂₇代表伸苯基或伸环己烷基，且X₂₈代表氢原子或庚基。

该式(4-8)所示的二胺化合物较佳是选自于如下式(4-8-1)至式(4-8-2)所示的二胺化合物：

式(4-9)至式(4-25)所示的其他二胺化合物如下所示：

于式(4-17)至式(4-25)中，X₂₉以碳数为1至10的烷基，或者碳数为1至10的烷氧基为较佳，而X₃₀以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。

该其他二胺化合物(b-4)较佳可包含但不限于1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、式(4-1-1)、式(4-1-2)、式(4-1-5)、式(4-1-6)、式(4-2-1)、式(4-2-11)、对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯、式(4-8-1)所表示的化合物。

前述的其他二胺化合物(b-4)可单独一种或混合多种使用。

当液晶配向剂中聚合物组成物(A)含有式(4-1)、式(4-2)表示的二胺化合物(b-4)中的至少一种时，可进一步改善液晶配向剂的耐环境性的问题。

基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，其他二胺化合物(b-4)的使用量通常为0摩尔至60摩尔，较佳为5摩尔至50摩尔，更佳为10摩尔至40摩尔。

根据本发明的聚酰胺酸聚合物的制备可为一般的方法，较佳地，该聚酰胺酸聚合物的制备方法包含以下步骤：将包括四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)的混合物溶于溶剂中，在0℃至100℃的温度条件下进行聚缩合反应并反应1小时至24小时，接着再将上述的反应溶液以蒸发器进行减压蒸馏方式，即可得到聚酰胺酸聚合物，或者将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中，得到析出物，接着经由减压干燥方式将该析出物进行干燥处理，即可得到聚酰胺酸聚合物。

该用于聚缩合反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂(B)相同或不同，且该用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地，该溶剂包含但不限于(1)非质子极性溶剂，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等非质子极性溶剂；(2)酚溶剂，例如：间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等酚溶剂。基于该混合物的使用量为100重量份，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，更佳为300重量份至1800重量份。

特别地，于该聚缩合反应中，该溶剂可并用适量的贫溶剂，其中该贫溶剂不会造成该聚酰胺酸聚合物析出。该贫溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用，且其包含但不限于(1)醇类，例如：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等醇类；(2)酮类，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类；(3)酯类，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等酯类；(4)醚类，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等醚类；(5)卤化烃类，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等卤化烃类；(6)烃类，例如：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺组份(b)的使用量为100重量份，该贫溶剂的用量较佳为0重量份至60重量份，更佳为0重量份至50重量份。

根据本发明的聚酰亚胺聚合物的制备可为一般的方法，较佳地，该聚酰亚胺聚合物的制备方法是先将混合物溶解于溶液中，其中混合物包含四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)，并进行聚合反应，以形成聚酰胺酸聚合物。接着，在脱水剂及催化剂的存在下，进一步加热，并进行脱水闭环反应，使得该聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化)，而得到聚酰亚胺聚合物。

较佳地，该聚合物组成物(A)的酰亚胺化率通常为30％至90％，较佳为35％至85％，更佳为40％至80％。当本发明的聚合物组成物(A)酰亚胺化率为上述范围时，所制备的液晶配向剂具有耐环境性佳的优点。

该用于脱水闭环反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂相同，故不另赘述。基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份，该用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，更佳为300重量份至1800重量份。

为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度，该脱水闭环反应的操作温度较佳为40℃至200℃，更佳为40℃至150℃。若该脱水闭环反应的操作温度低于40℃时，酰亚胺化的反应不完全，而降低该聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度。然而，若脱水闭环反应的操作温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。

用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物，其具体例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等酸酐类化合物。基于该聚酰胺酸聚合物为1摩尔，该脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。该用于脱水闭环反应中的催化剂可选自于(1)吡啶类化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等吡啶类化合物；(2)三级胺类化合物，例如：三乙基胺等三级胺类化合物。基于该脱水剂的使用量为1摩尔，该催化剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。

根据本发明的聚酰亚胺嵌段共聚合物的较佳具体例为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物，或此等一组合。

根据本发明的聚酰亚胺嵌段共聚合物的制备可为一般的方法，较佳地，该聚酰亚胺嵌段共聚合物的制备方法是先将起始物溶解于溶剂中，并进行聚缩合反应，其中该起始物包括上述的至少一种聚酰胺酸聚合物及/或上述的至少一种聚酰亚胺聚合物，且可进一步地包括四羧酸二酐组份及二胺组份。

该起始物中的四羧酸二酐组份与二胺组份是与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)相同，且该用于聚缩合反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂(B)相同，在此不另赘述。

基于该起始物的使用量为100重量份，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，更佳为300重量份至1800重量份。该聚缩合反应的操作温度较佳为0℃至200℃，更佳为0℃至100℃。

较佳地，该起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物；(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺聚合物；(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物；(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份，其中，该四羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异；(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份，其中，该四羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异；(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份，其中，该四羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异；(7)二种结构相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份；(8)二种结构相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份；(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及二胺组份；(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及四羧酸二酐组份；(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及二胺组份；(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及四羧酸二酐组份。

在不影响本发明的功效范围内，较佳地，该聚酰胺酸聚合物、该聚酰亚胺聚合物以及该聚酰亚胺嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可改善该液晶配向剂的涂布性能。制备该末端修饰型聚合物的方式可通过在该聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时，加入单官能性化合物来制得，该单官能性化合物包含但不限于(1)一元酸酐，例如：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等一元酸酐；(2)单胺化合物，例如：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等单胺化合物；(3)单异氰酸酯化合物，例如：异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等单异氰酸酯化合物。

根据本发明的溶剂(B)，较佳具体例为N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺。该溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用。

根据本发明的该液晶配向剂，其中，基于该聚合物组成物(A)的使用量为100重量份，该溶剂(B)的使用量为自500至5000重量份；较佳为900至3500重量份；更佳为1000至3000重量份。

在不影响本发明的功效范围内，根据本发明的液晶配向剂，较佳具体例是包含添加剂(C)。该添加剂(C)较佳具有至少2个环氧基的化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。该添加剂(C)的作用是用来提高该液晶配向膜与基板表面的附着性。该添加剂(C)可以单独一种使用或者混合多种使用。

该具有至少2个环氧基的化合物包含但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四环氧丙基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、3-(N-烯丙基-N-环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷等。

基于聚合物组成物(A)的使用量为100重量份，该具有至少2个环氧基的化合物的使用量一般为40重量份以下，较佳为0.1重量份至30重量份。

该具有官能性基团的硅烷化合物包含但不限于3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷等。

基于聚合物组成物(A)的使用量为100重量份，该具有官能性基团的硅烷化合物的使用量一般为0至10重量份，较佳为0.5重量份至10重量份。

该液晶配向剂的制备方法并无特别的限制，可采用一般的混合方法，如先将四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)混合均匀，以反应形成聚合物组成物(A)。接着，将聚合物组成物(A)于温度为0℃至200℃的条件下加入溶剂(B)，并可选择性地添加添加剂(C)，以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。较佳地，于20℃至60℃的温度下，将该溶剂(B)添加至该聚合物组成物中。

较佳地，基于聚合物组成物(A)的总使用量为100重量份，该添加剂(C)的使用量为0.5重量份至50重量份；更佳地，该添加剂的使用量为1重量份至45重量份。

本发明再提供一种液晶配向膜的制造方法，其包含使用前述的液晶配向剂施予基板上。

本发明亦提供一种液晶配向膜，其是由前述的液晶配向剂所制造。

较佳地，该液晶配向膜的形成方式包含的步骤为：将上述的液晶配向剂利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等方法，涂布在基材的表面上，形成一预涂层，接着将该预涂层经过预先加热处理(pre-bake treatment)、后加热处理(post-baketreatment)及配向处理(alignment treatment)而制得。

该预先加热处理的目的在于使该预涂层中的有机溶剂挥发。较佳地，该预先加热处理的操作温度范围为30℃至120℃，更佳地为40℃至110℃，又更佳地为50℃至100℃。

该配向处理并无特别的限制，可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所做成的布料缠绕在滚筒上，以一定方向磨擦进行配向。上述配向处理为本领域技术人员所周知，因此不再多加赘述。

后加热处理步骤目的在于使该预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环(酰亚胺化)反应。较佳地，该后加热处理的操作温度范围为150℃至300℃，又较佳地为180℃至280℃，更佳地为200℃至250℃。

本发明又提供一种液晶显示组件，其包含前述的液晶配向膜。

该液晶显示组件的制作方式为本领域技术人员所周知，因此，以下仅简单地进行陈述。

参阅图1，本发明液晶显示组件的较佳实施例是包含第一单元11、与第一单元间隔相对的第二单元12，及夹置在该第一单元11与第二单元12的间的液晶单元13。

该第一单元11包括第一基板111、形成于该第一基板111表面的第一导电膜112，及形成在该第一导电膜112表面的第一液晶配向膜113。

该第二单元12包括第二基板121、形成于该第二基板121表面的第二导电膜122，及形成在该第二导电膜122表面的第二液晶配向膜123。

该第一基板111与第二基板121是选自于透明材料等，其中，该透明材料包含但不限于用于液晶显示设备的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。该第一导电膜112与第二导电膜122的材质是择自于氧化锡(SnO₂)、氧化铟-氧化锡(In₂O₃-SnO₂)等。

该第一液晶配向膜113及第二液晶配向膜123分别为上述的液晶配向膜，其作用在于使该液晶单元13形成预倾角，且该液晶单元13可被该第一导电膜112与第二导电膜122配合产生的电场驱动。

该液晶单元13所使用的液晶可单独或混合使用，该液晶包含但不限于二胺基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiff Base)类液晶、氧化偶氮基(azoxy)类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、联苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烷(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烷(biphenylcyclohexane)类液晶、嘧啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烷(bicyclooctane)类液晶、立方烷(cubane)类液晶等，且可视需求再添加如氯化胆固醇(cholesteryl chloride)、胆固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等胆固醇型液晶，或是以商品名C-15、CB-15(默克公司制造)的对掌(chiral)剂等，或者是对癸氧基苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。

下列实施例予以详细说明本发明，但本发明不仅局限于这些实施例所表示的内容。

[聚合物组成物(A)的制备]

<合成例A-1-1>

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：0.075摩尔的b-1-1所示的化合物、0.1摩尔的b-2-1所示的化合物、0.125摩尔的b-3-1所示的化合物、0.15摩尔的对-二胺苯(以下简称b-4-1)、0.05摩尔的4,4'-二胺基二苯基甲烷(以下简称b-4-2)，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称NMP)，并于室温下搅拌至溶解。再加入0.5摩尔的苯均四羧酸二酐(以下简称a-1)及20克的NMP，于室温下反应2小时，反应结束后，将反应液倒入1500毫升水中将聚合物析出，过滤所得的聚合物重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰胺酸聚合物(A-1-1)。

<合成例A-1-2至A-1-5>

合成例A-1-2至A-1-5是以与合成例A-1-1相同的步骤来制备该聚合物，不同的地方在于：改变四羧酸二酐化合物或二胺化合物的种类及其使用量，如表1所示。

<合成例A-2-1>

在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气，加入进料组成物包括：0.075摩尔的b-1-1所示的化合物、0.1摩尔的b-2-1所示的化合物、0.125摩尔的b-3-1所示的化合物、0.15摩尔的对-二胺苯(以下简称b-4-1)、0.05摩尔的4,4'-二胺基二苯基甲烷(以下简称b-4-2)，以及80克的NMP，于室温下搅拌至溶解。再加入0.5摩尔的苯均四羧酸二酐及20克的NMP，于室温下反应6小时，再加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升水中将聚合物析出，过滤所得的聚合物重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-1)。

<合成例A-2-2至A-2-10及比较合成例A-3-1至A-3-10>

合成例A-2-2至A-2-10及比较合成例A-3-1至A-3-10是以与合成例A-2-1相同的步骤来制备该聚合物，不同的地方在于：改变四羧酸二酐组份、二胺组份、脱水剂或催化剂的种类及其使用量，如表1与表2所示。

表2：比较合成例

表1及表2中：

a-1苯均四羧酸二酐

a-2 1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐

a-3 2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐

a-4 1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐

b-1-1

b-1-2

b-1-3

b-1-4

b-1-5

b-2-1

b-2-2

b-2-3

b-2-4

b-3-1

b-3-2

b-3-3

b-3-4

b-4-1 对-二胺苯

b-4-2 4,4'-二胺基二苯基甲烷

b-4-3 4,4'-二胺基二苯基醚

b-4-4 式(4-1-2)

b-4-5 式(4-1-6)

b-4-6 1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯

[液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示组件的制备]

<实施例1>

秤取100重量份的聚合物组成物(A-1-1)加入800重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称B-1)及800重量份的乙二醇正丁基醚(以下简称B-2)中，于室温下搅拌混合形成液晶配向剂。

将该液晶配向剂进行各检测项目评价，所得结果如表3所示。

<实施例2至16及比较例1至9>

实施例2至16及比较例1至9是以与实施例1相同的步骤来制备该液晶配向剂，不同的地方在于：改变聚合物组成物、溶剂及添加剂的种类及其使用量，如表3及4所示。将该等液晶配向剂进行各检测项目评价，所得结果如表3及4所示。

表3

表4

表3及表4中：

B-1 N-甲基-2-吡咯烷酮

B-2 乙二醇正丁基醚

B-3 γ-丁内酯

B-4 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮

C-1 N,N,N',N'-四环氧丙基-4,4'-二胺基二苯基甲烷

C-2 1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷

[检测项目]

<酰亚胺化率>

酰亚胺化率是指通过聚合物中的酰胺酸官能基数目和酰亚胺环数目的合计量为基准，计算酰亚胺环数目所占的比例，以百分率表示。

检测的方法是将合成例的聚合物组成物分别进行减压干燥后，溶解于适当的氘化溶剂(deuteration solvent)，例如：氘化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，从室温(例如25℃)下测定¹H-核磁共振(¹H-Nuclear magnetic resonance，¹H-NMR)的结果，再由下式即可求得酰亚胺化率(％)。

Δ1：NH基质子在10ppm附近的化学位移(chemical shift)所产生的峰值(peak)面积；

Δ2：其他质子的峰值面积；

α：聚合物组成物的前驱物(聚酰胺酸)中的NH基的1个质子相对于其他质子的个数比例。

耐环境性

将实施例1至实施例16及比较例1至比较例9的液晶显示组件分别放置于温度为65℃且相对湿度为85％的环境中，经120小时后，利用电气测量机台(东阳公司制，型号Model6254)分别测量实施例1至实施例16及比较例1至比较例9的液晶显示组件的离子密度。测试条件是于60℃温度下施加1.7伏特电压、0.01Hz的三角波，于电流-电压的波形中，计算0至1伏特范围的波峰面积可测得离子密度(pC)。离子密度越低，代表耐环境性越佳。

离子密度的评价基准如下所示。

◎：离子密度<20

○：20≤离子密度<40

△：40≤离子密度<50

╳：50≤离子密度

上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。熟知此技术的技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。本发明的保护范围应如权利要求所述。

Claims (7)

1.一种液晶配向剂，包含：聚合物组成物(A)，其是由包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应所制得；及溶剂(B)；其中，所述二胺组份(b)包括至少一选自由式(1)所示的二胺化合物(b-1)、式(2)所示的二胺化合物(b-2)及含羧酸基的二胺化合物(b-3)所组成的群；

其中，所述四羧酸二酐组份(a)选自于脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物或如下式(a-1)至式(a-6)所示的四羧酸二酐组份：

于式(a-5)中，A₁表示含有芳香环的二价基团；r表示1至2的整数；A₂及A₃为相同或不同，且分别代表氢原子或烷基；

于式(a-6)中，A₄代表含有芳香环的二价基团；A₅及A₆为相同或不同，且分别地代表氢原子或烷基；

式(1)中：Y¹表示C₁至C₂的亚烷基；及Y²表示吡咯烷基、哌嗪基、哌啶基或吡啶基；

式(2)中：R¹⁵是选自由-O-、

及

所组成的群；及R¹⁶表示式(II-1)所示的有机基团：

其中：R¹⁷表示氢、氟或甲基；R¹⁸、R¹⁹及R²⁰各自独立地表示单键、-O-、

或C₁至C₃的伸烷基；

R²¹是选自由

及

所组成的群；

其中：R²³及R²⁴各自独立地表示氢、氟或甲基；

R²²是选自由氢、氟、C₁至C₁₂的烷基、C₁至C₁₂的氟烷基、C₁至C₁₂的烷氧基、-OCH₂F、-OCHF₂及-OCF₃所组成的群；

k表示1或2的整数；

w、m及t各自独立地表示0至4的整数；

y、p及q各自独立地表示0至3的整数，且y+p+q≧3；及

u及v各自独立地表示1或2；

R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²³或R²⁴各自为相同或不同；

所述含羧酸基的二胺化合物(b-3)为下式(3)所示的化合物；

式(3)中，X表示含C₆至C₃₀芳香环的有机基；及n表示1至4的整数。

2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述含羧酸基的二胺化合物(b-3)为至少选自由下式(3-1)至(3-5)所组成的群；

式中，X₁及X₃独立地表示单键、-CH₂-、-C₂H₄-、-C(CH₃)₂-、-CF₂-、-C(CF₃)₂-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH₃)-、-CONH-、-NHCO-、-CH₂O-、-OCH₂-、-COO-、-OCO-、-CON(CH₃)-或-N(CH₃)CO-；

X₂表示C₁至C₅的直链烷基或C₁至C₅的支链烷基；

n1及n7独立地表示1至4的整数；

n2及n3独立地表示0至4的整数，且n2+n3为1至4的整数；及

n4、n5及n6独立地表示1至5的整数。

3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，所述式(1)所示的二胺化合物(b-1)的使用量为10至40摩尔；所述式(2)所示的二胺化合物(b-2)的使用量为10至40摩尔；及所述含羧酸基的二胺化合物(b-3)的使用量为20至80摩尔。

4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述聚合物组成物(A)的酰亚胺化率范围为30至90％。

5.一种液晶配向膜的制造方法，其包含使用权利要求1至4中任一项的液晶配向剂施予一基板上。

6.一种液晶配向膜，其是由权利要求1至4中任一项的液晶配向剂所制备。

7.一种液晶显示组件，其包含权利要求6的液晶配向膜。

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