CN109085722B - 液晶配向膜的制造方法及液晶显示元件 - Google Patents

液晶配向膜的制造方法及液晶显示元件 Download PDF

Info

Publication number
CN109085722B
CN109085722B CN201810552548.5A CN201810552548A CN109085722B CN 109085722 B CN109085722 B CN 109085722B CN 201810552548 A CN201810552548 A CN 201810552548A CN 109085722 B CN109085722 B CN 109085722B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
crystal alignment
alignment film
formula
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810552548.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109085722A (zh
Inventor
王建智
张维伦
梁育豪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chi Mei Corp
Original Assignee
Chi Mei Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chi Mei Corp filed Critical Chi Mei Corp
Publication of CN109085722A publication Critical patent/CN109085722A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109085722B publication Critical patent/CN109085722B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723Polyimide, polyamide-imide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00Liquid crystal materials
    • C09K19/52Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56Aligning agents

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种液晶配向膜的制造方法以及液晶显示元件。在上述方法中,将利用特定制法所得的具有特定组成的液晶配向剂涂布于薄膜电晶体基材上形成预涂层,之后使预涂层经过预先加热处理、后加热处理及配向处理而制得具有适当的阻抗光安定性的液晶配向膜。上述薄膜电晶体基材包含材料为氧化铟镓锌的主动层。包含利用上述方法所制得的液晶配向膜的液晶显示元件,具有良好的积蓄电荷消除性。

Description

液晶配向膜的制造方法及液晶显示元件
技术领域
本发明是有关于一种液晶配向膜的制造方法以及液晶显示元件,且特别是有关于一种设于包含氧化铟镓锌(Indium Gallium Zinc Oxide;IGZO)的主动层的薄膜电晶体基材上的液晶配向膜的制造方法以及液晶显示元件。
背景技术
近年来,新的液晶显示元件的开发蓬勃发展,其中,例如业界开发出液晶显示元件,其借由单侧基板上以栉齿状方式配置两个电极来驱动液晶,使基板表面产生平行电场,以控制液晶分子。上述液晶显示元件一般被称为横向电场效应型(IPS型),已知其具有出色的广视角特性。然而,上述IPS型液晶显示元件仍有因离子密度过高而产生残影的问题。
日本专利特开第2006-259716号公报揭示一种低离子密度的液晶配向膜及一种用以制备液晶配向膜的含哌嗪(piperazine)结构的二胺化合物。通过使用含哌嗪结构的二胺化合物,所制得的配向膜可改善离子密度过高的问题。然而,上述液晶配向剂所制得的液晶配向膜应用于IPS型液晶显示元件时,仍有积蓄电荷消除缓慢,导致残留电荷过高,进而生成残影的问题。由上述可知,为了符合目前IPS型液晶显示器业者的要求,提供一种可形成积蓄电荷消除性佳的液晶显示元件的液晶配向膜,以及用以形成液晶配向膜的液晶配向剂,为本技术领域者努力研究的目标。
发明内容
因此,本发明的一态样在于提供一种液晶配向膜的制造方法,其是在包含氧化铟镓锌(Indium Gallium Zinc Oxide;IGZO)的主动层的薄膜电晶体基材上,涂覆以特定制造方法所得的具有特定组成的液晶配向剂以形成液晶配向膜。特别是,本发明的特征在于上述液晶配向膜具有特定阻抗光安定性,以制得具有良好积蓄电荷消除性的液晶显示元件。
本发明的另一态样在于提供一种液晶显示元件,其是包含利用上述的液晶配向膜的制造方法所制得的液晶配向膜。
请参考图1,其绘示本发明的一实施例所述的检测单元100的示意图。本发明的阻抗光安定性是借由下述的测量方法来进行:(1)首先,组装检测单元100。检测单元100是由基板110、画素电极120及上述液晶配向膜130所组成,其中画素电极120以栉齿型图案化的方式形成于基板110的表面,且液晶配向膜130形成在画素电极120的表面;(2)接着,使用离子密度测定系统东阳科技股份公司(TOYO corporation)制;型号为6254型),将频率设为0.01Hz、振幅设为10V的电压,以上述检测单元100中所流通的电流及相对应的电压,测量检测单元100的第一阻抗Ri,其中上述电流为3.16nA,且上述测量是在23℃的温度和50%的湿度的环境下进行;(3)然后,以照度6mW/cm2的背光单元照射上述检测单元100达300秒,并测量第二阻抗Rf,其中该背光单元是白色发光二极管,且该白色发光二极管具有发光光谱的主峰值范围为430nm~500nm的芯片发光层,及光致发光萤光体;该芯片发光层的构成材料是择自于氮化物系化合物半导体、III-V族系化合物半导体、II-IV族系化合物半导体、IV-VI族系化合物半导体,或此等组合;(4)以及,利用下式(1)计算而得阻抗光安定性(△RUV):
△RUV=Ri-Rf 式(1)。
其中该液晶配向膜的阻抗光安定性(△RUV)小于500GΩ,较佳小于400GΩ,更佳小于300GΩ。
若液晶配向膜的阻抗光安定性不为上述的范围时,所制得的液晶显示元件的积蓄电荷消除性不佳。
根据本发明的上述态样,首先提出一种液晶配向膜的制造方法,其包含将液晶配向剂涂布在薄膜电晶体基材上而形成预涂层,以及使预涂层经过预先加热处理、后加热处理及配向处理而制得液晶配向膜,其中薄膜电晶体基材包含材料为IGZO的主动层,且上述的液晶配向膜具有小于500GΩ的阻抗光安定性。以下分别针对所述的液晶配向剂和液晶配向膜的制造方法进行说明。
液晶配向剂
本发明的液晶配向剂包含聚合物(A)以及溶剂(B),以下分述之。
聚合物(A)
本发明的聚合物(A)是由一混合物反应而获得,其中所述混合物包含四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)。
上述聚合物(A)的较佳具体例为聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物,或此等一组合。其中,聚酰亚胺系嵌段共聚合物的较佳具体例为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物,或其中之一组合。
四羧酸二酐组份(a)
根据本发明的四羧酸二酐组份(a)的较佳具体例为(1)脂肪族四羧酸二酐化合物、(2)脂环族四羧酸二酐化合物、(3)芳香族四羧酸二酐化合物或(4)具有式(a-1)至(a-6)的四羧酸二酐化合物等。
根据本发明的(1)脂肪族四羧酸二酐化合物包含但不限于乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等的脂肪族四羧酸二酐化合物。
根据本发明的(2)脂环族四羧酸二酐化合物包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等的脂环族四羧酸二酐化合物。
根据本发明的(3)芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3'-4,4'-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3',4'-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、2,2',3,3'-二苯基四羧酸二酐、2,3,3',4'-二苯基四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-伸苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-伸苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等。
根据本发明的(4)式(a-1)至式(a-6)所示的四羧酸二酐化合物,详细叙述如下。
Figure GDA0003551603890000041
Figure GDA0003551603890000051
在式(a-5)中,A1表示含有芳香环的二价基团;r表示1至2的整数;A2及A3可为相同或不同,且可分别代表氢原子或烷基。较佳地,如式(a-5)所示的四羧酸二酐化合物可选自于如下式(a-5-1)至式(a-5-3)所示的化合物。
Figure GDA0003551603890000052
Figure GDA0003551603890000061
在式(a-6)中,A4代表含有芳香环的二价基团;A5及A6可为相同或不同,且分别地代表氢原子或烷基。较佳地,如式(a-6)所示的四羧酸二酐化合物可选自于如下式(a-6-1)所示的化合物。
Figure GDA0003551603890000062
上述的四羧酸二酐组份(a)可以单独一种使用或者混合多种使用。
基于二胺组份(b)的使用量为100摩尔,四羧酸二酐组份(a)使用量范围为20摩尔至200摩尔;较佳为30摩尔至120摩尔。
二胺组份(b)
在一实施例中,本发明的二胺组份(b)至少包含如式(b-1)所示的二胺化合物(b1)。在另一实施例中,本发明的二胺组份(b)包含上述二胺化合物(b1)以及如式(b-2)所示的二胺化合物(b2)。在上述实施例中,本发明的二胺组份(b)可进一步包含其他二胺化合物(b3)。
二胺化合物(b1)
前述的如式(b-1)表示的二胺化合物(b1)是表示如下:
Figure GDA0003551603890000063
在式(b-1)中,h表示1至12的整数。
具体来说,由式(b-1)表示的二胺化合物(b1)包含具有如下述式(b-1-1)至式(b-1-3)所示结构的二胺化合物:
Figure GDA0003551603890000064
Figure GDA0003551603890000071
在式(b-1-1)至式(b-1-3)中,h表示1至12的整数。
前述具有如式(b-1-1)所示结构的二胺化合物的具体例可为二(4-胺基苯氧基)甲烷、1,2-二(4-胺基苯氧基)乙烷、1,3-二(4-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(4-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(4-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(4-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(4-胺基苯氧基)辛烷、1,9-二(4-胺基苯氧基)壬烷、1,10-二(4-胺基苯氧基)癸烷或上述化合物的任意组合。
前述具有如式(b-1-2)所示结构的二胺化合物的具体例可为二(2-胺基苯氧基)甲烷、1,2-二(2-胺基苯氧基)乙烷、1,3-二(2-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(2-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(2-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(2-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(2-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(2-胺基苯氧基)辛烷、1,9-二(2-胺基苯氧基)壬烷、1,10-二(2-胺基苯氧基)癸烷或上述化合物的任意组合。
前述具有如式(b-1-3)所示结构的二胺化合物的具体例可为二(3-胺基苯氧基)甲烷、1,2-二(3-胺基苯氧基)乙烷、1,3-二(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(3-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(3-胺基苯氧基)辛烷、1,9-二(3-胺基苯氧基)壬烷、1,10-二(3-胺基苯氧基)癸烷或上述化合物的任意组合。
较佳地,由式(b-1)表示的二胺化合物(b1)的具体例可为1,3-二(4-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(4-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(4-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(4-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(4-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(4-胺基苯氧基)辛烷、1,3-二(2-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(2-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(2-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(2-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(2-胺基苯氧基)庚烷、1,8-二(2-胺基苯氧基)辛烷、1,3-二(3-胺基苯氧基)丙烷、1,4-二(3-胺基苯氧基)丁烷、1,5-二(3-胺基苯氧基)戊烷、1,6-二(3-胺基苯氧基)己烷、1,7-二(3-胺基苯氧基)庚烷或1,8-二(3-胺基苯氧基)辛烷等。
基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔,二胺化合物(b1)的使用量为15摩尔至95摩尔,较佳为20至摩尔93摩尔,更佳为25摩尔至90摩尔。
若二胺组份(b)中未含有由式(b-1)表示的二胺化合物(b1)时,包含上述液晶配向剂所制得的液晶配向膜的液晶显示元件的积蓄电荷消除性不佳。
二胺化合物(b2)
前述的如式(b-2)所示的二胺化合物(b2)是表示如下:
Figure GDA0003551603890000081
在式(b-2)中,R1各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的烷氧基、乙酰胺基、氟原子、氯原子或溴原子;R2各自独立表示碳数为1至3的烷基;m各自独立表示0至3的整数;以及,n表示0至4的整数。
在式(b-2)中,R1较佳为各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的烷氧基或乙酰胺基。
由式(b-2)表示的二胺化合物(b2)的具体例包括但不限于由式(b-2-1)至式(b-2-28)表示的二胺化合物中的至少一种。
Figure GDA0003551603890000082
Figure GDA0003551603890000091
Figure GDA0003551603890000101
Figure GDA0003551603890000111
由式(b-2)表示的二胺化合物(b2)可以单独使用或者组合多种来使用。
基于该二胺组份(b)的总使用量为100摩尔,二胺化合物(b2)的使用量为5摩尔至50摩尔,较佳7摩尔至45摩尔,更佳10摩尔至40摩尔。
当液晶配向剂中使用二胺化合物(b2),可进一步提升所形成的液晶显示元件的积蓄电荷消除性。
其次,前述二胺化合物(b1)与二胺化合物(b2)的摩尔比值可为0.5至10.0,较佳为1.0至8.0,且更佳为1.5至5.0。若二胺化合物(b1)与二胺化合物(b2)的摩尔比值为前述的范围时,可进一步提升所形成的液晶显示元件的积蓄电荷消除性。
其他二胺化合物(b3)
本发明的其他二胺化合物(b3)可包含但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4'-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4'-二胺基二环己基甲烷、4,4'-二胺基-3,3'-二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环(6.2.1.02,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4'-亚甲基双(环己基胺)、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基乙烷、4,4'-二胺基二苯基砜、4,4'-二胺基苯甲酰苯胺、4,4'-二胺基二苯基醚、3,4'-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4'-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-胺基-1-(4'-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥伸氢茚基二亚甲基二胺、3,3'-二胺基二苯甲酮、3,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)环己烷、1,5-双(4-胺基苯氧基亚甲基)金刚烷、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-双(4-胺基苯基)茀、4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4'-(对-伸苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(间-伸苯基异亚丙基)双苯胺、2,2'-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或如下式(b-3-1)至式(b-3-29)所示的其他二胺化合物。
Figure GDA0003551603890000121
在式(b-3-1)中,X6代表
Figure GDA0003551603890000122
Figure GDA0003551603890000123
且X7代表含甾基团、三氟
甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
上式(b-3-1)所示的其他二胺化合物较佳可为2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethylformate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diamino-benzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)或下式(b-3-1-1)至式(b-3-1-6)所示的其他二胺化合物。
Figure GDA0003551603890000131
Figure GDA0003551603890000141
在式(b-3-2)中,X8代表
Figure GDA0003551603890000142
Figure GDA0003551603890000143
X9及X10表示伸脂肪族环、伸芳香族环或伸杂环基团,且X11代表碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。
上式(b-3-2)所示的其他二胺化合物较佳可为如下式(b-3-2-1)至式(b-3-2-13)所示的二胺化合物:
Figure GDA0003551603890000144
Figure GDA0003551603890000151
Figure GDA0003551603890000161
在式(b-3-2-10)至式(b-3-2-13)中,s可代表3至12的整数。
Figure GDA0003551603890000162
在式(b-3-3)中,X12代表氢原子、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素。X13为1至3的整数。当X13大于1时,多个X12可为相同或不同。
上述式(b-3-3)所示的二胺化合物较佳是选自于(1)X13为1:对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯或2,5-二胺甲苯等;(2)X13为2:4,4'-二胺基联苯、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、3,3'-二甲基-4,4'-二胺基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二胺基联苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二胺基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二胺基-5,5'-二甲氧基联苯或4,4'-二胺基-2,2'-双(三氟甲基)联苯等;(3)X13为3:1,4-双(4'-胺基苯基)苯等,更佳是选自于对-二胺苯、2,5-二胺甲苯、4,4'-二胺基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基联苯或1,4-双(4'-胺基苯基)苯。
Figure GDA0003551603890000163
在式(b-3-4)中,X14代表1至5的整数。该式(b-3-4)较佳选自于4,4'-二胺基二苯基硫醚。
Figure GDA0003551603890000171
在式(b-3-5)中,X15及X17可为相同或不同,且分别代表二价有机基团,X16代表衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。
Figure GDA0003551603890000172
在式(b-3-6)中,X18、X19、X20及X21分别可为相同或不同,且可代表碳数为1至12的烃基。X22代表1至3的整数,且X23代表1至20的整数。
Figure GDA0003551603890000173
在式(b-3-7)中,X24代表-O-或伸环己烷基,X25代表-CH2-,X26代表伸苯基或伸环己烷基,且X27代表氢原子或庚基。
上述式(b-3-7)所示的二胺化合物较佳选自于如下式(b-3-7-1)及式(b-3-7-2)所示的二胺化合物。
Figure GDA0003551603890000174
式(b-3-8)至式(b-3-29)所示的其他二胺化合物如下所示:
Figure GDA0003551603890000181
Figure GDA0003551603890000191
Figure GDA0003551603890000201
Figure GDA0003551603890000211
在式(b-3-16)至式(b-3-19)中,X28以碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。在式(b-3-20)至式(b-3-24)中,X29以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。
二胺组份(b3)较佳可包含但不限于1,2-二胺基乙烷、4,4'-二胺基二环己基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯、式(b-3-1-1)、式(b-3-1-2)、式(b-3-1-5)、式(b-3-2-1)、式(b-3-2-11)、式(b-3-7-1)、式(b-3-25)或式(b-3-28)所表示的化合物。
前述的二胺组份(b3)可单独一种或混合多种使用。
基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔,其他二胺化合物(b3)的使用量为0至80摩尔,较佳为0至73摩尔,更佳为0至65摩尔。
聚合物(A)的制造方法
根据本发明的聚酰胺酸聚合物的制备可为一般的方法,较佳地,聚酰胺酸聚合物的制备方法包含以下步骤:将包括四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)的混合物溶于溶剂中,在0℃至100℃的温度条件下进行聚缩合反应并反应1小时至24小时,接着再将上述的反应溶液以蒸发器进行减压蒸馏方式,即可得到聚酰胺酸聚合物,或者将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中,得到析出物,接着经由减压干燥方式将析出物进行干燥处理,即可得到聚酰胺酸聚合物。
用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同或不同,且用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制,只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地,溶剂包含但不限于(1)非质子系极性溶剂,例如:N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone;NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂;(2)酚系溶剂,例如:间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于混合物的使用使用量为100重量份,用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。
特别地,在聚缩合反应中,溶剂可并用适量的贫溶剂,其中贫溶剂不会造成聚酰胺酸聚合物析出。贫溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用,且其包含但不限于(1)醇类,例如:甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇类;(2)酮类,例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类;(3)酯类,例如:醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯类;(4)醚类,例如:二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类;(5)卤化烃类,例如:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类;(6)烃类,例如:四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺组份(b)的使用量为100重量份,贫溶剂的用量较佳为0重量份至60重量份,更佳为0重量份至50重量份。
根据本发明的聚酰亚胺聚合物的制备可为一般的方法,较佳地,聚酰亚胺聚合物的制备方法先将一混合物溶解于溶液中,其中混合物包含四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b),并进行聚合反应,以形成聚酰胺酸聚合物。接着,在脱水剂及触媒的存在下,进一步加热,并进行脱水闭环反应,使得聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化),而得到聚酰亚胺聚合物。
用于脱水闭环反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同,故不另赘述。基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份,用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。
为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度,脱水闭环反应的操作温度较佳为40℃至200℃,更佳为40℃至150℃。若脱水闭环反应的操作温度低于40℃时,酰亚胺化的反应不完全,而降低聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度。然而,若脱水闭环反应的操作温度高于200℃时,所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。
用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物,其具体例如:醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐类化合物。基于聚酰胺酸聚合物为1摩尔,脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。用于脱水闭环反应中的触媒可选自于(1)吡啶类化合物,例如:吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物;(2)三级胺类化合物,例如:三乙基胺等的三级胺类化合物。基于脱水剂的使用量为1摩尔,触媒的使用量为0.5摩尔至10摩尔。
根据本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的较佳具体例为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物,或此等的任意组合。
根据本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备可为一般的方法,较佳地,聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备方法先将一起始物溶解于溶剂中,并进行聚缩合反应,其中所述起始物包括上述的至少一种聚酰胺酸聚合物及/或上述的至少一种聚酰亚胺聚合物,且可进一步地包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)。
所述起始物中的四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)是与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)相同,且用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同,在此不另赘述。
基于起始物的使用量为100重量份,用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。聚缩合反应的操作温度较佳为0℃至200℃,更佳为0℃至100℃。
较佳地,起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物;(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺聚合物;(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物;(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物,其中,四羧酸二酐化合物及二胺化合物之中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的结构相异;(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物,其中,所述四羧酸二酐化合物及二胺化合物中的至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的结构相异;(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物,其中,四羧酸二酐化合物及二胺中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的结构相异;(7)二种结构相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物;(8)二种结构相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物;(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及二胺化合物;(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及四羧酸二酐化合物;(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及二胺化合物;(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及四羧酸二酐化合物。
在不影响本发明的功效范围内,较佳地,该聚酰胺酸聚合物、该聚酰亚胺聚合物以及该聚酰亚胺系嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。借由使用末端修饰型的聚合物,可改善液晶配向剂的涂布性能。制备该末端修饰型聚合物的方式可借由在聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时,加入一单官能性化合物来制得,单官能性化合物包含但不限于(1)一元酸酐,例如:马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等的一元酸酐;(2)单胺化合物,例如:苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等的单胺化合物;(3)单异氰酸酯化合物,例如:异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等的单异氰酸酯化合物。
本发明的聚合物(A)根据凝胶渗透色层分析法所测得经聚苯乙烯换算的重量平均分子量为10,000至90,000,较佳为12,000至75,000,更佳为15,000至60,000。
本发明的聚合物(A)至少包括一种以下述方式制得的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物或聚酰亚胺系嵌段共聚合物。该方式的具体例包含聚缩合反应时批次添加四羧酸二酐组份、聚缩合反应时批次添加二胺组份、聚缩合反应时批次添加溶剂或聚缩合反应时变温控制等。
当聚合物(A)未包含以上述方式制得的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物或聚酰亚胺系嵌段共聚合物时,则所制得的液晶配向膜的阻抗光安定性不佳。
溶剂(B)
本发明的液晶配向剂中所使用的溶剂并无特别的限制,只要是可溶解聚合物(A)与其他任意成份且并不与其产生反应即可,较佳为同前述合成聚酰胺酸中所使用的溶剂,同时,亦可并用合成该聚酰胺酸时所使用的贫溶剂。
溶剂(B)的具体例包括但不限于N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯或N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺(N,N-dimethyl acetamide)等。溶剂(B)可以单独使用或者组合多种来使用。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份,溶剂(B)的使用量为800至4000重量份,较佳为900至3500重量份,且更佳为1000至3000重量份。
添加剂(C)
不影响本发明的功效范围内,液晶配向剂可选择性地添加添加剂(C),且添加剂(C)为环氧化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。添加剂(C)的作用是用来提高该液晶配向膜与基板表面的附着性。添加剂(C)可以单独一种使用或者混合多种使用。
前述的环氧化合物可包含但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四环氧丙基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷等。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份,环氧化合物的使用量一般为40重量份以下,较佳为0.1重量份至30重量份。
上述具有官能性基团的硅烷化合物可包含但不限于3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷等。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份,硅烷化合物的使用量一般为10重量份以下,较佳为0.5重量份至10重量份。
液晶配向剂的制备方法
本发明的液晶配向剂的制备方法并无特别的限制,可采用一般的混合方法,如先将四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)混合均匀,以反应形成一聚合物(A)。接着,将聚合物(A)在温度为0℃至200℃的条件下加入溶剂(B),并可选择性地加入添加剂(C),以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。较佳地,在20℃至60℃的温度下,将聚合物(A)加入溶剂(B)。
液晶配向膜的形成方法
本发明亦提供一种液晶配向膜,其由前述的液晶配向剂所制造。
较佳地,液晶配向膜的形成方式包含的步骤为:将上述的液晶配向剂利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等方法,涂布在已设置画素电极的基材表面上,形成一预涂层,接着将预涂层经过预先加热处理(pre-bake treatment)、后加热处理(post-bake treatment)及配向处理(alignment treatment)而制得,以所述方式形成的膜的膜厚较佳为0.001μm~1μm,更佳为0.005μm~0.5μm。
本发明此处所称的基材至少包括一种薄膜电晶体基材,包括:第一基板(可具有与如图1所示的基板110相同的材料)、多个薄膜电晶体单元以及绝缘层。其中,薄膜电晶体单元是设置于第一基板上,且薄膜电晶体单元分别包括:闸极绝缘层、主动层、源极及汲极,且主动层的材料为氧化铟镓锌(IGZO)。此外,绝缘层则设置于所述薄膜电晶体单元上且绝缘层具有多个接触孔,以分别显露所述薄膜电晶体单元的汲极;画素电极是设置于绝缘层上且朝上述接触孔延伸以与汲极电性连接;而配向膜则覆盖画素电极。
所述预先加热处理的目的在于使预涂层中的有机溶剂挥发。较佳地,预先加热处理的操作温度范围为30℃至120℃,更佳地为40℃至110℃,又更佳地为50℃至100℃。
上述的配向处理并无特别的限制,可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所做成的布料缠绕在滚筒上,以一定方向磨擦进行配向。上述配向处理为本技术领域者所周知,因此不再多加赘述。
后加热处理步骤目的在于使预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环(酰亚胺化)反应。较佳地,后加热处理的操作温度范围为150℃至300℃,又较佳地为180℃至280℃,更佳地为200℃至250℃。
当薄膜电晶体单元的主动层的材料不包含氧化铟镓锌(IGZO)时,则所制得的液晶显示元件的积蓄电荷消除性不佳。
在一实施例中,在形成液晶配向膜前,本发明的液晶配向膜的制造方法更包含利用如图1所示的检测单元100对液晶配向剂所形成的液晶配向膜进行阻抗光安定性的测量,具体检测方式如前述图1以及后述的阻抗光安定性的评价方式所述。
液晶显示元件的制造方法
本发明又提供一种液晶显示元件,其包含前述的液晶配向膜。
液晶显示元件的制作方式为本技术领域者所周知,因此,以下仅简单地进行陈述。
参阅图2,本发明液晶显示元件200的较佳实施例是包含第一单元210、第二单元220及液晶单元230,其中第二单元220与第一单元210间隔相对,且液晶单元230设置在第一单元210与第二单元220之间。
第一单元210包括薄膜电晶体基材212、画素电极214及第一液晶配向膜216,其中画素电极214以栉齿型图案化的方式形成于薄膜电晶体基材212的表面,且第一液晶配向膜216形成在画素电极214的表面。薄膜电晶体基材212包括第一基板、多个薄膜电晶体单元以及绝缘层。
第二单元220包括第二基板222及第二液晶配向膜226,其中第二液晶配向膜226形成在第二基板222的表面。
上述的第一基板与第二基板222是选自于透明材料等,其中,透明材料包含但不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。画素电极114的材质是择自于氧化锡(SnO2)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)等的透明电极;或铬等金属电极。
第一液晶配向膜216及第二液晶配向膜226分别为上述的液晶配向膜,其作用在于使液晶单元230形成预倾角,且液晶单元230可被画素电极214产生的平行电场驱动。
液晶单元230所使用的液晶可单独或混合多种使用,液晶包含但不限于二胺基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiff base)类液晶、氧化偶氮基(azoxy)类液晶、苯基环己烷类液晶、联苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烷(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烷(biphenylcyclohexane)类液晶、嘧啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烷(bicyclooctane)类液晶、立方烷(cubane)类液晶等,且可视需求再添加如氯化胆固醇(cholesteryl chloride)、胆固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等的胆固醇型液晶,或是以商品名为「C-15」、「CB-15」(默克公司制造)的对掌(chiral)剂等,或者对癸氧基苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。
本发明的液晶配向剂所制作的液晶显示元件适用于各式向列液晶,如TN、STN、TFT、VA、IPS等的液晶显示元件。此外,根据所选择的液晶,亦可使用于强诱电性或反强诱电性等不同的液晶显示元件。上述液晶显示元件中,特别适用于IPS型的液晶显示元件。
兹以下列实例予以详细说明本发明,唯并不意谓本发明仅局限于此等实例所揭示的内容。
附图说明
为让本发明的上述和其他目的、特征、优点与实施例能更明显易懂,所附图式的详细说明如下:
[图1]绘示根据本发明的一实施例所述的检测单元的示意图。
[图2]绘示根据本发明的一实施例所述的液晶显示元件的结构示意图。
【主要元件符号说明】
100:检测单元 110:基板
120:画素电极 130:液晶配向膜
200:液晶显示元件 210:第一单元
212:薄膜电晶体基材 214:画素电极
216:第一液晶配向膜 220:第二单元
222:第二基板 226:第二液晶配向膜
230:液晶单元
具体实施方式
聚合物(A)的合成例
以下说明聚合物(A)的合成例A-1-1至A-1-12、合成例A-2-1至A-2-6、比较合成例A’-1-1至A’-1-4以及比较合成例A’-2-1至A’-2-2,其中上述合成例与比较合成例的各成分的使用比例悉如表1和表2所示。
Figure GDA0003551603890000281
表2
Figure GDA0003551603890000291
a-1 苯均四羧酸二酐
a-2 1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
a-3 2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐
b1-1 (4-胺基苯氧基)甲烷
b1-2 1,3-二(4-胺基苯氧基)丙烷
b1-3 1,5-二(4-胺基苯氧基)戊烷
b1-4 1,7-二(3-胺基苯氧基)庚烷
b1-5 二(2-胺基苯氧基)甲烷
b1-6 1,3-二(2-胺基苯氧基)丙烷
b2-1 如式(b-2-1)所示的二胺化合物
b2-2 如式(b-2-4)所示的二胺化合物
b2-3 如式(b-2-14)所示的二胺化合物
b2-4 如式(b-2-19)所示的二胺化合物
b2-5 如式(b-2-23)所示的二胺化合物
b2-6 如式(b-2-28)所示的二胺化合物
b3-1 对-二胺苯
b3-2 4,4′-二胺基二苯基甲烷
b3-3 4,4′-二胺基二苯基醚
合成例A-1-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入1.73克(0.0075摩尔)二(4-胺基苯氧基)甲烷(简称为b1-1)、2.16克(0.02摩尔)对-二胺苯(简称为b3-1)、4.96克(0.025摩尔)4,4'-二胺基二苯基甲烷(简称为b3-2)以及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(简称为NMP),并在室温下搅拌至溶解。接着,加入9.82克(0.045摩尔)的苯均四羧酸二酐(简称为a-1)以及20克的NMP,并在室温下反应2小时后,将1.08克(0.005摩尔)的a-1以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-1)。
合成例A-1-2
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入3.23克(0.0125摩尔)1,3-二(4-胺基苯氧基)丙烷(简称为b1-2)、6.70克(0.025摩尔)如式(b-2-1)所示的二胺化合物(简称为b2-1)、2.50克(0.0125摩尔)4,4'-二胺基二苯基醚(简称为b3-3)以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入8.82克(0.045摩尔)的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(简称为a-2)以及20克的NMP,并在室温下反应2小时后,将0.99克(0.005摩尔)的a-2以二等份分二次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-2)。
合成例A-1-3
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入3.58克(0.0125摩尔)1,5-二(4-胺基苯氧基)戊烷(简称为b1-3)、5.95克(0.03摩尔)的b3-2、0.50克(0.0025摩尔)的b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入11.21克(0.05摩尔)的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐(简称为a-3)以及20克的NMP,并在室温下反应2小时后,将0.99克(0.005摩尔)的b3-2以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-3)。
合成例A-1-4
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入3.14克(0.01摩尔)的1,7-二(3-胺基苯氧基)庚烷(简称为b1-4)、8.40克(0.025摩尔)如式(b-2-4)所示的二胺化合物(简称为b2-2)、1.08克(0.010摩尔)的b3-1以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的a-1以及20克的NMP,并在室温下反应2小时后,将0.54克(0.005摩尔)的b3-1以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-4)。
合成例A-1-5
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入4.60克(0.02摩尔)二(2-胺基苯氧基)甲烷(简称为b1-5)、5.94克(0.03摩尔)的b3-2以及60克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.30克(0.0525摩尔)的a-2以及20克的NMP,并在室温下反应1小时后,加入20克的NMP,在室温下反应1小时。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-5)。
合成例A-1-6
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入6.45克(0.025摩尔)1,3-二(2-胺基苯氧基)丙烷(简称为b1-6)、3.24克(0.010摩尔)如式(b-2-14)所示的二胺化合物(简称为b2-3)、4.92克(0.015摩尔)如式(b-2-19)所示的二胺化合物(简称为b2-4)以及60克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入11.21克(0.05摩尔)的a-3以及20克的NMP,并在室温下反应1小时后,加入20克的NMP,在室温下反应1小时。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-6)。
合成例A-1-7
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入2.58克(0.01摩尔)的b1-2、4.29克(0.015摩尔)的b1-3、5.01克(0.025摩尔)的b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的a-1以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃下反应30分钟,再冰浴降温至室温下反应30分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-7)。
合成例A-1-8
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入9.43克(0.03摩尔)的b1-4、1.76克(0.005摩尔)如式(b-2-23)所示的二胺化合物(简称为b2-5)、1.62克(0.015摩尔)的b3-1以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入9.81克(0.05摩尔)的a1-2以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃下反应30分钟,再冰浴降温至室温下反应30分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-8)。
合成例A-1-9
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入8.05克(0.035摩尔)的b1-1、1.48克(0.005摩尔)如式(b-2-28)所示的二胺化合物(简称为b2-6)、1.98克(0.010摩尔)的b3-2以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入9.53克(0.0425摩尔)的a-3以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃反应30分钟后,再冰浴降温至室温下,将1.12克(0.005摩尔)的a-3以三等份分三次加入,每次间隔10分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-9)。
合成例A-1-10
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入3.45克(0.015摩尔)的b1-1、5.16克(0.020摩尔)的b1-2、1.13克(0.0035摩尔)的b2-3、2.00克(0.010摩尔)的b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入9.82克(0.045摩尔)的a-1以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃反应30分钟后,再冰浴降温至室温下,将1.08克(0.005摩尔)的a-1以四等份分四次加入,每次间隔10分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-10)。
合成例A-1-11
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入11.45克(0.04摩尔)的b1-3、0.27克(0.0025摩尔)的b3-1以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入3.27克(0.015摩尔)的a-1、6.86克(0.035摩尔)的a-2以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃反应30分钟后,再冰浴降温至室温下,将0.54克(0.005摩尔)的b3-1以三等份分三次加入,每次间隔10分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-11)。
合成例A-1-12
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入13.35克(0.0425摩尔)的b1-4、1.34克(0.004摩尔)的b2-2以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入11.21克(0.05摩尔)的a1-3以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃反应30分钟后,再冰浴降温至室温下,将1.57克(0.005摩尔)的b1-4以三等份分三次加入,每次间隔10分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-1-12)。
合成例A-2-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入1.73克(0.0075摩尔)的b1-1、2.68克(0.01摩尔)的b2-1、6.94克(0.035摩尔)的b3-2以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入8.82克(0.045摩尔)的a-2以及20克的NMP。在室温下反应2小时后,将0.99克(0.005摩尔)的a-2以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及7.91克的吡啶,升温至60℃,且持续搅拌2小时,以进行酰亚胺化反应。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-2-1)。
合成例A-2-2
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入2.58克(0.010摩尔)的b1-2、2.16克(0.020摩尔)的b3-1、3.00克(0.015摩尔)的b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的a-1以及20克的NMP。在室温下反应2小时后,将1.00克(0.005摩尔)的b3-3以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及7.91克的吡啶,升温至60℃,且持续搅拌4小时,以进行酰亚胺化反应。将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-2-2)。
合成例A-2-3
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入3.58克(0.0125摩尔)的b1-3、8.40克(0.025摩尔)的b2-2、2.48克(0.0125摩尔)的b3-2以及60克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.30克(0.0525摩尔)的a-2以及20克的NMP。在室温下反应1小时后,加入20克的NMP,并在室温下反应2小时。待反应结束后,加入97克的NMP、5.1克的醋酸酐及11.86克的吡啶,升温至50℃,且持续搅拌2小时,以进行酰亚胺化反应。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-2-3)。
合成例A-2-4
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入2.86克(0.010摩尔)的b1-3、6.28克(0.020摩尔)的b1-4、0.97克(0.003摩尔)的b2-3、3.00克(0.015摩尔)的b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入11.21克(0.05摩尔)的a-3以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃下反应1小时,再冰浴降温至室温下反应1小时。待反应结束后,加入97克的NMP、5.1克的醋酸酐及11.86克的吡啶,升温至50℃,且持续搅拌4小时,以进行酰亚胺化反应。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-2-4)。
合成例A-2-5
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入8.05克(0.035摩尔)的b1-1、1.62克(0.015摩尔)的b3-1以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入2.94克(0.015摩尔)的a-2、6.73克(0.030摩尔)的a-3以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃反应30分钟后,再冰浴降温至室温下,将1.12克(0.005摩尔)的a-3以三等份分三次加入,每次间隔10分钟。待反应结束后,加入97克的NMP、7.65克的醋酸酐及19.78克的吡啶,升温至50℃,且持续搅拌4小时,以进行酰亚胺化反应。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-2-5)。
合成例A-2-6
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入10.97克(0.0425摩尔)的b1-2、0.82克(0.0025摩尔)的b2-4以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的a-1以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃反应30分钟后,再冰浴降温至室温下,将1.29克(0.005摩尔)的b1-2以四等份分四次加入,每次间隔10分钟。待反应结束后,加入97克的NMP、7.65克的醋酸酐及19.78克的吡啶,升温至50℃,且持续搅拌4小时,以进行酰亚胺化反应。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A-2-6)。
比较合成例A’-1-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入6.7克(0.025摩尔)简称为b2-1、2.48克(0.0125摩尔)b3-2、2.50克(0.0125摩尔)b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入8.82克(0.045摩尔)的a-2以及20克的NMP,并在室温下反应2小时后,将0.99克(0.005摩尔)的a-2以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A’-1-1)。
比较合成例A’-1-2
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入8.40克(0.025摩尔)b2-2、1.08克(0.01摩尔)的b3-1、1.98克(0.01摩尔)b3-2以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的a-1以及20克的NMP,并在室温下反应2小时后,将0.54克(0.005摩尔)的b3-1以三等份分三次加入,每次间隔20分钟。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A’-1-2)。
比较合成例A’-1-3
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入3.24克(0.010摩尔)b2-3、4.92克(0.015摩尔)b2-4、2.7克(0.025摩尔)b3-1以及60克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入11.21克(0.05摩尔)的a-3以及20克的NMP,并在室温下反应1小时后,加入20克的NMP,在室温下反应1小时。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A’-1-3)。
比较合成例A’-1-4
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入8.05克(0.035摩尔)的b1-1、1.48克(0.005摩尔)的b2-6、1.98克(0.010摩尔)的b3-2以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.64克(0.0475摩尔)的a-3以及20克的NMP,并在60℃下反应2小时。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A’-1-4)。
比较合成例A’-2-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入1.73克(0.0075摩尔)的b1-1、2.68克(0.01摩尔)的b2-1、6.94克(0.035摩尔)的b3-2以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入9.81克(0.05摩尔)的a-2以及20克的NMP。在室温下反应2小时后,加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及7.91克的吡啶,升温至60℃,且持续搅拌2小时,以进行酰亚胺化反应。待反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A’-2-1)。
比较合成例A’-2-2
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,在四颈锥瓶中,加入0.97克(0.003摩尔)b2-3、5.95克(0.030摩尔)的b3-2、3.00克(0.015摩尔)的b3-3以及80克的NMP,并在室温下搅拌至溶解。接着,加入10.91克(0.05摩尔)的a-1以及20克的NMP,并在60℃下反应1小时后,冰浴降温至40℃下反应1小时,再冰浴降温至室温下反应1小时。待反应结束后,加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及7.91克的吡啶,升温至60℃,且持续搅拌4小时,以进行酰亚胺化反应。将反应溶液倒入1500毫升水中,以使聚合物析出。然后,过滤所得的聚合物,并重复以甲醇清洗及过滤三次,置入真空烘箱中,以温度60℃进行干燥后,即可得聚合物(A’-2-2)。
制造液晶配向剂
实施例1
实施例1是将100重量份的聚合物(A-1-1)与800重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(B-1)在室温下混合后,制得实施例1的液晶配向剂。实施例1的液晶配向剂的具体组成以及后续的评价结果悉如表3所示。
Figure GDA0003551603890000371
B-1N-甲基-2-吡咯烷酮
B-2乙二醇正丁基醚
B-3N,N-二甲基乙酰胺
C-1N,N,N’,N’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷
C-23-胺基丙基三乙氧基硅烷
制备液晶配向膜以及液晶显示元件
将上述实施例1所得到的液晶配向剂,利用旋转涂布而形成于具有画素电极且主动层为IGZO的薄膜电晶体基材上,其中所述画素电极为具有一对ITO电极(电极宽:10μm,电极间隔:10μm,电极高度:50nm)的IPS驱动用电极,该对ITO电极是分别具有栉齿状的形状、且彼此的栉齿状部份是以分开并咬合的方式来配置。之后,在80℃的加热板上预先加热处理2分钟,在230℃后加热处理20分钟,获得膜厚100nm的涂膜。接着,经过配向处理后,形成具有液晶配向膜的薄膜电晶体基材。再者,对做为对向基材而未形成画素电极的具有高4μm的柱状隔离材的玻璃基板上亦同样形成一涂膜,且同样施以配向处理而得另一液晶配向膜。然后,以该2片基材为一组,使2片基材的摩擦方向成180度反方向的方式贴合后,以减压注入法将液晶MLC-2041(Merck公司制造)注入,且利用紫外光硬化胶封住液晶注入口,以紫外光灯照光使紫外光硬化胶硬化,即为实施例1的液晶显示元件。
实施例2至18以及比较例1至6
实施例2至18以及比较例1至6是使用与实施例1相同的方法进行,不同的是,实施例2至18以及比较例1至6改变液晶配向剂中的聚合物、溶剂、添加剂及/或其使用量。关于实施例2至18以及比较例1至6的液晶配向剂的具体组成以及评价结果,请参考表3和表4。
表4
Figure GDA0003551603890000391
B-1N-甲基-2-吡咯烷酮
B-2乙二醇正丁基醚
B-3N,N-二甲基乙酰胺
C-1N,N,N’,N’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷
C-23-胺基丙基三乙氧基硅烷
比较例7
比较例7也是使用与实施例2相似的方法进行,惟比较例7的液晶配向膜所配制的薄膜电晶体基材的主动层为低温多晶硅(Low Temperature Poly-silicon;LTPS)。关于比较例7的具体组成和评价结果,请参考表4。
评价方式
1.阻抗光安定性
将上述液晶配向剂以印刷机(由日本写真印刷株式会社制造,型号为S15-036)分别涂布于具有由ITO(indium tin oxide)构成的栉齿型图案化的画素电极的玻璃基板,以形成预涂层。之后,将玻璃基板放置于加热板上,并以温度为100℃、时间为5分钟的条件进行预先加热处理。接着,在循环烘箱中,以温度为220℃、时间为30分钟的条件进行后加热处理,即可获得上面形成了膜厚100nm的液晶配向膜的玻璃基板,即为测量阻抗光安定性用的检测单元。
使用离子密度测定系统(东阳科技股份公司(TOYO corporation)制;型号为6254型),将频率设为0.01Hz、振幅设为10V的电压,以上述检测单元中所流通的电流及相对应的电压,测量检测单元的第一阻抗Ri,其中上述电流为3.16nA,且上述测量是在23℃的温度和50%的湿度的环境下进行;然后,以照度6mW/cm2的白色发光二极管照射上述检测单元达300秒,并测量第二阻抗Rf后,利用下式(1)计算而得阻抗光安定性(△RUV):
△RUV=Ri-Rf (1)
◎:△RUV<300GΩ。
○:300GΩ≦△RUV<400GΩ。
△:400GΩ≦△RUV<500GΩ。
×:500GΩ≦△RUV
2.积蓄电荷消除性
将利用实施例1至18及比较例1至7所制得的液晶显示元件分别以3伏特的直流电压施加30分钟,接着以电气测量机台(TOYO Corporation制,型号Model 6254)测量液晶显示元件在电压解除后的积蓄电压(VR1)及电压解除后15分钟的积蓄电压(VR2),经下式(IV)计算出积蓄电荷消除坡度(VS),并依据以下基准进行评价:
Figure GDA0003551603890000401
※:80%<VS
◎:75%<VS≦80%。
○:70%<VS≦75%。
△:65%<VS≦70%。
×:VS≦65%。
请参考表3。本发明的实施例1至18的液晶配向剂中的聚合物(A)是利用特定制造方法以及特定的二胺化合物(b1)所制得,利用上述聚合物(A)所配制而成的液晶配向剂均具有良好的阻抗光安定性。上述实施例的液晶配向剂可在具有IGZO主动层的薄膜电晶体基材上形成液晶配向膜,以制得具有良好的积蓄电荷消除性的液晶显示元件。进一步而言,当液晶配向剂的聚合物(A)有使用二胺化合物(b2)来合成,及/或当二胺化合物(b1)与二胺化合物(b2)的摩尔比值为特定范围时,也可更提升液晶显示元件的积蓄电荷消除性。
另一方面,根据表4可知,若未使用本发明主张的聚合物(A)来配制液晶配向剂,则无法达到所要求的阻抗光安定性,而包含上述液晶配向剂所形成的液晶配向膜的液晶显示元件的积蓄电荷消除性差。此外,即使使用本发明主张的聚合物(A)来形成具有良好阻抗光安定性的液晶配向剂,倘若所制得的液晶配向膜未与具有IGZO主动层的薄膜电晶体基材搭配,则液晶显示元件的积蓄电荷消除性差。
虽然本发明已以数个实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明,在本发明所属技术领域中任何具有通常知识者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作各种的更动与润饰,因此本发明的保护范围当视本申请专利范围所界定者为准。

Claims (11)

1.一种液晶配向膜的制造方法,其特征在于,其是将液晶配向剂涂布在薄膜电晶体基材上而形成预涂层,以及使该预涂层经过预先加热处理、后加热处理及配向处理而制得该液晶配向膜,
其中该薄膜电晶体基材包含材料为氧化铟镓锌(IGZO)的主动层,且该液晶配向剂包含:
聚合物A,其是由混合物反应而获得,其中该混合物包含四羧酸二酐组份a及二胺组份b,且该二胺组份b包含由式(b-1)表示的二胺化合物b1:
Figure FDA0003551603880000011
在该式(b-1)中,该h表示1至12的整数;以及
溶剂B,且
其中该液晶配向膜的阻抗光安定性△RUV小于500GΩ,且该阻抗光安定性△RUV是经由下述步骤所测得:
提供检测单元,其中该检测单元是由基板、该基板上的画素电极以及该画素电极上的该液晶配向膜所组成;
使用离子密度测定系统测量该检测单元的第一阻抗Ri,其中在23℃的温度和50%的湿度下,施加频率为0.01Hz且振幅为10V的电压于该检测单元,当流通该检测单元的电流为3.16nA时,测量该检测单元的电压,获得该第一阻抗Ri
以照度6mW/cm2的白色发光二极管照射该检测单元达300秒并测量该检测单元的第二阻抗Rf;以及
利用下式(1)计算该阻抗光安定性△RUV
△RUV=Ri-Rf 式(1)。
2.根据权利要求1所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于该液晶配向膜的该阻抗光安定性△RUV小于400GΩ。
3.根据权利要求1所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于该液晶配向膜的该阻抗光安定性△RUV小于300GΩ。
4.根据权利要求1所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于该二胺组份b包括由式(b-2)表示的二胺化合物b2:
Figure FDA0003551603880000012
在该式(b-2)中,该R1各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的烷氧基、乙酰胺基、氟原子、氯原子或溴原子;该R2各自独立表示碳数为1至3的烷基;该m各自独立表示0至3的整数;以及,该n表示0至4的整数。
5.根据权利要求4所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于在该式(b-2)的二胺化合物b2中,该R1各自独立表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为1至10的烷氧基或乙酰胺基。
6.根据权利要求1所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于基于该二胺组份b的总摩尔数为100摩尔,由该式(b-1)表示的该二胺化合物b1的使用量为15至95摩尔。
7.根据权利要求4所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于基于该二胺组份b的总摩尔数为100摩尔,由该式(b-2)表示的该二胺化合物b2的使用量为5至50摩尔。
8.根据权利要求4所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于由该式(b-1)表示的该二胺化合物b1与由该式(b-2)表示的该二胺化合物b2的摩尔比值为0.5至10.0。
9.根据权利要求1所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于基于该聚合物A的总使用量为100重量份,该溶剂B的使用量为800至4000重量份。
10.根据权利要求1所述的液晶配向膜的制造方法,其特征在于该薄膜电晶体基材包括:
第一基板;以及
多个薄膜电晶体单元,设置于该第一基板上,其中所述薄膜电晶体单元的每一者包括闸极绝缘层、该主动层、源极及汲极。
11.一种液晶显示元件,其特征在于,其包含由如权利要求1至10中任一项所述的液晶配向膜的制造方法所制造的液晶配向膜。
CN201810552548.5A 2017-06-13 2018-05-31 液晶配向膜的制造方法及液晶显示元件 Active CN109085722B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW106119682 2017-06-13
TW106119682A TWI742094B (zh) 2017-06-13 2017-06-13 液晶配向膜的製造方法及液晶顯示元件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109085722A CN109085722A (zh) 2018-12-25
CN109085722B true CN109085722B (zh) 2022-05-10

Family

ID=64839241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810552548.5A Active CN109085722B (zh) 2017-06-13 2018-05-31 液晶配向膜的制造方法及液晶显示元件

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7164325B2 (zh)
CN (1) CN109085722B (zh)
TW (1) TWI742094B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020040091A1 (ja) * 2018-08-20 2020-02-27 日産化学株式会社 液晶配向剤、その製造方法、液晶配向膜、及び液晶表示素子
CN113325625B (zh) * 2021-06-24 2022-07-29 业成科技(成都)有限公司 显示面板的制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5368250B2 (ja) * 2009-10-23 2013-12-18 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
JP5048742B2 (ja) * 2009-11-06 2012-10-17 株式会社ジャパンディスプレイイースト 液晶表示装置
TWI448790B (zh) * 2011-05-13 2014-08-11 Chi Mei Corp 液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI633128B (zh) * 2011-05-27 2018-08-21 日產化學工業股份有限公司 Composition, liquid crystal alignment treatment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
TW201309749A (zh) * 2011-08-23 2013-03-01 Chi Mei Corp 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
JP2013167799A (ja) * 2012-02-16 2013-08-29 Japan Display Central Co Ltd 液晶表示装置
US9796927B2 (en) * 2012-04-16 2017-10-24 Jnc Corporation Liquid crystal aligning agents for forming photo-aligning liquid crystal alignment layers, liquid crystal alignment layers and liquid crystal display devices using the same
JP6090570B2 (ja) * 2012-04-26 2017-03-08 Jnc株式会社 光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤、液晶配向膜およびこれを用いた液晶表示素子
JP6056187B2 (ja) * 2012-05-09 2017-01-11 Jnc株式会社 光配向用液晶配向膜を形成するための液晶配向剤、液晶配向膜およびこれを用いた液晶表示素子
TWI503610B (zh) * 2013-05-03 2015-10-11 Chi Mei Corp 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
KR102071632B1 (ko) * 2013-09-26 2020-01-31 삼성디스플레이 주식회사 액정 광배향제, 이를 포함하는 액정 표시 장치 및 그 제조 방법
JP6294629B2 (ja) * 2013-10-11 2018-03-14 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置
JP2016066053A (ja) * 2014-09-19 2016-04-28 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置および配向膜材料
JP6669161B2 (ja) * 2015-03-24 2020-03-18 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
KR102704513B1 (ko) * 2015-10-07 2024-09-06 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자

Also Published As

Publication number Publication date
TWI742094B (zh) 2021-10-11
TW201902985A (zh) 2019-01-16
JP7164325B2 (ja) 2022-11-01
JP2019003188A (ja) 2019-01-10
CN109085722A (zh) 2018-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8962739B2 (en) Liquid crystal alignment agent, and liquid crystal alignment film and liquid crystal display element formed from the liquid crystal alignment agent
JP5321781B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5041169B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
JP4573039B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
KR101520973B1 (ko) 액정 배향제 및 액정 표시 소자
CN109207170B (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
KR20090126198A (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
CN109085722B (zh) 液晶配向膜的制造方法及液晶显示元件
JP4221187B2 (ja) インクジェット印刷用液晶配向剤
JP2008015497A (ja) 液晶配向剤および横電界方式液晶表示素子
CN105038818A (zh) 液晶配向剂及其应用
JP4050487B2 (ja) 垂直配向型液晶配向剤および液晶表示素子
JP4788898B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
JP4539836B2 (ja) 液晶配向剤および横電界方式液晶表示素子
KR20080028318A (ko) 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
JP4924832B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
KR100840859B1 (ko) 액정 배향제 및 액정 표시 소자
JP4003592B2 (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
CN106947499B (zh) 液晶配向剂及其应用
JP2009104059A (ja) 液晶配向剤および横電界方式液晶表示素子
JP3572690B2 (ja) 液晶配向剤
CN112852446B (zh) 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
TW201912768A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
JP2005173397A (ja) 液晶配向剤および液晶表示素子
CN107779207B (zh) 液晶配向剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant