CN105038818A - 液晶配向剂及其应用 - Google Patents

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CN105038818A
CN105038818A CN201510189780.3A CN201510189780A CN105038818A CN 105038818 A CN105038818 A CN 105038818A CN 201510189780 A CN201510189780 A CN 201510189780A CN 105038818 A CN105038818 A CN 105038818A
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蔡宗沛
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Chi Mei Corp
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

本发明提供了一种低离子密度液晶配向剂及其所形成的液晶配向膜，以及具有该配向膜的液晶显示组件。本发明的液晶配向剂包含聚合物(A)、苯并三唑化合物(B)及溶剂(C)，其中，该聚合物(A)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而得。

Description

液晶配向剂及其应用
技术领域
本发明有关一种液晶配向剂及其应用，特别是提供一种低离子密度的液晶配向剂，及其所形成的液晶配向膜，以及具有该配向膜的液晶显示组件。
背景技术
近年来，由于消费者对液晶显示器的广视角特性的要求逐年提升，使得广视角液晶显示组件的电性特性或显示特性的要求也日益严苛。在各式广视角液晶显示组件中，以具有液晶配向膜的垂直配向型(VerticalAlignment)液晶显示组件最常用，且为了具有较佳的电性特性及显示特性，液晶配向膜也成为提升垂直配向型液晶显示组件特性的重要研究对象之一。
垂直配向型液晶显示组件中的液晶配向膜的功能是使液晶分子规则排列，且在未提供电场的情况下，使液晶分子具有较大的倾斜角度。上述的液晶配向膜的形成方式通常是先将含有聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物等聚合物材料的液晶配向剂涂布于基板表面，并通过热处理及配向处理，以制备该液晶配向膜。
专利合作条约国际公开第WO2008/117759号揭示了一种高预倾角的液晶配向膜，以及一种用来制备液晶配向膜的具有多环侧链的二胺化合物。该具有多环侧链的二胺化合物的结构如下式所示：
其中，R1为亚苯基或亚环己基；R2是C3至C12的烷基、C3至C12的氟代烷基、C3至C12的烷氧基或C3至C12的氟烷基。此液晶配向膜可使液晶形成接近88°以上的高预倾角进而达到良好的垂直配向性。然而，该液晶配向膜却有离子密度过高造成显示质量低下的问题，而无法被业界所接受。
因此，为了符合目前液晶显示器的要求，改善离子密度过高的问题已成为本领域的技术人员努力研究的目标之一。
发明内容
本发明利用特殊的聚合物及苯并三唑化合物成分，而得到垂直配向型液晶配向剂，此液晶配向剂具有低离子密度的优点。
本发明提供了一种液晶配向剂，其包含：
聚合物(A)，其是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而得；
苯并三唑化合物(B)；及
溶剂(C)；
其中，所述苯并三唑化合物(B)含有一个以上的羟基；
所述二胺化合物(b)包括至少一种具有式(I)的二胺化合物(b-1)及其它二胺化合物(b-2)；
其中，
R14表示
R15表示式(I-1)所示的有机基团；
其中，R16表示氢、氟或甲基；
R17、R18或R19分别独立表示单键、 或C1至C3的亚烷基；
R20表示其中，R22及R23分别表示氢、氟或甲基；r及s分别独立表示1或2；当R22或R23为多个时，分别可为相同或不同；
R21表示氢、氟、C1至C12的烷基、C1至C12的氟烷基、C1至C12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；
k表示1或2；
l、m及n分别独立表示0至4的整数；
o、p及q分别独立表示0至3的整数，且o+p+q≧3；当R16、R17、R18、R19、R20为多个时，分别可为相同或不同。
根据本发明所述的液晶配向剂，优选地，所述苯并三唑化合物(B)含有两个以上羟基。
根据本发明所述的液晶配向剂，优选地，基于所述聚合物(A)的使用量为100重量份，所述苯并三唑化合物(B)的使用量范围为0.1至5重量份。
根据本发明所述的液晶配向剂，优选地，基于所述二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔，所述二胺化合物(b-1)的使用量范围为10至50摩尔。
根据本发明所述的液晶配向剂，优选地，所述聚合物(A)的酰亚胺化率为30至90％。
本发明还提供了一种液晶配向膜，其是由上述的液晶配向剂所制造得到的。
本发明还提供了一种液晶显示组件，其包含上述的液晶配向膜。
本发明是有关一种液晶配向剂，其包含：
聚合物(A)，其是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而得；
苯并三唑化合物(B)；及
溶剂(C)；
其中，所述苯并三唑化合物(B)含有一个以上的羟基；
所述二胺化合物(b)包括至少一种具有式(I)的二胺化合物(b-1)及其它二胺化合物(b-2)；
其中，
R14表示
R15表示式(I-1)所示的有机基团；
其中，R16表示氢、氟或甲基；
R17、R18或R19分别独立表示单键、 或C1至C3的亚烷基；
R20表示其中，R22及R23分别表示氢、氟或甲基；r及s分别独立表示1或2；当R22或R23为多个时，分别可为相同或不同；
R21表示氢、氟、C1至C12的烷基、C1至C12的氟烷基、C1至C12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；
k表示1或2；
l、m及n分别独立表示0至4的整数；
o、p及q分别独立表示0至3的整数，且o+p+q≧3；当R16、R17、R18、R19、R20为多个时，分别可为相同或不同。
本发明还提供一种液晶配向膜，其是由前述的液晶配向剂所制造。
本发明又提供一种液晶显示组件，其包含前述的液晶配向膜。
附图说明
图1为本发明中液晶显示组件的优选实施例的结构示意图。
主要附图标号说明：
11第一单元
12第二单元
13液晶单元
111第一基板
112第一导电膜
113第一液晶配向膜
121第二基板
122第二导电膜
123第二液晶配向膜。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
本发明提供一种液晶配向剂，其包含：
聚合物(A)，其是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而得；
苯并三唑化合物(B)；及
溶剂(C)；
其中，所述苯并三唑化合物(B)含有一个以上的羟基；
所述二胺化合物(b)包括至少一种具有式(I)的二胺化合物(b-1)及其它二胺化合物(b-2)；
其中，
R14表示
R15表示式(I-1)所示的有机基团；
其中，R16表示氢、氟或甲基；
R17、R18或R19分别独立表示单键、 或C1至C3的亚烷基；
R20表示其中，R22及R23分别表示氢、氟或甲基；r及s分别独立表示1或2；当R22或R23为多个时，分别可为相同或不同；
R21表示氢、氟、C1至C12的烷基、C1至C12的氟烷基、C1至C12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；
k表示1或2；
l、m及n分别独立表示0至4的整数；
o、p及q分别独立表示0至3的整数，且o+p+q≧3；当R16、R17、R18、R19、R20为多个时，分别可为相同或不同。
根据本发明的聚合物(A)是由四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)反应而得。
根据本发明的四羧酸二酐化合物(a)是指包含至少一种四羧酸二酐化合物的化合物。
该四羧酸二酐化合物(a)中的四羧酸二酐化合物的具体例优选为(1)脂肪族四羧酸二酐化合物、(2)脂环族四羧酸二酐化合物、(3)芳香族四羧酸二酐化合物，或(4)具有结构式(II-1)至(II-6)的四羧酸二酐化合物等，且上述的四羧酸二酐化合物可以单独一种使用或者混合多种使用。
根据本发明的(1)脂肪族四羧酸二酐化合物包含但不限于乙烷四羧酸二酐、丁烷四羧酸二酐等。
根据本发明的(2)脂环族四羧酸二酐化合物包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等。
根据本发明的(3)芳香族四羧酸二酐化合物包含但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、均苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3'-4,4'-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3',4,4'-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3',4,4'-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4'-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐。
根据本发明的(4)具有结构式(II-1)至(II-6)的四羧酸二酐化合物详细叙述如下：
在式(II-5)中，X7表示含有芳香环的二价基团；a表示1至2的整数；X71及X72为相同或不同，且分别地表示氢或烷基。式(II-5)所示的四羧酸二酐化合物的具体例优选为
在式(II-6)中，X8表示含有芳香环的二价基团；X81及X82为相同或不同，且分别地表示氢或烷基。优选地，式(II-6)所示的四羧酸二酐化合物为
优选地，该四羧酸二酐化合物包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、均苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐，以及3,3',4,4'-联苯砜四羧酸二酐。
根据本发明的二胺组合物(b)是指该包括至少一种具有式(I)的二胺化合物(b-1)及其它二胺化合物(b-2)；
其中，
R14表示
R15表示式(I-1)所示的有机基团；
其中，R16表示氢、氟或甲基；
R17、R18或R19分别独立表示单键、 或C1至C3的亚烷基；
R20表示其中，R22及R23分别表示氢、氟或甲基；r及s分别独立表示1或2；当R22或R23为多个时，分别可为相同或不同；
R21表示氢、氟、C1至C12的烷基、C1至C12的氟烷基、C1至C12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；
k表示1或2；
l、m及n分别独立表示0至4的整数；
o、p及q分别独立表示0至3的整数，且o+p+q≧3；当R16、R17、R18、R19、R20为多个时，分别可为相同或不同。
根据本发明的该具有结构式(I)的二胺化合物(b-1)的具体例为具有(I-2)至式(I-9)的化合物：
在式(I-2)至式(I-9)中，R24优选为氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基。
其中，如上述式(I)所示的二胺化合物(b-1)优选为如下式(I-10)及式(I-14)所示的二胺化合物：
上述的二胺化合物(b-1)可单独一种使用或混合多种使用。
基于二胺化合物(b)的使用量总摩尔数为100摩尔，该二胺化合物(b-1)的使用量为10摩尔至50摩尔；优选地，该二胺化合物(b-1)的使用量为15摩尔至45摩尔；更优选地，该二胺化合物(b-1)的使用量为20摩尔至40摩尔。当不使用该二胺化合物(b-1)时，则有垂直配向性不佳的缺点。
本发明的其它二胺化合物(b-2)是包含但不限于1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、4,4'-二氨基庚烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-3-甲基庚烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、2,11-二氨基十二烷、1,12-二氨基十八烷、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二环己基胺、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环(6.2.1.02,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4'-亚甲基双(环己基胺)、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基乙烷、4,4'-二氨基二苯基砜、4,4'-二氨基苯甲酰苯胺、4,4'-二氨基二苯基醚、3,4'-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、5-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-氨基-1-(4'-氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥伸氢茚基二亚甲基二胺、3,3'-二氨基二苯甲酮、3,4'-二氨基二苯甲酮、4,4'-二氨基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、9,9-双(4-氨基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-氨基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二氨基茀、9,9-双(4-氨基苯基)茀、4,4'-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4'-(对-伸苯基异亚丙基)双苯胺、4,4'-(间-伸苯基异亚丙基)双苯胺、2,2'-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4'-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或下式(III-1)至式(III-25)所示的其它二胺化合物(b-2)：
在式(III-1)中，
R25代表 及
R26代表含甾基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
上式(III-1)所示的其它二胺化合物(b-2)优选为2,4-二氨基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenylethylformate)、3,5-二氨基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenylethylformate)、2,4-二氨基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenylpropylformate)、3,5-二氨基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenylpropylformate)、1-十二烷氧基-2,4-二氨基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二氨基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)或下式(III-1-1)至式(III-1-4)所示的其它二胺化合物(b-3)：
在式(III-2)中，R27代表
R28及R29表示亚脂肪族环、亚芳香族环或亚杂环基团；
R30代表碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。
上式(III-2)所示的其它二胺化合物(b-2)优选为如下式(III-2-1)至式(III-2-13)所示的二胺化合物：
在式(III-2-10)至式(III-2-13)中，b可代表3至12的整数。
在式(III-3)中，R31代表氢、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素，且每个重复单元中的R31可为相同或不同；及
R32为1至3的整数。
该式(III-3)所示的二胺化合物优选于(1)R32为1：对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺或2,5-二氨甲苯等；(2)R32为2：4,4'-二氨基联苯、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基联苯、3,3'-二氯-4,4'-二氨基联苯、2,2',5,5'-四氯-4,4'-二氨基联苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基-5,5'-二甲氧基联苯或4,4'-二氨基-2,2'-双(三氟甲基)联苯等；(3)R32为3：1,4-双(4'-氨基苯基)苯等，更优选于对-二苯胺、2,5-二氨甲苯、4,4'-二氨基联苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基联苯或1,4-双(4'-氨基苯基)苯。
在式(III-4)中，R33代表2至12的整数。
在式(III-5)中，R34代表1至5的整数。该式(III-5)优选为4,4'-二氨基二苯基硫醚。
在式(III-6)中，R35及R37可为相同或不同，且分别代表二价有机基团，R36代表衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。
在式(III-7)中，R38、R39、R40及R41分别为相同或不同，且可代表碳数为1至12的烃基。R42代表1至3的整数，且R43代表1至20的整数。
在式(III-8)中，R44代表-O-或亚环己烷基；
R45代表-CH2-；R46代表亚苯基或亚环己烷基；及
R47代表氢或庚基。
该式(III-8)所示的二胺化合物优选于如下式(III-8-1)至式(III-8-2)所示的二胺化合物：
式(III-9)至式(III-25)所示的其它二胺化合物(b-3)如下所示：
在式(III-17)至式(III-25)中，R48优选为碳数为1至10的烷基，或碳数为1至10的烷氧基；R49优选为氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基。
该其它二胺化合物(b-2)优选为包含但不限于1,2-二氨基乙烷、4,4'-二氨基二环己基甲烷、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二氨基苯基甲酸乙酯、式(III-1-1)、式(III-1-2)、式(III-2-1)、式(III-2-11)、对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺或式(III-8-1)所表示的化合物。
基于该二胺化合物(b)的使用量总摩尔数为100摩尔，上述的其它二胺化合物(b-2)的使用量为1摩尔至80摩尔，优选为10摩尔至72摩尔，更优选为20摩尔至65摩尔。
该聚合物(A)的具体例优选为聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物，或此等聚合物的组合。其中，聚酰亚胺系嵌段共聚合物的具体例优选为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物，或其中的组合。
聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物及聚酰亚胺系嵌段共聚合物皆可由四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)反应所得。
根据本发明的聚酰胺酸聚合物的制备可为一般的方法，优选地，该聚酰胺酸聚合物的制备方法包含以下步骤：将包括四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)的混合物溶于溶剂中，在0℃至100℃的温度条件下进行聚缩合反应并反应1小时至24小时，接着再将上述的反应溶液以蒸发器进行减压蒸馏，即可得到聚酰胺酸聚合物，或者将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中，得到析出物，接着经由减压干燥方式将该析出物进行干燥处理，即可得到聚酰胺酸聚合物。该用于聚缩合反应的溶剂可与该液晶配向剂中的溶剂相同或不同，且该用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。优选地，该溶剂包含但不限于(1)非质子系极性溶剂：氮-甲基-2-吡咯烷酮、氮,氮-二甲基乙酰胺、氮,氮-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素、六甲基磷酸三胺等；(2)酚系溶剂：间-甲酚、二甲苯酚、酚、卤化酚类等。优选地，基于该混合物的总使用量为100重量份，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量范围为200重量份至2000重量份；更优选地，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量范围为300重量份至1800重量份。
特别地，在该聚缩合反应中，该溶剂可并用适量的贫溶剂，只要不让该聚酰胺酸聚合物析出即可。该贫溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用，且其包含但不限于(1)醇类：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇等；(2)酮类：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等；(3)酯类：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙二醇乙基醚醋酸酯等；(4)醚类：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等；(5)卤化烃类：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻-二氯苯等；(6)烃类：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等；或(7)上述贫溶剂的组合。优选地，基于二胺化合物(a)的使用量为100重量份，该贫溶剂的用量范围为0重量份至60重量份；更优选地，该贫溶剂用量范围为0重量份至50重量份。
根据本发明的聚酰亚胺聚合物的制备可为一般的方法，优选地，该聚酰亚胺聚合物的制备方法包含将包括四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)的混合物溶解在溶剂中，进行聚合反应形成聚酰胺酸聚合物，并在脱水剂及催化剂的存在下，进一步加热并进行脱水闭环反应，使得该聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化)，而得到聚酰亚胺聚合物。
优选地，该聚合物(A)的酰亚胺化率通常为30至90％，更优选为35至85％，更进一步优选为40至80％。若酰亚胺化率为上述范围时，则可进一步降低离子密度。
该用于脱水闭环反应中的溶剂可与该液晶配向剂中的溶剂相同，故不再赘述。优选地，基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份，该用于脱水闭环反应中溶剂的使用量范围为200重量份至2000重量份；更优选地，该用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量范围为300重量份至1800重量份。
当该脱水闭环反应的操作温度低于40℃时，将致使反应不完全，导致该聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度变低；然而，该脱水闭环反应的操作温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。因此，为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度，该脱水闭环反应的操作温度范围优选为40℃至200℃；该脱水闭环反应的操作温度范围更优选为40℃至150℃。
用于脱水闭环反应中的脱水剂优选于(1)酸酐类化合物：醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等。基于该聚酰胺酸聚合物为1摩尔，该脱水剂的使用量范围为0.01摩尔至20摩尔。该用于脱水闭环反应中的催化剂是选自于(1)吡啶类化合物：吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶等；(2)三级胺类化合物：三乙基胺等。基于该脱水剂为1摩尔，该催化剂的使用量范围为0.5摩尔至10摩尔。
根据本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的具体例优选为聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物，或这些聚合物的组合。
根据本发明的聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备可为一般的方法，优选地，该聚酰亚胺系嵌段共聚合物的制备方法包含的步骤为：将起始物溶于溶剂中，并进行聚缩合反应而得，其中，该起始物包括至少一如上所述的聚酰胺酸聚合物及/或至少一如上所述的聚酰亚胺聚合物，且进一步地还可包括四羧酸二酐化合物及二胺化合物。
该起始物中的四羧酸二酐化合物与二胺化合物是与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)相同，且该用于聚缩合反应中的溶剂可与该液晶配向剂中的溶剂相同，故不再赘述。
优选地，基于该起始物的使用量为100重量份，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量为200重量份至2000重量份；更优选地，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量为300重量份至1800重量份。该聚缩合反应的操作温度优选为0℃至200℃；该聚缩合反应的操作温度更优选为0℃至100℃。
优选地，该起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且构造相异的聚酰胺酸聚合物；(2)二种末端基相异且构造相异的聚酰亚胺聚合物；(3)末端基相异且构造相异的聚酰胺酸聚合物，及聚酰亚胺聚合物；(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，该四羧酸二酐化合物及二胺化合物之中至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物构造相异；(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，该四羧酸二酐化合物及二胺化合物至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物构造相异；(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物，其中，该四羧酸二酐化合物及二胺化合物至少一种与形成聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物构造相异；(7)二种构造相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(8)二种构造相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物；(9)二种末端基为酸酐基且构造相异的聚酰胺酸聚合物，及二胺化合物；(10)二种末端基为胺基且构造相异的聚酰胺酸聚合物，及四羧酸二酐类化合物；(11)二种末端基为酸酐基且构造相异的聚酰亚胺聚合物，及二胺类化合物；(12)二种末端基为氨基且构造相异的聚酰亚胺聚合物，及四羧酸二酐化合物。
在不影响本发明的功效范围内，该聚酰胺酸聚合物、该聚酰亚胺聚合物，及该聚酰亚胺系嵌段共聚合物优选为先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物，通过使用末端修饰型的聚合物，可改善该液晶配向剂的涂布性能。该末端修饰型聚合物的制造方式，可通过在该聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时，加入单官能性化合物而制得，该单官能性化合物包含但不限于(1)一元酸酐：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；(2)单胺化合物：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等；(3)单异氰酸酯化合物：异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。
根据本发明的苯并三唑化合物(B)是含有一个以上羟基，优选为含有二个以上羟基。
根据本发明的苯并三唑化合物(B)的具体例为2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5’-methylphenyl)benzotriazole)、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl)benzotriazole)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)benzotriazole)、2-(2'-羟基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert-pentylphenyl)benzotriazole)、2-{2'-羟基-3'-(3”,4”,5”,6”-四氢酞酰亚氨基甲基)-5'-甲基苯基}苯并三唑(2-(2'-hydroxy-3'-(3”,4”,5”,6”-tetrahydrophthalimidemethyl)-5'-methylphenyl}benzotriazole、2,2-亚甲基双{4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚}2,2-methylenebis{4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-(2H-benzotriazole-2-yl)phenol}、2-(2'-羟基-4'-辛基苯基)苯并三唑(2-(2'-hydroxy-4'-octylphenyl)benzotriazole)、2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2,4-dihydroxyphenyl)-2H-benzotriazole)、2-(2,4-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2,4-dihydroxyphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)、2-[2'-羟基-5'-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑(2-[2'-hydroxy-5'-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2H-benzotriazole)、2-[2'-羟基-5'-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑(2-[2'-hydroxy-5'-(3-hydroxypropyl)phenyl]-2H-benzotriazole)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1-羟基乙基)苯酚(2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-(1-hydroxyethyl)phenol)、2-(2H-(苯并三唑-2-基)-4-(1-羟基-1-甲基乙基)苯酚(2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-(1-hydroxy-1-methylethyl)phenol)、2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑-5-醇(2-(2,4-dihydroxyphenyl)-2H-benzotriazole-5-ol)、2-(2,4,6-三羟基苯基)-2H-苯并三唑-5-醇(2-(2,4,6-trihydroxyphenyl)-2H-benzotriazole-5-ol)等。
优选地，该苯并三唑化合物包含但不限于2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2,4-二羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-[2'-羟基-5'-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1-羟基乙基)苯酚、2-(2H-(苯并三唑-2-基)-4-(1-羟基-1-甲基乙基)苯酚、2-(2,4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑-5-醇、2-(2,4,6-三羟基苯基)-2H-苯并三唑-5-醇等。
基于该聚合物(A)的使用量为100重量份，该苯并三唑化合物(B)的使用量通常为0.1至5.0重量份；该苯并三唑化合物(B)使用量优选为0.2至4.5重量份；该苯并三唑化合物(B)的使用量更优选为0.3至4.0重量份。当不使用苯并三唑化合物(B)时，会有离子密度过高的缺点。当使用含有2个以上羟基的苯并三唑化合物(B)时，则可进一步降低离子密度。
根据本发明的溶剂(C)的具体例优选为氮-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、氮,氮-二甲基甲酰胺、氮,氮-二甲基乙酰胺。该溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用。
为了使该液晶配向剂具有较好的印刷性，基于该聚合物(A)的总使用量为100重量份，该溶剂(C)的使用量范围优选为500重量份至3000重量份；该溶剂(C)的使用量范围更优选为800重量份至2500重量份；该溶剂(C)的使用量范围更进一步优选为1000重量份至2000重量份。
在不影响本发明功效的范围内，根据本发明的液晶配向剂优选为包含添加剂(D)。该添加剂(D)优选为环氧化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。该添加剂(D)的作用是用来提高该液晶配向膜与基板表面的附着性。该添加剂(D)可以单独一种使用或者混合多种使用。
该具有官能性基团的硅烷化合物包含但不限于3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、氮-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、氮-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、氮-苯甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-苯甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、氮-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、氮-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
该环氧化合物包含但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、氮,氮,氮’,氮’-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(氮,氮-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、氮,氮,氮’,氮’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、氮,氮-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺、3-(氮-烯丙基-氮-环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-(氮,氮-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷等。
该液晶配向剂的制备方法并无特别的限制，可采用一般的混合方法，如先将聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物，或选择性地添加聚酰亚胺系嵌段共聚合物混合均匀，形成聚合物(A)，接着，再将该聚合物(A)在温度为0℃至200℃的条件下加入苯并三唑化合物(B)及溶剂(C)，并可选择性地添加该添加剂(D)，以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。优选地，在20℃至60℃的条件下，将该苯并三唑化合物(B)及溶剂(C)添加至该聚合物中。
基于该聚合物(A)的总使用量为100重量份，该添加剂的使用量优选为0.5重量份至50重量份；该添加剂的使用量更优选为1重量份至45重量份。
本发明还提供一种液晶配向膜，其是由前述的液晶配向剂所制造。
优选地，该液晶配向膜的形成方式包含的步骤为：将上述的液晶配向剂利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等方法，涂布在基材的表面上，形成预涂层，接着将该预涂层经过预先加热处理(pre-baketreatment)、后加热处理(post-baketreatment)及配向处理(alignmenttreatment)而制得。
该预先加热处理的目的在于使该预涂层中的有机溶剂挥发。该预先加热处理的操作温度范围优选为30℃至120℃，更优选为40℃至110℃，更进一步优选为50℃至100℃。
该配向处理并无特别的限制，可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所做成的布料缠绕在滚筒上，以一定方向磨擦进行配向。上述配向处理为本领域的一般技术人员所周知，因此不再多加赘述。
后加热处理步骤的目的在于使该预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环(酰亚胺化)反应。该后加热处理的操作温度范围优选为150℃至300℃，更优选为180℃至280℃，更进一步优选为200℃至250℃。
本发明又提供一种液晶显示组件，其包含前述的液晶配向膜。
该液晶显示组件的制作方法为本领域的一般技术人员所周知，因此，以下仅简单地进行陈述。
参阅图1，本发明的液晶显示组件中的优选的实施例是包含一第一单元11、一与第一单元间隔相对的第二单元12，及一夹置在该第一单元11与第二单元12之间的液晶单元13。
该第一单元11包括一第一基板111、一形成于该第一基板111表面的第一导电膜112，及一形成在该第一导电膜112表面的第一液晶配向膜113。
该第二单元12包括一第二基板121、一形成于该第二基板121表面的第二导电膜122，及一形成在该第二导电膜122表面的第二液晶配向膜123。
该第一基板111与第二基板121是选择于一透明材料等，其中，该透明材料包含但不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。该第一导电膜112与第二导电膜122的材质是选择于氧化锡(SnO2)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)等。
该第一液晶配向膜113及第二液晶配向膜123分别为上述的液晶配向膜，其作用在于使该液晶单元13形成一预倾角，且该液晶单元13可被该第一导电膜112与第二导电膜122配合产生的电场驱动。
该液晶单元13所使用的液晶可单独或混合使用，该液晶包含但不限于二氨基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiffBase)类液晶、氧化偶氮基(azoxy)类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、联苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烷(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烷(biphenylcyclohexane)类液晶、嘧啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烷(bicyclooctane)类液晶、立方烷(cubane)类液晶等，且可视需求再添加如氯化胆固醇(cholesterylchloride)、胆固醇壬酸酯(cholesterylnonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesterylcarbonate)等胆固醇型液晶，或是以商品名“C-15”、“CB-15”(默克公司制造)的对掌(chiral)剂等，或者是对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。
现以下列实例对本发明进行详细说明，应理解这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[聚合物(A)的制备]
<合成例A-1-1>
于装有氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计的容积为500毫升的四颈锥瓶中导入氮气，然后加入进料组成物包括：2.77克(0.006摩尔)的式(I-10)(以下简称b-1-1)、4.75克(0.044摩尔)的对-苯二胺，以及80克的氮-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称NMP)，并于室温下搅拌至溶解。再加入9.8克(0.05摩尔)的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(以下简称a-1)及20克的NMP，于室温下反应2小时，反应结束后，将反应液倒入1500毫升水中将聚合物析出，过滤所得的聚合物以甲醇重复清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，在温度60℃下进行干燥后，即可得聚酰胺酸聚合物(A-1-1)。
<合成例A-1-2至A-1-3及比较合成例A-3-1>
合成例A-1-2至A-1-3及比较合成例A-3-1是以与合成例A-1-1相同的步骤来制备该聚合物，不同的地方在于：改变四羧酸二酐化合物或二胺化合物的种类及其使用量，如表1及2所示。
表1
表2
表1及表2中：
a-11,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
a-2均苯四羧酸二酐
a-32,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐
b-1-1式(I-10)
b-1-2式(I-12)
b-1-3式(I-14)
b-2-1对-苯二胺
b-2-24,4'-二氨基二苯基甲烷
b-2-31-十八烷氧基-2,4-二氨基苯
b-2-4式(III-1-2)
b-2-5式(III-2-10),b＝5。
<合成例A-2-1>
于装有氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计的一容积为500毫升的四颈锥瓶中导入氮气，然后加入进料组成物包括：2.77克(0.006摩尔)的b-1-1、4.75克(0.044摩尔)的对-苯二胺，以及80克的NMP，于室温下搅拌至溶解。再加入9.8克(0.05摩尔)的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐及20克的NMP，于室温下反应6小时，再加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升温至60℃持续搅拌2小时进行酰亚胺化，待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升水中将聚合物析出，过滤所得的聚合物以甲醇重复清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚酰亚胺聚合物(A-2-1)。
<合成例A-2-2至A-2-8及比较合成例A-3-2至A-3-4>
合成例A-2-2至A-2-8及比较合成例A-3-2至A-3-4是以与合成例A-2-1相同的步骤来制备该聚合物，不同的地方在于：改变四羧酸二酐化合物、二胺化合物、催化剂或脱水剂的种类及其使用量，如表1及2所示。
[液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示组件的制备]
<实施例1>
称取100重量份的合成例A-1-1的聚合物(A)、0.3重量份的2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、1200重量份的NMP及600重量份的乙二醇正丁基醚，在室温下搅拌混合形成液晶配向剂。
将该液晶配向剂以印刷机(日本写真印刷株式会社制，型号S15-036)分别在两片具有由ITO(indium-tin-oxide)构成的导电膜的玻璃基板上进行涂布，形成预涂层，之后在加热板上以温度100℃、时间5分钟进行预烤(pre-bake)，并在循环烘箱中，以温度220℃、时间30分钟进行后烤(post-bake)，且经过配向处理后，即可制得液晶配向膜。
接着将前述制得的两片具有液晶配向膜的玻璃基板，其中一片基板涂以热压胶，另一片基板洒上4μm的间隙子(spacer)，两片玻璃顺彼此配向垂直方向进行贴合，再以热压机施以10kg的压力，在温度150℃下进行热压贴合。然后再以液晶注入机(岛津制作所制，型号ALIS-100X-CH)进行液晶注入，利用紫外光(UV)硬化胶封住液晶注入口，以紫外光灯照光使之硬化，并在烘箱中以温度60℃、时间30分钟进行液晶回火处理，即可制得液晶显示组件。将该液晶配向剂及液晶显示组件进行各检测项目评价，所得结果如表2所示。
<实施例2至12及比较例1至6>
实施例2至12及比较例1至6是以与实施例1相同的步骤来制备该液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示组件，不同的地方在于：改变聚合物、溶剂及添加剂的种类及其使用量，如表3所示。将该等液晶配向剂及该等液晶显示组件进行各检测项目评价，所得结果如表3所示。
<比较例7>
称取100重量份的合成例A-1-1的聚合物(A)、0.3重量份的2,4-二羟基二苯甲酮(2,4-dihydroxybenzophenone)、1200重量份的NMP及600重量份的乙二醇正丁基醚，在室温下搅拌混合形成液晶配向剂。
<比较例8>
称取100重量份的合成例A-1-1的聚合物(A)、0.3重量份的苯并三唑(benzotriazole)、1200重量份的NMP及600重量份的乙二醇正丁基醚，在室温下搅拌混合形成液晶配向剂。
[检测项目]
a.酰亚胺化率：
酰亚胺化率是指以通过聚酰亚胺聚合物中的酰胺酸官能基的数目和酰亚胺环的数目的合计量为基准，来计算酰亚胺环的数目所占的比例，并以百分率表示。
酰亚胺化率的检测方法是对上述的合成例A-1-1至A-1-3、A-2-1至A-2-8及比较合成例A-3-1至A-3-3的聚合物组合物(A)进行减压干燥后，将前述的聚合物组合物(A)溶解于适当的氘化溶剂(deuterationsolvent；例如氘化二甲基亚砜)中，并以四甲基硅烷作为基准物质，在室温(例如25℃)下测定1H-NMR(氢原子核磁共振)的结果，经下式计算聚合物组合物(A)的酰亚胺化率(％)：
在该式中，Δ1代表NH基质子在10ppm附近的化学位移(chemicalshift)所产生的峰值(peak)面积，Δ2代表其它质子的峰值面积，且α代表聚合物组合物(A)中该聚合物的聚酰胺酸前驱物中NH基的1个质子相对于其它质子个数比例。
b.垂直配向性
如前述制备垂直配向型液晶显示组件，在偏光显微镜下无外加电压及外加交流电压8V(峰对峰)时，从垂直方向观察液晶显示组件。
评价基准如下：
○：无漏光；
╳：出现不良的白色显示。
c.离子密度
以电气测量机台(TOYOCorporation制，型号为Model6254)分别测量实施例及比较例的液晶显示组件的离子密度，测试条件是在60℃温度下施加1.7伏特电压、0.01Hz的三角波，在电流-电压的波形中，计算0至1伏特范围的波峰面积可测得离子密度(pC)。
评价基准如下：
◎：离子密度＜20；
○：20≦离子密度＜40；
△：40≦离子密度＜50；
╳：离子密度≧50。
关于比较例7及比较例8，其中垂直配向性的评价结果皆为○；然而离子密度的评价结果皆为╳。
上述实施例仅为说明本发明的原理及其功效，而非限制本发明。本领域的一般技术人员对上述实施例所做的修改及变化仍不违背本发明的精神。

Claims (7)

1.一种液晶配向剂，其包含：
聚合物A，其是由四羧酸二酐化合物a及二胺化合物b反应而得；
苯并三唑化合物B；及
溶剂C；
其中，所述苯并三唑化合物B含有一个以上的羟基；
所述二胺化合物b包括至少一种具有式I的二胺化合物b-1及其它二胺化合物b-2；
其中，
R14表示—O—、
R15表示式I-1所示的有机基团；
其中，R16表示氢、氟或甲基；
R17、R18或R19分别独立表示单键、—O—、 或C1至C3的亚烷基；
R20表示其中，R22及R23分别表示氢、氟或甲基；r及s分别独立表示1或2；当R22或R23为多个时，分别可为相同或不同；
R21表示氢、氟、C1至C12的烷基、C1至C12的氟烷基、C1至C12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3；
k表示1或2；
l、m及n分别独立表示0至4的整数；
o、p及q分别独立表示0至3的整数，且o+p+q≧3；当R16、R17、R18、R19、R20为多个时，分别可为相同或不同。
2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述苯并三唑化合物B含有两个以上羟基。
3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，基于所述聚合物A的使用量为100重量份，所述苯并三唑化合物B的使用量范围为0.1至5重量份。
4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，基于所述二胺化合物b的总使用量为100摩尔，所述二胺化合物b-1的使用量范围为10至50摩尔。
5.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其中，所述聚合物A的酰亚胺化率为30至90％。
6.一种液晶配向膜，其是由权利要求1至5任一项所述的液晶配向剂所制造得到的。
7.一种液晶显示组件，其包含权利要求6所述的液晶配向膜。
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