CN103450911A - 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件及聚合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件及聚合物，其能够利用光配向法来形成可进行广视角的高品质显示的液晶配向膜，而且表现出优异的喷墨涂布性。所述液晶配向剂的特征在于含有具有下述式（A）所表示的结构的聚合物

Description

液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件及聚合物
技术领域
本发明涉及一种液晶配向剂。尤其涉及一种具有高度的涂布性，能够提供液晶配向性以及电气特性的任一者均优异的液晶显示元件的液晶配向剂。
背景技术
液晶显示元件中，为了使液晶分子相对于基板面而配向为规定的方向，而在基板表面设置液晶配向膜。该液晶配向膜通常是利用如下方法（摩擦法）来形成：利用人造丝（rayon）等布材料，将形成于基板表面的有机膜表面向一个方向擦拭。但是，若通过摩擦处理来形成液晶配向膜，则在摩擦步骤中容易产生灰尘或静电，因此存在灰尘附着于配向膜表面而成为产生显示不良的原因的问题，除此以外，在具有薄膜晶体管（Thin FilmTransistor，TFT）元件的基板的情况下，也存在由于所产生的静电而产生TFT元件的电路破坏，成为制品良率下降的原因的问题。因此，作为液晶单元中使液晶进行配向的其他方法，提出有通过对形成于基板表面的感放射线性有机薄膜照射偏光或者非偏光的放射线来赋予液晶配向能力的光配向法（参照专利文献1～专利文献4）。
作为液晶显示元件，除了扭转向列（Twisted Nematic，TN）型、超扭转向列（Super Twisted Nematic，STN）型、垂直配向（Vertical Alignment，VA）型等具有纵向电场方式的液晶单元的液晶显示元件以外，已知有共面切换（In-Plane Switching，IPS）型或边缘场切换（Fringe Field Switching，FFS）型等仅在经对向配置的一对基板的单侧形成电极，且在与基板平行的方向产生电场的横向电场方式的液晶显示元件（专利文献5～专利文献7）。该横向电场方式的液晶显示元件具有与纵向电场方式的液晶显示元件相比更广的视角特性，另外能够进行高品质的显示。横向电场方式的液晶显示元件由于液晶分子仅在与基板平行的方向进行电场响应，故而液晶分子的长轴方向的折射率变化不成问题，即便在改变视角的情况下，观察者所目测到的对比度以及显示色的浓淡的变化也小，因此不论视角如何，均可进行高品质的显示。为了获得此种有利的效果，有利的是入射偏光的入射角依存性小，因此对于横向电场方式的液晶显示元件期望不施加电场时的初始配向特性中的预倾角低。
横向电场方式的液晶显示元件中，也为了在对液晶配向膜赋予液晶配向性时避免所述摩擦法的缺点，而期望利用光配向法。然而，所述光配向法中可应用的液晶配向剂为了对其中所含的聚合物赋予感光性而以大比例包含芳香族结构。但是，若使用以大比例包含芳香族结构的液晶配向膜，则不可避免地，预倾角增大，且横向电场方式的显示元件中的如上所述的有利效果被削弱。
但近年来，液晶电视的普及不断推进，较先前更大型的生产线运转，而基板大型化。将基板大型化的优点可列举以下方面：由于采取基板一块至多块的面板，故而可削减步骤时间，且可降低成本；或能够应对液晶显示元件自身的大型化。基板的大型化的缺点可列举如下方面：通过先前的胶版印刷，难以确保液晶配向剂的印刷的均匀性。
为了解决该问题，研究了导入喷墨印刷法，而大致被实用化（非专利文献1）。喷墨印刷法的优点可列举如下方面等：由于仅使用必需的液量，故而可期望液晶配向剂的有效率的使用，且由于不需要印刷版的交换或清洗，故而容易维护，进而能够对应各种的面板尺寸。另一方面，指出以下缺点：存在由印刷后的溶剂去除条件的误差引起的涂布不均，而容易产生印刷头（head）间、喷嘴间的膜厚不均等；在喷墨印刷法的制品良率方面存在问题。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2003-307736号公报
[专利文献2]日本专利特开2004-163646号公报
[专利文献3]日本专利特开2002-250924号公报
[专利文献4]日本专利特开2004-83810号公报
[专利文献5]美国专利第5928733号说明书
[专利文献6]日本专利特开昭56-91277号公报
[专利文献7]日本专利特开2008-46184号公报
[专利文献8]日本专利特开2010-97188号公报
[非专利文献]
[非专利文献1]柯尼卡美能达技术报告（KONICA MINOLTATECHNOLOGY REPORT）第3卷（2006）
发明内容
本发明是为了解决如上所述的现状而形成。
本发明的目的为提供一种液晶配向剂，其特别是在横向电场方式的液晶显示元件中，能够利用光配向法来充分表现出如上所述的有利效果，而且表现出优异的喷墨涂布性，能够以高良率来形成液晶配向膜。
依据本发明，本发明的所述目的及优点是由如下的液晶配向剂来达成，该液晶配向剂的特征在于：
含有具有下述式（A）所表示的结构的聚合物。
[化1]
（式（A）中，B为包含肉桂酸结构的基团，a为1～4的整数，b及c分别独立地为0～8的整数，其中，当a为1时，b+c≥3，当a为2～4的整数时，b+c≥2，而且，“*”表示结合键。）
[发明的效果]
本发明的液晶配向剂的印刷性优异，在应用喷墨涂布法的情况下也能够形成均匀性优异的液晶配向膜。
另外，本发明的液晶配向剂能够利用光配向法来提供具有广视角特性，可进行高品质显示的液晶显示元件。在将本发明的液晶配向剂应用于横向电场方式的液晶显示元件中时，极其有利地表现出该效果。
因此，本发明的液晶配向剂能够有利地应用于使用经大型化的基板的最近的液晶显示元件制造的生产线，特别适合于利用光配向法来制造横向电场方式的液晶显示元件。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的液晶配向剂含有具有所述式（A）所表示的结构的聚合物（以下称为“特定聚合物”）。
包含肉桂酸结构的基团，即所述式（A）中的基团B例如可列举下述式（B-1）以及式（B-2）分别所表示的基团等。
[化2]
（式（B-1）中的R为氢原子、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、碳数3～6的环烷基、苯基或者苯氧基；
式（B-2）中的R1为碳数1～10的烷基，
R2为碳数2～10的亚烷基、碳数6～18的二价芳香族基、碳数3～12的二价脂环式基、碳数11～18的二价缩合环式基或者环员数5或6的杂环式基，
Z2及Z3分别独立地为单键、氧原子、-COO-或者-OCO-，
e为0～3的整数；而且
“+”表示结合键。）
所述式（B-1）中的R的烷基例如可列举：甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、正丁基、叔丁基、戊基等；
烷氧基例如可列举：甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、正丁氧基等；
环烷基例如可列举环己基等。
所述式（B-2）中的R1的烷基例如分别可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基等。分别优选为，式（B-2）中的e为0，基Z3为氧原子或者-COO-（其中，碳原子为在基-(Z2-R2)e-侧）。
作为所述式（A）中的基团B的具体例，所述式（B-1）所表示的基团例如可列举下述式。
[化3]
Figure BDA00003170829300051
（所述式中，“+”分别表示结合键）
分别所表示的基团等；
所述式（B-1）所表示的基团例如可列举下述式
[化4]
（所述式中，“+”分别表示结合键）
分别所表示的基团等。
所述式（A）中，分别优选为，a为1时的b+c的值为3～6的整数；
a为2～4时的b+c的值为2或者3。
所述式（A）中的二价基
[化5]
Figure BDA00003170829300062
（所述式中，a、b及c分别为与所述（A）中的a、b及c相同的含义）的具体例例如可列举：-((CH2)2-O)2-、-((CH2)2-O)3-、-((CH2)3-O)-、-((CH2)4-O)-、-((CH2)5-O)-、-((CH2)6-O)-、-((CH2)2-C(CH3)H-O)-、-((CH2-C(CH3)H-)-O)2-等。
特定聚合物中的所述式（A）所表示的结构的含有比例优选为1.0×10-4摩尔/g以上，更优选为3.0×10-4摩尔/g～2.0×10-3摩尔/g，尤其优选为5.0×10-4摩尔/g～2.0×10-3摩尔/g。
本发明的特定聚合物例如可以是：聚酰胺酸、聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物、聚酰胺酸酯、聚有机硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯或者其衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)或者其衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯、多官能羧酸与多官能环氧化合物的反应物等。这些聚合物中，优选为选自由聚酰胺酸以及其酰亚胺化聚合物所组成组群中的至少1种。
作为本发明特定聚合物的聚酰胺酸例如能够
通过包含具有所述式（A）所示结构的四羧酸二酐的四羧酸二酐、与二胺的反应，或者
通过四羧酸二酐与包含具有所述式（A）所示结构的二胺的二胺的反应来合成；
作为本发明特定聚合物的聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物例如能够
通过将所述聚酰胺酸进行脱水闭环来合成。
本发明的特定聚合物最优选为选自由使四羧酸二酐、与包含具有所述式（A）所示结构的二胺的二胺进行反应而获得的聚酰胺酸以及该聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物所组成组群中的至少1种。
所述四羧酸二酐例如可列举：脂肪族四羧酸二酐、脂环式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作为这些化合物的具体例，脂肪族四羧酸二酐例如可列举丁烷四羧酸二酐等；
脂环式四羧酸二酐例如可列举：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2;3,5;6-二酐、2,4,6,8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2;4,6;8-二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺环-3'-(四氢呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸酐、4,9-二氧杂三环[5.3.1.02,6]十一烷-3,5,8,10-四酮等；
芳香族四羧酸二酐例如可列举：3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐等；除此以外，
可使用专利文献8（日本专利特开2010-97188号公报）中记载的四羧酸二酐。
作为用于合成本发明的特定聚合物的四羧酸二酐，这些聚合物中，优选为包含选自由脂环式四羧酸二酐以及芳香族四羧酸所组成组群中的至少1种，特别优选为包含选自由以下化合物所组成组群中的至少1种（以下称为“特定四羧酸二酐”）：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2;3,5;6-二酐、2,4,6,8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2;4,6;8-二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐以及均苯四甲酸二酐。用于合成本发明的特定聚合物的四羧酸二酐优选为相对于所有四羧酸二酐，而包含所述特定四羧酸二酐80摩尔%以上，更优选为包含90摩尔%以上。
为了合成所述聚酰胺酸而使用的四羧酸二酐最优选为仅包含特定四羧酸二酐。
为了合成本发明的特定聚合物而优选使用的二胺包含具有所述式（A）所示结构的二胺。
具有所述式（A）所表示的结构的二胺例如可列举下述式（A-1）
[化6]
Figure BDA00003170829300081
（式（A-1）中，B、a、b及c分别为与所述式（A）中的B、a、b及c相同的含义）
所表示的化合物等。所述式（A-1）中，键结在苯环上的2个氨基优选为相对于其他基团而位于2,4-位或者3,5-位。
作为所述式（A-1）所表示的化合物的具体例，
a为1、b为3且c为0的情况例如可列举下述式。
[化7]
Figure BDA00003170829300091
[化8]
Figure BDA00003170829300101
分别所表示的化合物等；
a为1、b为4且c为0情况例如可列举下述式
[化9]
Figure BDA00003170829300111
[化10]
Figure BDA00003170829300121
分别所表示的化合物等；
a为1、b为5且c为0情况例如可列举下述式[化11]
Figure BDA00003170829300131
[化12]
Figure BDA00003170829300141
分别所表示的化合物等；
a为1、b为6且c为0情况例如可列举下述式
[化13]
Figure BDA00003170829300151
[化14]
Figure BDA00003170829300161
分别所表示的化合物等；
a为1、b为2且c为1情况例如可列举下述式[化15]
Figure BDA00003170829300171
[化16]
Figure BDA00003170829300181
分别所表示的化合物等；
a为2、b为2且c为0情况例如可列举下述式
[化17]
Figure BDA00003170829300191
[化18]
Figure BDA00003170829300201
分别所表示的化合物等；
a为2、b为1且c为1情况例如可列举下述式
[化19]
Figure BDA00003170829300211
[化20]
Figure BDA00003170829300221
分别所表示的化合物等；
a为3、b为2且c为0情况例如可列举下述式
[化21]
Figure BDA00003170829300231
[化22]
分别所表示的化合物等。
所述式（A-1）所表示的化合物能够通过将有机化合物合成的常法适当组合来合成。
在基团B为所述式（B-1）所表示的基团的情况下，例如能够以如下方式来合成：
首先，通过具有所需基团R的经取代的卤化苯与丙烯酸的赫克反应，获得具有所需基团R的经取代的肉桂酸。继而，使该经取代的肉桂酸与下述式（A-OH）
[化23]
Figure BDA00003170829300251
（式（A-OH）中，a、b及c分别为与所述式（A-1）中的a、b及c相同的含义）
所表示的二醇化合物进行反应而酯化后，进行与二硝基氟苯的脱氟化氢缩合反应，进而利用适当的氢化催化剂系将硝基进行氢化，由此能够获得具有所述式（B-1）所表示的基团作为所述式（A-1）中的基团B的化合物。
另一方面，在基团B为所述式（B-2）所表示的基团的情况下，例如能够以如下方式来合成：
首先，通过具有所需基团R1的丙烯酸酯与4-卤化苯甲酸的赫克反应，获得具有所需基团R1的4-羧基肉桂酸酯化合物。继而，使该4-羧基肉桂酸酯化合物与所述式（A-OH）所表示的二醇化合物进行反应而酯化后，进行与二硝基氟苯的脱氟化氢缩合反应，进而利用适当的氢化催化剂系将硝基进行氢化，由此可获得具有所述式（B-2）所表示的基团作为所述式（A-1）中的基团B的化合物。
用于合成本发明的特定聚合物的二胺可仅使用所述式（A-1）所表示的化合物，或者也可以将其他二胺与其并用。
此处可使用的其他二胺例如可列举：脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺（其中，所述式（A-1）所表示的化合物除外）、二氨基有机硅氧烷等。作为这些二胺的具体例，脂肪族二胺例如可列举：1,1-间苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等；
脂环式二胺例如可列举：1,4-二氨基环己烷、4,4'-亚甲基双(环己基胺)、1,3-双(氨基甲基)环己烷等；
芳香族二胺例如可列举：对苯二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、4,4'-二氨基二苯基硫化物、1,5-二氨基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二氨基-2,2'-双(三氟甲基)联苯、2,7-二氨基芴、4,4'-二氨基二苯基醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4'-(对亚苯基二异亚丙基)双苯胺、4,4'-(间亚苯基二异亚丙基)双苯胺、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4'-双(4-氨基苯氧基)联苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3,6-二氨基吖啶、3,6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3,6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N,N'-双(4-氨基苯基)-联苯胺、N,N'-双(4-氨基苯基)-N,N'-二甲基联苯胺等；
二氨基有机硅氧烷例如可列举1,3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等；除此以外，
可使用专利文献8（日本专利特开2010-97188号公报）中记载的二胺。
用于合成所述聚酰胺酸的二胺优选为相对于二胺的总量，而包含10摩尔%以上的所述式（A-1）所表示的化合物，更优选为包含30摩尔%以上，尤其优选为包含50摩尔%以上。
合成所述聚酰胺酸时使用的四羧酸二酐以及二胺的使用比例优选为设为相对于二胺中所含的氨基1当量，四羧酸二酐的酸酐基成为0.2当量～2当量的比例，更优选为设为0.3当量～1.2当量。
聚酰胺酸的合成反应优选为在有机溶剂中进行。该有机溶剂例如可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮（N-methyl-2-pyrrolidone）、N,N-二甲基乙酰胺（N,N-dimethyl acetamide）、N,N-二甲基甲酰胺（N,N-dimethyl formamide）、二甲基亚砜（dimethylsulfoxide）、γ-丁内酯（γ-butyrolactone）、四甲基脲（tetramethylurea）、六甲基磷酰三胺（hexamethylphosphortriamide）等非质子性极性溶剂；
间甲酚（m-cresol）、二甲酚（xylenol）、卤化苯酚（phenol halide）等酚衍生物；
丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮；
乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯等酯；
二异戊醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃等醚；
二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等卤化烃；
苯、甲苯、二甲苯等烃等；可使用选自这些溶剂中的1种以上。
聚酰胺酸的合成反应的反应温度优选为设为-20℃～150℃，更优选为设为0℃～100℃。反应时间优选为设为0.5小时～24小时，更优选为设为2小时～12小时。
作为本发明特定聚合物的聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物能够通过将以上述方式合成的聚酰胺酸进行脱水闭环来合成。此时，可制成将聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部进行脱水闭环而成的完全酰亚胺化物，也可仅将酰胺酸结构的一部分进行脱水闭环而制成酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。
聚酰胺酸的脱水闭环优选为利用对聚酰胺酸进行加热的方法，或者利用将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，在该溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂，视需要进行加热的方法来进行。其中特别优选为利用后一种方法。
上述在聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂的方法中，脱水剂例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用比例优选为相对于聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构1摩尔而设为0.01摩尔～20摩尔。脱水闭环催化剂例如可使用吡啶、三甲吡啶（collidine）、二甲基吡啶（lutidine）、三乙胺等三级胺。脱水闭环催化剂的使用比例优选为相对于所使用的脱水剂1摩尔而设为0.01摩尔～10摩尔。脱水闭环反应中使用的有机溶剂可使用上述所例示的有机溶剂作为用于合成聚酰胺酸的溶剂。
脱水闭环反应的反应温度为优选为0℃～180℃，更优选为10℃～150℃。反应时间优选为1.0小时～120小时，更优选为2.0小时～30小时。
以上述方式获得的聚酰胺酸或者其酰亚胺化聚合物优选为当将其制成浓度为10重量%的溶液时具有20mPa·s～800mPa·s的溶液粘度的聚合物，更优选为具有30mPa·s～500mPa·s的溶液粘度的聚合物。该聚合物的溶液粘度（mPa·s）是对使用这些聚合物的良溶剂（例如γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等）来制备的浓度为10重量%的聚合物溶液，使用E型旋转粘度计在25℃下测定而得的值。
对所述聚酰胺酸以及其酰亚胺化聚合物，利用凝胶渗透色谱法（gelpermeation chromatography，GPC）来测定的聚苯乙烯换算重量平均分子量（Mw）优选为1,000～500,000，更优选为2,000～300,000。该Mw与利用凝胶渗透色谱法（GPC）来测定的聚苯乙烯换算数量平均分子量（Mn）的比（Mw/Mn）优选为15以下，更优选为10以下。通过处于上述分子量范围内，能够提高液晶配向剂的稳定性，并且能够确保所得液晶显示元件的良好配向性。
〈其他成分〉
本发明的液晶配向剂含有如上所述的特定聚合物作为必需成分，也可以视需要含有其他成分。其他成分例如可列举特定聚合物以外的其他聚合物、分子内具有至少1个环氧基的化合物（以下也称为“环氧化合物”）、官能性硅烷化合物等。
[其他聚合物]
所述其他聚合物可用于改善溶液特性以及电气特性。该其他聚合物为不具有所述式（A）所表示的结构的聚合物，例如可以是选自由聚酰胺酸、聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯以及其衍生物、聚(苯乙烯-苯基顺丁烯二酰亚胺)及其衍生物以及聚(甲基)丙烯酸酯所组成组群中的1种以上，且为不具有所述式（I）所表示的结构的聚合物。
其他聚合物的使用比例优选为相对于聚合物的合计（称为特定聚合物以及其他聚合物的合计，以下相同）而设为50重量%以下，更优选为设为40重量%以下，尤其优选为设为30重量%以下。
[环氧化合物]
所述环氧化合物例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、N,N-二缩水甘油基-苄基胺、N,N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N,N-二缩水甘油基-环己基胺等，可使用选自这些化合物中的1种以上。
相对于聚合物的合计100重量份，这些环氧化合物的使用比例优选为40重量份以下，更优选为0.1重量份～30重量份。
[官能性硅烷化合物]
所述官能性硅烷化合物例如可列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬酸甲酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基甲基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油氧基乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等，可使用选自这些化合物中的1种以上。
相对于聚合物的合计100重量份，这些官能性硅烷化合物的使用比例优选为2重量份以下，更优选为0.02重量份～0.2重量份。
〈液晶配向剂的制备〉
本发明的液晶配向剂是构成为将所述特定聚合物以及视需要而任意使用的其他成分，优选为溶解含有于有机溶剂中而成的溶液状组合物。
本发明的液晶配向剂中所使用的有机溶剂例如可例示：N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚（丁基溶纤剂）、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等，可使用选自这些化合物中的1种以上。
本发明的液晶配向剂中的固体成分浓度（液晶配向剂中的溶剂以外的成分的合计重量在液晶配向剂的总重量中所占的比例）是考虑到粘性、挥发性等来适当选择，优选为1重量%～10重量%的范围。通过设为该范围的固体成分浓度，能够以良好的涂布性来形成适当膜厚的液晶配向膜，因此优选。
特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂布液晶配向剂时使用的方法而有所不同。例如在利用旋转器（spinner）法的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为1.5重量%～4.5重量%的范围。在利用印刷法的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为3重量%～9重量%的范围。在利用喷墨法的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为1重量%～5重量%的范围。
制备本发明的液晶配向剂时的温度优选为10℃～50℃，更优选为20℃～30℃。
〈液晶配向膜的形成方法〉
能够通过使用本发明的液晶配向剂，经由例如以下的步骤，来形成液晶配向膜。
（1）在基板上涂布本发明的液晶配向剂而形成涂膜的步骤（涂布步骤）；以及
（2）对所述涂膜进行光照射的步骤（光照射步骤）。
（1）涂布步骤
在将本发明的液晶配向剂应用于具有纵向电场方式的液晶单元的液晶显示元件的情况下，将设置有经图案化的透明导电膜的2块基板作为一对，在其各透明性导电膜形成面上涂布本发明的液晶配向剂而形成涂膜。另一方面，在将本发明的液晶配向剂应用于具有横向电场方式的FFS型液晶单元的液晶显示元件的情况下，将单面具有透明导电膜或者金属膜经图案化为梳齿状的一对电极的基板、与未设置电极的对向基板作为一对，在梳齿状电极的形成面、及对向基板的单面分别涂布本发明的液晶配向剂来形成涂膜。
上述任一种情况下，基板均可使用例如：浮法玻璃（float glass）、钠玻璃（soda glass）等玻璃；
包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑胶
的透明基板等。所述透明导电膜例如可使用包含In2O3-SnO2的ITO膜、包含SnO2的NESA（注册商标）膜等。所述金属膜例如可使用包含铬等金属的膜。透明导电膜以及金属膜的图案化中，例如能够利用以下方法：形成无图案的透明导电膜后，利用光蚀刻法、溅射法等来形成图案的方法；形成透明导电膜时使用具有所需图案的遮罩的方法等。
在基板上涂布液晶配向剂时，为了使基板以及电极、与涂膜的粘接性更良好，可在基板以及电极上预先涂布官能性硅烷化合物、钛酸酯等后实施进行加热的前处理。
当液晶配向剂在基板上的涂布优选为可利用胶版印刷法（offsetprinting method）、旋转涂布法（spin coating method）、辊涂布机法（roll coatermethod）、喷墨印刷法（ink jet printing method）等适当的涂布方法来进行。在最大限度地发挥涂膜的面内均匀性极高的本发明优点的方面而言，在涂布本发明的液晶配向剂时优选利用喷墨印刷。涂布后，将涂布面进行预备加热（预烘烤），继而进行煅烧（后烘烤），由此能够形成涂膜。预烘烤的条件为例如在40℃～120℃的加热温度下为0.1分钟～5分钟的加热时间，后烘烤的条件为例如在120℃～300℃、优选为150℃～250℃的加热温度下，例如为5分钟～200分钟、优选为10分钟～100分钟的加热时间。后烘烤后的涂膜的膜厚优选为设为0.001μm～1μm，更优选为设为0.005μm～0.5μm。
（2）光照射步骤
继而，对以上述方式形成的涂膜照射偏光的光，由此可对涂膜赋予液晶配向能力而制成液晶配向膜。
此处所照射的光例如能够使用包含150nm～800nm波长的光的紫外线、可见光线等。优选为包含200nm～400nm波长的光的紫外线。所使用的光源例如可使用：低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、Hg-Xe灯、准分子激光等。所述优选的波长区域的紫外线能够利用将上述光源与例如滤光器、衍射光栅等并用的方法等来获得。
在光照射时使用的放射线为偏光（直线偏光或者部分偏光）的情况下，可自垂直方向对涂膜面照射，也可以为了赋予预倾角而自倾斜方向照射。另一方面，在照射非偏光的放射线的情况下，必须自倾斜方向对涂膜面进行照射。
光的照射量优选为1J/m2以上且小于10,000J/m2，更优选为10J/m2～3,000J/m2。此外，在利用光配向法对由先前已知的液晶配向剂形成的涂膜赋予液晶配向能力的情况下，需要10,000J/m2以上的放射线照射量。但是若使用本发明的液晶配向剂，则即便光配向法时的放射线照射量为5,000J/m2以下、进而为3,000J/m2以下、进而为1,000J/m2以下，也能够赋予良好的液晶配向能力，有助于削减液晶显示元件的制造成本。
以上述方式形成的液晶配向膜能够以较现有技术中更少的光照射量来获得液晶配向能力，因此有助于削减液晶显示元件的制造成本。
〈液晶显示元件〉
能够使用具有以上述方式形成的液晶配向膜的基板，以如下所述的方式来制造液晶显示元件。
准备以上述方式形成有液晶配向膜的一对基板，制造在该一对基板间夹持有液晶的构成的液晶单元。为了制造液晶单元，例如可列举以下2种方法。
第一方法可列举如下方法：以各液晶配向膜对向的方式，经由间隙（单元间隙）而使一对基板对向配置，使用密封剂将该一对基板的周边部贴合，在基板表面以及由密封剂划分的单元间隙内注入填充液晶后，将注入孔密封，由此来制造液晶单元。
第二方法可列举如下方法：在形成有液晶配向膜的2块基板中的其中一块基板上的规定部位，涂布例如紫外光硬化性的密封材料，进而在液晶配向膜面上的规定的数个部位滴下液晶后，以液晶配向膜对向的方式贴合另一块基板，并且将液晶散布于基板面，继而对基板的整个面照射紫外光，使密封剂硬化，由此制造液晶单元。该第二方法为称为滴注（One Drop Fill，ODF）方式的方法。
在利用上述任一种方法的情况下，均期望继而将液晶单元加热至所使用的液晶采取各向同性相的温度，然后缓缓冷却至室温，由此去除液晶填充时的流动配向。
然后，通过在液晶单元的外侧表面贴合偏光板，能够获得本发明的液晶显示元件。此处，通过对形成有液晶配向膜的一对基板中所照射的直线偏光的偏光方向所成的角度以及各基板与偏光板的角度进行适当调整，能够获得所需的液晶显示元件。
所述密封剂例如可使用含有作为间隔件的氧化铝球以及硬化剂的环氧树脂等。
所述液晶例如可使用向列型液晶、层列型液晶等。
在制造TN型液晶单元或者STN型液晶单元的情况下，优选为具有正的介电各向异性的向列型液晶，例如使用联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、酯系液晶、联三苯系液晶、联苯环己烷系液晶、嘧啶系液晶、二恶烷系液晶、双环辛烷系液晶、立方烷（cubane）系液晶等。另外，也可以在所述液晶中进而添加以下液晶来使用：例如氯化胆甾醇（cholesteryl chloride）、胆甾醇壬酸酯（cholesteryl nonanoate）、胆甾醇碳酸酯（cholesterylcarbonate）等胆甾相液晶（cholesteric liquid crystal）；作为商品名“C-15”、“CB-15”（默克（Merck）公司制造）而销售的手性剂（chiral agent）；对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯（p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate）等铁电液晶（ferroelectric liquid crystal）等。
另一方面，在制造垂直配向型液晶单元的情况下，优选为具有负的介电各向异性的向列型液晶，例如可使用二氰基苯系液晶、哒嗪（pyridazine）系液晶、希夫碱（Schiff base）系液晶、氧偶氮（azoxy）系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶等。
液晶单元的外侧所使用的偏光板可列举：一边使聚乙烯基醇延伸配向一边将吸收碘的称为“H膜”的偏光膜由乙酸纤维素保护膜来夹持的偏光板、或者包含H膜其本身的偏光板等。
[实施例]
以下，通过实施例来对本发明进一步进行具体说明，但本发明并不限定于这些实施例。
以下合成例中，通过视需要以下述合成流程重复操作，来确保以下的合成例以及实施例中使用的必需量的产物。
〈所述式（A-1）所表示的化合物的合成〉
以下的合成反应均在惰性气体环境下进行。
合成例A1-1
依据下述流程来合成化合物（a-1）。
[化24]
Figure BDA00003170829300341
在具备回流管、温度计以及氮导入管的500mL的三口烧瓶中，加入4-溴苯基环己烷23.9g、乙酸钯0.22g、三(邻甲苯基)膦1.22g、三乙胺56mL、丙烯酸8.2mL以及N,N-二甲基乙酰胺200mL，在120℃下加热搅拌3小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯500mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次，在减压下去除溶剂。将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得化合物（a-1-1）17.0g。在具备回流管以及氮导入管的100mL的一口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-1-1）11.5g、亚硫酰氯（thionyl chloride）20mL以及二甲基甲酰胺0.1mL，在80℃下加热搅拌1小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物在减压下去除未反应的亚硫酰氯后，与四氢呋喃50mL混合，将其作为溶液（1）。
另一方面，在另一容器中混合二乙二醇48mL、四氢呋喃50mL以及三乙胺10.4mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下上述所得的溶液（1）后，在20℃下搅拌3小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯300mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次。继而，在减压下去除溶剂，由此获得化合物（a-1-2）14.5g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的200mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-1-2）12.7g、2,4-二硝基氟苯7.8g、三乙胺12mL以及四氢呋喃60mL，在40℃下加热搅拌8小时来进行反应。反应完毕后，在反应混合物中混合乙酸乙酯300mL，以水清洗4次。继而，在减压下去除溶剂，由此获得化合物（a-1-3）18.0g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的1,000mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-1-3）18.0g、锌粉末48.7g、氯化铵8.0g、乙醇150mL以及四氢呋喃150mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下蒸馏水22mL后，在20℃下搅拌12小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯400mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得二胺化合物（a-1）8.5g。
合成例A1-2
依据下述流程来合成化合物（a-2）。
[化25]
Figure BDA00003170829300351
在具备回流管、温度计以及氮导入管的500mL的三口烧瓶中，加入4-溴二苯基醚24.9g、乙酸钯0.22g、三(邻甲苯基)膦1.22g、三乙胺56mL、丙烯酸8.2mL以及N,N-二甲基乙酰胺200mL，在120℃下加热搅拌3小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯500mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次，在减压下去除溶剂。将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得化合物（a-2-1）19.2g。在具备回流管以及氮导入管的100mL的一口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-2-1）12.0g、亚硫酰氯20mL以及二甲基甲酰胺0.1mL，在80℃下加热搅拌1小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物在减压下去除未反应的亚硫酰氯后，与四氢呋喃50mL混合，将其作为溶液（2）。
在另一容器中，混合1,3-丙二醇36mL、四氢呋喃50mL以及三乙胺10.4mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下上述所得的溶液（2）后，在20℃下搅拌3小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯300mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次。在减压下去除溶剂，由此获得化合物（a-2-2）13.5g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的200mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-2-2）11.9g、2,4-二硝基氟苯7.8g、三乙胺12mL以及四氢呋喃60mL，在40℃下加热搅拌8小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯300mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，获得化合物（a-2-3）16.6g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的1,000mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-2-3）16.6g、锌粉末46.7g、氯化铵7.7g、乙醇140mL以及四氢呋喃140mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下蒸馏水21mL后，在20℃下搅拌12小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯400mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得二胺化合物（a-2）5.8g。
合成例A1-3
依据下述流程来合成化合物（a-3）。
[化26]
Figure BDA00003170829300371
在具备回流管、温度计以及氮导入管的500mL的三口烧瓶中，加入4-溴苯甲酸20.1g、乙酸钯0.22g、三(邻甲苯基)膦1.22g、三乙胺56mL、丙烯酸8.2mL以及N,N-二甲基乙酰胺200mL，在120℃下加热搅拌3小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯500mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次，在减压下去除溶剂。将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得化合物（a-3-1）13.4g。
在具备温度计以及氮导入管的500mL的三口烧瓶中，混合三乙二醇67mL、二甲基氨基吡啶1.2g、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二酰亚胺的氢氯酸盐11.5g以及四氢呋喃200mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下包含上述所得的化合物（a-3-1）10.3g以及四氢呋喃100mL的混合溶液后，在20℃下搅拌5小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯500mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，由此获得化合物（a-3-2）15.7g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的200mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-3-2）13.5g、2,4-二硝基氟苯7.8g、三乙胺12mL以及四氢呋喃60mL，在40℃下加热搅拌8小时来进行反应。反应完毕后，在反应混合物中混合乙酸乙酯300mL，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，由此获得化合物（a-3-3）18.4g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的1,000mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-3-3）18.4g、锌粉末47.7g、氯化铵7.8g、乙醇145mL以及四氢呋喃145mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下蒸馏水22mL后，在20℃下搅拌12小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯450mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得二胺化合物（a-3）5.8g。
比较合成例A1-4
依据下述流程来合成化合物（a-4）。
[化27]
Figure BDA00003170829300381
在具备回流管以及氮导入管的100mL的一口烧瓶中，混合以与所述合成例A1-1中相同的方式获得的化合物（a-1-1）11.5g、亚硫酰氯20mL以及二甲基甲酰胺0.1mL，在80℃下加热搅拌1小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物在减压下去除未反应的亚硫酰氯后，与四氢呋喃50mL混合，将其作为溶液（3）。
在另一容器中，混合乙二醇28mL、四氢呋喃50mL以及三乙胺10.4mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下上述所得的溶液（3）后，在20℃下搅拌3小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯300mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次。在减压下去除溶剂，由此获得化合物（a-4-1）12.3g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的200mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-4-1）11.0g、2,4-二硝基氟苯7.8g、三乙胺12mL以及四氢呋喃60mL，在40℃下加热搅拌8小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯300mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得化合物（a-4-2）11.6g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的1,000mL的三口烧瓶中，混合上述所得的（a-4-2）11.6g、锌粉末37.4g、氯化铵6.1g、乙醇115mL以及四氢呋喃115mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下蒸馏水17mL后，在20℃下搅拌12小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯400mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得二胺化合物（a-4）7.4g。
比较合成例A1-5
依据下述流程来合成化合物（a-5）。
[化28]
Figure BDA00003170829300391
在具备回流管以及氮导入管的100mL的一口烧瓶中，混合反式-肉桂酸7.4g、亚硫酰氯20mL以及二甲基甲酰胺0.1mL，在80℃下加热搅拌1小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物置于减压环境下，去除未反应的亚硫酰氯后，与四氢呋喃50mL混合，将其作为溶液（4）。
在另一容器中，混合2-(2,4-二硝基苯基)乙醇11.1g、四氢呋喃100mL以及三乙胺10.4mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下上述所得的溶液（4）后，在20℃下搅拌6小时来进行反应。反应完毕后，将反应混合物与乙酸乙酯300mL混合，依次以稀盐酸清洗2次以及以水清洗3次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得化合物（a-5-1）14.5g。
在具备回流管、温度计以及氮导入管的1,000mL的三口烧瓶中，混合上述所得的化合物（a-5-1）14.5g、锌粉末55.5g、氯化铵9.1g、乙醇170mL以及四氢呋喃170mL，在0℃下进行搅拌。在其中，花1小时滴下蒸馏水25mL后，在20℃下搅拌12小时来进行反应。反应完毕后，将对反应混合物进行过滤而获得的滤液与乙酸乙酯600mL混合，以水清洗4次。在减压下去除溶剂，将所得的固体自乙醇中进行再结晶，由此获得二胺化合物（a-5）8.5g。
〈特定聚合物（聚酰胺酸）的合成〉
合成例PA-1
将作为四羧酸二酐的4,10-二氧杂三环[6.3.1.02,7]十二烷-3,5,9,11-四酮2.24g（0.01摩尔）以及作为二胺的所述合成例A1-1中获得的化合物（a-1）4.25g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮36.8g中，在60℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-1）15重量%的溶液42.0g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为350mPa·s。
合成例PA-2
将作为四羧酸二酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐1.96g（0.01摩尔）以及作为二胺的所述合成例A1-2中获得的化合物（a-2）4.04g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮34.0g中，在40℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-2）15重量%的溶液39.0g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为400mPa·s。
合成例PA-3
将作为四羧酸二酐的4,10-二氧杂三环[6.3.1.02,7]十二烷-3,5,9,11-四酮2.02g（0.009摩尔）及1,2,3,5-苯四羧酸二酐0.22g（0.001摩尔）、以及作为二胺的所述合成例A1-1中获得的化合物（a-1）4.25g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮36.8g中，在60℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-3）15重量%的溶液42.0g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为380mPa·s。
合成例PA-4
将作为四羧酸二酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐1.76g（0.009摩尔）及1,2,3,5-苯四羧酸二酐0.22g（0.001摩尔）、以及作为二胺的所述合成例A1-2中获得的化合物（a-2）4.04g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮34.1g中，在40℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-4）15重量%的溶液39.0g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为390mPa·s。
合成例PA-5
将作为四羧酸二酐的4,10-二氧杂三环[6.3.1.02,7]十二烷-3,5,9,11-四酮2.24g（0.01摩尔）以及作为二胺的所述合成例A1-3中获得的化合物（a-3）4.44g（0.10摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮37.9g中，在60℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-5）15重量%的溶液43.5g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为420mPa·s。
〈其他聚合物（聚酰胺酸）的合成〉
合成例PA-6
将作为四羧酸二酐的1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐1.96g以及作为二胺的2,2'-二甲基-4,4'-二氨基联苯2.12g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮23.1g中，在40℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-6）15重量%的溶液26.0g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为400mPa·s。
合成例PA-7
将作为四羧酸二酐的4,10-二氧杂三环[6.3.1.02,7]十二烷-3,5,9,11-四酮2.24g（0.01摩尔）以及作为二胺的所述比较合成例A1-4中获得的化合物（a-4）3.80g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮30.1g中，在60℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-7）15重量%的溶液35.2g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为380mPa·s。
合成例PA-8
将作为四羧酸二酐的4,10-二氧杂三环[6.3.1.02,7]十二烷-3,5,9,11-四酮2.24g（0.01摩尔）以及作为二胺的所述合成例A1-5中获得的化合物（a-5）2.82g（0.01摩尔）溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮28.7g中，在60℃下反应4小时，由此获得含有聚酰胺酸（PA-8）15重量%的溶液32.8g。该聚酰胺酸溶液的溶液粘度为400mPa·s。
实施例1
〈液晶配向剂的制备〉
在含有所述合成例PA-1中合成的聚酰胺酸（PA-1）作为聚酰胺酸的溶液中，添加N-甲基吡咯烷酮以及丁基溶纤剂，制成溶剂组成为N-甲基吡咯烷酮/丁基溶纤剂＝50/50（重量比）、固体成分浓度为3.8重量%的溶液。将该溶液以孔径为1μm的过滤器进行过滤，由此制备液晶配向剂（C-1）。
〈喷墨涂布性的评价〉
使用喷墨涂布机（芝浦机电（Shibaura Mechatronics）（股）制造），将上述所制备的液晶配向剂（C-1）涂布在硅晶圆上。此时的涂布条件设为：在2,500次/（喷嘴·分钟）、喷出量为200mg/10秒的条件下涂布2个来回（共计4次）。涂布后，静置1分钟，然后在80℃下加热，由此形成平均膜厚为0.1μm的涂膜。在干涉条纹计测灯（钠灯）照射下，以肉眼观察所得的涂膜，评价涂膜表面均匀性。此时，将不均以及缩孔（cissing）两者均未看到的情况评价为喷墨涂布性○（良好），将看到不均以及缩孔中的至少一者的情况评价为喷墨涂布性×（不良）。评价结果在表1中表示为“IJ涂布性”。
〈液晶显示元件的制造〉
将单面具有经图案化为梳齿状的包含铬的金属电极的玻璃基板与未设置电极的对向玻璃基板作为一对，在玻璃基板的具有电极的面与对向玻璃基板的一面，利用旋转器来分别涂布上述所制备的液晶配向剂（C-1），在80℃的加热板上进行1分钟预烘烤后，在对库内进行了氮置换的烘箱中在200℃下加热（后烘烤）1小时，形成膜厚为0.1μm的涂膜。
继而，对这些涂膜的表面，分别使用Hg-Xe灯以及格兰泰勒棱镜（Glan-Taylor prism），自基板法线方向照射包含313nm的明线的偏光紫外线400J/m2，获得具有液晶配向膜的一对基板。
在上述基板中的其中1块基板的具有液晶配向膜的面的外周，利用网版印刷来涂布加入有直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后，使一对基板的液晶配向膜面对向，以将偏光紫外线的光轴投影至基板面的方向成为平行的方式重叠而压接，在150℃下花1小时使粘接剂进行热硬化。继而，自液晶注入口在基板间的间隙中填充默克（Merck）公司制造的液晶MLC-7028，然后利用环氧系粘接剂将液晶注入口密封。进而，为了消除液晶注入时的流动配向，而将其在150℃下加热后，缓缓冷却至室温。接着，在基板的外侧两面，将偏光板以其偏光方向相互正交，且与将液晶配向膜的偏光紫外线的光轴射影至基板面的方向成45°的方式贴合，由此
制造液晶显示元件。
〈液晶显示元件的评价〉
（1）液晶配向性的评价
利用光学显微镜来观察当对上述所制造的液晶显示元件接通、断开（ON、OFF）（施加、解除）5V电压时的明暗的变化中的异常区域（domain）的有无，将未观察到异常区域的情况评价为液晶配向性○（良好），将观察到异常区域的情况评价为液晶配向性×（不良）。评价结果示于表1。
（2）电压保持率的评价
对上述所制造的液晶显示元件，在60℃下以60微秒的施加时间、167毫秒的间隔施加5V电压后，利用（股）东阳技术（Toyo Technica）制造的VHR-1来测定自施加解除起167毫秒后的电压保持率。将该电压保持率为99%以上的情况评价为电压保持率◎（极其良好），将95%以上且小于99%的情况评价为○（良好），将小于95%的情况评价为×（不良）。评价结果在表1中表示为“VHR”。
实施例2～实施例7以及比较例1～比较例2
除了将所使用的聚酰胺酸的种类以及量分别设为如表1所述以外，以与所述实施例1相同的方式，分别制备液晶配向剂C-2～液晶配向剂C-7以及液晶配向剂D-1以及液晶配向剂D-2，进行评价。评价结果分别示于表1中。
此外，实施例6以及实施例7中，制备液晶配向剂时将2种聚合物并用。
[表1]

Claims (7)

1.一种液晶配向剂，其特征在于：含有具有下述式（A）所表示的结构的聚合物：
Figure FDA00003170829200011
式（A）中，B为包含肉桂酸结构的基团，a为1～4的整数，b及c分别独立地为0～8的整数，其中，当a为1时，b+c≥3，当a为2～4的整数时，b+c≥2，而且，“*”表示结合键。
2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于：所述式（A）中的基团B为下述式（B-1）或者式（B-2）所表示的基团：
Figure FDA00003170829200012
式（B-1）中的R为氢原子、碳数1～10的烷基、碳数1～10的烷氧基、碳数3～6的环烷基、苯基或者苯氧基；
式（B-2）中的R1为碳数1～10的烷基，
R2为碳数2～10的亚烷基、碳数6～18的二价芳香族基、碳数3～12的二价脂环式基、碳数11～18的二价缩合环式基或者环员数5或6的杂环式基，
Z2及Z3分别独立地为单键、氧原子、-COO-或者-OCO-，
e为0～3的整数；而且
“+”表示结合键。
3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于：所述聚合物为选自由使四羧酸二酐与包含下述式（A-1）所表示的化合物的二胺进行反应而获得的聚酰胺酸以及其酰亚胺化聚合物所组成组群中的至少1种：
式（A-1）中，B、a、b及c分别为与所述式（A）中的B、a、b及c相同的含义。
4.根据权利要求3所述的液晶配向剂，其特征在于：所述四羧酸二酐包含选自由以下化合物所组成组群中的至少1种：2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2;3,5;6-二酐、2,4,6,8-四羧基双环[3.3.0]辛烷-2;4,6;8-二酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐以及均苯四甲酸二酐。
5.一种液晶配向膜，其特征在于：由如权利要求1至4中任一项所述的液晶配向剂形成。
6.一种液晶显示元件，其特征在于：包括如权利要求5所述的液晶配向膜。
7.一种聚合物，其特征在于：具有如权利要求1所述的液晶配向剂中所述式（A）所表示的结构。
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