CN104946268B - 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件。液晶配向剂包括聚合物组成物(A‑1)以及溶剂(B)。聚合物组成物(A‑1)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而获得。二胺化合物(b)包括至少一种由式(I)表示的二胺(b‑1)以及至少一种具有由式(II)表示的结构的二胺(b‑2)。液晶配向剂可以制作出经紫外线照射后预倾角均一性佳的液晶显示元件。

Description

液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种液晶配向剂(liquid crystal alignment agent)、液晶配向膜(liquid crystal alignment film)以及液晶显示元件。特别涉及一种液晶配向剂,其可以制作出经紫外线照射后预倾角(pretilt angle)均一性佳的液晶显示元件、及其所形成的液晶配向膜,以及具有所述液晶配向膜的液晶显示元件。
背景技术
一直以来,作为液晶显示元件的工作方式,已知有使用具有正介电异方向性的液晶分子的扭转向列(Twisted Nematic,TN)型或超扭转向列(Super Twisted Nematic,STN)型、垂直配向(Vertical Alignment,VA)型、共面切换(In Plane Switching,IPS)型、边缘场切换(Fringe Field Switching,FFS)型、光学补偿弯曲(Optically Compensated Bend,OCB)型等各种液晶显示元件,而为了进行各液晶分子的配向控制,主要使用由有机膜所形成的液晶配向膜(专利文献1~4)。
由于上述TN型、STN型等液晶配向膜的液晶分子高速响应,以及上述VA型等液晶配向膜在液晶驱动时的倾斜方向一定,因此它们各自都需要具有预倾角特性。作为赋予预倾角特性的方法,在前者的情况下,通常为摩擦法,而在后者的情况下,通常为摩擦法,或在基板表面设置突起物的方法等。其中,摩擦法步骤中所产生的灰尘或静电有时会导致显示不良或电路损坏的问题,另一方面,在基板表面设置突起物的方法有时会损害所得液晶显示元件的亮度等,因此这些方法都存在问题。
由此,作为替代这些方法的预倾角赋予方法,已经提出了从相对于膜法线倾斜的方向对感光性薄膜照射紫外线的所谓光配向法(专利文献5)。此外,以专利文献5所记载的液晶配向剂而制作的液晶显示元件,其仍存在经紫外线照射后预倾角均一性不佳,而不利于应用。
另一方面,作为对由含有聚酰胺酸等的液晶配向剂所形成的涂膜赋予液晶配向能力的方法,近年来,提出有利用光异构化或光二聚化、光分解等的光配向法作为代替摩擦法的技术。光配向法是如下的方法:通过对形成在基板上的感放射线性的有机薄膜照射偏光或非偏光的放射线来对膜赋予异向性,由此控制液晶分子的配向。根据此方法,与先前的摩擦法相比,可抑制步骤内的灰尘或静电的产生,因此可抑制由灰尘等所引起的显示不良的产生或良率的下降。另外,也具有可对形成在基板上的有机薄膜均匀地赋予液晶配向能力等优点。
具体而言,光配向法的技术文献如专利文献6。专利文献6提出一种具有共轭烯酮(conjugated enone)的重复单元及具有酰亚胺构造的液晶配向剂。然而,以专利文献6所记载的液晶配向剂而制作的液晶显示元件,也存在经紫外线照射后预倾角均一性不佳的问题。
[先前技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本特开昭56-91277号公报
[专利文献2]日本特开平1-120528号公报
[专利文献3]日本特开平11-258605号公报
[专利文献4]日本特开2002-250924号公报
[专利文献5]日本特开2004-83810号公报
[专利文献6]日本特开2005-037654号公报
因此,如何改善经紫外线照射后预倾角均一性不佳的问题,以达到目前业界的要求,实为目前此领域技术人员亟欲解决的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明提供一种用于液晶显示元件的液晶配向剂(liquid crystalalignment agent),其能够改善上述经紫外线照射后预倾角(pretilt angle)均一性不佳的问题。
本发明提供一种液晶配向剂,其包括聚合物组成物(A-1)以及溶剂(B)。聚合物组成物(A-1)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而获得。二胺化合物(b)包括至少一种由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一种具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)。
具体而言,由式(I)表示的二胺(b-1)如下所示。
式(I)中,R1及R3各自独立表示醚基(ether group,-O-)、硫醚基(thioethergroup,-S-)、酯基(ester group,-COO-或-OCO-)或硫酯基(thioester group,-COS-或-SCO-);R2表示含不饱和键的亚烷基(alkylene);R4表示单键、亚甲基或亚乙基(ethylene);A表示具有类固醇骨架的碳数为17至40的一价有机基。
另外,具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)如下所示。
式(II)中,R5及R6各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基;a及b各自独立表示0至4的整数;c表示0或1;*各自独立表示连接键。
在本发明的一实施例中,上述的具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)包括由式(II-1)表示的结构、由式(II-2)表示的结构或上述两者的组合。
式(II-1)及式(II-2)中,R8、R9、R11及R12各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基;R10及R13各自独立表示碳数为1至40的烷基或经氟原子取代的碳数为1至40的烷基;Y1、Y2及Y3各自独立表示-O-、 其中R14表示氢原子或碳数为1至4的烷基;Z1及Z2各自独立表示亚甲基、亚芳基(arylene)、二价的脂环基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-、具有取代基的亚甲基、具有取代基的亚芳基、具有取代基的二价脂环基、具有取代基的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-,其中取代基为氰基、卤素原子或碳数为1至4的烷基;d、e、j及k各自独立表示0至4的整数;f及m表示0或1;g及n各自独立表示1至6的整数;h及p各自独立表示0至2的整数;i表示0或1的整数;*各自独立表示连接键。
在本发明的一实施例中,基于二胺化合物(b)的总摩尔数为100摩尔,由式(I)表示的二胺(b-1)的使用量为0.5至50摩尔;具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的使用量为10至80摩尔。
在本发明的一实施例中,由式(I)表示的二胺(b-1)与具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.05至1.5。
在本发明的一实施例中,由式(I)表示的二胺(b-1)与具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.1至1.3。
在本发明的一实施例中,由式(I)表示的二胺(b-1)与具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.2至1.0。
本发明更提供一种液晶配向膜(liquid crystal alignment film),其由上述的液晶配向剂所形成。
本发明更提供一种液晶显示元件,其包括如上述的液晶配向膜。
基于上述,本发明的液晶配向剂用于制作液晶显示元件时,可以改善经紫外线照射后预倾角均一性不佳的问题,进而适用于液晶配向膜以及液晶显示元件。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂,下文特举实施例,并配合所附图式作详细说明如下。
附图说明
图1是根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。
具体实施方式
液晶配向剂
本发明提供一种液晶配向剂,其包括聚合物组成物(A-1)以及溶剂(B)。此外,若需要,液晶配向剂可更包括添加剂(C)。
以下将详细说明用于本发明的液晶配向剂的各个成分。
在此说明的是,以下是以(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸,并以(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯;同样地,以(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
聚合物组成物(A-1)
聚合物组成物(A-1)包括聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物或上述聚合物的组合。其中,聚酰亚胺系嵌段共聚合物包括聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的组合。
聚合物组成物(A-1)中的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物及聚酰亚胺系嵌段共聚合物均可由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而获得,其中四羧酸二酐化合物(a)、二胺化合物(b)及制备聚合物组成物(A-1)的方法如下述。
四羧酸二酐化合物(a)
四羧酸二酐化合物(a)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物或如下式(1)至式(6)所示四羧酸二酐化合物(a)等。
脂肪族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等的脂肪族的四羧酸二酐。
脂环族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等的脂环族四羧酸二酐化合物。
芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮((1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione))、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮或5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等。
由式(1)至式(6)表示的四羧酸二酐化合物(a)如下所示。
式(5)中,A1表示含有芳香环的二价基团;r表示1至2的整数;A2及A3可为相同或不同,且可各自独立表示氢原子或烷基。由式(5)表示的四羧酸二酐化合物(a)较佳为由式(5-1)至式(5-3)表示的化合物。
式(6)中,A4表示含有芳香环的二价基团;A5及A6可为相同或不同,且各自独立表示氢原子或烷基。由式(6)表示的四羧酸二酐化合物(a)较佳为由式(6-1)表示的化合物。
四羧酸二酐化合物(a)较佳为包括但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic acid dianhydride)、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐(2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride)、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐(pyromellitic dianhydride)、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐或3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐。上述的四羧酸二酐化合物(a)可以单独使用或者混合多种来使用。
二胺化合物(b)
二胺化合物(b)包括二胺(b-1)、二胺(b-3)、二胺(b-3)以及上述二胺的组合,其中二胺化合物(b)包括至少一种由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一种具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)。以下详述二胺(b-1)、二胺(b-2)以及二胺(b-3)。
二胺(b-1)
二胺(b-1)为由式(I)表示的化合物。具体而言,由式(I)表示的二胺(b-1)如下所示。
式(I)中,R1及R3各自独立表示醚基、硫醚基、酯基或硫酯基;R2表示含不饱和键的亚烷基;R4表示单键、亚甲基或亚乙基;A表示具有类固醇骨架的碳数为17至40的一价有机基。当R1及R3为酯基或硫酯基时,不限酯基或硫酯基的方向。换言之,此处所谓的“酯基”可以是也可以是所谓的“硫酯基”可以是也可以是
式(I)的A中的类固醇骨架是指环戊烷-全氢菲骨架或其所含的碳-碳键中的一个或多个改为双键的骨架。具有此种类固醇骨架的A基团,可以列举例如下述式(A-1)至(A-4)各自独立表示的基团。
上述式中的AI各自独立表示下述式任一者表示的基团,“*”各自表示为连接键。
A基团的具体例包括由式(A-1-1)、式(A-2-1)、式(A-3-1)或式(A-4-1)表示的结构。
由式(I)表示的化合物如下述由式(I-1)至式(I-22)表示的化合物。
例如上述由式(I-1)、式(I-2)、式(I-7)或式(I-8)表示的化合物可以下述方式合成。首先,在胆甾醇(cholesterol)或胆甾烷醇(cholestanol)上加成马来酸酐(maleicanhydride)后,用二氯亚砜等制成酰氯化物。接着,将酰氯化物在当量以上的碱的存在下,使酰氯化物与二硝基酚进行反应后,用氯化锡等适当的还原剂进行还原。
上述由式(I-3)、式(I-4)、式(I-9)或式(I-10)表示的化合物可以下述方式合成。首先,在胆甾醇或胆甾烷醇上加成马来酸酐后,在碳酸钾的存在下使上述加成物与二硝基苯甲酰氯进行酯形成反应。然后,用氯化锡等适当的还原剂进行还原。
上述由式(I-5)或式(I-11)表示的化合物可以下述方式合成。首先,将胆甾醇或胆甾烷醇用甲苯磺酰氯等进行甲苯磺酰化;将所得的甲苯磺酰化胆甾醇或甲苯磺酰化胆甾烷醇与二硝基苯甲酰氯、过量的2-丁烯-1,4-二醇在碱的存在下反应合成得到二硝基苯甲酰基-2-丁烯-1,4-二醇单酯。接着,将二硝基苯甲酰基-2-丁烯-1,4-二醇单酯与之前的甲苯磺酰化胆甾烷醇在适当的有机溶剂中加热形成醚基。然后,用氯化锡等适当的还原剂进行还原。
上述由式(I-5)或式(I-11)表示的化合物也可以下述方式合成。首先,将胆甾醇或胆甾烷醇用甲磺酰氯进行甲磺酰化后,用过量的2-丁烯-1,4-二醇进行置换反应合成单醚化合物。然后,在碱的存在下使上述单醚化合物与3,5-二硝基苯甲酰氯反应合成二硝基化物后,将硝基用钯碳等适当的还原剂进行还原。
上述由式(I-6)或式(I-12)表示的化合物可以下述方式合成。首先,在胆甾醇或胆甾烷醇上加成马来酸酐后,用氢化铝锂等将上述加成物的羰基还原成亚甲基。然后,在叔丁氧基钾等碱的存在下使上述还原物与2,4-二硝基氯苯进行酯形成反应后,用氯化锡等适当的还原剂进行还原。或者,将上述以同样的方式制得的甲苯磺酰化胆甾醇或甲苯磺酰化胆甾烷醇,与由2,4-二硝基氯苯和过量的2-丁烯-1,4-二醇在三级丁氧基钾等碱的存在下反应而制得1-(1-羟基-2-丁烯氧基)-2,4-二胺基苯。接着,在适当的有机溶剂中加热形成醚基后,用氯化锡等适当的还原剂进行还原。
上述式(I-13)、式(I-14)或式(I-15)表示的化合物可以下述方式合成。除了采用羊毛甾醇(lanosterol)、麦角甾醇(ergosterol)或光甾醇(lumisterol)作为起始物质以外,可以按照合成上述式(I-6)表示的化合物的方法进行合成。
上述式(I-16)或(I-17)表示的化合物可以下述方式合成。首先,在胆甾醇或胆甾烷醇上加成马来酸酐后,采用N,N-二环己基碳化二亚胺使其与3,5-(N,N-二烯丙基)胺基苯酚反应。然后,用1,3-二甲基巴比妥酸(1,3-dimethyl barbituric acid)和四(三苯基膦)钯(tetrakistriphenylphosphinepalladium)除去烯丙基(allyl)。
上述式(I-18)或(I-19)表示的化合物可以下述方式合成。首先,在胆甾醇或胆甾烷醇上加成马来酸酐后,采用硼烷-氧桥配合物将羰基还原制得醇中间体。然后,在碱的存在下使上述中间体与3,5-二硝基苯甲酰氯反应合成二硝基化物。接着,将硝基用钯碳等适当的还原剂进行还原。
上述式(I-20)、(I-21)或(I-22)表示的化合物可以下述方式合成。除了将原料羊毛甾醇、麦角甾醇或光甾醇,用适当的氢化催化剂进行氢化后再使用以外,可以分别以与上述式(I-13)、(I-14)或(I-15)表示的化合物同样的方式制得。
二胺(b-1)的具体例较佳为包括由式(I-10)、式(I-11)、式(I-19)、式(I-17)表示的二胺,或上述二胺的任意组合。
基于二胺化合物(b)的总摩尔数为100摩尔,由式(I)表示的二胺(b-1)的使用量为0.5至50摩尔,较佳为1.0摩尔至45摩尔,且更佳为1.5摩尔至40摩尔。当液晶配向剂未使用由式(I)表示的二胺(b-1)时,液晶显示元件的经紫外线照射后预倾角均一性不佳。
二胺(b-2)
本发明的二胺(b-2)为包括具有光反应性结构的二胺。光反应性结构较佳为具有通过光照射可以进行选自异构化和二聚化的至少一种反应功能的结构。
具体而言,二胺(b-2)是具有由式(II)表示的结构的化合物。
式(II)中,R5及R6各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基;a及b各自独立表示0至4的整数;c表示0或1;*各自独立表示连接键。
进一步而言,具有光反应性结构的二胺较佳为进一步含有具有使液晶分子配向功能的部位。作为还具备这种部位的光反应性结构二胺(b-2)所具有的由式(II)表示的结构包括由式(II-1)表示的结构、由式(II-2)表示的结构或上述两者的组合。
式(II-1)及式(II-2)中,R8、R9、R11及R12各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基;R10及R13各自独立表示碳数为1至40的烷基或经氟原子取代的碳数为1至40的烷基;Y1、Y2及Y3各自独立表示-O-、 其中R14表示氢原子或碳数为1至4的烷基,且较佳为各自独立表示-O-;Z1及Z2各自独立表示亚甲基、亚芳基、二价的脂环基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-、具有取代基的亚甲基、具有取代基的亚芳基、具有取代基的二价脂环基、具有取代基的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-,其中取代基为氰基、卤素原子或碳数为1至4的烷基;当Y1、Y3、Z1、Z2存在多个的情况,各自可为相同或不同;d、e、j及k各自独立表示0至4的整数;f及m表示0或1;g及n各自独立表示1至6的整数;h及p各自独立表示0至2的整数;i表示0或1的整数;*各自独立表示连接键。
在此,经氟原子取代的碳数为1至40的烷基为一部分或全部氢原子经氟原子的碳数为1至40的烷基。作为碳原子数为1至40的烷基,较佳为例如碳原子数为1至20的烷基,并且烷基的氢原子的一部分或全部可以被氟原子取代。
经氟原子取代的碳数为1至40的烷基中,烷基的具体例包括正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基或2-(全氟癸基)乙基等。
经氟原子取代的碳数为1至40的烷基较佳为直链状或分枝状的碳原子数为1至16的氟代烷基,并且从可以表现出良好的液晶配向性的观点考虑,较佳为碳原子数为1至8的直链氟代烷基,并进一步较佳为碳原子数为3至6的直链氟代烷基,例如2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟正丙基、4,4,4-三氟正丁基、4,4,5,5,5-五氟正戊基或4,4,5,5,6,6,6-七氟己基等,并且较佳为2,2,2-三氟乙基、3,3,3-三氟正丙基、4,4,4-三氟正丁基或4,4,5,5,5-五氟正戊基。
具有光反应性结构的二胺(b-2)只要在分子中具有1个或2个以上这种光配向性结构即可,并较佳具有1个或2个这种结构。
具有由式(II-1)表示的结构的二胺(b-2)的具体例包括式(II-1-1)至式(II-1-25)所表示的化合物。
具有由式(II-2)表示的结构的二胺(b-2)的具体例包括式(II-2-1)至式(II-2-2)所表示的化合物。
二胺(b-2)的具体例较佳为包括由式(II-1-3)、式(II-1-6)、式(II-2-1)、式(II-1-7)表示的二胺,或上述二胺的任意组合。
基于二胺化合物(b)的总摩尔数为100摩尔,具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的使用量为10至80摩尔,较佳为15摩尔至70摩尔,且更佳为20摩尔至60摩尔。当液晶配向剂未使用具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)时,液晶显示元件的经紫外线照射后预倾角均一性不佳。
二胺化合物(b)包括至少一种由式(I)表示的二胺(b-1)以及至少一种具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)。由式(I)表示的二胺(b-1)与具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.05至1.5,较佳为0.1至1.3,且更佳为0.2至1.0。当摩尔比值(b-1)/(b-2)在上述范围时,液晶显示元件的经紫外线照射后预倾角均一性较佳。
其他二胺(b-3)
其他二胺(b-3)的具体例可包括但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环(6.2.1.02,7)-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亚甲基双(环己基胺)、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基砜、4,4’-二胺基苯甲酰苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥亚氢茚基二亚甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基芴、9,9-双(4-胺基苯基)芴、4,4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4’-(对-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4’-(间-亚苯基异亚丙基)双苯胺、2,2’-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯(5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene)、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷(1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane)或由式(III-1)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)。
具体而言,由式(III-1)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)如下。
式(III-1)中,B1代表-O-、 B2代表含甾基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、呱啶及呱嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
由式(III-1)表示的其他二胺(b-3)较佳为2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethylformate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)或下式(III-1-1)至式(III-1-4)表示的其他二胺(b-3)。
式(III-2)中,B3代表-O-、 B4及B5表示亚脂肪族环、亚芳香族环或亚杂环基团;B6代表碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。
由式(III-2)表示的其他二胺(b-3)较佳为如下式(III-2-1)至式(III-2-13)表示的二胺化合物。
式(III-2-10)至式(III-2-13)中,q表示3至12的整数。
式(III-3)中,B7代表氢、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素,且每个重复单元中的s可为相同或不同;s为1至3的整数。
由式(III-3)表示的二胺化合物较佳是选自于(1)s为1:对-二胺基苯、间-二胺基苯、邻-二胺基苯或2,5-二胺甲苯等;(2)s为2:4,4’-二胺基联苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基联苯或4,4’-二胺基-2,2’-双(三氟甲基)联苯等;(3)s为3:1,4-双(4’-胺基苯基)苯等,更佳是选自于对-二胺基苯、2,5-二胺甲苯、4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯或1,4-双(4’-胺基苯基)苯。
式(III-4)中,t表示2至12的整数。
式(III-5)中,v表示1至5的整数。式(III-5)较佳为选自于4,4’-二胺基二苯基硫醚。
式(III-6)中,B8及B10可为相同或不同,且各自独立表示二价有机基团,B9表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、呱啶及呱嗪等含氮原子环状结构的二价基团。
式(III-7)中,B11、B12、B13及B14各自为相同或不同,且可表示碳数为1至12的烃基。w表示1至3的整数,且x表示1至20的整数。
式(III-8)中,B15表示-O-或亚环己烷基,B16表示亚甲基,B17表示亚苯基或亚环己烷基,B18表示氢或庚烷基。
由式(III-8)表示的二胺化合物较佳为选自于如下式(III-8-1)至式(III-8-2)表示的二胺化合物。
式(III-9)至式(III-25)表示的其他二胺(b-3)如下所示。
式(III-17)至式(III-25)中,B19以碳数为1至10的烷基,或着碳数为1至10的烷氧基为较佳,而B20以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。
其他二胺(b-3)的具体例还可包括3,3’-二胺基查耳酮(3,3’-diaminochalcone)、4,4’-二胺基查耳酮(4,4’-diaminochalcone)、3,4’-二胺基查耳酮(3,4’-diaminochalcone)或3,4-二胺基查耳酮(3,4-diaminochalcone)等具有查耳酮(chalcone)构造的二胺化合物;3,3’-二胺基均二苯乙烯(3,3’-diaminostilbene)、4,4’-二胺基均二苯乙烯(4,4’-diaminostilbene)、4,4’-二胺基均二苯乙烯-2,2’-磺酸(4,4’-diaminostilbene-2,2’-sulfonic acid)或4,4’-双(4-胺基-1-萘基偶氮)-2,2’-均二苯乙烯磺酸(4,4’-bis(4-amino-1-naphthylazo)-2,2’-stilbene sulfonic acid)等具有均二苯乙烯(stilbene)构造的二胺化合物;1,2-二胺基蒽醌(1,2-diamino anthraquinone)、1,4-二胺基蒽醌(1,4-diamino anthraquinone)、1,5-二胺基蒽醌(1,5-diaminoanthraquinone)、或1,4-二胺基蒽醌-2,3-二氰基-9,10-蒽醌(1,4-diaminoanthraquinone-2,3-dicyano-9,10-anthraquinone)等具有蒽醌(anthraquinone)的二胺化合物;或者3,6-二胺基咔唑等具有咔唑(carbazole)构造的二胺化合物。
其他二胺(b-3)较佳为包括但不限于1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基联苯(2,2’-dimethyl-4,4’-diaminodiphenyl、4,4’-亚甲基双(环己基胺)(4,4'-methylenebis(cyclohexylamine))、1,4-二胺基环己烷(1,4-diaminocyclohexane)、由式(III-1-1)、式(III-1-2)、式(III-2-1)、式(III-2-11)、对-二胺基苯、间-二胺基苯、邻-二胺基苯、式(III-8-1)所表示的化合物、3,3’-二胺基查耳酮或4,4’-二胺基均二苯乙烯。
基于二胺化合物(b)的总摩尔数为100摩尔,其他二胺(b-3)的使用量为0至89.5摩尔,较佳为0摩尔至84摩尔,且更佳为0摩尔至78.5摩尔。
制备聚合物组成物(A-1)的方法
制备聚酰胺酸聚合物的方法
制备聚酰胺酸聚合物的方法为先将混合物溶解于溶剂中,其中混合物包括四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b),并于0℃至100℃的温度下进行聚缩合反应。反应1小时至24小时后,以蒸发器对上述反应溶液进行减压蒸馏,即可得到聚酰胺酸聚合物。或者,将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中,以得到析出物。接着,以减压干燥的方式干燥析出物,即可得到聚酰胺酸聚合物。
其中,基于二胺化合物(b)的总使用量为100摩尔,四羧酸二酐化合物(a)的使用量较佳为20摩尔至200摩尔,更佳为30摩尔至120摩尔。
用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同或不同,且用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制,只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地,溶剂包括但不限于(1)非质子系极性溶剂,例如:N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone;NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂;或(2)酚系溶剂,例如:间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于混合物的总使用量为100重量份,用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。
特别地,于聚缩合反应中,溶剂可并用适量的贫溶剂,其中贫溶剂不会造成聚酰胺酸聚合物析出。贫溶剂可以使用单独一种或者混合多种来使用,且其包括但不限于(1)醇类,例如:甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇类;(2)酮类,例如:丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类;(3)酯类,例如:醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯类;(4)醚类,例如:二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类;(5)卤化烃类,例如:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类;或(6)烃类,例如:四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺化合物(b)的使用量为100重量份,贫溶剂的用量较佳为0重量份至60重量份,更佳为0重量份至50重量份。
聚酰亚胺聚合物
制备聚酰亚胺聚合物的方法为先将混合物溶解于溶液中,其中混合物包括四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b),并进行聚合反应,以形成聚酰胺酸聚合物。接着,在脱水剂及触媒的存在下,进一步加热,并进行脱水闭环反应,使得聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化),而得到聚酰亚胺聚合物。
用于脱水闭环反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同,故在此不另赘述。基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份,用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。
为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度,脱水闭环反应的操作温度较佳为40℃至200℃,更佳为40℃至150℃。若脱水闭环反应的操作温度低于40℃时,酰亚胺化的反应不完全,而降低聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度。然而,若脱水闭环反应的操作温度高于200℃时,所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。
聚合物组成物(A-1)的酰亚胺化率范围通常为30%以下,较佳为20%以下,更佳为10%以下。
用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物,其具体例如:醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐类化合物。基于聚酰胺酸聚合物为1摩尔,脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。用于脱水闭环反应中的触媒可选自于(1)吡啶类化合物,例如:吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物;(2)叔胺类化合物,例如:三乙基胺等的三级胺类化合物。基于脱水剂的使用量为1摩尔,触媒的使用量为0.5摩尔至10摩尔。
聚酰亚胺系嵌段共聚合物
聚酰亚胺系嵌段共聚合物为选自于聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。
较佳地,制备聚酰亚胺系嵌段共聚合物的方法为先将起始物溶解于溶剂中,并进行聚缩合反应,其中起始物包括上述的至少一种聚酰胺酸聚合物和/或上述的至少一种聚酰亚胺聚合物,且可进一步地包括四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)。
起始物中的四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)是与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐化合物(a)与二胺化合物(b)相同,且用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同,在此不另赘述。
基于起始物的使用量为100重量份,用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份,更佳为300重量份至1800重量份。聚缩合反应的操作温度较佳为0℃至200℃,更佳为0℃至100℃。
较佳地,起始物包括但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物;(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺聚合物;(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物;(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物,其中,四羧酸二酐化合物及二胺化合物的中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物的结构相异;(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物,其中,四羧酸二酐化合物及二胺化合物中的至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物的结构相异;(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物,其中,四羧酸二酐化合物及二胺化合物中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐化合物及二胺化合物的结构相异;(7)二种结构相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物;(8)二种结构相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐化合物及二胺化合物;(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及二胺化合物;(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及四羧酸二酐化合物;(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及二胺化合物;或(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及四羧酸二酐化合物。
在不影响本发明的功效范围内,较佳地,聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物以及聚酰亚胺系嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。藉由使用末端修饰型的聚合物,可改善液晶配向剂的涂布性能。制备末端修饰型聚合物的方式可藉由在聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时,加入单官能性化合物来制得,单官能性化合物包括但不限于(1)一元酸酐,例如:马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等的一元酸酐;(2)单胺化合物,例如:苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等的单胺化合物;或(3)单异氰酸酯化合物,例如:异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等的单异氰酸酯化合物。
溶剂(B)
溶剂(B)的具体例包括N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(Ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇正丁基醚二甘醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺(N,N-dimethyl acetamide),或上述溶剂的任意组合。溶剂(B)较佳为N-甲基-2-吡咯烷酮、乙二醇正丁基醚、N,N-二甲基乙酰胺,或上述溶剂的组合。溶剂(B)可以使用单独一种或者混合多种来使用。
添加剂(C)
在不影响本发明的功效范围内,液晶配向剂还可选择性地添加添加剂(C),且添加剂(C)为环氧化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。添加剂(C)的作用是用来提高液晶配向膜与基板表面的附着性。添加剂(C)可以使用单独一种或者混合多种来使用。
环氧化合物包括但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N-二环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷或3-(N,N-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷等。
基于聚合物组成物(A-1)的使用量为100重量份,环氧化合物的使用量一般为40重量份以下,较佳为0.1重量份至30重量份。
具有官能性基团的硅烷化合物包括但不限于3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyl trimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷或N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷等。
基于聚合物组成物(A-1)的使用量为100重量份,硅烷化合物的使用量一般为10重量份以下,较佳为0.5重量份至10重量份。
液晶配向剂的制备方法
本发明的液晶配向剂的制备方法并无特别的限制,其可采用一般的混合方法来制备。例如:先将四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)混合均匀,以反应形成聚合物组成物(A-1)。接着,将聚合物组成物(A-1)于温度为0℃至200℃的条件下加入溶剂(B),并可选择性地添加添加剂(C),以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。较佳地,于20℃至60℃的温度下,将溶剂(B)添加至聚合物组成物中。
较佳地,于25℃时,本发明的液晶配向剂的粘度通常为15cps至35cps,较佳为17cps至33cps,更佳为20cps至30cps。
液晶配向膜的制备方法
本发明的液晶配向剂,可以适当用于通过光配向法形成液晶配向膜。
形成液晶配向膜的方法可以列举例如将液晶配向剂涂附在基板上形成涂膜,并从相对于涂膜面倾斜的方向上对该涂膜照射偏振或非偏振的紫外线;或者从相对于涂膜面垂直的方向上对该涂膜照射偏振紫外线,藉此对涂膜赋予液晶配向能的方法。
首先,通过例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等适当的涂布方法,将本发明的液晶配向剂涂布在设置了图案状透明导电膜的基板的透明导电膜一侧。涂布后,对该涂布面进行预烤处理(pre-bake treatment),接着进行后烤处理(post-baketreatment),藉此形成涂膜。上述的预烤处理目的在于使预涂层中的有机溶剂挥发。预烤处理的条件例如为在40~120℃下进行0.1~5分钟。后烤处理的条件较佳为在120~300℃下,更佳在150~250℃下,较佳进行5~200分钟,更佳进行10~100分钟。后烤后的涂膜膜厚较佳为0.001~1μm,且更佳为0.005~0.5μm。
基板可以使用例如由浮法玻璃(float glass)、钠钙玻璃等玻璃;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜或聚碳酸酯等塑胶等所形成的透明基板等。
透明导电膜可以使用由SnO2所形成的NESA膜、由In2O3-SnO2所形成的ITO膜等。为了形成这些透明导电膜图案可以采用光蚀刻技术(photo-etching)、在形成透明导电膜时使用光罩(mask)的方法等。
在涂布液晶配向剂时,为了使基板或透明导电膜与涂膜的密着性更加良好,可以在基板和透明导电膜上预先涂布官能性硅烷化合物、钛酸酯化合物(titanate)等。
接着,通过对涂膜照射偏振或非偏振的紫外线而赋予液晶配向能,由前述涂膜形成液晶配向膜。此处,放射线可以使用例如包括150~800nm波长光的紫外线和可见光,并较佳包括300~400nm波长光的紫外线。在所用的放射线为偏振光(直线偏振光或部分偏振光)时,可以从相对于涂膜面垂直的方向上进行照射,而为了赋予预倾角,也可以从倾斜方向进行照射。另一方面,在照射非偏振的放射线时,必须从相对于涂膜面倾斜的方向上进行照射。
照射放射线的光源可以使用例如低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩气共振灯、氙灯或准分子雷射器等。前述较佳波长区域的紫外线,可以通过将前述光源与例如滤光片、衍射光栅等并用的方法等而得到。
放射线的照射量较佳为1J/m2以上且小于10000J/m2,更佳为10~3000J/m2。另外,在通过光配向法对由以往已知的液晶配向剂所形成的涂膜赋予液晶配向能时,需要10000J/m2以上的放射线照射量。然而,如果使用本发明的液晶配向剂,则即使光配向法时的放射线照射量为3000J/m2以下,进一步为1000J/m2以下,再进一步为300J/m2以下,也可以赋予良好的液晶配向能,从而有助于降低液晶显示元件的制造成本。
液晶显示元件的制造方法
本发明的液晶显示元件包括由本发明的液晶配向剂所形成的液晶配向膜。本发明的液晶显示元件可以如下述方法制造。
准备两块如上所述形成了液晶配向膜的基板,并在这两块基板间配置液晶,制造液晶胞。为了制造液晶胞(cell),可以列举例如以下两种方法。
第一种方法:首先,将两块基板隔着间隙(胞间隙)相对配置,使各自的液晶配向膜相对向;使用密封剂将两块基板的周边部位贴合在一起;向由基板表面和密封剂所划分的胞间隙内注入填充液晶;并且封闭注入孔,如此可以制造液晶胞。
第二种方法:被称作为ODF(One Drop Fill,滴注)方式的方法。首先,在形成液晶配向膜的两块基板中的一块基板上的规定部位,涂布例如紫外线固化性密封材料;在液晶配向膜面上滴下液晶;然后,贴合另一块基板,使液晶配向膜相对向;接着,对基板整面照射紫外线,使密封剂固化,藉此可以制造液晶胞。
在采用上述任一方法的情况下,都希望接着将液晶胞加热至所用液晶呈各向同性相的温度后,缓慢冷却至室温,藉此除去填充液晶时的流动配向。
然后,通过在液晶胞的外侧表面上贴合偏振片,由此可以得到本发明的液晶显示元件。此处,当液晶配向膜为水平配向性时,通过调整形成了液晶配向膜的两片基板中照射的直线偏振光放射线的偏振方向所成角度以及各个基板与偏振板的角度,可以得到具有TN型或STN型液晶胞的液晶显示元件。另一方面,当液晶配向膜为垂直配向性时,通过构成液晶胞,使形成了液晶配向膜的两片基板的配向容易轴(easy-to-align axis)的方向平行,并将偏振板与该液晶胞粘合在一起,使其偏振方向与配向容易轴成45°角,可以形成具有垂直配向型液晶胞的液晶显示元件。
密封剂的具体例包括含有作为间隔物的氧化铝球或固化剂的环氧树脂等。
液晶的具体例包括向列型液晶或碟状型液晶等。
在TN型或STN型液晶胞情况下,较佳具有正介电异方向性的向列型液晶,其可以使用例如联苯类液晶(biphenyl-based liquid crystals)、苯基环己烷类液晶(phenylcyclohexane-based liquid crystal)、酯类液晶、三联苯类液晶(terphenyl liquidcrystal)、联苯基环己烷类液晶(biphenyl cyclohexane-based liquid crystals)、嘧啶类液晶(pyrimidine-based liquid crystals)、二恶烷类液晶(dioxane-based liquidcrystals)、双环辛烷类液晶(bicyclooctane-based liquid crystals)、立方烷类液晶(cubane-based liquid crystals)等。此外,在前述液晶中还可以进一步添加例如氯化胆甾醇(cholesteryl chloride)、胆甾醇壬酸酯(cholesteryl nonabenzoate)、胆甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等胆甾型液晶(cholesteric liquid crystal);以商品名“C-15”、“CB-15”(默克公司制造)进行销售的手性剂;对癸氧基苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methyl butyl cinnamate)等强介电性液晶(ferroelectric liquid crystal)等进行使用。
另一方面,在垂直配向型液晶胞情况下,较佳具有负介电异方向性的向列型液晶,其可以使用例如二氰基苯类液晶(dicyanobenzene-based liquid crystal)、哒嗪类液晶(pyridazine-based liquid crystals)、希夫碱类液晶(Schiff base-based liquidcrystal)、氧化偶氮类液晶(azoxy-based liquid crystals)、联苯类液晶(biphenyl-based liquid crystals)、苯基环己烷类液晶(phenyl cyclohexane-based liquidcrystals)等。
液晶胞外侧使用的偏振板可以列举用乙酸纤维素(cellulose acetate)保护膜夹住使聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)拉伸配向的同时吸收碘所得的称作为“H膜”的偏振膜而形成的偏振板或者H膜自身所形成的偏振板。
如此制造的本发明的液晶显示元件,其显示性能优良,并且即使长时间使用,显示性能也不会变差。
图1是根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。液晶显示元件100包括第一单元110、第二单元120及液晶单元130,其中第二单元120与第一单元110分离配置,且液晶单元130设置在第一单元110与第二单元120之间。
第一单元110包括第一基板112、第一导电膜114及第一液晶配向膜116,其中第一导电膜114位于第一基板112与第一液晶配向膜116之间,幷且第一液晶配向膜116位于液晶单元130的一侧。
第二单元120包括第二基板122、第二导电膜124及第二液晶配向膜126,其中第二导电膜124位于第二基板122与第二液晶配向膜126之间,并且第二液晶配向膜126位于液晶单元130的另一侧。换言之,液晶单元130是位于第一液晶配向膜116与第二液晶配向膜126之间。
第一基板112与第二基板122是选自于透明材料等,其中,透明材料包括但不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜或聚碳酸酯等。第一导电膜114与第二导电膜124的材质是择自于氧化锡(SnO2)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)等。
第一液晶配向膜116及第二液晶配向膜126各自为上述的液晶配向膜,其作用在于使液晶单元130形成预倾角。此外,当施予第一导电膜114与第二导电膜124电压时,第一导电膜114与第二导电膜124之间可产生电场。此电场可驱动液晶单元130,进而使液晶单元130中的液晶分子的排列发生改变。
二胺(b-1)的制备例
以下说明由式(I)表示的二胺(b-1)的制备例1至制备例4。
制备例1
式(b-1-1)表示的化合物(以下称为“化合物(b-1-1)”,与式(I-10)相同)按照下述合成路线1合成。
化合物(b-1-1a)的合成
在装置有搅拌器、氮气导入管和温度计的5L三颈烧瓶中,加入389gβ-胆甾烷醇、201g马来酸酐、15g N,N-二甲基胺基吡啶、170ml三乙胺以及2L乙酸乙酯。接着,在90℃下进行8小时反应。反应结束后,进行减压蒸馏,以除去乙酸乙酯。然后,加入2L氯仿,并将有机层依次用稀盐酸洗涤3次,再用水洗涤4次后。之后,用硫酸镁干燥、浓缩有机层。接着,滤出生成的沉淀,除去溶剂,即制得223g化合物(b-1-1a)的白色粉末。另外,化合物(b-1-1a)的合成,可根据需要重复上述规模,以确保以下实施例的必需量。
(2)化合物(b-1-1b)的合成
在装置有搅拌器、温度计和氮气导入管的5L三颈烧瓶中,加入223g以上合成的化合物(b-1-1a)、108g 3,5-二硝基苯甲酰氯、207g碳酸钾、150g碘化钠和1500ml N,N-二甲基甲酰胺。接着,在60℃下进行8小时反应。反应结束后,加入3L氯仿,将得到的有机层用水洗涤3次。然后,用硫酸镁干燥。浓缩有机层,回收析出的固体,将其用乙醇洗涤,即制得280g化合物(b-1-1b)的淡黄色粉末。
(3)化合物(b-1-1)的合成
在装置有搅拌器、温度计和氮气导入管的5L三颈烧瓶中,加入200g以上合成的化合物(b-1-1b)、680g氯化锡二水合物(SnCl2·2H2O)和2L乙酸乙酯。接着,在回流下进行4小时反应。反应结束后,将反应混合物依次用氟化钾水溶液和水进行洗涤。将有机层用硫酸镁干燥、浓缩后,用乙醇再结晶,即制得58g化合物(b-1-1)的淡黄色晶体。
制备例2
式(b-1-2)表示的化合物(以下称为“化合物(b-1-2)”,与式(I-11)相同)按照下述合成路线2合成。
(1)式(b-1-2a)的合成
在装置有滴液漏斗、温度计和氮气导入管的1L三颈烧瓶中,加入117gβ-胆甾烷醇、3.7g N,N-二甲基胺基吡啶、400ml四氢呋喃以及55ml三乙胺,用冰冷却。在此,将加入到滴液漏斗中的甲磺酰氯(methanesulfonyl chloride,MsCl)31ml和四氢呋喃100ml组成的溶液经1小时滴入。接着,在室温下搅拌3小时进行反应。反应结束后,向反应混合物中加入500ml乙酸乙酯,再将所得的有机层用水进行3次分液洗涤后,用硫酸镁干燥。然后,将有机层浓缩至约300ml后,将其分散至600ml乙醇中,滤取生成的白色沉淀,干燥,即制得117g式(b-1-2a)。在式(b-1-2a)中,Ms表示甲磺酰基(methylsulfonyl,CH3SO2-)。
(2)化合物(b-1-2b)的合成
将46.7g上述所制得的化合物(b-1-2a)、220g 2-丁烯-1,4-二醇和200ml 1,4-二恶烷(1,4-dioxane)进行混合,在100℃下加热搅拌20小时进行反应。反应结束后,向反应混合物中加入500ml水和500ml氯仿,充分搅拌。接着,分离有机层,依次用500ml碳酸氢钠的饱和水溶液洗涤1次,用500ml水洗涤2次。将有机层用硫酸镁脱水,过滤并浓缩后,加入500ml乙醇,在0℃下搅拌后,静置一夜。滤出静置后生成的白色析出物后,浓缩滤液,除去溶剂,即制得29.1g化合物(b-1-2b)的粗产物粘性液体。
(3)化合物(b-1-2c)的合成
将29.1g上述所制得的化合物(b-1-2b)和14.0g 3,5-二硝基苯甲酰氯混合,在300ml四氢呋喃溶剂中、0℃下搅拌10分钟。经10分钟向其中滴加8.4ml三乙胺后,在室温下搅拌3小时进行反应。反应结束后,浓缩反应液,加入500ml氯仿后,用300ml水洗涤4次。将有机层用硫酸镁脱水后,过滤、浓缩,回收粘性液体。将该粘性液体通过采用硅柱的柱层析(冲提溶剂:氯仿)进行精制,即制得20.8g淡黄色油状化合物(b-1-2c)。
(4)化合物(b-1-2)的合成
在氮气环境下,将20.8g上述所制得的化合物(b-1-2c)和78g氯化锡二水合物进行混合,在350ml乙酸乙酯溶剂中、回流下加热搅拌4小时。然后,加入400ml 2mol/L的氟化钾水溶液并搅拌,滤出析出的盐。将有机层用400ml 2mol/L的氟化钾洗涤1次,用400ml水洗涤3次,再用硫酸镁脱水后,过滤、浓缩,得到淡黄色粉末。将该制得的粉末通过柱层析(冲提溶剂:氯仿/乙醇=95/5(体积比))进行精制,即制得14.5g白色粉末的化合物(b-1-2)。
制备例3
式(b-1-3)表示的化合物(以下称为“化合物(b-1-3)”,与式(I-19)相同)按照下述合成路线3合成。
(1)化合物(b-1-3b)的合成
在装置有滴液漏斗、氮气导入管和温度计的500ml三颈烧瓶中,加入24g化合物(b-1-1a)和150ml四氢呋喃,冷却至-18℃。经30分钟向其中滴加55ml浓度为0.9mol/L的硼烷-四氢呋喃错合物/四氢呋喃溶液(BH3/THF)后,在室温下进一步反应16小时。反应结束后,将反应混合物用冰冷却。接着,向其中缓慢加入30ml水后,再加入乙酸乙酯,将获得的有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液分液洗涤2次,用水分液洗涤3次后,再将有机层用硫酸镁干燥,浓缩、干燥,即制得17g化合物(b-1-3b)的白色粉末。
(2)化合物(b-1-3c)的合成
在装置有滴液漏斗、氮气导入管和温度计的500ml三颈烧瓶中,加入15g上述所制得的化合物(b-1-3b)、4.5ml三乙胺和100ml四氢呋喃,用冰冷却。在此,用滴液漏斗经1小时滴加溶于50ml四氢呋喃中的7.4g 3,5-二硝基苯甲酰氯,再在室温下反应2小时。反应结束后,向反应混合物中加入乙酸乙酯,将所得有机层依次用碳酸氢钠水溶液分液洗涤2次,用水洗涤3次后,将有机层用硫酸镁干燥,然后浓缩、干燥后,从乙醇中再结晶,即制得10g化合物(b-1-3c)。
(3)化合物(b-1-3)的合成
在装置有回流管、氮气导入管和温度计的1L三颈烧瓶中,加入10g上述所制得的化合物(b-1-3c)、95mg 5重量%钯碳粉末(Pd/C)、120ml乙醇、60ml四氢呋喃和3.8ml肼(hydrazine)1水合物,并在室温下搅拌1小时。接着,在70℃下搅拌1小时进行反应。反应结束后,将反应混合物用硅藻土过滤,向所得滤液中加入300ml乙酸乙酯。然后,将所得有机层用水分液洗涤3次后,浓缩、干燥。将该干燥物从乙醇中再结晶,即制得7g化合物(b-1-3)。
制备例4
式(b-1-4)表示的化合物(以下称为“化合物(b-1-4)”,与式(I-17)相同)按照下述合成路线4合成。
(1)化合物(b-1-4b)的合成
将47g化合物(b-1-1a)和28g 3,5-(N,N-二烯丙基)二胺基苯酚混合,在400ml四氢呋喃中、0℃下搅拌。向其中加入25g N,N-二环己基碳化二亚胺(N,N'-dicyclohexylcarbodiimide,DCC)和2.4g N,N-二甲基胺基吡啶后,在25℃下搅拌4小时。然后,加入氯仿,将有机层进行水洗后,浓缩。将浓缩物通过柱层析(冲提溶剂:己烷:乙酸乙酯=8:1(体积比))进行精制,即制得化合物(b-1-4b)的粗精制物。
(2)化合物(b-1-4)的合成
将38g上述所制得的化合物(b-1-4b)、23g 1,3-二甲基巴比妥酸(dimethylbarbituric acid)和1.1g四(三苯基膦)钯(tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0),Pd(Ph3)4)混合,在200ml二氯甲烷中、35℃下搅拌7小时进行反应。反应结束后,将反应混合物依次用饱和碳酸氢钠水溶液和水洗涤后,浓缩有机层,除去溶剂,得到褐色的粘性液体。将粘性液体通过柱层析(冲提溶剂:氯仿:乙醇=95:5(体积比))进行精制后,再从乙醇中进行再结晶,即制得13g化合物(b-1-4)的淡黄色粉末。
合成例
以下说明聚合物组成物(A-1)的合成例A-1-1至合成例A-1-10:
合成例A-1-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计,并导入氮气。然后,加入0.005摩尔(10%摩尔)化合物(b-1-1)、0.015摩尔(30%摩尔)化合物(b-2-1)、0.03摩尔(60%摩尔)化合物(b-2-1)以80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称NMP),并于室温下搅拌至溶解。接着,加入0.05摩尔(100%摩尔)的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐(a-1)及20克的NMP,并于室温下反应2小时。反应结束后,将反应溶液倒入1500毫升的水中,以析出聚合物,过滤所得的聚合物,并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之后,将产物置入真空烘箱中,并以温度60℃进行干燥,即可得聚合物组成物(A-1-1)。
合成例A-1-2至合成例A-1-10
合成例A-1-2至合成例A-1-10的聚合物组成物是以与合成例A-1-1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变聚合物组成物的原料种类及其使用量(如表1所示),其中表1中标号所对应的化合物如下所示。
表1
表1(续)
合成例A-1-2至合成例A-1-10
合成例A-1-2至合成例A-1-10的聚合物组成物是以与合成例A-1-1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变聚合物组成物的原料种类及其使用量(如表1所示),其中表1中标号所对应的化合物如下所示。
比较合成例A-2-1至比较合成例A-2-6
比较合成例A-2-1至比较合成例A-2-6的聚合物组成物是以与合成例A-1-1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变聚合物组成物的原料种类及其使用量(如表2所示)。
表2
液晶配向剂的实施例
以下说明液晶配向剂的实施例1至实施例15以及比较例1至比较例6:
实施例1
将100重量份的聚合物组成物(A-1-1)加入1200重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为B-1)及600重量份的乙二醇正丁基醚(以下简称为B-2)中,并于室温下,以搅拌装置持续搅拌至溶解,即可制得实施例1的液晶配向剂。所得的液晶配向剂以下列的评价方式进行评价,其结果如表3所示,其中经紫外线照射后预倾角的均一性的测定方法如后述。
实施例2至实施例15
实施例2至实施例15的液晶配向剂是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变液晶配向剂的成分种类及其使用量(如表3所示),其中表3中标号所对应的化合物如下所示。将所制得的液晶配向剂以下列各评价方式进行评价,其结果如表3所示。
比较例1至比较例6
比较例1至比较例6的液晶配向剂是以与实施例1相同的步骤来制备,并且其不同处在于:改变液晶配向剂的成分种类及其使用量(如表4所示)。将所制得的液晶配向剂以下列各评价方式进行评价,其结果如表4所示。
评价方式
经紫外线照射后预倾角的均一性
将上述液晶配向剂于30mm×40mm的矩形玻璃基板上制作成液晶配向膜,并制作具有所数液晶配向膜的液晶显示元件。之后,以紫外线(UV光)照射液晶显示元件。
接着,于矩形玻璃基板上取九个固定点,分别测量液晶显示元件的预倾角P,经下式(7)计算出预倾角P的变化率,并依据以下基准进行评价。P的变化率越大,代表液晶显示元件的经紫外线照射后预倾角的均一性越差。
P的变化率=(P最大值-P最小值)×100% 式(7)
◎:P的变化率≦3%。
○:3%<P的变化率≦5%。
△:5%<P的变化率≦10%。
╳:10%<P的变化率。
表3
表3(续)
表4
评价结果
由表3以及表4得知,含有聚合物组成物(A-1)的液晶配向剂(实施例1至实施例15)与仅含有聚合物组成物(A-2)的液晶配向剂(比较例1至比较例6)相比,含有聚合物组成物(A-1)的液晶配向剂所制造的液晶显示元件经紫外线照射后预倾角的均一性较佳。进一步而言,同时参考表1及表2,使用同时以二胺(b-1)以及二胺(b-2)来形成的聚合物组成物(A-1)来形成液晶配向膜,并将此液晶配向膜应用于液晶显示元件,此液晶显示元件经紫外线照射后预倾角的均一性较佳。
此外,当使用聚合物组成物(A-1)的二胺(b-1)与二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.05至1.5时(亦即使用聚合物组成物(A-1-1)、聚合物组成物(A-1-2)、聚合物组成物(A-1-4)~聚合物组成物(A-1-7)、聚合物组成物(A-1-9)、聚合物组成物(A-1-10)),将所形成的液晶配向剂(实施例1、2、4、5、6、7、9、10、11、12及14)用来形成液晶配向膜,并将此液晶配向膜应用于液晶显示元件,液晶显示元件经紫外线照射后预倾角的均一性更佳。
综上所述,本发明的液晶配向剂由于含有特定的二胺,故将其应用于液晶配向膜时,液晶显示元件具有经紫外线照射后预倾角的均一性佳的特点,因而适用于液晶配向膜以及液晶显示元件。
虽然本发明已以实施例揭露如上,然其并非用以限定本发明,任何所属技术领域中具有通常知识者,在不脱离本发明的精神和范围内,当可作些许的更动与润饰,故本发明的保护范围当视所附的申请专利范围所界定者为准。
符号说明
100:液晶显示元件
110:第一单元
112:第一基板
114:第一导电膜
116:第一液晶配向膜
120:第二单元
122:第二基板
124:第二导电膜
126:第二液晶配向膜
130:液晶单元

Claims (7)

1.一种液晶配向剂,其特征在于,其包括:
聚合物组成物(A-1);以及
溶剂(B),
所述聚合物组成物(A-1)是由四羧酸二酐化合物(a)及二胺化合物(b)反应而获得,
所述二胺化合物(b)由至少一种由式(I)表示的二胺(b-1)、至少一种具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)以及其他二胺(b-3)组成,
基于所述二胺化合物(b)的总摩尔数为100摩尔,所述由式(I)表示的二胺(b-1)的使用量为0.5至50摩尔;所述具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的使用量为10至80摩尔,所述其他二胺(b-3)的使用量为0至89.5摩尔,
式(I)中,R1及R3各自独立表示醚基、硫醚基、酯基或硫酯基;
R2表示含烯基的亚烷基;
R4表示单键、亚甲基或亚乙基;
A表示具有类固醇骨架的碳数为17至40的一价有机基,
式(II)中,R5及R6各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基;
a及b各自独立表示0至4的整数;
c表示0或1;
*各自独立表示连接键,
且基于所述聚合物组成物(A-1)的使用量为100重量份,所述溶剂(B)的使用量为1200至1800重量份。
2.权利要求1所述的液晶配向剂,其中,所述具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)包括由式(II-1)表示的结构、由式(II-2)表示的结构或上述两者的组合,
式(II-1)及式(II-2)中,
R8、R9、R11及R12各自独立表示碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的烷氧基、卤素原子或氰基;
R10及R13各自独立表示碳数为1至40的烷基或经氟原子取代的碳数为1至40的烷基;
Y1、Y2及Y3各自独立表示-O-、 其中R14表示氢原子或碳数为1至4的烷基;
Z1及Z2各自独立表示亚甲基、亚芳基、二价的脂环基、-Si(CH3)2-、-CH=CH-、-C≡C-、具有取代基的亚甲基、具有取代基的亚芳基、具有取代基的二价脂环基、具有取代基的-Si(CH3)2-、具有取代基的-CH=CH-,其中所述取代基为氰基、卤素原子或碳数为1至4的烷基;
d、e、j及k各自独立表示0至4的整数;
f及m表示0或1;
g及n各自独立表示1至6的整数;
h及p各自独立表示0至2的整数;
i表示0或1的整数;
*各自独立表示连接键。
3.权利要求1所述的液晶配向剂,其中,所述由式(I)表示的二胺(b-1)与所述具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.05至1.5。
4.权利要求3所述的液晶配向剂,其中,所述由式(I)表示的二胺(b-1)与所述具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.1至1.3。
5.权利要求4所述的液晶配向剂,其中,所述由式(I)表示的二胺(b-1)与所述具有由式(II)表示的结构的二胺(b-2)的摩尔比值(b-1)/(b-2)为0.2至1.0。
6.一种液晶配向膜,其特征在于,其由权利要求1~5中任一项所述的液晶配向剂所形成。
7.一种液晶显示元件,其特征在于,其包括权利要求6所述的液晶配向膜。
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