CN101921597A - 液晶取向剂和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种液晶取向剂和液晶显示元件。本发明提供一种可以形成显示品质优良，以及即使在长时间连续驱动时也不会引起烧屏的液晶取向膜，并且在以很少的液量进行印刷时印刷性也优良的液晶取向剂。上述液晶取向剂，含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，并且前述聚合物在其分子内的至少一部分中具有下述式(A)所表示的基团，
Figure 201010198395.2_AB_0
式(A)中，R为具有液晶取向能的基团，XI为单键、#-O-、#-COO-或#-OCO-(上述中，带有“#”的连接键与R连接)，“x”表示连接键。

Description

液晶取向剂和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种液晶取向剂和液晶显示元件。更具体而言，本发明涉及一种可以形成耐烧屏性优良的液晶取向膜，并且印刷性也优良的液晶取向剂，以及由其所得的液晶显示元件。
背景技术
迄今，作为液晶显示元件，已知一种具有所谓TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶显示元件，其是在设置了透明导电膜的基板表面上形成液晶取向膜，作为液晶显示元件用基板，再将2块该基板相对配置，并在其间隙内形成具有正的介电各向异性的向列液晶的层，形成夹层结构的盒，并且液晶分子的长轴从一块基板向另一块基板连续地扭转90°(专利文献1)。此外，还开发了与TN型液晶显示元件相比能够实现更高对比度的STN(超扭曲向列)型液晶显示元件(专利文献2)、视角依赖性小的IPS(面内切换)型液晶显示元件(专利文献3)、视角依赖性小同时视频画面高速响应性优良的光学补偿弯曲(OCB)型液晶显示元件(专利文献4)和采用具有负介电各向异性的向列型液晶的VA(垂直取向)型液晶显示元件(专利文献5)等。
作为这些液晶显示元件中液晶取向膜的材料，迄今已知有聚酰亚胺、聚酰胺和聚酯等，特别是聚酰亚胺，其耐热性、与液晶的亲和性、机械强度等优良，因此用于许多液晶显示元件中(专利 文献6～11)。
近年来，作为开始液晶显示元件的高精细化，正在进行显示品质提高、低耗电化等的研究，并且液晶显示元件的适用范围不断扩大。特别是，作为代替阴极射线管电视的液晶电视的用途不断扩大。随之而来的是，要求一种电气特性比以往更优良，显示品质更高，并同时能够长时间连续驱动的液晶显示元件。
然而，具有由以往已知的聚酰胺酸或聚酰亚胺所形成的液晶取向膜的液晶显示元件，被指出有这些问题，在进行长时间连续驱动时，静电在液晶盒内积累，由此扰乱了液晶分子的取向，或者作为残像乃至烧屏的显示品质显著下降。
因此，期待开发一种显示品质优良，并且即使在长时间连续驱动时显示品质也不会变差，特别是耐烧屏性优良的总体平衡良好的液晶取向元件。
进一步，为了有效利用液晶取向剂，正尝试减少印刷时所用液晶取向剂的液量，因此希望一种即使以很少的液量，也能显示出优良印刷性的液晶取向剂。
现有技术
【专利文献】
【专利文献1】日本特开平6-138457号公报
【专利文献2】日本特开平5-19231号公报
【专利文献3】日本特开平11-24109号公报
【专利文献4】日本特开平8-327822号公报
【专利文献5】日本特开平5-113561号公报
【专利文献6】日本特开平4-153622号公报
【专利文献7】日本特开昭60-107020号公报
【专利文献8】日本特开昭56-91277号公报
【专利文献9】美国专利第5928733号说明书
【专利文献10】日本特开平11-258605号公报
【专利文献11】日本特开昭62-165628号公报
发明内容
本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的是提供一种可以形成显示品质优良，以及即使在长时间连续驱动时也不会引起烧屏的液晶取向膜，并且在以很少的液量进行印刷时印刷性也优良的液晶取向剂和显示品质优良的液晶显示元件。
本发明的其它目的和优点，可由以下的说明获悉。
根据本发明，本发明的上述目的和优点，第一，由一种液晶取向剂达成，其含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，并且前述聚合物在其分子内的至少一部分中具有下述式(A)
Figure GSA00000140234200031
(式(A)中，R为具有液晶取向能的基团，XI为单键、#-O-、 #-COO-或#-OCO-(上述中，带有“#”的连接键与N连接)，“x”表示连接键)所表示的基团。
本发明的上述目的和优点，第二，由一种具有由上述液晶取向剂所形成的液晶取向膜的液晶显示元件达成。
本发明的液晶取向剂，即使在以很少的液量进行印刷时也可 以形成膜质均匀性优良的涂膜，并且可以形成耐烧屏性优良的液晶取向膜。
具有这种由本发明的液晶取向剂所形成的液晶取向膜的本发明的液晶显示元件，能够进行高品质的显示，并且即使长时间驱动，也不会引起烧屏，显示品质也不会变差。因此，本发明的液晶显示元件可以优选适用于各种装置，例如可以用于钟表、便携式游戏机、文字处理器、笔记本电脑、汽车导航系统、摄像放像机、便携式信息终端、数码相机、手机、各种显示器、液晶电视等显示装置。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的液晶取向剂，含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，并且前述聚合物在其分子内的至少一部分中具有上述式(A)所表示的基团。这种聚合物，在本说明书下文中，称为“特定聚合物”。
作为上述式(A)中的R，可以列举例如碳原子数为4～30的烷基、碳原子数为1～30的氟代烷基、具有类固醇骨架的碳原子数为17～51的烃基、具有二环己烷骨架的碳原子数为12～30的烃基等。此处，类固醇骨架是指环戊烷基-全氢化菲核所形成的骨架或其碳-碳键的1个或2个以上为双键的骨架。作为上述烷基，优选碳原子数为6～18的烷基。
作为上述式(A)中的R，更优选碳原子数为8～13的烷基或下述式(R-1)～(R-6)
Figure GSA00000140234200051
(上述式中，RI各自独立地为下述式
Figure GSA00000140234200052
(上述式中，“+”分别表示连接键)中的任一种所表示的基团，“*”分别表示连接键)中的任一种所表示的基团。作为上述烷基，优选为直链的基团。作为R，特别优选为正辛基、正十二烷基或正十三烷基、或下述式
Figure GSA00000140234200061
(上述式中，“*”分别表示连接键)中的任一种所表示的基团。
作为上述式(A)中的XI，优选为#-OCO-(其中，带有“#”的连接键与R连接)。
在分子内的至少一部分中具有上述式(A)所表示的基团的聚酰胺酸，例如可以通过使包含具有上述式(A)所表示的基团和2个羧酸酐基的化合物的四羧酸二酐与二胺反应，或者使四羧酸二酐与包含具有上述式(A)所表示的基团和2个氨基的化合物的二胺反应而得到，在分子内的至少一部分中具有上述式(A)所表示的基团的聚酰亚胺，例如可以通过使如上所述得到的聚酰胺酸脱水闭环而得到。
作为本发明的液晶取向剂中所含有的特定聚合物，优选为使 四羧酸二酐与包含具有上述式(A)所表示的基团和2个氨基的化合物的二胺反应而得到的聚酰胺酸，以及使该聚酰胺酸脱水闭环所形成的聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物。
<四羧酸二酐>
作为可以用于合成本发明液晶取向剂中优选的聚酰胺酸的四羧酸二酐，可以列举例如丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺 -3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、下述式(T-I)和(T-II)
Figure GSA00000140234200081
(上述式中，R1和R3各自为具有芳香环的2价有机基团，R2和R4各自为氢原子或者烷基，存在的多个R2和R4各自可以相同，也可以不同)
各自所表示的化合物等脂肪族四羧酸二酐和脂环式四羧酸二酐；
均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3，3’，4，4’-全氟异亚丙基二邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐、二(邻苯二甲酸)苯膦氧化物二酐、 对亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、间亚苯基-二(三苯基邻苯二甲酸)二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酐、二(三苯基邻苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脱水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羟苯基)丙烷-二(脱水偏苯三酸酯)、下述式(T-1)～(T-4)
Figure GSA00000140234200101
各自所表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。它们可以单独使用1种或将2种以上组合使用。
作为可以用于合成本发明液晶取向剂中的优选聚酰胺酸的四羧酸二酐，包含选自上述中的丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、 1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、双环[2.2.2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酐、2，3’，2，3’-联苯四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)所表示的化合物中的下述式(T-5)～(T-7)
Figure GSA00000140234200111
各自所表示的化合物和上述式(T-II)所表示的化合物中的下述式(T-8)
Figure GSA00000140234200112
所表示的化合物构成的群组中的至少一种(以下，称为“特定四羧酸二酐”)，从可以表现出良好液晶取向性的观点考虑，是优选的。
作为特定四羧酸二酐，更优选为选自1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一烷-3，5，8，10-四酮、均苯四酸二酐和上述式(T-5)所表示的化合物构成的群组中的至少一种，并特别优选为2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐。
可以用于合成本发明液晶取向剂中优选的聚酰胺酸的四羧酸二酐，相对于全部四羧酸二酐，优选含有20摩尔％以上，更优选含有50摩尔％以上，并特别优选含有80摩尔％以上的如上所述的特定四羧酸二酐。
作为可以用于本发明优选聚酰胺酸的合成的四羧酸二酐，最优选仅使用如上所述的特定四羧酸二酐。
<二胺>
作为可以用于合成本发明液晶取向剂中的优选聚酰胺酸的二胺，包含具有上述式(A)所表示的基团和2个氨基的化合物(以下，称为“化合物(A)”)。
作为这种化合物(A)，优选为具有上述式(A)所表示的基团的芳香族二胺，可以列举例如下述式(A-1)
Figure GSA00000140234200131
(式(A-1)中，R和XI分别与上述式(A)中同义，XII为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-(上述中，带有“#”的连接键与N连接)，XIII各自独立地为单键或下述式(XIII-1)
Figure GSA00000140234200132
(式(XIII-1)中，XIV为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-(上述中，带有“#”的连接键与XII侧的芳香环连接)，带有“#”的连接键与氨基连接)所表示的2价基团)所表示的化合物。
上述式(A-1)中，基团-XIII-NH2，在苯环上相对于哌啶环优选位于2，4-位或3，5-位。
作为上述式(A-1)中的XII，优选为单键，作为XIII，优选为单键或上述式(XIII-1)中XIV为#-O-(其中，带有“#”的连接键与XII侧的芳香环连接)的2价基团。
作为这种化合物(A)，特别优选使用下述式(A-1-1)～(A-1-36)
Figure GSA00000140234200141
Figure GSA00000140234200151
Figure GSA00000140234200161
Figure GSA00000140234200171
Figure GSA00000140234200181
Figure GSA00000140234200191
Figure GSA00000140234200201
Figure GSA00000140234200211
各自所表示的化合物构成的群组中的至少一种。上述式(A-1-25)～(A-1-36)中，与基团-COO-或基团-O-连接的烷基，优选为直链的基团。
这种化合物(A)，可以通过将有机化学的常规方法适当组合进行合成。
例如，上述式(A-1-1)、(A-1-2)、(A-1-5)、(A-1-6)、(A-1-9)、(A-1-10)、(A-1-13)、(A-1-14)、(A-1-17)、(A-1-18)、(A-1-21)和(A-1-22)各自所表示的化合物，分别可以通过，例如在氟化铯等适当的碱存在下，使异哌啶酸与二硝基氟化苯加成，接着在N，N-二甲基氨基吡啶和二环己基碳化二亚胺存在下，分别向该反应生成物中加入胆甾醇、胆甾烷醇、羊毛甾醇、麦角甾醇或光甾醇，进行成酯反应，然后使用钯碳和一水合肼等适当的还原剂，还原硝基并形成氨基来进行合成。
上述式(A-1-3)、(A-1-7)、(A-1-11)、(A-1-15)、(A-1-19)和(A-1-23)各自所表示的化合物，分别可以通过，例如在氟化铯等适当的碱存在下，使4-溴哌啶与二硝基氟化苯加成， 接着分别向其中加入胆甾醇、胆甾烷醇、羊毛甾醇、麦角甾醇或光甾醇的钾盐，进行成醚反应，然后使用钯碳和一水合肼等适当的还原剂，还原硝基并形成氨基来进行合成。
上述式(A-1-4)、(A-1-8)、(A-1-12)、(A-1-16)、(A-1-20)和(A-1-24)各自所表示的化合物，分别可以通过，例如在氟化铯等适当的碱存在下，使哌啶甲酸与二硝基氟化苯加成，接着在N，N-二甲基氨基吡啶和二环己基碳化二亚胺存在下，分别向该反应生成物中加入胆甾醇、胆甾烷醇、羊毛甾醇、麦角甾醇或光甾醇，进行成酯反应，然后使用钯碳和一水合肼等适当的还原剂，还原硝基并形成氨基来进行合成。
上述式(A-1-25)、(A-1-26)、(A-1-29)～(A-1-31)、(A-1-33)和(A-1-34)各自所表示的化合物，分别可以通过，例如在氟化铯等适当的碱存在下，使异哌啶酸与二硝基氟化苯加成，接着在N，N-二甲基氨基吡啶和二环己基碳化二亚胺存在下，向该反应生成物中加入具有所需烷基的醇，进行成酯反应，然后使用钯碳和一水合肼等适当的还原剂，还原硝基并形成氨基来进行合成。
上述式(A-1-27)、(A-1-31)和(A-1-35)各自所表示的化合物，分别可以通过，例如在氟化铯等适当的碱存在下，使4-溴哌啶与二硝基氟化苯加成，接着向其中加入具有所需烷基的醇的钾盐，进行成醚反应，然后使用钯碳和一水合肼等适当的还原剂，还原硝基并形成氨基来进行合成。
进一步，上述式(A-1-28)、(A-1-32)和(A-1-36)各自所表示的化合物，分别可以通过，例如在氟化铯等适当的碱存在下，使哌啶甲酸与二硝基氟化苯加成，接着在N，N-二甲基氨基吡啶和 二环己基碳化二亚胺存在下，向该反应生成物中加入具有所需烷基的醇，进行成酯反应，然后使用钯碳和一水合肼等适当的还原剂，还原硝基并形成氨基来进行合成。
作为可以用于合成本发明液晶取向剂中的优选聚酰胺酸的二胺，可以仅使用如上所述的化合物(A)，也可以将化合物(A)与其它二胺组合使用。
作为此处可以使用的其它二胺，可以列举例如对苯二胺、间苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氢蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二甲基-2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亚甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-(对亚苯基异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间亚苯基异亚丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)联苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯等芳香族二 胺；
1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4，7-甲撑茚二亚甲基二胺、三环[6.2.1.02，7]十一亚烷基二甲基二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)等脂肪族二胺和脂环式二胺；
2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)联苯胺、下述式(D-I)
Figure GSA00000140234200241
(式(D-I)中，R5为具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的含氮原子环状结构的1价有机基团，X1为2价的有机基团)
所表示的化合物(但是，相当于化合物(A)的物质除外)、下述式(D-II)
Figure GSA00000140234200251
(式(D-II)中，R6为具有选自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶以及哌嗪的含氮原子环状结构的2价有机基团，X2各自为2价的有机基团，存在的多个X2各自可以相同，也可以不同)
所表示的化合物等在分子内具有2个伯氨基以及该伯氨基以外的氮原子的二胺；
下述式(D-III)
(式(D-III)中、R7为选自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-的2价有机基团，R8为具有选自甾体骨架、三氟甲基苯基、三氟甲氧基苯基和氟代苯基的基团的1价有机基团或碳原子数为6～30的烷基)
所表示的单取代苯二胺(但是，相当于化合物(A)的物质除外)；
下述式(D-IV)
Figure GSA00000140234200253
(式(D-IV)中、R9各自为碳原子数为1～12的烃基，存在的多个R9各自可以相同，也可以不同，p为1～3的整数，q为1～20的整数)
所表示的化合物等二氨基有机硅氧烷；
下述式(D-1)～(D-5)
Figure GSA00000140234200261
(式(D-4)中的y为2～12的整数，式(D-5)中的z为1～5的整数)各自所表示的化合物等。
作为可以用于合成本发明液晶取向剂中优选的聚酰胺酸的其它二胺，包含选自上述中的二胺，优选包含选自上述中的对苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯基醚、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-二(4-氨基苯基)芴、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)二苯胺、4，4’-(间亚苯基二异亚丙基)二苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-亚甲基二(环己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4，4’-二(4-氨基苯氧基)联苯、上述式(D-1)～(D-5)各自所表示的化合物、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、N，N’-二(4-氨基苯基)联苯胺、上述式(D-I)所表示的化合物中的下述式(D-6)
Figure GSA00000140234200271
所表示的化合物、上述式(D-II)所表示的化合物中的下述式(D-7)
Figure GSA00000140234200272
所表示的化合物以及上述式(D-III)所表示的化合物中的十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯和下述式(D-8)～(D-16)
Figure GSA00000140234200281
Figure GSA00000140234200291
各自所表示的化合物构成的群组中的至少一种(以下，称为“其它特定二胺”)。
可以用于本发明液晶取向剂中的聚酰胺酸的合成的二胺，相对于全部二胺，优选含有1摩尔％以上的化合物(A)，更优选含有1～80摩尔％，进一步优选含有5～50摩尔％，并特别优选含有5～30摩尔％。
用于合成可以含有本发明液晶取向剂的聚酰胺酸的二胺，相对于全部二胺，优选进一步含有20～99摩尔％，更优选含有50～95摩尔％，并特别优选含有70～95摩尔％如上所述的其它特定二胺。
可以用于本发明中聚酰胺酸的合成的二胺，优选仅由化合物 (A)和其它特定二胺构成。
<聚酰胺酸的合成>
本发明液晶取向剂中的优选聚酰胺酸，可以通过使四羧酸二酐和包含化合物(A)的二胺反应而得到。
供给聚酰胺酸合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例，相对于二胺中所含的1当量氨基，优选使四羧酸二酐的酸酐基为0.2～2当量的比例，并进一步优选使其为0.3～1.2当量的比例。
聚酰胺酸的合成反应，优选在有机溶剂中，并优选在-20～150℃，更优选在0～100℃的温度条件下进行。反应时间优选为1～240小时，更优选为2～12小时。
作为这里所用的有机溶剂，只要可以溶解合成的聚酰胺酸，就没有特别限制，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非质子性极性溶剂；间甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂等。有机溶剂的用量(a：在将有机溶剂与后述的不良溶剂并用时，是指它们的合计量)，优选为使四羧酸二酐和二胺的合计量(b)相对于反应溶液的总量(a+b)为0.1～30重量％的量。
前述有机溶剂中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范围内，还可以并用通常认为是聚酰胺酸的不良溶剂的醇、酮、酯、醚、卤代烃、烃等。作为这种不良溶剂的具体例子，可以列举例如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇单甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二 醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。
在合成聚酰胺酸时，在将有机溶剂和如上所述的不良溶剂并用时，不良溶剂的使用比例，相对于有机溶剂与不良溶剂的总量，优选为50重量％以下，并更优选为10重量％以下。
如上所述，可以得到溶解聚酰胺酸所形成的反应溶液。
该反应溶液，可以直接供给液晶取向剂的调制，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给液晶取向剂的调制，或者还可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给液晶取向剂的调制。
在使聚酰胺酸脱水闭环形成聚酰亚胺时，可以将上述反应溶液直接供给脱水闭环反应，也可以将反应溶液中所含的聚酰胺酸分离出来后供给脱水闭环反应，或者还可以将分离出的聚酰胺酸精制后再供给脱水闭环反应。
聚酰胺酸的分离，可以通过将上述反应溶液投入到大量的不良溶剂中，得到析出物，再在减压下干燥该析出物的方法，或者使用蒸发器将反应溶液中的溶剂减压馏出的方法而进行。此外，可以通过将该聚酰胺酸再次溶解在有机溶剂中，然后用不良溶剂使其析出的方法，或者是进行一次或几次使用蒸发器进行减压馏出的工序的方法，精制聚酰胺酸。
<聚酰亚胺>
本发明中的优选聚酰亚胺，可以通过使如上所述的优选聚酰胺酸脱水闭环，进行酰亚胺化而得到。
作为可以用于上述聚酰亚胺的合成的四羧酸二酐，可以列举和上述可以用于聚酰胺酸的合成的四羧酸二酐相同的化合物。优选的四羧酸二酐的种类及其优选的使用比例，和聚酰胺酸的情况相同。
作为可以用于合成本发明中的优选聚酰亚胺的二胺，可以列举和上述可以用于聚酰胺酸的合成的二胺相同的二胺。也就是说，可以用于本发明中的优选聚酰亚胺的合成的二胺，包含如上所述的化合物(A)，并且可以仅使用化合物(A)，也可以并用上述化合物(A)和上述其它二胺。优选的其它二胺的种类和各种二胺的优选的使用比例，和聚酰胺酸的情况相同。
本发明中的聚酰亚胺，可以是将作为其前体的聚酰胺酸所具有的酰胺酸结构全部脱水闭环而得到的完全酰亚胺化物，或者也可以是仅将酰胺酸结构中的一部分脱水闭环而得到的酰胺酸结构与酰亚胺环结构并存的部分酰亚胺化物。本发明中的聚酰亚胺，其酰亚胺化率优选为20％以上，并特别优选为40～80％。该酰亚胺化率，是以百分率表示酰亚胺环结构数相对于聚酰亚胺的酰胺酸结构数和酰亚胺环结构数的总量所占比例的值。这时，酰亚胺环的一部分也可以是异酰亚胺环。酰亚胺化率，可以通过将聚酰亚胺溶解在适当的氘化溶剂(例如氘化二甲基亚砜)中，以四甲基硅烷作为基准物质，在室温下测定1H-NMR，并由该测定结果，按照下述公式(1)求出。
酰亚胺化率(％)＝(1-A1/A2×α)×100        (1)
(公式(1)中，A1为化学位移10ppm附近所出现的来自于NH基质子的峰面积，A2为来自于其他质子的峰面积，α为相对于聚酰亚胺前体(聚酰胺酸)中的1个NH基的质子，其他质子的个数比例)。
聚酰胺酸的脱水闭环，优选通过(i)加热聚酰胺酸的方法，或者(ii)将聚酰胺酸溶解在有机溶剂中，向该溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂，并根据需要加热的方法而进行。
上述(i)加热聚酰胺酸的方法中的反应温度，优选为50～200℃，并更优选为60～170℃。当反应温度不足50℃时，脱水闭环反应无法充分进行，而如果反应温度超过200℃，则所得聚酰亚胺的分子量下降。反应时间，优选为1～24小时，并更优选为2～8小时。
另一方面，在上述(ii)在聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂和脱水闭环催化剂的方法中，作为脱水剂，可以使用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量，根据所希望的酰亚胺化率确定，但优选相对于1摩尔聚酰胺酸的酰胺酸结构，为0.01～20摩尔。作为脱水闭环催化剂，可以使用例如吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等叔胺，但并不限定于这些。脱水闭环催化剂的用量，相对于1摩尔所用的脱水剂，优选为0.01～10摩尔。上述脱水剂和脱水闭环剂的使用比例越多，则可以提高酰亚胺化率。作为可以用于脱水闭环反应的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸的合成中所用的有机溶剂而例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度，优选为0～180℃，并更优选为10～150℃。反应时间优选为1～24小时，并更优选为2～8小时。
上述方法(i)中所得的聚酰亚胺，可以将其直接供给液晶取向剂的制备，或者也可以将所得的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂的制备。另一方面，在上述方法(ii)中，可以得到含有聚酰亚胺的反应溶液。该反应溶液，可以将其直接供给液晶取向剂的制备，也可以在从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂后供给液晶取向剂的制备，还可以将聚酰亚胺分离后供给液晶取向剂的制备， 或者还可以将分离的聚酰亚胺精制后再供给液晶取向剂的制备。从反应溶液中除去脱水剂和脱水闭环催化剂，可以采用例如溶剂置换等方法。聚酰亚胺的分离、精制，可以采取和以上作为聚酰胺酸的分离、精制方法所述的同样操作而进行。
-末端修饰型的聚合物-
本发明中的优选聚酰胺酸和聚酰亚胺，各自可以是进行了分子量调节的末端修饰型的聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可以在不损害本发明效果的前提下，进一步改善液晶取向剂的涂布特性等。这种末端修饰型的聚合物，可以通过在合成聚酰胺酸时，向聚合反应体系中添加分子量调节剂而进行。作为分子量调节剂，可以列举例如单酐、单胺化合物、单异氰酸酯化合物等。
作为上述单酐，可以列举例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；作为上述单胺化合物，可以列举例如苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等；作为上述单异氰酸酯化合物，可以列举例如异氰酸苯酯、异氰酸萘基酯等。
分子量调节剂的使用比例，相对于100重量份聚酰胺酸合成时所使用的四羧酸二酐和二胺的合计量，优选为20重量份以下，并更优选为5重量份以下。
-溶液粘度-
如上所得的聚酰胺酸和聚酰亚胺，在形成各自浓度为10重量％的溶液时，优选具有20～800mPa·s的溶液粘度，并更优选具有30～500mPa·s的溶液粘度。
上述聚合物的溶液粘度(mPa·s)，是对于采用该聚合物的良溶剂(例如γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)调制的10重量％浓度的聚合物溶液，使用E型旋转粘度计在25℃下所测定的值。
<其它聚合物>
本发明的液晶取向剂，含有如上所述的特定聚合物作为必要成分，但为了改善所得的液晶取向剂的溶液特性以及液晶取向膜的电气特性，也可以将其它聚合物与特定聚合物并用。
这种其它的聚合物，是特定聚合物以外的聚合物，可以列举例如使四羧酸二酐与不包含化合物(A)的二胺反应所得的聚酰胺酸(以下，称为“其它聚酰胺酸”)、使该聚酰胺酸脱水闭环所形成的聚酰亚胺(以下，称为“其它聚酰亚胺”)、聚酰胺酸酯、聚酯、聚酰胺、聚硅氧烷、纤维素衍生物、聚缩醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基马来酰亚胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。其中，优选其它聚酰胺酸或其它聚酰亚胺，并特别优选其它聚酰胺酸。作为其它聚合物的使用比例，相对于聚合物的合计量(是指特定聚合物和其它聚合物的合计量，下同)，优选为50重量以上且不到100重量％，更优选为60～90重量％，并进一步优选为65～85重量％。
作为本发明液晶取向剂中含有的聚合物，特别优选使用具有上述式(A)所表示的基团的聚酰亚胺，或者以上述比例混合使用具有上述式(A)所表示的基团的聚酰亚胺和其它聚酰胺酸。
<其它成分>
本发明的液晶取向剂，含有如上所述的特定聚合物作为必要成分，并且可以任意含有其它聚合物，但也可以根据需要进一步含有其它成分。作为这种其它成分，可以列举例如在分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下，称为“环氧化合物”。)、官能性 硅烷化合物等。
作为上述环氧化合物，优选可以列举例如乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-二(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷等。这些环氧化合物的混合比例，相对于100重量份聚合物的合计量(是指液晶取向剂中所含的聚酰胺酸和聚酰亚胺的合计量，下同)，优选为40重量份以下，并更优选为0.1～30重量份。
作为上述官能性硅烷化合物，可以列举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
这些官能性硅烷化合物的混合比例，相对于100重量份聚合物的合计量，优选为40重量份以下。
<液晶取向剂>
本发明的液晶取向剂，将如上所述的聚合物和根据需要任意配合的其它成分，优选溶解包含在有机溶剂中而构成。
作为可用于本发明液晶取向剂中的有机溶剂，可以列举作为聚酰胺酸合成反应中可用的溶剂而例示的溶剂。此外，还可以适当选择且并用作为聚酰胺酸合成反应时可并用的溶剂而例示的不良溶剂。作为这种有机溶剂的优选例子，可以列举例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇异丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。它们可以单独使用，或者两种以上混合使用。
本发明液晶取向剂的固体成分浓度(液晶取向剂中除有机溶剂以外的成分的合计重量占液晶取向剂总重量的比例)，考虑粘性、挥发性等而适当选择，并优选为1～10重量％的范围。也就是说，本发明的液晶取向剂，通过将其涂布在基板表面上，并除去有机溶剂，而形成作为液晶取向膜的涂膜，但在固体成分浓度不足1重量％时，将出现该涂膜的厚度过小而难以获得良好的液晶取向膜的情况；另一方面，当固体成分浓度超过10重量％时，将出现涂膜厚度过厚而同样难以获得良好的液晶取向膜的情况，并且，会出现液晶取向剂的粘性增大导致涂布性能变差的情况。
特别优选的固体成分浓度的范围，根据在基板上涂布液晶取向剂时所采用的方法而不同。例如，当采用旋涂法时，特别优选1.5～4.5重量％的范围。当采用印刷法时，特别优选使固体成分浓度为3～9重量％的范围，由此，可以使溶液粘度为12～50mPa·s的范围。当采用喷墨法时，特别优选使固体成分浓度为1～5重量％的范围，由此，可以使溶液粘度为3～15mPa·s的范围。
<液晶显示元件>
本发明的液晶显示元件，具有由如上所述的本发明液晶取向剂所形成的液晶取向膜。
本发明的液晶显示元件，优选为VA型液晶显示元件，例如可以通过下述方法制造。
(1)采用例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷墨法等方法，将本发明的液晶取向剂涂布在设置了形成图案的透明导电膜的基板一面上，接着，通过加热涂布面形成涂膜。此处，作为基板，可以使用例如浮法玻璃、钠钙玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂环式聚烯烃等由塑料所形成的透明基板。作为基板一面上所设置的透明导电膜，可以使用由氧化锡(SnO2)形成的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、由氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)形成的ITO膜等。为了得到形成图案的透明导电膜，可以采用例如在基板上形成无图案的透明导电膜后，通过光刻蚀形成所希望的图案的方法；在形成透明导电膜时，使用具有所希望的图案的掩模直接形成图案状的透明导电膜的方法等。在涂布液晶取向剂时，为了进一步提高基板表面与涂膜的粘附性，可以预先涂布例如官能性硅烷化合物、官能性钛化合物等。涂布液晶取向剂后，为了防止涂布的取向剂液体往下滴等情况，优选进行预加热(预烘焙)。预烘焙温度，优选为 30～200℃，更优选为40～150℃，并特别优选为40～100℃。预烘焙时间，优选为0.1～10分钟，并更优选为0.5～3分钟。然后，为了完全除去溶剂等目的，进行烧成(后烘焙)工序。该后烘焙温度，优选为80～300℃，并更优选为120～250℃。后烘焙时间，优选为1～180分钟，并更优选为10～120分钟。
本发明的液晶取向剂，通过在涂布后除去有机溶剂而形成作为取向膜的涂膜，但在本发明的液晶取向剂含有聚酰胺酸、或者同时具有酰亚胺环结构和酰胺酸结构的聚酰亚胺时，还可以在形成涂膜后进一步加热，使其进行酰胺酸单元的脱水闭环反应，从而形成进一步酰亚胺化的涂膜(液晶取向膜)。
此处所形成的液晶取向膜的膜厚，优选为0.001～1μm，并更优选为0.005～0.5μm。
(2)准备两块如上所述形成了液晶取向膜的基板，并在这两块基板间配置液晶，制造液晶盒。为了在两块基板间配置液晶，可以列举例如以下两种方法。
第一种方法，是以往已知的方法。首先，将两块基板隔着间隙(盒间隙)相对配置，使各自的液晶取向膜相对向，并使用密封剂将两块基板的周边部位贴合在一起，向由基板表面和密封剂所划分的盒间隙内注入填充液晶后，封闭注入孔，由此可以制造液晶盒。
第二种方法，是被称作为ODF(One Drop Fill)方式的方法。在形成液晶取向膜的两块基板中的一块基板上的规定部位，涂布例如紫外线固化性密封材料，再在液晶取向膜面上滴下液晶，然后贴合另一块基板，使液晶取向膜相对向，接着对基板整面照射紫外线，使密封剂固化，由此可以制造液晶盒。本发明的液晶取向剂，由于能够形成垂直取向性优良的液晶取向膜，因此具有即使 在使用ODF法制造VA型液晶显示元件时，也可以得到不会产生ODF不匀的液晶显示元件的优点。
在采用上述任一方法的情况下，都希望接着将液晶盒加热至所用液晶呈各向同性相的温度后，缓慢冷却至室温，由此除去填充液晶时的流动取向。
然后，通过在液晶盒的外侧表面上贴合偏光片，由此可以制造本发明的液晶显示元件。
此处，作为密封剂，可以使用例如含有作为分隔物的氧化铝球以及固化剂的环氧树脂等。
作为液晶，可以列举向列型液晶和碟状型液晶。其中优选向列型液晶，可以使用例如希夫氏碱类液晶、氧化偶氮基类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二氧六环类液晶、双环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。这些液晶中还可以添加例如氯化胆甾醇、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶；以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制造)进行销售的手性剂；对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强介电性液晶等进行使用。
作为液晶盒外表面上贴合的偏光片，可以列举用乙酸纤维素保护膜夹住使聚乙烯醇拉伸取向的同时吸收碘所得的称作为“H膜”的偏光膜而形成的偏光片或者H膜自身所形成的偏光片。
实施例
<化合物(A)的合成>
合成例1[上述式(A-1-2)所表示的化合物的合成]
根据下述合成路线1，
Figure GSA00000140234200411
合成路线1
合成上述式(A-1-2)所表示的化合物(以下，称为“化合物(A-1-2)”)。
(1)化合物(A-1a)的合成
在具有搅拌机、温度计和氮气导入管的3,000mL三口烧瓶中，装入186g 2，4-二硝基氟化苯、194g异哌啶酸和1,000mL二甲基亚砜，并使它们均匀溶解。接着，向其中加入167g氟化铯，在室温下进行4小时反应。反应结束后，向反应混合物中加入3,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，并用硫酸镁进行干燥，然后再除去溶剂，由此得到290g化合物(A-1a)。
(2)化合物(A-1-2a)的合成
在具有氮气导入管和温度计的3,000mL三口烧瓶中，装入148g上述所得的化合物(A-1a)、194g胆甾烷醇、12.2g N，N-二甲基氨基吡啶和2,000mL四氢呋喃，并在冰水浴中冷却。接着，向其中加入124g二环己基碳化二亚胺(DCC)，在冰水浴中搅拌30分钟下进行反应，然后进一步在室温下进行5小时反应。反应结束后，通过过滤除去沉淀，然后向过滤液中加入2,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，并用硫酸镁进行干燥，然后除去溶剂得到粗产物，再由2,000mL乙酸乙酯和330mL四氢呋喃所形成的混合溶剂对所得的粗产物进行再结晶，得到210g化合物(A-1-2a)。
(3)化合物(A-1-2)的合成
在具有氮气导入管、回流管和温度计的1,000mL三口烧瓶中，装入133g上述所得的化合物(A-1-2a)、1,480mL乙醇、740mL四氢呋喃和6.6g 5重量％钯碳，并进一步缓缓加入48.5mL一水合肼，直接在室温下搅拌1小时，进行反应，然后进一步在66℃回流1小时下进行反应。反应结束后，通过过滤除去钯碳后，向过 滤液中加入5,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，然后除去溶剂，得到99g化合物(A-1-2)的粉末。
合成例2[上述式(A-1-18)所表示的化合物的合成]
根据下述合成路线2，
Figure GSA00000140234200431
合成路线2
合成上述式(A-1-18)所表示的化合物(以下，称为“化合物(A-1-18)”)。
(1)化合物(A-1-18a)的合成
在具有氮气导入管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入139g上述合成例1的(1)所得的化合物(A-1a)、119g 4’-戊基-二环己基-4-醇、12g N，N-二甲基氨基吡啶和2,500mL四氢呋喃，并在冰水浴中冷却。接着，向其中加入116g二环己基碳化二亚胺(DCC)，在冰水浴中搅拌30分钟下进行反应，然后进一步在室温下进行5小时反应。反应结束后，通过过滤除去沉淀，然后向过滤液中加入3,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，并用硫酸镁进行干燥，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝5∶1(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到200g化合物(A-1-18a)。
(2)化合物(A-1-18)的合成
在具有氮气导入管、回流管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入180g上述所得的化合物(A-1-18a)、2,000mL乙醇、1,000mL四氢呋喃和8.6g 5重量％钯碳，并进一步缓缓地向其中加入86mL一水合肼，直接在室温下搅拌1小时，进行反应，然后进一步在回流1小时下进行反应。反应结束后，通过过滤除去钯碳后，向过滤液中加入10,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝10∶3(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到120g化合物(A-1-18)的粉末。
合成例3[上述式(A-1-26)所表示的化合物的合成]
根据下述合成路线3，
Figure GSA00000140234200451
合成路线3
合成上述式(A-1-26)所表示的化合物(以下，称为“化合物(A-1-26)”)。
(1)化合物(A-1-26a)的合成
在具有氮气导入管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入139g和上述合成例1的(1)同样得到的化合物(A-1a)、88g 1-十二烷醇、12g N，N-二甲基氨基吡啶和2,500mL四氢呋喃，并在冰水浴中冷却。接着，向其中加入116g二环己基碳化二亚胺(DCC)， 在冰水浴中搅拌30分钟下进行反应，然后进一步在室温下进行5小时反应。反应结束后，通过过滤除去沉淀，然后向过滤液中加入3,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，并用硫酸镁进行干燥，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝5∶1(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到175g化合物(A-1-26a)。
(2)化合物(A-1-26)的合成
在具有氮气导入管、回流管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入158g上述所得的化合物(A-1-26a)、2,000mL乙醇、1,000mL四氢呋喃和8.6g 5重量％钯碳，并进一步缓缓地向其中加入86mL一水合肼，直接在室温下搅拌1小时，进行反应，然后进一步在回流1小时下进行反应。反应结束后，通过过滤除去钯碳后，向过滤液中加入10,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝10∶3(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到105g化合物(A-1-26)的粉末。
合成例4[上述式(A-1-30)所表示的化合物的合成]
根据下述合成路线4，
Figure GSA00000140234200471
合成路线4
合成上述式(A-1-30)所表示的化合物(以下，称为“化合物(A-1-30)”)。
(1)化合物(A-1-30a)的合成
在具有氮气导入管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入139g和上述合成例1的(1)同样得到的化合物(A-1a)、61g 1-十三烷醇、12g N，N-二甲基氨基吡啶和2,500mL四氢呋喃，并在冰水浴中冷却。接着，向其中加入116g二环己基碳化二亚胺(DCC)，在冰水浴中搅拌30分钟下进行反应，然后进一步在室温下进行5小时反应。反应结束后，通过过滤除去沉淀，然后向过滤液中加 入3,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，并用硫酸镁进行干燥，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝5∶1(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到180g化合物(A-1-30a)。
(2)化合物(A-1-30)的合成
在具有氮气导入管、回流管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入162g上述所得的化合物(A-1-30a)、2,000mL乙醇、1,000mL四氢呋喃和8.6g 5重量％钯碳，并进一步缓缓地向其中加入86mL一水合肼，直接在室温下搅拌1小时，进行反应，然后进一步在回流1小时下进行反应。反应结束后，通过过滤除去钯碳后，向过滤液中加入10,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝10∶3(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到110g化合物(A-1-30)的粉末。
合成例5[上述式(A-1-34)所表示的化合物的合成]
根据下述合成路线5，
Figure GSA00000140234200491
合成路线5
合成上述式(A-1-34)所表示的化合物(以下，称为“化合物(A-1-34)”)。
(1)化合物(A-1-34a)的合成
在具有氮气导入管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入139g和上述合成例1的(1)同样得到的化合物(A-1a)、94g 1-辛醇、12g N，N-二甲基氨基吡啶和2,500mL四氢呋喃，并在冰水浴中冷却。接着，向其中加入116g二环己基碳化二亚胺(DCC)，在冰水浴中搅拌30分钟下进行反应，然后进一步在室温下进行5小时反应。反应结束后，通过过滤除去沉淀，然后向过滤液中加入3,000mL 乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，并用硫酸镁进行干燥，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝5∶1(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到151g化合物(A-1-34a)。
(2)化合物(A-1-34)的合成
在具有氮气导入管、回流管和温度计的5,000mL三口烧瓶中，装入138g上述所得的化合物(A-1-34a)、2,000mL乙醇、1,000mL四氢呋喃和8.6g 5重量％钯碳，并进一步缓缓地向其中加入86mL一水合肼，直接在室温下搅拌1小时，进行反应，然后进一步在回流1小时下进行反应。反应结束后，通过过滤除去钯碳后，向过滤液中加入10,000mL乙酸乙酯，得到有机层。用水洗涤该有机层3次，然后除去溶剂得到粗产物，再由乙醇和四氢呋喃的混合溶剂(乙醇∶四氢呋喃＝10∶3(体积比))对所得的粗产物进行再结晶，得到90g化合物(A-1-34)的粉末。
<特定聚合物的合成>
[具有上述式(A)所表示的基团的聚酰亚胺的合成]
合成例F-1
将作为四羧酸二酐的36.2g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的19.7g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-2)(上述合成例1中所得的物质，下同)和14.1g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,385mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加12.8g吡啶和16.5g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱 水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂(通过该溶剂置换操作，将脱水闭环反应中所使用的吡啶和乙酸酐排出至体系外，下同)，得到含有20重量％酰亚胺化率为49％的聚酰亚胺(F-1)的溶液。
合成例F-2
将作为四羧酸二酐的41.0g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的11.1g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)化合物(A-1-2)和17.9g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,517mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加14.5g吡啶和18.7g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为52％的聚酰亚胺(F-2)的溶液。
合成例F-3
将作为四羧酸二酐的36.2g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的19.7g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-2)和14.1g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,325mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加25.6g吡啶和33.0g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为82％的聚酰亚胺(F -3)的溶液。
合成例F-4
将作为四羧酸二酐的41.0g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的11.1g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)化合物(A-1-2)和17.9g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,490mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加28.9g吡啶和37.3g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为80％的聚酰亚胺(F-4)的溶液。
合成例F-5
将作为四羧酸二酐的16.5g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的9.0g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-2)、3.9g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)上述式(D-10)所表示的化合物和5.6g对苯二胺，溶解在140g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,071mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加325g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加5.8g吡啶和7.5g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为51％的聚酰亚胺(F-5)的溶液。
合成例F-6
将作为四羧酸二酐的38.7g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的16.3g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-18)(上述合成例2中所得的物质，下同)和15.0g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,871mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加13.7g吡啶和17.6g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为51％的聚酰亚胺(F-6)的溶液。
合成例F-7
将作为四羧酸二酐的42.5g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的9.0g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)化合物(A-1-18)和18.5g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为2,109mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加15.0g吡啶和19.4g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为50％的聚酰亚胺(F-7)的溶液。
合成例F-8
将作为四羧酸二酐的38.7g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐 (TCA)和作为二胺的16.3g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-18)和15.0g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,880mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加27.3g吡啶和35.2g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为80％的聚酰亚胺(F-8)的溶液。
合成例F-9
将作为四羧酸二酐的43.8g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的9.2g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)化合物(A-1-18)和17.0g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为2,018mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加30.9g吡啶和39.9g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为78％的聚酰亚胺(F-9)的溶液。
合成例F-10
将作为四羧酸二酐的17.5g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的7.4g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-18)、4.1g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)上述式(D-10)所表示的化合物和6.0g对苯二胺，溶解在140g N-甲基 -2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,390mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加325g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加6.2g吡啶和8.0g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为48％的聚酰亚胺(F-10)的溶液。
合成例F-11
将作为四羧酸二酐的32.4g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的20.5g(相对于1摩尔TCA，相当于0.3摩尔)化合物(A-1-18)、13.3g(相对于1摩尔TCA，相当于0.6摩尔)3，5-二氨基苯甲酸和3.90g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)1，4-二-(4-氨基-苯基)-哌嗪，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为812mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加17.1g吡啶和22.1g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为64％的聚酰亚胺(F-11)的溶液。
合成例F-12
将作为四羧酸二酐的31.9g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的10.1g(相对于1摩尔TCA，相当于0.15摩尔)化合物(A-1-18)、11.2g(相对于1摩尔TCA，相当于0.15摩尔) 上述式(D-10)所表示的化合物、13.0g(相对于1摩尔TCA，相当于0.6摩尔)3，5-二氨基苯甲酸和3.8g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)1，4-二-(4-氨基-苯基)-哌嗪，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,112mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加16.9g吡啶和21.8g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为65％的聚酰亚胺(F-12)的溶液。
合成例F-13
将作为四羧酸二酐的32.1g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的10.2g(相对于1摩尔TCA，相当于0.15摩尔)化合物(A-1-18)、10.7g(相对于1摩尔TCA，相当于0.15摩尔)上述式(D-8)所表示的化合物、13.2g(相对于1摩尔TCA，相当于0.6摩尔)3，5-二氨基苯甲酸和3.9g(相对于1摩尔TCA，相当于0.1摩尔)1，4-二-(4-氨基-苯基)-哌嗪，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,114mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加17.0g吡啶和22.0g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为64％的聚酰亚胺(F-13)的溶液。
合成例F-14
将作为四羧酸二酐的40.0g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的14.5g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔)化合物(A-1-26)(上述合成例3中所得的物质，下同)和15.5g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,901mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加28.2g吡啶和36.4g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为80％的聚酰亚胺(F-14)的溶液。
合成例F-15
将作为四羧酸二酐的32.6g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的29.5g(相对于1摩尔TCA，相当于0.5摩尔)化合物(A-1-26)和7.9g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,856mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加11.5g吡啶和14.85g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为49％的聚酰亚胺(F-15)的溶液。
合成例F-16
将作为四羧酸二酐的39.7g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的14.9g(相对于1摩尔TCA，相当于0.2摩尔) 化合物(A-1-30)(上述合成例4中所得的物质)和15.4g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,890mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加14.0g吡啶和18.1g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为49％的聚酰亚胺(F-16)的溶液。
合成例F-17
将作为四羧酸二酐的34.6g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(TCA)和作为二胺的27.0g(相对于1摩尔TCA，相当于0.5摩尔)化合物(A-1-34)(上述合成例5中所得的物质)和8.4g对苯二胺，溶解在280g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下进行4小时反应，得到含有20重量％聚酰胺酸的溶液。对于该溶液，在25℃下测定的溶液粘度为1,861mPa·s。
接着，向所得的聚酰胺酸溶液中追加650g N-甲基-2-吡咯烷酮，并添加24.4g吡啶和31.5g乙酸酐，在110℃下进行4小时脱水闭环反应。脱水闭环反应后，用新的N-甲基-2-吡咯烷酮置换体系内的溶剂，得到含有20重量％酰亚胺化率为79％的聚酰亚胺(F-17)的溶液。
[其它聚合物的合成]
[其它聚酰胺酸的合成]
合成例G-1
将作为四羧酸二酐的109g均苯四酸二酐(0.50摩尔)和98g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(0.50摩尔)和作为二胺的200g 4，4-二氨基二苯基醚(1.0摩尔)，溶解在2,290g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在40℃下进行3小时反应后，追加1,350g N-甲基-2-吡咯烷酮，得到约3,990g含有10重量％其它聚酰胺酸(G-1)的溶液。
该其它聚酰胺酸溶液的溶液粘度为180mPa·s。
合成例G-2
将作为四羧酸二酐的98g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(0.50摩尔)和109g均苯四酸二酐(0.50摩尔)和作为二胺的198g 4，4’-二氨基二苯基甲烷(1.0摩尔)，溶解在2,290g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在40℃下进行3小时反应后，追加1,350g N-甲基-2-吡咯烷酮，得到约4,000g含有10重量％其它聚酰胺酸(G-2)的溶液。
该其它聚酰胺酸溶液的溶液粘度为113mPa·s。
合成例G-3
将作为四羧酸二酐的196g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(1.0摩尔)和作为二胺的200g 4，4’-二氨基二苯基醚(1.0摩尔)，溶解在2,246gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在40℃下进行4小时反应后，追加1,321gN-甲基-2-吡咯烷酮，得到约3,900g含有10重量％其它聚酰胺酸(G-3)的溶液。
该其它聚酰胺酸溶液的溶液粘度为189mPa·s。
合成例G-4
将作为四羧酸二酐的196g 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐(1.0摩尔)和作为二胺的212g 2，2’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基(1.0摩尔)溶解在3,670g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在40℃下进行3小时反应后，得到约4,020g含有10重量％其它聚酰胺酸(G-4)的溶液。
该其它聚酰胺酸溶液的溶液粘度为144mPa·s。
合成例G-5
将作为四羧酸二酐的224g 2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐(1.0摩尔)和作为二胺的200g 4，4’-二氨基二苯基醚(1.0摩尔)溶解在2,404g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在40℃下进行4小时反应后，追加1,412g N-甲基-2-吡咯烷酮，得到约4,200g含有10重量％其它聚酰胺酸(G-5)的溶液。
该其它聚酰胺酸溶液的溶液粘度为162mPa·s。
<液晶取向剂的调制和评价>
实施例1
[印刷性评价用液晶取向剂的调制]
取换算至其中所含的聚酰亚胺(F-1)为100重量份的量的含有上述合成例F-1中所得的聚酰亚胺(F-1)的溶液，向其中加入20重量份的N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺作为环氧化合物，再加入N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)，形成溶剂组成为NMP∶BC＝60∶40(重量比)、固体成分浓度为7重量％的溶液。使用孔径为1μm的过滤器过滤该溶液，调制印刷性评价用液晶取向剂(P-1)。
[印刷性的评价]
使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(株)制造，“オングストロ一マ一S40L-532”型)，在向网纹辊(Anilox Roll)的液晶取向剂滴入量为反复20滴(约0.2g)的条件下，将上述调制的液晶取向剂(P-1)，涂布在带有ITO膜所形成的透明电极的玻璃基板的透明电极面上。此处，上述液晶取向剂的滴入量，和对于同类型的印刷机通常所采用的滴入量(反复30滴(约0.3g))相比，液量较少，是一种更加苛刻的印刷条件。
将涂布了液晶取向膜后的基板，在80℃下加热1分钟(预烘焙)除去溶剂后，再在180℃下加热10分钟(后烘焙)，形成膜厚为80nm的涂膜。
目测观察该涂膜，调查有无收缩(气孔)和印刷不匀，此时气孔和印刷不匀都未观察到，上述液晶取向剂(P-1)的印刷性良好。
[液晶盒制造用液晶取向剂的调制]
除了在上述[印刷性评价用液晶取向剂的调制]中，使过滤前溶液的固体成分浓度为4重量％以外，和上述同样，调制液晶盒制造用液晶取向剂(S-1)。
[液晶盒的制造]
使用旋涂机，将上述调制的液晶取向剂(S-1)，涂布在厚度为1mm的玻璃基板一面的整面上所设置的由ITO膜所形成的透明导电膜上，并在热板上进行80℃、1分钟的预烘焙，接着在烘箱中在200℃下后烘焙30分钟，形成膜厚为0.08μm的涂膜(液晶取向膜)。重复该操作，制造一对(2块)在透明导电膜上具有液晶取向膜的基板。
在上述一对基板具有液晶取向膜的各外缘上，涂布加入了直径为3.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂后，使液晶取向膜面相对向地进行重叠并压合，再使粘合剂固化。接着，由液晶注入口向一对基板间，填充负型液晶(メルク公司制造，MLC-6608)后，用丙烯酸类光固化粘合剂将液晶注入口密封，由此制造垂直取向型液晶盒。
[液晶盒的评价]
(1)电压保持率的评价
在60℃下，在16.7微秒的时间跨度内，对上述制造的液晶盒 施加5V的电压，施加时间为60微秒，然后测定从电压施加的解除至16.7毫秒后的电压保持率。
结果示于表2。
(2)耐烧屏性的评价
对和上述同样制造的液晶盒，测定在60℃下施加了20小时5V电压后的残留DC电压，并将该值为0～500mV时，评价为耐烧屏性“优良”，将该值超过500mV且为1,000mV以下时，评价为耐烧屏性“良好”。
评价结果示于表2。
实施例2～21和55
除了在上述实施例1中，分别使用含有表1所述种类的聚合物的溶液，代替含有聚酰亚胺(F-1)的溶液，并且使作为环氧化合物的N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺的使用量分别如表1所述以外，和实施例1同样地，分别调制印刷性评价用液晶取向剂(P-2)～(P-21)和(P-55)以及液晶盒制造用液晶取向剂(S-2)～(S-21)和(S-55)，并进行印刷性的评价以及液晶盒的制造和评价。
评价结果示于表1和表2。
实施例22
[印刷性评价用液晶取向剂的调制和印刷性的评价]
将含有上述合成例F-1中所得的聚酰亚胺(F-1)的溶液，换算至聚酰亚胺(F-1)相当于20重量份的量，以及含有上述合成例G-1中所得的聚酰胺酸(G-1)的溶液，换算至聚酰胺酸(G-1)相当于80重量份的量，合在一起，并向其中加入20重量份的N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺作为环氧化合物，再加入 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和丁基溶纤剂(BC)，形成溶剂组成为NMP∶BC＝60∶40(重量比)、固体成分浓度为7重量％的溶液。使用孔径为1μm的过滤器过滤该溶液，调制印刷性评价用液晶取向剂(P-22)。
除了使用上述所调制的液晶取向剂(P-22)外，和实施例1同样地进行印刷的评价。
评价结果示于表1。
[液晶盒制造用液晶取向剂的调制和评价]
除了在上述[印刷性评价用液晶取向剂的调制]中，使过滤前溶液的固体成分浓度为4重量％外，和上述同样地调制液晶盒制造用液晶取向剂(S-22)。
除了使用上述所调制的液晶取向剂(S-22)外，和实施例1同样地进行液晶盒的制造和评价。
评价结果示于表2。
实施例23～54和56～58
除了在上述实施例22中，分别使用含有表1所述种类和量的聚酰亚胺和聚酰胺酸的溶液，并且使作为环氧化合物的N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺的使用量分别如表1所述以外，和实施例22同样地，分别调制印刷性评价用液晶取向剂(P-23)～(P-54)和(P-56)～(P-58)以及液晶盒制造用液晶取向剂(S-23)～(S-54)和(S-56)～(S-58)，并进行印刷性的评价以及液晶盒的制造和评价。
评价结果示于表1和表2。
表1
Figure GSA00000140234200641
表1(接上)
表2
Figure GSA00000140234200661
表2(接上)
Figure GSA00000140234200671

Claims (8)

1.一种液晶取向剂，其特征在于含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，并且前述聚合物在其分子内的至少一部分中具有下述式(A)所表示的基团，
Figure FSA00000140234100011
式(A)中，R为具有液晶取向能的基团，XⅠ为单键、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与R连接，“x”表示连接键。
2.如权利要求1所述的液晶取向剂，其中前述聚合物为选自由四羧酸二酐与包含下述式(A-1)所表示的化合物的二胺反应所得的聚酰胺酸和使该聚酰胺酸脱水闭环所形成的聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，
Figure FSA00000140234100012
式(A-1)中，R为具有液晶取向能的基团，XⅠ为单键、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与R连接，
XⅡ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与N连接，
XⅢ各自独立地为单键或下述式(XⅢ-1)所表示的2价基团，
Figure FSA00000140234100013
式(XⅢ-1)中，带有“#”的连接键与氨基连接，XⅣ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与XII侧的芳香环连接。
3.一种液晶取向剂，其特征在于含有选自聚酰胺酸和聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，并且前述聚合物在其分子内的至少一部分中具有下述式(A)所表示的基团，
Figure FSA00000140234100021
式(A)中，R为碳原子数为4～30的烷基、碳原子数为1～30的氟代烷基、具有类固醇骨架的碳原子数为17～51的烃基或具有二环己烷骨架的碳原子数为12～30的烃基，XⅠ为单键、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与R连接，“x”表示连接键。
4.如权利要求3所述的液晶取向剂，其中前述聚合物为选自由四羧酸二酐与包含下述式(A-1)所表示的化合物的二胺反应所得的聚酰胺酸和使该聚酰胺酸脱水闭环所形成的聚酰亚胺构成的群组中的至少一种聚合物，
Figure FSA00000140234100022
式(A-1)中，R为碳原子数为4～30的烷基、碳原子数为1～30的氟代烷基、具有类固醇骨架的碳原子数为17～51的烃基或具有二环己烷骨架的碳原子数为12～30的烃基，XⅠ为单键、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与N连接，
XⅡ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OC O-，上述中，带有“#”的连接键与N连接，
XⅢ各自独立地为单键或下述式(XⅢ-1)所表示的2价基团，
Figure FSA00000140234100031
式(XⅢ-1)中，带有“#”的连接键与氨基连接，XⅣ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与XII侧的芳香环连接。
5.一种液晶显示元件，其特征在于具有由权利要求1～4任一项所述的液晶取向剂所形成的液晶取向膜。
6.使四羧酸二酐与包含下述式(A-1)所表示的化合物的二胺反应所得的聚酰胺酸，
Figure FSA00000140234100032
式(A-1)中，R和XⅠ分别与上述式(A)中同义，
XⅡ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与N连接，
XⅢ各自独立地为单键或下述式(XⅢ-1)所表示的2价基团，
Figure FSA00000140234100033
式(XⅢ-1)中，带有“#”的连接键与氨基连接，XⅣ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与XⅡ侧的芳香环连接。
7.使四羧酸二酐与包含下述式(A-1)所表示的化合物的二胺反应所得的聚酰胺酸脱水闭环所形成的聚酰亚胺，
Figure FSA00000140234100034
式(A-1)中，R和XⅠ分别与上述式(A)中同义，
XⅡ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与N连接，
XⅢ各自独立地为单键或下述式(XⅢ-1)所表示的2价基团，
Figure FSA00000140234100041
式(XⅢ-1)中，带有“#”的连接键与氨基连接，XⅣ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与XII侧的芳香环连接。
8.下述式(A-1)所表示的化合物，
Figure FSA00000140234100042
式(A-1)中，R和XⅠ分别与上述式(A)中同义，
XⅡ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与N连接，
XⅢ各自独立地为单键或下述式(XⅢ-1)所表示的2价基团，
Figure FSA00000140234100043
式(XⅢ-1)中，带有“#”的连接键与氨基连接，XⅣ为单键、亚甲基、碳原子数为2～10的亚烷基、#-O-、#-COO-或#-OCO-，上述中，带有“#”的连接键与XⅡ侧的芳香环连接。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103173229A (zh) * 2011-12-26 2013-06-26 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、聚合物及化合物
CN103687911A (zh) * 2011-05-27 2014-03-26 日产化学工业株式会社 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN104946268A (zh) * 2014-03-25 2015-09-30 奇美实业股份有限公司 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
CN112778521A (zh) * 2020-11-03 2021-05-11 深圳市道尔顿电子材料有限公司 液晶取向剂及其制备方法、液晶取向膜及其制备方法、液晶盒

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140117397A (ko) * 2012-01-12 2014-10-07 와코 쥰야꾸 고교 가부시키가이샤 액정 배향제
KR102161218B1 (ko) 2017-09-29 2020-09-29 주식회사 엘지화학 액정 배향제용 공중합체, 이를 포함하는 액정 배향제, 그리고 이를 이용한 액정배향막 및 액정표시소자
KR102195313B1 (ko) 2017-10-20 2020-12-24 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1020442A1 (en) * 1998-07-29 2000-07-19 Chisso Corporation Novel diamino compounds, polyamic acid, polyimide, liquid-crystal alignment film made from film of the polyimide, and liquid-crystal display element containing the alignment film
EP1359181A1 (en) * 2000-12-26 2003-11-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Diamines, polyimide precursors and polyimides produced by using the diamines, and liquid crystal aligning agents
EP1375562A1 (en) * 2000-12-26 2004-01-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. Diaminobenzene derivatives, polyimide precursors and polyimides prepared by using tha same, and liquid crystal aligning agents
EP1785753A1 (en) * 2004-08-30 2007-05-16 JSR Corporation Optical film, polarization plate and liquid crystal display

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1451959A (en) * 1973-05-30 1976-10-06 Ici Ltd Pyridoquinolines
JPS5691277A (en) 1979-12-25 1981-07-24 Citizen Watch Co Ltd Liquiddcrystal display panel
JPS62165628A (ja) 1986-01-17 1987-07-22 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 液晶表示素子
JP2869511B2 (ja) 1990-10-17 1999-03-10 日本航空電子工業株式会社 Ｔｎ型液晶表示素子
JPH0519231A (ja) 1991-07-16 1993-01-29 Ricoh Co Ltd Ｓｔｎ型液晶表示装置
JPH05113561A (ja) 1991-10-21 1993-05-07 Stanley Electric Co Ltd 垂直配向型液晶表示装置
JPH06107020A (ja) 1992-09-29 1994-04-19 Toyota Motor Corp 自動変速機付車両の油圧制御装置
JPH06138457A (ja) 1992-10-26 1994-05-20 Mitsubishi Electric Corp ツイステッドネマティック液晶表示装置
JPH08327822A (ja) 1995-05-26 1996-12-13 Nippon Oil Co Ltd 液晶表示素子用補償フィルムおよび該補償フィルムを組み込んだｏｃｂモード液晶表示装置
KR100244710B1 (ko) 1997-04-18 2000-02-15 김영환 액정 표시 장치
EP2068196A3 (en) 1997-06-12 2009-06-24 Sharp Kabushiki Kaisha Vertically aligned (va) liquid crystal display device
JP4595417B2 (ja) * 2004-07-16 2010-12-08 チッソ株式会社 フェニレンジアミン、それを用いて形成される配向膜、および該配向膜を含む液晶表示素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1020442A1 (en) * 1998-07-29 2000-07-19 Chisso Corporation Novel diamino compounds, polyamic acid, polyimide, liquid-crystal alignment film made from film of the polyimide, and liquid-crystal display element containing the alignment film
EP1359181A1 (en) * 2000-12-26 2003-11-05 Nissan Chemical Industries, Ltd. Diamines, polyimide precursors and polyimides produced by using the diamines, and liquid crystal aligning agents
EP1375562A1 (en) * 2000-12-26 2004-01-02 Nissan Chemical Industries, Ltd. Diaminobenzene derivatives, polyimide precursors and polyimides prepared by using tha same, and liquid crystal aligning agents
EP1785753A1 (en) * 2004-08-30 2007-05-16 JSR Corporation Optical film, polarization plate and liquid crystal display

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103687911A (zh) * 2011-05-27 2014-03-26 日产化学工业株式会社 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN103687911B (zh) * 2011-05-27 2018-04-24 日产化学工业株式会社 组合物、液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
CN103173229A (zh) * 2011-12-26 2013-06-26 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、聚合物及化合物
CN103173229B (zh) * 2011-12-26 2015-09-30 Jsr株式会社 液晶配向剂、液晶配向膜、液晶显示元件、聚合物及化合物
CN104946268A (zh) * 2014-03-25 2015-09-30 奇美实业股份有限公司 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
US9505981B2 (en) 2014-03-25 2016-11-29 Chi Mei Corporation Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
CN104946268B (zh) * 2014-03-25 2017-11-10 奇美实业股份有限公司 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件
CN112778521A (zh) * 2020-11-03 2021-05-11 深圳市道尔顿电子材料有限公司 液晶取向剂及其制备方法、液晶取向膜及其制备方法、液晶盒
CN112778521B (zh) * 2020-11-03 2021-09-28 深圳市道尔顿电子材料有限公司 液晶取向剂及其制备方法、液晶取向膜及其制备方法、液晶盒
US11807794B2 (en) 2020-11-03 2023-11-07 Shenzhen Dalton Electronic Material Co., Ltd Liquid crystal alignment agent and preparation method thereof, liquid crystal alignment film and preparation method thereof, and liquid crystal cell

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