TWI644948B - 液晶配向劑及其應用 - Google Patents
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Abstract
本發明係有關一種液晶配向劑,該液晶配向劑包含光配向性聚矽氧烷(A)及溶劑(B),其中該光配向性聚矽氧烷(A)係由含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)反應而得。根據本發明之液晶配向劑,其可形成信賴性及預傾角光安定性佳之液晶配向膜。此外,本發明亦提供一種由上述液晶配向劑所形成之液晶配向膜及一種包含上述配向膜之液晶顯示元件。
Description
本發明係有關一種液晶配向劑及其應用,特別是一種可形成信賴性與預傾角光安定性佳的液晶配向膜之液晶配向劑、其所形成液晶配向膜及具有該配向膜之液晶顯示元件。
液晶顯示器廣泛地應用在電視與各種監視器中。現今已開發有下列液晶胞(cell)型態之液晶顯示元件:扭轉向列(Twisted Nematic,TN)型、超扭轉向列(Super Twisted Nematic,STN)型、共面切換(In Plane Switching,IPS)型、變更IPS型,以及提高顯示元件部分的開口率(aperture ratio)而使亮度提升的邊緣電場切換(Fringe Field Switching,FFS)型等。
前述液晶胞中之液晶配向,已知有以下方法:在基板表面形成液晶配向膜等的有機膜,並以人造絲(rayon)等的布材在一定方向上摩擦(rubbing)有機膜的表面;在基板表面斜向蒸鍍氧化矽;使用LB法(Langmuir-Blodgett)形成具有長鏈烷基的單分子膜等方法。其中,就基板尺寸、液晶的配向均一性、處理時間與處理成本的觀點而言,最常見者為摩擦處理。
然而,藉由摩擦處理進行液晶的配向,則因過程中產生之灰塵或靜電而使灰塵附著在配向膜的表面,而造成顯示不良。特別是具有薄膜電晶體(Thin Film Transistor,TFT)元件的基板,產生的靜電會造成TFT元件的電路損壞,而導致產率降低。再者,基於對液晶顯示元件日益高細緻化的需求,畫素亦高密度化,並在基板表面
上產生凹凸,因此更難以均一地進行摩擦處理。
為了避免上述不良狀態的發生,業界已提出以偏光或非偏光的放射線照射感光性薄膜而賦予液晶配向能力的光配向法(如日本專利特開2005-037654)。該方法揭示一種具有共軛烯酮(conjugated enone)的重複單元及具有醯亞胺構造的液晶配向劑。於此方法中,不產生靜電與灰塵,而可製得均一的液晶配向。此外,此方法與摩擦處理相比,可任意且精密地控制液晶配向之方向。進而,藉由在照射放射線時使用光罩等,而可在一個基板上任意地形成液晶配向方向不同的多個區域。
然而,具有前述方法製得配向膜之液晶顯示元件卻有信賴性與預傾角光安定性不足的缺點,而無法被業界所接受。因此,如何提供一種可形成信賴性及預傾角光安定性佳的液晶配向膜的液晶配向劑,使其所形成的液晶配向膜應用於液晶顯示元件時能有更良好的顯示品質,實為目前本領域技術人員亟欲解決的問題。
本發明利用提供特殊之光配向性聚矽氧烷(A)之成分,而得到可形成信賴性與預傾角光安定性佳的液晶配向膜之液晶配向劑、由上述液晶配向劑所形成之液晶配向膜及具有該配向膜之液晶顯示元件。
因此,本發明係有關一種液晶配向劑,其包含:光配向性聚矽氧烷(A);及溶劑(B);其中該光配向性聚矽氧烷(A)係由含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)反應而得,其中多桂皮酸衍生物(a-2)係選自由式(3-1)至式(3-6)所示之化合物所組成之群;
式(3-1)至式(3-3)中:W11、W21、W31表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中,該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W12、W22、W32表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W13、W23、W33表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W14、W24、W34表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W15、W25、W35表示單鍵、亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團;當W15、W25、W35表示單鍵時,b1、b2、b3表示0,且W16、W26、W36表示羥基或-SH;當W15、W25、W35表示亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團時,b1、b2、b3表示0或1,且W16、W26、W36表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWa或-SO2Cl,其中,Wa表示氫原子或碳數為1至6的烷基;
W17、W18、W27、W28、W29、W37、W38、W39、W30表示氟原子或氰基;a1、a2、a3表示0至3的整數;及c1、d1、c2、d2、e2、c3、d3、e3、f3表示0至4的整數;
式(3-4)至式(3-6)中:W41、W51、W61表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W42、W52、W62表示單鍵、氧原子或二價芳香族基團;W43、W53、W63表示氧原子、-COO-或-OCO-;W44、W54、W64表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W45、W55、W65表示單鍵、-OCO-(CH2)e-、-OOC-(CH2)f-或-O-(CH2)g-,其中e、f及g各自獨立表示1至10的整數;W46、W56、W66表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWb或-SO2Cl,其中,Wb表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W47、W48、W57、W58、W59、W67、W68、W69、W60表示氟原子
或氰基;a4、a5、a6表示0至3的整數;及c4、d4、c5、d5、e5、c6、d6、e6、f6表示0至4的整數。
本發明再提供一種液晶配向膜,其係由前述之液晶配向劑所製造。
本發明又提供一種液晶顯示元件,其包含前述之液晶配向膜。
110‧‧‧第一單元
112‧‧‧第一基板
114‧‧‧電極
116‧‧‧第一液晶配向膜
120‧‧‧第二單元
122‧‧‧第二基板
126‧‧‧第二液晶配向膜
130‧‧‧液晶單元
圖1係為一示意圖,說明本發明液晶顯示元件之較佳實施例結構。
圖2為量測預傾角之九宮格示意圖。
本發明提供一種液晶配向劑,其包含:光配向性聚矽氧烷(A);及溶劑(B);其中該光配向性聚矽氧烷(A)係由含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)反應而得,其中多桂皮酸衍生物(a-2)係選自由式(3-1)至式(3-6)所示之化合物所組成之群;
式(3-1)至式(3-3)中:W11、W21、W31表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中,該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W12、W22、W32表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W13、W23、W33表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W14、W24、W34表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W15、W25、W35表示單鍵、亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團;當W15、W25、W35表示單鍵時,b1、b2、b3表示0,且W16、W26、W36表示羥基或-SH;當W15、W25、W35表示亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團時,b1、b2、b3表示0或1,且W16、W26、W36表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWa或-SO2Cl,其中,Wa表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W17、W18、W27、W28、W29、W37、W38、W39、W30表示氟原子或氰基;a1、a2、a3表示0至3的整數;及c1、d1、c2、d2、e2、c3、d3、e3、f3表示0至4的整數;
式(3-4)至式(3-6)中:W41、W51、W61表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W42、W52、W62表示單鍵、氧原子或二價芳香族基團;W43、W53、W63表示氧原子、-COO-或-OCO-;W44、W54、W64表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W45、W55、W65表示單鍵、-OCO-(CH2)e-、-OOC-(CH2)f-或-O-(CH2)g-,其中e、f及g各自獨立表示1至10的整數;W46、W56、W66表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWb或-SO2Cl,其中,Wb表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W47、W48、W57、W58、W59、W67、W68、W69、W60表示氟原子或氰基;a4、a5、a6表示0至3的整數;及c4、d4、c5、d5、e5、c6、d6、e6、f6表示0至4的整數。
根據本發明之光配向性聚矽氧烷(A)係由含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)反應而得。以下將對含環氧基的聚矽氧烷(a-1)以及多桂皮酸衍生物(a-2)的具體例以及合成方法進行說明。
較佳地,該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)所含有的環氧基團例如是縮水甘油基(glycidyl group)、縮水甘油醚基(glycidyloxy group)、環氧環己基(epoxycyclohexyl group)或環氧丙烷基(oxetanyl group)。
具體而言,該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)包含至少一選自由式(2-1)所示之基、由式(2-2)所示之基及由式(2-3)所示之基所組成之群;
式(2-1)中,B表示氧原子或單鍵;h表示1至3的整數;i表示0至6的整數,其中當i表示0時,B為單鍵;
式(2-2)中,j表示0至6的整數;及
式(2-3)中,D表示碳數為2至6的伸烷基;E表示氫原子或碳數為1至6的烷基。
該環氧基團較佳為包括由式(2-1-1)所示之基、由式(2-2-1)所示之基以及由式(2-3-1)所示之基中的至少一者。
於本發明之較佳具體例中,根據本發明之含環氧基的聚矽氧烷(a-1)包含由一第一混合物經加水分解及部份縮合而得之共聚物,該第一混合物包含由式(1-1)所示結構之矽烷單體(a-1-1);Si(Ra)w1(ORb)4-w1 式(1-1)
其中:Ra表示氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基、碳數6至15之芳基、含有環氧基之烷基或含有環氧基之烷氧基,且至少一個Ra為含有環氧基之烷基或含有環氧基之烷氧基;當Ra為複數,各自相同或不同;Rb表示氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基或碳數6至15之芳基;當Rb為複數,各自相同或不同;及w1表示1至3之整數。
在Ra之定義中,該環氧基團為前述該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)所含有的環氧基,於此不再贅述。
式(1-1)中的Ra表示碳數為1至10的烷基時,具體而言,Ra例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又,Ra也可以是烷基上具有其他取代基的烷基,具體而言,Ra例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基或3-異氰酸丙基。
當式(1-1)中的Ra表示碳數為2至10的烯基時,具體而
言,Ra例如是乙烯基。又,Ra也可以是烯基上具有其他取代基的烯基,具體而言,Ra例如是3-丙烯醯氧基丙基或3-甲基丙烯醯氧基丙基。
當式(1-1)中的Ra表示碳數為6至15的芳香基時,具體而言,Ra例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又,Ra也可以是芳香基上具有其他取代基的芳香基,具體而言,Ra例如是對-羥基苯基(p-hydroxyphenyl)、1-(對-羥基苯基)乙基(1-(p-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(對-羥基苯基)乙基(2-(p-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。
在Rb之定義中,碳數1至6之烷基包含但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等。碳數1至6之醯基包含但不限於乙醯基。碳數6至15之芳香基包含但不限於苯基。
該式(1-1)所示結構之矽烷單體(a-1-1)的具體例包括3-(N,N-二縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基二甲基乙氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基三乙氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基甲基二甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基甲基二乙氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基二甲基甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基二甲基乙氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基三甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基三乙氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基甲基二甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基甲基二乙氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基二甲基甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基二甲基乙氧基矽烷、2-
(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、3-(3,4-環氧環己基)丙基三甲氧基矽烷、3-(3,4-環氧環己基)丙基三乙氧基矽烷、((3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基)丙基三甲氧基矽烷、((3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基)丙基三乙氧基矽烷、((3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基)丙基甲基二甲氧基矽烷或((3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基)丙烷二甲基甲氧基矽烷、市售商品例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(JNC製)或上述化合物的組合。
該式(1-1)所示結構之矽烷單體(a-1-1)的具體例較佳為包括3-縮水甘油醚基丙基三甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三乙氧基矽烷、((3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基)丙基三甲氧基矽烷、((3-乙基-3-環氧丙烷基)甲氧基)丙基三乙氧基矽烷,DMS-E01、DMS-E12或上述化合物的組合。
基於該第一混合物中之單體總量為1莫耳,該式(1-1)所示結構之矽烷單體(a-1-1)之使用量為0.3莫耳至1.0莫耳,較佳為0.4至1.0莫耳,更佳為0.5至1.0莫耳。當第一混和物未使用矽烷單體(a-1-1)時,該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)則未包含上述環氧基基團,該液晶配向劑所形成之液晶配向膜其信賴性及預傾角光安定性不佳。
較佳地,該用以反應生成根據本發明之含環氧基的聚矽氧烷(a-1)之該第一混合物進一步包含由式(1-2)所示結構之其他矽烷單體(a-1-2);Si(Rc)w2(ORd)4-w2 式(1-2)
其中:Rc表示氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基、碳
數6至15之芳基或含有酸酐基之烷基;當Rc為複數,可各自相同亦可不同;Rd表示氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基或碳數6至15之芳基;當Rd為複數,可各自相同亦可不同;及w2表示0至3之整數。
該含有酸酐基之烷基較佳為含有酸酐基之碳數1至10之烷基,例如但不限於乙基丁二酸酐、丙基丁二酸酐、丙基戊二酸酐等。
在Rc之定義中,該碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基或碳數6至15之芳基,與前述Ra定義之碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基或碳數6至15之芳基相同,於此不再贅述。
在Rd之定義中,碳數1至6之烷基包含但不限於甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基等。碳數1至6之醯基包含但不限於乙醯基。碳數6至15之芳香基包含但不限於苯基。
該式(1-2)所示結構之其他矽烷單體(a-1-2)可單獨或混合使用,且該式(1-2)所示結構之其他矽烷單體(a-1-2)包含具有1個矽原子的化合物。具有1個矽原子的化合物包括具有4個水解性基團的矽烷單體、具有3個水解性基團的矽烷單體、具有2個水解性基團的矽烷單體、具有1個水解性基團的矽烷單體,或其組合。
具有4個水解性基團的矽烷單體的具體例包括四氯矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四第二丁氧基矽烷,或上述化合物的組合。
具有3個水解性基團的矽烷單體的具體例包括甲基三甲氧基矽烷(methyltrimethoxysilane簡稱MTMS)、甲基三乙氧基矽烷(methyltriethoxysilane)、甲基三異丙氧基矽烷(methyltriisopropoxysilane)、甲基三正丁氧基矽烷(methyltri-n-
butoxysilane)、乙基三甲氧基矽烷(ethyltrimethoxysilane)、乙基三乙氧基矽烷(ethyltriethoxysilane)、乙基三異丙氧基矽烷(ethyltriisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基矽烷(ethyltri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基矽烷(n-propyltrimethoxysilane)、正丙基三乙氧基矽烷(n-propyltriethoxysilane)、正丁基三甲氧基矽烷(n-butyltrimethoxysilane)、正丁基三乙氧基矽烷(n-butyltriethoxysilane)、正己基三甲氧基矽烷(n-hexyltrimethoxysilane)、正己基三乙氧基矽烷(n-hexyltriethoxysilane)、癸基三甲氧基矽烷(decyltrimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-acryoyloxypropyltrimethoxysilane)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(3-methylacryloyloxypropyltrimethoxysilane,MPTMS)、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷(3-methylacryloyloxypropyltriethoxysilane)、苯基三甲氧基矽烷(phenyltrimethoxysilane,PTMS)、苯基三乙氧基矽烷(phenyltriethoxysilane,PTES)、對-羥基苯基三甲氧基矽烷(p-hydroxyphenyltrimethoxysilane)、1-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷(1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷(2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基矽烷(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyltrimethoxysilane)、三氟甲基三甲氧基矽烷(trifluoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基矽烷(trifluoromethyltriethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷(3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基矽烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基矽烷(3-
aminopropyltriethoxysilane)、3-巰丙基三甲氧基矽烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane)、3-(三苯氧基矽基)丙基丁二酸酐(3-triphenoxysilyl propyl succinic anhydride)、由信越化學所製造的市售品:3-(三甲氧基矽基)丙基丁二酸酐(3-trimethoxysilyl propyl succinic anhydride)(商品名X-12-967)、由WACKER公司所製造的市售品:3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐(3-(triethoxysilyl)propyl succinic anhydride)(商品名GF-20)、3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐(3-(trimethoxysilyl)propyl glutaric anhydride,TMSG)、3-(三乙氧基矽基)丙基戊二酸酐(3-(triethoxysilyl)propyl glutaric anhydride)、3-(三苯氧基矽基)丙基戊二酸酐(3-(triphenoxysilyl)propyl glutaric anhydride)或上述化合物的組合。
具有2個水解性基團的矽烷單體的具體例包括甲基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、甲基[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基矽烷、3-巰丙基甲基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、二正丁基二甲氧基矽烷,或上述化合物的組合。
具有1個水解性基團的矽烷單體的具體例包括甲氧基二甲基矽烷、甲氧基三甲基矽烷、甲氧基甲基二苯基矽烷、三正丁基乙氧基矽烷,或上述化合物的組合。
該式(1-2)所示結構之其他矽烷單體(a-1-2)較佳為四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三乙氧基矽烷、巰甲基三甲氧基矽烷、巰甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷,或上述化合物的組合。
基於該第一混合物中之單體總量為1莫耳,該式(1-2)所示結構之其他矽烷單體(a-1-2)之使用量為0莫耳至0.7莫耳,較佳為0
至0.6莫耳,更佳為0至0.5莫耳。
第一混合物可進一步包含市售商品的矽烷單體,其具體例可列舉KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(信越化學製);玻璃樹脂(GLASS RESIN,昭和電工製);SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(東麗道康寧製);FZ3711、FZ3722(NUC製);DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(JNC製);MS51、MS56(三菱化學製);以及GR100、GR650、GR908、GR950(昭和電工製)等的部分縮合物。
根據本發明之形成含環氧基的聚矽氧烷(a-1)的聚縮合反應可使用一般的方法,例如,在上述矽烷單體或其混合物中添加有機溶劑、水或選擇性地進一步添加觸媒,接著利用油浴等進行50℃至150℃的加熱,較佳加熱時間為0.5小時至120小時。加熱中,可將混合液進行攪拌,也可以置於回流條件下。
上述有機溶劑並沒有特別限制,可與本發明液晶配向劑
中所含的溶劑(B)為相同或不同。
該有機溶劑的具體例包括甲苯、二甲苯等的烴類化合物;甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環己酮、2-丁酮、2-己酮等的酮類溶劑;醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、丙二醇單甲基酮醋酸酯、醋酸-3-甲氧基丁酯、乳酸乙基等的酯類溶劑;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷(dioxane)等的醚類溶劑;1-己醇、4-甲基2-戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基酮、乙二醇單正丙基酮、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚等的醇類溶劑;N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、六甲基磷酸三醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等的醯胺類溶劑,或上述有機溶劑的組合。
上述有機溶劑可單獨使用或組合多種來使用。
基於所有矽烷單體為1莫耳,有機溶劑的使用量較佳為3克至2000克,更佳為6克至1500克。
基於所有矽烷單體的水解性基團為1莫耳,水的使用量較佳為0.5莫耳至2莫耳。
該觸媒沒有特別的限制,較佳地,該觸媒是選自於酸、鹼金屬化合物、有機鹼、鈦化合物、鋯化合物或其組合。
酸的具體例包括鹽酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蟻酸、多元羧酸、多元酸酐,或其組合。
鹼金屬化合物的具體例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀或其組合。
有機鹼的具體例包括乙胺、二乙胺、哌嗪(piperazine)、哌啶(piperidine)、吡咯啶(pyrrolidine)、吡咯(pyrrole)等的一級或二級的有機胺;三乙胺、三正丙胺、三正丁
胺、吡啶(pyridine)、4-二甲胺基吡啶、二氮雜二環十一烯(diazabicycloundecene)等的三級有機胺;四甲基氫氧化銨等的四級有機胺等或上述化合物的組合。
觸媒的使用量根據種類、溫度等反應條件等而異,並可適當地設定,例如基於所有矽烷單體為1莫耳,該觸媒的添加量為0.01莫耳至5莫耳,較佳為0.03莫耳至3莫耳,更佳為0.05莫耳至1莫耳。
基於安定性觀點,待聚縮合反應結束後,較佳為將從反應液中分餾的有機溶劑層以水清洗。進行該清洗時,較佳為使用包含少量鹽的水,例如0.2重量%左右的硝酸銨水溶液等進行清洗。清洗可進行至清洗後的水層成為中性為止,然後將有機溶劑層視需要以無水硫酸鈣、分子篩(molecular sieves)等乾燥劑進行乾燥後,去除有機溶劑,即可獲得含環氧基的聚矽氧烷(a-1)。
根據本發明之多桂皮酸衍生物(a-2)係選自由式(3-1)至式(3-6)所示之化合物所組成之群;
式(3-1)至式(3-3)中,W11、W21、W31表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的
一價脂環族有機基團,其中,該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W12、W22、W32表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W13、W23、W33表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W14、W24、W34表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W15、W25、W35表示單鍵、亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團;當W15、W25、W35表示單鍵時,b1、b2、b3表示0,且W16、W26、W36表示羥基或-SH;當W15、W25、W35表示亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團時,b1、b2、b3表示0或1,且W16、W26、W36表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWa或-SO2Cl,其中,Wa表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W17、W18、W27、W28、W29、W37、W38、W39、W30表示氟原子或氰基;a1、a2、a3表示0至3的整數;及c1、d1、c2、d2、e2、c3、d3、e3、f3表示0至4的整數;
式(3-4)至式(3-6)中,W41、W51、W61表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W42、W52、W62表示單鍵、氧原子或二價芳香族基團;W43、W53、W63表示氧原子、-COO-或-OCO-;W44、W54、W64表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W45、W55、W65表示單鍵、-OCO-(CH2)e-、-OOC-(CH2)f-或-O-(CH2)g-,其中e、f及g各自獨立表示1至10的整數;W46、W56、W66表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWb或-SO2Cl,其中,Wb表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W47、W48、W57、W58、W59、W67、W68、W69、W60表示氟原子或氰基;a4、a5、a6表示0至3的整數;及c4、d4、c5、d5、e5、c6、d6、e6、f6表示0至4的整數。
上述式(3-1)至(3-6)中,該碳數為1至40的烷基,較佳為碳數為1至20的烷基,其中上述烷基的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代。作為上述烷基的具體例,可以列舉如下:正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三
氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。
該碳數為3至40的一價脂環族有機基團可列舉如膽留烯基(cholestenyl)、膽留烷基(cholestanyl)、金剛烷基等。
該二價芳香族基團可以列舉如1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、3-氟-1,4-亞苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亞苯基等。
該二價脂環族基團,可以列舉1,4-亞環己基等。
上述式(3-1)所示之化合物,其具體例為由式(3-1-a)至式(3-1-d)所示具有2個桂皮酸結構之化合物:
上述式(3-2)所示之化合物,其具體例為由式(3-2-a)至式(3-2-d)所示具有3個桂皮酸結構之化合物:
上述式(3-3)所示之化合物,其具體例為由式(3-3-a)至所示具有4個桂皮酸結構之化合物。
上述式(3-4)所示之化合物,其具體例為由式(3-4-a)至式(3-4-b)所示具有2個桂皮酸結構之化合物。
上述式(3-5)所示之化合物,其具體例為由式(3-5-a)至式(3-2-d)所示具有3個桂皮酸結構之化合物。
上述式(3-6)所示之化合物,其具體例為由式(3-6-a)所示具有4個桂皮酸結構之化合物:
上述式(3-1-a)至式(3-6-a)中的代號與式(3-1)至式(3-6)之代號相同,在此不另行贅述。
於本發明之具體例中,該式(3-1)至式(3-3)所示之化合物之W12、W22、W32、W13、W23、W33、W14、W24、W34、a1、a2、a3、W15、W25、W35、W16、W26、W36、b1、b2及b3如表1所列舉;該式(3-4)至式(3-6)所示之化合物之W42、W52、W62、W43、W53、W63、W44、W54、W64、a4、a5、a6、W45、W55、W65、W46、W56、W66、b4、b5及b6如表2所列舉。
基於所述第一混合物中的矽烷單體的總量為1莫耳,所述多桂皮酸衍生物(a-2)的使用量0.1莫耳至0.95莫耳,較佳為0.2莫耳至0.95莫耳,且更佳為0.3莫耳至0.9莫耳。當液晶配向劑未使用多桂皮酸衍生物(a-2)時,則該液晶配向劑所形成之液晶配向膜其信賴性及預傾角光安定性不佳。
在不損害本發明效果的範圍內可以將上述多桂皮酸衍生物(a-2)的一部分用一單桂皮酸衍生物(a-3)或羧酸化合物(a-4)代替。在這種情況下,該光配向性聚矽氧烷(A)的合成可通過使含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)、單桂皮酸衍生物(a-3)及/或羧酸化合物(a-4)的混合物反應而進行。
該單桂皮酸衍生物(a-3)係選自由式(3-7)至式(3-8)所示之化合物所組成之群;
式(3-7)中:W71表示氫原子、碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中,該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W72表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W73表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W74表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W75表示單鍵、亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團;當W75表示單鍵時,t表示0,且W76是羥基或-SH;當W75表示亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團時,t表示0或1,且W76表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWc、-CH=CH2或-SO2Cl,其中,Wc表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W77表示氟原子或氰基;a表示0至3的整數;b表示0至4的整數;
式(3-8)中:
W78表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W79表示單鍵、氧原子或二價芳香族基團;W80表示氧原子、-COO-或-OCO-;W81表示二價芳香族基團、二價脂環族基團;W82表示單鍵、-OCO-(CH2)k-*或-O-(CH2)m-*,其中k及m各自獨立表示1至10的整數,且*各自獨立表示與W83結合的鍵;W83表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWd、-CH=CH2或-SO2Cl,其中,Wd表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W84表示氟原子或氰基;c表示0至3的整數;d表示0至4的整數。
上述式(3-7)及(3-8)中,該碳數為1至40的烷基,較佳為碳數為1至20的烷基,其中上述烷基的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代。作為上述烷基的具體例,可以列舉如下:正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。該碳數為3至40的一價脂環族有機基團可列舉如膽留烯基(cholestenyl)、膽留烷基(cholestanyl)、金剛烷基等。
該二價芳香族基團可以列舉如1,4-亞苯基、2-氟-1,4-亞苯基、3-氟-1,4-亞苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亞苯基等;該二價脂環族基
團,可以列舉1,4-亞環己基等。
式(3-7)所示之化合物的具體例包括由式(3-7-1)至式(3-7-34)表示的化合物中的至少一種。
式(3-7-1)至式(3-7-34)中的W1與式(3-7)中所表示的W71相同,而n表示1至10的整數。
上述式(3-8)中的W78的碳數為1至40的烷基,較佳例為如碳數1至20的烷基,其中所述烷基的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代。作為烷基的例子,可以列舉作為上述式(3-7)中的W71的烷基所列舉的基團。作為W78的含有脂環族基團的碳數為3至40的一價有機基團,可以列舉如膽留烯基、膽留烷基、金剛烷基等。
作為W79和W81的二價芳香族基團,可以列舉作為上述式(3-7)中的W73和W75的二價芳香族基團所列舉的基團。
式(3-8)所示之化合物的具體例包括由式(3-8-1)至式(3-8-11)所示之化合物中的至少一種。
式(3-8-1)至式(3-8-11)中的W8與式(3-7)中所表示的W78相同,而p表示1至10的整數。
該單桂皮酸衍生物(a-3)較佳為由式(3-7-3)、(3-7-9)、(3-7-11)、(3-7-23)、(3-7-24)、(3-7-30)、(3-8-2)、(3-8-7)、(3-8-9)所示之化合物或上述化合物的組合。
當本發明之液晶配向劑進一步使用該單桂皮酸衍生物(a-3)時,則該液晶配向劑所形成之液晶配向膜其信賴性佳。基於所述第一混合物中的單體的總量為1莫耳,所述單桂皮酸衍生物(a-3)的使用量為0.05莫耳至0.9莫耳,較佳為0.05莫耳至0.8莫耳,且更佳為0.1莫耳至0.7莫耳。
該羧酸化合物(a-4)包含式(3-9)所示之化合物,其結構如
下所示:W95-W96-W97 式(3-9)
式(3-9)中,W95表示碳數為4至20的烷基或烷氧基或含有脂環族基團的碳數為3至40的一價有機基團,其中上述烷基或烷氧基的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代;W96表示單鍵或亞苯基,其中,W95為烷氧基時,W96為亞苯基;W97表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWe,其中,We表示氫原子或碳數為1至6的烷基、-CH=CH2和-SO2Cl中的至少一種基團。
作為上式(3-9)中的W95,較佳例是碳數為8至20的烷基或烷氧基,或者碳數為4至21的氟烷基或氟烷氧基。作為W96,較佳例為單鍵、1,4-亞環己基或1,4-亞苯基。作為W97,較佳例為羧酸基。
式(3-9)所表示的化合物具體較佳例為由式(3-9-1)至式(3-9-4)所表示的化合物。
CHF2H+1-C1H2I-COOH 式(3-9-1)
上述式中,H表示1至3的整數;I表示3至18的整數;J表示5至20的整數;K表示1至3的整數;M表示0至18的整數;N表示1至18的整數。其中,具體較佳例為由式(3-9-3-a)至式(3-9-3-c)所示之化
合物。
此外,該羧酸化合物(a-4)之具體例包含丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、硬脂酸、4-丙基苯甲酸、4-丁基苯甲酸、4-戊基苯甲酸、4-己基苯甲酸、4-庚基苯甲酸、4-辛基苯甲酸、4-壬基苯甲酸、4-癸基苯甲酸、4-十二烷基苯甲酸、4-十八烷基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、4-乙氧基苯甲酸、4-丙氧基苯甲酸、4-丁氧基苯甲酸、4-戊氧基苯甲酸、4-己氧基苯甲酸、4-庚氧基苯甲酸、4-辛氧基苯甲酸、4壬氧基苯甲酸、4-癸氧基苯甲酸、4-十二烷氧基苯甲酸、4十八烷氧基苯甲酸、4-(4'-n-戊基環己基)苯甲酸、由式(3-10-1)至(3-10-3)所表示的化合物。
基於所述第一混合物中的單體的總量為1莫耳,該羧酸化合物(a-4)的使用量為0莫耳至0.8莫耳,較佳為0莫耳至0.75莫耳,且更佳為0莫耳至0.7莫耳。
本發明使用的光配向性聚矽氧烷(A)可通過使上述含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)及/或單桂皮酸衍生物(a-3)及/或羧酸化合物(a-4)在催化劑的存在下來反應合成。
作為催化劑,可以使用有機鹽或是使用可促進環氧化合物和酸酐反應的硬化促進劑等公知的化合物。
上述有機鹽,可以列舉乙基胺、二乙基胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯等一級有機胺或二級有機胺;三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環十一碳烯等三級有機胺以及氫氧化四甲基銨等四級有機胺等。在這些有機胺中,較佳為三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等三級有機胺或是氫氧化四甲基銨等四級有機胺。
上述硬化促進劑的的具體例包括苄基二甲基胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、環己基二甲基胺、三乙醇胺等三級胺;
2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-5-正十一烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑、2-苯基-4,5-二(羥甲基)咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-二[(2’-氰基乙氧基)甲基]咪唑、1-(2-氰基乙基-2-正十一烷基咪唑鎓苯偏苯三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑鎓偏苯三酸鹽、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪、2,4-二胺基-6-(2’-正十一烷基咪唑)乙基-S-三嗪、2,4-二胺基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪、2-甲基咪唑的三聚異氰酸加成物、2-苯基咪唑的三聚異氰酸加成物、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪的三聚異氰酸加成物等咪唑化合物;二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯等有機磷化合物;苄基三苯基氯化鏻(benzyl triphenyl phosphonium chloride)、四正丁基溴化鏻、甲基三苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、正丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三苯基鏻乙酸鹽、四正丁基鏻-O,O-二乙基偶磷二硫代硫酸鹽(tetra-n-butyl phosphonium-O,O-diethyl phosphorodithionate)、四正丁基鏻苯並三唑鹽(tetra-n-butylphosphonium benzotriazolate)、四正丁基鏻四氟硼酸鹽、四正丁基鏻四苯基硼酸鹽、四苯基鏻四苯基硼酸鹽等的四級鏻鹽;1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烯-7或其有機酸鹽等的二氮雜雙環烯烴;辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮鋁錯合物(aluminium acetylacetone complex)等的有機金屬化合物;四乙基溴化銨、四-正丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四-正丁基氯化銨等的四級銨鹽;三氟化硼(boron trifluoride)、硼酸三苯酯等的硼化合物;氯化鋅、四氯化錫等的金屬
鹵素化合物;雙氰胺(dicyandiamide)或胺與環氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等的高熔點分散型潛在性硬化促進劑;將上述咪唑化合物、有機磷化合物或四級鏻鹽等硬化促進劑的表面以聚合物包覆的微膠囊(microcapsule)型潛在性硬化促進劑;胺鹽型潛在性硬化促進劑;路易斯酸鹽、布忍斯特酸鹽(Bronsted acid salt)等高溫解離型的熱陽離子聚合型潛在性硬化促進劑等潛在性硬化促進劑等。
硬化促進劑的具體例較佳為包括四乙基溴化銨、四-正丁基溴化銨、四乙基氯化銨及四-正丁基氯化銨等的四級銨鹽。
基於含環氧基的聚矽氧烷(a-1)為100重量份,催化劑的使用量為100重量份以下,較佳為0.01重量份至100重量份,且更佳為0.1重量份至20重量份。
反應溫度較佳為0℃至200℃,且更加為50℃至150℃。反應時間較佳為0.1小時至50小時,更佳為0.5小時至20小時。
該光配向性聚矽氧烷(A)的合成反應根據需要,可在具有有機溶劑存在的條件下進行。所述有機溶劑並沒有特別限制,可與含環氧基的聚矽氧烷(a-1)的製備中所使用的有機溶劑以及與本發明液晶配向劑中所含的溶劑(B)為相同或不相同。上述有機溶劑的具體例較佳為2-丁酮、2-己酮、甲基異丁基酮、醋酸正丁酯或其組合。
該光配向性聚矽氧烷(A)的重量平均分子量為5,000至50,000、較佳為6,000至48,000、更佳為7,000至45,000。
本發明的液晶配向劑中所使用的溶劑並無特別的限制,只要是可溶解光配向性聚矽氧烷(A)、聚合組成物(C)與其他任意成份且並不與其產生反應即可,較佳為同下述合成聚合組成物(C)中所使用的溶劑,同時,亦可併用合成該聚合組成物(C)時所使用的貧溶劑。
該溶劑(B)的具體例包括但不限於N-甲基-2-吡咯烷酮、
γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚(ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯或N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺(N,N-dimethyl acetamide)等。該溶劑(B)可以單獨使用或者組合多種來使用。
基於光配向性聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份,該溶劑(B)的使用量為800至4000重量份,較佳為800至3800重量份,且更佳為900至3600重量份。
基於光配向性聚矽氧烷(A)與聚合組成物(C)的使用量為100重量份,該溶劑(B)的使用量為800至4000重量份,較佳為800至3800重量份,且更佳為900至3600重量份。
根據本發明之液晶配向劑,其較佳係進一步包含一聚合組成物(C),該聚合組成物(C)是由一第二混合物反應而獲得,該第二混合物包括四羧酸二酐組份(c1)及二胺組份(c2)。
詳細而言,該聚合組成物(C)包括聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或這些聚合物的組合。其中,聚醯亞胺系嵌段共聚合物包括聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的組合。聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物及聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物皆可由四羧酸二酐組份(c1)及二胺組份(c2)的第二混合物反應所製得。
該四羧酸二酐組份(c1)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式(I-1)至式
(I-6)表示的四羧酸二酐化合物中的至少一種,或上述化合物的組合。
以下列舉脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物的具體例,但本發明並不限於這些具體例。
該脂肪族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於乙烷四羧酸二酐(ethane tetracarboxylic dianhydride)、丁烷四羧酸二酐(butane tetracarboxylic dianhydride)或上述化合物的組合。
該脂環族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3,,4,44-二環己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或上述化合物的組合。
該芳香族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4’-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙(苯二酸)苯膦氧化物
二酐、對-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、間-伸苯基-雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二側氧基四氫呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的組合。
由式(I-1)至式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。
式(I-5)中,A1表示含有芳香環的二價基團;r表示1至2的整數;A2及A3可為相同或不同,且可各自獨立表示氫原子或烷基。由式(I-5)表示的四羧酸二酐化合物的具體例包括由式(I-5-1)至式(I-5-3)表示的化合物中的至少一種。
式(I-6)中,A4表示含有芳香環的二價基團;A5及A6可為相同或不同,且各自獨立表示氫原子或烷基。由式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物較佳為由式(I-6-1)表示的化合物。
該四羧酸二酐化合物可以單獨使用或者組合多種來使用。
該四羧酸二酐組份(c1)的具體例較佳為包括1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐(1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride)、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐(2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride)、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐(pyromellitic dianhydride)、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、式(I-1)表示的化合物或上述化合物的組合。
基於二胺組份(c2)的總莫耳數為100莫耳,該四羧酸二酐組份(c1)的使用量範圍較佳為20莫耳至200莫耳,更佳為30莫耳至120莫耳。
該二胺組份(c2)包括具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)及其他二胺化合物(c2-2)。
該具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)具有如下式(III)所示之結構:
於式(III)中,X代表具有碳數為6至30之芳香環的有機基團,
且z1代表1至4之整數。
該具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)只要具有羧酸基即
可,其結構並沒有特別限定,且該具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)可包含但不限於脂肪族二胺、脂環族二胺、芳香族二胺或二胺基有機矽氧烷。該具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)較佳可為脂環族二胺或芳香族二胺,更佳為芳香族二胺。
該具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)較佳可具有1至4個羧酸基,更佳係具有1或2個羧酸基。
如該式(III)所示之具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)可包含但不限於如下式(III-1)至式(III-5)所示之二胺化合物:
於前述之式(III-1)至式(III-5)中,X1與X3分別可獨立地
代表單鍵、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-;X2代表碳數為1至5之直鏈烷基或碳數為1至5之支鏈烷基;za與zh分別獨立地代表1至4之整數;zb與zd分別獨立地代表0至4之整數,且(zb+zd)代表1至4之整數;ze、zf與zg分別獨立地代表1至5之整數。
較佳地,於式(III-1)中,za可代表1或2;於式(III-2)中,X1代表單鍵、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-COO-或-OCO-,且zb及zd同時代表1;於式(III-5)中,X3代表單鍵、-CH2-、O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-,且zh代表1或2。
該具有羧酸基之二胺化合物(b-1)之具體例,如下式(III-6)至式(III-16)所示之二胺化合物:
於前述之式(III-14)及式(III-15)中,X5可代表單鍵、-CH2-、-O-、-CO-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-或-OCO-。
前述具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)可單獨一種使用或混合複數種使用。
基於二胺組份(c2)之使用量為100莫耳,具有羧酸基之
二胺化合物(c2-1)的使用量一般為10莫耳至60莫耳,較佳為15莫耳至55莫耳,更佳為20莫耳至50莫耳。
若使用具有羧酸基之二胺化合物(c2-1),則信賴性較佳。
其他二胺化合物(c2-2)包括脂肪族二胺化合物、脂環族二胺化合物、芳香族二胺化合物、具有結構式(II-1)至式(II-30)的二胺化合物或其組合。
該脂肪族二胺化合物的具體例包括但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4,-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙(3-胺基丙氧基)乙烷,或上述化合物的組合。
該脂環族二胺化合物的具體例包括但不限於4,4,-二胺基二環己基甲烷、4,4,-二胺基-3,33-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環[6.2.1.02,7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4,-亞甲基雙(環己基胺),或上述化合物的組合。
該芳香族二胺化合物的具體例包括但不限於4,4,-二胺基二苯基甲烷、4,4,-二胺基二苯基乙烷、4,4,-二胺基二苯基碸、4,4,-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基均二苯乙烯、4,4,-二胺基二苯基醚、3,4,-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基查耳酮、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(41-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-(41-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3,-二胺
基二苯甲酮、3,4,-二胺基二苯甲酮、4,4,-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]碸、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(4-胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-胺基苯氧基)苯、9,9-雙(4-胺基苯基)-10-氫蒽、9,10-雙(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、4,4,-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、4,4,-(對-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4,-(間-伸苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2,-雙[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4,-雙[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯苯、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基-亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diamino benzene}、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane},或上述化合物的組合。
該具有結構式(II-1)至式(II-30)的二胺化合物如下所示。
式(II-1)中,B1表示-O-、、、
、,或;B2表示具有甾(膽固醇(steroid))骨架的基、三氟甲基、氟原子、碳數為2至30的烷基、或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。
該式(II-1)表示的化合物的具體例包括但不限於2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethyl formate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙
酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)、由式(II-1-1)至式(II-1-6)表示的化合物中的至少其中一種或上述化合物的組合。
由式(II-1-1)至式(II-1-6)表示的化合物如下所示。
式(II-2)中,B1與式(II-1)中的B1相同,B3及B4各自獨立表示二價脂肪族環、二價芳香族環或二價雜環基團;B5表示碳數為3至18的烷基、碳數為3至18的烷氧基、碳數為1至5的氟烷基、碳數為1至5的氟烷氧基、氰基或鹵素原子。
該式(II-2)表示的化合物的具體例包括由式(II-2-1)至式(II-2-13)表示的化合物中的至少其中一種。具體而言,由式(II-2-1)至式(II-2-13)表示的化合物如下所示。
式(II-2-10)至式(II-2-13)中,s表示3至12的整數。
式(II-3)中,B6各自獨立表示氫原子、碳數為1至5的醯基、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基或鹵素原子,且每個重複單元中的B6可為相同或不同;u表示1至3的整數。
由式(II-3)表示的化合物的具體例包括當u為1時:對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯或2,5-二胺基甲苯等;當u為2時:4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯或4,4’-二胺基-2,2’-雙(三氟甲基)聯苯等;或當u為3時:1,4-雙(4’-胺基苯基)苯等。
由式(II-3)表示的化合物的具體例較佳為包括對-二胺苯、2,5-二胺基甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4-雙(4’-胺基苯基)苯或上述化合物的組合。
式(II-4)中,v表示2至12的整數。
式(II-5)中,z表示1至5的整數。由式(II-5)表示的化合物較佳為4,4’-二胺基-二苯基硫醚。
式(II-6)中,B7及B9各自獨立表示二價有機基團,且B7及B9可為相同或不同;B8表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的環狀結構的二價基團。
式(II-7)中,B10、B11、B12及B13各自獨立表示碳數為1至12的烴基,且B10、B11、B12及B13可為相同或不同;X1各自獨立表示1至3的整數;X2表示1至20的整數。
式(II-8)中,B14表示氧原子或伸環己烷基;B15表示亞甲基(methylene,-CH2-);B16表示伸苯基或伸環己烷基;B17表示氫原子或庚基。
式(II-8)表示的化合物的具體例包括由式(II-8-1)表示的化合物、由式(II-8-2)表示的化合物或上述化合物的組合。
式(II-9)至式(II-30)表示的化合物如下所示。
式(II-17)至式(II-25)中,B18較佳為表示碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基;B19較佳為表示氫原子、碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基。
二胺化合物可單獨使用或組合多種來使用。
二胺組份(c2)的具體例較佳為包括但不限於1,2-二胺基乙烷、3,3'-二胺基查耳酮、4,4'-二胺基均二苯乙烯、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基環己基)環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、由式(II-1-1)表示的化合物、由式(II-1-2)表示的化合物、由式(II-1-4)表示的化合物、由式(II-1-5)表示的化合物、由式(II-2-1)表示的化合物、由式(II-2-11)表示的化合物、對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、由式(II-8-1)表示的化合物、由式(II-26)至式(II-30)表示的化合物或上述化合物的組合。
聚合組成物(C)的重量平均分子量為10,000至60,000、較佳為12,000至58,000、更佳為15,000至55,000。
當本發明之液晶配向劑進一步使用聚合組成物(C)時,則該液晶配向劑所形成之液晶配向膜其預傾角光安定性佳。基於該光配向性聚矽氧烷(A)與聚合組成物(C)之使用量為100重量份,該光配向性聚矽氧烷(A)之使用量為1至99重量份,較佳為3重量份至95重量份,且更佳為5重量份至90重量份。
在不影響本發明的功效的範圍內,該液晶配向劑還可選擇性地添加添加劑(D),其中添加劑(D)包括具有至少兩個環氧基的化合物、具有官能性基團的矽烷化合物或其組合。
該具有至少兩個環氧基的化合物包括但不限於乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N,6-氧丙四環氧丙基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N胺基甲基)四環氧丙基-4,44-二胺基二苯基甲烷、3-(N,N-二環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷,或上述化合物的組合。
該具有至少兩個環氧基的化合物可單獨使用或組合多種來使用。
基於該光配向性聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份或光配向性聚矽氧烷(A)與聚合組成物(C)的使用量為100重量份,該具有至少兩個環氧基的化合物的使用量可為0至40重量份,且較佳為0.1重量份至30重量份。
該具有官能性基團的矽烷化合物的具體例包括但不限於3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基矽烷、3-脲
基丙基三甲氧基矽烷(3-ureidopropyltrimethoxy silane)、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-芐基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-芐基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷或上述化合物的組合。
該具有官能性基團的矽烷化合物可以單獨使用或組合多種來使用。
基於該光配向性聚矽氧烷(A)的使用量為100重量份或光配向性聚矽氧烷(A)與聚合組成物(C)的使用量為100重量份,該具有官能性基團的矽烷化合物的使用量可為0至10重量份,且較佳為0.5重量份至10重量份。
本發明再提供一種液晶配向膜,其係由前述之液晶配向劑所製造。
本發明的液晶配向劑的製備方法並無特別的限制,可採用一般的混合方法來製備。舉例而言,先將以上述方式製備而成的光配向性聚矽氧烷(A)以及視需要之聚合組成物(C)混合均勻形成混合物。接著,於溫度為0℃至200℃的條件下添加溶劑(B),並選擇性地加入添加劑(D),最後以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。另外,較佳的是於20℃至60℃的溫度下添加溶劑(B)。
在25℃下,本發明的液晶配向劑的黏度通常為15cps至35cps,較佳為17cps至33cps,且更佳為20cps至30cps。
本發明的液晶配向劑,可用於以光配向法形成液晶配向膜。
形成液晶配向膜的方法可以列舉例如將液晶配向劑塗附在基板上形成塗膜,並從相對於塗膜面傾斜的方向上對該塗膜照射偏光或非偏光的放射線;或者從相對於塗膜面垂直的方向上對該塗膜照射偏光放射線,藉此對塗膜賦予液晶配向能的方法。
首先,通過例如輥塗法、旋塗法、印刷法、噴墨法(ink-jet)等適當的塗佈方法,將本發明的液晶配向劑塗佈在設置了圖案狀透明導電膜的基板的透明導電膜一側。塗佈後,對該塗佈面進行預烤處理(pre-bake treatment),接著進行後烤處理(post-bake treatment),藉此形成塗膜。上述的預烤處理目的在於使預塗層中的有機溶劑揮發。預烤處理的條件例如為在40~120℃下進行0.1~5分鐘。後烤處理的條件較佳為在120~300℃下,更佳在150~250℃下,較佳進行5~200分鐘,更佳進行10~100分鐘。後烤後的塗膜膜厚較佳為0.001~1μm,且更佳為0.005~0.5μm。
基板可以使用例如由浮法玻璃(float glass)、鈉鈣玻璃等玻璃;聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碸或聚碳酸酯等塑膠等所形成的透明基板等。
透明導電膜可以使用由SnO2所形成的NESA膜、由In2O3-SnO2所形成的ITO膜等。為了形成這些透明導電膜圖案可以採用光蝕刻技術(photo-etching)、在形成透明導電膜時使用光罩(mask)的方法等。
在塗佈液晶配向劑時,為了使基板或透明導電膜與塗膜的密著性更加良好,可以在基板和透明導電膜上預先塗佈官能性矽烷化合物、鈦酸酯化合物(titanate)等。
接著,通過對塗膜照射偏光或非偏光的放射線而賦予液
晶配向能,由前述塗膜形成液晶配向膜。此處,放射線可以使用例如包括150~800nm波長光的紫外線和可見光,並較佳包括300~400nm波長光的紫外線。在所用的放射線為偏光(直線偏光或部分偏光)時,可以從相對於塗膜面垂直的方向上進行照射,而為了賦予預傾角,也可以從傾斜方向進行照射。另一方面,在照射非偏光的放射線時,必須從相對於塗膜面傾斜的方向上進行照射。
照射放射線的光源可以使用例如低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬氣共振燈、氙燈或準分子雷射器等。前述較佳波長區域的紫外線,可以通過將前述光源與例如濾光片、衍射光柵等並用的方法等而得到。
放射線的照射量較佳為1J/m2以上且小於10000J/m2,更佳為10~3000J/m2。另外,在通過光配向法對由以往已知的液晶配向劑所形成的塗膜賦予液晶配向能時,需要10000J/m2以上的放射線照射量。然而,如果使用本發明的液晶配向劑,則即使光配向法時的放射線照射量為3000J/m2以下,進一步為1000J/m2以下,再進一步為300J/m2以下,也可以賦予良好的液晶配向能,從而有助於降低液晶顯示元件的製造成本。
本發明又提供一種液晶顯示元件,其包含前述之液晶配向膜。
本發明的液晶顯示元件包括由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜。本發明的液晶顯示元件可以如下述方法製造。
準備兩塊如上所述形成了液晶配向膜的基板,並在這兩塊基板間配置液晶,製造液晶胞。為了製造液晶胞(cell),可以列舉例如以下兩種方法。
第一種方法:首先,將兩塊基板隔著間隙(胞間隙)相對配置,使各自的液晶配向膜相對向;使用密封劑將兩塊基板的周邊
部位貼合在一起;向由基板表面和密封劑所劃分的胞間隙內注入填充液晶;並且封閉注入孔,如此可以製造液晶胞。
第二種方法:為滴注(One Drop Fill,ODF)法。首先,在形成液晶配向膜的兩塊基板中的一塊基板上的規定部位,塗布例如紫外線固化性密封材料;在液晶配向膜面上滴下液晶;然後,貼合另一塊基板,使液晶配向膜相對向;接著,對基板整面照射紫外線,使密封劑固化,藉此可以製造液晶胞。
在採用上述任一方法的情況下,都希望接著將液晶胞加熱至所用液晶呈各向同性相的溫度後,緩慢冷卻至室溫,藉此除去填充液晶時的流動配向。
然後,通過在液晶胞的外側表面上貼合偏光板,由此可以得到本發明的液晶顯示元件。此處,當液晶配向膜為水平配向性時,通過調整形成了液晶配向膜的兩片基板中照射的直線偏光放射線的偏光方向所成角度以及各個基板與偏光板的角度,可以得到具有TN型或STN型液晶胞的液晶顯示元件。另一方面,當液晶配向膜為垂直配向性時,通過構成液晶胞,使形成了液晶配向膜的兩片基板的配向容易軸(easy-to-align axis)的方向平行,並將偏光板與該液晶胞貼合在一起,使其偏光方向與配向容易軸成45°角,可以形成具有垂直配向型液晶胞的液晶顯示元件。
密封劑例如可使用含有固化劑和作為間隔物(spacer)的氧化鋁球的環氧樹脂等。
液晶的具體例包括向列型液晶或碟狀型液晶等。
在TN型或STN型液晶胞情況下,較佳具有正介電異方向性的向列型液晶,其可以使用例如聯苯類液晶(biphenyl-based liquid crystals)、苯基環己烷類液晶(phenyl cyclohexane-based liquid crystal)、酯類液晶、三聯苯類液晶(terphenyl liquid crystal)、聯苯
基環己烷類液晶(biphenyl cyclohexane-based liquid crystals)、嘧啶類液晶(pyrimidine-based liquid crystals)、二噁烷類液晶(dioxane-based liquid crystals)、雙環辛烷類液晶(bicyclooctane-based liquid crystals)、立方烷類液晶(cubane-based liquid crystals)等。此外,在前述液晶中還可以進一步添加例如氯化膽甾醇(cholesteryl chloride)、膽甾醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、膽甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等膽甾型液晶(cholesteric liquid crystal);以商品名「C-15」、「CB-15」(默克公司製造)進行銷售的手性劑;對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methyl butyl cinnamate)等強介電性液晶(ferroelectric liquid crystal)等進行使用。
另一方面,在垂直配向型液晶胞情況下,較佳具有負介電異方向性的向列型液晶,其可以使用例如二氰基苯類液晶(dicyanobenzene-based liquid crystal)、噠嗪類液晶(pyridazine-based liquid crystal)、希夫鹼類液晶(Schiff base-based liquid crystal)、氧化偶氮類液晶(azoxy-based liquid crystal)、聯苯類液晶(biphenyl-based liquid crystal)、苯基環己烷類液晶(phenyl cyclohexane-based liquid crystal)等。
液晶胞外側使用的偏光板可以列舉用乙酸纖維素(cellulose acetate)保護膜夾住使聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)拉伸配向的同時吸收碘所得的稱作為「H膜」的偏光膜而形成的偏光板或者H膜自身所形成的偏光板。
如此製造的本發明的液晶顯示元件,其顯示性能優良,並且即使長時間使用,顯示性能也不會變差。
圖1是根據本發明一實施例的液晶顯示元件的側視圖。液晶顯示元件100包括第一單元110、第二單元120及液晶單元130,其
中第二單元120與第一單元110分離配置,且液晶單元130設置在第一單元110與第二單元120之間。
第一單元110包括第一基板112、第一導電膜114及第一液晶配向膜116,其中第一導電膜114位於第一基板112與第一液晶配向膜116之間,並且第一液晶配向膜116位於液晶單元130的一側。
第二單元120包括第二基板122、第二導電膜124及第二液晶配向膜126,其中第二導電膜124位於第二基板122與第二液晶配向膜126之間,並且第二液晶配向膜126位於液晶單元130的另一側。換言之,液晶單元130是位於第一液晶配向膜116與第二液晶配向膜126之間。
第一基板112與第二基板122是選自於透明材料等,其中,透明材料包括但不限於用於液晶顯示裝置的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚丁烯對苯二甲酸酯、聚醚碸或聚碳酸酯等。第一導電膜114與第二導電膜124的材質是擇自於氧化錫(SnO2)、氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)等。
第一液晶配向膜116及第二液晶配向膜126各自為上述的液晶配向膜,其作用在於使液晶單元130形成預傾角。此外,當施予第一導電膜114與第二導電膜124電壓時,第一導電膜114與第二導電膜124之間可產生電場。此電場可驅動液晶單元130,進而使液晶單元130中的液晶分子的排列發生改變。
茲以下列實例予以詳細說明本發明,唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。
<製備例1:a-2-1>
於500mL的三頸燒瓶中依序加入9.91g的4-戊基-反式環己基羧酸、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-1-1)。
於另一個500mL的三頸燒瓶中加入7.39g的4-羥基桂皮酸、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-1-1),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸化合物(a-2-1-2)。
另於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-1-3)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入16g的單桂皮酸化合物(a-2-1-2)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-1-3),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸中間體(a-2-1-4)。
於500mL的三頸燒瓶中加入23g的單桂皮酸中間體(a-2-1-4)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶
解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到16.2g的多桂皮酸衍生物(a-2-1)。
<製備例2:a-2-2>
將上述6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛置換為6.1g(0.05mole)的3-羥基苯甲醛,其他製程步驟同製備例1,即可得到16.2g的多桂皮酸衍生物(a-2-2)。
<製備例3:a-2-3>
於1L的三頸燒瓶中加入32.8g的3-羥基桂皮酸、27.6g的
碳酸鉀、1.0g的碘化鉀和500mL的丙酮,在室溫下攪拌30分鐘後,加入47.6g的1-碘-4,4,4-三氟丁烷,在氮氣環境下回流5小時進行反應。待反應結束後,將反應溶液中倒入水中使產物沉澱,過濾所得的沉澱,再使用丙酮進行再結晶,即可得到單桂皮酸化合物(a-2-3-1)。
另於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-3-2)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入13.7g的單桂皮酸化合物(a-2-3-1)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-3-2),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸中間體(a-2-3-3)。
於500mL的三頸燒瓶中加入19g的單桂皮酸中間體(a-2-3-3)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到12.6g的多桂皮酸衍生物(a-2-3)。
<製備例4:a-2-4>
將製備例3中,47.6g的1-碘-4,4,4-三氟丁烷置換為34.4g的1-碘-戊烷,另將6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛置換為6.1g(0.05mole)的3-羥基苯甲醛,即可得到11.4g的多桂皮酸衍生物(a-2-4)。
<製備例5:a-2-5>
於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃
下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-5-1)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入24.5g的多桂皮酸衍生物(a-2-2)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-5-1),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸中間體(a-2-5-2)。
於500mL的三頸燒瓶中加入29.7g的多桂皮酸中間體(a-2-5-2)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到19g的多桂皮酸衍生物(a-2-5)。
<製備例6:a-2-6>
將製備例1中,9.91g的4-戊基-反式環己基羧酸置換為5.84g的己酸,製成溶液(a-2-6-1)。
於另一個500mL的三頸燒瓶中加入7.39g的4-羥基桂皮酸、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-6-
1),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸化合物(a-2-6-2)。
另於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-6-3)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入13.1g的單桂皮酸化合物(a-2-6-2)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-6-3),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸中間體(a-2-6-4)。
於500mL的三頸燒瓶中加入19.6g的單桂皮酸中間體(a-2-6-4)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸化合物(a-2-6-5)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入20.4g的多桂皮酸化合物(a-2-6-5)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-
2-6-3),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸中間體(a-2-6-6)。
於500mL的三頸燒瓶中加入25.6g的多桂皮酸中間體(a-2-6-6)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸化合物(a-2-6-7)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入27.7g的多桂皮酸化合物(a-2-6-7)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-6-3),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸中間體(a-2-6-8)。
於500mL的三頸燒瓶中加入32.9g的多桂皮酸中間體(a-2-6-8)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到21g的多桂皮酸衍生物(a-2-6)。
<製備例7:a-2-7>
於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的3-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-7-1)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入8.1g的4-甲基桂皮酸、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-7-1),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸中間體(a-2-7-3)。
於500mL的三頸燒瓶中加入13.3g的單桂皮酸中間體(a-2-7-3)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸化合物(a-2-7-4)。
於500mL的三頸燒瓶中依序加入8.5g的4-戊基-反式環己基醇、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-7-5)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入15.4g的多桂皮酸化合物(a-2-7-4)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-7-5),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸中間體(a-2-7-6)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入23g的多桂皮酸中間體(a-2-7-6)、15g的KMnO4、100mL的丙酮、100mL的水,並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到17g的多桂皮酸衍生物(a-2-7)。
<製備例8:a-2-8>
於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基
苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-8-1)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入上述15.4g的多桂皮酸化合物(a-2-7-4)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-8-1),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸中間體(a-2-8-2)。
於500mL的三頸燒瓶中加入20.6g的多桂皮酸中間體(a-2-8-2)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸化合物(a-2-8-3)。
於500mL的三頸燒瓶中依序加入8.2g的1-羥基-4,4,4-三氟丁烷、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-8-4)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入22.7g的多桂皮酸化合物(a-2-8-3)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-
2-8-4),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到多桂皮酸中間體(a-2-8-5)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入30g的多桂皮酸中間體(a-2-8-5)、15g的KMnO4、100mL的丙酮、100mL的水,並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到18.9g的多桂皮酸衍生物(a-2-8)。
<製備例9:a-2-9>
將製備例7中,8.1g的4-甲基桂皮酸置換為9g的4-巰基桂皮酸,即可得到15.5g的多桂皮酸衍生物(a-2-9)。
<製備例10:a-2-10>
於1L的三頸燒瓶中,加入製備例2之63.7g的多桂皮酸衍生物(a-2-2)、8.1g的1,2-乙二醇、1.64g的4-二甲氨基吡啶(DMAP)、300mL的二氯甲烷,並於冰浴下加入28.4g的N-(3-Dimethylaminopropyl)-N’-ethylcarbodiimide hydrochloride(EDC),攪拌反應8小時,反應完之溶液以二氯甲烷及水萃取,收集有機層以硫酸鈉除水後過濾。將收集之濾液抽乾,所得之固體以異丙醇沖洗後烘乾,即可得到50g的多桂皮酸衍生物(a-2-10)。
<製滿例11:a-2-11>
於1L的三頸燒瓶中加入27.6g的4-羥基苯甲酸、27.6g的碳酸鉀、1.0g的碘化鉀和500mL的丙酮,在室溫下攪拌30分鐘後,加入47.6g的1-碘-4,4,4-三氟丁烷,在氮氣環境下回流5小時進行反應。
待反應結束後,將反應溶液中倒入水中使產物沉澱,過濾所得的沉澱,再使用丙酮進行再結晶,即可得到化合物(a-2-11-1)。
另於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-11-2)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入12.4g的化合物(a-2-11-1)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-11-2),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到化合物(a-2-11-3)。
於500mL的三頸燒瓶中加入17.6g的化合物(a-2-11-3)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸化合物(a-2-11-4)。
另於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於
80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-11-5)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入19.7g的單桂皮酸化合物(a-2-11-4)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-11-5),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸中間體(a-2-11-6)。
於500mL的三頸燒瓶中加入24.9g的單桂皮酸中間體(a-2-11-6)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到18.9g的多桂皮酸衍生物(a-2-11)。
<製備例12:a-2-12>
於1L的三頸燒瓶中加入32.8g的4-羥基桂皮酸、27.6g的碳酸鉀、1.0g的碘化鉀和500mL的丙酮,在室溫下攪拌30分鐘後,加入54.8g的1-碘4-戊基-苯,在氮氣環境下回流5小時進行反應。待反應結束後,將反應溶液中倒入水中使產物沉澱,過濾所得的沉澱,再使用丙酮進行再結晶,即可得到單桂皮酸化合物(a-2-12-1)。
另於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的3-羥基苯甲醛、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-12-2)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入15.5g的單桂皮酸化合物(a-2-12-1)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-12-2),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到單桂皮酸中間體(a-2-12-3)。
於500mL的三頸燒瓶中加入20.7g的單桂皮酸中間體(a-2-12-3)、60g的吡啶,並在攪拌下加入10.4g的馬綸酸,於上述化合物溶解後再加入1.8g的吡咯烷(Pyrrolidine),接續於緩慢升溫至80℃下攪拌5小時後,加入8.1g的甲醇降溫至室溫並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到16g的多桂皮酸衍生物(a-2-12)。
<製備例13:a-2-13>
於500mL的三頸燒瓶中依序加入6.1g(0.05mole)的4-羥基苯甲酸、100mL的亞硫醯氯和77μL的N,N-二甲基甲醯胺,並於80℃下攪拌1小時。接著,以減壓蒸餾除去亞硫醯氯後,加入二氯甲烷,然後,使用碳酸氫鈉水溶液進行洗滌,再用硫酸鎂乾燥,進行濃縮後,加入四氫呋喃製成溶液(a-2-13-1)。
再於500mL的三頸燒瓶中加入製備例4之19g的多桂皮酸衍生物(a-2-4)、13.82g的碳酸鉀、0.48g的四丁基銨、50mL的四氫呋喃和100mL的水。將該水溶液用冰冷卻後,緩慢的滴加上述製得的溶液(a-2-13-1),並在攪拌下反應2小時。待反應結束後,加入鹽酸中和反應混合物,再用乙酸乙酯進行萃取。將有機層水洗後,用硫酸鎂乾燥,接著進行濃縮後,使用乙醇進行再結晶,即可得到16g的多桂皮
酸衍生物(a-2-13)。
[光配向性聚矽氧烷(A)之製備]
<合成例A-1>
在容積500毫升的三頸燒瓶上設置攪拌器、冷凝管及溫度計。然後,在三頸燒瓶中,加入0.30莫耳的2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基矽烷(以下簡稱為GETMS)、0.30莫耳的甲基三甲氧基矽烷(以下簡稱MTMS)、0.40莫耳的苯基三甲氧基矽烷(以下簡稱為PTMS)以及600克的丙二醇單甲基醚(以下簡稱為PGME),並於室溫下一邊攪拌一邊於30分鐘內添加三乙胺(Triethylamine,以下簡稱為TEA)水溶液(20克TEA/200克H2O)。接著,將三頸燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌30分鐘,然後於30分鐘內將油浴升溫至90℃,待溶液的內溫達到75℃時,持續加熱攪拌進行聚縮合6小時。待反應結束後,取出有機層並使用0.2重量%的硝酸銨水溶液進行清洗後,即可獲得含聚矽氧烷化合物的溶液。
接著,將0.10莫耳的由製備例1所得的多桂皮酸衍生物(簡稱a-2-1)、0.2莫耳的4-n-辛氧基苯甲酸及0.2克硬化促進劑UCAT 18X(三亞普羅(SAN-APRO)公司製),加入含聚矽氧烷化合物的溶液。然後,將三頸燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌10分鐘,然後於30分鐘內將油浴升溫至115℃,待溶液的內溫達到100℃時,持續加熱攪拌24小時。待反應結束後,取出有機層並進行水洗後,使用硫酸鎂進行乾燥,去除溶劑後,即可獲得光配向性聚矽氧烷(A-1)。
<合成例A-2至A-27及A'-1至A'-3>
合成例A-2至A-27及A'-1至A'-3是以與合成例A-1相同之步驟來製備該聚矽氧烷,不同之地方在於:改變含環氧基的矽烷單體、其他矽烷單體、桂皮羧衍生物衍生物、溶劑或觸媒之種類及其使用量、反應溫度及聚縮合時間,如表3所示。
[聚合組成物(C)之製備]
<合成例C-1-1>
在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計,並導入氮氣。然後,加入0.5莫耳的對-二胺苯(c2-2-1)及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮,並於室溫下攪拌至溶解。接著,加入0.5莫耳的苯均四羧酸二酐(c1-1)及20克的N-甲基-2-吡咯烷酮,並於室溫下反應2小時。反應結束後,將反應溶液倒入1500毫升的水中,以析出聚合物,過濾所得之聚合物,並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之後,將產物置入真空烘箱中,並以溫度60℃進行乾燥,即可得聚合組成物(C-1-1)。所得之聚合組成物(C-1-1)的醯亞胺化率以下述之評價方式進行評價,其結果如第4表所示。其中醯亞胺化率之檢測方法容後再述。
<合成例C-1-2至C-1-11>
合成例C-1-2至C-1-11是以與合成例C-1-1相同之步驟來製備該聚合物,不同之地方在於:改變四羧酸二酐組份或二胺組份之種類及其使用量,如表4所示。
<合成例C-2-1>
在一容積500毫升之四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、加熱器、冷凝管及溫度計,並導入氮氣。然後,加入0.45莫耳的4,4'-二胺基二苯基甲烷(c2-2-2)、0.05莫耳的c2-2-5式(II-29)所示之化合物及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮,並於室溫下攪拌至溶解。接著,加入0.5莫耳的苯均四羧酸二酐(c1-1)及20克的N-甲基-2-吡咯烷酮。室溫下反應6小時後,加入97克的N-甲基-2-吡咯烷酮、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶,升溫至60℃,且持續攪拌2小時,以進行醯亞胺化反應。反應結束後,將反應溶液倒入1500毫升的水中,以析出聚合物,過濾所得之聚合物,並以甲醇重複進行清洗及過濾之步驟三次。之
後,將產物置入真空烘箱中,並以溫度60℃進行乾燥,即可得聚合組成物(C-2-1)。所得之聚合組成物(C-2-1)的醯亞胺化率之評價結果如第4表所示。
<合成例C-2-2至C-2-4>
合成例C-2-2至C-2-4是以與合成例C-2-1相同之步驟來製備該聚合物,不同之地方在於:改變四羧酸二酐組份、二胺組份之種類及其使用量,如表4所示。
<實施例1>
秤取100重量份的光配向性聚矽氧烷(A-1)以及800重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(簡稱為B-1),並且在室溫下,以攪拌裝置持續攪拌至溶解,即可形成實施例1的液晶配向劑。
<實施例2至27及比較例1至8>
實施例2至27及比較例1至8是以與實施例1相同之步驟來製備該液晶配向劑,不同之地方在於:改變光配向性聚矽氧烷(A)、溶劑、聚合組成物及添加劑之種類及其使用量,如表5及6所示。將該等液晶配向劑進行各檢測項目評價,所得結果如表5及6所示。
表5及表6中:
B-1 N-甲基-2-吡咯烷酮
B-2 乙二醇正丁基醚
B-3 N,N-二甲基乙醯胺
D-1 N,N,N’,N’-四環氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷
D-2 N,N-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺
[檢測項目]
<信賴性>
將實施例1至15與比較例1至5之液晶配向劑製作成液晶配向膜,並製作具有該液晶配向膜之液晶顯示元件。將上述液晶顯示元件放置於溫度65℃且相對濕度85%的環境中,進行信賴性測試。經過120小時後,以電氣測量機台(TOYO Corporation製,型號為Model6254)分別測量液晶顯示元件之電壓保持率。其中,測試條件是以4伏特電壓歷時2毫秒之施加時間,1667毫秒之跨距施加後,量測施加解除起1667毫秒後之電壓保持率,並依以下基準進行評價:
◎:98%≦電壓保持率
○:95%≦電壓保持率<98%
△:90%≦電壓保持率<95%
X:電壓保持率≦90%
<預傾角光安定性>
將液晶配向劑以旋轉塗佈的方式,塗佈於一片具有由ITO構成之導電膜的玻璃基板(100mm×100mm),然後於加熱板上以溫度70℃、時間3分鐘進行預烤,並在循環烘箱中以溫度220℃、時間20鐘進行後烤,可得一塗膜。
使用Hg-Xe燈以及格蘭-泰勒稜鏡(Glan-Taylor prism),從自基板法線傾斜40°的方向,對此塗膜表面照射含有313nm明線的偏光紫外線50秒,藉此賦予液晶配向能而製成液晶配向膜。此時,被照
射面在波長313nm下的照度是2mW/cm2。重複同樣的操作,製作出2枚具有液晶配向膜的基板。
接著,藉由網版印刷,對上述2枚基板的形成有液晶配向膜的面的外周,塗佈含有直徑5.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂接著劑後,以使各基板具有的液晶配向膜面呈對向,且偏光紫外線的照射方向成為逆平行的方式來貼合基板,再以熱壓機施以10kg的壓力,於150℃進行熱壓貼合。
之後,從液晶注入口將液晶注入,再以環氧樹脂系接著劑將液晶注入口密封。為了消除液晶注入時的流動配向,將其加熱至150℃後,再緩慢地冷卻至室溫。最後,將偏光板以使其偏光方向互相垂直,且與液晶配向膜的紫外線的偏光方向成為45°的方式而貼合在基板的外側兩面上,藉此製造出液晶顯示元件。
以「T.J.Scheffer,et.al.,J.Appl.Phys.,vol.19,2013(1980)」記載的方法為準,使用液晶評價裝置(中央精機製,型號OMS-CM4RD)透過He-Ne雷射光之結晶旋轉法,量測該液晶顯示元件之預傾角,量測點如圖2所示取九宮格之中心點共9點,可分別量測得預傾角P1~P9,並透過以下公式計算出預傾角光安定性LS:Dx=90-Px(x=1~9)
◎:LS<0.1
○:0.1≦LS<0.15
△:0.15≦LS<0.2
×:LS≧0.2
上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效,而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。
Claims (13)
- 一種液晶配向劑,包括:光配向性聚矽氧烷(A);及溶劑(B);其中該光配向性聚矽氧烷(A)係由含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與多桂皮酸衍生物(a-2)反應而得,其中多桂皮酸衍生物(a-2)係選自由式(3-1)至式(3-6)所示之化合物所組成之群; 式(3-1)至式(3-3)中:W11、W21、W31表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中,該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W12、W22、W32表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W13、W23、W33表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W14、W24、W34表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W15、W25、W35表示單鍵、亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團;當W15、W25、W35表示單鍵時,b1、b2、b3表示0,且W16、W26、W36表示羥基或-SH;當W15、W25、W35表示亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團時,b1、b2、b3表示0或1,且W16、W26、W36表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWa或-SO2Cl,其中,Wa表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W17、W18、W27、W28、W29、W37、W38、W39、W30表示氟原子或氰基;a1、a2、a3表示0至3的整數;及c1、d1、c2、d2、e2、c3、d3、e3、f3表示0至4的整數; 式(3-4)至式(3-6)中:W41、W51、W61表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W42、W52、W62表示單鍵、氧原子或二價芳香族基團;W43、W53、W63表示氧原子、-COO-或-OCO-;W44、W54、W64表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W45、W55、W65表示單鍵、-OCO-(CH2)e-、-OOC-(CH2)f-或-O-(CH2)g-,其中e、f及g各自獨立表示1至10的整數;W46、W56、W66表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWb或-SO2Cl,其中,Wb表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W47、W48、W57、W58、W59、W67、W68、W69、W60表示氟原子或氰基;a4、a5、a6表示0至3的整數;及c4、d4、c5、d5、e5、c6、d6、e6、f6表示0至4的整數。
- 根據請求項1之液晶配向劑,其中,該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)包含至少一選自由式(2-1)所示之基、由式(2-2)所示之基及由式(2-3)所示之基所組成之群;式(2-1)中,B表示氧原子或單鍵;h表示1至3的整數;i表示0至6的整數,其中當i表示0時,B為單鍵;式(2-2)中,j表示0至6的整數;及式(2-3)中,D表示碳數為2至6的伸烷基;E表示氫原子或碳數為1至6的烷基。
- 根據請求項1之液晶配向劑,其中,該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)包含由第一混合物經加水分解及部份縮合而得之共聚物,該混合物包含由式(1-1)所示結構之矽烷單體(a-1-1);Si(Ra)w1(ORb)4-w1 式(1-1)其中:Ra表示氫原子、碳數1至10之烷基、碳數2至10之烯基、碳數6至15之芳基、含有環氧基之烷基或含有環氧基之烷氧基,且至少一個Ra為含有環氧基之烷基或含有環氧基之烷氧基;當Ra為複數,各自相同或不同;Rb表示氫原子、碳數1至6之烷基、碳數1至6之醯基或碳數6至15之芳基;當Rb為複數,各自相同或不同;及w1表示1至3之整數。
- 根據請求項3之液晶配向劑,其中基於該第一混合物中之單體總量為1莫耳,該由式(1-1)所示結構之矽烷單體(a-1-1)之使用量為0.3莫耳至1.0莫耳。
- 根據請求項1之液晶配向劑,其中,基於該光配向性聚矽氧烷(A)之使用量為100重量份,該溶劑(B)之使用量為800至4000重量份。
- 根據請求項1之液晶配向劑,其中,該光配向性聚矽氧烷(A)係由該含環氧基的聚矽氧烷(a-1)與該多桂皮酸衍生物(a-2)及一單桂皮酸衍生物(a-3)反應而得,其中該單桂皮酸衍生物(a-3)係選自由式(3-7)至式(3-8)所示之化合物所組成之群;式(3-7)中:W71表示氫原子、碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中,該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W72表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W73表示二價芳香族基團或二價脂環族基團;W74表示單鍵、氧原子、-COO-或-OCO-;W75表示單鍵、亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團;當W75表示單鍵時,t表示0,且W76是羥基或-SH;當W75表示亞甲基、碳數為2至10的亞烷基或二價芳香族基團時,t表示0或1,且W76表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWc、-CH=CH2或-SO2Cl,其中,Wc表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W77表示氟原子或氰基;a表示0至3的整數;b表示0至4的整數;式(3-8)中:W78表示碳數為1至40的烷基或碳數為3至40的一價脂環族有機基團,其中該烷基的氫原子的一部分或全部可被氟原子取代;W79表示單鍵、氧原子或二價芳香族基團;W80表示氧原子、-COO-或-OCO-;W81表示二價芳香族基團、二價脂環族基團;W82表示單鍵、-OCO-(CH2)k-*或-O-(CH2)m-*,其中k及m各自獨立表示1至10的整數,且*各自獨立表示與W83結合的鍵;W83表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO、-NHWd、-CH=CH2或-SO2Cl,其中,Wd表示氫原子或碳數為1至6的烷基;W84表示氟原子或氰基;c表示0至3的整數;d表示0至4的整數。
- 根據請求項1之液晶配向劑,其進一步包含聚合組成物(C),該聚合組成物(C)係由第二混合物反應而獲得,該第二混合物包括四羧酸二酐組份(c1)及二胺組份(c2)。
- 根據請求項7之液晶配向劑,其中,基於該光配向性聚矽氧烷(A)與聚合組成物(C)之使用量為100重量份,該光配向性聚矽氧烷(A)之使用量為1至99重量份。
- 根據請求項8之液晶配向劑,其中,基於該光配向性聚矽氧烷(A)與聚合組成物(C)之使用量為100重量份,該溶劑(B)之使用量為800至4000重量份。
- 根據請求項7之液晶配向劑,其中二胺組份(c2)進一步包含具有羧酸基之二胺化合物(c2-1),如下式(III)所示之結構:式(III)中,X代表具有碳數為6至30之芳香環的有機基團,且z1代表1至4之整數。
- 根據請求項10之液晶配向劑,其中該具有羧酸基之二胺化合物(c2-1)係選自於由如下式(III-1)至(III-5)所示之化合物的任意組合所組成之一族群: 於該式(III-1)至該式(III-5)中,該X1與該X3分別獨立地代表單鍵、-CH3-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)2-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-;該X2代表碳數為1至5之直鏈烷基或碳數為1至5之支鏈烷基;za與zh分別獨立地代表1至4之整數;zb與zd分別獨立地代表0至4之整數,且(zb+zd)代表1至4之整數;ze、zf與zg分別獨立地代表1至5之整數。
- 一種液晶配向膜,其係由根據請求項1至11任一項之液晶配向劑所形成。
- 一種液晶顯示元件,其包含根據請求項12之液晶配向膜。
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