[0017] 本發明提供一種液晶配向劑，其包含： 聚合物(A)； 含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)；及 溶劑(C)； 其中，該聚合物(A)係選自由聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、聚醯亞胺系嵌段共聚合物及上述聚合物的任意組合所組成之群；且 該聚合物(A)包含式(Ia)所示之單元：
式(Ia) 式(Ia)中，Y為單鍵、－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－； R
d
為氫原子、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
j
為單鍵、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
a
為單鍵、C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； Ht為含氮之雜環； R
b
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈氧烷基、腈基或羰基； R
c
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基；或 R
b
與R
c
彼此可結合形成單環； a1為0至1之整數； a2為0至2之整數； 當Y為單鍵時，a1為0； 當Y為－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－時，a1為1；及 ＊為鍵結處。 [0018] 根據本發明之聚合物(A)是由一混合物反應而獲得，該混合物包括四羧酸二酐組份(a1)及二胺組份(a2)。 [0019] 詳細而言，該聚合物(A)係選自由聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物、聚醯亞胺系嵌段共聚合物及上述聚合物的任意組合所組成之群。其中，聚醯亞胺系嵌段共聚合物包括聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的組合。該聚合物(A)中之聚醯胺酸聚合物、聚醯亞胺聚合物及聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物皆可由四羧酸二酐組份(a1)及二胺組份(a2)的混合物反應所製得。 [0020] 該聚合物(A)包含式(Ia)所示之單元：
式(Ia) 式(Ia)中，Y為單鍵、－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－； R
d
為氫原子、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
j
為單鍵、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
a
為單鍵、C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； Ht為含氮之雜環； R
b
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈氧烷基、腈基或羰基； R
c
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基；或 R
b
與R
c
彼此可結合形成單環； a1為0至1之整數； a2為0至2之整數； 當Y為單鍵時，a1為0； 當Y為－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－時，a1為1；及 ＊為鍵結處。 [0021] 較佳地，該聚合物(A)包含式(Ia-1)、式(Ia-2)或式(Ia-3)所示之單元：
(Ia-1)
式(Ia-2)
式(Ia-3) Y為單鍵、－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－； R
d
為氫原子、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
j
為單鍵、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
a
為單鍵、C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
b
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈氧烷基、腈基或羰基； R
c
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基；或 R
b
與R
c
彼此可結合形成單環； a1為0至1之整數； a2為0至2之整數； 當Y為單鍵時，a1為0； 當Y為－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－時，a1為1；及 ＊為鍵結處。 [0022] 該四羧酸二酐化合物(a1)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式(I-1)至式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物中的至少一種，或上述化合物的組合。 [0023] 以下列舉脂肪族四羧酸二酐化合物、脂環族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物的具體例，但本發明並不限於這些具體例。 [0024] 該脂肪族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於乙烷四羧酸二酐（ethane tetracarboxylic dianhydride）、丁烷四羧酸二酐（butane tetracarboxylic dianhydride）或上述化合物的組合。 [0025] 該脂環族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或上述化合物的組合。 [0026] 該芳香族四羧酸二酐化合物的具體例可包括但不限於3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基矽烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯硫醚二酐、4,4’-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯碸二酐、4,4’-雙（3,4-二羧基苯氧基）二苯丙烷二酐（4,4’-bis（3,4-dicarboxy phenoxy）diphenylpropane dianhydride）、3,3’,4,4’-全氟異亞丙基二苯二酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、雙（苯二酸）苯膦氧化物二酐、對-伸苯基-雙（三苯基苯二酸）二酐、間-伸苯基-雙（三苯基苯二酸）二酐、雙（三苯基苯二酸）-4,4’-二苯基醚二酐、雙（三苯基苯二酸）-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、丙二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、1,4-丁二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、1,6-己二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、1,8-辛二醇-雙（脫水偏苯三酸酯）、2,2-雙（4-羥苯基）丙烷-雙（脫水偏苯三酸酯）、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{（1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-（tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl）naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione）}、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-（四氫-2,5-二側氧基-3-呋喃基）-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-（2,5-二側氧基四氫呋喃基）-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的組合。 [0027] 該式(I-1)至式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。
式(I-1)
式(I-2)
式(I-3)
式(I-4)
式(I-5) [0028] 式(I-5)中，A
1
表示含有芳香環的二價基團；r表示1至2的整數；A
2
及A
3
可為相同或不同，且可各自獨立表示氫原子或烷基。由式(I-5)表示的四羧酸二酐化合物的具體例包括由式(I-5-1)至式(I-5-3)表示的化合物中的至少一種。
式(I-5-1)
式(I-5-2)
式(I-5-3)
式(I-6) [0029] 式(I-6)中，A
4
表示含有芳香環的二價基團；A
5
及A
6
可為相同或不同，且各自獨立表示氫原子或烷基。由式(I-6)表示的四羧酸二酐化合物較佳為由式(I-6-1)表示的化合物。
式(I-6-1) [0030] 該四羧酸二酐化合物(a1)可以單獨使用或者組合多種來使用。 [0031] 該四羧酸二酐化合物(a1)的具體例較佳為包括1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐（1,2,3,4-cyclobutane tetracarboxylic dianhydride）、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐（2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride）、1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐（pyromellitic dianhydride）、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、式(I-1)表示的化合物，或上述化合物的組合。 [0032] 基於二胺組份(a2)之總使用量為100莫耳，該四羧酸二酐組份(a1)之使用量較佳為80至120莫耳，更佳為85莫耳至115莫耳。 [0033] 根據本發明之二胺組份(a2)包括至少一種式(Ib)所示之二胺化合物(a2-1)：
式(Ib) 式(Ib)中， 其中： Y為單鍵、－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－； R
d
為氫原子、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
j
為單鍵、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
a
為單鍵、C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； Ht為含氮之雜環； R
b
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈氧烷基、腈基或羰基； R
c
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基；或 R
b
與R
c
彼此可結合形成單環； a1為0至1之整數； a2為0至2之整數； 當Y為單鍵時，a1為0；及 當Y為－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－時，a1為1。 [0034] 較佳地，該二胺組份(a2)包含式(Ib-1)、式(Ib-2)或式(Ib-3)所示之二胺化合物(a2-1)：
式(Ib-1)
式(Ib-2)
式(Ib-3) 其中： Y為單鍵、－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－； R
d
為氫原子、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
j
為單鍵、或C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
a
為單鍵、C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基； R
b
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈氧烷基、腈基或羰基； R
c
為C
1
至C
10
之直鏈或支鏈烷基；或 R
b
與R
c
彼此可結合形成單環； a1為0至1之整數； a2為0至2之整數； 當Y為單鍵時，a1為0；及 當Y為－COO－、－CONR
d
－或－R
j
－NR
d
－時，a1為1。 [0035] 該二胺化合物(a2-1)之具體例為
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
或
。 [0036] 於本發明之具體例中，基於二胺組份(a2)之總使用量為100莫耳，該二胺化合物(a2-1)之使用量為20至60莫耳，較佳為25至55莫耳，更佳為30至50莫耳。 [0037] 當聚合物(A)未使用二胺化合物(a2-1)時，所製備之液晶配向劑具有體阻抗及預傾角安定性不佳之缺陷。 [0038] 較佳地，本發明之二胺組份(a2)可另包含其他二胺化合物(a2-2)。 [0039] 該其他二胺化合物(a2-2)包括脂肪族二胺化合物、脂環族二胺化合物、芳香族二胺化合物、具有式(a2-2-1)至式(a2-2-26)的二胺化合物、或其組合。 [0040] 該脂肪族二胺化合物的具體例包括但不限於1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-雙（3-胺基丙氧基）乙烷，或上述化合物的組合。 [0041] 該脂環族二胺化合物的具體例包括但不限於4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二環己基胺、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、三環[6.2.1.0
2,7
]-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亞甲基雙（環己基胺），或上述化合物的組合。 [0042] 該芳香族二胺化合物的具體例包括但不限於4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基碸、4,4’-二胺基苯甲醯苯胺、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-（4’-胺基苯基）-1,3,3-三甲基氫茚、6-胺基-1-（4’-胺基苯基）-1,3,3-三甲基氫茚、六氫-4,7-甲橋伸氫茚基二亞甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-雙[4-（4-胺基苯氧基）苯基]丙烷、2,2-雙[4-（4-胺基苯氧基）苯基]六氟丙烷、2,2-雙（4-胺基苯基）六氟丙烷、2,2-雙[4-（4-胺基苯氧基）苯基]碸、1,4-雙（4-胺基苯氧基）苯、1,3-雙（4-胺基苯氧基）苯、1,3-雙（3-胺基苯氧基）苯、9,9-雙（4-胺基苯基）-10-氫蒽、9,10-雙（4-胺基苯基）蒽[9,10-bis（4-aminophenyl） anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-雙（4-胺基苯基）茀、4,4’-亞甲基-雙（2-氯苯胺）、4,4’-（對-伸苯基異亞丙基）雙苯胺、4,4’-（間-伸苯基異亞丙基）雙苯胺、2,2’-雙[4-（4-胺基-2-三氟甲基苯氧基）苯基]六氟丙烷、4,4’-雙[（4-胺基-2-三氟甲基）苯氧基]-八氟聯苯、5-[4-（4-正戊烷基環己基）環己基]苯基-亞甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-（4-n-pentylcyclohexyl）cyclohexyl] phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-雙[4-（4-胺基苯氧基）苯基]-4-（4-乙基苯基）環己烷{1,1-bis[4-（4-aminophenoxy）phenyl]-4-（4-ethylphenyl） cyclohexane}，或上述化合物的組合。 [0043] 該具有式(a2-2-1)至式(a2-2-26)的二胺化合物如下所示。
式(a2-2-1) 式(a2-2-1)中，B
1
表示
、
、
、
、
，或
； B
2
表示具有甾（膽固醇（steroid））骨架的基、三氟甲基、氟基、碳數為2至30的烷基、或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子環狀結構的一價基團。 [0044] 由式(a2-2-1)表示的化合物的具體例包括但不限於2,4-二胺基苯基甲酸乙酯（2,4-diaminophenyl ethyl formate）、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯（3,5-diaminophenyl ethyl formate）、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯（2,4-diaminophenyl propyl formate）、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯（3,5- diaminophenyl propyl formate）、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯（1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene）、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯（1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene）、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯（1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene）、由式(a2-2-1-1)至式(a2-2-1-6)表示的化合物中的至少其中一種，或上述化合物的組合。 [0045] 由式(a2-2-1-1)至式(a2-2-1-6)表示的化合物如下所示。
式(a2-2-1-1)
式(a2-2-1-2)
式(a2-2-1-3)
式(a2-2-1-4)
式(a2-2-1-5)
式(a2-2-1-6) [0046]
式(a2-2-2) 式(a2-2-2)中，B
1
與式(a2-2-1)中的B
1
相同，B
3
及B
4
各自獨立表示二價脂肪族環、二價芳香族環或二價雜環基團； B
5
表示碳數為3至18的烷基、碳數為3至18的烷氧基、碳數為1至5的氟烷基、碳數為1至5的氟烷氧基、氰基或鹵素原子。 [0047] 由式(a2-2-2)表示的化合物的具體例包括由下列式(a2-2-2-1)至式(a2-2-2-13)表示的化合物中的至少其中一種：
式(a2-2-2-1)
式(a2-2-2-2)
式(a2-2-2-3)
式(a2-2-2-4)
式(a2-2-2-5)
式(a2-2-2-6)
式(a2-2-2-7)
式(a2-2-2-8)
式(a2-2-2-9)
式(a2-2-2-10)
式(a2-2-2-11)
式(a2-2-2-12)
式(a2-2-2-13) 式(a2-2-2-1)至式(a2-2-2-13)中，s表示3至12的整數。 [0048]
式(a2-2-3) 式(a2-2-3)中，B
6
各自獨立表示氫原子、碳數為1至5的醯基、碳數為1至5的烷基、碳數為1至5的烷氧基或鹵素原子，且每個重複單元中的B
6
可為相同或不同； u表示1至3的整數。 [0049] 由式(a2-2-3)表示的化合物的具體例包括當u為1時：對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯或2,5-二胺基甲苯等；當u為2時：4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯或4,4’-二胺基-2,2’-雙（三氟甲基）聯苯等；或當u為3時：1,4-雙（4’-胺基苯基）苯等。 [0050] 由式(a2-2-3)表示的化合物的具體例較佳為包括對-二胺苯、2,5-二胺基甲苯、4,4’-二胺基聯苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4-雙（4’-胺基苯基）苯或上述化合物的組合。 [0051]
式(a2-2-4) 式(a2-2-4)中，v表示2至12的整數。 [0052]
式(a2-2-5) 式(a2-2-5)中，w表示1至5的整數。 [0053] 由式(a2-2-5)表示的化合物較佳為4,4’-二胺基-二苯基硫醚。 [0054]
式(a2-2-6) 式(a2-2-6)中，B
7
及B
9
各自獨立表示二價有機基團，且B
7
及B
9
可為相同或不同； B
8
表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的環狀結構的二價基團。 [0055]
式(a2-2-7) 式(a2-2-7)中，B
10
、B
11
、B
12
及B
13
各自獨立表示碳數為1至12的烴基，且B
10
、B
11
、B
12
及B
13
可為相同或不同； x1各自獨立表示1至3的整數；及 x2表示1至20的整數。 [0056]
式(a2-2-8) 式(a2-2-8)中，B
14
表示氧原子或伸環己烷基； B
15
表示亞甲基； B
16
表示伸苯基或伸環己烷基；及 B
17
表示氫原子或庚基。 [0057] 由式(a2-2-8)表示的化合物的具體例包括由式(a2-2-8-1)表示的化合物、由式(a2-2-8-2)表示的化合物或上述化合物的組合：
式(a2-2-8-1)
式(a2-2-8-2) [0058] 由式(a2-2-9)至式(a2-2-25)表示的化合物如下所示。
式(a2-2-9)
式(a2-2-10)
式(a2-2-11)
式(a2-2-12)
式(a2-2-13)
式(a2-2-14)
式(a2-2-15)
式(a2-2-16)
式(a2-2-17)
式(a2-2-18)
式(a2-2-19)
式(a2-2-20)
式(a2-2-21)
式(a2-2-22)
式(a2-2-23)
式(a2-2-24)
式(a2-2-25) 式(a2-2-17)至式(a2-2-25)中，B
18
較佳為表示碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基；B
19
較佳為表示氫原子、碳數為1至10的烷基或碳數為1至10的烷氧基。 [0059]
式(a2-2-26) 式(a2-2-26)中，B
20
、B
22
分別獨立表示單鍵、-O-、-COO-或-OCO-；B
21
為碳數為1至3的伸烷基；B
23
為單鍵或碳數為1至3的伸烷基。d與g各自獨立表示0或1；e表示0至2的整數；f表示1至20的整數；其中d與e不同時為0。 [0060] 式(a2-2-26)中，以「-B
20
-(B
21
-B
22
)
g
-」表示的二價基團較佳為碳數為1至3的伸烷基、*-O-、*-COO-或*-O-C
2
H
4
-O-（其中，*表示與二胺基苯基鍵結的鍵結處。）。以「-C
f
H
2f+1
」表示的基團較佳為直鏈狀。二胺基苯基中的兩個胺基，相對於其他基團的位置較佳為2,4位或3,5位。 [0061] 由式(a2-2-26)表示的化合物的具體例可列舉由下列式(a2-2-26-1)至式(a2-2-26-4)表示的化合物：
式(a2-2-26-1)
式(a2-2-26-2)
式(a2-2-26-3)
式(a2-2-26-4) [0062] 該其他二胺組份(a2-2)可單獨使用或組合多種來使用。 [0063] 該其他二胺組份(a2-2)的具體例較佳為包括但不限於1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-（4-正戊烷基環己基）環己基]苯基亞甲基-1,3-二胺基苯、1,1-雙[4-（4-胺基苯氧基）苯基]-4-（4-乙基苯基）環己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、由式(b3-1-1)表示的化合物、由式(a2-2-1-2)表示的化合物、由式(a2-2-2-1)表示的化合物、由式(a2-2-2-11)表示的化合物、對-二胺苯、間-二胺苯、鄰-二胺苯、由式(a2-2-8-1)表示的化合物，或上述化合物的組合。 [0064] 於本發明之具體例中，基於二胺組份(a2)之總使用量為100莫耳，該其他二胺化合物(a2-2)的使用量為40至80莫耳，較佳為45至75莫耳，更佳為50至70莫耳。 [製備聚合物(A)的方法] [0065] 該聚合物(A)可包括聚醯胺酸及聚醯亞胺中的至少一者。另外，聚合物(A)可更包括聚醯亞胺系嵌段共聚合物。以下進一步說明上述各種聚合物的製備方法。 [製備聚醯胺酸的方法] [0066] 製備該聚醯胺酸的方法為先將第一混合物溶解於溶劑中，其中第一混合物包括四羧酸二酐組份(a1)與二胺組份(a2)，並於0℃至100℃的溫度下進行聚縮合反應。反應1小時至24小時後，以蒸發器對反應溶液進行減壓蒸餾，即可得到聚醯胺酸。或者，將反應溶液倒入大量的貧溶劑中，以得到析出物。接著，以減壓乾燥的方式乾燥析出物，即可得到聚醯胺酸。 [0067] 用於聚縮合反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶劑相同或不同，且用於聚縮合反應中的溶劑並無特別的限制，只要是可溶解反應物與生成物即可。溶劑較佳為包括但不限於（1）非質子系極性溶劑，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮（N-methyl-2- pyrrolidinone；NMP）、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非質子系極性溶劑；或（2）酚系溶劑，例如：間-甲酚、二甲苯酚、酚或鹵化酚類等的酚系溶劑。基於第一混合物的總使用量為100重量份，用於聚縮合反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。 [0068] 值得注意的是，於聚縮合反應中，溶劑可併用適量的貧溶劑，其中貧溶劑不會造成聚醯胺酸析出。貧溶劑可以使用單獨一種或者組合多種來使用，且其包括但不限於（1）醇類，例如：甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇類；（2）酮類，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等的酮類；（3）酯類，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯類；（4）醚類，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚類；（5）鹵化烴類，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或鄰-二氯苯等的鹵化烴類；或（6）烴類，例如：四氫呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烴類或上述溶劑的任意組合。基於該二胺組份(a2)的使用量為100重量份，貧溶劑的用量較佳為0重量份至60重量份，且更佳為0重量份至50重量份。 [製備聚醯亞胺的方法] [0069] 製備聚醯亞胺的方法為將上述製備聚醯胺酸的方法所製的聚醯胺酸在脫水劑及觸媒的存在下進行加熱而得。在加熱過程中，聚醯胺酸中的醯胺酸官能基可經由脫水閉環反應轉變成醯亞胺官能基（即醯亞胺化）。 [0070] 用於脫水閉環反應中的溶劑可與液晶配向劑中的溶劑(C)相同，故在此不另贅述。基於聚醯胺酸的使用量為100重量份，用於脫水閉環反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。 [0071] 為獲得較佳的聚醯胺酸的醯亞胺化程度，脫水閉環反應的操作溫度較佳為40℃至200℃，更佳為40℃至150℃。若脫水閉環反應的操作溫度低於40℃時，醯亞胺化的反應不完全，而降低聚醯胺酸的醯亞胺化程度。然而，若脫水閉環反應的操作溫度高於200℃時，所得的聚醯亞胺的重量平均分子量偏低。 [0072] 用於脫水閉環反應中的脫水劑可選自於酸酐類化合物，其具體例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐類化合物。基於聚醯胺酸為1莫耳，脫水劑的使用量為0.01莫耳至20莫耳。用於脫水閉環反應中的觸媒可選自於（1）吡啶類化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶類化合物；（2）三級胺類化合物，例如：三乙基胺等的三級胺類化合物。基於脫水劑的使用量為1莫耳，觸媒的使用量可為0.5莫耳至10莫耳。 [0073] 聚合物(A)的醯亞胺化率可為0%至50%，較佳為0%至45%，且更佳為0%至40%。 [製備聚醯亞胺系嵌段共聚合物的方法] [0074] 聚醯亞胺系嵌段共聚合物為選自聚醯胺酸嵌段共聚合物、聚醯亞胺嵌段共聚合物、聚醯胺酸-聚醯亞胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意組合。 [0075] 製備聚醯亞胺系嵌段共聚合物的方法較佳為先將起始物溶解於溶劑中，並進行聚縮合反應，其中起始物包括至少一種聚醯胺酸及／或至少一種聚醯亞胺，且可進一步包括羧酸酐組份與二胺組份。 [0076] 起始物中的羧酸酐組份與二胺組份可與製備聚醯胺酸的方法中所使用的四羧酸二酐組份(a1)與二胺組份(a2)相同，且用於聚縮合反應中的溶劑可與下述液晶配向劑中的溶劑(C)相同，在此不另贅述。 [0077] 基於起始物的使用量為100重量份，用於聚縮合反應中的溶劑的使用量較佳為200重量份至2000重量份，且更佳為300重量份至1800重量份。聚縮合反應的操作溫度較佳為0℃至200℃，且更佳為0℃至100℃。 [0078] 起始物較佳為包括但不限於（1）二種末端基相異且結構相異的聚醯胺酸；（2）二種末端基相異且結構相異的聚醯亞胺；（3）末端基相異且結構相異的聚醯胺酸及聚醯亞胺；（4）聚醯胺酸、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份之中的至少一種與形成聚醯胺酸所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結構相異；（5）聚醯亞胺、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份中的至少一種與形成聚醯亞胺所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結構相異；（6）聚醯胺酸、聚醯亞胺、羧酸酐組份與二胺組份，其中，羧酸酐組份與二胺組份中的至少一種與形成聚醯胺酸或聚醯亞胺所使用的羧酸酐組份與二胺組份的結構相異；（7）二種結構相異的聚醯胺酸、羧酸酐組份與二胺組份；（8）二種結構相異的聚醯亞胺、羧酸酐組份與二胺組份；（9）二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯胺酸以及二胺組份；（10）二種末端基為胺基且結構相異的聚醯胺酸以及羧酸酐組份；（11）二種末端基為酸酐基且結構相異的聚醯亞胺以及二胺組份；或者（12）二種末端基為胺基且結構相異的聚醯亞胺以及羧酸酐組份。 [0079] 在不影響本發明的功效的範圍內，聚醯胺酸、聚醯亞胺以及聚醯亞胺系嵌段共聚合物較佳為先進行分子量調節後的末端修飾型聚合物。藉由使用末端修飾型的聚合物，可改善液晶配向劑的塗佈性能。製備末端修飾型聚合物的方式可藉由在聚醯胺酸進行聚縮合反應的同時，加入單官能性化合物來製得。 [0080] 單官能性化合物的具體例包括但不限於（1）一元酸酐，例如：馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等一元酸酐；（2）單胺化合物，例如：苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等單胺化合物；或（3）單異氰酸酯化合物，例如：異氰酸苯酯或異氰酸萘基酯等單異氰酸酯化合物。 [0081] 根據本發明之含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)係由含環氧基的聚矽氧烷(b1)與桂皮酸衍生物(b2)反應而得。以下將對含環氧基的聚矽氧烷(b1)及桂皮酸衍生物(b2)的具體例以及合成方法進行說明。 [0082] 較佳地，該含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)包含式(IIa)所示之單元：
式(IIa) R為氟原子或氰基； a為0至4之整數；及 ＊為鍵結處。 [0083] 更佳地，該含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)包含式(IIa-1)或式(IIa-2)所示之單元：
式(IIa-1)
式(IIa-2) 於式(IIa-1)及式(IIa-2)中， R為氟原子或氰基； a為0至4之整數；及 ＊為鍵結處； 式(IIa-1)中，R
1
為氫原子、具有脂環式基團之C
3
至C
40
之一價有機基團或C
1
至C
40
之烷基，其中該烷基之部分或全部之氫原子可被氟原子取代； X
1
為單鍵、氧原子、
+
-COO-或
+
-OCO-，其中+表示與R
1
鍵結處； R
2
為二價之芳香族基團、二價之脂環式基團、二價之雜環基團或二價之稠合環式基團； X
2
為單鍵、氧原子、
+
-COO-或
+
-OCO-，其中+表示與R
2
鍵結處；及 b為0至3之整數； 式(IIa-2)中，R
3
為氫原子、具有脂環式基團之C
3
至C
40
之一價有機基團或C
1
至C
40
之烷基，其中該烷基之部分或全部之氫原子可被氟原子取代； X
3
為氧原子或二價之芳香族基團； R
4
為二價之芳香族基團、二價之脂環式基團、二價之雜環基團或二價之稠合環式基團； X
4
為單鍵、氧原子、
+
-COO-或
+
-OCO-，其中+表示與R
4
鍵結處；及 c為0至3之整數。 [0084] 該含環氧基的聚矽氧烷(b1)所含有的環氧基團例如是縮水甘油基（glycidyl group）、縮水甘油醚基（glycidyloxy group）、環氧環己基（epoxycyclohexyl group）或環氧丙烷基（oxetanyl group）。 [0085] 於本發明之一具體例中，該含環氧基的聚矽氧烷(b1)包括至少一選自由式(2-1)所示之基、由式(2-2)所示之基以及由式(2-3)表所示之基所組成之群。 [0086] 具體而言，由式(2-1)表示的基如下所示。
式(2-1) 式(2-1)中，B表示氧原子或單鍵； m表示1至3之整數； n表示0至6之整數，其中當n表示0時，B為單鍵。 [0087] 另外，由式(2-2)表示的基如下所示。
式(2-2) 式(2-2)中，p表示0至6之整數。 [0088] 由式(2-3)表示的基如下所示。
式(2-3) 式(2-3)中，D表示碳數為2至6的伸烷基；E表示氫原子或碳數為1至6的烷基。 [0089] 含環氧基的基團較佳為包括由式(2-1-1)表示的基、由式(2-2-2)表示的基以及由式(2-3-1)表示的基中的至少一者。
式(2-1-1)
式(2-2-1)
式(2-3-1) [0090] 於本發明之另一具體例中，該含環氧基的聚矽氧烷(b1)包含由一混合物經加水分解及部份縮合而得之共聚物，該混合物包含下列結構式(1-1)所示之矽烷單體(b1-1)； Si(R
e
)
w1
(OR
f
)
4-w1
式(1-1) 式(1-1)中，R
e
各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳基、含有環氧基的烷基或含有環氧基的烷氧基，且至少一個R
e
為含有環氧基的烷基或含有環氧基的烷氧基； R
f
各自獨立表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳基； w1表示1至3之整數； 當w1表示2或3時，多個R
e
可為相同或不同； [0091] 當w1表示1或2時，多個R
f
可為相同或不同。更詳細而言，當式(1-1)中的R
e
表示碳數為1至10的烷基時，具體而言，R
e
例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又，R
e
也可以是烷基上具有其他取代基的烷基，具體而言，R
e
例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巰丙基或3-異氰酸丙基。 [0092] 當式(1-1)中的R
e
表示碳數為2至10的烯基時，具體而言，R
e
例如是乙烯基。又，R
e
也可以是烯基上具有其他取代基的烯基，具體而言，R
e
例如是3-丙烯醯氧基丙基或3-甲基丙烯醯氧基丙基。 [0093] 當式(1-1)中的R
e
表示碳數為6至15的芳基時，具體而言，R
a
例如是苯基、甲苯基（tolyl）或萘基（naphthyl）。又，R
e
也可以是芳基上具有其他取代基的芳基，具體而言，R
e
例如是對-羥基苯基（o-hydroxyphenyl）、1-(對-羥基苯基)乙基（1-(o-hydroxyphenyl)ethyl）、2-(對-羥基苯基)乙基（2-(o-hydroxyphenyl)ethyl）或4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基（4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl）。 [0094] 再者，當式(1-1)中的R
e
表示含有環氧基的烷基或含有環氧基的烷氧基時，R
e
的具體例為前述含環氧基的聚矽氧烷(b1)所含有的環氧基團，於此不再贅述。 [0095] 另外，當式(1-1)的R
f
表示碳數為1至6的烷基時，具體而言，R
f
例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基或正丁基。當式(1-1)中的R
f
表示碳數為1至6的醯基時，具體而言，R
f
例如是乙醯基。當式(1-1)中的R
f
表示碳數為6至15的芳基時，具體而言，R
f
例如是苯基。 [0096] 矽烷單體(b1-1)的具體例包括3-（N,N-二縮水甘油基）胺基丙基三甲氧基矽烷、3-（N-烯丙基-N-縮水甘油基）胺基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基二甲基甲氧基矽烷、3-縮水甘油醚基丙基二甲基乙氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基三乙氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基甲基二甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基甲基二乙氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基二甲基甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基二甲基乙氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基三甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基三乙氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基甲基二甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基甲基二乙氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基二甲基甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基二甲基乙氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三乙氧基矽烷、3-（3,4-環氧環己基）丙基三甲氧基矽烷、3-（3,4-環氧環己基）丙基三乙氧基矽烷、（（3-乙基-3-環氧丙烷基）甲氧基）丙基三甲氧基矽烷、（（3-乙基-3-環氧丙烷基）甲氧基）丙基三乙氧基矽烷、（（3-乙基-3-環氧丙烷基）甲氧基）丙基甲基二甲氧基矽烷或（（3-乙基-3-環氧丙烷基）甲氧基）丙烷二甲基甲氧基矽烷、市售商品例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32（JNC製）或上述化合物的組合。 [0097] 式(1-1)表示的矽烷單體(b1-1)的具體例較佳為包括3-縮水甘油醚基丙基三甲氧基矽烷、2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基矽烷、4-縮水甘油醚基丁基三甲氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、2-（3,4-環氧環己基）乙基三乙氧基矽烷、（（3-乙基-3-環氧丙烷基）甲氧基）丙基三甲氧基矽烷、（（3-乙基-3-環氧丙烷基）甲氧基）丙基三乙氧基矽烷，DMS-E01、DMS-E12或上述化合物的組合。 [0098] 基於混合物中之單體總量為1莫耳，該矽烷單體(b1-1)的使用量為0.5至1.0莫耳，較佳為0.6至1.0莫耳，更佳為0.7至1.0莫耳。 [0099] 用以反應生成所述含環氧基的聚矽氧烷(b1)之混合物較佳為進一步包含由式(1-2)表示的其他矽烷單體(b1-2)： Si(R
g
)
w2
(OR
h
)
4-w2
式(1-2) 式(1-2)中，R
g
各自獨立表示氫原子、碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基、碳數為6至15的芳基或含有酸酐基的烷基； R
h
各自獨立表示氫原子、碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳基； w2表示0至3之整數； 當w2表示2或3時，多個R
g
可為相同或不同； 當w2表示0至2時，多個R
h
可為相同或不同。 [0100] 當式(1-2)中的R
g
表示碳數為1至10的烷基、碳數為2至10的烯基或碳數為6至15的芳基時，其具體例與較佳例如前述R
e
所示，於此不再贅述。 [0101] 當式(1-2)中的R
g
表示含有酸酐基的烷基時，烷基較佳為碳數為1至10的烷基。具體而言，所述含有酸酐基的烷基例如是式(1-2-1)所示的乙基丁二酸酐、式(1-2-2)所示的丙基丁二酸酐或式(1-2-3)所示的丙基戊二酸酐。值得一提的是，酸酐基是由二羧酸（dicarboxylic acid）經分子內脫水（intramolecular dehydration）所形成的基團，其中二羧酸例如是丁二酸或戊二酸。
式(1-2-1)
式(1-2-2)
式(1-2-3) [0102] 當式(1-2)中的R
h
表示碳數為1至6的烷基、碳數為1至6的醯基或碳數為6至15的芳基時，其具體例與較佳例如前述R
f
所示，於此不再贅述。 [0103] 由式(1-2)表示的其他矽烷單體(b1-2)可單獨或混合使用，且由式(1-2)表示的其他矽烷單體(b1-2)包含具有1個矽原子的化合物。具有1個矽原子的化合物包括具有4個水解性基團的矽烷化合物、具有3個水解性基團的矽烷化合物、具有2個水解性基團的矽烷化合物、具有1個水解性基團的矽烷化合物，或其組合。 [0104] 具有4個水解性基團的矽烷化合物的具體例包括四氯矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四第二丁氧基矽烷，或上述化合物的組合。 [0105] 具有3個水解性基團的矽烷化合物的具體例包括甲基三甲氧基矽烷（methyltrimethoxysilane簡稱MTMS）、甲基三乙氧基矽烷（methyltriethoxysilane）、甲基三異丙氧基矽烷（methyltriisopropoxysilane）、甲基三正丁氧基矽烷（methyltri-n-butoxysilane）、乙基三甲氧基矽烷（ethyltrimethoxysilane）、乙基三乙氧基矽烷（ethyltriethoxysilane）、乙基三異丙氧基矽烷（ethyltriisopropoxysilane）、乙基三正丁氧基矽烷（ethyltri-n-butoxysilane）、正丙基三甲氧基矽烷（n-propyltrimethoxysilane）、正丙基三乙氧基矽烷（n-propyltriethoxysilane）、正丁基三甲氧基矽烷（n-butyltrimethoxysilane）、正丁基三乙氧基矽烷（n-butyltriethoxysilane）、正己基三甲氧基矽烷（n-hexyltrimethoxysilane）、正己基三乙氧基矽烷（n-hexyltriethoxysilane）、癸基三甲氧基矽烷（decyltrimethoxysilane）、乙烯基三甲氧基矽烷（vinyltrimethoxysilane）、乙烯基三乙氧基矽烷（vinyltriethoxysilane）、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（3-acryoyloxypropyltrimethoxysilane）、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷（3-methylacryloyloxypropyltrimethoxysilane，MPTMS）、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷（3-methylacryloyloxypropyltriethoxysilane）、苯基三甲氧基矽烷 （phenyltrimethoxysilane，PTMS）、苯基三乙氧基矽烷（phenyltriethoxysilane，PTES）、對-羥基苯基三甲氧基矽烷（p-hydroxyphenyltrimethoxysilane）、1-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷（1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane）、2-(對-羥基苯基)乙基三甲氧基矽烷（2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane）、4-羥基-5-(對-羥基苯基羰氧基)戊基三甲氧基矽烷（4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyltrimethoxysilane）、三氟甲基三甲氧基矽烷（trifluoromethyltrimethoxysilane）、三氟甲基三乙氧基矽烷（trifluoromethyltriethoxysilane）、3,3,3-三氟丙基三甲氧基矽烷（3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane）、3-胺丙基三甲氧基矽烷（3-aminopropyltrimethoxysilane）、3-胺丙基三乙氧基矽烷（3-aminopropyltriethoxysilane）、3-巰丙基三甲氧基矽烷（3-mercaptopropyltrimethoxysilane）、3-(三苯氧基矽基)丙基丁二酸酐（3-triphenoxysilyl propyl succinic anhydride）、由信越化學所製造的市售品：3-(三甲氧基矽基)丙基丁二酸酐（3-trimethoxysilyl propyl succinic anhydride）（商品名X-12-967）、由WACKER公司所製造的市售品：3-(三乙氧基矽基)丙基丁二酸酐（3-(triethoxysilyl) propyl succinic anhydride）（商品名GF-20）、3-(三甲氧基矽基)丙基戊二酸酐（3-(trimethoxysilyl) propyl glutaric anhydride，TMSG）、3-(三乙氧基矽基)丙基戊二酸酐（3-(triethoxysilyl) propyl glutaric anhydride）、3-(三苯氧基矽基)丙基戊二酸酐（3-(triphenoxysilyl) propyl glutaric anhydride）或上述化合物的組合。 [0106] 具有2個水解性基團的矽烷化合物的具體例包括甲基二甲氧基矽烷、甲基二乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、甲基[2-（全氟正辛基）乙基]二甲氧基矽烷、3-巰丙基甲基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二甲基二乙醯氧基矽烷、二正丁基二甲氧基矽烷，或上述化合物的組合。 [0107] 具有1個水解性基團的矽烷化合物的具體例包括甲氧基二甲基矽烷、甲氧基三甲基矽烷、甲氧基甲基二苯基矽烷、三正丁基乙氧基矽烷，或上述化合物的組合。 [0108] 該式(1-2)所示結構之其他矽烷單體(b1-2)較佳為四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三乙氧基矽烷、巰甲基三甲氧基矽烷、巰甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷，或上述化合物的組合。 [0109] 基於混合物中的單體總量為1莫耳，該矽烷單體(b1-2)的使用量為0至0.5莫耳，較佳為0至0.4莫耳，更佳為0至0.3莫耳。 [0110] 該混合物可進一步包含市售商品的矽烷單體，其具體例可列舉KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220Ｌ、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706（信越化學製）；玻璃樹脂（GLASS RESIN，昭和電工製）；SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420（東麗道康寧製）；FZ3711、FZ3722（NUC製）；DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025（JNC製）；MS51、MS56（三菱化學製）；以及GR100、GR650、GR908、GR950（昭和電工製）等的部分縮合物。 [0111] 形成含環氧基基團的聚矽氧烷化合物的聚縮合反應可使用一般的方法，例如，在上述矽烷化合物或其混合物中添加有機溶劑、水或選擇性地進一步添加觸媒，接著利用油浴等進行50℃至150℃的加熱，較佳加熱時間為0.5小時至120小時。加熱中，可將混合液進行攪拌，也可以置於回流條件下。 [0112] 上述有機溶劑並沒有特別限制，可與本發明液晶配向劑中所含的溶劑(C)為相同或不同。 [0113] 該有機溶劑的具體例包括甲苯、二甲苯等的烴類化合物；甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、環己酮、2-丁酮、2-己酮等的酮類溶劑；醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異戊酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯、醋酸-3-甲氧基丁酯、乳酸乙基等的酯類溶劑；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氫呋喃、二噁烷（dioxane）等的醚類溶劑；1-己醇、4-甲基2-戊醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚等的醇類溶劑；N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、六甲基磷酸三醯胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等的醯胺類溶劑，或上述有機溶劑的組合。 [0114] 上述有機溶劑可單獨使用或組合多種來使用。 [0115] 基於所有矽烷化合物為100重量份，有機溶劑的使用量較佳為10重量份至1200重量份，更佳為30重量份至1,000重量份。 [0116] 基於所有矽烷化合物的水解性基團為1莫耳，水的使用量較佳為0.5莫耳至20莫耳。 [0117] 該觸媒沒有特別的限制，較佳地，該觸媒是選自於酸、鹼金屬化合物、有機鹼、鈦化合物、鋯化合物，或其組合。 [0118] 酸的具體例包括鹽酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蟻酸、多元羧酸、多元酸酐，或其組合。 [0119] 鹼金屬化合物的具體例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鈉、乙醇鉀，或其組合。 [0120] 有機鹼的具體例包括乙胺、二乙胺、哌嗪（piperazine）、哌啶（piperidine）、吡咯啶（pyrrolidine）、吡咯（pyrrole）等的一級或二級的有機胺；三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶（pyridine）、4-二甲胺基吡啶、二氮雜二環十一烯（diazabicycloundecene）等的三級有機胺；四甲基氫氧化銨等的四級有機胺等，或上述化合物的組合。 [0121] 觸媒的使用量根據種類、溫度等反應條件等而異，並可適當地設定，例如基於所有矽烷化合物為1莫耳，該觸媒的添加量為0.01莫耳至5莫耳，較佳為0.03莫耳至3莫耳，更佳為0.05莫耳至1莫耳。 [0122] 基於安定性觀點，待聚縮合反應結束後，較佳為將從反應液中分餾的有機溶劑層以水清洗。進行該清洗時，較佳為使用包含少量鹽的水，例如0.2重量%左右的硝酸銨水溶液等進行清洗。清洗可進行至清洗後的水層成為中性為止，然後將有機溶劑層視需要以無水硫酸鈣、分子篩（molecular sieves）等乾燥劑進行乾燥後，去除有機溶劑，即可獲得含環氧基的聚矽氧烷(b1)。 [0123] 當含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)未使用含環氧基的聚矽氧烷(b1)時，所製備之液晶配向劑具有體阻抗及預傾角安定性不佳之缺陷。 [0124] 該桂皮酸衍生物(b2)為至少一選自由式(3-1)至式(3-2)所示之化合物所組成之群。
式(3-1)
式(3-2) 式(3-1)及式(3-2)中， R為氟原子或氰基；及 a為0至4之整數； 式(3-1)中，R
1
為氫原子、具有脂環式基團之C
3
至C
40
之一價有機基團或C
1
至C
40
之烷基，其中該烷基之部分或全部之氫原子可被氟原子取代； X
1
為單鍵、氧原子、
+
-COO-或
+
-OCO-，其中+表示與R
1
鍵結處； R
2
為二價之芳香族基團、二價之脂環式基團、二價之雜環基團或二價之稠合環式基團； X
2
為單鍵、氧原子、
+
-COO-或
+
-OCO-，其中+表示與R
2
鍵結處；及 b為0至3之整數； X
5
為單鍵、氧原子、硫原子、亞甲基、C
2
至C
10
之伸烷基、C
2
至C
10
之亞烯基或二價之芳香族基團； 當X
5
為單鍵時，h為1且R
5
為氫原子； 當X
5
為亞甲基、伸烷基、亞烯基或二價之芳香族基團時，h為0或1且R
5
為羧基、羥基、－SH、－NCO、－NHR'、－CH=CH
2
或－SO
2
Cl，其中R'為氫原子或C
1
至C
6
之烷基； 式(3-2)中，R
3
為氫原子、具有脂環式基團之C
3
至C
40
之一價有機基團或C
1
至C
40
之烷基，其中該烷基之部分或全部之氫原子可被氟原子取代； X
3
為氧原子或二價之芳香族基團； R
4
為二價之芳香族基團、二價之脂環式基團、二價之雜環基團或二價之稠合環式基團； X
4
為單鍵、氧原子、
+
-COO-或
+
-OCO-，其中+表示與R
4
鍵結處；及 c為0至3之整數； R
6
為二價之芳香族基團、二價之雜環式基團或二價之稠合環式基團； X
6
為氧原子、－COO－
+
或－OCO－
+
，其中+表示與R
6
鍵結處； k為0至3之整數；及 R
7
為羧基、羥基、－SH、－NCO、－NHR'、－CH=CH
2
或－SO
2
Cl，其中R'為氫原子或C
1
至C
6
之烷基；及 X
7
為單鍵、－OCO－(CH
2
)
i
－
+
或－O－(CH
2
)
j
－
+
，其中i及j分別表示為0至10之整數；+表示與R
7
鍵結處。 [0125] 該式(3-1)所示之化合物中，較佳為X
5
為單鍵且R
5
為具有羧基之化合物，或X
5
為亞甲基、伸烷基或二價之芳香族基團且R
5
為具有羧基化合物。該式(3-2)所示之化合物中，較佳為R
7
為具有羧基之化合物。 [0126] 較佳地，該式(3-1)所示之化合物之具體例如下所示：
[0127] 上述R
1
與前述定義相同，在此不另贅述；d為0至10之整數。 [0128] 該式(3-2)所示之化合物之具體例如下所示：
[0129] 上述R
3
與前述定義相同，在此不另贅述。 [0130] 於本發明之具體例中，基於該混合物中之單體總量為1莫耳，該桂皮酸衍生物(b2)之使用量為0.15至0.5莫耳，較佳為0.15至0.45莫耳，更佳為0.2至0.45莫耳。 [0131] 當含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)未使用桂皮酸衍生物(b2)時，所製備之液晶配向劑具有體阻抗及預傾角安定性不佳之缺陷。 [0132] 當使用桂皮酸衍生物(b2)於上述範圍內時，則預傾角安定性較佳。 [0133] 另外，在不損害本發明效果的範圍內可以將上述桂皮酸衍生物(b2)的一部分用下述式(3-3)表示的化合物代替。 W
15
-W
16
-W
17
式(3-3) [0134] 式(3-3)中，W
15
表示碳數為4至20的烷基或烷氧基或含有脂環族基團的碳數為3至40的一價有機基團，其中上述烷基或烷氧基的氫原子的一部分或全部可以被氟原子取代；W
16
表示單鍵或亞苯基，其中，W
15
為烷氧基時，W
16
為亞苯基；W
17
表示羧酸基、羥基、-SH、-NCO或-NHW，其中，W表示氫原子或碳數為1至6的烷基、-CH=CH
2
和-SO
2
Cl中的至少一種基團。 [0135] 本發明使用之含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)可通過使上述含環氧基的聚矽氧烷(b1)與桂皮酸衍生物(b2)在催化劑的存在下來反應合成。 [0136] 作為催化劑，可以使用有機鹽或是使用可促進環氧化合物和酸酐反應的硬化促進劑等公知的化合物。 [0137] 上述有機鹽，可以列舉乙基胺、二乙基胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯等一級有機胺或二級有機胺；三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環十一碳烯等三級有機胺以及氫氧化四甲基銨等四級有機胺等。在這些有機胺中，較佳為三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等三級有機胺或是氫氧化四甲基銨等四級有機胺。 [0138] 上述硬化促進劑的的具體例包括苄基二甲基胺、2,4,6-三（二甲基氨基甲基）苯酚、環己基二甲基胺、三乙醇胺等三級胺；2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-（2-氰基乙基）-2-甲基咪唑、1-（2-氰基乙基）-2-5-正十一烷基咪唑、1-（2-氰基乙基）-2-苯基咪唑、1-（2-氰基乙基）-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥甲基咪唑、2-苯基-4,5-二（羥甲基）咪唑、1-（2-氰基乙基）-2-苯基-4,5-二 [(2'-氰基乙氧基）甲基]咪唑、l-（2-氰基乙基-2-正十一烷基咪唑鎓苯偏苯三酸鹽、1-（2-氰基乙基）-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸鹽、1-（2-氰基乙基）-2-乙基-4-甲基咪唑鎓偏苯三酸鹽、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1')]乙基-S-三嗪、2,4-二胺基-6-（2'-正十一烷基咪唑）乙基-S-三嗪、2,4-二胺基-6-[2'-乙基-4'-甲基咪唑基-(1')]乙基-S-三嗪、2-甲基咪唑的三聚異氰酸加成物、2-苯基咪唑的三聚異氰酸加成物、2,4-二胺基-6-[2'-甲基咪唑基-(1')]乙基-S-三嗪的三聚異氰酸加成物等咪唑化合物；二苯基膦、三苯基膦、亞磷酸三苯基酯等有機磷化合物；苄基三苯基氯化鏻（benzyl triphenyl phosphonium chloride）、四正丁基溴化鏻、甲基三苯基溴化鏻、乙基三 苯基溴化鏻、正丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三苯基鏻乙酸鹽、四正丁基鏻-O,O-二乙基偶磷二硫代硫酸鹽（tetra-n-butyl phosphonium-O,O-diethyl phosphorodithionate）、四正丁基鏻苯並三唑鹽（tetra-n-butylphosphonium benzotriazolate）、四正丁基鏻四氟硼酸鹽、四正丁基鏻四苯基硼酸鹽、四苯基鏻四苯基硼酸鹽等的四級鏻鹽；1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烯-7或其有機酸鹽等的二氮雜雙環烯烴；辛酸鋅、辛酸錫、乙醯丙酮鋁錯合物（aluminium acetylacetone complex）等的有機金屬化合物；四乙基溴化銨、四-正丁基溴化銨、四乙基氯化銨、四-正丁基氯化銨等的四級銨鹽；三氟化硼（boron trifluoride）、硼酸三苯酯等的硼化合物；氯化鋅、四氯化錫等的金屬鹵素化合物；雙氰胺（dicyandiamide）或胺與環氧樹脂的加成物等胺加成型促進劑等的高熔點分散型潛在性硬化促進劑；將上述咪唑化合物、有機磷化合物或四級鏻鹽等硬化促進劑的表面以聚合物包覆的微膠囊（microcapsule）型潛在性硬化促進劑；胺鹽型潛在性硬化促進劑；路易斯酸鹽、布忍斯特酸鹽（Bronsted acid salt）等高溫解離型的熱陽離子聚合型潛在性硬化促進劑等潛在性硬化促進劑等。 [0139] 硬化促進劑的具體例較佳為包括四乙基溴化銨、四-正丁基溴化銨、四乙基氯化銨及四-正丁基氯化銨等的四級銨鹽。 [0140] 基於該含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)為100重量份，催化劑的使用量為100重量份以下，較佳為0.01重量份至100重量份，且更佳為0.1重量份至20重量份。 [0141] 反應溫度較佳為0℃至200℃，且更佳為50℃至150℃。反應時間較佳為0.1小時至50小時，更佳為0.5小時至20小時。 [0142] 該含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)的合成反應根據需要，可在具有有機溶劑存在的條件下進行。所述有機溶劑並沒有特別限制，可與含環氧基的聚矽氧烷(b1)的製備中所使用的有機溶劑以及與本發明液晶配向劑中所含的溶劑(C)為相同或不相同。上述有機溶劑的具體例較佳為2-丁酮、2-己酮、甲基異丁基酮、醋酸正丁酯，或其組合。 [0143] 基於該聚合物(A)之使用量為100重量份，該含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)之使用量為5至30重量份，較佳為5至28重量份，更佳為8至28重量份。 [0144] 本發明的液晶配向劑中所使用的溶劑並無特別的限制，只要是可溶解聚合物(A)、含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)與其他任意成份且並不與其產生反應即可，較佳為同前述合成聚醯胺酸中所使用的溶劑，同時，亦可併用合成該聚醯胺酸時所使用的貧溶劑。 [0145] 該溶劑(C)的具體例包括但不限於N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內醯胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇異丙基醚、乙二醇正丁基醚（ethylene glycol n-butyl ether）、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯或N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺（N,N-dimethyl acetamide）等。該溶劑(C)可以單獨使用或者組合多種來使用。 [0146] 基於該聚合物(A)之使用量為100重量份，該溶劑(C)之使用量為1500至4000重量份，較佳為1800至3800重量份，且更佳為2000至3500重量份。 [0147] 在不影響本發明的功效的範圍內，液晶配向劑還可選擇性地添加添加劑(D)，其中該添加劑(D)包括具有至少兩個環氧基的化合物、具有官能性基團的矽烷化合物，或其組合。 [0148] 該具有至少兩個環氧基的化合物包括但不限於乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、丙三醇二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四環氧丙基-間-二甲苯二胺、1,3-雙（N,N-二環氧丙基胺基甲基）環己烷、N,N,N',N'-四環氧丙基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N-環氧丙基-對-環氧丙氧基苯胺、3-（N,N-二環氧丙基）胺基丙基三甲氧基矽烷，或上述化合物的組合。 [0149] 上述該具有至少兩個環氧基的化合物可單獨使用或組合多種來使用。 [0150] 基於該聚合物(A)之使用量為100重量份，該具有至少兩個環氧基的化合物之使用量為0至40重量份，且較佳為0.1重量份至30重量份。 [0151] 該具有官能性基團的矽烷化合物的具體例包括但不限於3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-（2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-（2-胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷（3-ureidopropyltrimethoxy silane）、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基矽烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯甲基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-雙（氧化乙烯）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙（氧化乙烯）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷，或上述化合物的組合。 [0152] 該添加劑(D)可以單獨使用或組合多種來使用。 [0153] 基於該聚合物(A)之使用量為100重量份，該具有官能性基團的矽烷化合物之使用量為0至10重量份，且較佳為0.5重量份至10重量份。 [0154] 基於該聚合物(A)之使用量為100重量份，該添加劑(D)之使用量較佳為0.5重量份至50重量份，且更佳為1重量份至45重量份。 ＜液晶配向劑的製備方法＞ [0155] 本發明的液晶配向劑的製備方法並無特別的限制，可採用一般的混合方法來製備。舉例而言，先將以上述方式製備而成的聚合物(A)及含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)混合均勻形成混合物。接著，於溫度為0℃至200℃的條件下添加溶劑(C)，並選擇性地加入添加劑(D)，最後以攪拌裝置持續攪拌至溶解即可。另外，較佳的是於20℃至60℃的溫度下添加溶劑(C)。 [0156] 在25℃下，本發明的液晶配向劑的黏度通常為15cps至35cps，較佳為17cps至33cps，且更佳為20cps至30cps。 ＜液晶配向膜的形成方法＞ [0157] 將本發明的液晶配向劑塗佈於基板後，必要時經由預烤（pre-bake）、後烤（post-bake）等加熱處理所得的塗膜來直接作為液晶配向膜使用。又，可對該塗膜進行摩擦（rubbing）、照射偏振光或特定波長的光等、或離子束等處理，又，或在將電壓施加於液晶充填後的液晶顯示元件的狀態下照射紫外線，以作為表面控制垂直配向膜。 [0158] 此時，所使用的基板只要是透明性高的基板即可，並無特別限定。基板例如是玻璃板、聚碳酸酯、聚（甲基）丙烯酸酯、聚醚碸、聚芳酯、聚氨酯（polyurethane）、聚碸、聚醚、聚醚酮、三甲基戊烯、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯、（甲基）丙烯腈、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素或乙酸丁酸纖維素（cellulose acetate butyrate）等。而就製程簡單化的觀點而言，基板較佳為使用形成有液晶驅動用的銦錫氧化物（Indium Tin Oxide，ITO）電極等的基板。又，反射型液晶顯示元件若為僅單側基板時，亦可使用矽晶圓等不透明物，另外，此時的電極也可使用鋁等反射光的材料。 [0159] 液晶配向劑的塗佈方法並無特別限定，例如是網版印刷（screen printing）、平板印刷（offset printing）、柔版印刷（flexo printing）等的印刷法、噴墨法、噴塗法、輥塗佈法、浸漬、狹縫塗佈（slit coating）、旋轉塗佈等。從生產性方面來看，工業上廣泛採用的轉印印刷法也可適用於本發明。 [0160] 以上述的方法塗佈液晶配向劑後，經預烤及後烤處理可形成塗膜。塗佈液晶配向劑後的預烤步驟，雖非必要，但塗佈後至後烤的時間，各基板均未固定時，或塗佈後未馬上後烤時，較佳為進一步進行預烤步驟。此預烤步驟只要是因基板的搬送等不會使塗膜形狀變形的程度下，使有機溶劑揮發即可。預烤處理的條件並無特別限定，例如是在40℃至150℃的任意溫度下進行，較佳為50℃至120℃，更佳為60℃至100℃。預烤處理可於0.1分鐘至30分鐘的任意時間內進行，較佳為進行0.5分鐘至15分鐘，更佳為進行1分鐘至5分鐘。 [0161] 後烤處理的條件並無特別限定，例如是在100℃至350℃的任意溫度下進行，較佳為120℃至300℃，更佳為150℃至250℃。後烤處理可於5分鐘至240分鐘的任意時間內進行，較佳為進行10分鐘至100分鐘，更佳為進行20分鐘至90分鐘。上述加熱可藉由一般公知方法，例如可以加熱板、熱風循環爐或紅外線爐進行加熱。 [0162] 後烤後所得的液晶配向膜的厚度並無特別限定，例如可為1至1000nm，較佳為5至500nm，更佳為10至300nm。 ＜液晶顯示元件及其製造方法＞ [0163] 本發明的液晶顯示元件包括由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜。本發明的液晶顯示元件可以如下述方法製造。 [0164] 詳言之，本發明的液晶顯示元件可藉由上述方法於基板上形成液晶配向膜後，以公知方法製作液晶晶胞（cell）而得。液晶顯示元件的具體例，例如具備液晶晶胞的垂直配向型液晶顯示元件，其中液晶晶胞具有：對向配置的2片基板、設置於基板間的液晶層，以及設置於基板與液晶層之間並藉由本發明的液晶配向劑所形成的上述液晶配向膜。 [0165] 具體而言，具備液晶晶胞的垂直配向型液晶顯示元件，其中液晶晶胞是由以下方式來製作：將本發明的液晶配向劑塗佈於2片基板上，並藉由預烤及後烤處理而形成液晶配向膜，接著，使此液晶配向膜以對向的方式配置2片基板，並於此2片基板之間挾持著以液晶構成的液晶層，即接觸液晶配向膜而設置液晶層，最後，對液晶配向膜及液晶層施加電壓，同時照射紫外線。 [0166] 如上述使用藉由本發明的液晶配向劑所形成的液晶配向膜，一邊對液晶配向膜及液晶層施加電壓，一邊照射紫外線，而使聚合性化合物進行聚合，同時使聚矽氧烷所具有的聚合性不飽和基彼此進行反應，或者使該聚合性不飽和基與聚合性化合物進行反應，可使液晶的配向更有效率地被固定化，而形成耐紫外線衰退性佳與無色相不均的液晶顯示元件。 [0167] 將此液晶層挾持於2片基板間的方法，例如是下述兩種公知的方法： （方法一） [0168] 準備形成有液晶配向膜的一對基板，於其中一片基板的液晶配向膜上散佈珠粒（beads）等的間隔物（spacer），並使該二液晶配向膜以對向的方式再貼合另一片基板，接著減壓注入液晶，並且進行封止。 （方法二） [0169] 準備形成有液晶配向膜的一對基板，於其中一片基板的液晶配向膜上散佈珠粒等的間隔物後，將液晶滴下，然後使該二液晶配向膜以對向的方式再貼合另一片基板，並且進行封止。 [0170] 在上述兩種方法中，間隔物的厚度，較佳為1至30μm，更佳為2至10μm。 [0171] 對液晶配向膜及液晶層施加電壓、同時照射紫外線而製造液晶晶胞的步驟，例如將電壓施加於設置於基板上的電極間，以對液晶配向膜及液晶層外加電場，保持此電場的狀態下，照射紫外線。其中，對電極間施加的電壓，例如5 Vp-p至30 Vp-p，較佳為5 Vp-p至20 Vp-p。紫外線的照射量，例如1J至60J，較佳為40J以下，更佳為10J以下。紫外線照射量越少，越能抑制因構成液晶顯示元件的液晶或材料的破壞所產生的信賴性低下，且藉由減少紫外線照射時間可提高製造效率。本發明即使以較少的紫外線照射量也可提高反應速度，因此即使以例如5J程度的低照射量，也可形成反應速度充分快速的液晶顯示元件。 [0172] 如此，對液晶配向膜及液晶層施加電壓，同時照射紫外線時，可使聚合性化合物進行反應形成聚合物，除此之外，聚矽氧烷所具有的聚合性不飽和基亦可於紫外線照射時彼此間進行反應，或者與聚合性化合物進行反應。藉由上述反應，可使液晶配向膜獲得較佳的固化結構，使得所得的液晶顯示元件具有耐紫外線衰退性佳與無色相不均的性質。 [0173] 另外，上述液晶配向劑不僅可作為製造表面控制垂直配向型（SCVA）液晶顯示器等垂直配向方式的液晶顯示元件用的液晶配向劑使用，亦可適用於藉由摩擦處理或光配向處理所製作的液晶配向膜的用途。 [0174] 上述液晶包括向列型液晶或碟狀型液晶等。液晶的具體例包括但不限於具有正介電異方向性的液晶，其可以使用例如聯苯類液晶（biphenyl-based liquid crystals）、苯基環己烷類液晶（phenyl cyclohexane-based liquid crystal）、酯類液晶、三聯苯類液晶（terphenyl liquid crystal）、聯苯基環己烷類液晶（biphenyl cyclohexane-based liquid crystals）、嘧啶類液晶（pyrimidine-based liquid crystals）、二噁烷類液晶（dioxane-based liquid crystals）、雙環辛烷類液晶（bicyclooctane-based liquid crystals）、立方烷類液晶（cubane-based liquid crystals），或上述液晶的組合。此外，在前述液晶中還可以進一步添加例如氯化膽甾醇（cholesteryl chloride）、膽甾醇壬酸酯（cholesteryl nonanoate）、膽甾醇碳酸酯（cholesteryl carbonate）等膽甾型液晶（cholesteric liquid crystal）；以商品名「C-15」、「CB-15」(默克公司製造)進行銷售的手性劑；對癸氧基苯亞甲基-對胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯（p-decyloxybenzylidene-p-amino-2- methyl butyl cinnamate）等強介電性液晶（ferroelectric liquid crystal）等進行使用。 [0175] 另外，液晶的具體例也可包括具有負介電異方向性的液晶，其可以使用例如二氰基苯類液晶（dicyanobenzene-based liquid crystal）、噠嗪類液晶（pyridazine- based liquid crystal）、希夫鹼類液晶（Schiff base-based liquid crystal）、氧化偶氮類液晶（azoxy-based liquid crystal）、聯苯類液晶（biphenyl-based liquid crystal）、苯基環己烷類液晶（phenyl cyclohexane-based liquid crystal），或上述液晶的組合。 [0176] 茲以下列實例予以詳細說明本發明，唯並不意謂本發明僅侷限於此等實例所揭示之內容。 [聚合物(A)之製備] ＜合成例A-1-1＞ [0177] 在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，在四頸錐瓶中，加入0.01莫耳的表1所示之a2-1-1、0.0375莫耳的對-二胺苯（簡稱為a2-2-1）、0.0025莫耳的表1所示之a2-2-6及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮（N-methyl-2-pyrrolidone，簡稱為NMP），並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入0.05莫耳的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐（簡稱為a1-1）以及20克的NMP，並於室溫下反應2小時。待反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然後，過濾所得的聚合物，並重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚合物(A-1-1)。 ＜合成例A-1-2至A-1-10及比較合成例A-4-1至A-4-3＞ [0178] 合成例A-1-2至A-1-10及比較合成例A-4-1至A-4-3是以與合成例A-1-1相同之步驟來製備該聚合物，不同之地方在於：改變四羧酸二酐化合物或二胺化合物之種類及其使用量，如表1及表2所示。 ＜合成例A-2-1＞ [0179] 在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，在四頸錐瓶中，加入0.01莫耳的表1所示之a2-1-1、0.0375莫耳的對-二胺苯（簡稱為a2-2-1）、0.0025莫耳的表1所示之a2-2-6及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮（N-methyl-2-pyrrolidone，簡稱為NMP），並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入0.05莫耳的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐（簡稱為a1-1）以及20克的NMP。於室溫下反應6小時後，加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升溫至60℃，且持續攪拌2小時，以進行醯亞胺化反應。待反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然後，過濾所得的聚合物，並重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚合物(A-2-1)。 ＜合成例A-2-2至A-2-5＞ [0180] 合成例A-2-2至A-2-5是以與合成例A-2-1相同之步驟來製備該聚合物，不同之地方在於：改變四羧酸二酐化合物或二胺化合物之種類及其使用量，如表1所示；以及改變脫水劑與脫水閉環反應的觸媒之種類及其使用量。 ＜合成例A-3-1＞ [0181] 在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，在四頸錐瓶中，加入0.025莫耳的對-二胺苯（簡稱為a2-2-1）、以及40克的N-甲基-2-吡咯烷酮（N-methyl-2-pyrrolidone，簡稱為NMP），並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入0.025莫耳的苯均四羧酸二酐（簡稱為a1-3）以及10克的NMP。於室溫下反應6小時後，加入50克的NMP、1.3克的醋酸酐及10克的吡啶，升溫至60℃，且持續攪拌2小時，以進行醯亞胺化反應。待反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然後，過濾所得的聚合物，並重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚合物(A-3-1-1)。 [0182] 在容積500毫升的四頸錐瓶上設置氮氣入口、攪拌器、冷凝管及溫度計，並導入氮氣。然後，在四頸錐瓶中，加入上述合成之聚合物(A-3-1-1)、加入0.025莫耳的表1所示之a2-1-4、以及100克的NMP，並於室溫下攪拌至溶解。接著，加入0.025莫耳的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐（簡稱為a1-1）、以及10克的NMP，並於室溫下反應2小時。待反應結束後，將反應溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然後，過濾所得的聚合物，並重複以甲醇清洗及過濾三次，置入真空烘箱中，以溫度60℃進行乾燥後，即可得聚合物(A-3-1)。 表1：
表2：
表1及表2中：
[含桂皮酸基之聚矽氧烷(B)之製備] ＜合成例B-1＞ [0183] 在容積500毫升的三頸燒瓶上設置攪拌器、冷凝管及溫度計。然後，在三頸燒瓶中，加入0.5莫耳的2-縮水甘油醚基乙基三甲氧基矽烷（以下簡稱為GETMS）、0.4莫耳的甲基三甲氧基矽烷（以下簡稱MTMS）、0.1莫耳的二甲基二甲氧基矽烷（以下簡稱為DMDMS）以及600克的丙二醇單甲基醚（以下簡稱為PGME），並於室溫下一邊攪拌一邊於30分鐘內添加三乙胺（Triethylamine，以下簡稱為TEA）水溶液（20克TEA／200克H
2
O）。接著，將三頸燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌30分鐘，然後於30分鐘內將油浴升溫至90℃，待溶液的內溫達到75℃時，持續加熱攪拌進行聚縮合6小時。待反應結束後，取出有機層並使用0.2重量％的硝酸銨水溶液進行清洗後，即可獲得含聚矽氧烷化合物的溶液。 [0184] 接著，將0.15莫耳的桂皮酸衍生物5HBPA、0.05莫耳的OCTBA及0.2克硬化促進劑UCAT 18X（三亞普羅（SAN-APRO）公司製）加入含聚矽氧烷化合物的溶液。然後，將三頸燒瓶浸漬於30℃的油浴中並攪拌10分鐘，然後於30分鐘內將油浴升溫至115℃，待溶液的內溫達到100℃時，持續加熱攪拌24小時。待反應結束後，取出有機層並進行水洗後，使用硫酸鎂進行乾燥，去除溶劑後，即可獲得含桂皮酸基之聚矽氧烷(B-1)。 ＜合成例B-2至B-7及比較合成例B'-1至B'-3＞ [0185] 合成例B-2至B-7及比較合成例B'-1至B'-3是以與合成例B-1相同之步驟來製備該聚合物，不同之地方在於：改變含環氧基的矽烷化合物、其他矽烷化合物、桂皮酸衍生物、溶劑、觸媒或硬化促進劑之種類及其使用量、反應溫度及聚縮合時間，如表3所示。 表3：
[液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件之製備] ＜實施例1＞ [0186] 秤取100重量份的聚合物(A-1-1)、5重量份的含桂皮酸基之聚矽氧烷(B-1)以及3000重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮（簡稱為C-1），並且在室溫下，以攪拌裝置持續攪拌至溶解，即可形成實施例1的液晶配向劑。 [0187] 將該液晶配向劑進行各檢測項目評價，所得結果如表4所示。 ＜實施例2至16及比較例1至8＞ [0188] 實施例2至16及比較例1至8是以與實施例1相同之步驟來製備該液晶配向劑，不同之地方在於：改變聚合物組成物、溶劑及添加劑之種類及其使用量，如表4及5所示。將該等液晶配向劑進行各檢測項目評價，所得結果如表4及5所示。 表4：
表5：
表4及表5中：
[檢測項目] ＜醯亞胺化率＞ [0189] 醯亞胺化率是指透過聚合物中的醯胺酸官能基數目和醯亞胺環數目的合計量為基準，計算醯亞胺環數目所佔的比例，以百分率表示。 [0190] 檢測的方法是將合成例的聚合物分別進行減壓乾燥後，溶解於適當的氘化溶劑（deuteration solvent），例如：氘化二甲基亞碸中，以四甲基矽烷作為基準物質，從室溫（例如25℃）下測定1H-核磁共振（1H-Nuclear magnetic resonance，1H-NMR）的結果，再由數學式（1）即可求得醯亞胺化率（%）。
數學式（1） Δ1：NH基質子在10ppm附近的化學位移（chemical shift）所產生的峰值（peak）面積； Δ2：其他質子的峰值面積； α： 聚合物的前驅物（聚醯胺酸）中的NH基的1個質子相對於其他質子的個數比例。 ＜體阻抗＞ [0191] 將調製好的液晶配向劑滴入直徑32mm的鋁皿中，並以加熱板烘烤後，得到約0.01mm膜厚之薄膜。接續以電阻測量儀（AGILENT 4339b High resistance meter）測量薄膜之電阻值，將儀器之正負電極夾於含薄膜的鋁皿之兩端，於電壓50伏下，記錄測得之電阻值，其評價標準如下： ○：電阻值≧1.0x10
-15
； ×：電阻值＜1.0x10
-15
。 ＜預傾角安定性＞ [0192] 將調製好的液晶配向劑塗佈於含ITO膜的玻璃基板之透明電極面上（液晶配向膜印刷機為日本寫真印刷有限公司製）、於80 °C之加熱板上加熱1分鐘（預烤）除去溶劑後、再於150°C之加熱板上加熱10分鐘（後烤），可得到平均膜厚600Å之塗膜。將該塗膜置於具有人造纖維布纏繞之摩擦機以轉速400rpm、橫動速度3 cm／秒、纖維長度0.1 mm進行摩擦處理。之後，於超純水中進行超音波洗淨1分鐘，接著置於100°C的烘箱中乾燥10分鐘，即得到具有液晶配向膜之基板。重複前述步驟即得到1對（2枚）具有液晶配向膜之基板。 [0193] 接著，於該具有液晶配向膜之基板外緣以填充有直徑5.5μm之氧化鋁球之環氧樹脂黏合劑塗佈後，將該液晶配向膜表面相對疊合，待黏合劑硬化。然後，從1對基板間之液晶注入口以向列型液晶（nematic liquid crystal）（默克公司製、MLC-6608）填充後，以丙烯酸類光硬化接著劑密封該液晶注入口，即可得到液晶顯示元件。 [0194] 將上述製得之液晶單元使用預傾角測量儀（Optipro，Shintech製）測量初期預傾角，將經初期預傾角測定後之液晶顯示元件以照射量10,000 J/m
2
於60℃之螢光燈照射及施予20Vp-p之交流電壓20小時，藉由預傾角前後變化量來進行評價，其評價標準如下： ◎：預傾角變化量≦1°； ○：1°＜預傾角變化量≦2°； ×：預傾角變化量＞2°。 [0195] 上述實施例僅為說明本發明之原理及其功效，而非限制本發明。習於此技術之人士對上述實施例所做之修改及變化仍不違背本發明之精神。本發明之權利範圍應如後述之申請專利範圍所列。