CN109021982A - 液晶配向剂、液晶配向膜的制造方法及液晶显示组件 - Google Patents

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CN109021982A CN201810586875.2A CN201810586875A CN109021982A CN 109021982 A CN109021982 A CN 109021982A CN 201810586875 A CN201810586875 A CN 201810586875A CN 109021982 A CN109021982 A CN 109021982A
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Abstract

本发明提供一种可形成应答速度快与体阻抗高的液晶配向膜的液晶配向剂、液晶配向膜的制造方法及液晶显示组件。本发明提供一种液晶配向剂，包括：聚合物(A)、光配向性聚硅氧烷(B)以及溶剂(C)。聚合物(A)由包括四羧酸二酐组份(a1)及二胺组份(a2)的第一混合物反应所制得。光配向性聚硅氧烷(B)由含环氧基的聚硅氧烷(b1)、桂皮酸衍生物(b2)与乙烯性不饱和化合物(b3)反应而得。

Description

液晶配向剂、液晶配向膜的制造方法及液晶显示组件
技术领域
本发明涉及一种液晶配向剂、液晶配向膜的制造方法及液晶显示组件，尤其涉及一种可形成应答速度快与体阻抗高的液晶配向膜的液晶配向剂、由上述液晶配向剂形成的液晶配向膜的制造方法以及具有上述液晶配向膜的液晶显示组件。
背景技术
随着液晶显示器朝向大尺寸的显示规格发展，为了克服大尺寸显示下的视角问题，液晶显示面板的广视角技术也必须不停地进步与突破。多域垂直配向型(Multi-domainVertical Alignment，简称MVA)液晶显示面板即为常见的一种广视角技术。多域垂直配向型的液晶显示面板是在液晶面板中形成液晶配向膜，此液晶配向膜为突起物，可限定液晶分子倾倒的方向，藉此可达到广视角的显示效果。然而，多域垂直配向型的液晶显示面板却无法避免源自于突起物的透光率及对比度不足以及液晶分子反应速度缓慢的问题。
为了解决上述问题，发展出一种聚合物稳定配向型(Polymer SustainedAlignment，PSA)的技术。此技术乃是在由具有图案状导电膜的基板与不具有图案状导电膜的基板所组成的一对基板的间隙中、或者由两枚具有图案状导电膜的基板所组成的一对基板的间隙中，夹持含有聚合性化合物的液晶组成物，于导电膜间施加电压的状态下，对液晶组成物照射紫外光而使聚合性化合物进行聚合，藉此展现出预倾角特性，并控制液晶配向方向。此技术可使导电膜形成特定的构成，而达到扩大视角及使液晶分子反应高速化的效果，从而解决了多域垂直配向型的液晶显示面板无法避免的透光率及对比度不足的问题。
为了使聚合性化合物产生聚合必须照射如100,000J/m2的大量紫外线，因此除了液晶分子有分解之虞，照射紫外线而未聚合的未反应化合物也同时残存于液晶层中，形成杂质污染(contamination)，而使液晶显示组件产生色相不均(mura)的问题，特别是对电气特性有不良的影响。此外，液晶层所使用的液晶分子的种类也必须因应所添加的聚合性化合物，而有所限制。
同时，非专利文献1提出了使用由含有反应性液晶的聚酰亚胺系液晶配向剂形成液晶配向膜的方法。
现阶段，随着液晶显示组件的高精细化，及对于液晶显示组件的对比降低抑制或残影降低的要求，使得使用液晶配向膜时须提高电压维持率或施加直流电压时的残留电荷减少和/或提早缓和因直流电压而累积的残留电荷的特性亦逐渐变得重要。
为提高电压维持率高且即使在高温下长时间暴露后亦可及早缓和因直流电压累积的残影电荷，已知有使用含有聚酰胺酸和/或聚酰亚胺、可作为该聚酰胺酸及聚酰亚胺的原料使用的二胺化合物的液晶配向剂(例如参照专利文献1)。
然而，近年来大画面且高精细的液晶电视已广为应用，该等用途的液晶显示组件中，与过往主要以显示文字或静止画面的显示器用途相比，必须在严苛使用环境下，具有应答速度快与体阻抗高的特性。
因此，如何提供一种应答速度快与体阻抗高的液晶配向膜的液晶配向剂，使其所形成的液晶配向膜应用于液晶显示组件时能有更良好的显示质量，实为目前本领域技术人员亟欲解决的问题。
[专利文献]
[专利文献1]专利合作条约国际公开第WO2009093704号
[非专利文献]
[非专利文献1]Y.-J.Lee et.al.SID 09DIGEST,p.666(2009)
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种用于液晶显示组件的液晶配向剂，使用所述液晶配向剂所制得的液晶配向膜能够改善应答速度与体阻抗不佳的问题。
本发明提供一种液晶配向剂，包括：聚合物(A)、光配向性聚硅氧烷(B)以及溶剂(C)。聚合物(A)由第一混合物反应所制得，所述第一混合物包括四羧酸二酐组份(a1)及二胺组份(a2)。光配向性聚硅氧烷(B)由含环氧基的聚硅氧烷(b1)、桂皮酸衍生物(b2)与乙烯性不饱和化合物(b3)反应而得。
在本发明的一实施例中，上述的含环氧基的聚硅氧烷(b1)包括由式(b1-1)表示的基、由式(b1-2)表示的基以及由式(b1-3)表示的基中的至少一者：
式(b1-1)中，B表示氧原子或单键；m表示1至3的整数；n表示0至6的整数，其中当n表示0时，B为单键；*表示键结处。
式(b1-2)中，p表示0至6的整数；*表示键结处。
式(b1-3)中，D表示碳数为2至6的亚烷基；E表示氢原子或碳数为1至6的烷基；*表示键结处。
在本发明的一实施例中，上述的含环氧基的聚硅氧烷(b1)包括由第二混合物经加水分解及部份缩合而得的共聚物。第二混合物包括含环氧基的硅烷化合物(b1-1)，含环氧基的硅烷化合物(b1-1)具有由式(b1-4)所示的结构：
Si(Rx)w(ORy)4-w式(b1-4)
式(b1-4)中，Rx表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳基、含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基，且至少一个Rx为含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基；当w为2以上时，w个Rx各自相同或不同。
Ry表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳基；当w为2以下时，(4-w)个Ry各自相同或不同；w表示1至3的整数。
在本发明的一实施例中，上述的桂皮酸衍生物(b2)选自由式(b2-1)以及式(b2-2)所示的化合物所组成的族群中的至少一者：
式(b2-1)及式(b2-2)中，
R表示氟原子或氰基；a表示0至4的整数。
R1、R3各自独立表示氢原子、碳数为1至40的烷基或碳数为3至40的一价脂环族有机基团，烷基的氢原子的一部分或全部可被氟原子取代。
R2、R4各自独立表示二价芳香族基团、二价脂环族基团、二价杂环基团或者二价稠合环式基团，且R2或者R4为未经取代或者至少一部分的氢原子被R8取代，R8各自独立表示卤素原子、硝基、氰基、碳数为1至5的烷基或者碳数为1至5的烷氧基，上述的烷基或者烷氧基为未经取代或者至少一部分的氢原子被卤素取代。
Y1、Y2、Y4各自独立表示单键、氧原子、-COO-或-OCO-。
Y5表示单键、碳数为1至10的亚烷基、碳数为2至10的亚烯基或二价芳香族基团。
当Y5表示单键时，e表示1，且R5表示氢原子；
当Y5表示碳数为1至10的亚烷基、碳数为2至10的亚烯基或二价芳香族基团时，e表示0或1，且R5表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHR’、-CH＝CH2或-SO2Cl，R’表示氢原子或碳数为1至6的烷基。
Y3表示氧原子或二价芳香族基团。
R6表示二价芳香族基团、二价杂环基团或者二价稠合环式基团。
Y6表示氧原子、-COO-或-OCO-。
R7表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHR”、-CH＝CH2或-SO2Cl，R”表示氢原子或碳数为1至6的烷基。
Y7表示单键、-OCO-(CH2)i-*或-O-(CH2)j-*，其中i及j各自独立表示1至10的整数，且*各自独立表示与R7的键结处。
b、c、f各自独立表示0至3的整数。
在本发明的一实施例中，上述的乙烯性不饱和化合物(b3)具有由式(b3-1)表示的结构：
式(b3-1)中，R10为碳数为1至10的直链或支链亚烷基、亚苯基或亚环己基，R10的氢原子的一部分被取代或未被取代。
R11为碳数为1至10的直链或支链亚烷基，所述R11的氢原子的一部分被取代或未被取代。
R12为单键、碳数为1至10的直链或支链亚烷基，所述R12的氢原子的一部分被取代或未被取代。
R13为氢原子或甲基；L为-OCO-、-O-或-S-。
h为0至10的整数；k为0或1；当K为0时，h不为0；当h为2以上时，h个R11及L各自为相同或不同。
在本发明的一实施例中，上述的二胺组份(a2)包括二胺化合物(a2-1)。二胺化合物(a2-1)选自由式(a2-1-1)、式(a2-1-2)以及式(a2-1-3)所示的化合物所组成的族群中的至少一者：
式(a2-1-1)至式(a2-1-3)中，X表示单键、-COO-、-CONRd-或-Re-NRd-；
Ra为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基；Rb为碳数为1至10的直链或支链烷氧基、腈基或羰基；Rc为碳数为1至10的直链或支链烷基；或者Rb与Rc彼此结合形成单环。
Rd为氢原子或碳数为1至10的直链或支链烷基；Re为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基。
a1为0或1；a2为0至2的整数；当X为单键时，a1为0；当X为-COO-、-CONRd-或-NRd-时，a1为1。
在本发明的一实施例中，上述的二胺组份(a2)包括具有芴基的二胺化合物(a2-2)。
在本发明的一实施例中，基于上述的第二混合物的总摩尔数为1.0摩尔，含环氧基的硅烷化合物(b1-1)的使用量为0.6至1.0摩尔。
在本发明的一实施例中，基于上述的第二混合物的总摩尔数为1.0摩尔，桂皮酸衍生物(b2)的使用量为0.05至0.4摩尔，乙烯性不饱和化合物(b3)的使用量为0.1至0.4摩尔。
在本发明的一实施例中，基于上述的二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，二胺化合物(a2-1)的使用量为0.2至0.6摩尔。
在本发明的一实施例中，基于上述的二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，具有芴基的二胺化合物(a2-2)的使用量为0.2至0.6摩尔。
在本发明的一实施例中，基于上述的聚合物(A)的使用量为100重量份，光配向性聚硅氧烷(B)的使用量为5至30重量份；溶剂(C)的使用量为1500至4000重量份。
本发明更提供一种液晶配向膜的制造方法，包括：将如上述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤。
本发明更提供一种液晶显示组件，包括：由上述的液晶配向膜的制造方法所制得的液晶配向膜。
基于上述，本发明的液晶配向剂因具有特定的光配向性聚硅氧烷(B)，因而能够形成应答速度快与体阻抗高的液晶配向膜。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例作详细说明如下。
具体实施方式
<液晶配向剂>
本发明提供一种液晶配向剂，包括：聚合物(A)、光配向性聚硅氧烷(B)以及溶剂(C)。此外，视需要，液晶配向剂可更包括添加剂(D)。
以下将详细说明用于本发明的液晶配向剂的各个成分。
聚合物(A)
聚合物(A)是由第一混合物反应而获得，所述第一混合物包括四羧酸二酐组份(a1)及二胺组份(a2)。
详细而言，聚合物(A)是选自聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。其中，聚酰亚胺系嵌段共聚合物包括聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的组合。
具体来说，聚合物(A)包含式(a2-1’)所示的单元：
式(a2-1’)中，X表示单键、-COO-、-CONRd-或-Re-NRd-；
Ra为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基；Rb为碳数为1至10的直链或支链烷氧基、腈基或羰基；Rc为碳数为1至10的直链或支链烷基；或者Rb与Rc彼此可结合形成单环；Ht表示含氮杂环；*表示键结处。
Rd为氢原子或碳数为1至10的直链或支链烷基；Re为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基。
a1为0或1；a2为0至2的整数；当X为单键时，a1为0；当X为-COO-、-CONRd-或-NRd-时，a1为1。
更具体来说，聚合物(A)包括选自由式(a2-1’-1)至式(a2-1’-3)所示的单元中的至少一者：
式(a2-1’-1)至式(a2-1’-3)中，X表示单键、-COO-、-CONRd-或-Re-NRd-；
Ra为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基；Rb为碳数为1至10的直链或支链烷氧基、腈基或羰基；Rc为碳数为1至10的直链或支链烷基；或者Rb与Rc彼此结合形成单环。
Rd为氢原子或碳数为1至10的直链或支链烷基；Re为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基。
a1为0或1；a2为0至2的整数；当X为单键时，a1为0；当X为-COO-、-CONRd-或-NRd-时，a1为1；*表示键结处。
聚合物(A)中的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物及聚酰亚胺系嵌段共聚合物均可由四羧酸二酐组份(a1)及二胺组份(a2)的混合物反应所制得，其中四羧酸二酐组份(a1)、二胺组份(a2)及制造聚合物(A)的方法如下所述。
四羧酸二酐组份(a1)
四羧酸二酐组份(a1)包括脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物、由式(a1-1)至式(a1-6)表示的四羧酸二酐化合物中的至少一种，或上述化合物的组合。
以下列举脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物的具体例，但本发明并不限于这些具体例。
脂肪族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于乙烷四羧酸二酐(ethanetetracarboxylic dianhydride)、丁烷四羧酸二酐(butane tetracarboxylicdianhydride)或上述化合物的组合。
脂环族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、顺式-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或上述化合物的组合。
芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包括但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐(4,4’-bis(3,4-dicarboxy phenoxy)diphenylpropane dianhydride)、3,3’,4,4’-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮(1,3,3a,4,5,9b-hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等芳香族四羧酸二酐化合物或上述化合物的组合。
由式(a1-1)至式(a1-6)表示的四羧酸二酐化合物如下所示。
式(a1-5)中，A1表示含有芳香环的二价基团；r表示1至2的整数；A2及A3可为相同或不同，且可各自独立表示-H或烷基。
由式(a1-5)表示的四羧酸二酐化合物的具体例包括由式(a1-5-1)至式(a1-5-3)表示的化合物中的至少一种。
式(a1-6)中，A4表示含有芳香环的二价基团；A5及A6可为相同或不同，且各自独立表示-H或烷基。由式(a1-6)表示的四羧酸二酐化合物较佳为由式(a1-6-1)表示的化合物。
较佳地，四羧酸二酐组份(a1)包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐以及式(a1-1)表示的化合物。四羧酸二酐组份(a1)可以单独使用或者组合多种来使用。
基于二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，四羧酸二酐组份(a1)的使用量范围较佳为0.8至1.2摩尔，更佳为0.85至1.15摩尔。
二胺组份(a2)
二胺组份(a2)可选自二胺化合物(a2-1)以及具有芴基的二胺化合物(a2-2)中的至少一种，二胺组份(a2)更可包括其他二胺化合物(a2-3)。
二胺化合物(a2-1)
二胺化合物(a2-1)选自由式(a2-1-1)、式(a2-1-2)以及式(a2-1-3)所示的化合物所组成的族群中的至少一者：
式(a2-1-1)至式(a2-1-3)中，X表示单键、-COO-、-CONRd-或-Re-NRd-。
Ra为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基；Rb为碳数为1至10的直链或支链烷氧基、腈基或羰基；Rc为碳数为1至10的直链或支链烷基；或者Rb与Rc彼此结合形成单环。
Rd为氢原子或碳数为1至10的直链或支链烷基；Re为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基。
a1为0或1；a2为0至2的整数；当X为单键时，a1为0；当X为-COO-、-CONRd-或-NRd-时，a1为1。
更具体而言，二胺化合物(a2-1)可列举如下述式(a2-1-4)至式(a2-1-23)所示的二胺化合物具体例：
二胺化合物(a2-1)可以单独使用或者组合多种来使用。当液晶配向剂中的聚合物(A)的二胺组份(a2)中，含有二胺化合物(a2-1)时，可进一步增加液晶配向膜的体阻抗。
基于二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，二胺化合物(a2-1)的使用量为0.2至0.6摩尔，较佳为0.25至0.55摩尔，更佳为0.25至0.5摩尔。
具有芴基的二胺化合物(a2-2)
具有芴基的二胺化合物(a2-2)为具有9,9-双(胺基苯基)芴基结构的化合物。具体来说，具有芴基的二胺化合物(a2-2)具有下述式(a2-2)的结构：
式(a2-2)中，Rm、Rn各自独立表示氢原子或碳数为1至6的直链或支链烷基。
此外，式(a2-2)中，在苯基或者芴基上的氢原子可以被选自下述基团中的任一者的取代基取代：卤素原子、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、硝基、乙酰基以及三甲基硅烷基。较佳为不具有取代基。
具有芴基的二胺化合物(a2-2)的具体例可以列举：9,9-双(4-胺基苯基)芴、4-甲基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、4-氯-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-乙基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-碘-9,9-双(4-胺基苯基)芴、3-溴-9,9-双(4-胺基苯基)芴、9-(4-甲基胺基苯基)-9-(4-乙基胺基苯基)芴、1-氯-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-甲基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-氟-9,9-双(4-胺基苯基)芴、1,2,3,4,5,6,7,8-八氟-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2,7-二硝基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-氯-4-甲基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2,7-二氯-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-乙酰基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-氯-9,9-双(4-胺基苯基)芴、2-第三丁基-9,9-双(4-胺基苯基)芴、9,9-双(4-甲基胺基苯基)芴、9-(4-甲基胺基苯基)-9-(4-胺基苯基)芴、9,9-双(4-乙基胺基苯基)芴、9-(4-乙基胺基苯基)-9-(4-胺基苯基)芴、9,9-双(4-正丙基胺基苯基)芴、9,9-双(4-异丙基胺基苯基)芴、9,9-双(4-正丁基胺基苯基)芴、9,9-双(3-甲基-4-甲基胺基苯基)芴、9,9-双(3-氯-4-甲基胺基苯基)芴、9,9-双(3,5-二甲基-4-甲基胺基苯基)芴、9-(3,5-二甲基-4-甲基胺基苯基)-9-(4-甲基胺基苯基)芴、1,5-二甲基-9,9-双(3,5-二甲基-4-甲基胺基苯基)芴、4-甲基-9,9-双(4-甲基胺基苯基)芴、4-氯-9,9-双(4-甲基胺基苯基)芴以及9,9-双(3,5-二乙基-4-甲基胺基苯基)芴。较佳为式(a2-2)中的Rm、Rn各自独立表示氢原子的化合物，例如9,9-双(4-胺基苯基)芴、9,9-双(3-甲基-4-胺基苯基)芴、9,9-双(3-乙基-4-胺基苯基)芴、9,9-双(3-苯基-4-胺基苯基)芴、9,9-双(3,5-二甲基-4-胺基苯基)芴、9-(3,5-二乙基-4-胺基苯基)-9-(3-甲基-4-胺基苯基)芴、9-(3-甲基-4-胺基苯基)-9-(3-氯-4-胺基苯基)芴、9,9-双(3,5-二异丙基-4-胺基苯基)芴以及9,9-双(3-氯-4-胺基苯基)芴。
具有芴基的二胺化合物(a2-2)可以单独使用或者组合多种来使用。当液晶配向剂中的聚合物(A)的二胺组份(a2)中，含有具有芴基的二胺化合物(a2-2)时，可进一步增加液晶配向膜的体阻抗。
基于二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，具有芴基的二胺化合物(a2-2)的使用量为0.2至0.6摩尔，较佳为0.20至0.55摩尔，更佳为0.25至0.55摩尔。
其他二胺化合物(a2-3)
其他二胺化合物(a2-3)包括脂肪族二胺化合物、脂环族二胺化合物、芳香族二胺化合物、具有式(a2-3-1)至式(a2-3-26)的二胺化合物、或其组合。
脂肪族二胺化合物的具体例包括但不限于1,2-二胺基乙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、4,4’-二胺基庚烷、1,3-二胺基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二胺基-2,5-二甲基己烷、1,7-二胺基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二胺基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二胺基-3-甲基庚烷、1,9-二胺基-5-甲基壬烷、2,11-二胺基十二烷、1,12-二胺基十八烷、1,2-双(3-胺基丙氧基)乙烷，或上述化合物的组合。
脂环族二胺化合物的具体例包括但不限于4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二环己基胺、1,3-二胺基环己烷、1,4-二胺基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、三环[6.2.1.02,7]-十一碳烯二甲基二胺、4,4’-亚甲基双(环己基胺)，或上述化合物的组合。
芳香族二胺化合物的具体例包括但不限于4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基乙烷、4,4’-二胺基二苯基砜、4,4’-二胺基苯甲酰苯胺、4,4’-二胺基均二苯乙烯、4,4’-二胺基二苯基醚、3,4’-二胺基二苯基醚、3,3’-二胺基查耳酮、1,5-二胺基萘、5-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-胺基-1-(4’-胺基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥亚氢茚基二亚甲基二胺、3,3’-二胺基二苯甲酮、3,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’-二胺基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-胺基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(4-胺基苯氧基)苯、1,3-双(3-胺基苯氧基)苯、9,9-双(4-胺基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-胺基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二胺基茀、9,9-双(4-胺基苯基)茀、4,4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、4,4’-(对-亚苯基异亚丙基)双苯胺、4,4’-(间-亚苯基异亚丙基)双苯胺、2,2’-双[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’双[(4-胺基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基-亚甲基-1,3-二胺基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diamino benzene}、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}，或上述化合物的组合。
具有式(a2-3-1)至式(a2-3-26)的二胺化合物如下所示。
式(a2-3-1)中，G1表示G2表示具有甾(胆固醇(steroid))骨架的基、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基、或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
由式(a2-3-1)表示的化合物的具体例包括但不限于2,4-二胺基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethylformate)、2,4-二胺基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二胺基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-二胺基苯(1-dodecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-二胺基苯(1-hexadecoxy-2,4-diaminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯(1-octadecoxy-2,4-diaminobenzene)、由式(a2-3-1-1)至式(a2-3-1-6)表示的化合物中的至少其中一种，或上述化合物的组合。
由式(a2-3-1-1)至式(a2-3-1-6)表示的化合物如下所示。
式(a2-3-2)中，G1与式(a2-3-1)中的G1相同，G3及G4各自独立表示二价脂肪族环、二价芳香族环或二价杂环基团；G5表示碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。
由式(a2-3-2)表示的化合物的具体例包括由下列式(a2-3-2-1)至式(a2-3-2-13)表示的化合物中的至少其中一种：
式(a2-3-2-1)至式(a2-3-2-13)中，s表示3至12的整数。
式(a2-3-3)中，G6各自独立表示氢原子、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素原子，且每个重复单元中的G6可为相同或不同；i表示1至3的整数。
由式(a2-3-3)表示的化合物的具体例包括当i为1时：对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯或2,5-二胺基甲苯等；当i为2时：4,4’-二胺基联苯、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二胺基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基联苯或4,4’-二胺基-2,2’-双(三氟甲基)联苯等；或当i为3时：1,4-双(4’-胺基苯基)苯等。
由式(a2-3-3)表示的化合物的具体例较佳为包括对-二胺苯、2,5-二胺基甲苯、4,4’-二胺基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二胺基联苯、1,4-双(4’-胺基苯基)苯或上述化合物的组合。
式(a2-2-4)中，v表示2至12的整数。
式(a2-3-5)中，u表示1至5的整数。由式(a2-3-5)表示的化合物较佳为4,4’-二胺基-二苯基硫醚。
式(a2-3-6)中，G7及G9各自独立表示二价有机基团，且G7及G9可为相同或不同；G8表示衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶或哌嗪等含氮原子的环状结构的二价基团。
式(a2-3-7)中，G10、G11、G12及G13各自独立表示碳数为1至12的烃基，且G10、G11、G12及G13可为相同或不同；x1各自独立表示1至3的整数；x2表示1至20的整数。
式(a2-3-8)中，G14表示氧原子或亚环己烷基；G15表示亚甲基；G16表示亚苯基或亚环己烷基；G17表示氢原子或庚基。
由式(a2-3-8)表示的化合物的具体例包括由式(a2-3-8-1)表示的化合物、由式(a2-3-8-2)表示的化合物或上述化合物的组合：
由式(a2-3-9)至式(a2-3-25)表示的化合物如下所示。
式(a2-3-17)至式(a2-3-25)中，G18较佳为表示碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基；G19较佳为表示氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基。
式(a2-3-26)中，G20、G22分别独立表示单键、-O-、-COO-或-OCO-；G21为碳数为1至3的亚烷基；G23为单键或碳数为1至3的亚烷基。j与g各自独立表示0或1；l表示0至2的整数；t表示1至20的整数；其中q与u不同时为0。
式(a2-3-26)中，以“-G20-(G21-G22)j-”表示的二价基团较佳为碳数为1至3的亚烷基、*-O-、*-COO-或*-O-C2H4-O-(其中，*表示与二胺基苯基键结的键结处。)。以“-CtH2t+1”表示的基团较佳为直链状。二胺基苯基中的两个胺基，相对于其他基团的位置较佳为2,4位或3,5位。
由式(a2-3-26)表示的化合物的具体例可列举由下列式(a2-3-26-1)至式(a2-3-26-4)表示的化合物：
其他二胺化合物(a2-3)可单独使用或组合多种来使用。
其他二胺化合物(a2-3)的具体例较佳为包括但不限于1,2-二胺基乙烷、4,4’-二胺基二环己基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二胺基苯、1,1-双[4-(4-胺基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二胺基苯基甲酸乙酯、1-十八烷氧基-2,4-二胺基苯、由式(a2-3-1-1)表示的化合物、由式(a2-3-1-2)表示的化合物、由式(a2-3-2-1)表示的化合物、由式(a2-3-2-11)表示的化合物、对-二胺苯、间-二胺苯、邻-二胺苯、由式(a2-3-8-1)表示的化合物或上述化合物的组合。
基于二胺组份(a2)的摩尔数为1.0摩尔，其他二胺化合物(a2-3)的使用量为0.2至1.0摩尔，较佳为0.3至1.0摩尔，更佳为0.4至1.0摩尔。
制造聚合物(A)的方法
聚合物(A)可包括聚酰胺酸及聚酰亚胺中的至少一者。另外，聚合物(A)可更包括聚酰亚胺系嵌段共聚合物。以下进一步说明上述各种聚合物的制造方法。
制造聚酰胺酸的方法
制造聚酰胺酸的方法为先将第一混合物溶解于溶剂中，其中第一混合物包括四羧酸二酐组份(a1)与二胺组份(a2)，并于0℃至100℃的温度下进行聚缩合反应。反应1小时至24小时后，以蒸发器对反应溶液进行减压蒸馏，即可得到聚酰胺酸。或者，将反应溶液倒入大量的贫溶剂中，以得到析出物。接着，以减压干燥的方式干燥析出物，即可得到聚酰胺酸。
用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂相同或不同，且用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。溶剂较佳为包括但不限于(1)非质子系极性溶剂，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂；或(2)酚系溶剂，例如：间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于第一混合物的总使用量为100重量份，用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。
值得注意的是，于聚缩合反应中，溶剂可并用适量的贫溶剂，其中贫溶剂不会造成聚酰胺酸析出。贫溶剂可以使用单独一种或者组合多种来使用，且其包括但不限于(1)醇类，例如：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇类；(2)酮类，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类；(3)酯类，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯类；(4)醚类，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类；(5)卤化烃类，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类；或(6)烃类，例如：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺组份(b)的使用量为100重量份，贫溶剂的用量较佳为0重量份至60重量份，且更佳为0重量份至50重量份。
制造聚酰亚胺的方法
制造聚酰亚胺的方法为将上述制造聚酰胺酸的方法所制的聚酰胺酸在脱水剂及触媒的存在下进行加热而得。在加热过程中，聚酰胺酸中的酰胺酸官能基可经由脱水死循环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化)。
用于脱水死循环反应中的溶剂可与液晶配向剂中的溶剂(C)相同，故在此不另赘述。基于聚酰胺酸的使用量为100重量份，用于脱水死循环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。
为获得较佳的聚酰胺酸的酰亚胺化程度，脱水死循环反应的操作温度较佳为40℃至200℃，更佳为40℃至150℃。若脱水死循环反应的操作温度低于40℃时，酰亚胺化的反应不完全，而降低聚酰胺酸的酰亚胺化程度。然而，若脱水死循环反应的操作温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺的重量平均分子量偏低。
用于脱水死循环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物，其具体例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐类化合物。基于聚酰胺酸为1摩尔，脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。用于脱水死循环反应中的触媒可选自于(1)吡啶类化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物；(2)三级胺类化合物，例如：三乙基胺等的三级胺类化合物。基于脱水剂的使用量为1摩尔，触媒的使用量可为0.5摩尔至10摩尔。
聚合物(A)的酰亚胺化率可为0％至50％，较佳为0％至45％，更佳为0％至40％。
制造聚酰亚胺系嵌段共聚合物的方法
聚酰亚胺系嵌段共聚合物为选自聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。
制造聚酰亚胺系嵌段共聚合物的方法较佳为先将起始物溶解于溶剂中，并进行聚缩合反应，其中起始物包括至少一种聚酰胺酸和/或至少一种聚酰亚胺，且可进一步包括羧酸酐组份与二胺组份。
起始物中的羧酸酐组份与二胺组份可与制造聚酰胺酸的方法中所使用的四羧酸二酐组份(a1)与二胺组份(a2)相同，且用于聚缩合反应中的溶剂可与下述液晶配向剂中的溶剂(C)相同，在此不另赘述。
基于起始物的使用量为100重量份，用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，且更佳为300重量份至1800重量份。聚缩合反应的操作温度较佳为0℃至200℃，且更佳为0℃至100℃。
起始物较佳为包括但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸；(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺；(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸及聚酰亚胺；(4)聚酰胺酸、羧酸酐组份与二胺组份，其中，羧酸酐组份与二胺组份之中的至少一种与形成聚酰胺酸所使用的羧酸酐组份与二胺组份的结构相异；(5)聚酰亚胺、羧酸酐组份与二胺组份，其中，羧酸酐组份与二胺组份中的至少一种与形成聚酰亚胺所使用的羧酸酐组份与二胺组份的结构相异；(6)聚酰胺酸、聚酰亚胺、羧酸酐组份与二胺组份，其中，羧酸酐组份与二胺组份中的至少一种与形成聚酰胺酸或聚酰亚胺所使用的羧酸酐组份与二胺组份的结构相异；(7)二种结构相异的聚酰胺酸、羧酸酐组份与二胺组份；(8)二种结构相异的聚酰亚胺、羧酸酐组份与二胺组份；(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸以及二胺组份；(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸以及羧酸酐组份；(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺以及二胺组份；或者(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺以及羧酸酐组份。
在不影响本发明的功效的范围内，聚酰胺酸、聚酰亚胺以及聚酰亚胺系嵌段共聚合物较佳为先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。通过使用末端修饰型的聚合物，可改善液晶配向剂的涂布性能。制造末端修饰型聚合物的方式可通过在聚酰胺酸进行聚缩合反应的同时，加入单官能性化合物来制得。
单官能性化合物的具体例包括但不限于(1)一元酸酐，例如：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等一元酸酐；(2)单胺化合物，例如：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等单胺化合物；或(3)单异氰酸酯化合物，例如：异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等单异氰酸酯化合物。
本发明的聚合物(A)根据凝胶渗透色层分析法所测得经聚苯乙烯换算的重量平均分子量为10,000至100,000，较佳为20,000至80,000，更佳为30,000至70,000。
光配向性聚硅氧烷(B)
光配向性聚硅氧烷(B)由含环氧基的聚硅氧烷(b1)、桂皮酸衍生物(b2)与乙烯性不饱和化合物(b3)反应而得。此外，在不损害本发明效果的范围内，可以将上述乙烯性不饱和化合物(b3)的一部分用羧酸化合物(b4)代替。在这种情况下，光配向性聚硅氧烷(B)的合成可通过使含环氧基的聚硅氧烷(b1)与桂皮酸衍生物(b2)、乙烯性不饱和化合物(b3)、羧酸化合物(b4)的混合物反应而进行。以下将对含环氧基的聚硅氧烷(b1)、桂皮酸衍生物(b2)、乙烯性不饱和化合物(b3)以及羧酸化合物(b4)的具体例以及合成方法进行说明。
含环氧基的聚硅氧烷(b1)
含环氧基的聚硅氧烷(b1)中所含有的环氧基团例如是缩水甘油基(glycidylgroup)、缩水甘油醚基(glycidyloxy group)、环氧环己基(epoxycyclohexyl group)或环氧丙烷基(oxetanyl group)。
具体而言，含环氧基的聚硅氧烷(b1)包括选自由式(b1-1)至式(b1-3)所示的基团中的至少一者：
式(b1-1)中，B表示氧原子或单键；m表示1至3的整数；n表示0至6的整数，其中当n表示0时，B为单键；*表示键结处。
式(b1-2)中，p表示0至6的整数；*表示键结处。
式(b1-3)中，D表示碳数为2至6的亚烷基；E表示氢原子或碳数为1至6的烷基；*表示键结处。
含环氧基的基团较佳为包括由式(b1-1-1)表示的基、由式(b1-2-1)表示的基以及由式(b1-3-1)表示的基中的至少一者。
含环氧基的聚硅氧烷(b1)较佳为包含由第二混合物经加水分解及部份缩合而得的共聚物，第二混合物包含含环氧基的硅烷化合物(b1-1)，所述含环氧基的硅烷化合物(b1-1)具有由式(b1-4)所示的结构：
Si(Rx)w(ORy)4-w式(b1-4)
式(b1-4)中，Rx表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳基、含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基，且至少一个Rx为含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基；当w为2以上时，w个Rx各自相同或不同。
Ry表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳基；当w为2以下时，(4-w)个Ry各自相同或不同；w表示1至3的整数。
在Rx的定义中，环氧基即为上述含环氧基的聚硅氧烷(b1)所含有的环氧基，于此不再赘述。
当式(b1-4)中的Rx表示碳数为1至10的烷基时，具体而言，Rx例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、第三丁基、正己基或正癸基。又，Rx也可以是烷基上具有其他取代基的烷基，具体而言，Rx例如是三氟甲基、3,3,3-三氟丙基、3-胺丙基、3-巯丙基或3-异氰酸丙基。
当式(b1-4)中的Rx表示碳数为2至10的烯基时，具体而言，Rx例如是乙烯基。又，Rx也可以是烯基上具有其他取代基的烯基，具体而言，Rx例如是3-丙烯酰氧基丙基或3-甲基丙烯酰氧基丙基。
当式(b1-4)中的Rx表示碳数为6至15的芳基时，具体而言，Rx例如是苯基、甲苯基(tolyl)或萘基(naphthyl)。又，Rx也可以是芳基上具有其他取代基的芳基，具体而言，Rx例如是对-羟基苯基(p-hydroxyphenyl)、1-(对-羟基苯基)乙基(1-(p-hydroxyphenyl)ethyl)、2-(对-羟基苯基)乙基(2-(p-hydroxyphenyl)ethyl)或4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyl)。
在Ry的定义中，碳数为1至6的烷基包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等。碳数为1至6的酰基包含但不限于乙酰基。碳数为6至15的芳基包含但不限于苯基。
含环氧基的硅烷化合物(b1-1)的具体例包括3-(N,N-二缩水甘油基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)胺基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚基丙基二甲基乙氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基三乙氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基甲基二甲氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基甲基二乙氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基二甲基甲氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基二甲基乙氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基三甲氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基三乙氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基甲基二甲氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基甲基二乙氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基二甲基甲氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基二甲基乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、3-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、((3-乙基-3-环氧丙烷基)甲氧基)丙基三甲氧基硅烷、((3-乙基-3-环氧丙烷基)甲氧基)丙基三乙氧基硅烷、((3-乙基-3-环氧丙烷基)甲氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷或((3-乙基-3-环氧丙烷基)甲氧基)丙烷二甲基甲氧基硅烷、市售商品例如DMS-E01、DMS-E12、DMS-E21、EMS-32(JNC制)或上述化合物的组合。
含环氧基的硅烷化合物(b1-1)的具体例较佳为包括3-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、2-缩水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷、4-缩水甘油醚基丁基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、((3-乙基-3-环氧丙烷基)甲氧基)丙基三甲氧基硅烷、((3-乙基-3-环氧丙烷基)甲氧基)丙基三乙氧基硅烷，DMS-E01、DMS-E12或上述化合物的组合。
基于第二混合物的单体的总摩尔数为1.0摩尔，含环氧基的硅烷化合物(b1-1)的使用量为0.6至1.0摩尔，较佳为0.65至1.0摩尔，更佳为0.7至1.0摩尔。当第二混合物中不含有含环氧基的硅烷化合物(b1-1)时，则含环氧基的聚硅氧烷(b1)中不含有上述环氧基基团，进而，所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的体阻抗低、应答速度慢。
较佳地，用以反应生成含环氧基的聚硅氧烷(b1)的第二混合物进一步包含其他硅烷化合物(b1-2)，其他硅烷化合物(b1-2)具有由式(b1-5)所示的结构：
Si(Rh)y(ORk)4-y式(b1-5)
式(b1-5)中，Rh表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳基或含有酸酐基的烷基；当y为2以上时，y个Rh各自相同或不同。
Rk表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳基；当y为2以下时，(4-y)个Rh各自相同或不同；y表示0至3的整数。
含有酸酐基的烷基较佳为含有酸酐基且碳数为1至10的烷基，例如但不限于乙基丁二酸酐、丙基丁二酸酐、丙基戊二酸酐等。具体而言，所述含有酸酐基的烷基例如是式(b1-5-1)所示的乙基丁二酸酐、式(b1-5-2)所示的丙基丁二酸酐或式(b1-5-3)所示的丙基戊二酸酐。值得一提的是，酸酐基是由二羧酸(dicarboxylic acid)经分子内脱水(intramolecular dehydration)所形成的基团，其中二羧酸例如是丁二酸或戊二酸。
在Rh的定义中，碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基或碳数为6至15的芳基，与前述Rx定义的碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基或碳数为6至15的芳基相同，于此不再赘述。
在Rk的定义中，碳数为1至6的烷基包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基等。碳数为1至6的酰基包含但不限于乙酰基。碳数为6至15的芳基包含但不限于苯基。
具有式(b1-5)所示的结构的其他硅烷化合物(b1-2)可单独或混合使用，且其他硅烷化合物(b1-2)包含具有1个硅原子的化合物。具有1个硅原子的化合物包括具有4个水解性基团的硅烷化合物、具有3个水解性基团的硅烷化合物、具有2个水解性基团的硅烷化合物、具有1个水解性基团的硅烷化合物，或其组合。
具有4个水解性基团的硅烷化合物的具体例包括四氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷、四第二丁氧基硅烷，或上述化合物的组合。
具有3个水解性基团的硅烷化合物的具体例包括甲基三甲氧基硅烷(methyltrimethoxysilane简称MTMS)、甲基三乙氧基硅烷(methyltriethoxysilane)、甲基三异丙氧基硅烷(methyltriisopropoxy silane)、甲基三正丁氧基硅烷(methyltri-n-butoxysilane)、乙基三甲氧基硅烷(ethyltrimethoxysilane)、乙基三乙氧基硅烷(ethyltriethoxysilane)、乙基三异丙氧基硅烷(ethyltriisopropoxysilane)、乙基三正丁氧基硅烷(ethyltri-n-butoxysilane)、正丙基三甲氧基硅烷(n-propyltrimethoxysilane)、正丙基三乙氧基硅烷(n-propyltriethoxysilane)、正丁基三甲氧基硅烷(n-butyltrimethoxysilane)、正丁基三乙氧基硅烷(n-butyltriethoxysilane)、正己基三甲氧基硅烷(n-hexyltrimethoxysilane)、正己基三乙氧基硅烷(n-hexyltriethoxysilane)、癸基三甲氧基硅烷(decyltrimethoxysilane)、乙烯基三甲氧基硅烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基硅烷(vinyltriethoxysilane)、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-acryoyloxypropyltrimethoxysilane)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3-methylacryloyloxypropyltrimethoxysilane,MPTMS)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(3-methylacryloyloxypropyltriethoxysilane)、苯基三甲氧基硅烷(phenyltrimethoxysilane,PTMS)、苯基三乙氧基硅烷(phenyltriethoxysilane,PTES)、对-羟基苯基三甲氧基硅烷(p-hydroxyphenyltrimethoxysilane)、1-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(1-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、2-(对-羟基苯基)乙基三甲氧基硅烷(2-(p-hydroxyphenyl)ethyltrimethoxysilane)、4-羟基-5-(对-羟基苯基羰氧基)戊基三甲氧基硅烷(4-hydroxy-5-(p-hydroxyphenylcarbonyloxy)pentyltrimethoxysilane)、三氟甲基三甲氧基硅烷(trifluoromethyltrimethoxysilane)、三氟甲基三乙氧基硅烷(trifluoromethyltriethoxysilane)、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷(3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三甲氧基硅烷(3-aminopropyltrimethoxysilane)、3-胺丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyltriethoxysilane)、3-巯丙基三甲氧基硅烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane)、3-(三苯氧基硅基)丙基丁二酸酐(3-triphenoxysilyl propyl succinic anhydride)、由信越化学所制造的市售品：3-(三甲氧基硅基)丙基丁二酸酐(3-trimethoxysilyl propyl succinic anhydride)(商品名X-12-967)、由WACKER公司所制造的市售品：3-(三乙氧基硅基)丙基丁二酸酐(3-(triethoxysilyl)propyl succinic anhydride)(商品名GF-20)、3-(三甲氧基硅基)丙基戊二酸酐(3-(trimethoxysilyl)propyl glutaric anhydride,TMSG)、3-(三乙氧基硅基)丙基戊二酸酐(3-(triethoxysilyl)propyl glutaric anhydride)、3-(三苯氧基硅基)丙基戊二酸酐(3-(triphenoxysilyl)propyl glutaric anhydride)或上述化合物的组合。
具有2个水解性基团的硅烷化合物的具体例包括甲基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基[2-(全氟正辛基)乙基]二甲氧基硅烷、3-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷，或上述化合物的组合。
具有1个水解性基团的硅烷化合物的具体例包括甲氧基二甲基硅烷、甲氧基三甲基硅烷、甲氧基甲基二苯基硅烷、三正丁基乙氧基硅烷，或上述化合物的组合。
具有由式(b1-5)所示的结构的其他硅烷化合物(b1-2)较佳为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、巯甲基三甲氧基硅烷、巯甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷，或上述化合物的组合。
基于第二混合物的单体的总摩尔数为1.0摩尔，其他硅烷化合物(b1-2)的使用量为0至0.4摩尔，较佳为0至0.35摩尔，更佳为0至0.3摩尔。
第二混合物可进一步包含市售商品的硅烷化合物，其具体例可列举KC-89、KC-89S、X-21-3153、X-21-5841、X-21-5842、X-21-5843、X-21-5844、X-21-5845、X-21-5846、X-21-5847、X-21-5848、X-22-160AS、X-22-170B、X-22-170BX、X-22-170D、X-22-170DX、X-22-176B、X-22-176D、X-22-176DX、X-22-176F、X-40-2308、X-40-2651、X-40-2655A、X-40-2671、X-40-2672、X-40-9220、X-40-9225、X-40-9227、X-40-9246、X-40-9247、X-40-9250、X-40-9323、X-41-1053、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1810、KF6001、KF6002、KF6003、KR212、KR-213、KR-217、KR220L、KR242A、KR271、KR282、KR300、KR311、KR401N、KR500、KR510、KR5206、KR5230、KR5235、KR9218、KR9706(信越化学制)；玻璃树脂(GLASS RESIN，昭和电工制)；SH804、SH805、SH806A、SH840、SR2400、SR2402、SR2405、SR2406、SR2410、SR2411、SR2416、SR2420(东丽道康宁制)；FZ3711、FZ3722(NUC制)；DMS-S12、DMS-S15、DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S38、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、DMS-227、PSD-0332、PDS-1615、PDS-9931、XMS-5025(JNC制)；MS51、MS56(三菱化学制)；以及GR100、GR650、GR908、GR950(昭和电工制)等的部分缩合物。
形成含环氧基的聚硅氧烷(b1)的聚缩合反应可使用一般的方法，例如，在上述硅烷化合物或其混合物中添加有机溶剂、水或选择性地进一步添加触媒，接着利用油浴等进行50℃至150℃的加热，较佳加热时间为0.5小时至120小时。加热中，可将混合液进行搅拌，也可以置于回流条件下。
上述有机溶剂并没有特别限制，可与本发明液晶配向剂中所含的溶剂(C)为相同或不同。
该有机溶剂的具体例包括甲苯、二甲苯等的烃类化合物；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、二乙基酮、环己酮、2-丁酮、2-己酮等的酮类溶剂；醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸异戊酯、丙二醇单甲基醚醋酸酯、醋酸-3-甲氧基丁酯、乳酸乙基等的酯类溶剂；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、四氢呋喃、二恶烷(dioxane)等的醚类溶剂；1-己醇、4-甲基2-戊醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丙基醚、乙二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单正丙基醚等的醇类溶剂；N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、六甲基磷酸三酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啶酮等的酰胺类溶剂，或上述有机溶剂的组合。
上述有机溶剂可单独使用或组合多种来使用。
基于所有硅烷化合物为100重量份，有机溶剂的使用量较佳为10重量份至1200重量份，更佳为30重量份至1,000重量份。
基于所有硅烷化合物的水解性基团的总摩尔数为1摩尔，水的使用量较佳为0.5摩尔至5摩尔。
触媒没有特别的限制，较佳地，触媒是选自于酸、碱金属化合物、有机碱、钛化合物、锆化合物或其组合。
酸的具体例包括盐酸、硝酸、硫酸、氟酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、蚁酸、多元羧酸、多元酸酐，或其组合。
碱金属化合物的具体例包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾或其组合。
有机碱的具体例包括乙胺、二乙胺、哌嗪(piperazine)、哌啶(piperidine)、吡咯啶(pyrrolidine)、吡咯(pyrrole)等的一级或二级的有机胺；三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、吡啶(pyridine)、4-二甲胺基吡啶、二氮杂二环十一烯(diazabicycloundecene)等的三级有机胺；四甲基氢氧化铵等的四级有机胺等或上述化合物的组合。
触媒的使用量根据种类、温度等反应条件等而异，并可适当地设定，例如基于所有硅烷化合物的总摩尔数为1摩尔，触媒的添加量为0.01摩尔至5摩尔，较佳为0.03摩尔至3摩尔，更佳为0.05摩尔至1摩尔。
基于安定性观点，待聚缩合反应结束后，较佳为将从反应液中分馏的有机溶剂层以水清洗。进行清洗时，较佳为使用包含少量盐类的水，例如0.2重量％左右的硝酸铵水溶液等进行清洗。清洗可进行至清洗后的水层成为中性为止，然后将有机溶剂层视需要以无水硫酸钙、分子筛(molecular sieves)等干燥剂进行干燥后，去除有机溶剂，即可获得含环氧基的聚硅氧烷(b1)。
本发明的光配向性聚硅氧烷(B)中所使用的含环氧基的聚硅氧烷(b1)至少包括一种以下述方式制得的含环氧基的聚硅氧烷(b1)。该方式的具体例包含但不限于聚缩合反应中添加触媒时持续搅拌、聚缩合反应时批次添加硅烷化合物等。
当光配向性聚硅氧烷(B)中所使用的含环氧基的聚硅氧烷(b1)未包括一种以上述方式制得的含环氧基的聚硅氧烷(b1)时，所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的体阻抗低、应答速度慢。
桂皮酸衍生物(b2)
桂皮酸衍生物(b2)选自由式(b2-1)以及式(b2-2)所示的化合物所组成的族群中的至少一者：
式(b2-1)及式(b2-2)中，
R表示氟原子或氰基；a表示0至4的整数。
R1、R3各自独立表示氢原子、碳数为1至40的烷基或碳数为3至40的一价脂环族有机基团，烷基的氢原子的一部分或全部可被氟原子取代。
R2、R4各自独立表示二价芳香族基团、二价脂环族基团、二价杂环基团或者二价稠合环式基团，且R2或者R4为未经取代或者至少一部分的氢原子被R8取代，R8各自独立表示卤素原子、硝基、氰基、碳数为1至5的烷基或者碳数为1至5的烷氧基，上述的烷基或者烷氧基为未经取代或者至少一部分的氢原子被卤素取代。
Y1、Y2、Y4各自独立表示单键、氧原子、-COO-或-OCO-。
Y5表示单键、碳数为1至10的亚烷基、碳数为2至10的亚烯基或二价芳香族基团。
当Y5表示单键时，e表示1，且R5表示氢原子；
当Y5表示碳数为1至10的亚烷基、碳数为2至10的亚烯基或二价芳香族基团时，e表示0或1，且R5表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHR’、-CH＝CH2或-SO2Cl，R’表示氢原子或碳数为1至6的烷基。
Y3表示氧原子或二价芳香族基团。
R6表示二价芳香族基团、二价杂环基团或者二价稠合环式基团。
Y6表示氧原子、-COO-或-OCO-。
R7表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHR”、-CH＝CH2或-SO2Cl，R”表示氢原子或碳数为1至6的烷基。
Y7表示单键、-OCO-(CH2)i-*或-O-(CH2)j-*，其中i及j各自独立表示1至10的整数，且*各自独立表示与R7的键结处。
b、c、f各自独立表示0至3的整数。
此处应注意的是，虽然本发明说明书中的桂皮酸衍生物皆以反式(trans)结构表示，但只要不影响本发明的效果，顺式(cis)结构的桂皮酸衍生物也在本发明说明书中所述的桂皮酸衍生物的范围内。
式(b2-1)及式(b2-2)中，碳数为1至40的烷基可以是直链状或支链状的亚烷基，较佳为碳数为1至20的烷基，更佳为碳数为1至12的烷基，特佳为碳数为4至12的烷基。上述烷基的氢原子的一部分或全部可以被氟原子取代，在此情形下，较佳为碳数为3至6的含氟烷基。作为上述烷基的具体例，可以列举如下：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正月桂基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、3,3,3-三氟丙基、4,4,4-三氟丁基、4,4,5,5,5-五氟戊基、4,4,5,5,6,6,6-七氟己基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,2-三氟乙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2-(全氟丁基)乙基、2-(全氟辛基)乙基、2-(全氟癸基)乙基等。
式(b2-1)及式(b2-2)中，碳数为3至40的一价脂环族有机基团可列举如环己基甲基(cyclohexylmethyl)、环己基丙基(cyclohexylpropyl)、环己基戊基(cyclohexylpentyl)、环己基庚基(cyclohexylheptyl)、环辛基、羊毛甾烷基、胆留烯基(cholestenyl)、胆留烷基(cholestanyl)、金刚烷基等。
式(b2-1)及式(b2-2)中，二价芳香族基团可以列举如1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3,5,6-四氟-1,4-亚苯基等。
式(b2-1)及式(b2-2)中，二价脂环族基团可以列举如1,4-亚环己基、2-氟-1,4-亚环己基、3-氟-1,4-亚环己基、2,3,5,6-四氟-1,4-亚环己基等。
式(b2-1)及式(b2-2)中，二价杂环基团可以列举如1,4-亚吡啶基、2,5-亚吡啶基、1,4-亚呋喃基等。
式(b2-1)及式(b2-2)中，二价稠合环式基团可以列举如亚萘基等。
式(b2-1)中，较佳为Y5为单键且R5为具有羧基的化合物，或Y5为亚甲基、亚烷基或二价的芳香族基团且R5为具有羧基的化合物。b较佳为0至2的整数，更佳为1或2。
式(b2-2)中，较佳为R7为具有羧基的化合物。
由式(b2-1)所示的化合物的具体例包括由式(b2-1-1)至式(b2-1-24)表示的化合物中的至少一种：
式(b2-1-1)至式(b2-1-24)中的R1、R8与式(b2-1)中所表示的R1、R8定义相同，z1表示1至10的整数，d各自独立为0至4的整数。
式(b2-2)所示的化合物的具体例包括由式(b2-2-1)至式(b2-2-14)所示的化合物中的至少一种：
式(b2-2-1)至式(b2-2-14)中的R3、R8与式(b2-2)中所表示的R3、R8相同，z2表示1至10的整数，d各自独立为0至4的整数。
基于第二混合物的总摩尔数为1.0摩尔，桂皮酸衍生物(b2)的使用量为0.05至0.4摩尔，较佳为0.1至0.35摩尔，更佳为0.15至0.35摩尔。
当光配向性聚硅氧烷(B)的反应物中不含有桂皮酸衍生物(b2)时，所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的体阻抗低、应答速度慢。而当桂皮酸衍生物(b2)的使用量落入上述范围时，可进一步改善所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的应答速度。
乙烯性不饱和化合物(b3)
乙烯性不饱和化合物(b3)具有由式(b3-1)表示的结构：
式(b3-1)中，R10为碳数为1至10的直链或支链亚烷基、亚苯基或亚环己基，R10的氢原子的一部分被取代或未被取代。
R11为碳数为1至10的直链或支链亚烷基，所述R11的氢原子的一部分被取代或未被取代。
R12为单键、碳数为1至10的直链或支链亚烷基，所述R12的氢原子的一部分被取代或未被取代。
R13为氢原子或甲基；L为-OCO-、-O-或-S-。
h为0至10的整数；k为0或1；当K为0时，h不为0；当h为2以上时，h个R11及L各自为相同或不同。
具体而言，乙烯性不饱和化合物(b3)的例子可包含丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯基氧乙基-2-羟基乙基邻苯二甲酸、4-(2-甲基-丙烯酰)安息香酸、2-丙烯酰氧乙基己基氢邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基琥珀酸、甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲基丙烯酰氧乙基己基氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸单羟基乙基丙烯酸酯。可从上述例子中选择一种以上来使用。上述化合物的市售品举例可为丙烯酸和甲基丙烯酸(东京化成工业股份有限公司制)、Lightester HO-MS、Lightester HO-HH、HOA-MPL、HOA-MS、HOA-HH(共荣社化学股份有限公司制)、M-5400(东亚合成股份有限公司制)。
乙烯性不饱和化合物(b3)的具体例也可包含如下式(b3-2)至式(b3-17)所示的化合物。
于式(b3-11)至式(b3-17)中，R13表示氢原子或甲基，t1为1至10的整数、t2+t3为1至10的整数。
基于第二混合物的总摩尔数为1.0摩尔，乙烯性不饱和化合物(b3)的使用量为0.05至0.4摩尔，较佳为0.1至0.35摩尔，更佳为0.15至0.35摩尔。
当光配向性聚硅氧烷(B)的反应物中不含有乙烯性不饱和化合物(b3)时，所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的体阻抗低、应答速度慢。而当乙烯性不饱和化合物(b3)使用量落入上述范围时，可进一步改善所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的应答速度。
羧酸化合物(b4)
羧酸化合物(b4)包含如下式(b4-1)所示的化合物：
W1-W2-W3式(b4-1)
式(b4-1)中，W1表示碳数为4至20的烷基或烷氧基、或碳数为3至40的一价脂环族有机基团，其中上述烷基或烷氧基的氢原子的一部分或全部可以被氟原子取代；W2表示单键或亚苯基，其中，W1为烷氧基时，W2为亚苯基；W3表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHWe，其中，We表示氢原子或碳数为1至6的烷基、-CH＝CH2和-SO2Cl中的至少一种基团。
作为式(b4-1)中的W1，较佳例是碳数为8至20的烷基或烷氧基，或者碳数为4至20的氟烷基或氟烷氧基。作为W2，较佳例为单键、1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。作为W3，较佳例为羧酸基。
式(b4-1)所表示的化合物具体较佳例为由式(b4-1-1)至式(b4-1-4)所表示的化合物：
CHF2H+1-CIH2I-COOH 式(b4-1-1)
上述式中，H表示1至3的整数；I表示3至18的整数；J表示5至20的整数；K表示1至3的整数；M表示0至18的整数；N表示1至18的整数。其中，具体较佳例为由式(b4-1-3-a)至式(b4-1-3-c)所示的化合物。
此外，羧酸化合物(b4)的具体例包含丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、硬脂酸、4-丙基苯甲酸、4-丁基苯甲酸、4-戊基苯甲酸、4-己基苯甲酸、4-庚基苯甲酸、4-辛基苯甲酸、4-壬基苯甲酸、4-癸基苯甲酸、4-十二烷基苯甲酸、4-十八烷基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、4-乙氧基苯甲酸、4-丙氧基苯甲酸、4-丁氧基苯甲酸、4-戊氧基苯甲酸、4-己氧基苯甲酸、4-庚氧基苯甲酸、4-辛氧基苯甲酸、4壬氧基苯甲酸、4-癸氧基苯甲酸、4-十二烷氧基苯甲酸、4十八烷氧基苯甲酸、4-(4'-n-戊基环己基)苯甲酸、由式(b4-2-1)至(b4-2-3)所表示的化合物。
基于第二混合物的单体的总摩尔数为1.0摩尔，羧酸化合物(b4)的使用量为0.01至0.4摩尔，较佳为0.01至0.35摩尔，且更佳为0.01至0.3摩尔。
制造光配向性聚硅氧烷(B)的方法
光配向性聚硅氧烷(B)可通过使含环氧基的聚硅氧烷(b1)、桂皮酸衍生物(b2)、乙烯性不饱和化合物(b3)和/或羧酸化合物(b4)在催化剂的存在下来反应合成。
作为催化剂，可以使用有机盐或是使用可促进环氧化合物和酸酐反应的硬化促进剂等公知的化合物。
上述有机盐，可以列举乙基胺、二乙基胺、哌嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯等一级有机胺或二级有机胺；三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环十一碳烯等三级有机胺以及氢氧化四甲基铵等四级有机胺等。在这些有机胺中，较佳为三乙基胺、三正丙基胺、三正丁基胺、吡啶、4-二甲基氨基吡啶等三级有机胺或是氢氧化四甲基铵等四级有机胺。
上述硬化促进剂的的具体例包括苄基二甲基胺、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、环己基二甲基胺、三乙醇胺等三级胺；2-甲基咪唑、2-正庚基咪唑、2-正烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-甲基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-5-正十一烷基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4,5-二(羟甲基)咪唑、1-(2-氰基乙基)-2-苯基-4,5-二[(2’-氰基乙氧基)甲基]咪唑、l-(2-氰基乙基-2-正十一烷基咪唑鎓苯偏苯三酸盐、1-(2-氰基乙基)-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸盐、1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑鎓偏苯三酸盐、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪、2,4-二胺基-6-(2’-正十一烷基咪唑)乙基-S-三嗪、2,4-二胺基-6-[2’-乙基-4’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪、2-甲基咪唑的三聚异氰酸加成物、2-苯基咪唑的三聚异氰酸加成物、2,4-二胺基-6-[2’-甲基咪唑基-(1’)]乙基-S-三嗪的三聚异氰酸加成物等咪唑化合物；二苯基膦、三苯基膦、亚磷酸三苯基酯等有机磷化合物；苄基三苯基氯化鏻(benzyl triphenyl phosphonium chloride)、四正丁基溴化鏻、甲基三苯基溴化鏻、乙基三苯基溴化鏻、正丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、乙基三苯基碘化鏻、乙基三苯基鏻乙酸盐、四正丁基鏻-O,O-二乙基偶磷二硫代硫酸盐(tetra-n-butyl phosphonium-O,O-diethyl phosphorodithionate)、四正丁基鏻苯并三唑盐(tetra-n-butyl phosphonium benzotriazolate)、四正丁基鏻四氟硼酸盐、四正丁基鏻四苯基硼酸盐、四苯基鏻四苯基硼酸盐等的四级鏻盐；1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯或其有机酸盐等的二氮杂双环烯烃；辛酸锌、辛酸锡、乙酰丙酮铝错合物(aluminiumacetylacetone complex)等的有机金属化合物；四乙基溴化铵、四-正丁基溴化铵、四乙基氯化铵、四-正丁基氯化铵等的四级铵盐；三氟化硼(boron trifluoride)、硼酸三苯酯等的硼化合物；氯化锌、四氯化锡等的金属卤素化合物；双氰胺(dicyandiamide)或胺与环氧树脂的加成物等胺加成型促进剂等的高熔点分散型潜在性硬化促进剂；将上述咪唑化合物、有机磷化合物或四级鏻盐等硬化促进剂的表面以聚合物包覆的微胶囊(microcapsule)型潜在性硬化促进剂；胺盐型潜在性硬化促进剂；刘易斯酸盐、布忍斯特酸盐(Bronsted acidsalt)等高温解离型的热阳离子聚合型潜在性硬化促进剂等潜在性硬化促进剂等。
硬化促进剂的具体例较佳为包括四乙基溴化铵、四-正丁基溴化铵、四乙基氯化铵及四-正丁基氯化铵等的四级铵盐。
基于光配向性聚硅氧烷(B)为100重量份，催化剂的使用量为100重量份以下，较佳为0.01重量份至100重量份，且更佳为0.1重量份至20重量份。
反应温度较佳为0℃至200℃，且更加为50℃至150℃。反应时间较佳为0.1小时至50小时，更佳为0.5小时至20小时。
光配向性聚硅氧烷(B)的合成反应根据需要，可在具有有机溶剂存在的条件下进行。所述有机溶剂并没有特别限制，可与含环氧基的聚硅氧烷(b1)的制造中所使用的有机溶剂以及与本发明液晶配向剂中所含的溶剂(C)为相同或不相同。上述有机溶剂的具体例较佳为2-丁酮、2-己酮、甲基异丁基酮、醋酸正丁酯或其组合。
光配向性聚硅氧烷(B)根据凝胶渗透色层分析法(Gel PermeationChromatography,GPC)所测得经聚苯乙烯换算的重量平均分子量为2,000至20,000，较佳为3,000至18,000，更佳为5,000至15,000。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份，光配向性聚硅氧烷(B)的使用量为5至30重量份，较佳为5至28重量份，更佳为5至25重量份。
溶剂(C)
本发明的液晶配向剂中所使用的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解聚合物(A)、光配向性聚硅氧烷(B)与其他任意成份且并不与其产生反应即可，较佳为同前述合成聚酰胺酸中所使用的溶剂，同时，亦可并用合成该聚酰胺酸时所使用的贫溶剂。
溶剂(C)的具体例包括但不限于N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚(ethylene glycol n-butyl ether)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯或N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺(N,N-dimethylacetamide)等。溶剂(C)可以单独使用或者组合多种来使用。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份，溶剂(C)的使用量为1500至4000重量份，较佳为1500至3800重量份，且更佳为1500至3500重量份。
添加剂(D)
在不影响本发明的功效的范围内，液晶配向剂还可选择性地添加添加剂(D)，其中添加剂(D)包括具有至少两个环氧基的化合物、具有官能性基团的硅烷化合物，或其组合。
具有至少两个环氧基的化合物包括但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、3-(N,N-二环氧丙基)胺基丙基三甲氧基硅烷，或上述化合物的组合。
具有至少两个环氧基的化合物可单独使用或组合多种来使用。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份，具有至少两个环氧基的化合物的使用量可为0至40重量份，且较佳为0.1至30重量份。
具有官能性基团的硅烷化合物的具体例包括但不限于3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、2-胺基丙基三甲氧基硅烷、2-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxy silane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-芐基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-胺基丙基三乙氧基硅烷，或上述化合物的组合。
具有官能性基团的硅烷化合物可以单独使用或组合多种来使用。
基于聚合物(A)的使用量为100重量份，具有官能性基团的硅烷化合物的使用量可为0至10重量份，且较佳为0.5至10重量份。
基于聚合物(A)的总使用量为100重量份，添加剂(D)的使用量较佳为0.5至50重量份，且更佳为1至45重量份。
<液晶配向剂的制造方法>
本发明的液晶配向剂的制造方法并无特别的限制，可采用一般的混合方法来制造。举例而言，先将以上述方式制造而成的聚合物(A)以及光配向性聚硅氧烷(B)混合均匀形成混合物。接着，于温度为0℃至200℃的条件下添加溶剂(C)，并选择性地加入添加剂(D)，最后以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。另外，较佳的是于20℃至60℃的温度下添加溶剂(C)。
在25℃下，本发明的液晶配向剂的黏度通常为15cps至35cps，较佳为17cps至33cps，且更佳为20cps至30cps。
<液晶配向膜的制造方法>
将本发明的液晶配向剂涂布于基板后，必要时经由预烤(pre-bake)、后烤(post-bake)等加热处理所得的涂膜来直接作为液晶配向膜使用。又，可对该涂膜进行摩擦(rubbing)、照射偏振光或特定波长的光等、或离子束等处理，又，或在将电压施加于液晶充填后的液晶显示组件的状态下照射紫外线，以作为表面控制垂直配向膜。
此时，所使用的基板只要是透明性高的基板即可，并无特别限定。基板例如是玻璃板、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚砜、聚芳酯、聚氨酯(polyurethane)、聚砜、聚醚、聚醚酮、三甲基戊烯、聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二酯、(甲基)丙烯腈、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素(cellulose acetate butyrate)等。而就制程简单化的观点而言，基板较佳为使用形成有液晶驱动用的铟锡氧化物(Indium Tin Oxide，ITO)电极等的基板。又，反射型液晶显示组件若为仅单侧基板时，亦可使用硅晶圆等不透明物，另外，此时的电极也可使用铝等反射光的材料。
液晶配向剂的涂布方法并无特别限定，例如是网版印刷(screenprinting)、平板印刷(offset printing)、柔版印刷(flexo printing)等的印刷法、喷墨法、喷涂法、辊涂布法、浸渍、狭缝涂布(slit coating)、旋转涂布等。从生产性方面来看，工业上广泛采用的转印印刷法也可适用于本发明。
以上述的方法涂布液晶配向剂后，经预烤及后烤处理可形成涂膜。涂布液晶配向剂后的预烤步骤，虽非必要，但涂布后至后烤的时间，各基板均未固定时，或涂布后未马上后烤时，较佳为进一步进行预烤步骤。此预烤步骤只要是因基板的搬送等不会使涂膜形状变形的程度下，使有机溶剂挥发即可。预烤处理的条件并无特别限定，例如是在40℃至150℃的任意温度下进行，较佳为50℃至120℃，更佳为60℃至100℃。预烤处理可于0.1分钟至30分钟的任意时间内进行，较佳为进行0.5分钟至15分钟，更佳为进行1分钟至5分钟。
后烤处理的条件并无特别限定，例如是在100℃至350℃的任意温度下进行，较佳为120℃至300℃，更佳为150℃至250℃。后烤处理可于5分钟至240分钟的任意时间内进行，较佳为进行10分钟至100分钟，更佳为进行20分钟至90分钟。上述加热可通过一般公知方法，例如可以加热板、热风循环炉或红外线炉进行加热。
后烤后所得的液晶配向膜的厚度并无特别限定，例如可为1至1000nm，较佳为5至500nm，更佳为10至300nm。
<液晶显示组件及其制造方法>
本发明的液晶显示组件包括由本发明的液晶配向剂所形成的液晶配向膜。本发明的液晶显示组件可以如下述方法制造。
详言之，本发明的液晶显示组件可通过上述方法于基板上形成液晶配向膜后，以公知方法制作液晶晶胞(cell)而得。液晶显示组件的具体例，例如具备液晶晶胞的垂直配向型液晶显示组件，其中液晶晶胞具有：对向配置的2片基板、设置于基板间的液晶层，以及设置于基板与液晶层之间并通过本发明的液晶配向剂所形成的上述液晶配向膜。
具体而言，具备液晶晶胞的垂直配向型液晶显示组件，其中液晶晶胞是由以下方式来制作：将本发明的液晶配向剂涂布于2片基板上，并通过预烤及后烤处理而形成液晶配向膜，接着，使此液晶配向膜以对向的方式配置2片基板，并于此2片基板之间挟持着以液晶构成的液晶层，即接触液晶配向膜而设置液晶层，最后，对液晶配向膜及液晶层施加电压，同时照射紫外线。
如上述使用通过本发明的液晶配向剂所形成的液晶配向膜，一边对液晶配向膜及液晶层施加电压，一边照射紫外线，而使聚合性化合物进行聚合，同时使聚硅氧烷所具有的聚合性不饱和基彼此进行反应，或者使该聚合性不饱和基与聚合性化合物进行反应，可使液晶的配向更有效率地被固定化，而形成耐紫外线衰退性佳与无色相不均的液晶显示组件。
将此液晶层挟持于2片基板间的方法，例如是下述两种公知的方法：
(方法一)
准备形成有液晶配向膜的一对基板，于其中一片基板的液晶配向膜上散布珠粒(beads)等的间隔物(spacer)，并使该二液晶配向膜以对向的方式再贴合另一片基板，接着减压注入液晶，并且进行封止。
(方法二)
准备形成有液晶配向膜的一对基板，于其中一片基板的液晶配向膜上散布珠粒等的间隔物后，将液晶滴下，然后使该二液晶配向膜以对向的方式再贴合另一片基板，并且进行封止。
在上述两种方法中，间隔物的厚度，较佳为1至30μm，更佳为2至10μm。
对液晶配向膜及液晶层施加电压、同时照射紫外线而制造液晶晶胞的步骤，例如将电压施加于设置于基板上的电极间，以对液晶配向膜及液晶层外加电场，保持此电场的状态下，照射紫外线。其中，对电极间施加的电压，例如5Vp-p至30Vp-p，较佳为5Vp-p至20Vp-p。紫外线的照射量，例如1J至60J，较佳为40J以下，更佳为10J以下。紫外线照射量越少，越能抑制因构成液晶显示组件的液晶或材料的破坏所产生的信赖性低下，且通过减少紫外线照射时间可提高制造效率。本发明即使以较少的紫外线照射量也可提高反应速度，因此即使以例如5J程度的低照射量，也可形成反应速度充分快速的液晶显示组件。
如此，对液晶配向膜及液晶层施加电压，同时照射紫外线时，可使聚合性化合物进行反应形成聚合物，除此之外，聚硅氧烷所具有的聚合性不饱和基亦可于紫外线照射时彼此间进行反应，或者与聚合性化合物进行反应。通过上述反应，可使液晶配向膜获得较佳的固化结构，使得所得的液晶显示组件具有耐紫外线衰退性佳与无色相不均的性质。
另外，上述液晶配向剂不仅可作为制造表面控制垂直配向型(SCVA)液晶显示器等垂直配向方式的液晶显示组件用的液晶配向剂使用，亦可适用于通过摩擦处理或光配向处理所制作的液晶配向膜的用途。
上述液晶包括向列型液晶或碟状型液晶等。液晶的具体例包括但不限于具有正介电异方向性的液晶，其可以使用例如联苯类液晶(biphenyl-based liquid crystals)、苯基环己烷类液晶(phenyl cyclohexane-based liquid crystal)、酯类液晶、三联苯类液晶(terphenyl liquid crystal)、联苯基环己烷类液晶(biphenyl cyclohexane-basedliquid crystals)、嘧啶类液晶(pyrimidine-based liquid crystals)、二恶烷类液晶(dioxane-based liquid crystals)、双环辛烷类液晶(bicyclooctane-based liquidcrystals)、立方烷类液晶(cubane-based liquid crystals)，或上述液晶的组合。此外，在前述液晶中还可以进一步添加例如氯化胆甾醇(cholesteryl chloride)、胆甾醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆甾醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等胆甾型液晶(cholesteric liquid crystal)；以商品名“C-15”、“CB-15”(默克公司制造)进行销售的手性剂；对癸氧基苯亚甲基-对胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯(p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methyl butyl cinnamate)等强介电性液晶(ferroelectric liquid crystal)等进行使用。
另外，液晶的具体例也可包括具有负介电异方向性的液晶，其可以使用例如二氰基苯类液晶(dicyanobenzene-based liquid crystal)、哒嗪类液晶(pyridazine-basedliquid crystal)、希夫碱类液晶(Schiff base-based liquid crystal)、氧化偶氮类液晶(azoxy-based liquid crystal)、联苯类液晶(biphenyl-based liquid crystal)、苯基环己烷类液晶(phenyl cyclohexane-based liquid crystal)，或上述液晶的组合。
本发明将就以下实施例来作进一步说明，但应了解的是，该等实施例仅为例示说明，而不应被解释为本发明实施的限制。
聚合物(A)的合成例
以下说明聚合物(A)的合成例A-1-1至A-1-20、合成例A-2-1至A-2-2以及合成例A-3-1：
合成例A-1-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，在四颈锥瓶中，加入4.32克(0.04摩尔)的对-二胺苯(简称为a2-3-1)、2.42克(0.01摩尔)的由下述式(a2-3-1-7)所示的化合物(简称为a2-3-7)以及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(简称为NMP)，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入11.2克(0.05摩尔)的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐(简称为a1-1)以及20克的NMP，并于室温下反应2小时。待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然后，过滤所得的聚合物，并重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚合物(A-1-1)。
合成例A-1-2至A-1-20
合成例A-1-2至A-1-20是以与合成例A-1-1相同的步骤来制造聚合物(A-1-2)至(A-1-20)，其不同处在于：改变二胺化合物以及四羧酸二酐化合物的种类及其使用量，如表1、2所示。
合成例A-2-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，在四颈锥瓶中，加入9.91克(0.05摩尔)的4,4'-二胺基二苯基甲烷(简称为a2-3-2)以及80克的NMP，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入11.2克(0.05摩尔)的a1-1，并于室温下反应2小时。待反应结束后，加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及7.91克的吡啶，升温至60℃，且持续搅拌2小时，以进行酰亚胺化反应。待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然后，过滤所得的聚合物，并重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚合物(A-2-1)。
合成例A-2-2至A-2-5
合成例A-2-2至A-2-5是以与合成例A-2-1相同的步骤来制造聚合物(A-2-2)至(A-2-5)，其不同处在于：改变二胺化合物以及四羧酸二酐化合物的种类及其使用量以及酰亚胺化参数的参数条件，如表2所示。
合成例A-3-1
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，在四颈锥瓶中，加入(0.025摩尔)的对-二胺苯(简称为a2-3-1)、以及40克的NMP，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入(0.025摩尔)的苯均四羧酸二酐(简称为a1-3)以及10克的NMP。于室温下反应6小时后，加入50克的NMP、1.3克的醋酸酐及10克的吡啶，升温至60℃，且持续搅拌2小时，以进行酰亚胺化反应。待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然后，过滤所得的聚合物，并重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚合物(A-3-1-1)。
在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，在四颈锥瓶中，加入上述合成的聚合物(A-3-1-1)、0.015摩尔的由式(a2-1-11)所示的化合物(简称为a2-1-4)、0.01摩尔的9,9-双(3-氯-4-胺基苯基)芴(简称为a2-2-4)以及100克的NMP，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入0.025摩尔的2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐(简称为a1-1)、以及10克的NMP，并于室温下反应2小时。待反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升水中，以使聚合物析出。然后，过滤所得的聚合物，并重复以甲醇清洗及过滤三次，置入真空烘箱中，以温度60℃进行干燥后，即可得聚合物(A-3-1)。
表1以及表2中简称所对应的化合物如下所示。
光配向性聚硅氧烷(B)的合成例
以下说明光配向性聚硅氧烷(B)的合成例B-1至B-12以及比较合成例B’-1至B’-5：
合成例B-1
在容积500毫升的三颈烧瓶上设置搅拌器、冷凝管及温度计。然后，在三颈烧瓶中，加入0.6摩尔的2-缩水甘油醚基乙基三甲氧基硅烷(以下简称为GETMS)、0.3摩尔的甲基三甲氧基硅烷(以下简称MTMS)、0.1摩尔的二甲基二甲氧基硅烷(以下简称为DMDMS)以及600克的丙二醇单甲基醚(以下简称为PGME)，并于室温下一边搅拌一边于30分钟内添加三乙胺(Triethylamine，以下简称为TEA)水溶液(20克TEA/200克H2O)。接着，将三颈烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌30分钟，然后于30分钟内将油浴升温至90℃，待溶液的内温达到75℃时，持续加热搅拌进行聚缩合6小时。待反应结束后，取出有机层并使用0.2重量％的硝酸铵水溶液进行清洗后，即可获得含聚硅氧烷化合物的溶液。
接着，将0.10摩尔的桂皮酸衍生物5HBPA(简称为b2-1)、0.10摩尔的乙烯性不饱和化合物HOA-MPL(简称为b3-1)、0.05摩尔的OCTBA(简称为b4-1)及0.2克的硬化促进剂UCAT18X(三亚普罗(SAN-APRO)公司制)加入含聚硅氧烷化合物的溶液。然后，将三颈烧瓶浸渍于30℃的油浴中并搅拌10分钟，然后于30分钟内将油浴升温至115℃，待溶液的内温达到100℃时，持续加热搅拌24小时。待反应结束后，取出有机层并进行水洗后，使用硫酸镁进行干燥，去除溶剂后，即可获得光配向性聚硅氧烷(B-1)。
合成例B-2至B-12以及比较合成例B’-1至B’-5
合成例B-2至B-12以及比较合成例B’-1至B’-5是以与合成例B-1相同的步骤来制造光配向性聚硅氧烷(B-2)至(B-12)以及(B’-1)至(B’-5)，其不同处在于：改变含环氧基的硅烷化合物、其他硅烷化合物、桂皮酸衍生物、乙烯性不饱和化合物、溶剂、触媒或硬化促进剂的种类及其使用量、反应温度及聚缩合时间，如表3、4所示。
表3、4中简称所对应的化合物如下所示。
[表3]
[表4]
液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示组件的实施例与比较例
以下说明液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示组件的实施例1至实施例26以及比较例1至比较例9：
a.液晶配向剂
秤取100重量份的聚合物(A-1-1)、5重量份的光配向性聚硅氧烷(B-1)、3000重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(简称为C-1)，并且在室温下，以搅拌装置持续搅拌至溶解，即可形成实施例1的液晶配向剂。
b.液晶配向膜及液晶显示组件
将调制好的液晶配向剂涂布于含ITO膜的玻璃基板的透明电极面上(液晶配向膜印刷机为日本写真印刷有限公司制)、于80℃的加热板上加热1分钟(预烤)除去溶剂后、再于150℃的加热板上加热10分钟(后烤)，可得到平均膜厚的涂膜。将上述涂膜置于具有人造纤维布缠绕的摩擦机，以转速400rpm、横动速度3cm/秒、纤维长度0.1mm进行摩擦处理。之后，于超纯水中进行超音波洗净1分钟，接着置于100℃的烘箱中干燥10分钟，即得到具有液晶配向膜的基板。重复前述步骤即得到1对(2枚)具有液晶配向膜的基板。
接着，于其中一枚具有液晶配向膜的基板外缘以填充有直径5.5μm的氧化铝球的环氧树脂黏合剂涂布后，将另一枚液晶配向膜以表面相对的方式叠合，待黏合剂硬化。然后，从1对基板间的液晶注入口以向列型液晶(nematic liquid crystal)(默克公司制、MLC-6608)填充后，以丙烯酸类光硬化接着剂密封液晶注入口，并以紫外光灯照光使其硬化。接着，于两个ITO电极之间施加20Vp-p交流电，并在液晶为驱动状态下照射3800mJ/cm2的紫外线后，即可获得实施例1的液晶显示组件。
将实施例1的液晶显示组件以后述各评价方式进行评价，其结果如表5所示。
实施例2至实施例26
实施例2至实施例26的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示组件是以与实施例1相同的步骤分别制造，并且其不同处在于：改变成分的种类及其使用量，如表5、6所示。将实施例2至26所制得的液晶显示组件以后述评价方式进行评价，其结果如表5、6所示。
比较例1至比较例9
比较例1至比较例9的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示组件是以与实施例1相同的步骤分别制造，不同的地方在于：改变成分的种类及其使用量，如表7所示。对比较例1至比较例9所制得的液晶显示组件以后述评价方式进行评价，其结果如表7所示。
表5至表7中简称所对应的化合物如下所示。
简称 中文名称
A-1-1 合成例A-1-1的聚合物(A-1-1)
A-1-2 合成例A-1-2的聚合物(A-1-2)
A-1-3 合成例A-1-3的聚合物(A-1-3)
A-1-4 合成例A-1-4的聚合物(A-1-4)
A-1-5 合成例A-1-5的聚合物(A-1-5)
A-1-6 合成例A-1-6的聚合物(A-1-6)
A-1-7 合成例A-1-7的聚合物(A-1-7)
A-1-8 合成例A-1-8的聚合物(A-1-8)
A-1-9 合成例A-1-9的聚合物(A-1-9)
A-1-10 合成例A-1-10的聚合物(A-1-10)
A-1-11 合成例A-1-11的聚合物(A-1-11)
A-1-12 合成例A-1-12的聚合物(A-1-12)
A-1-13 合成例A-1-13的聚合物(A-1-13)
A-1-14 合成例A-1-14的聚合物(A-1-14)
A-1-15 合成例A-1-15的聚合物(A-1-15)
A-1-16 合成例A-1-16的聚合物(A-1-16)
A-1-17 合成例A-1-17的聚合物(A-1-17)
A-1-18 合成例A-1-18的聚合物(A-1-18)
A-1-19 合成例A-1-19的聚合物(A-1-19)
A-1-20 合成例A-1-20的聚合物(A-1-20)
A-2-1 合成例A-2-1的聚合物(A-2-1)
A-2-2 合成例A-2-2的聚合物(A-2-2)
A-2-3 合成例A-2-3的聚合物(A-2-3)
A-2-4 合成例A-2-4的聚合物(A-2-4)
A-2-5 合成例A-2-5的聚合物(A-2-5)
A-3-1 合成例A-3-1的聚合物(A-3-1)
B-1 合成例B-1的光配向性聚硅氧烷(B-1)
B-2 合成例B-2的光配向性聚硅氧烷(B-2)
B-3 合成例B-3的光配向性聚硅氧烷(B-3)
B-4 合成例B-4的光配向性聚硅氧烷(B-4)
B-5 合成例B-5的光配向性聚硅氧烷(B-5)
B-6 合成例B-6的光配向性聚硅氧烷(B-6)
B-7 合成例B-7的光配向性聚硅氧烷(B-7)
B-8 合成例B-8的光配向性聚硅氧烷(B-8)
B-9 合成例B-9的光配向性聚硅氧烷(B-9)
B-10 合成例B-10的光配向性聚硅氧烷(B-10)
B-11 合成例B-11的光配向性聚硅氧烷(B-11)
B-12 合成例B-12的光配向性聚硅氧烷(B-12)
B'-1 比较合成例B'-1的其他聚硅氧烷(B'-1)
B'-2 比较合成例B'-2的其他聚硅氧烷(B'-2)
B'-3 比较合成例B'-3的其他聚硅氧烷(B'-3)
B'-4 比较合成例B'-4的其他聚硅氧烷(B'-4)
B'-5 比较合成例B'-5的其他聚硅氧烷(B'-5)
C-1 N-甲基-2-吡咯烷酮
C-2 乙二醇正丁基醚
C-3 N,N-二甲基乙酰胺
D-1 N,N,N’,N’-四环氧丙基-4,4’-二胺基二苯基甲烷
D-2 N,N-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺
评价方式
a.酰亚胺化率
酰亚胺化率是指通过聚合物中的酰胺酸官能基数目和酰亚胺环数目的合计量为基准，计算酰亚胺环数目所占的比例，以百分率表示。
检测的方法是将合成例的聚合物分别进行减压干燥后，溶解于适当的氘化溶剂(deuteration solvent)，例如：氘化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，从室温(例如25℃)下测定1H-核磁共振(1H-Nuclear magnetic resonance，1H-NMR)的结果，再由数学式(1)即可求得酰亚胺化率(％)。
Δ1：NH基质子在10ppm附近的化学位移(chemical shift)所产生的峰值(peak)面积；
Δ2：其他质子的峰值面积；
α：聚合物的前驱物(聚酰胺酸)中的NH基的1个质子相对于其他质子的个数比例。
b.体阻抗
将调制好的液晶配向剂滴入直径32mm的铝皿中，并以加热板烘烤后，得到约0.01mm膜厚的薄膜。接续以电阻测量仪(AGILENT 4339b High resistance meter)测量薄膜的电阻值，将仪器的正负电极夹于含薄膜的铝皿的两端，于电压50伏下，记录测得的电阻值，其评价标准如下：
○：电阻值≧1.0x1015；
╳：电阻值＜1.0x1015。
c.应答速度
先将各实施例与比较例的液晶显示组件在不施加电压的情况下以可见光灯进行照射，并以光电倍增管测定此时穿透液晶显示组件的光的亮度，将此时穿透液晶显示组件的光的亮度设为相对透光率0％。接着，对液晶显示组件在施加10V交流电压5秒的情况下进行相同测试，将此时穿透液晶显示组件的光的亮度设为相对透光率100％。之后，对液晶显示组件在施加3.5V交流电压的情况下进行相同测试，并测定相对透光率从10％至90％所经过的时间，将所经过的时间定义为液晶显示组件的应答速度，其评价标准如下：
◎：应答速度≦10msec；
○：10msec＜应答速度≦20msec；
╳：应答速度＞20msec。
[表5]
[表6]
[表7]
<评价结果>
由表5至表7得知，具有特定的光配向性聚硅氧烷的液晶配向剂(实施例1至实施例26)所形成的液晶配向膜的应答速度快，且体阻抗高。
另一方面，由于比较例1至比较例9的液晶配向剂并未具有特定的光配向性聚硅氧烷，因此比较例1至比较例9的应答速度与体阻抗评价不佳。
此外，当液晶配向剂中的聚合物(A)的二胺组份(a2)中，含有二胺化合物(a2-1)时(实施例5-14、19、20、23、25)，液晶配向膜的体阻抗表现更佳。
此外，当液晶配向剂中的聚合物(A)的二胺组份(a2)中，含有具有芴基的二胺化合物(a2-2)时(实施例15-20、24、25)，液晶配向膜的体阻抗表现也更佳。
另外，当液晶配向剂中的光配向性聚硅氧烷(B)的桂皮酸衍生物(b2)的使用量落入特定范围时(实施例1-26)，可进一步改善所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的应答速度。
另外，当液晶配向剂中的光配向性聚硅氧烷(B)的乙烯性不饱和化合物(b3)的使用量落入特定范围时(实施例1-26)，可进一步改善所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的应答速度。
综上所述，本发明的液晶配向剂因为具有特定的光配向性聚硅氧烷(B)，因此能够提升液晶显示组件的应答速度快，且体阻抗高。
此外，若本发明的液晶配向剂中的聚合物(A)的二胺组份(a2)中，含有二胺化合物(a2-1)或具有芴基的二胺化合物(a2-2)时时，可进一步增加液晶配向膜的体阻抗。
另外，当液晶配向剂中的光配向性聚硅氧烷(B)的桂皮酸衍生物(b2)或乙烯性不饱和化合物(b3)的使用量落入特定范围时，可进一步改善所制得的液晶配向剂所形成的液晶配向膜的应答速度。
虽然本发明已以实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的更改与润饰，故本发明的保护范围当视权利要求所界定的为准。

Claims (14)

1.一种液晶配向剂，其特征在于，包括：
聚合物(A)；
光配向性聚硅氧烷(B)；以及
溶剂(C)，
所述聚合物(A)由第一混合物反应所制得，所述第一混合物包括四羧酸二酐组份(a1)及二胺组份(a2)；
所述光配向性聚硅氧烷(B)由含环氧基的聚硅氧烷(b1)、桂皮酸衍生物(b2)与乙烯性不饱和化合物(b3)反应而得。
2.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述含环氧基的聚硅氧烷(b1)包括由式(b1-1)表示的基、由式(b1-2)表示的基以及由式(b1-3)表示的基中的至少一者：
式(b1-1)中，B表示氧原子或单键；m表示1至3的整数；n表示0至6的整数，其中当n表示0时，B为单键；*表示键结处，
式(b1-2)中，p表示0至6的整数；*表示键结处，
式(b1-3)中，D表示碳数为2至6的亚烷基；E表示氢原子或碳数为1至6的烷基；*表示键结处。
3.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述含环氧基的聚硅氧烷(b1)包括由第二混合物经加水分解及部份缩合而得的共聚物，所述第二混合物包括含环氧基的硅烷化合物(b1-1)，所述含环氧基的硅烷化合物(b1-1)具有由式(b1-4)所示的结构：
Si(Rx)w(ORy)4-w式(b1-4)
式(b1-4)中，Rx表示氢原子、碳数为1至10的烷基、碳数为2至10的烯基、碳数为6至15的芳基、含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基，且至少一个Rx为含有环氧基的烷基或含有环氧基的烷氧基；当w为2以上时，w个Rx各自相同或不同；
Ry表示氢原子、碳数为1至6的烷基、碳数为1至6的酰基或碳数为6至15的芳基；当w为2以下时，(4-w)个Ry各自相同或不同；w表示1至3的整数。
4.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述桂皮酸衍生物(b2)选自由式(b2-1)以及式(b2-2)所示的化合物所组成的族群中的至少一者：
式(b2-1)及式(b2-2)中，
R表示氟原子或氰基；a表示0至4的整数；
R1、R3各自独立表示氢原子、碳数为1至40的烷基或碳数为3至40的一价脂环族有机基团，所述烷基的氢原子的一部分或全部可被氟原子取代；
R2、R4各自独立表示二价芳香族基团、二价脂环族基团、二价杂环基团或者二价稠合环式基团，且所述R2或者所述R4为未经取代或者至少一部分的氢原子被R8取代，所述R8各自独立表示卤素原子、硝基、氰基、碳数为1至5的烷基或者碳数为1至5的烷氧基，所述烷基或者所述烷氧基为未经取代或者至少一部分的氢原子被卤素取代；
Y1、Y2、Y4各自独立表示单键、氧原子、-COO-或-OCO-；
Y5表示单键、碳数为1至10的亚烷基、碳数为2至10的亚烯基或二价芳香族基团；
当Y5表示单键时，e表示1，且R5表示氢原子；
当Y5表示碳数为1至10的亚烷基、碳数为2至10的亚烯基或二价芳香族基团时，e表示0或1，且R5表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHR’、-CH＝CH2或-SO2Cl，R’表示氢原子或碳数为1至6的烷基；
Y3表示氧原子或二价芳香族基团；
R6表示二价芳香族基团、二价杂环基团或者二价稠合环式基团；
Y6表示氧原子、-COO-或-OCO-；
R7表示羧酸基、羟基、-SH、-NCO、-NHR”、-CH＝CH2或-SO2Cl，R”表示氢原子或碳数为1至6的烷基；
Y7表示单键、-OCO-(CH2)i-*或-O-(CH2)j-*，其中i及j各自独立表示1至10的整数，且*各自独立表示与R7的键结处；
b、c、f各自独立表示0至3的整数。
5.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述乙烯性不饱和化合物(b3)具有由式(b3-1)表示的结构：
式(b3-1)中，R10为碳数为1至10的直链或支链亚烷基、亚苯基或亚环己基，所述R10的氢原子的一部分被取代或未被取代；
R11为碳数为1至10的直链或支链亚烷基，所述R11的氢原子的一部分被取代或未被取代；
R12为单键、碳数为1至10的直链或支链亚烷基，所述R12的氢原子的一部分被取代或未被取代；
R13为氢原子或甲基；
L为-OCO-、-O-或-S-；
h为0至10的整数；k为0或1；当k为0时，h不为0；当h为2以上时，h个R11及L各自为相同或不同。
6.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述所述二胺组份(a2)包括二胺化合物(a2-1)，所述二胺化合物(a2-1)选自由式(a2-1-1)、式(a2-1-2)以及式(a2-1-3)所示的化合物所组成的族群中的至少一者：
式(a2-1-1)至式(a2-1-3)中，X表示单键、-COO-、-CONRd-或-Re-NRd-；
Ra为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基；
Rb为碳数为1至10的直链或支链烷氧基、腈基或羰基；
Rc为碳数为1至10的直链或支链烷基；或者
Rb与Rc彼此结合形成单环；
Rd为氢原子或碳数为1至10的直链或支链烷基；
Re为单键或碳数为1至10的直链或支链烷基；
a1为0或1；a2为0至2的整数；
当X为单键时，a1为0；当X为-COO-、-CONRd-或-NRd-时，a1为1。
7.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，所述二胺组份(a2)包括具有芴基的二胺化合物(a2-2)。
8.根据权利要求3所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述第二混合物的总摩尔数为1.0摩尔，所述含环氧基的硅烷化合物(b1-1)的使用量为0.6至1.0摩尔。
9.根据权利要求3所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述第二混合物的总摩尔数为1.0摩尔，所述桂皮酸衍生物(b2)的使用量为0.05至0.4摩尔，所述乙烯性不饱和化合物(b3)的使用量为0.1至0.4摩尔。
10.根据权利要求6所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，所述二胺化合物(a2-1)的使用量为0.2至0.6摩尔。
11.根据权利要求7所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述二胺组份(a2)的总摩尔数为1.0摩尔，所述具有芴基的二胺化合物(a2-2)的使用量为0.2至0.6摩尔。
12.根据权利要求1所述的液晶配向剂，其特征在于，基于所述聚合物(A)的使用量为100重量份，所述光配向性聚硅氧烷(B)的使用量为5至30重量份；所述溶剂(C)的使用量为1500至4000重量份。
13.一种液晶配向膜的制造方法，其特征在于，包括：
将根据权利要求1至12中任一项所述的液晶配向剂涂布于基板上的步骤。
14.一种液晶显示组件，其特征在于，包括：
由根据权利要求13所述的液晶配向膜的制造方法制得的液晶配向膜。
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