CN104099106A - 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、相位差膜及这些的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、相位差膜及这些的制造方法。所述液晶取向剂含有选自由使四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸、该聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物以及该聚酰胺酸的酯化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物，所述四羧酸二酐包含反式型的环戊烷四羧酸二酐。所述液晶取向剂不仅提供液晶取向性优异，即便通过光照射以及热应力的施加也不会导致电特性劣化，且于进行长时间驱动的情况下也不会产生残像的问题的液晶取向膜，而且印刷性也优异。

Description

液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、相位差膜及这些的制造方法

技术领域

本发明涉及一种液晶取向剂。详细而言，本发明涉及一种不仅提供液晶取向性、耐光性、耐热性以及残像特性优异的液晶显示元件，而且印刷性也优异的液晶取向剂。 

背景技术

液晶显示元件根据电极结构、所使用的液晶分子的物性等，可分类为：扭转向列(Twisted Nematic，TN)型、超扭转向列(Super Twisted Nematic，STN)型、垂直取向(Vertical Alignment，VA)型、多域垂直取向(Multidomain Vertical Alignment，MVA)型、共面切换(In-Plane Switching，IPS)型、边缘场切换(Fringe Field Switching，FFS)型、聚合物稳定取向(Polymer Sustained Alignment，PSA)型等多种模式。 

这些各种液晶显示元件中的液晶取向膜的材料已知有聚酰胺酸、聚酰亚胺、聚酰胺、聚酯等树脂材料，特别是包含聚酰胺酸或者聚酰亚胺的液晶取向膜由于耐热性、机械强度、与液晶的亲和性等优异，故而被用于大量的液晶显示元件中(专利文献1)。 

液晶取向剂中，近年来，比之前更要求即便通过光照射以及热应力的施加也不会导致电特性下降的性能。所述情况如下所述。 

液晶显示元件的制造步骤中，就制程缩短以及良率提高的观点而言，液晶滴加方式即液晶滴注(One Drop Fill，ODF)方式开始普及。ODF方式为如下方法：于涂布有液晶取向膜的基板中的其中1块的规定部位涂布紫外光硬化性的密封剂后，于所述基板上的规定的数个部位滴加液晶，然后，贴合另一块基板，使液晶在基板整个面上铺开，进而照射紫外光，使密封剂硬化来制造液晶单元。此时所照射的紫外光通常强至每1平方厘米为数焦耳以上。即，液晶显示元件制造步骤中，液晶取向膜与液晶一起暴露于该强烈的紫外 光中。 

若转而着眼于液晶显示元件的用途的变化，则除了之前的液晶显示元件的主要用途，即笔记本电脑、监视器用显示器等以外，液晶电视的普及显著，另外，除了现有的商业用途以外，作为家庭影院用途的液晶投影仪的需要提高，除此以外，移动型、车载用等预期用于室外的液晶显示元件也普及已久。 

液晶电视的更新周期长，故而要求长寿命，因此历经长时间而暴露于背光源照射中。液晶投影仪用的液晶显示元件中，使用金属卤化物灯等照射强度非常高而无法避免被照射体的温度上升的光源。手机等移动设备用液晶显示元件是以在包含强烈的紫外线的太阳光下使用为前提，为了提高视认性，必须提高背光源的亮度。汽车导航(car navigation)等车载用途中，存在将搭载有液晶显示元件的车停放于夏季的直射日光下等元件长时间暴露于高温下的情况。 

如此，液晶显示元件中，随着其制造步骤的改良、用途的多样化等，而暴露于高强度的光照射、对车内环境的适应要求、长时间驱动等之前所未考虑到的严酷环境中。以前的液晶取向膜对所述严酷环境的耐性不足。 

但，之前已知的液晶取向剂被指出：使用其来形成的涂膜上会以一定机率产生印刷不均或针孔等印刷不良，液晶取向膜制造时的制品良率不充分。关于液晶取向剂，为了兼顾确保所形成的液晶取向膜的性能以及对印刷性的溶解性，业界长年持续研究，但液晶取向膜制造时的制品良率仍然存在一定的界限。 

[现有技术文献] 

[专利文献] 

[专利文献1]日本专利特开昭62—165628号公报 

[专利文献2]日本专利特开2010—168551号公报 

[专利文献3]日本专利特开2010-61157号公报 

[非专利文献] 

[非专利文献1]T.J.Scheffer等人，《应用物理学杂志(Journal of Applied Physics，J.Appl.Phys.)》第48卷第1783页(1977)) 

[非专利文献2]F.Nakano等人，《日本应用物理学杂志(Japanese Journal of Applied Physics，JPN.J.Appl.Phys.)》第19卷第2013页(1980) 

[非专利文献3]《可UV硬化的液晶及其应用(UV-Curable Liquid Crystals and Their Application)》，《液晶》，第3卷第1号(1999年)，第34页～第42页 

发明内容

本发明为了解决如上所述的现状而形成。 

本发明的目的在于提供一种不仅提供液晶取向性优异，即便通过光照射以及热应力的施加也不会导致电特性劣化，且于进行长时间驱动的情况下也不会产生残像的问题的液晶取向膜，而且印刷性也优异的液晶取向剂。 

本发明的所述目的以及优点是由如下的液晶取向剂来达成， 

所述液晶取向剂含有选自由使四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸、该聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物以及该聚酰胺酸的酯化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物，且 

所述液晶取向剂的特征在于：所述四羧酸二酐包含选自分别由下述式(t-1)及式(t-2)表示的化合物中的至少1种。 

[化1] 

(式(t-1)及式(t-2)中，R为碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数2～6的烯基、碳数1～6的卤化烷基或者卤素原子，n为0～6的整数。) 

[发明的效果] 

本发明的液晶取向剂由于印刷性优异，故制造液晶取向膜时的制品良率尽可能高。 

由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜由于耐光性以及耐热性优异， 故而即便通过光照射以及热应力的施加，电特性劣化的程度也极小。进而，由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的残像特性优异，且长时间驱动后的电特性的劣化被极力抑制。因此，本发明的液晶取向剂能够适宜用于例如液晶电视、液晶投影仪、移动设备、车载用设备等。 

由本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶取向性以及密接性优异，且两者的平衡也优异。因此，本发明的液晶取向剂也能够适宜地用于例如相位差膜。 

附图说明

图1是表示实施例1等中使用的电极图案的说明图。 

图2是表示电极图案的另一例的说明图。 

图3是表示电极图案的进而另一例的说明图。 

图4是表示实施例7中使用的电极图案的说明图。 

图5是表示实施例10～实施例13中所照射的偏光紫外线的偏光面的方向的说明图。 

图6是表示实施例10～实施例13中制造的残像评价用液晶显示元件的基板所具有的驱动电极的构成的说明图。 

[符号的说明] 

1：ITO电极 

2：狭缝部 

3：遮光膜 

具体实施方式

本发明的液晶显示元件如上所述，含有选自由使四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸、该聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物以及该聚酰胺酸的酯化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物，且 

所述液晶显示元件的特征在于：所述四羧酸二酐包含选自分别由所述式(t-1)及式(t-2)表示的化合物中的至少1种。所述聚合物优选为选自由聚酰胺酸以及该聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物所组成的组群中的至少1种。 

<环戊烷四羧酸二酐> 

环戊烷四羧酸二酐中，存在分别由下述式(T1)及式(T2)表示的异构体(反式体)、及由下述式(C)表示的异构体(顺式体)作为几何异构体。 

[化2] 

若利用之前已知的方法来合成环戊烷四羧酸二酐，则形成顺式体。即，在工业上，环戊烷四羧酸二酐是经由顺丁烯二酸酐与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应来合成，若利用该方法，则仅获得顺式体。因此，公知技术的聚酰胺酸或其酰亚胺化聚合物系的液晶取向剂中，于使用环戊烷四羧酸二酐作为原料的情况下，其应理解为顺式体。 

与此相对，本发明的特征在于使用反式体的环戊烷四羧酸二酐。本发明的环戊烷四羧酸二酐的环戊烷环可经选自由碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数2～6的烯基、碳数1～6的卤化烷基以及卤素原子所组成的组群中的至少1个取代基取代。本说明书中，以下使用“环戊烷四羧酸二酐”的用语作为也包含如上所述的取代体的概念。因此，本发明的反式体的环戊烷四羧酸二酐为选自分别由所述式(t-1)及式(t-2)表示的化合物中的至少1种。本说明书中，以下有时将这种反式体的环戊烷四羧酸二酐称为“反式体”或者“t-CPDA”。另外，本说明书中，以下有时将本发明的反式体的几何异构体即顺式体的环戊烷四羧酸二酐称为“顺式体”或者“c-CPDA”。 

所述式(t—1)及式(t-2)中的R优选为碳数1～4的烷基、碳数1～4的烷氧基或者碳数2～6的烯基，更优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基甲氧基、乙氧基或者乙烯基。n优选为0或1。当n为1时，R的位置优选为环戊烷环的5位。n特别优选为0。 

环戊烷四羧酸二酐的反式体例如可通过专利文献2(日本专利特开2010—168551号公报)中记载的方法来获得。 

首先，将全顺式型的环戊烷四羧酸进行热异构化，回收所生成的反式型的异构体而获得全反式型的环戊烷四羧酸。继而，利用适当的脱水剂(例如乙酸酐)将该全反式型的环戊烷四羧酸所具有的羧酸进行脱水闭环，由此能够获得环戊烷四羧酸二酐的反式体(t-CPDA)。所述反应的反应条件可根据本领域技术人员通常所具有的知识，或者对此追加由一些预备实验所获得的见解而容易地设定。也可以利用在所述方法中添加本领域技术人员的适当变更的方法来进行合成。 

本发明中的聚酰胺酸可通过使包含如上所述的t-CPDA的四羧酸二酐与二胺进行反应而获得。聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物可通过将以上述方式获得聚酰胺酸进行脱水闭环，加以酰亚胺化而获得。 

<其他四羧酸二酐> 

用于合成本发明的聚酰胺酸的四羧酸二酐可仅使用如上所述的t-CPDA，或者也可以将其他四羧酸二酐与t-CPDA一起并用。于后者的情况下，t-CPDA在四羧酸二酐的整体中所占的比例优选为5摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，尤其优选为25摩尔％以上，特别优选为50摩尔％以上，极优选为75摩尔％以上，最优选为85摩尔％以上。 

本发明中，能够与t-CPDA一起使用的其他四羧酸二酐例如可列举：芳香族四羧酸二酐、脂肪族四羧酸二酐、脂环族四羧酸二酐等。所述脂肪族四羧酸二酐是包含c-CPDA的概念。 

本发明中的其他四羧酸二酐优选为：选自由均苯四甲酸二酐、1，3-丙二醇双(偏苯三甲酸酐)(1，3-propylene glycol bis-(anhydro trimellitate))、4，4′-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐以及脂环族四羧酸二酐所组成的组群中的1种以上： 

更优选为：选自由均苯四甲酸二酐、1，3-丙二醇双(偏苯三甲酸酐)、4，4′-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2,3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺环-3′-(四氢呋喃-2′，5′-二 酮)、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2∶3，5∶6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.0^2，6]十一烷-3，5，8，10-四酮以及双环[3.3.0]辛烷-2，3，8-四羧酸-2∶4，6∶8-二酐所组成的组群中的至少1种； 

尤其优选为：选自由均苯四甲酸二酐、1，3-丙二醇双(偏苯三甲酸酐)、4，4′-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、双环[3.3.0]辛烷-2，3，6，8-四羧酸-2∶4，6∶8-二酐以及1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐所组成的组群中的至少1种。 

<二胺> 

用于合成本发明的聚酰胺酸的二胺可列举：具有预倾角表现性基的二胺以及具有光取向性基的二胺、以及不具有这些基团的二胺。 

具有预倾角表现性基的二胺优选为具有预倾角表现性基的芳香族二胺，其具体例例如可列举：十二炕氧基-2，4-二氨基苯、十四烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、十二烷氧基-2，5-二氨基苯、十四烷氧基-2，5-二氨基苯、十五烷氧基-2，5-二氨基苯、十六烷氧基-2，5-二氨基苯、十八烷氧基-2，5-二氨基苯、胆甾烷基氧基-3，5-二氨基苯、胆甾醇氧基-3，5-二氨基苯、胆甾烷基氧基-2，4-二氨基苯、胆甾醇氧基-2，4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾烷基酯、3，5-二氨基苯甲酸胆甾醇、3，5-二氨基苯甲酸羊毛甾烷基酯、3，6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷、3，6-双(4-氨基苯氧基)胆甾烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-丁基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基环己烷、1，1-双(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基环己基)环己烷、N-(2，4-二氨基苯基)-4-(4-庚基环己基)苯甲酰胺、下述式(N)所表示的化合物、下述式(A—1)所表示的化合物等。 

[化3] 

[化4] 

(式(A-1)中，X^I及X^II分别为单键、^*-O-、^*-COO-或者^*-OOC-(其中，标注有“*”的结合键朝向式(A-I)的左方向)；R^I为单键、亚甲基或者碳数2或3的亚烷基；a为0或1，b为0～2的整数，其中，a及b不会同时为0；c为1～20的整数。) 

所述式(A-1)中的X^I-R^I-X^II-所表示的2价的基团优选为：亚甲基、碳数2或3的亚烷基、^*-O-、^*-COO-或者^*-O-CH₂CH₂-O-(其中，标注有“*”的结合键与二氨基苯基键结)。基团-C_cH_2c+1中当c为3以上时，该基团优选为直链状。二氨基苯基中的2个氨基优选为相对于其他基团而位于2,4-位或者3,5-位。由所述式(A-1)所表示的化合物的具体例例如优选为分别由下述式(A-1-1-1)、式(A-1-1-2)以及式(A-1-2)表示的化合物。 

[化5] 

(所述式中，“n-”分别表示直链) 

具有光取向性基的二胺中的光取向性基是指通过光的照射而产生异构化、二聚化以及分解中的1种以上的变化，由此获得使液晶分子取向的性能的基团。具体而言，例如可列举具有偶氮苯结构、桂皮酸结构、查耳酮结构、二苯甲酮结构、香豆素结构等的基团。 

具有此种基团的二胺例如可列举苯二基双氨基苯甲酸酯等。 

不具有预倾角表现性基以及光取向性基的任一种的二胺可列举不具有这些基团的脂肪族二胺、脂环式二胺、芳香族二胺、二氨基有机硅氧烷等。 

不具有这些基团的二胺中，脂肪族二胺例如可列举：1，1-间苯二甲胺、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺等； 

脂环式二胺例如可列举：1，4-二氨基环己烷、4，4′-亚甲基双(环己基胺)、1，3-双(氨基甲基)环己烷等； 

作为不具有预倾角表现性基以及光取向性基的任一种的芳香族二胺，例如，芳香族二胺例如可列举：邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基硫醚、4，4′-亚乙基-1，2-二基苯胺、1，5-二氨基萘、2，2′-二甲基-4,4′-二氨基联苯、4，4′-二氨基-2,2′-双(三氟甲基)联苯、2,7-二氨基芴、4，4′-二氨基二苯基醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-双(4-氨基苯基)芴、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4,4′-(对亚苯基二亚异丙基)双苯胺、4,4′-(间亚苯基二亚异丙基)双苯胺、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4′-双(4-氨基苯氧基)联苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3,6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3,6-二氨基咔唑、N，N′-双(4-氨基苯基)-联苯胺、N，N′-双(4-氨基苯基)-N，N′-二甲基联苯胺、1，4-双-(4-氨基苯基)-哌嗪、3,5-二氨基苯甲酸、4-(4′-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、4-(4′-三氟甲基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、2,4-二氨基-N,N-二烯丙基苯胺、4-氨基苄基胺、3-氨基苄基胺、1-(2，4-二氨基苯基)哌嗪-4-羧酸、4-(吗啉-4-基)苯-1，3-二胺、1，3-双(N-(4-氨基苯基)哌啶基)丙烷、α-氨基-ω-氨基苯基亚烷基、苯-1，4-二基双(4-氨基苯甲酸酯)等； 

不具有预倾角表现性基以及光取向性基的任一种的二氨基有机硅氧烷例如可列举：1，3-双(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等。 

于将本发明的液晶取向剂用来形成用于TN型、STN型、IPS型、FFS型、 PSA型等水平取向类型的液晶显示元件的液晶取向膜的情况下，优选为限制用于合成聚酰胺酸的二胺中的具有预倾角表现性基的二胺的使用比例，以使预倾角不会变得过高的方式进行控制。该情况下，相对于二胺的总量，具有预倾角表现性基的二胺优选为设为20摩尔％以下的比例，更优选为设为10摩尔％以下的比例，特别优选为设为5摩尔％以下。另一方面，于将本发明的液晶取向剂用来形成用于VA型、MVA型等垂直取向类型的液晶显示元件的液晶取向膜的情况下，优选为使用较一定的比例更多的具有预倾角表现性基的二胺来获得高预倾角。该情况下，相对于二胺的总量，具有预倾角表现性基的二胺优选为设为0.1摩尔％以上的比例，更优选为设为0.5～80摩尔％的比例，尤其优选为设为1摩尔％～50摩尔％的比例，特别优选为设为5摩尔％～40摩尔％的比例。 

于对由本发明的液晶取向剂形成的涂膜应用光取向法来制成液晶取向膜的情况下，优选为相对于二胺的总量，将用于合成聚酰胺酸的二胺中的具有光取向性的基团的使用比例设为10摩尔％以上，更优选为设为30摩尔％以上。 

<链转移剂> 

合成聚酰胺酸时，可使适当的链转移剂与如上所述的四羧酸二酐以及二胺共存，来合成分子量经调节的聚酰胺酸(及其酰亚胺化聚合物)。 

此处可使用的链转移剂例如可列举：羧酸单酐、单胺、单异氰酸酯化合物等。 

所述羧酸单酐例如可列举：顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐等； 

所述单胺例如可列举：苯胺、环己基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺等； 

所述异氰酸酯化合物例如可列举：异氰酸苯基酯、异氰酸萘基酯等。 

<聚酰胺酸的合成> 

本发明的聚酰胺酸能够通过使如上所述的四羧酸二酐以及二胺(以及任意的链转移剂)进行反应而获得。 

供给聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐与二胺的使用比例优选为相对于二胺的氨基1当量，四羧酸二酐的酸酐基成为0.2当量～2当量的比例，尤其优选为成为0.3当量～1.2当量的比例。于使用链转移剂的情况下，其使用比例优选为相对于四羧酸二酐以及二胺的合计100重量份而设为20重量以下。 

聚酰胺酸的合成反应优选为于有机溶剂中，优选为于-20℃～150℃、更优选为0℃～100℃的温度条件下，优选为进行0.1小时～24小时，更优选为0.5小时～12小时。 

所述聚酰胺酸的合成时可使用的有机溶剂例如可列举：非质子性极性溶剂、苯酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、卤化烃、烃等。所述非质子性极性溶剂例如可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等； 

所述苯酚衍生物例如可列举：间甲酚、二甲酚、卤化苯酚等； 

所述醇例如可列举：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇单甲醚等； 

所述酮例如可列举：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等； 

所述酯例如可列举：乳酸乙酯、乳酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二酸二乙酯、丙二酸二乙酯等； 

所述醚例如可列举：二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、四氢呋喃等； 

所述卤化烃例如可列举：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等； 

所述烃例如可列举：己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚等。 

这些有机溶剂中，优选为使用选自由非质子性极性溶剂以及苯酚及其衍生物所组成的组群(第一组群的有机溶剂)中的1种以上，或者使用选自所述第一组群的有机溶剂中的1种以上，与选自由醇、酮、酯、醚、卤化烃以及烃所组成的组群(第二组群的有机溶剂)中的1种以上的混合物。于后者的情况下，相对于第一组群的有机溶剂以及第二组群的有机溶剂的合计，第二组群的有机溶剂的使用比例优选为50重量％以下，更优选为40重量％以下，尤其优选为30重量％以下。 

有机溶剂的使用量(a)优选为设为四羧酸二酐以及二胺(以及于存在的情况下为链转移剂)的合计量(b)在聚合反应溶液的整体量(a+b)中所占 的比例(b／(a+b))成为0.1重量％～50重量％的量。 

<聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物的合成> 

本发明中的聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物能够通过将以上述方式获得的聚酰胺酸进行脱水闭环，加以酰亚胺化而获得。该酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率优选为30％以上，更优选为50％以上。该酰亚胺化率也可以是100％。 

聚酰胺酸的脱水闭环优选为利用以下方法来进行：(i)对聚酰胺酸进行加热的方法；或者(ii)将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，于该溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂，视需要进行加热的方法。 

所述(i)的对聚酰胺酸进行加热的方法中的反应温度优选为50℃～200℃，更优选为60℃～170℃。若反应温度小于50℃，则脱水闭环反应不会充分进行，若反应温度超过200℃，则所得的酰亚胺化聚合物的分子量会下降。反应时间优选为1.0小时～24小时，更优选为1.0小时～12小时。 

另一方面，所述(ii)的于聚酰胺酸的溶液中添加脱水剂以及脱水闭环催化剂的方法中，脱水剂例如可使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的使用量取决于所需的酰亚胺化率，但优选为相对于聚酰胺酸的酰胺酸结构的1摩尔而设为0.01摩尔～20摩尔。另外，脱水闭环催化剂例如可使用吡啶、三甲吡啶、二甲吡啶、三乙胺等3级胺。脱水闭环催化剂的使用量优选为相对于所使用的脱水剂1摩尔而设为0.01摩尔～10摩尔。所述脱水剂、脱水闭环剂的使用量越多，酰亚胺化率可越高。脱水闭环反应中所使用的有机溶剂可列举作为用于合成聚酰胺酸的有机溶剂而例示的有机溶剂。脱水闭环反应的反应温度优选为0℃～180℃，更优选为10℃～150℃。反应时间优选为1.0小时～120小时，更优选为2.0小时～30小时。 

<其他成分> 

本发明的液晶取向剂含有如上所述的聚合物作为需要的成分，优选为构成为这些成分被溶解于后述溶剂中而得的溶液组合物，视需要还含有其他成分。 

如上所述的其他成分例如可列举分子内具有至少一个环氧基的化合物(以下称为“环氧化合物”)、官能性硅烷化合物等。 

[环氧化合物] 

所述环氧化合物例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘 油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N′，N′-四缩水甘油基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄基胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷、N，N-二缩水甘油基-环己基胺等，作为优选的化合物。 

相对于如上所述的聚合物100重量份，这些环氧化合物的调配比例优选为40重量份以下，更优选为0.1重量份～30重量份。 

[官能性硅烷化合物] 

所述官能性硅烷化合物例如可列举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮杂壬酸甲酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。 

相对于如上所述的聚合物100重量份，这些官能性硅烷化合物的调配比例优选为2重量份以下，更优选为0.02重量份～0.2重量份。 

<液晶取向剂> 

本发明的液晶取向剂是由如上所述聚合物以及视需要而任意调配的其他添加剂优选为溶解含有于溶剂中来构成。 

本发明的液晶取向剂中可使用的溶剂优选为使用有机溶剂，例如可列举：N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲 氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇-正丙醚、乙二醇-异丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纤剂)、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二异丁基酮、丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、二异戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。这些有机溶剂可单独使用，或者可将2种以上混合使用。 

本发明的液晶取向剂中的固体成分浓度(液晶取向剂的溶剂以外的成分的合计重量在液晶取向剂的总重量中所占的比例)是考虑到粘性、挥发性等来适当选择，优选为1重量％～10重量％的范围。即，本发明的液晶取向剂通过以后述方式涂布于基板表面，优选为进行加热而形成成为液晶取向膜的涂膜，但于固体成分浓度为小于1重量％的情况下，该涂膜的膜厚变得过小，无法获得良好的液晶取向膜，另一方面，若固体成分浓度超过10重量％的情况下，涂膜的膜厚变得过大，无法获得良好的液晶取向膜，另外，液晶取向剂的粘性增大，涂布特性变差。 

特别优选的固体成分浓度的范围根据于基板上涂布液晶取向剂时所使用的方法而不同。例如于利用旋转器法的情况下，固体成分浓度特别优选为1.5重量％～4.5重量％的范围。于利用印刷法的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为3重量％～9重量％的范围，由此将溶液粘度设为12mPa·s～50mPa·s的范围。于利用喷墨法的情况下，特别优选为将固体成分浓度设为1重量％～5重量％的范围，由此将溶液粘度设为3mPa·s～15mPa·s的范围。 

制备本发明的液晶取向剂时的温度优选为10℃～45℃，更优选为20℃～30℃。 

<液晶取向膜的形成方法> 

能够使用本发明的液晶取向剂来形成液晶取向膜。 

使用本发明的液晶取向剂来形成的液晶取向膜如后所述，例如可应用于液晶显示元件、相位差膜等。 

液晶取向膜的形成例如能够利用以如下顺序进行(1)于基板上形成涂膜的步骤(涂膜形成步骤)以及(2)液晶取向性赋予步骤的方法。(2)液晶取向性赋予步骤为任意。于将本发明的液晶取向剂应用于VA型、MVA型、PSA型等液晶显示元件的情况下，也可以不进行(2)液晶取向性赋予步骤。 

以下，对用于形成液晶取向膜的步骤分别进行说明。 

(1)涂膜形成步骤 

i)应用于液晶显示元件的基板 

构成用于形成液晶取向膜的基板的材料根据液晶取向膜的应用对象而不同。另外，于将液晶取向膜应用于液晶显示元件的情况下，用于形成该液晶取向膜的步骤以及形成液晶取向膜的基板上的电极构成分别根据应用它们的液晶显示元件的显示模式而不同。 

于将本发明的液晶取向剂应用于液晶显示元件的情况下，基板例如可使用：浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料等的透明基板等。 

于将本发明的液晶取向剂应用于TN型、STN型、VA型、MVA型、PSA型等纵向电场方式的液晶显示元件的情况下，将设置有经图案化的透明导电膜的两块基板作为一对，于该各透明性导电膜形成面上涂布本发明的液晶取向剂而形成涂膜。另一方面，于将本发明的液晶取向剂应用于IPS型、FFS型等横向电场方式的液晶显示元件的情况下，将于单面具有透明导电膜或者金属膜被图案化为梳齿状的一对电极的基板、与未设置电极的对向基板作为一对，于梳齿状电极的形成面、及对向基板的单面分别涂布本发明的液晶取向剂来形成涂膜。所述透明导电膜例如可使用：包含In₂O₃-SnO₂的氧化铟锡(Indium Tin Oxide，ITO)膜、包含SnO₂的NESA(注册商标)膜等。所述金属膜例如可使用包含铬等金属的膜。透明导电膜以及金属膜的图案化中例如可利用以下方法：形成无图案的透明导电膜后利用光·蚀刻法、溅射法等来形成图案的方法；形成透明导电膜时使用具有所需图案的遮罩的方法等。 

ii)应用于相位差膜的基板 

另一方面，于将本发明的液晶取向剂应用于相位差膜的情况下，基板例如可适宜例示包含三乙酰纤维素(triacetyl cellulose，TAC)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等合成树脂的透明基板，于这些透明基板的单面涂布本发明的液晶取向剂而形成涂膜。 

所述中，TAC通常用作液晶显示元件中的偏光膜的保护层。于多数情况下，相位差膜是与偏光膜组合使用。此时，为了发挥其所需的光学特性，必 须将偏光膜相对于偏光轴的角度精密地控制为特定的方向来贴合相位差膜。因此，此处，若将在规定角度的方向上具有液晶取向能力的液晶取向膜形成于TAC膜上，则能够省略一边控制其角度一边将相位差膜贴合于偏光膜上的步骤，可有助于提高液晶显示元件的生产性。通过使用TAC膜作为基板，除了能够享受所述的优点以外，还有助于液晶显示元件的小型化·轻量化，进而也能够应用于柔性显示器。 

应用于相位差膜的基板不需要具有电极。 

iii)液晶取向剂于基板上的涂布 

于如上所述的基板上，涂布本发明的液晶取向剂来形成涂膜。涂布时，为了使基板以及电极、与涂膜的粘接性更良好，可实施于在基板以及电极上预先涂布官能性硅烷化合物、钛酸酯化合物等后进行加热的前处理。 

液晶取向剂于基板上的涂布优选为可利用胶版印刷法、旋转涂布法、辊涂布机法、喷墨印刷法等适当的涂布方法来进行。涂布后，对涂布面进行预加热(预烘烤)，继而煅烧(后烘烤)。由此能够形成涂膜。预烘烤的条件例如于40℃～120℃的加热温度下为0.1分钟～5分钟的加热时间，后烘烤的条件例如于120℃～300℃，优选为150℃～250℃的加热温度下，例如为5分钟～200分钟、优选为10分钟～100分钟的加热时间。 

于将本发明的液晶取向剂应用于液晶显示元件的情况以及应用于相位差膜的情况这两种情况下，后烘烤后的涂膜的膜厚均优选为设为0.001μm～1μm，更优选为设为0.005μm～0.5μm。 

于将本发明的液晶取向剂应用于VA型、MVA型、PSA型等液晶显示元件的情况下，能够将以上述方式形成的涂膜直接用作液晶取向膜。但在该情况下，也可以任意地进行如下的(2)液晶取向性赋予步骤。 

(2)液晶取向性赋予步骤 

于将本发明的液晶取向剂应用于TN型、STN型、IPS型、FFS型等液晶显示元件或者相位差膜的情况下，于所述(1)涂膜形成步骤之后进行(2)液晶取向性赋予步骤。 

该液晶取向性赋予步骤能够通过摩擦处理或者光照射处理来进行。 

摩擦处理能够通过利用卷绕有包含例如尼龙、人造丝、棉等纤维的布的辊，将形成于基板上的涂膜的面向一定方向摩擦来进行。 

光照射处理中所照射的光例如可使用包含150nm～800nm波长的光的紫外线、可见光线等。优选为包含200nm～400nm波长的光的紫外线。所使用的光源例如可使用：低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、Hg-Xe灯、准分子激光等。所述的优选波长区域的紫外线可通过将所述光源与例如滤光器、衍射光栅等并用的方法等来获得。 

于光照射时所使用的光进行偏光(直线偏光或者部分偏光)的情况下，可自垂直方向对涂膜面照射，也可以为了赋予预倾角而自倾斜方向照射。另一方面，于照射非偏光的光的情况下，优选为自倾斜方向对涂膜面进行照射。 

光的照射量或曝光量优选为50J／m²～40,000J／m²，更优选为100J／m²～20,000J／m²。 

<液晶显示元件> 

能够使用具有以上述方式形成的液晶取向膜的基板，以如下方式来制造液晶显示元件。 

准备以上述方式形成有液晶取向膜的一对基板，制造于该一对基板间夹持有液晶的构成的液晶单元。制造液晶单元时，例如可列举以下2种方法。 

第1方法可列举如下方法：以各液晶取向膜对向的方式，隔着间隙(单元间隙)而将一对基板对向配置，使用密封剂将该一对基板的周边部贴合，于由基板表面以及适当的密封剂划分的单元间隙内注入填充液晶后，将注入孔密封，由此制造液晶单元。 

第2方法可列举如下方法(液晶滴注(One Drop Fill，ODF)法)：于形成有液晶取向膜的两块基板中的其中一块基板上的规定部位，涂布例如紫外光硬化性的密封材料，进而于液晶取向膜面上的规定的数个部位滴加液晶后，以液晶取向膜对向的方式贴合另一块基板，将液晶在基板整个面上铺开，继而对基板的整个面照射紫外光，使密封剂硬化。由此制造液晶单元。 

于利用所述任一种方法的情况下，优选为继而将液晶单元加热至所使用的液晶成为各向同性相的温度后，缓缓冷却至室温，由此去除液晶填充时的流动取向。 

接着，可通过于液晶单元的外侧表面，在规定的方向上贴合偏光板，而获得本发明的液晶显示元件。 

所述液晶例如可使用向列型液晶(nematic liquid crystal)、层列型液晶 (smectic liquid crystal)等。 

于制造水平取向类型的液晶显示元件的情况下，优选为具有正的介电各向异性的向列型液晶，例如可使用：联苯系液晶、苯基环己烷系液晶、酯系液晶、三联苯系液晶、联苯环己烷系液晶、嘧啶系液晶、氟苯系液晶、二恶烷系液晶、双环辛烷系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。也可以在这些液晶中添加胆甾相液晶(cholesteric liquid crystal)、手性剂、铁电液晶(ferroelectric liquid crystal)等来使用。 

另一方面，于制造垂直取向类型的液晶显示元件的情况下，优选为具有负的介电各向异性的向列型液晶，例如可使用：二氰基苯系液晶、哒嗪(pyridazine)系液品、希夫碱(Schiffbase)系液晶、氧化偶氮(azoxy)系液晶、联苯系液晶、苯基环己烷系液晶等。 

于制造PSA型的液晶显示元件的情况下，液晶优选为使用由含有具有负的介电各向异性的向列型液晶以及光聚合性化合物的液晶组合物所形成的液晶层。该液晶组合物可还含有分子中具有1个以上选自烯基以及氟烯基中的基闭的液晶性化合物(以下称为“化合物(L1)”)。制造PSA型液晶显示元件时，通过使用含有化合物(L1)的液晶组合物，能够进一步加快液品响应速度，因此优选。 

所述光聚合性化合物例如可列举分子中具有2个以上包含可进行自由基聚合的C=C双键的基团的液品性化合物等。该包含可进行自由基聚合的C＝C双键的基团例如可列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基等，这些基团中优选为(甲基)丙烯酰基。光聚合性化合物所具有的液晶结构例如优选为将合计为2个以上的选自环己烷环以及苯环中的1种以上环连结而成的结构。该连结可以是环直接键结的情况，也可以是经由例如氧原子、酯键、酸酰胺键、亚甲基等适当的键结基来键结的情况。此种光聚合性化合物的具体例例如可列举下述式(L2—1)所表示的化合物等，除此以外可还可使用专利文献3(日本专利特开2010-61157号公报)中记载的化合物。 

[化6] 

该液晶组合物中的所述光聚合性化合物的含有比例优选为0.1重量％～0.5重量％。 

所述化合物(L1)例如可列举分别由下述式(L1-1)～式(L1-9)表示的化合物等。 

[化7] 

化合物(L1)的含有比例优选为50重量％以下，更优选为0.1重量％～30重量％。 

PSA型液晶显示元件中的液晶层的厚度优选为设为1μm～5μm。 

PSA型液晶显示元件的制造中，于一对基板间夹持如上所述的液晶组合物而制成液晶单元后，于对所述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下对所述液晶单元进行光照射。 

此处所施加的电压例如可以是5V～50V的直流或者交流。 

此处所照射的光优选为包含波长为150nm～800nm的光的紫外线或者可见光，特别优选为包含波长为300nm～400nm的光的紫外线。光源例如可使用低压水银灯、高压水银灯、氘灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光等。所述的优选波长区域的光可通过将所述光源与例如滤光器、衍射光栅等并用的方法等来获得。光的照射量优选为1,000J／m²～300,000J／m²，更优选为1,000J／m²～200,000J／m²。 

于所述任一类型的液晶显示元件中，于液晶单元的外侧使用的偏光板可列举：以乙酸纤维素保护膜夹持被称为“H膜”的偏光膜而成的偏光板或者包 含H膜其本身的偏光板等，所述“H膜”是一边使聚乙烯基醇延伸取向一边使其吸收碘而成的偏光膜。 

<相位差膜> 

可使用具有以上述方式形成的液晶取向膜的基板，以下述方式来制造相位差膜。 

准备以上述方式形成有液晶取向膜的基板，于该基板的液晶取向膜面上涂布聚合性液晶而形成涂膜，继而将该聚合性液晶的涂膜硬化，由此可形成相位差膜。 

此处所使用的聚合性液晶是通过加热以及光照射中的至少1种处理来聚合的液晶化合物或者液晶组合物。 

此种聚合性液晶例如可列举非专利文献3(《可UV硬化的液晶及其应用》，《液晶》，第3卷第1号(1999年)，第34页～第42页)中记载的向列型液晶化合物。可以是：胆甾相液晶；盘状液晶(discotic liquid crystal)；添加有手性剂的扭转向列取向型液晶等。聚合性液晶也可以是多种液晶化合物的混合物。聚合性液晶还可以是还包含公知的聚合起始剂、适当的溶剂等的组合物。 

为了于所形成的液晶取向膜上涂布如上所述的聚合性液晶，例如可采用棒式涂布机法、辊式涂布机法、旋转器法、印刷法、喷墨法等适当的涂布方法。 

对于通过如上所述的涂布而形成有聚合性液晶的涂膜，继而实施选自加热以及光照射中的1种以上处理，由此将该涂膜硬化而形成液晶层。将这些处理重叠进行，由于可获得良好的取向而优选。 

涂膜的加热温度可根据所使用的聚合性液晶的种类来适当选择。例如于使用默克(Merck)公司制造的RMS03—013C的情况下，优选为于40℃～80℃的范围的温度下进行加热。加热时间优选为0.5分钟～5分钟。 

照射光可优选使用具有200nm～500nm范围的波长的非偏光的紫外线。光的照射量优选为设为50mJ／cm²～10,000mJ／cm²，更优选为设为100mJ／cm²～5,000mJ／cm²。 

所形成的液晶层的厚度根据所需的光学特性来适当设定。例如于制造波长为540nm的可见光的1／2波长板的情况下，选择所形成的相位差膜的相位 差成为240nm～300nm的厚度，若为1／4波长板，则选择相位差成为120nm～150nm的厚度。获得目标相位差的液晶层的厚度根据所使用的聚合性液晶的光学特性而不同。例如于使用默克制造的RMS03—013C的情况下，用于制造1／4波长板的厚度为0.6μm～1.5μm的范围。 

[实施例] 

以下合成例中使用的t-CPDA为依据专利文献2(日本专利特开2010—168551号公报)中记载的方法来合成的异构体纯度为100％品的反式体； 

c-CPDA为通过将具有下述式所表示的几何结构的1，2，3，4-环戊烷四羧酸(市售品)进行无水化来合成的顺式体。 

[化8] 

以下合成例中的各聚合物溶液的溶液粘度以及酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率分别利用以下方法来测定。 

[聚合物溶液的溶液粘度] 

对各合成例中记载的聚合物溶液，使用E型旋转粘度计，于25℃下测定聚合物溶液的溶液粘度(mPa·s)。 

[酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率] 

将各合成例中所得的酰亚胺化聚合物的溶液分取少量而投入至纯水中，将所得的沉淀于室温下充分地减压干燥后，溶解于氘化二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，于室温下测定¹H-核磁共振(¹H-Nuclear magnetic resonance，¹H-NMR)的光谱，根据所述光谱，利用下述数式(EX-1)来求出酰亚胺化率。 

酰亚胺化率(％)=(1-A¹／A²×α)×100…(EX-1) 

(数式(EX-1)中，A¹为于化学位移10ppm附近出现的源自NH基的质 子的峰值面积， 

A²为源自其他质子的峰值面积， 

α为其他质子相对于酰亚胺化聚合物的前驱体(聚酰胺酸)中的NH基的1个质子的个数比例。) 

<聚合物的合成> 

合成例PA-1～合成例PA-8以及比较合成例pa-1及比较合成例pa-2 

于反应容器中，以表1中记载的混合比例(摩尔份)且以合计重量成为30g的方式投入四羧酸二酐以及二胺，进而添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)200g进行溶解，于60℃下进行6小时反应。继而，将所得的反应混合物注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇将所回收的沉淀物清洗后，于减压下在40℃下干燥15小时，由此分别获得聚合物(PA-1)～聚合物(PA-8)以及聚合物(pa-1)及聚合物(pa-2)(均为聚酰胺酸)。 

将所得的聚合物各分取少量，溶解于NMP中而制成浓度为10重量％的溶液，分别测定溶液粘度。测定结果示于表1中。 

合成例PI-1～合成例PI-3 

除了以表1中记载的种类以及混合比例(摩尔份)且以合计重量成为30g的方式使用四羧酸二酐以及二胺以外，以与所述合成例PA-1相同的方式分别获得聚合物(聚酰胺酸)。 

将这些聚合物溶解于NMP中而制成浓度为10重量％的溶液，于其中添加表1中记载的量的吡啶以及乙酸酐，于100℃下进行8小时脱水闭环反应(酰亚胺化反应)。将反应结束后的反应混合物注入至大量过剩的甲醇中，使反应产物沉淀。利用甲醇将所回收的沉淀物清洗后，于减压下在40℃下干燥15小时，由此分别获得聚合物(PI-1)～聚合物(PI-3)(均为酰亚胺化聚合物，酰亚胺化率示于表1中)。 

将所得的聚合物各分取少量，溶解于NMP中而制成浓度为10重量％的溶液，测定溶液粘度，将所述溶液黏度一并示于表1中。 

[续表1] 

(表1终) 

表1中的四羧酸二酐以及二胺的简称分别为以下含义。 

[四羧酸二酐] 

t-CPDA：选自分别由所述式(t-1)及式(t-2)表示的化合物中的至少1种(反式体) 

c-CPDA：由所述式(c)表示的化合物(顺式体) 

AN-1：均苯四甲酸二酐 

AN-2：1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐 

AN-3：2,3，5-三羧基环戊基乙酸二酐 

AN-4：双环[3.3.0]辛烷-2,3，6，8-四羧酸-2：4,6∶8-二酐 

AN-5：1，3-丙二醇双(偏苯三甲酸酐) 

AN-6：4,4′-(六氟亚异丙基)二邻苯二甲酸酐 

[二胺] 

DA-1：对苯二胺 

DA-2：4，4′-亚乙基-1，2-二基苯胺 

DA-3：4，4′-[4，4′-丙烷-1，3-二基双(哌啶-1，4-二基)]二苯胺 

DA-4：3,5-二氨基苯甲酸 

DA-5：3-胆甾烷基氧基-2,4-二氨基苯 

DA-6：N-(2，4-二氨基苯基)-4-(4-庚基环己基)苯甲酰胺 

DA-7：3,6-双(4-氨基苯甲酰基氧基)胆甾烷 

DA-8：苯-1，4-二基双(4-氨基苯甲酸酯) 

表1中的吡啶以及乙酸酐的添加量分别为相对于四羧酸二酐的合计使用量100摩尔份的摩尔份。 

<液晶组合物的制备> 

通过将向列型液晶(默克公司制造，品名“MLC-6608”)10g、所述式(L1—1)所表示的化合物0.5g以及所述式(L2—1)所表示的化合物0.03g混合，而获得液晶组合物LC1。 

实施例1 

(1)液晶取向剂的制备 

将所述合成例PA-1中所得的聚合物(PA-1)溶解于包含N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)以及丁基溶纤剂(BC)的混合溶剂(溶剂组成为NMP；BC=50：50(重量比))中，制成聚合物浓度为6.0重量％的溶液。利用孔径为1μm的过滤器将该溶液过滤，由此获得液晶取向剂。 

(2)印刷性的评价 

对上述制备的液晶取向剂的印刷性进行评价。 

首先，使用胶版型的液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(股)制造)，将所述液晶取向剂涂布于带有包含ITO膜的透明电极的玻璃基板的透明电极面，于80℃的加热板上加热(预烘烤)1分钟而去除溶剂后，于200℃的加热板上加热(后烘烤)10分钟，由此形成利用触针式膜厚计(KLA-Tencor(股)制造)测定的平均膜厚为的涂膜。 

利用倍率为20倍的光学显微镜来观察该涂膜，查明印刷不均以及针孔的有无。评价是以如下方式进行：将印刷不均以及针孔这两者均未观察到的情 况评价为印刷性“良好”，将观察到印刷不均以及针孔的至少一种的情况评价为印刷性“不良”。其结果为，使用上述制备的液晶取向剂来形成的涂膜上未观察到印刷不均以及针孔中的任一种，印刷性为“良好”。 

(3)PSA型液晶显示元件的制造 

使用如图1所示的具有经图案化为狭缝状且被划分为多个区域的ITO电极的玻璃基板作为基板。A表示形成于一对基板中的其中1块基板上的电极的图案，B表示形成于另1块基板上的电极的图案。如图1左侧的放大图所明示，以两电极的狭缝部相互不同地配置的方式构成电极。 

使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(股)制造)，将上述制备了的液晶取向剂涂布于基板的电极面上，于80℃的加热板上加热(预烘烤)1分钟而去除溶剂后，于150℃的加热板上加热(后烘烤)10分钟，形成平均膜厚为的涂膜。对于该涂膜，于超纯水中进行1分钟超声波清洗后，于100℃洁净烘箱中干燥10分钟，由此获得具有液晶取向膜的基板。重复进行这些操作，获得于电极面上具有液晶取向膜的一对(两块)基板。此外，此处使用的电极的图案为与PSA模式中的电极图案相同的图案。 

继而，于所述一对基板中的其中1块基板的具有液晶取向膜的面的外缘，涂布加入有直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂后，以液晶取向膜面相对的方式将一对基板重叠压接，使粘接剂硬化。继而，自液晶注入口向一对基板间注入填充上述制备的液晶组合物LC1后，利用丙烯酸系光硬化粘接剂将液晶注入口密封，由此制造PSA型液晶显示元件。 

重复所述操作，制造合计为4个的PSA型液晶显示元件。其中1个直接提供给后述液晶取向性的评价以及电压保持率的评价。对于其余3个，于对电极间施加10V电压的状态下，分别照射100,000J／m²的紫外线后，分别提供给电压保持率的评价、耐热性的评价以及残像特性的评价。 

(4)液晶取向性的评价 

对上述制造的液晶显示元件(未进行电压施加下的紫外线照射的液晶显示元件)，利用倍率为50倍的光学显微镜，来观察当接通·断开(ON·OFF)(施加·解除)5V电压时的明暗变化中的异常区域的有无。将未观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“良好”，将观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“不良”，结果，该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。 

(5)电压保持率的评价 

分别对上述制造的未照射紫外线的液晶显示元件以及于电压施加下经紫外线照射的液晶显示元件，于23℃下以60微秒的施加时间、167毫秒的跨距施加5V电压后，测定自施加解除起167毫秒后的电压保持率。 

其结果为，未照射紫外线的液晶显示元件的电压保持率为98.8％，于电压施加下经紫外线照射的液晶显示元件的电压保持率为98.1％。 

此处，使用东阳特克尼卡(股)(Toyo Technica)制造的型号“VHR-1”作为电压保持率的测定装置。 

(6)耐热性的评价 

将所述测定的于电压施加下经紫外线照射的液晶显示元件的电压保持率的值作为初始VHR_BF。继而，将该VHRBF测定后的液晶显示元件于100℃的烘箱中静置1,000小时。然后，将该液晶显示元件于室温下静置而放置冷却至室温后，以与所述(5)相同的条件再次测定电压保持率(热应力施加后电压保持率VHR_AF)。 

此处，利用下述数式(EX-2)来求出热应力施加前后的电压保持率的变化率(ΔVHR(％))。 

ΔVHR(％)=((VHR_BF-VHR_AF)÷VHR_BF)×100…(EX-2) 

评价是以如下方式进行：将变化率ΔVHR小于4％的情况评价为耐热性“优良”，将4％以上且小于5％的情况评价为“良好”，将5％以上的情况评价为耐热性“不良”。其结果为，该液晶显示元件的ΔVHR为2.3％，耐热性为“优良”。 

(7)残像特性的评价(预倾角稳定性的评价) 

对上述制造的于电压施加下经紫外线照射的液晶显示元件，依据非专利文献1(T.J.Scheffer等人的《应用物理学杂志(Journal of Applied Physics，J.Appl.Phys.)》第48卷第1783页(1977))以及非专利文献2(F.Nakano等人的《日本应用物理学杂志(Japanese Journal of Applied Physics，JPN.J.Appl.Phys.)》第19卷第2013页(1980))中记载的方法，通过使用He-Ne激光的旋转结晶法来测定预倾角。 

测定对液晶显示元件施加电压之前的预倾角(初始预倾角θini)以及于室温下对电极间施加直流9V的电压13小时后的预倾角(驱动后预倾角θac)。 

然后，利用下述数式(EX-3)来算出预倾角变化率β[％]。将该预倾角变化率β小于4％的情况评价为“优良”，将4％以上且小于5％的情况评价为“良好”，将5％以上的情况评价为“不良”，结果，该液晶显示元件的预倾角变化率β为2.8％，判断为“优良”。 

预倾角变化率β[％]＝{(θac-θini)／θini}×100...(EX-3) 

实施例2～实施例6以及比较例1 

除了将用于制备液晶取向剂的聚合物的种类以及量分别设为如表2中所述以外，以与所述实施例1相同的方式分别制备液晶取向剂，制造液晶显示元件并进行评价。 

评价结果示于表2中。 

[表2]液晶取向剂的制备以及评价 

进而，除了将玻璃基板上的ITO电极的图案分别变更为如图2以及图3所示的鱼骨状电极图案以外，分别使用所述实施例1～实施例6中的液晶取向剂，以与所述实施例1相同的方式制造液晶显示元件并进行评价。于该情况下，也确认表现出与实施例1～实施例6分别相同的效果。 

实施例7 

(1)液晶取向剂的制备 

将所述合成例PA-6中所得的聚合物(PA-6)溶解于包含N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯(GBL)以及丁基溶纤剂(BC)的混合溶剂(溶剂组成为NMP：GBL：BC=40：40：20(重量比))中，制成聚合物浓度为3.0重量％的溶液。利用孔径为1μm的过滤器将该溶液过滤，由此获得液晶取向剂。 

(2)FFS型液晶显示元件的制造1 

制造如图4所示的FFS型液晶显示元件。 

首先，将于单面具有依次形成有不具有图案的底电极、作为绝缘层的氮化硅膜以及经图案化为梳齿状的上电极的电极对的玻璃基板，与未设置电极的对向玻璃基板作为一对，于玻璃基板的具有电极的面以及对向玻璃基板的一面，使用旋转器来分别涂布所述液晶取向剂而形成涂膜。继而，将该涂膜于80℃的加热板上进行1分钟预烘烤后，于库内进行了氮气置换的烘箱中以230℃加热(后烘烤)15分钟，形成平均膜厚为的涂膜。 

将此处使用的上电极的平面示意图示于图4中。此外，图4的(a)为上电极的俯视图，图4的(b)为图4的(a)的由虚线包围的部分C1的放大图。本实施例中，使用具有上电极的基板，所述上电极的透明电极的线宽d1为4μm且电极间的距离d2为6μm。 

继而，作为针对形成于玻璃基板上的各涂膜的表面的液晶取向性赋予步骤，于图4的(b)中的箭头的方向上利用棉来实施摩擦处理。以基板的彼此摩擦方向成为反平行的方式，将这些基板隔着直径为3.5μm的间隔物来贴合，制造未注入液晶的空单元。于该单元中注入液晶MLC-6221(默克公司制造)。进而，于基板的外侧两面贴合偏光板，由此制造FFS型液晶显示元件。此时，以两块偏光板的偏光方向相互正交，且形成于具有电极的基板上的液晶取向膜的摩擦方向与贴合于该基板上的偏光板的偏光方向一致的方式，调整方向 来贴合。重复该一系列的操作，制造合计为3个的FFS型液晶显示元件，分别提供给下述液晶取向性的评价、耐热性的评价以及预倾角的评价。其中，于任一情况下均未进行电压施加下的紫外线照射。 

(3)液晶取向性的评价 

对上述制造的FFS型液晶显示元件中的1个，以与所述实施例1中的“(4)液晶取向性的评价”相同的方式评价液晶取向性，结果，该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。 

(4)耐热性的评价 

对上述制造的FFS型液晶显示元件中的另1个，以与所述实施例1中的“(6)耐热性的评价”相同的方式评价耐热性。其结果为，ΔVHR为3.1％，液晶显示元件的耐热性为“优良”。 

(5)预倾角的评价(视角的评价) 

对上述制造的FFS型液晶显示元件中的进而另1个，使用中央精机(股)制造的锚固强度测定装置“OMS-J3”来测定预倾角。该预倾角越低，可评价为视角越广。具体而言，于该值小于2.0°的情况下，可判断为视角“良好”，于2.0°以上的情况下，可判断为视角“不良”。 

上述制造的液晶显示元件的倾角为1.2°，判断为视角“良好”。 

比较例2 

除了于所述实施例1的“(1)液晶取向剂的制备”中，代替聚合物(PA-1)而使用所述合成例pa-2中所得的聚合物(pa-2)以外，以与实施例1相同的方式制备液晶取向剂。使用该液晶取向剂，以与实施例7相同的方式制造FFS型液晶显示元件，并进行各种评价。 

其结果液晶取向性为“良好”，但ΔVHR为7.3％，耐热性为“不良”，且倾角为3.5°，判断为“不良”。 

实施例8 

(1)液晶取向剂的制备 

除了于所述实施例1的“(1)液晶取向剂的制备”中，代替聚合物(PA-1)而使用所述合成例PA-7中所得的聚合物(PA-7)以外，以与实施例1相同的方式制备液晶取向剂。 

(2)TN型液晶显示元件的制造 

使用液晶取向膜印刷机(日本写真印刷(股)制造)，将上述制备的液晶取向剂涂布于包含ITO膜的带有透明电极的玻璃基板的透明电极面，于80℃的加热板上加热(预烘烤)1分钟而去除溶剂后，于200℃的加热板上加热(后烘烤)10分钟，形成平均膜厚为的涂膜。对该涂膜，利用具有卷绕有人造丝布的辊的摩擦机器，以辊转速500rpm、平台移动速度3cm／秒、毛压入长度0.4mm进行摩擦处理，来赋予液晶取向能力。然后，于超纯水中进行1分钟超声波清洗，继而于100℃洁净烘箱中干燥10分钟，由此获得具有液晶取向膜的基板。 

重复该操作，获得具有液晶取向膜的一对(两块)基板。 

接着，于所述一对基板中的其中1块基板的具有液晶取向膜的面的外缘，涂布加入有直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂，以液晶取向膜面相对的方式使一对基板对向压接后，使粘接剂硬化。继而，自液晶注入口向一对基板间填充向列型液晶(默克公司制造，MLC-6221)后，利用丙烯酸系光硬化粘接剂将液晶注入口密封，由此制造TN型液晶显示元件，提供给液晶取向性的评价以及耐热性的评价。于任一情况下均未进行电压施加下的紫外线照射。 

(3)液晶取向性的评价 

对上述制造的TN型液晶显示元件，以与所述实施例1中的“(4)液晶取向性的评价”相同的方式评价液晶取向性，结果，该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。 

(4)耐热性的评价 

对上述制造的TN型液晶显示元件，以与所述实施例1中的“(6)耐热性的评价”相同的方式评价耐热性。其结果为，ΔVHR为3.2％，该液晶显示元件的耐热性为“优良”。 

实施例9 

(1)VA型液晶显示元件的制造 

于设置于厚度为1mm的玻璃基板的单面的包含ITO膜的透明导电膜上，利用旋转器来涂布所述实施例1中的“(1)液晶取向剂的制备”中所得的液晶取向剂，于加热板上以80℃进行1分钟的预烘烤，继而于加热板上以210℃后烘烤30分钟，由此形成膜厚为80nm的涂膜(液晶取向膜)。重复该操作， 获得具有液晶取向膜的两块(一对)基板。 

接着，于所述一对基板中的其中1块基板的具有液晶取向膜的面的外缘，涂布加入有直径为3.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘接剂，以各液晶取向膜相对的方式使一对基板对向压接后，使粘接剂硬化。继而，自液晶注入口向基板间填充负型液晶(默克公司制造，MLC-6608)后，利用丙烯酸系光硬化粘接剂将液晶注入口密封，由此制造VA型液晶显示元件，提供给液晶取向性的评价以及耐热性的评价。于任一的情况下均未进行电压施加下的紫外线照射。 

(2)液晶取向性的评价 

对上述制造的VA型液晶显示元件，以与所述实施例1中的“(4)液晶取向性的评价”相同的方式评价液晶取向性，结果，该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。 

(3)耐热性的评价 

对上述制造的VA液晶显示元件，以与所述实施例1中的“(6)耐热性的评价”相同的方式评价耐热性。其结果为，ΔVHR为3.2％，该液晶显示元件的耐热性为“优良”。 

实施例10 

(1)液晶取向剂的制备 

除了于所述实施例7的“(1)液晶取向剂的制备”中，代替聚合物(PA-6)而使用所述合成例PA-8中所得的聚合物(PA-8)以外，以与实施例7相同的方式制备液晶取向剂。 

(2)FFS型液晶显示元件的制造2 

除了于所述实施例7的“(2)FFS型液晶显示元件的制造1”中，使用上述制备的液晶取向剂来作为液晶取向剂，且代替摩擦处理而进行下述条件的光照射处理来作为液晶取向性赋予步骤以外，以与实施例7相同的方式，利用光取向法来制造FFS型液晶显示元件。 

对所形成的涂膜(后烘烤后的涂膜)各自的表面，使用Hg-Xe灯以及格兰泰勒棱镜(Glan-Taylor prism)，照射包含313nm的明线的偏光紫外线300J／m²来进行作为液晶取向性赋予步骤的光照射处理。此时，偏光紫外线的照射方向设为自基板法线方向，以将该偏光紫外线的偏光面投影至基板上的线 段的方向成为图5所示的两头箭头的方向的方式设定偏光面方向后，进行光照射处理。 

重复一系列的操作，制造合计为2个的FFs型液晶显示元件，分别提供给下述的液晶取向性的评价以及耐热性的评价。 

另外，除了不于基板的外侧两面贴合偏光板以外，通过与所述相同操作来制造FFS型液晶单元，提供给驱动应力施加后的对比度的评价。 

进而，作为基板，除了将经图案化为梳齿状的上电极设为包含电极A至电极D的4系统的驱动电极以外，使用与实施例7中相同的基板，通过与所述相同的操作来制造残像特性评价用的液晶显示元件。图6中表示该液晶显示元件的驱动电极的构成。该情况下，底电极作为作用于4系统的驱动电极全部的共用电极来发挥作用，4系统的驱动电极的区域分别成为像素区域。 

(3)液晶取向性的评价 

对上述制造的液晶显示元件，以与所述实施例1中的“(4)液晶取向性的评价”相同的方式评价液晶取向性，结果，该液晶显示元件的液晶取向性为“良好”。 

(4)耐热性的评价 

对上述制造的液晶显示元件中的另1个，以与所述实施例1中的“(6)耐热性的评价”相同的方式评价耐热性。其结果为，ΔVHR为2.0％，液晶显示元件的耐热性为“优良”。 

(5)残像特性的评价 

将上述制造的残像特性评价用液晶显示元件放置于25℃、1气压的环境下。将底电极作为4系统的驱动电极全部的共用电极，将该底电极的电位设定为0V电位(接地电位)。使电极B及电极D与共用电极短路而形成0V施加状态，同时对电极A及电极C施加包含交流电压3.5V及直流电压1V的合成电压2小时。经过2小时中，立即对电极A至电极D全部施加交流1.5V。 

接着，测定自对全部驱动电极开始施加交流1.5V的时刻起，至目视可确认驱动应力施加区域(电极A及电极C的像素区域)与驱动应力非施加区域(电极B及电极D的像素区域)的亮度差为止的时间，将其作为残像消去时间。 

将该残像消去时间 

小于20秒的情况评价为残像特性“优良”， 

将20秒以上且小于60秒的情况评价为残像特性“良好”， 

将60秒以上且小于150秒的情况评价为残像特性“可”， 

将150秒以上的情况评价为残像特性“不良”， 

结果，本实施例的液晶显示元件的残像消去时间为5秒，评价为残像特性“优良”。该时间越短，越难以产生残像。 

(6)驱动应力施加后的对比度的评价 

将上述制造的液晶单元(未贴合偏光板的液晶单元)以交流电压10V来驱动30小时后，使用在光源与光量检测器之间配置有起偏器及检偏振器的装置，测定下述数式(EX-4)所表示的最小相对透过率(％)。 

最小相对透过率(％)=(β-B0)／(B100-B0)×100(EX-4) 

(数式(EX-4)中，B0为空自状态下的正交尼科耳棱镜(crossed nicols)下的光的透过量；B100为空白状态下的平行尼科耳棱镜下的光的透过量；并且 

β是于起偏器与检偏振器之间夹持液晶单元，使该液晶单元围着与基板面垂直的轴来旋转，于光透过量成为最小的角度下测定而得的光透过量。) 

暗状态的黑电平是以液晶显示元件的最小相对透过率来表示，暗状态下的黑电平越小，对比度越优异。对比度是以如下方式进行评价：将最小相对透过率小于0.5％的评价为“良好”，将0.5％以上且小于1.0％的评价为“可”，将1.0％以上的评价为“不良”。其结果为，该液晶显示元件的对比度评价判断为“良好”。 

实施例11～实施例13 

除了将用于制备液晶取向剂的聚合物的种类以及量分别设为如表3中所记载以外，以与所述实施例10相同的方式分别制备液晶取向剂，制造液晶显示元件并进行评价。 

评价结果示于表3中。 

实施例14 

本实施例中，使用以与所述实施例10相同的方式制备的液晶取向剂来制造相位差膜，并评价其性能。 

(1)相位差膜的制造 

于作为基板的TAC膜的一面，使用棒式涂布机来涂布以与实施例10相同的方式制备的液晶取向剂，于烘箱内以120℃烘烤2分钟而形成膜厚为100nm的涂膜。对该涂膜表面，使用Hg-Xe灯以及格兰泰勒棱镜，自基板法线，垂直地照射包含313nm的明线的偏光紫外线10mJ／cm²，形成液晶取向膜。 

继而，利用孔径为0.2μm的过滤器将聚合性液晶(RMS03-013C、默克公司制造)过滤后，使用棒式涂布机来涂布于液晶取向膜上，于液晶取向膜上形成聚合性液晶的涂膜。将该涂膜于温度调整为50℃的烘箱内烘烤1分钟后，使用Hg-Xe灯，自涂膜法线方向照射包含365nm的明线的非偏光的紫外线1,000mJ／cm²，使聚合性液晶硬化而形成液晶层，由此制造相位差膜。 

(2)液晶取向性的评价 

对所述(1)中制造的相位差膜，通过利用正交尼科耳棱镜下的目视以及偏光显微镜(倍率为2.5倍)，观察异常区域的有无来评价液晶取向性。评价是以如下方式进行： 

将在目视下取向性良好，且在偏光显微镜下未观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“良好”； 

将在目视下未观察到异常区域，但在偏光显微镜下观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“可”； 

将在目视以及偏光显微镜这两者下均观察到异常区域的情况评价为液晶取向性“不良”。其结果为，该相位差膜被评价为液晶取向性“良好”。 

(3)密接性 

使用所述(1)中制造的相位差膜，对液晶取向膜与基板的密接性进行评价。首先，使用带有导件的等间隔的间隔物，利用切割刀，自相位差膜的液晶层侧的面切入切口，形成10个×10个的格子图案。各切口的深度是自液晶层表面到达至基板厚度的中点为止。继而，以覆盖所述格子图案的整个面的方式密接玻璃纸胶带后，剥离该玻璃纸胶带。通过正交尼科耳棱镜下的目视来观察剥离后的格子图案的切口部，评价密接性。评价是以如下方式进行： 

将在沿着切口线的部分以及格子图案的交叉部分未确认到剥离的情况评价为密接性“良好”； 

将相对于格子图案整体的个数，在所述部分观察到剥离的格子的个数小于15％的情况评价为密接性“可”； 

将相对于格子图案整体的个数，在所述部分观察到剥离的格子的个数为15％以上的情况评价为密接性“不良”。其结果为，该相位差膜为密接性“良好”。 

Claims (13)

1.一种液晶取向剂，其含有选自由使四羧酸二酐与二胺进行反应而获得的聚酰胺酸、所述聚酰胺酸的酰亚胺化聚合物以及所述聚酰胺酸的酯化聚合物所组成的组群中的至少1种聚合物，

所述液晶取向剂的特征在于：所述四羧酸二酐包含选自分别由下述式(t-1)及式(t-2)表示的化合物中的至少1种：

[化1]

式(t-1)及式(t-2)中，R为碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基、碳数2～6的烯基、碳数1～6的卤化烷基或者卤素原子，n为0～6的整数。

2.根据权利要求1所述的液晶取向剂，其特征在于：所述四羧酸二酐中的分别由所述式(t-1)及式(t-2)表示的异构体的合计的存在比例为10摩尔％以上。

3.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：所述四羧酸二酐中的环戊烷四羧酸二酐中的分别由下述式(t-1)及式(t-2)表示的异构体的合计的存在比例为25摩尔％以上。

4.根据权利要求1或2所述的液晶取向剂，其特征在于：用于制造具有由液晶组合物形成的液晶层的液晶显示元件，所述液晶组合物含有分子中具有1个选自烯基及氟烯基中的基团的液晶性化合物。

5.一种液晶显示元件的制造方法，其特征在于：包括以下步骤：

第1步骤，于各自具有导电膜的一对基板的所述导电膜上涂布根据权利要求1至3中任一项所述的液晶取向剂，继而将其加热而形成涂膜；

第2步骤，构成液晶单元，所述液晶单元是使形成有所述涂膜的一对基板隔着至少含有液晶性化合物及光聚合性化合物的液晶组合物，并以所述涂膜相对的方式对向配置而成；以及

第3步骤，于对所述一对基板所具有的导电膜间施加电压的状态下对所述液晶单元进行光照射。

6.根据权利要求5所述的液晶显示元件的制造方法，其特征在于：所述液晶组合物还含有分子中具有1个选自烯基及氟烯基中的基团的液晶性化合物。

7.一种相位差膜的制造方法，其特征在于：经过以下步骤：

第1步骤，于基板上涂布根据权利要求1至3中任一项所述的液晶取向剂，继而将其加热而形成涂膜；

第2步骤，对所述涂膜进行光照射；

第3步骤，于所述经光照射的涂膜上涂布聚合性液晶而形成涂膜；以及

第4步骤，将所述聚合性液晶的涂膜硬化。

8.一种液晶取向膜，其特征在于：由根据权利要求1至4中任一项所述的液晶取向剂形成。

9.一种液晶显示元件，其特征在于：具备根据权利要求8所述的液晶取向膜。

10.一种相位差膜，其特征在于：具备根据权利要求8所述的液晶取向膜。

11.一种液晶取向膜的形成方法，其特征在于：经过于基板上涂布根据权利要求1至4中任一项所述的液晶取向剂而形成涂膜的步骤。

12.根据权利要求11所述的液晶取向膜的形成方法，其特征在于：于形成涂膜后，进而进行对所述涂膜进行光照射的步骤。

13.根据权利要求11所述的液晶取向膜的形成方法，其特征在于：于形成涂膜后，进而进行对所述涂膜进行摩擦处理的步骤。