CN101251687A - 液晶取向剂和液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰胺酸、具有使聚酰胺酸脱水闭环得到的结构的酰亚胺化聚合物或聚酰胺酸与酰亚胺化聚合物的混合物、以及选自丙酸异戊酯和异丁酸异戊酯中的至少一种溶剂的溶液的液晶取向剂。本发明提供即使印刷时环境温度变化，也会减少印刷时的凹陷、具有良好涂布性的液晶取向剂。

Description

液晶取向剂和液晶显示元件
技术领域
本发明涉及液晶取向剂和液晶显示元件。更具体地说，本发明涉及可形成液晶取向性良好的液晶取向膜的液晶取向剂和具备该液晶取向膜的液晶显示元件。
背景技术
以往已知有TN(扭曲向列)型液晶显示元件，该TN型液晶显示元件具有TN型液晶盒，该TN型液晶盒是在经由透明导电膜、在表面形成有液晶取向膜的两片基板之间形成具有正介电各向异性的向列型液晶层，制成夹心结构的盒，上述液晶分子的长轴由一个基板向另一个基板连续扭曲90度。该TN型液晶显示元件等的液晶显示元件中，液晶的取向通常通过液晶取向膜实现，该液晶取向膜通过摩擦处理而使液晶分子具有取向性能。其中，构成液晶显示元件的液晶取向膜的材料以往已知有聚酰亚胺、聚酰胺和聚酯等树脂。特别是聚酰亚胺耐热性、与液晶的亲和性、机械强度等优异，因此用于较多的液晶显示元件中。
有人提出了被称为MVA方式的垂直取向型液晶显示元件，该方式是在ITO上形成突起，控制液晶的取向方向。MVA方式的液晶显示元件视角、对比度等优异，在液晶取向膜的形成中可无需进行摩擦处理等，在制造工艺方面优异。适合MVA方式的液晶取向膜要求具有垂直取向性优异、液晶显示元件的残像消失时间短等性能。
并且近年来，新型液晶显示元件的开发日益兴盛，其中之一是横向电场型液晶显示元件，该液晶显示元件是将驱动液晶的两个电极呈梳齿状配置在一侧基板上，在基板面上产生平行电场，控制液晶分子。该元件通常被称为横向电场效应型(インプレ一ンスイツチング型，IPS型)，已知宽视角特性优异。最近的最大发展特征是：使用光学补偿膜，通过进一步提高宽视角特性来得到可与没有灰度反转(階調反転)或色调变化的布劳恩管相匹敌的宽视角。
但是，在使用以往已知的涂布含有聚酰胺酸或其脱水闭环形成的酰亚胺化聚合物的液晶取向剂而得到的液晶取向膜制备液晶显示元件时，有由于印刷时环境温度等的变化而产生凹陷(ハジキ)，发生部分液晶取向出现不良的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供印刷时环境温度即使变化也可以得到良好涂膜的液晶取向剂。
本发明的目的还在于提供减少印刷时的凹陷、得到良好涂布性的液晶取向剂。
本发明的又一目的在于提供具备由上述液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件。
本发明的其它目的和优点如以下说明。
根据本发明，本发明的上述目的和优点通过液晶取向剂实现，所述液晶取向剂的特征在于：该液晶取向剂是含有使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰胺酸、将聚酰胺酸脱水闭环得到的酰亚胺化聚合物或聚酰胺酸与酰亚胺化聚合物的混合物、以及选自丙酸异戊酯和异丁酸异戊酯中的至少一种溶剂而成的溶液。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
<聚酰胺酸>
构成本发明的液晶取向剂的聚酰胺酸通过使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到。
<四羧酸二酐>
所述聚酰胺酸的合成反应中使用的优选的四羧酸二酐例如有：丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、二环[2.2.2］-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、顺式-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、二氧杂二环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，9-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一碳烷-3，5，8，10-四酮、2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐。它们可以单独使用，或将两种以上组合使用。使用这些四羧酸二酐可以得到显示特别良好的液晶取向性的液晶取向剂。
本发明中，可以将其它四羧酸二酐与上述优选的四羧酸二酐并用。所述其它四羧酸二酐例如有：1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二环己基四羧酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐、2，3，4，5-四氢呋喃四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c］-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、下式(I)和(II)分别表示的化合物等脂族和脂环式四羧酸二酐；
Figure S2008100813798D00041
(式中，R1和R3表示具有芳环的二价有机基团，R2和R4表示氢原子或烷基，多个R2和R4分别可以相同或不同)、
2，3，6，7-萘四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯醚四羧酸二酐、2，3，4，5-呋喃四羧酸二酐、3-三氟甲基均苯四酸二酐、4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯硫二酐、4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二笨砜二酐、4，4’-双(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、双(酞酸)苯基氧化膦二酐、对亚苯基-双(三苯基酞酸)二酐、间亚苯基-双(三苯基酞酸)二酐、双(三苯基酞酸)-4，4’-二苯基醚二酐、双(三苯基酞酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(偏苯三酸酐酯)、丙二醇-二(偏苯三酸酐酯)、1，4-丁二醇-二(偏苯三酸酐酯)、1，6-己二醇-二(偏苯三酸酐酯)、1，8-辛二醇-二(偏苯三酸酐酯)、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷-二(偏苯三酸酐酯)、下述式(1)～(4)分别表示的化合物等芳族四羧酸二酐。
Figure S2008100813798D00051
Figure S2008100813798D00061
上述其它四羧酸二酐中，1，2-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二氯-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c］-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-7-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c］-呋喃-1，3-二酮、上式(I)所示化合物中的下式(5)～(7)分别表示的化合物等脂环式四羧酸二酐和上式(II)所示的化合物中下式(8)所示的化合物等脂环式四羧酸二酐显示良好的液晶取向性，因此优选。这些其它四羧酸二酐可以单独使用一种，或将两种以上组合使用。
Figure S2008100813798D00071
相对于1mol上述本发明的优选四羧酸二酐，优选使用0～1mol％所述其它四羧酸二酐。
<二胺化合物>
聚酰胺酸的合成中使用的优选的二胺化合物例如有：对苯二胺、4，4，-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯硫、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4，-二氨基二苯醚、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-双(4-氨基苯基)芴、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(间亚苯基异亚丙基)双苯胺、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)双苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、4，4’-亚甲基双(环己胺)和1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、N，N’-二(4-氨基苯基)联苯胺、1-(3，5-二氨基苯基)-3-癸基琥珀酰亚胺、1-(3，5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰亚胺。它们可以单独使用，或将两种以上组合使用。
本发明中，可以将其它二胺化合物与上述优选的二胺化合物并用。
所述的其它二胺化合物例如有：间苯二胺、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、3，3-二甲基-4，4’-二氨基联苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚满、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯甲酮、3，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、9，9-双(4-氨基苯基)-10-氢蒽、9，9-二甲基-2，7-二氨基芴、4，4’-亚甲基-双(2-氯苯胺)、2，2’-二甲苯基氟甲基-4，4’-二氨基联基、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基联苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基联苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基联苯、1，4，4’-(对亚苯基异亚丙基)双苯胺、2，2’-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-双(三氟甲基)联苯、4，4，-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯等芳族二胺；
1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，4-双(氨基甲基)环己烷、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、4，4-二氨基七亚甲基二胺、1，4-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、四氢二环戊二烯二胺、六氢-4，7-亚甲基亚茚满基二亚甲基二胺(メタノインダニレンジメチレンジアミン)、三环[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲基二胺等脂族或脂环式二胺；
2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲基氨基-1，3，5-三嗪、1，4-双(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-异丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、双(4-氨基苯基)苯基胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑等分子内具有两个伯氨基和该伯氨基以外的氮原子的二胺；
下式(9)～(13)分别表示的化合物：
Figure S2008100813798D00091
(式中，y为2～12的整数，z为1～5的整数。)
下式(III)所示的单取代苯二胺；下式(IV)所示的二氨基有机硅氧烷；
Figure S2008100813798D00101
(式中，X1表示选自-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-中的二价有机基团，R5表示具有甾体骨架或三氟甲基的一价有机基团，R6表示碳原子数为1～12的烃基，多个R6分别相同或不同，p为1～3的整数，q为1～20的整数)。
上式(III)所示的二胺的具体例子例如有：十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、下式(14)～(18)分别表示的化合物。
Figure S2008100813798D00111
上式中，X2和Y表示的二价有机基团为-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-CO-、亚甲基、碳原子数为2～6的亚烷基或亚苯基。
些二胺化合物可以单独使用，或将两种以上组合使用。
这些其它二胺化合物中，间苯二胺、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯砜、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、3，3-二甲基-4，4’-二氨基联苯、3，3’-二氨基二苯甲酮、3，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-二氨基二苯甲酮、4，4’-(对亚苯基异亚丙基)双苯胺、1，4-二氨基环己烷、4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯、1，3-双(氨基甲基)环己烷、1，3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、N-乙基-3，6-二氨基咔唑、N-苯基-3，6-二氨基咔唑、上式(9)～(11)分别表示的化合物、十二烷氧基-2，4-二氨基苯、十五烷氧基-2，4-二氨基苯、十六烷氧基-2，4-二氨基苯、十八烷氧基-2，4-二氨基苯、上式(14)～(18)分别表示的化合物显示良好的液晶取向性，因此优选。
这些其它二胺化合物相对于1mol上述本发明的优选二胺化合物优选以0～5mol％使用。
供于聚酰胺酸的合成反应的四羧酸二酐和二胺化合物的使用比例优选相对于二胺化合物中所含的氨基1当量，四羧酸二酐中所含的酸酐基为0.5～2当量的比例，进一步优选为0.7～1.2当量的比例。四羧酸二酐中含有的酸酐基的比例低于0.5当量时以及超过2当量时，所得聚合物的分子量均过小，液晶取向剂的涂布性有时变差。
构成本发明的液晶取向剂的聚酰胺酸通过四羧酸二酐与二胺化合物的反应来合成。聚酰胺酸的合成反应是在有机溶剂中、优选-20℃～150℃、更优选0～100℃的温度条件下进行。如果反应温度小于-20℃，则化合物对溶剂的溶解性有时变差，如果超过150℃，则所得聚合物的分子量有时降低。
聚酰胺酸的合成中使用的有机溶剂只要是可溶解四羧酸二酐、二胺化合物、以及反应中生成的聚酰胺酸的溶剂即可，没有特别限定，例如有γ-丁内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四甲基脲、六甲基磷酸三酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮等非质子系极性溶剂；间甲酚、二甲苯酚、苯酚、卤代苯酚等酚类溶剂；3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-己氧基-N，N-二甲基丙酰胺等酰胺类溶剂。
有机溶剂的使用量(A)优选以下的量：使作为反应原料的四羧酸二酐和二胺化合物的总量(B)相对于反应溶液的总量(A+B)为0.1～30重重％的重。
上述有机溶剂中，可在生成的聚酰胺酸不析出的范围并用作为聚酰胺酸的不良溶剂的醇、酮、酯、醚、卤代烃、烃等。所述不良溶剂的具体例子例如有：丙酸异戊酯、异丁酸异戊酯、甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、2-羟基丙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁醇、3-乙基-3-甲氧基丁醇、2-甲基-2-甲氧基丁醇、2-乙基-2-甲氧基丁醇、3-甲基-3-乙氧基丁醇、3-乙基-3-乙氧基丁醇、2-甲基-2-乙氧基丁醇、2-乙基-2-乙氧基丁醇、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。它们可以单独使用一种，或者将两种以上组合使用。
如上可得到溶解聚酰胺酸的反应溶液。将该反应溶液注入到大量的不良溶剂中，得到析出物，将该析出物减压干燥，或者将反应溶液通过旋转蒸发器减压馏去，可得到聚酰胺酸。将该聚酰胺酸再次溶解于有机溶剂中，接着将用不良溶剂析出的步骤、或者通过旋转蒸发器减压馏去的步骤进行一次或多次，可以纯化聚酰胺酸。
<酰亚胺化聚合物>
构成本发明的液晶取向剂的酰亚胺化聚合物可通过下述方法(1)或(2)进行制备。聚酰胺酸的重复单元的一部分进行脱水闭环得到的所谓的酰亚胺化率低于100％的聚合物也适用于本发明的液晶取向剂。
方法(1)：加热聚酰胺酸进行脱水闭环的方法。
该方法中的反应温度优选50～200℃，更优选60～200℃。反应温度低于50℃则酰亚胺化反应不充分进行，反应温度超过200℃则所得聚酰亚胺的分子量变小。
方法(2)：将聚酰胺酸溶解于有机溶剂中，向该溶液中添加脱水剂和酰亚胺化催化剂，根据需要进行加热的方法。
该方法中，脱水剂例如可以使用乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脱水剂的用量相对于聚酰胺酸的重复单元1mol优选为0.01～20mol。酰亚胺化催化剂例如可使用吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是并不限于此。酰亚胺化催化剂的使用量相对于所使用的脱水剂1mol优选为0.01～10mol。酰亚胺化反应中使用的有机溶剂可以是与作为聚酰胺酸合成中使用的有机溶剂列举的溶剂相同的溶剂。酰亚胺化反应的反应温度优选0～180℃，更优选10～150℃。通过对上述得到的反应溶液进行与聚酰胺酸的纯化方法同样的操作，可纯化酰亚胺化聚合物。
本发明中使用的酰亚胺化聚合物可以是部分脱水闭环的、酰亚胺化率低的聚合物。本发明中使用的酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率优选为40％以上，进一步优选为80％以上。这里，“酰亚胺化率”是形成酰亚胺环的重复单元数相对于聚合物中重复单元总数的比例，以％表示。此时，酰亚胺环的一部分可以是异酰亚胺环。酰亚胺化率可通过下述方法求出。
<酰亚胺化聚合物的酰亚胺化率测定方法>
在室温下将酰亚胺化聚合物减压干燥，然后溶解于氘代二甲基亚砜中，以四甲基硅烷作为基准物质，在室温下测定1H-NMR，通过下式(ii)所示的式子求出。
酰亚胺化率(％)＝(1-A1/A2×α)×100(ii)
A1：来自NH基团的质子的峰面积(10ppm)
A2：来自其它质子的峰面积
α：聚合物的前体(聚酰胺酸)中，其它质子相对于NH基的质子1个的个数比例
<溶液粘度>
本发明的取向剂中使用的聚合物优选为在制成10重量％的溶液时具有20～800mPa·s的粘度，更优选具有30～500mPa·s的粘度。
聚合物的溶液粘度(mPa·s)是使用规定的溶剂，使用E型旋转粘度计，在25℃下对稀释为固体成分浓度为10重量％的溶液进行测定得到的。
<末端修饰型的聚合物>
本发明的形成液晶取向膜的液晶取向剂中使用的聚酰胺酸和酰亚胺化聚合物可以是末端修饰型的聚合物。该末端修饰型的聚合物，可调节分子量，不会损害本发明效果，可以改善液晶取向剂的涂布特性等。末端修饰型的聚合物可通过在合成聚酰胺酸时例如向反应体系中添加酸酐、单胺化合物或单异氰酸酯化合物来合成。
为得到末端修饰型的聚合物，在合成聚酰胺酸时添加到反应体系中的酸酐例如有马来酸酐、酞酸酐、衣糠酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。添加到反应体系中的单胺例如有苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷基胺、正十二烷基胺、正十三烷基胺、正十四烷基胺、正十五烷基胺、正十六烷基胺、正十七烷基胺、正十八烷基胺、正二十烷基胺等烷基胺类；3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-[N-烯丙基-N-(2-氨基乙基)]氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-[(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基]二亚乙基三胺、4-氨基苯基十八烷基醚等。单异氰酸酯化合物例如有异氰酸苯酯、异氰酸萘酯等。
<液晶取向剂>
本发明的液晶取向剂是由上述聚合物以及任意添加的其它成分通常溶解于有机溶剂中而构成的液晶取向剂形成。
构成本发明的液晶取向剂的有机溶剂含有丙酸异戊酯和异丁酸异戊酯中的至少一种作为必须溶剂。
这些有机溶剂可以单独使用，或者将两种一起使用，考虑到印刷性以外的性能、即其它的取向特性或粘性、挥发性等，优选含有其它溶剂。所述其它溶剂的例子可以列举与作为在聚酰胺酸合成反应中使用的溶剂列举的溶剂相同的溶剂。还可以适当选择与作为可在聚酰胺酸的合成反应中并用的溶剂列举的不良溶剂来并用。尤其优选γ-丁内酯和N-甲基吡咯烷酮和丙酸异戊酯和/或异丁酸异戊酯的混合溶剂。优选以相对于全部混合溶剂γ-丁内酯为0～90质量％、N-甲基吡咯烷酮为0～50重量％、丙酸异戊酯和/或异丁酸异戊酯为5～60重量％的比例混合使用。进一步优选以相对于全部混合溶剂γ-丁内酯为30～80重量％、N-甲基吡咯烷酮为5～40重量％、丙酸异戊酯和/或异丁酸异戊酯为5～55重量％的比例混合使用。
形成本发明的液晶取向膜的液晶取向剂中的固体成分浓度可考虑粘性、挥发性等选择，优选1～10重量％的范围。即，本发明的液晶取向剂涂布在基板表面上，形成作为液晶取向膜的涂膜，但如果固体成分浓度低于1重量％，则该涂膜的膜厚过小，难以得到良好的液晶取向膜。固体成分浓度超过10重量％时，涂膜的膜厚过大，难以得到良好的液晶取向膜，另外液晶取向剂的粘性增大，涂布特性变差。
特别优选的固体成分浓度的范围根据在基板上涂布液晶取向剂时所采用的方法而不同。例如采用旋涂法时，特别优选1.5～4.5重量％的范围。采用印刷法时，特别优选使固体成分浓度为3-9重量％的范围，由此使溶液粘度为12～50mPa·s的范围。采用喷墨法时，特别优选使固体成分的浓度为1～5重量％的范围，由此使溶液粘度在3～15mPa·s的范围。
制备本发明的取向剂时的温度优选为0℃～200℃，更优选为20℃～60℃。
本发明的形成液晶取向膜的液晶取向剂根据需要可以含有分子内具有至少1个环氧基的化合物(以下可称为“含环氧基化合物”)。分子内具有至少1个环氧基的环氧化合物例如有乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、三丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、2，2-二溴新戊二醇二缩水甘油基醚、1，3，5，6-四缩水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N-二缩水甘油基-苄基胺、N，N-二缩水甘油基-氨基甲基环己烷等。
从提高与基板表面的粘合性(接着性)的角度考虑，进一步优选本发明的形成液晶取向膜的液晶取向剂含有含官能性硅烷的化合物。所述含官能性硅烷的化合物例如有：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1，4，7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3，6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧亚乙基(oxyethylene)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧亚乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
<液晶显示元件>
使用本发明的液晶取向剂得到的液晶显示元件例如可通过以下方法制造。
(1)通过例如辊涂法、旋涂法、印刷法等方法，在设置有已形成图案的透明导电膜的基板的一个面上涂布本发明的形成液晶取向膜的液晶取向剂，接着加热涂布面，形成涂膜。这里，基板例如可使用由浮法玻璃、钠玻璃等玻璃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、脂环式聚烯烃等塑料形成的透明基板。在基板的一个面上设置的透明导电膜可以使用含有氧化锡(SnO2)的NESA膜(美国PPG公司注册商标)、含有氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)的ITO膜等。这些透明导电膜的图案形成可以采用光蚀刻法或预先使用掩模的方法。涂布液晶取向剂时，为了使基板表面以及透明导电膜与涂膜的粘合性更好，可以在基板的该表面上预先涂布含有官能性硅烷的化合物、含有官能性钛的化合物等。涂布液晶取向剂后，为防止涂布的取向剂的液体滴落等，优选实施预加热(预烘)。预烘温度优选为30～200℃，更优选为40～150℃，特别优选为40～100℃。然后为了完全除去溶剂、并将聚酰胺酸进行热亚酰胺化而实施烧结(后烘)步骤。该烧结(后烘)温度优选为80～300℃，更优选为120～250℃。这样，含有聚酰胺酸的本发明的液晶取向剂通过在涂布后除去有机溶剂，可以形成作为液晶取向膜的涂膜，进一步通过加热进行脱水闭环，可以制成进一步亚酰胺化的液晶取向膜。所形成的液晶取向膜的膜厚优选为0.001～1μm，更优选为0.005～0.5μm。
(2)然后对由液晶取向剂形成的被膜表面，进行用卷缠了例如由尼龙、人造丝、棉等纤维构成的布的辊在一定方向上摩擦的摩擦处理。由此，向被膜赋予液晶分子的取向能力，形成液晶取向膜。除摩擦处理方法之外，还可通过向树脂膜表面照射偏振紫外线、离子束、电子束等使其具有取向能的方法；或者单轴拉伸法、朗缪尔布罗杰特法(ラングミユア·ブロジエツト法)等得到被膜的方法等形成液晶取向膜。为了除去摩擦处理时产生的微粉体(杂质)、使表面处于清洁状态，优选用异丙醇等清洗形成的液晶取向膜。另外，通过进行以下处理，可以改善所制作的液晶显示元件的视角特性：对形成的液晶取向膜的表面部分照射紫外线、离子束、电子束等改变预倾角的处理(例如参照日本特开平6-222366号公报、日本特开平6-281937号公报、日本特开平7-168187号公报、日本特开平8-234207号公报)；在形成的液晶取向膜的表面部分地形成抗蚀剂膜，进行与之前进行的摩擦处理不同方向的摩擦处理，然后除去抗蚀剂膜，使液晶取向膜的取向性能变化的处理(例如参照日本特开平5-107544号公报)。
(3)如上所述，制作两片形成了液晶取向膜的基板，将两片基板经由间隙(盒间隙)相对配置，使各液晶取向膜的取向处理方向、即摩擦方向为垂直相交或反向平行，将两片基板的周边部用密封剂贴合，向由基板表面和密封剂划分的盒间隙内注入填充液晶，封闭注入孔，构成液晶盒。液晶盒的外表面、即构成液晶盒的各个基板的另一面一侧贴合偏振板，使其偏振方向与在该基板的一个面上形成的液晶取向膜的摩擦方向一致或垂直相交，由此得到液晶显示元件。
这里，密封剂例如可使用固化剂和含有作为间隔物(spacer)的氧化铝球的环氧树脂等。
液晶可有向列型液晶，例如，可以使用希夫碱类液晶、氧化偶氮类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、酯类液晶、三联苯类液晶、联苯基环己烷类液晶、嘧啶类液晶、二烷类液晶、二环辛烷类液晶、立方烷类液晶等。此外，可以向这些液晶中例如添加胆甾基氯(コレスチルクロライド)、胆甾醇壬酸酯、胆甾醇碳酸酯等胆甾型液晶或以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)销售的手性剂等来使用。还可以使用对癸氧基亚苄基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强介电性液晶。
作为液晶盒的外表面上贴合的偏振板，可以举出用乙酸纤维素保护膜夹持使聚乙烯醇拉伸取向的同时吸收碘的被称为H膜的偏振膜而成的偏振板或包含H膜本身的偏振板等。
如上所述，根据本发明的液晶取向剂，可以形成在印刷时减少凹陷、赋予良好的涂布性、具有良好液晶取向性的液晶取向膜。因此可得到没有取向不良的液晶显示元件。
具有使用本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件适用于TN型、MVA型、IPS型的液晶显示元件，除此之外可以通过选择所使用的液晶，用于STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)型、SH(Super Homeotropic，超排列型)、强介电性和反强介电性(反强誘電性)的液晶显示元件等中。
具有使用本发明的液晶取向剂形成的液晶取向膜的液晶显示元件可以有效地应用于各种装置，例如可以在台式计算机、手表、座钟、数据显示板(係数表示板)、文字处理器、个人电脑、液晶电视等显示装置中使用。
实施例
以下通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。以下的实施例和比较例中，对制备的液晶取向剂的评价项目和评价方法如下所示。
[液晶的取向性]
对使用所得涂膜作为液晶取向膜的液晶显示元件进行ON·OFF(施加·解除)电压，用偏光显微镜观察此时是否有异常的区域，如果没有异常区域则判定为“良好”。
[使用液晶取向剂印刷的涂膜的表面状态]
准备在单面的整个面上形成ITO膜的127mm(D)×127mm(W)×1.1mm(H)的玻璃基板，在25℃或35℃的环境下，将上述实验所得的液晶取向剂用孔径0.2μm的微过滤器过滤，然后使用液晶取向膜涂布印刷机(日本写真印刷(株)制オングストロ一マ一S-40L)涂布在所述玻璃基板的透明电极面上。用设定为80℃的加热板密合式预备干燥机、在80℃下预备干燥5分钟，接着同样用加热板密合式干燥机在220℃下烧结20分钟，在带ITO膜的玻璃基板上形成液晶取向膜。通过目视观察调查所得膜中央部10cm2内印刷凹陷个数，为11个以上时判定为×，为10个以下时判定为○。
合成例1
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐112g(0.50mol)、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮157g(0.50mol)、作为二胺化合物的对苯二胺95g(0.88mol)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷25g(0.10mol)、3，6-双(4-氨基苯甲酰氧基)胆甾烷6.4g(0.010mol)、4-氨基苯基十八烷基醚4.0g(0.030mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮4,500g中，在60℃反应6小时。然后将所得聚酰胺酸30g溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮570g中，添加23g吡啶和18g乙酸酐，在110℃进行4小时的脱水闭环。酰亚胺化反应后，将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换(通过本操作将在酰亚胺化反应中使用的吡啶、乙酸酐排出体系外)，得到固体成分浓度为15重量％、固体成分浓度为10重量％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为70mPa·s的酰亚胺化聚合物(将其称为“聚酰亚胺(A-1)”)19g。
合成例2
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐112g(0.50mol)以及1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)萘并[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮157g(0.50mol)、作为二胺化合物的对苯二胺90g(0.83mol)、二氨基丙基四甲基二硅氧烷25g(0.10mol)和4-(4’-三氟甲氧基苯甲酰氧基)环己基-3，5-二氨基苯甲酸酯26g(0.060mol)、作为一元胺的苯胺1.4g(0.015mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮4,500g中，在60℃反应6小时。然后将30g所得聚酰胺酸溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮570g中，添加23g吡啶和18g乙酸酐，在110℃进行4小时的脱水闭环。酰亚胺化反应后，将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换(通过本操作将在酰亚胺化反应中使用的吡啶、乙酸酐排出体系外)，得到固体成分浓度为15重量％、固体成分浓度为10重量％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为69mPa·s的酰亚胺化聚合物(将其称为“聚酰亚胺(A-2)”)18g。
合成例3
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐224g(1.0mol)、作为二胺化合物的对苯二胺87g(0.80mol)、式(14)所示的二胺105g(0.20mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮4,500g中，在60℃反应6小时。然后将30g所得聚酰胺酸溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮570g中，添加5.7g吡啶和7.4g乙酸酐，在110℃进行4小时的脱水闭环。酰亚胺化反应后，将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换(通过本操作将在酰亚胺化反应中使用的吡啶、乙酸酐排出体系外)，得到固体成分浓度为15重量％、固体成分浓度为10重量％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为55mPa·s的酰亚胺化聚合物(将其称为“聚酰亚胺(A-3)”)19g。
合成例4
将作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐224g(1.0mol)、作为二胺化合物的4，4’-二氨基二苯基甲烷198g(1.0mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮800g中，在60℃反应4小时。然后将25g所得聚酰胺酸溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮475g中，添加40g吡啶和31g乙酸酐，在110℃进行4小时的脱水闭环。酰亚胺化反应后，将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换(通过本操作将在酰亚胺化反应中使用的吡啶、乙酸酐排出体系外)，得到固体成分浓度为15重量％、固体成分浓度为10重量％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为57mPa·s的酰亚胺化聚合物(将其称为“聚酰亚胺(A-4)”)20g。
合成例5
籽作为四羧酸二酐的2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐224g(1.0mol)、作为二胺化合物的对苯二胺108g(1.0mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮800g中，在60℃反应4小时。然后将25g所得聚酰胺酸溶解于475g N-甲基-2-吡咯烷酮中，添加40g吡啶和31g乙酸酐，在110℃进行4小时的脱水闭环，酰亚胺化反应后，将体系内的溶剂用新的γ-丁内酯进行溶剂置换(通过本操作将在酰亚胺化反应中使用的吡啶、乙酸酐排出体系外)，得到固体成分浓度为15重量％、固体成分浓度为10重量％时(γ-丁内酯溶液)的溶液粘度为70mPa·s的酰亚胺化聚合物(将其称为“聚酰亚胺(A-5)”)18g。
合成例6
将作为四羧酸二酐的1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐196g(1.0mol)、作为二胺化合物的4，4’-二氨基二苯基醚200g(1.0mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮4,500g中，在40℃反应3小时，得到溶液粘度为210mPa·s的聚酰胺酸(将其称为“聚酰胺酸(B-1)”)369g。
合成例7
将作为四羧酸二酐的均苯四酸二酐109g(0.50mol)和1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐98g(0.50mol)、作为二胺化合物的4，4’-二氨基二苯基甲烷198g(1.0mol)溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮4,500g中，在40℃反应3小时，得到溶液粘度为200mPa·s的聚酰胺酸(将其称为“聚酰胺酸(B-2)”)411g。
实施例1
(1)将合成例1得到的聚酰亚胺(A-1)、合成例6得到的聚酰胺酸(B-1)和含环氧基的化合物(N，N，N’，N’-四缩水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷)溶解于γ-丁内酯/N-甲基吡咯烷酮/丙酸异戊酯混合溶剂(重量比75/15/10)中，制成固体成分浓度为4重量％的溶液，将该溶液用孔径为1μm的滤器过滤，制备液晶取向剂。聚酰亚胺：聚酰胺酸以聚酰亚胺∶聚酰胺酸＝1∶4(重量比)的比例使用，相对于100重量份聚合物含有2重量份含环氧基化合物。
(2)使用液晶取向膜涂布印刷机，将上述液晶取向剂涂布在包含ITO膜的带透明电极的玻璃基板的透明电极面上，在80℃的加热板上预备干燥5分钟，然后用220℃的加热板干燥20分钟，形成被膜。凹陷个数是每10cm2有两个。
(3)通过具有缠绕了人造丝制的布的辊的摩擦机器，以辊的转速400rpm、台移动速度3cm/秒、绒毛压入长度(毛足押し込み長さ)0.4cm对液晶取向剂所形成的被膜进行摩擦处理。将上述液晶取向膜涂布基板在超纯水中超声波洗涤1分钟，然后用100℃的洁净炉干燥10分钟。接着在一对透明电极/透明电极基板的上述液晶取向膜的涂布基板的具有液晶取向膜的各个外缘涂布含有直径为5.5μm的氧化铝球的环氧树脂粘合剂，然后使液晶取向膜面相对地重叠压合，使粘合剂固化。接着由液晶注入口向基板间填充向列型液晶(メルク制造，MLC-6221)，然后用丙烯酸酯系光固化粘合剂密封液晶注入口，在基板外侧的两个面贴合偏振板，制备液晶显示元件。未见有对比偏差(コントラストムラ)、显示缺损。
实施例2～9和比较例1～4
按照表1所示的配方，使用合成例1～5所得的聚酰亚胺(A-1)～(A-5)和合成例6～7所得的聚酰胺酸(B-1)、(B-2)，与实施例1同样地制备液晶取向剂。接着，使用上述所得的各种液晶取向剂，与实施例1同样地制备液晶显示元件。对于所得各种液晶取向剂评价所形成涂膜的凹陷个数、液晶显示元件的取向性。结果如表1所示。
表1
  聚酰亚胺   聚酰胺酸   溶剂(混合重量比)   液晶取向性   凹陷(个数/10cm2)
 实施例1   A-1   B-1   a/b/c＝75/15/10   良好   ○
 实施例2   A-1   B-2   a/b/c＝75/15/10   良好   ○
 实施例3   A-2   B-1   a/b/c＝75/15/10   良好   ○
 实施例4   A-2   B-2   a/b/c＝75/15/10   良好   ○
 实施例5   A-3   -   b/c＝60/40   良好   ○
 实施例6   A-4   -   a/b/c＝77/15/8   良好   ○
 实施例7   A-5   -   a/b/c＝77/15/8   良好   ○
 实施例8   A-1   B-1   a/b/d＝75/15/10   良好   ○
 实施例9   A-1   B-2   a/b/d＝75/15/10   良好   ○
 比较例1   A-1   B-1   a/b＝80/20   发生显示不良   ×
 比较例2   A-3   -   a/b＝50/50   发生显示不良   ×
 比较例3   A-1   B-1   a/b/e＝75/15/10   良好   ×
 比较例4   A-3   -   b/e＝50/50   良好   ×
表1中的溶剂种类如下。
(a)γ-丁内酯、(b)N-甲基-2-吡咯烷酮、(c)丙酸异戊酯、(d)异丁酸异戊酯、(e)丁基溶纤剂。

Claims (3)

1.液晶取向剂，其特征在于：该液晶取向剂包含下述溶液，所述溶液含有使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰胺酸、将聚酰胺酸脱水闭环形成的酰亚胺化聚合物或聚酰胺酸与酰亚胺化聚合物的混合物、以及选自丙酸异戊酯和异丁酸异戊酯中的至少一种溶剂。
2.权利要求1所述的液晶取向剂，其中，四羧酸二酐是选自丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐、1，2，3，4-环戊烷四羧酸二酐、2，3，5-三羧基环戊基乙酸二酐、5-(2，5-二氧代四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氢-5，8-二甲基-5-(四氢-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘并[1，2-c]呋喃-1，3-二酮、双环[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、顺式-3，7-二丁基环辛-1，5-二烯-1，2，5，6-四羧酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3’，4，4’-联苯砜四羧酸二酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酐、3，5，6-三羰基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、3-氧杂双环[3.2.1]辛烷-2，4-二酮-6-螺-3’-(四氢呋喃-2’，5’-二酮)、3，5，6-三羧基-2-羧基降冰片烷-2：3，5：6-二酐、4，6-二氧杂三环[5.3.1.02，6]十一碳烷-3，5，8，10-四酮和2，2’，3，3’-联苯四羧酸二酐中的至少一种，二胺化合物是选自对苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯硫、1，5-二氨基萘、2，7-二氨基芴、4，4’-二氨基二苯醚、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基联苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9，9-双(4-氨基苯基)芴、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4’-(间亚苯基异亚丙基)双苯胺、4，4’-(对亚苯基二异亚丙基)双苯胺、1，4-环己烷二胺、4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、4，4’-亚甲基双(环己胺)、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、N，N’-二(4-氨基苯基)联苯胺、1-(3，5-二氨基苯基)-3-癸基琥珀酰亚胺、1-(3，5-二氨基苯基)-3-十八烷基琥珀酰亚胺中的至少一种。
3.液晶显示元件，其特征在于具备使用权利要求1或权利要求2所述的液晶取向剂得到的液晶取向膜。
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