TWI457666B - Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element - Google Patents

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TWI457666B
TWI457666B TW097106338A TW97106338A TWI457666B TW I457666 B TWI457666 B TW I457666B TW 097106338 A TW097106338 A TW 097106338A TW 97106338 A TW97106338 A TW 97106338A TW I457666 B TWI457666 B TW I457666B
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Kouhei Yoshio
Eiji Hayashi
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
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    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
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Description

液晶配向劑及液晶顯示元件
本發明係關於液晶配向劑及液晶顯示元件。更詳細而言，係關於可形成液晶配向性良好之液晶配向膜之液晶配向劑及具備該液晶配向膜之液晶顯示元件。
傳統上，介由透明導電膜，形成液晶配向膜於表面之2片基板之間，形具有正的誘電異方性之向列型液晶層，作為三明治結構的槽，已知上述液晶分子的長軸自一側基板朝向另一方基板，連續地扭轉90度之TN(扭轉向列型，Twisted Nematic)型液晶槽之TN型液晶顯示元件。此TN型液晶顯示元件等之液晶顯示元件中之液晶配向，通常係藉由摩擦處理賦予液晶分子之配向能力之液晶配向膜所實現。在此，作為構成液晶顯示元件之液晶配向膜之材料，已知傳統上之聚醯亞胺、聚醯胺及聚酯等之樹脂。尤其，聚醯亞胺之耐熱性、與液晶之親和性、機械強度等優異，所以為大多的液晶顯示元件所使用。
另外，於ITO上形成突起，控制液晶之配向方向之稱為MVA(多區域垂直配向)方式之垂直配向型液晶顯示元件。MVA方式之液晶顯示元件係視野角、對比等優異，於形成液晶配向膜中可不進行摩擦處理等，於製造工程方面亦優異。作為適合於MVA方式之液晶配向膜，要求垂直配向性優異，液晶顯示元件之殘像消去時間短等之性 能。
進而，近年來，亦盛行開發新穎的液晶顯示元件，作為其中之一係可舉例如梳齒狀配置驅動液晶用之2個電極於單側基板，使於基板面發生平行電場，控制液晶分子之橫向電場型液晶顯示元件。此元件一般稱為平面切換型(In-Plane Switching，IPS型)，已知具有優異的廣視角特性。另外，最近使用光學補償薄膜，可更提升廣視角特性，亦可得到堪與無階調反轉或色調變化之布朗管匹敵之廣視角為大的特徵。
然而，使用傳統已知塗佈含有聚亞醯胺酸或其脫水閉環之醯亞胺化聚合物之液晶配向劑所得之液晶配向膜，製造液晶顯示元件時，因印刷時之環境溫度等變化，而有印刷時發生排斥，發生部份液晶配向不良之問題。
 發明之揭示
本發明之目的係提供即使印刷時之環境溫度變化時，仍賦予良好塗膜之液晶配向劑。
本發明之目的係提供減少印刷時之排斥，賦予良好塗佈性之液晶配向劑。
本發明之其他目的係提供具備由上述液晶配向劑之液晶配向膜之液晶顯示元件。
本發明之其他目的及優點係顯示如下說明。
依據本發明，本發明之上述目的及優點係含有使四羧 酸二酐及二胺化合物反應所得之聚亞醯胺酸(Polyamic acid)、將聚亞醯胺酸脫水閉環所得之醯亞胺化聚合物或聚亞醯胺酸及醯亞胺化聚合物之混合物、以及至少1種選自丙酸異戊酯及異丁酸異戊酯之溶劑所成之溶液為特徵之液晶配向劑所達成。
用以實施發明之最佳形態
以下係說明關於本發明之詳細內容。
<聚亞醯胺酸>
構成本發明之液晶配向劑之聚亞醯胺酸係藉由使四羧酸二酐及二胺化合物反應所得。
<四羧酸二酐>
相關的聚亞醯胺酸之合成反應所使用之作為適當的四羧酸二酐，可舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,3－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－環戊烷四羧酸二酐、2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐、5－(2,5－二氧四氫－3－呋喃基)－3－甲基－3－環己烯－1,2－二羧酸酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5,8－二甲基－5－(四氫－2,5－二 氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]呋喃－1,3－二酮、二環[2.2.2]－辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸二酐、均苯四甲酸二酐、順式－3,7－二丁基環辛－1,5－二烯－1,2,5,6－四羧酸二酐、3,3’,4,4’－二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’－聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8－萘四羧酸二酐、3,5,6－三羰基－2－羧基原菠烷－2：3,5：6－二酐、3－氧雜雙環[3.2.1]辛烷－2,4－二酮－6－螺－3’－(四氫呋喃－2’,5’－二酮)、3,5,6－三羧基－2－羧基原菠烷－2：3,5：6－二酐、4,6－二氧雜三環[5.3.1.02,6 ]十一烷－3,5,8,10－四酮及2,2’,3,3’－聯苯四羧酸二酐。此等係可單獨或組合2種以上使用。若使用此等之四羧酸二酐時，可特別得到顯示良好液晶配向性之液晶配向劑。
本發明中，亦可倂用上述適合之四羧酸二酐以及其他之四羧酸二酐。相關之其他四羧酸二酐，可舉例如1,2－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,3－二氯－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－四甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5－環己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’－環己烷四羧酸二酐、3,5,6－三羧基原菠烷－2－醋酸二酐、2,3,4,5－四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－乙基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－ 3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－乙基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－乙基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮，下述式(I)及(II)分別所示之化合物等之脂肪族及脂環式四羧酸二酐；
(式中，R1 及R3 係表示具有芳香環之2價有機基，R2 及R4 係表示氫原子或烷基，複數存在之R2 及R4 係分別可為相同，亦可相異)。
2,3,6,7－萘四羧酸二酐、3,3’,4,4’－二甲基二苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’－四苯基矽烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’－聯苯四羧酸二酐、3,3’,4,4’－聯苯醚四羧酸二酐、2,3,4,5－呋喃四羧酸二酐、3－三氟甲基均苯四甲酸二酐、4,4’－雙(3,4－二羧基苯氧基)二苯磺酸二酐、4,4’－雙(3,4－二羧基苯氧基)二苯碸二酐、4,4’－雙(3,4－二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、雙(苯二酸)苯基膦氧化物二酐、對亞苯基－雙(三苯基苯二酸)二酐、 間亞苯基－雙(三苯基苯二酸)二酐、雙(三苯基苯二酸)－4,4’－二苯基醚二酐、雙(三苯基苯二酸)－4,4’－二苯基甲烷二酐、乙二醇－雙(偏苯三甲酸)、丙二醇－雙(偏苯三甲酸)、1,4－丁二醇－雙(偏苯三甲酸)、1,6－己二醇－雙(偏苯三甲酸)、1,8－辛二醇－雙(偏苯三甲酸)、2,2’－雙(4－羥基苯基)丙烷－雙(偏苯三甲酸)，可舉例如下述式(1)～(4)分別所示之化合物等之芳香族四羧酸二酐等。
此等其他四羧酸二酐中之1,2－二甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,3－二氯－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－四甲基－1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、1,2,4,5－環己烷四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－5－乙基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘并[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、1,3,3a,4,5,9b－六氫－7－乙基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、 1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－乙基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮，上述式(I)所示之化合物中，分別以下述式(5)～(7)所示之化合物等之脂環式四羧酸二酐及上述式(II)所示之化合物中，分別以下述式(8)所示之化合物等之脂環式四羧酸二酐，就顯示良好液晶配向性之觀點上係適宜。此等其他之四羧酸二酐係可單獨1種或組合2種以上使用。
相關之其他的二羧酸二酐係相對於1莫耳之上述本發明適合之四羧酸二酐，以使用0～1莫耳%為宜。
<二胺化合物>
作為合成聚亞醯胺酸所使用之適當的四羧酸二酐，可舉例如對苯二胺、4,4’－二胺基二苯基甲烷、4,4’－二胺基二苯硫醚、1,5－二胺基萘、2,7－二胺基芴、4,4’－二胺基二苯基醚、2,2’－二甲基－4,4’－二胺基聯苯、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9－雙(4－胺基苯基)芴、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2－雙(4－胺基苯基)六氟丙烷、4,4’－(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’－(對亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、1,4－環己烷二胺、4,4’－雙(4－胺基苯氧基)聯苯、2,6－二胺基吡啶、3,4－二胺基吡啶、2,4－二胺基嘧啶、3,6－二胺基吖啶、4,4’－伸甲基雙(環己基胺)及1,4－雙(4－胺基苯氧基)苯、N,N’－二(4－胺基苯基)聯苯胺、1－(3,5－二胺基苯基)－3－癸基琥珀醯亞胺、1－(3,5－二胺基苯基)－3－十八烷基琥珀醯亞胺。此等係可單獨或組合2種以上使用。
本發明中，亦可併用上述適合之二胺化合物以及其他之二胺化合物。
作為相關之其他二胺化合物，可舉例如間苯二胺、4,4’－二胺基二苯基乙烷、4,4’－二胺基二苯碸、3,3’－二甲基－4,4’－二胺基聯苯、2,2’－二三氟甲基－4,4’－二胺基聯苯、4,4’－二胺基苯醯苯胺、3,3－二甲基－4,4’－二胺基聯苯、5－胺基－1－(4’－胺基苯基)－1,3,3－三甲基茚滿、6－胺基－1－(4’－胺基苯基)－1,3,3－三甲基茚滿、3,4’－二胺基二苯基醚、3,3’－二胺基二苯甲 酮、3,4’－二胺基二苯甲酮、4,4’－二胺基二苯甲酮、2,2－雙[4－(4－胺基苯氧基)苯基]碸、1,3－雙(4－胺基苯氧基)苯、1,3－雙(3－胺基苯氧基)苯、9,9－雙(4－胺基苯基)－10－氫蒽、9,9－二甲基－2,7－二胺基芴、4,4’－伸甲基－雙(2－氯苯胺)、2,2’－二甲苯基氟甲基－4,2’－二胺基聯苯、2,2’,5,5’－四氯－4,4’－二胺基聯苯、2,2’－二氯－4,4’－二胺基－5,5’－二甲氧基聯苯、3,3’－二甲氧基－4,4’－二胺基聯苯、1,4,4’－(對亞苯基異亞丙基)雙苯胺、2,2’－雙[4－(4－胺基－2－三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’－二胺基－2,2’－雙(三氟甲基)聯苯、4,4’－雙[(4－胺基－2－三氟甲基)苯氧基]－八氟聯苯、4－(4’－三氟甲氧基苯甲酸基)環己基－3,5－二胺基苯甲酸酯等之芳香族二胺；1,3－雙(胺基甲基)環己烷、1,4－雙(胺基甲基)環己烷、1,3－丙二胺、四伸甲基二胺、五伸甲基二胺、六伸甲基二胺、七伸甲基二胺、八伸甲基二胺、九伸甲基二胺、4,4－二胺基七伸甲基二胺、1,4－二胺基環己烷、異氟爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫－4,7－ metanoindan 二伸甲基二胺、三環[6.2.1.02,7 ]－十一碳烯二甲基二胺等之脂肪族及脂環式二胺；2,3－二胺基吡啶、2,6－二胺基吡啶、5,6－二胺基－2,3－二氰基吡嗪、5,6－二胺基－2,4－二氫嘧啶、2,4－二胺基－6－二甲基胺基－1,3,5－三嗪、1,4－雙(3－胺基丙基)哌嗪、2,4－二胺基－6－異丙氧基－1,3,5－三嗪 、2,4－二胺基－6－甲氧基－1,3,5－三嗪、2,4－二胺基－6－苯基－1,3,5－三嗪、2,4－二胺基－6－甲基－仲－三嗪、2,4－二胺基－1,3,5－三嗪、4,6－二胺基－2－乙烯基－仲－三嗪、2,4－二胺基－5－苯基噻唑、3,5－二胺基－1,2,4－三唑、2,6－二胺基嘌呤、5,6－二胺基－1,3－二甲基尿嘧啶、6,9－二胺基－2－乙氧基吖啶乳酸酯、3,8－二胺基－6－苯基菲啶、1,4－二胺基哌嗪、雙(4－胺基苯基)苯基胺、3,6－二胺基咔唑、N－甲基－3,6－二胺基咔唑、N－乙基－3,6－二胺基咔唑、N－苯基－3,6－二胺基咔唑等之分子內具有2個1級胺基及該1級胺基以外之氮原子之二胺； 下述式(9)～(13)分別表示之化合物
(式中，y為2～12之整數，z為1～5之整數)。
下述式(III)所示之單取代苯二胺；下述(IV)所示之二胺基有機矽氧烷；
(式中，X1 係表示選自－O－、－COO－、－OCO－、－NHCO－、－CONH－及－CO－之2價有機基，R5 係表示類固醇骨架或具有三氟甲基之1價有機基。R6 係表示1～12之烴基，複數存在之R6 係可為相同，亦可為相異， p為1～3之整數，q為1～20之整數)。
上述式(III)所示之二胺之具體例，可舉例如十二烷氧基－2,4－二胺基苯、十五烷氧基－2,4－二胺基苯、十六烷氧基－2,4－二胺基苯、十八烷氧基－2,4－二胺基苯，可舉例如下述式(14)～(18)分別表示之化合物
上述式中，X2 及Y所表示之2價有機基係－O－、－COO－、－OCO－、－NHCO－、－CONH－、－CO－、伸甲基、碳數2～6之伸烷基或亞苯基。
此等二胺化合物係可單獨或組合2種以上使用。
此等其他二胺化合物中之間苯二胺、4,4’－二胺基二苯基乙烷、4,4’－二胺基二苯碸、3,3’－二甲基－4,4’－二胺基聯苯、4,4’－二胺基苯醯苯胺、3,3’－二甲基－4,4’－二胺基聯苯、3,3’－二胺基二苯甲酮、3,4’－二胺基二苯甲酮、4,4’－二胺基二苯甲酮、4,4’－(對亞苯基異亞丙基)雙苯胺、1,4－二胺基環己烷、4－(4’－三氟甲氧基苯甲酸基)環己基－3,5－二胺基苯甲酸酯、1,3－雙(胺基甲基)環己烷、1,3－丙二胺、四伸甲基二胺、五伸甲基二胺、六伸甲基二胺、3,6－二胺基咔唑、N－甲基－3,6－二胺基咔唑、N－乙基－3,6－二胺基咔唑、N－苯基－3,6－二胺基咔唑、上述式(9)～(11)分別表示之化合物、十二烷氧基－2,4－二胺基苯、十五烷氧基－2,4－二胺基苯、十六烷氧基－2,4－二胺基苯、十八烷氧基－2,4－二胺基苯、上述式(14)～(18)分別表示之化合物，就顯示良好的液晶配向性上，係適合的。
此等其他二胺化合物係相對於1莫耳之上述本發明適合之二胺化合物，以使用0～5莫耳%為宜。
供予聚亞醯胺酸之合成反應之四羧酸二酐及二胺化合物之使用比率係相對於1當量之二胺化合物所含胺基，四羧酸二酐所含酸酐基係以成為0.5～2當量之比率為宜， 進而以成為0.7～1.2當量之比率尤佳。四羧酸二酐所含酸酐基若未滿0.5當量及超過2當量中任一種情況時，所得聚合物之分子量變得過小，液晶配向劑之塗佈性將變差。
本發明中構成液晶配向劑之聚亞醯胺酸係由四羧酸二酐及二胺化合物之反應所合成。聚亞醯胺酸之合成反應係於有機溶劑中，以－20～150℃為宜，以0～100℃溫度尤佳之條件下進行。反應溫度若未滿－20℃時，化合物對溶劑之溶解性差，若超過150℃時，所得聚合物之分子量降低。
作為聚亞醯胺酸合成所使用之有機溶劑，只要可溶解四羧酸二酐、二胺化合物及反應產生之聚亞醯胺酸者即可，並無特別的限制，可舉例如γ－丁內酯、N－甲基－2－吡咯烷酮、N,N－二甲基甲醯胺、N,N－二甲基乙醯胺、二甲亞碸、四甲脲、六甲基磷醯三醯胺、1,3－二甲基－2－咪唑烷酮(imidazolidinone)等之非質子系極性溶劑；間甲酚、二甲苯酚、苯酚、鹵化苯酚等之酚系溶劑、3－甲氧基－N,N－二甲基丙烷醯胺、3－丁氧基－N,N－二甲基丙烷醯胺、3－己基氧－N,N－二甲基丙烷醯胺等之醯胺系溶劑。
有機溶劑之使用量(A)係反應原料之四羧酸二酐及二胺化合物之總量(B)係相對於反應溶液總量(A+B)，成為0.1～30重量%之量為宜。
於不析出產生聚亞醯胺酸之範圍，可併用聚亞醯胺酸 之不良溶劑之醇、酮、酯、鹵化烴、烴等於上述有機溶劑。作為相關之不良溶劑之具體例，可舉例如丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、三乙二醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、乙二醇乙醚乙酸酯、4－羥基－4－甲基－2－戊酮、2－羥基丙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸乙酯、2－羥基－3－甲基丁酸甲酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－甲基－3－甲氧基丁醇、3－乙基－3－甲氧基丁醇、2－甲基－2－甲氧基丁醇、2－乙基－2－甲氧基丁醇、3－甲基－3－乙氧基丁醇、3－乙基－3－乙氧基丁醇、2－甲基－2－乙氧基丁醇、2－乙基－2－乙氧基丁醇、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2－二氯乙烷、1,4－二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。此等係可單獨1種或組合2種以上使用。
如上操作，可得到溶解聚亞醯胺酸而成之反應溶液。 接著，藉由注入此反應溶液於大量之不良溶劑中，得到析出物，將此析出物於減壓下乾燥，或將反應溶液以蒸餾器減壓餾去而得聚亞醯胺酸。另外，藉由1次或多次進行使此聚亞醯胺酸再次溶解於有機溶劑，接著，以不良溶劑析出之步驟，或以蒸餾器減壓餾去之步驟，可精製聚亞醯胺酸。
<醯亞胺化聚合物>
構成本發明之液晶配合劑之醯亞胺化聚合物係可由下述方法(1)或(2)調整。另外，將部份聚亞醯胺酸之重覆單位脫水閉環，所謂醯亞胺化率未滿100%之聚合物亦適合使用於本發明之液晶配向劑。
方法(1)：加熱聚亞醯胺酸，脫水閉環之方法。
此方法中之反應溫度係以50～200℃為宜，以60～200℃尤佳。反應溫度若未滿50℃時，醯亞胺化反應不能充分進行，反應溫度若超過200℃時，所得聚醯亞胺之分子量變小。
方法(2)：溶解聚亞醯胺酸於有機溶劑，添加脫水劑及醯亞胺化觸媒於此溶液中，因應需要加熱之方法。
於此方法中，作為脫水劑，可使用例如乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等之酸酐。脫水劑之使用量係相對於1莫耳之聚亞醯胺酸之重覆單位為0.01～20莫耳為宜。另外，作為醯亞胺化觸媒，可使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等之三級胺。但非侷限於此等者。醯亞 胺化觸媒之使用量係相對於1莫耳之使用的脫水劑為0.01～10莫耳為宜。作為醯亞胺化反應所使用之有機溶劑，可舉例如與作為合成聚亞醯胺酸所使用者所舉例之有機溶劑相同者。接著，醯亞胺化反應之反應溫度係以0～180℃為宜，以10～150℃尤佳。另外，對於如此操作所得之反應溶液，藉由進行與聚亞醯胺酸之精製方法相同的操作，可精製醯亞胺化聚合物。
本發明所使用之醯亞胺化聚合物係可為部份脫水閉環，醯亞胺化率低者。本發明所使用之醯亞胺化聚合物之醯亞胺化率係以40%以上為宜，以80%以上尤佳。在此，所謂「醯亞胺化率」係指將形成醯亞胺環而成之重覆單位數相對於聚合物中重覆單位之總數之比率，以%表示者。此時，醯亞胺環之部份可為異醯亞胺環。醯亞胺化率係可由下述方法而求。
<醯亞胺化聚合物之醯亞胺化率測定方法>
將醯亞胺化聚合物以室溫減壓乾燥後，溶解於重氫化二甲亞碸，以四甲基矽烷作為基準物質，於室溫下測定1 H－NMR，以下述式(ii)所示式而可求出。
醯亞胺化率(%)＝(1－A1 /A2 ×α)×100－－－(ii)
A1 ：來自NH基質子之波峰面積(10ppm)
A2 ：來自其他質子之波峰面積
α：聚合物之先驅物(聚亞醯胺酸)中，其他質子相對於1個NH基質子之個數比率
<溶液黏度>
本發明之配向劑使用之聚合物為10重量%之溶液時，以具有20～800mPa．s之黏度者為宜，以具有30～500mPa．s之黏度者尤佳。
另外，聚合物之溶液黏度(mPa．s)係關於使用規定溶劑稀釋成固形物濃度為10重量%之溶液，使用E型旋轉黏度計，於25℃測定。
<末端修飾型之聚合物>
形成本發明之液晶配向膜之液晶配向劑所使用之聚亞醯胺酸及醯亞胺化聚合物可為末端修飾型之聚合物。此末端修飾型聚合物係調節分子量，於不損及本發明功效，可改善液晶配向劑之塗佈特性等。末端修飾型之聚合物係合成聚亞醯胺酸時，例如可藉由添加酸酐、一元胺化合物、或單異氰酸酯化合物於反應系而合成。
為得到末端修飾型之聚合物，作為合成聚亞醯胺酸時反應系所添加之酸酐，可舉例如馬來酸酐、苯二酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。另外，作為反應系所添加之一元胺化合物，可舉例如苯胺、環己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正 二十烷胺等之烷基胺類；3－胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、3－[N－烯丙基－N－(2－胺基乙基)]胺基丙基三甲氧基矽烷、N－(2－胺基乙基)－3－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N－[(3－三甲氧基甲矽烷基)丙基]二伸乙基三胺、4－胺基苯基十八烷基醚等。另外，作為單異氰酸酯化合物，可舉例如苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。
<液晶配向劑>
本發明之液晶配向劑係由通常溶解含有上述聚合物、及任意所添加其他成份於有機溶劑中所構成之液晶配向劑所形成。
構成本發明之液晶配向劑之有機溶劑係含有丙酸異戊酯及異丁酸異戊酯中至少1種作為必要溶劑。
此等有機溶劑雖可單獨或2種一起使用，但若考慮印刷性以外之性能之其他配向特性或黏性、揮發性等，以含有其他溶劑為宜。作為相關其他溶劑，可舉例如作為聚亞醯胺酸之合成反應所使用者而舉例之溶劑相同者。另外，亦可適當選擇於聚亞醯胺酸之合成反應時作為可併用者而舉例之不良溶劑併用。尤其，以γ－丁內酯、N－甲基吡咯烷酮及丙酸異戊酯及/或異丁酸異戊酯之混合溶劑為宜。相對於總混合溶劑，以0～90重量%之γ－丁內酯、0～50重量%之N－甲基吡咯烷酮、5～60重量%之丙酸異戊酯及/或異丁酸異戊酯之比率混合使用為宜。相對於總混合溶劑，以30～80重量%之γ－丁內酯、5～40重量% 之N－甲基吡咯烷酮、5～55重量%之丙酸異戊酯及/或異丁酸異戊酯之比率混合使用尤佳。
供給本發明之液晶配向膜之液晶配向劑中之固形物濃度，雖考慮黏性、揮發性等而選擇，但以1～10重量%之範圍為宜。亦即，本發明之液晶配向劑係塗佈於基板表面，形成成為液晶配向膜之塗膜，固形物濃度若未滿1重量%時，此塗膜之膜厚度過小，難以得到良好的液晶配向膜。固形物濃度若超過10重量%時，塗膜膜厚過大，難以得到良好的液晶配向膜，並且液晶配向劑之黏性增大，塗佈特性將容易劣化。
另外，尤其適宜的固形物濃度範圍依塗佈液晶配向劑於基板時使用的方法而異。例如由旋轉塗佈法時，以1.5～4.5重量%之範圍尤佳。由印刷法時，固形物濃度為3～9重量%之範圍，藉此使溶液黏度為12～50mPa．s之範圍尤佳。由噴射法時，固形物濃度為1～5重量%之範圍，藉此使溶液黏度為3～15mPa．s之範圍尤佳。
另外，調製本發明之液晶配向劑時之溫度係以0℃～200℃為宜，以20℃～60℃尤佳。
形成本發明之液晶配向膜之液晶配向劑係可因應需要而含有分子內具有至少1個環氧基之化合物(以下稱為「含環氧基化合物」)。作為分子內具有至少1個環氧基之環氧基化合物，可舉例如作為適宜者之乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二 縮水甘油醚、1,6－己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2－二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6－四縮水甘油基－2,4－己二醇、N,N,N’,N’－四縮水甘油基－間苯二甲胺、1,3－雙(N,N－二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N’,N’－四縮水甘油基－4,4’－二胺基二苯基甲烷、N,N－二縮水甘油基－苯甲胺、N,N－二縮水甘油基－胺基甲基環己烷等。
形成本發明之液晶配向膜之液晶配向劑，就提升對於基板表面之黏著性之觀點，亦可再含有含官能性矽烷之化合物。作為相關之含官能性矽烷之化合物，可舉例如3－胺基丙基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基三乙氧基矽烷、2－胺基丙基三甲氧基矽烷、2－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－(2－胺基乙基)－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－(2－胺基乙基)－3－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3－脲基丙基三甲氧基矽烷、3－脲基丙基三乙氧基矽烷、N－乙氧基羰基－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－乙氧基羰基－3－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－三乙氧基甲矽烷基丙基三伸乙基三胺、N－三甲氧基甲矽烷基丙基三伸乙基三胺、10－三甲氧基甲氧基矽烷－1,4,7－三氮雜癸烷、10－三乙氧基甲氧基矽烷－1,4,7－三氮雜癸烷、9－三甲氧基甲氧基矽烷－3,6－二氮雜壬基乙酸酯、9－三乙氧基甲氧基矽烷－3,6－二氮雜壬基乙酸酯、N－苯甲基－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－苯甲基－3－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－苯基－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－苯 基－3－胺基丙基三乙氧基矽烷、N－雙(氧伸乙基)－3－胺基丙基三甲氧基矽烷、N－雙(氧伸乙基)－3－胺基丙基三乙氧基矽烷等。
<液晶顯示元件>
使用本發明之液晶配向劑所得之液晶顯示元件係可藉由例如下述方法而製造。
(1) 於設有經圖型化(patterning)之透明導電膜之基板的一面，藉由例如輥塗法、旋轉塗佈法、印刷法等之方法塗佈形成本發明之液晶配向膜之液晶配向劑，接著，藉由加熱塗佈面形成塗膜。在此，作為基板係可使用例如平面玻璃、鈉鈣玻璃等之玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚碸、聚碳酸酯、脂環式聚鏈烯烴等之塑膠所形成之透明基板。作為設於基板一面之透明導電膜，可使用由氧化錫(SnO2 )所成之NESA膜(美國PPG社註冊商標)、氧化銦－氧化錫(In2 O3 －SnO2 )所成之ITO膜等。此等透明導電膜之圖型化係可使用照相蝕刻(Photo Etching)法或預先使用光罩之方法。塗佈液晶配向劑時，為使基板表面及透明導電膜與塗膜之黏著性更佳，於基板之該表面上，亦可預先塗佈含官能性矽烷之化合物、含官能性鈦之化合物等。塗佈液晶配向劑，以防止塗佈配向劑之液體滴下等之目的，實施預備加熱(預烘，prebake)為宜。預烘溫度係以30～200℃為宜，以40～150℃尤佳，以40～100℃更好。之後，完全除去溶劑 ，以將聚亞醯胺酸熱醯亞胺化為目的，實施煅燒(後烘，postbake)步驟。此煅燒(後烘)係以80～300℃為宜，以120～250℃尤佳。如此一來，含有聚亞醯胺酸之本發明之液晶配向劑係於塗佈後，藉由除去有機溶劑，形成成為液晶配向膜之塗膜，再由加熱，使進行脫水閉環，亦可形成更醯亞胺化之液晶配向膜。所形成之液晶配向膜之膜厚係以0.001～1 μm為宜，以0.005～0.5 μm尤佳。
(2) 將由液晶配向劑所形成之被膜表面，以捲取例如尼龍、螺縈、棉等之纖維所形成的布之滾輪，以一定方向摩擦，進行摩擦處理。藉此賦予液晶分子之配向能力於被膜，成為液晶配向膜。另外，藉由摩擦處理之方法以外，以照射偏光紫外線、離子束、電子束等於樹脂膜表面等賦予配向能力之方法，或一軸延伸法、藍穆爾-布拉吉法(Langmuir-Blogett method)等以得到被膜之方法等，亦可形成液晶配向膜。另外，為除去摩擦處理時發生的微粉物(異物)，使表面成清潔狀態，由異丙醇等洗淨所形成之液晶配向膜為宜。另外，藉由進行由部份照射紫外線、離子束、電子束等於所形成之液晶配向膜之表面，使預傾角(Pretilt Angle)改變之處理(例如參考特開平 6－222366 號公報、特開平 6－281937 號公報、特開平 7－168187 號公報、特開平 8－234207 號公報)、於所形成之液晶配向膜之表面，部份形成光阻膜，與傳統的摩擦處理不同方向進行摩擦處理後，除去上述光阻膜，改變液晶配向膜之配向能力之處理(例如參考特開平 5－107544 號 公報)，亦可改善所製作之液晶顯示元件之視野角特性。
(3) 如上所述，製作2片形成液晶配向膜之基板，於各液晶配向膜之配向處理方向，亦即摩擦方向成為垂直或逆向平行，將2片基板介由間隙(液晶層間隙(Cell Gap))對向配置，使用密封劑黏貼2片基板之周圍部份，注入填充液晶於由基板表面及密封劑所區隔之液晶層間隙內，密封注入孔，構成液晶槽。接著，液晶槽的外表面，亦即，構成液晶槽之各個基板之另一面，藉由黏合偏光板，使該偏光方向與該基板的一面所形成之液晶配向膜之摩擦方向成一致或垂直，可得到液晶顯示元件。
在此，作為密封劑係可使用例如硬化劑及作為間隔物(Spacer)之含有氧化鋁球之環氧樹脂等。
作為液晶，可舉例如扭轉向列型液晶，可使用例如席夫鹼(Schiff base)系液晶、氧偶氮系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、三聯苯(terphenyl)系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、雙環辛烷系液晶、立方烷(cubane)系液晶等。另外，此等液晶中，亦可添加例如氯化膽固醇(Cholesteryl chloride)、膽固醇壬酸酯、膽固醇碳酸酯等之膽石醇(Cholesteric)型液晶或以商品名「C－15」「CB－15」(Merck社製)銷售之旋光(Chiral)劑等使用。另外，亦可使用對癸氧基苯亞甲基－對胺基－2－甲基丁基肉桂酸酯等之強誘電性液晶。
另外，作為黏合於液晶槽外表面之偏光板，可舉例如 使聚乙烯醇延伸配向下，使吸收碘之稱為H膜之偏光膜，以醋酸纖維素保護膜夾住之偏光板或H膜其本身所形成之偏光板。
如上所述，若依據本發明之液晶配向劑時，可形成減少印刷之排斥，賦予良好塗佈性，具有良好液晶配向性之液晶配向膜。因此，可得到無配向不良之液晶顯示元件。
具有使用本發明之液晶配向劑所形成之具有液晶配向膜之液晶顯示元件係除了可適合使用於TN型、MVA型、IPS型之液晶顯示元件以外，藉由選擇使用液晶，亦可適合使用於STN(超扭轉向列，Super Twisted Nematic)型、SH(超垂直，Super Homeotropic)型、強誘電性及反強誘電性之液晶顯示元件等。
另外，具有使用本發明之液晶配向劑所形成之具有液晶配向膜之液晶顯示元件，可有效地使用於各種裝置，可使用於例如桌上型計算機、手錶、時鐘、係數顯示板、文字處理機、個人電腦、液晶電視等之顯示裝置。
 實施例
以下係由實施例更具體地說本發明，本發明並非侷限於此等實施例者。另外，以下之實施例及比較例中所調製之液晶配向劑之評估項目及評估方法係如下所示。
[液晶之配向性]
使用所得之塗膜作為液晶配向膜之液晶顯示元件，以偏光顯鏡觀察電壓開‧關(加壓‧解除)時有無異常區域，無異常區域時，判定「良好」。
[使用液晶配向劑印刷塗膜之表面狀態]
準備形成ITO膜於單面全面上之127mm(D) X 127mm(W) × 1.1mm(H)之玻璃基板，於此玻璃基板上，於25℃或35℃之環境，使用液晶配向膜塗佈用印刷機(日本相片印刷(股)製er S－40L)，將上述實驗所得之液晶配向劑，以孔徑為0.2 μm之微型過濾器過濾後，塗佈於透明電極面。以設定80℃之加熱板密合式預備乾燥機，以80℃預備乾燥5分鐘，接著，同樣地以加熱板密合式乾燥機，以220℃煅燒20分鐘，於附ITO膜之玻璃板上形成液晶配向膜。於所得膜之中央部份10cm2 內，由目視調查印刷排斥個數，11個以上時為×，10個以下時為○。
合成例1
溶解作為四羧酸二酐之112g(0.50莫耳)之2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐、157g(0.50莫耳)之1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]－呋喃－1,3－二酮、作為二胺化合物之95g(0.88莫耳)之對苯二胺、25g(0.1莫耳)之雙胺基丙基四甲基二矽氧烷、6.4g(0.010莫耳)之 3,6－雙(4－胺基苯甲酸基)膽脂烷(cholestane)、4.0g(0.030莫耳)之4－胺基苯基十八烷基醚於4,500g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以60℃進行反應6小時。接著，溶解30g所得之聚亞醯胺酸於570g之N－甲基－2－吡咯烷酮，添加23g之吡啶及18g之醋酸酐，以110℃進行脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，將系內溶劑以新的γ－丁內酯進行溶劑取代(以本操作除去醯亞胺化反應使用的吡啶、醋酸酐於系外)，得到19g之固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量%時(γ－丁內酯溶液)之溶液黏度為70mPa．s之醯亞胺化聚合物(將此作為「聚醯亞胺(A－1)」)。
合成例2
溶解作為四羧酸二酐之112g(0.50莫耳)之2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐及157g(0.50莫耳)之1,3,3a,4,5,9b－六氫－8－甲基－5－(四氫－2,5－二氧－3－呋喃基)－萘幷[1,2－c]呋喃－1,3－二酮、作為二胺化合物之90g(0.83莫耳)之對苯二胺、25g(0.10莫耳)之雙胺基丙基四甲基二矽氧烷及26g(0.060莫耳)之4－(4’－三氟甲氧基苯甲酸基)環己基－3,5－二胺基苯甲酸酯、作為一元胺之1.4g(0.015莫耳)之苯胺於4,500g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以60℃進行反應6小時。接著，溶解30g所得之聚亞醯胺酸於570g之N－甲基－2－吡咯烷酮，添加23g之吡啶及18g之醋酸酐，以 110℃進行脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，將系內溶劑以新的γ－丁內酯進行溶劑取代(以本操作除去醯亞胺化反應使用的吡啶、醋酸酐於系外)，得到18g之固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量%時(γ－丁內酯溶液)之溶液黏度為69mPa．s之醯亞胺化聚合物(將此作為「聚醯亞胺(A－2)」)。
合成例3
溶解作為四羧酸二酐之224g(1.0莫耳)之2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐、作為二胺化合物之87g(0.80莫耳)之對苯二胺、105g(0.20莫耳)之以式(14)所表示之二胺於4,500g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以60℃進行反應6小時。接著，溶解30g所得之聚亞醯胺酸於570g之N－甲基－2－吡咯烷酮，添加5.7g之吡啶及7.4g之醋酸酐，以110℃進行脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，將系內溶劑以新的γ－丁內酯進行溶劑取代(以本操作除去醯亞胺化反應使用的吡啶、醋酸酐於系外)，得到19g之固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量%時(γ－丁內酯溶液)之溶液黏度為55mPa．s之醯亞胺化聚合物(將此作為「聚醯亞胺(A－3)」)。
合成例4
溶解作為四羧酸二酐之224g(1.0莫耳)之2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐、作為二胺化合物之198g(1.0莫 耳)之4,4’－二胺基二苯基甲烷於800g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以60℃進行反應4小時。接著，溶解25g所得之聚亞醯胺酸於475g之N－甲基－2－吡咯烷酮，添加40g之吡啶及31g之醋酸酐，以110℃進行脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，將系內溶劑以新的γ－丁內酯進行溶劑取代(以本操作除去醯亞胺化反應使用的吡啶、醋酸酐於系外)，得到20g之固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量%時(γ－丁內酯溶液)之溶液黏度為57mPa．s之醯亞胺化聚合物(將此作為「聚醯亞胺(A－4)」)。
合成例5
溶解作為四羧酸二酐之224g(1.0莫耳)之2,3,5－三羧基環戊基醋酸二酐、作為二胺化合物之108g(1.0莫耳)之對苯二胺於800g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以60℃進行反應4小時。接著，溶解25g所得之聚亞醯胺酸於475g之N－甲基－2－吡咯烷酮，添加40g之吡啶及31g之醋酸酐，以110℃進行脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，將系內溶劑以新的γ－丁內酯進行溶劑取代(以本操作除去醯亞胺化反應使用的吡啶、醋酸酐於系外)，得到18g之固形物濃度為15重量%、固形物濃度為10重量%時(γ－丁內酯溶液)之溶液黏度為70mPa．s之醯亞胺化聚合物(將此作為「聚醯亞胺(A－5)」)。
合成例6
溶解作為四羧酸二酐之196g(1.0莫耳)之1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、作為二胺化合物之200g(1.0莫耳)之4,4’－二胺基二苯基醚於4,500g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以40℃進行反應3小時。得到369g之溶液黏度為210mPa．s之聚亞醯胺酸(將此作為「聚亞醯胺酸(B－1)」)。
合成例7
溶解作為四羧酸二酐之109g(0.50莫耳)之均苯四甲酸二酐及98g(0.5莫耳)之1,2,3,4－環丁烷四羧酸二酐、作為二胺化合物之198g(1.0莫耳)之4,4’－二胺基二苯基甲烷於4,500g之N－甲基－2－吡咯烷酮，以40℃進行反應3小時。得到411g之溶液黏度為200mPa．s之聚亞醯胺酸(將此作為「聚亞醯胺酸(B－2)」)。
實施例1
(1) 溶解合成例1所得之聚醯亞胺(A－1)、合成例6所得之聚亞醯胺酸(B－1)及含環氧基化合物(N,N,N’,N’－四縮水甘油基－4,4’－二胺基二苯基甲烷)於γ－丁內酯/N－甲基吡咯烷酮/丙酸異戊酯混合溶劑(重量比為75/15/10)，作為固形物濃度為4重量%之溶液，使用孔徑為1 μm之過濾器過濾此溶液，調製液晶配向劑。另外，使用聚醯亞胺及聚亞醯胺酸成為聚醯亞胺：聚亞 醯胺酸＝1：4(重量比)之比率，含環氧基化合物係調製相對於100重量份之聚合物，含有2重量份。
(2) 使用液晶配向膜塗佈用印刷機，塗佈上述液晶配向劑於由ITO膜所成之附有透明電極之玻璃基板之透明電極面，藉由於80℃之加熱板上預備乾燥5分鐘後，於220℃之加熱板上乾燥20分鐘，形成被膜。排斥個數係每10平方公分為2個。
(3) 於液晶配向劑所形成之被膜上，藉由具有捲取螺縈製布之滾輪之摩擦機，以滾輪旋轉數為4000rpm，台移動速度為3cm/秒，刷毛加壓長度為0.4mm，進行摩擦處理。將上述液晶配向膜塗佈基板，於超純水中超音波洗淨1分鐘，以100℃無塵烤箱乾燥10分鐘。接著，一對透明電極/透明電極基板之上述液晶配向膜塗佈基板之具有液晶配向膜之各個外緣，塗佈放入直徑為5.5 μm之氧化鋁球之環氧樹脂黏著劑後，使液晶配向膜相對加壓重疊，使黏著劑硬化。接著，由液晶注入口填充扭轉向列型液晶(Merck社製，MLC－6221)於基板間後，以丙烯酸系光硬化黏著劑封裝液晶注入口，於基板外側兩面黏合偏光板，製作液晶顯示元件。未見有對比不齊、顯示缺陷。
實施例2～9及比較例1～4
依據表1所示之處方，使用合成例1～5所得之聚醯亞胺(A－1)～(A－5)合成例6～7所得之聚亞醯胺酸(B－1)、(B－2)，與實施例1同樣地調製液晶配向 劑。接著，使用如此所得之各個液晶配向劑，與實施例1同樣地製作液晶顯示元件。關於所得之各個液晶配向劑，評估關於所形成之塗膜之排斥個數、液晶顯示元件之配向性。結果如表1所示。
表1中溶劑的種類係如下所述。
(a)γ－丁內酯、(b)N－甲基－2－吡咯烷酮、(c)丙酸異戊酯、(d)異丁酸異戊酯、(e)丁基溶纖劑。

Claims (3)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵在於，由(1)使四羧酸二酐及二胺化合物反應所得之聚亞醯胺酸(Polyamic acid)、將聚亞醯胺酸脫水閉環所得之醯亞胺化聚合物或聚亞醯胺酸及醯亞胺化聚合物之混合物、以及(2)含有由丙酸異戊酯及異丁酸異戊酯中選出之至少1種溶劑及N-甲基吡咯烷酮的混合溶劑之溶液所構成；且此處，由丙酸異戊酯及異丁酸異戊酯中選出之至少1種溶劑的含量，相對於該混合溶劑而言，係5~60重量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶配向劑，其中四羧酸二酐係至少1種選自丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、5-(2,5-二氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘幷[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘幷[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5-(四氫-2,5-二氧-3-呋喃基)-萘幷[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、二環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、均苯四甲酸 二酐、順式-3,7-二丁基環辛-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯碸四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、3,5,6-三羰基-2-羧基原菠烷-2：3,5：6-二酐、3-氧雜雙環[3.2.1]辛烷-2,4-二酮-6-螺-3’-(四氫呋喃-2’,5’-二酮)、3,5,6-三羧基-2-羧基原菠烷-2：3,5：6-二酐、4,6-二氧雜三環[5.3.1.02,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮及2,2’,3,3’-聯苯四羧酸二酐所成群，接著，二胺化合物係至少1種選自對苯二胺、4,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯硫醚、1,5-二胺基萘、2,7-二胺基芴、4,4’-二胺基二苯基醚、2,2’-二甲基-4,4’-二胺基聯苯、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)芴、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2--雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4’-(間亞苯基異亞丙基)雙苯胺、4,4’-(對亞苯基二異亞丙基)雙苯胺、1,4-環己烷二胺、4,4’-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、4,4’-伸甲基雙(環己基胺)、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、N,N’-二(4-胺基苯基)聯苯胺、1-(3,5-二胺基苯基)-3-癸基琥珀醯亞胺及1-(3,5-二胺基苯基)-3-十八烷基琥珀醯亞胺所成群。
  3. 一種液晶顯示元件，其特徵為具備使用如申請專利第1項或第2項之液晶配向劑所得之液晶配向膜。
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