JP5434490B2 - 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子 - Google Patents

Description

本発明は、ポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤、該液晶配向剤から形成される液晶配向膜、及びそれを具備した液晶表示素子に関する。

液晶表示素子は、ノートパソコンやデスクトップパソコンのモニターをはじめ、ビデオカメラのビューファインダー、投写型のディスプレイ等の様々な液晶表示装置に使われており、最近ではテレビにも用いられている。さらに液晶表示素子は、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等のオプトエレクトロニクス関連素子にも利用されている。

液晶表示素子には種々の素子が知られているが、液晶表示素子の技術の発展は、液晶表示素子の駆動方式や液晶表示素子の構造の改良のみならず、液晶表示素子に使用される構成部材の改良によって達成されている。液晶表示素子は、通常は、液晶層中の液晶組成物を特定の方向に配向させるための液晶配向膜を有する。液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の一つであり、液晶表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。

液晶配向膜は、液晶配向剤より調製される。現在、主として用いられている液晶配向剤とは、ポリアミック酸又は可溶性のポリイミドを有機溶媒に溶解させた溶液である。液晶配向膜は、このような溶液を基板に塗布した後、加熱等の手段により成膜することにより形成される。

液晶配向膜に関しては、例えばジアミン四酢酸二無水物を用いる液晶配向膜が知られており、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モード、アクティブマトリクスディスプレイにおける電圧保持率が改善されることが開示されている（特許文献１参照）。

また、エチレンジアミン四酢酸二無水物を用いる液晶配向膜により、クロストークを改善することが開示されている（特許文献２参照）。

さらに、エチレンジアミン四酢酸二無水物に光反応基が結合された高分子物質と他の酸無水物の共重合体を用いる液晶配向膜が開示されている（特許文献３参照）。

液晶表示素子の電気光学特性を支配するパラメータとして、液晶配向膜のリタデーション（Ｒ）が挙げられる。このリタデーション（Ｒ）の値が高いほど、液晶配向膜の一軸配向性が高く、液晶表示素子の黒表示が良好となる。このことから、一軸配向性の高い液晶配向膜を用い、液晶表示素子中の液晶分子をより一様に配向させ、黒表示特性を向上させる技術が知られている（特許文献４）。また、液晶パネルの製造工程で発生する、液晶パネルの表示不良の一種として、液晶分子が液晶パネルに注入される際、注入時の流動方向に固定される現象である流動配向が知られているが、液晶表示素子として、流動配向が起こらないものが求められている。
しかしながら、液晶表示素子のリタデーションと流動配向に関する特性をさらに高める技術が必要となってきている。

米国特許第５５２０８４５号明細書 特開平６−７５２２９号公報 特開２００６−３５０３４７号公報 特開２００５−２５８３９７号公報

本発明は、リタデーションと流動配向に関して優れた性能を有する液晶表示素子、この液晶表示素子において上記特性の発現を達成させる液晶配向膜、及びそれを形成することができる液晶配向剤を提供する。

本発明者らは、特定のテトラカルボン酸二無水物と、それ以外のテトラカルボン酸二無水物とを原料とするポリアミック酸又はその誘導体を含有する組成物を液晶配向剤に用い、それにより形成された液晶配向膜を有する液晶表示素子が所望の性能を有することを見出し、本発明を完成させた。

本発明は以下の構成からなる。

［１］テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤において、
前記テトラカルボン酸二無水物は下記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の１種類以上と、他のテトラカルボン酸二無水物の１種類以上とを含む液晶配向剤。

（一般式（ＴＣ−１）中、Ｘは、−（ＣＨ₂）_m−を表し、２つまでの−ＣＨ₂−が独立して−Ｏ−（ただし非連続）、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ_nＨ_2nＮ（Ｃ_mＨ_2mＣＯＯＨ）Ｃ_nＨ_2n−、−ＣＨ（Ｃ_mＨ_2mＯＨ）−、−ＣＨ（Ｃ_nＨ_2n+1）−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい（ｍは独立して０〜３０の整数を表し、ｎは独立して１〜３０の整数を表す）。一般式（ＴＣ−４）〜（ＴＣ−７）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−（ＣＨ₂）_m−、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表す。一般式（ＴＣ−５）中、Ｚは単結合又はなしを表す。一般式（ＴＣ−２）〜（ＴＣ−７）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＣＦ₃、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂と置き換えられていてもよく、一般式（ＴＣ−３）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。一般式（ＴＣ−２）〜（ＴＣ−８）中、Ｒ¹は独立して、−（ＣＨ₂）_m−を表し、２つまでの−ＣＨ₂−が独立して−Ｏ−（ただし非連続）、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ
ＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ_mＨ_2mＯＨ）−、−ＣＨ（Ｃ_mＨ_2m+1）−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい（ｍは独立して０〜３０の整数を表す）。一般式（ＴＣ−８）中、Ａ¹は独立して炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、アセトアミド、フッ素、塩素、又は臭素であり、Ａ²は独立して炭素数１〜３のアルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。一般式（ＴＣ−９）中、Ｒ³³及びＲ³⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ³は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表し、ｌは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表す。一般式（ＴＣ−１０）中、Ａ³は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｒ¹は、ステロイド骨格を有する基、又は下記一般式（Ｂ）で表される基を表し、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキルをさらに含み、該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキル又はフェニルをさらに含み、該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ₂−が独立して−ＣＦ₂−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ₃が−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ₂又は−ＣＦ₃で置き換えられていてもよく、該フェニルの水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃と置き換えられていてもよい。

一般式（Ｂ）中、Ａ⁴及びＡ⁵はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して、−Ｆ又は−ＣＨ₃を表し、環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル又はアントラセン−９，１０−ジイルを表し、Ｒ⁴は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃を表し、ａ及びｂはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆ及びｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。一般式（ＴＣ−１１）及び（ＴＣ−１２）中、Ｒ⁵は独立して−Ｈ又は−ＣＨ₃を表し、Ｒ⁶は−Ｈ、又は炭素数１〜２０のアルキル又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、Ａ⁶は独立して単結合、−ＣＯ−又は−ＣＨ₂−を表す。一般式（ＴＣ−１２）中、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル又はフェニルを表す。一般式（ＴＣ−１３）及び（ＴＣ−１４）中、Ａ⁷は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表す。一般式（ＴＣ−１３）中、Ｒ⁹は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ⁸は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表し、ｈは０又は１を表す。一般式（ＴＣ−１４）中、Ｒ¹⁰は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ¹¹は−Ｈ又は炭素数１〜２２のアルキルを表す。）

［２］前記他のテトラカルボン酸二無水物は、芳香族テトラカルボン酸二無水物を含む［１］に記載の液晶配向剤。

［３］前記芳香族テトラカルボン酸二無水物は、下記構造式（１）、（２）、（５）〜（７）、（１０）、（１３）及び（１４）で表される化合物の少なくとも１つである［２］
に記載の液晶配向剤。

［４］前記テトラカルボン酸二無水物は、脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物の一方又は両方を含む［１］〜［３］のいずれかに記載の液晶配向剤。

［５］前記脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物は、下記構造式（１５）、（１６）、（２１）〜（２５）及び（２９）〜（３１）で表される化合物の少なくとも１つである［４］に記載の液晶配向剤。

［６］前記ジアミンは、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される側鎖構造を有するジアミンの１種類以上をさらに含む［１］〜［５］のいずれかに記載の液晶配向剤。

（一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ａ⁹は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表し、一般式（Ｉ）中、Ｒ¹²は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ¹⁰は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表し、ｈは０又は１を表し、一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹⁵は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ¹⁶は炭素数１〜２２のアルキルを表す。）

［７］前記側鎖構造を有するジアミンは、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−４）、及び（Ｉ−７）で表される化合物から選ばれる少なくとも一つである［６］に記載の液晶配向剤。

（前記一般式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ炭素数１〜３０のアルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表す。）

［８］前記ジアミンは、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）、（Ｎ）及び（ａ）で表される側鎖構造を有さないジアミンをさらに含む［１］〜［７］のいずれかに記載の液晶配向剤。

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘは、−（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（Ｖ）及び（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−（ＣＨ₂）_m−、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（ＶＩＩ）中、Ｚは単結合又はなしを表し、一般式（Ｘ）中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれ
ぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ¹¹は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表す。ｉは１〜６の整数を表し、ｊは１〜１０の整数を表し、一般式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＣＦ₃、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂と置き換えられていてもよく、一般式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。一般式（Ｎ）中、Ａ¹は独立して炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、アセトアミド、フッ素、塩素、又は臭素を表し、Ａ²は独立して炭素数１〜３のアルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。一般式（ａ）中、Ｌ¹は水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル又はベンジルを表す。）

［９］前記側鎖構造を有さないジアミンは、下記構造式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−１５）〜（ＶＩ−１７）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１３）、（ＶＩＩ−３２）、（ＶＩＩ−３４）〜（ＶＩＩ−３６）、（ＸＩ−２）、（Ｘ−３）、（Ｎ）−１、（Ｎ）−２、（Ｎ）−１４及び（ａ−１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つである［８］に記載の液晶配向剤。

［１０］前記ポリアミック酸又はその誘導体が、二種のポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢを含み、
前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前記ジアミンに前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンの１種類以上を含み、かつ前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢのテトラカルボン酸二無水物の一方又は両方に前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の１種類以上と、他のテトラカルボン酸二無水物を含む［６］〜［９］のいずれかに記載の液晶配向剤。

［１１］アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、及びエポキシ化合物から選ばれる一種以上をさらに含有する［１］〜［１０］のいずれかに記載の液晶配向剤。

［１２］［１］〜［１１］のいずれかに記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。

［１３］一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、
前記液晶配向膜が［１２］に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。

本発明により、リタデーションと流動配向に関して、リタデーションが向上し、流動配向が起こらない等の所望の性能を有する液晶表示素子を提供することができる。

本発明の液晶配向剤は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する。前記ポリアミック酸の誘導体とは、溶剤を含有する後述する液晶配向剤としたときに溶剤に溶解する成分であり、その液晶配向剤を後述する液晶配向膜としたときに、ポリイミドを主成分とする液晶配向膜を形成することができる成分である。このようなポリアミック酸の誘導体としては、例えば可溶性ポリイミド、ポリアミック酸エステル、及びポリアミック酸アミド等が挙げられ、より具体的には１）ポリアミック酸の全てのアミノとカルボキシルとが脱水閉環反応したポリイミド、２）部分的に脱水閉環反応した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボキシルがエステルに変換されたポリアミック酸エステル、４）テトラカルボン酸二無水物化合物に含まれる酸二無水物の一部を有機ジカルボン酸に置き換えて反応させて得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）該ポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部もしくは全部を脱水閉環反応させたポリアミドイミドが挙げられる。前記ポリアミック酸又はその誘導体は、一種の化合物であってもよいし、二種以上であってもよい。また前記ポリアミック酸又はその誘導体は、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物の構造を有する化合物であればよく、他の原料を用い、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応以外の他の反応による反応生成物であってもよい。

＜１．本発明で用いるテトラカルボン酸二無水物＞
本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物（以下、単に酸二無水物ともいう）は、前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の１種類以上を含む。

一般式（ＴＣ−１）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｘは、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜２０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−２）表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は、
主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−３）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−４）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は
、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−５）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−６）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−７）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−８）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、一般式中、Ｒ¹は、主鎖であるアルキレン炭素の数が０〜１０であることが好ましく、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−９）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−１０）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記一般式又は構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

（前記一般式中、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は、それぞれ炭素数１〜３０のアルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表す。）

一般式（ＴＣ−１１）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−１２）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式で表される酸二無水物が挙げられる。

一般式（ＴＣ−１３）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記一般式で表される酸二無水物が挙げられる。

（Ｒ²⁹は−Ｈ、炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表し、炭素数３〜３０のアルキル又は炭素数３〜３０のアルコキシを表すことがより好ましい。）

一般式（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記一般式で表される酸二無水物が挙げられる。

（Ｒ²⁹は、炭素数６〜２２のアルキルを表し、炭素数６〜１０のアルキルを表すことがより好ましい。Ｒ³⁰は、−Ｈ又は炭素数１〜２２のアルキルを表し、−Ｈ又は炭素数１〜１０のアルキルを表すことがより好ましい。）

その他のテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記一般式で表される酸二無水物が挙げられる。

（Ｒ³⁵及びＲ³⁶はそれぞれ独立して炭素数３〜３０のアルキルを表す。）

本発明で特に好適に用いられるテトラカルボン酸二無水物は、一般式ＴＣ−１〜ＴＣ−７で表されるものであり、その中でも特に以下の構造式で表されるテトラカルボン酸二無水物が好ましい。

また、前記（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物は、液晶表示素子において所望のリタデーションを発現させ、またその流動配向を抑制させる観点から、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中モル比で１０〜９９．５％含まれることが好ましく、２０〜９５％含まれることがより好ましい。

本発明では、前記テトラカルボン酸二無水物として、前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表わされるテトラカルボン酸二無水物以外に、他のテトラカルボン酸二無水物をさらに用いる。前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表わされるテトラカルボン酸二無水物以外のテトラカルボン酸二無水物は一種でも二種以上でもよい。本発明におけるポリアミック酸又はその誘導体を溶剤に可溶な形態とする観点から、前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表わされるテトラカルボン酸二無水物以外の前記テトラカルボン酸二無水物を適宜に選択することが好ましい。

前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表わされるテトラカルボン酸二無水物以外の前記テトラカルボン酸二無水物としては、例えば芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカルボン酸二無水物、及び脂環式テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。このように本発明の液晶配向剤に含有させるポリアミック酸又はその誘導体の原料として前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表わされるテトラカルボン酸二無水物と、それ以外のテトラカルボン酸二無水物とを用いることで、当該液晶配向剤のリタデーションの向上と流動配向の抑制が発現する。

前記芳香族テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（１）〜（１４）で表される化合物が挙げられる。

前記芳香族テトラカルボン酸二無水物は、前記構造式（１）、（２）、（５）〜（７）、（１０）、（１３）及び（１４）で表される化合物であることが好ましく、前記構造式（１）で表されるピロメリット酸二無水物であることがより好ましい。

前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（１５）〜（６４）で表される化合物が挙げられる。

前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テトラカルボン酸二無水物は、前記構造式（１５）、（１６）、（２１）〜（２５）及び（２９）〜（３１）で表される化合物であることが好ましく、構造式（１５）で表される１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物であることがより好ましい。

また前記脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テトラカルボン酸二無水物は、本発明におけるポリアミック酸又はその誘導体を溶媒に可溶性なポリイミドとする観点から、前記構造式（１５）〜（１８）、（２１）〜（２５）、（２８）〜（３０）及び（４４）〜（４７）で表される化合物であることが好ましい。

さらに前記テトラカルボン酸二無水物は側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物を含んでいてもよい。側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物は、液晶表示素子におけるプレチルト角を大きくすることができる。側鎖構造を有するテトラカルボン酸二無水物としては、例えば下記構造式（６５）及び（６６）で表される、ステロイド骨格を有する化合物が挙げられる。

前記テトラカルボン酸二無水物が前記芳香族テトラカルボン酸二無水物と、脂肪族テトラカルボン酸二無水物及び脂環式テトラカルボン酸二無水物の一方又は両方とを含むことは、液晶表示素子における残留電圧を低減する観点から好ましい。

前記テトラカルボン酸二無水物は、他にも種々の形態のテトラカルボン酸二無水物を含み、前述したテトラカルボン酸二無水物に限定されない。前記テトラカルボン酸二無水物には、本発明の目的が達成される範囲内で他の種々の形態のテトラカルボン酸二無水物を用いることができる。

前記テトラカルボン酸二無水物の一部がカルボン酸無水物に置き換えられてもよい。テトラカルボン酸二無水物の一部をカルボン酸無水物に置き換えることは、前記ポリアミック酸又はその誘導体を生成する重合反応のターミネーションを起こし、それ以上の反応の進行を抑えることから、ポリアミック酸又はその誘導体の分子量を容易に制御する観点から好ましい。前記テトラカルボン酸二無水物に対するカルボン酸無水物の比率は、本発明の効果を損なわない範囲であればよいが、目安として前記テトラカルボン酸二無水物の１０モル％以下であることが好ましい。

前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表わされるテトラカルボン酸二無水物以外の前記テトラカルボン酸二無水物の含有量は、リタデーションの値を高めることと流動配向を抑制する観点から、液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中モル比で１０〜９０％であることが好ましく、１０〜８０％であることがより好ましく、３０〜７０％であることがさらに好ましい。
また、前記芳香族テトラカルボン二無水物は、液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する酸二無水物中、モル比で０〜８０％であることが好ましく、０〜６０％であることがより好ましく、５〜５０％であることがさらに好ましい。

＜２．本発明で用いるジアミン＞
本発明で用いるジアミンとして、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩ）で表される側鎖構造を有するジアミン（以下、側鎖型ジアミンともいう）が好ましく用いられる。

一般式（Ｉ）中、Ｒ¹²は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表す。該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、独立して−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。ただし該アルキルにおいて−Ｏ−は隣り合わない。一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ａ⁹は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表す。一般式（Ｉ）中、Ａ¹⁰は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表す。環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表す。ｈは０又は１を表す。一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹⁵は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ¹⁶は−Ｈ又は炭素数１〜２２のアルキルを表す。

また、前記一般式（Ｉ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば、下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中、Ｒ¹³は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、前記一般式（Ｉ−４）及び（Ｉ−５）中、Ｒ¹⁴は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表す。また前記一般式（Ｉ−３）中、Ｒ¹³は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、前記一般式（Ｉ−６）〜（Ｉ−９）中、Ｒ¹⁴は−Ｈ又は炭素数１〜２０のアルキルを表す。

前記一般式（Ｉ）で表わされるジアミンとして、例えば前記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−
２）、（Ｉ−４）及び（Ｉ−７）で表わされるジアミンが好ましく用いられる。

前記一般式（ＩＩ）で表される側鎖型ジアミンは、二つのフェニルにそれぞれ結合している二つのアミノ基がＡ⁹に対してメタ位又はパラ位に結合していることが好ましい。

前記一般式（ＩＩ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式中、Ｒ¹⁷は炭素数６〜２０のアルキルを表し、Ｒ¹⁸は−Ｈ又は炭素数１〜１０のアルキルを表す。

本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンに対する前記側鎖構造を有するジアミンのモル比は、液晶表示素子としたときの適切な配向性を得る観点から、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）においては０〜５０％であることが好ましく、０〜２０％であることがより好ましく、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）及びＳＴＮにおいては０〜９０％であることが好ましく、３〜７０％であることがより好ましい。

前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるジアミン以外の他のジアミンとして、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）、（Ｎ）、及び（ａ）で表される側鎖構造を有さないジアミン（以下、直鎖型ジアミンともいう）をさらに含むことも好ましく例示できる。側鎖構造を有さないジアミンは一種でも二種以上でもよい。

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｘは、−（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（Ｖ）及び（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−（ＣＨ₂）_m−、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（ＶＩＩ）中、Ｚは単結合又はなしを表し、一般式（Ｘ）中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ¹¹は独立してメチレン、フ
ェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表す。ｉは１〜６の整数を表し、ｊは１〜１０の整数を表し、一般式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＣＦ₃、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂と置き換えられていてもよく、一般式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。一般式（Ｎ）中、Ａ¹は独立して炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、アセトアミド、フッ素、塩素、又は臭素を表し、Ａ²は独立して炭素数１〜３のアルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。一般式（ａ）中、Ｌ¹は水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル又はベンジルを表す。）

一般式（ＩＩＩ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）で表されるジアミンが挙げられる。

一般式（ＩＶ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（ＩＶ−１）及び（ＩＶ−２）で表されるジアミンが挙げられる。

一般式（Ｖ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（Ｖ−１）〜（Ｖ−３）で表されるジアミンが挙げられる。

一般式（ＶＩ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−１７）で表されるジアミンが挙げられる。

一般式（ＶＩＩ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−３６）で表されるジアミンが挙げられる。

一般式（ＶＩＩＩ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（ＶＩＩＩ−１）〜（ＶＩＩＩ−６）で表されるジアミンが挙げられる。

一般式（ＩＸ）で表される直鎖型ジアミンとしては、例えば構造式（ＩＸ−１）〜（ＩＸ−１６）で表されるジアミンが挙げられる。

これらのうち、より好ましい直鎖型ジアミンとしては、前記構造式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−１５）〜（ＶＩ−１７）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１３）、（ＶＩＩ−３２）、（ＶＩＩ−３４）〜（ＶＩＩ−３６）及び（ＩＸ−２）で表されるジアミンが挙げられ、さらに好ましい直鎖型ジアミンとしては、前記構造式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−１５）、（ＶＩ−１６）、（ＶＩＩ−１）及び（ＶＩＩ−７）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（Ｘ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（Ｘ−１）〜（Ｘ−７）で表されるジアミンが挙げられる。その中で、下記構造式（Ｘ−３）で表わされるジアミンを用いることが特に好ましい。

前記一般式（Ｎ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（Ｎ）−１、（Ｎ）−２、（Ｎ）−５〜７、（Ｎ）−９、（Ｎ）−１０、（Ｎ）−１４、（Ｎ）−１７、（Ｎ）−１８、（Ｎ）−２１〜２３、（Ｎ）−２６、（Ｎ）−２８で表されるジアミンが挙げられる。その中で、下記構造式（Ｎ）−１、（Ｎ）−２及び（Ｎ）−１４で表わされるジアミンを用いることが特に好ましい。

前記一般式（ａ）で表されるジアミンとしては、例えば下記構造式（ａ−１）〜（ａ−３）で表されるジアミンが挙げられる。その中で、下記構造式（ａ−１）で表わされるジアミンを用いることが特に好ましい。

本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンに対する前記直鎖型ジアミンのモル比は、液晶表示素子としたときの適切な配向性を得る観点から、ＩＰＳにおいては５０〜１００％であることが好ましく、８０〜１００％であることがより好ましく、ＴＮ及びＳＴＮにおいては１０〜１００％であることが好ましく、３０〜９７％であることがより好ましい。

さらに前記他のジアミンとしては、特に限定されないが、例えば下記一般式（１’）
〜（８’）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式中、Ｒ²¹は独立して炭素数３〜３０のアルキルを表し、前記一般式（４’）、（６’）及び（８’）中、Ｒ²²は炭素数３〜３０のアルキルを表す。

前記その他のジアミンは、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成するジアミンにおいて、本発明の効果が損なわれない程度の範囲で用いることができる。

前記ジアミンは、各ジアミンにおいて、ジアミンに対するモノアミンの比率が４０モル
％以下の範囲で、ジアミンの一部がモノアミンに置き換えられていてもよい。このような置き換えは、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすことができ、それ以上の重合反応の進行を抑えることができる。このため、このような置き換えによって、得られる重合体（ポリアミック酸又はその誘導体）の分子量を容易に制御することができ、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノアミンに置き換えられるジアミンは、本発明の効果が損なわれなければ、一種でも二種以上でもよい。前記モノアミンとしては、例えばアニリン、４−ヒドロキシアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、及びｎ−エイコシルアミンが挙げられる。

前記ポリアミック酸又はその誘導体は、そのモノマーにモノイソシアネート化合物をさらに含んでいてもよい。モノイソシアネート化合物をモノマーに含むことによって、得られるポリアミック酸又はその誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸又はその誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノマー中のモノイソシアネート化合物の含有量は、モノマー中のジアミン及びテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１〜１０モル％であることが、前記の観点から好ましい。前記モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、及びナフチルイソシアネートが挙げられる。

本発明では、前記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）及び（Ｎ）で表されるジアミン以外の他のジアミンに、本発明の効果を損ねない範囲で下記に示す側鎖構造を有するジアミン（以下、側鎖型ジアミンともいう）を用いることもできる。このような側鎖構造を有するジアミンとしては、例えば下記一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）及び（ＸＩＶ）で表される側鎖構造を有するジアミンが挙げられる。側鎖構造を有するジアミンは一種でも二種以上でもよい。

一般式（ＸＩ）中、Ａ¹²は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｒ²⁷は、ステロイド骨格を有する基、下記一般式（ＸＩＩ）で表される基を表し、さらには、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキルをさらに含み、該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキル又はフェニルをさらに含む。該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ₂−が独立して−ＣＦ₂−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ₃が−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ₂又は−ＣＦ₃で置き換えられていてもよい。また、該フェニルの水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃と置き換えられていてもよい。

一般式（ＸＩＩ）中、Ａ¹³及びＡ¹⁴はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｒ³⁰及びＲ³¹はそれぞれ独立して、−Ｆ又は−ＣＨ₃を表し、環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル又はアントラセン−９，１０−ジイルを表し、Ｒ³²は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃を表し、ａ及びｂはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆ及びｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。またｃ＋ｄ＋ｅ＝１のとき、Ｒ⁴は炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表す。

一般式（ＸＩＩＩ）中、ステロイド骨格を形成する炭素に結合している水素は、独立して−ＣＨ₃と置き換えられていてもよい。一般式（ＸＩＩＩ）及び（ＸＩＶ）中、Ｒ³⁷はそれぞれ独立して、−Ｈ又は−ＣＨ₃を表し、Ｒ³⁸は、−Ｈ又は炭素数１〜２０のアルキル若しくは炭素数２〜２０のアルケニルを表す。Ａ¹⁵はそれぞれ独立して、単結合、−ＣＯ−又は−ＣＨ₂−を表す。一般式（ＸＩＶ）中、Ｒ³⁹及びＲ⁴⁰はそれぞれ独立して、−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル又はフェニルを表す。

前記一般式（ＸＩ）で表される側鎖型ジアミンは、二つのアミノ基はフェニル環の炭素に結合している二つのアミノ基の結合位置関係がメタ又はパラであることが好ましい。さ
らに二つのアミノ基の結合位置関係が、「Ｒ²⁷−Ａ¹²−」の結合位置を１位としたときに３位と５位、又は２位と５位であることが好ましい。

前記一般式（ＸＩ）で表されるジアミンとしては、例えば下記一般式（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−９）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（ＸＩ−１）、（ＸＩ−２）、（ＸＩ−５）及び（ＸＩ−６）中、Ｒ⁴¹は炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表し、炭素数３〜３０のアルキル又は炭素数３〜３０のアルコキシであることが好ましく、炭素数５〜２５のアルキル又は炭素数５〜２５のアルコキシであることがさらに好ましい。また前記一般式（ＸＩ−３）、（ＸＩ−４）及び（ＸＩ−７）〜（ＸＩ−９）中、Ｒ⁴²は炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表し、炭素数３〜２５のアルキル又は炭素数３〜２５のアルコキシであることがさらに好ましい。

また前記一般式（ＸＩ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば下記一般式（ＸＩ−１０）〜（ＸＩ−１５）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（ＸＩ−１０）〜（ＸＩ−１３）中、Ｒ⁴³は炭素数４〜３０のアルキルを表し、炭素数６〜２５のアルキルであることが好ましい。前記一般式（ＸＩ−１４）及び（ＸＩ−１５）中、Ｒ⁴⁴は炭素数６〜３０のアルキルを表し、炭素数８〜２５のアルキルであることが好ましい。

また前記一般式（ＸＩ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば下記一般式（ＸＩ−１６）〜（ＸＩ−３６）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（ＸＩ−１６）、（ＸＩ−１７）、（ＸＩ−２０）、（ＸＩ−２２）、（ＸＩ−２３）、（ＸＩ−２６）、（ＸＩ−２８）、（ＸＩ−２９）、（ＸＩ−３４）及び（ＸＩ−３５）中、Ｒ⁴⁵は炭素数１〜３０のアルキル又は炭素数１〜３０のアルコキシを表
し、炭素数３〜２５のアルキル又は炭素数３〜２５のアルコキシであることがさらに好ましい。
前記一般式（ＸＩ−１８）、（ＸＩ−１９）、（ＸＩ−２１）、（ＸＩ−２４）、（ＸＩ−２５）、（ＸＩ−２７）、（ＸＩ−３０）〜（ＸＩ−３３）及び（ＸＩ−３６）中、Ｒ⁴⁶は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃を表し、炭素数３〜２５のアルキル又は炭素数３〜２５のアルコキシであることが好ましい。前記一般式（ＸＩ−３１）及び（ＸＩ−３２）中、Ａ¹⁶は炭素数１〜２０のアルキレンを表す。

また前記一般式（ＸＩ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば下記構造式（ＸＩ−３７）〜（ＸＩ−４６）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（ＸＩ）で表される側鎖型ジアミンは、一般式（ＸＩ−１）〜（ＸＩ−９）で表されるジアミンが好ましく、一般式（ＸＩ−２）又は（ＸＩ−４）で表されるジアミンがより好ましい。

前記一般式（ＸＩＩＩ）で表される側鎖型ジアミンは、二つの「ＮＨ₂−Ｐｈ−Ａ¹⁵−Ｏ−」の一方はステロイド核の３位に結合し、もう一方は６位に結合していることが好ましい。また、二つのフェニルにそれぞれ結合している二つのアミノ基は、Ａ¹⁵の結合位置に対してメタ位又はパラ位に結合していることが好ましい。

前記一般式（ＸＩＩＩ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば下記構造式（ＸＩＩＩ−１）〜（ＸＩＩＩ−４）で表されるジアミンが挙げられる。

前記一般式（ＸＩＶ）で表される側鎖型ジアミンは、二つの「ＮＨ₂−（Ｒ⁴⁰−）Ｐｈ−Ａ¹⁵−Ｏ−」は、それぞれフェニルの炭素に結合しているが、ステロイド核が結合しているフェニル中の炭素に対してメタ位又はパラ位に結合していることが好ましい。また、二つのフェニルにそれぞれ結合している二つのアミノ基は、Ａ¹⁵の結合位置に対してメタ位又はパラ位に結合していることが好ましい。

前記一般式（ＸＩＶ）で表される側鎖型ジアミンとしては、例えば下記構造式（ＸＩＶ−１）〜（ＸＩＶ−８）で表されるジアミンが挙げられる。

前記ジアミン中に前記一般式（ＸＩ）、（ＸＩＩＩ）及び（ＸＩＶ）で表される側鎖構造を有するジアミンの、本発明の液晶配向剤におけるポリアミック酸を構成する全ジアミンに対するモル比は、液晶表示素子としたときの適切な配向性を得る観点から、ＩＰＳにおいては０〜５０％であることが好ましく、０〜２０％であることがより好ましく、ＴＮ及びＳＴＮにおいては０〜９０％であることが好ましく、３〜７０％であることがより好ましい。

前記ポリアミック酸又はその誘導体は、一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物と、他のテトラカルボン酸二無水物とを用いること以外は、ポリイミドの膜の形成に用いられる公知のポリアミック酸又はその誘導体と同様に製造することができる。テトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比０．９〜１．１程度）とすることが好ましい。

前記ポリアミック酸又はその誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、１０，０００〜５００，０００であることが好ましく、２０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。前記ポリアミック酸又はその誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。

前記ポリアミック酸又はその誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。またＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液による前記ポリアミック酸又はその誘導体の分解物の有機溶剤による抽出物をＧＣ、ＨＰＬＣもしくはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用されているモノマーを確認することができる。

本発明の液晶配向剤は、前記ポリアミック酸又はその誘導体以外の他の成分をさらに含有していてもよい。他の成分は、一種であっても二種以上であってもよい。

例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、アルケニル置換ナジイミド化合物をさらに含有していてもよい。前記アルケニル置換ナジイミド化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記アルケニル置換ナジイミド化合物の含有量は、上記の観点から、液晶配向剤中のポリアミック酸又はその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。

前記アルケニル置換ナジイミド化合物は、本発明で用いられるポリアミック酸又はその誘導体を溶解する溶剤に溶解させることができる化合物であることが好ましい。このようなアルケニル置換ナジイミド化合物の例は、下記一般式（Ｉｎａ）で表される化合物が挙げられる。

一般式（Ｉｎａ）中、Ｌ¹及びＬ²は、それぞれ独立して水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、アリール又はベンジルを表し、ｎは１又は２を表す。

ｎ＝１のとき、Ｗは炭素数１〜１２のアルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数５〜８のシクロアルキル、炭素数６〜１２のアリール、ベンジル、−Ｚ¹−（Ｏ）_q−（Ｚ²Ｏ）_r−Ｚ³−Ｈ（Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は独立して炭素数２〜６のアルキレンを表し、ｑは０又は１を表し、そしてｒは１〜３０の整数を表す。）で表される基、−（Ｚ⁴）_s−Ｂ−Ｚ⁵−Ｈ（Ｚ⁴及びＺ⁵は独立して炭素数１〜４のアルキレン又は炭素数５〜８のシクロアルキレンを表し、Ｂはフェニレンを表し、そしてｓは０又は１を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−Ｈ（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−又はＳＯ₂−を表す。）で表される基、又はこれらの基の１〜３
個の水素が水酸基で置換された基を表す。

このとき、好ましいＷは、炭素数１〜８のアルキル、炭素数３〜４のアルケニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、炭素数４〜１０のポリ（エチレンオキシ）エチル、フェニルオキシフェニル、フェニルメチルフェニル、フェニルイソプロピリデンフェニル、及びこれらの基の１個又は２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。

一般式（Ｉｎａ）においてｎ＝２のとき、Ｗは炭素数２〜２０のアルキレン、炭素数５〜８のシクロアルキレン、炭素数６〜１２のアリーレン、−Ｚ¹−Ｏ−（Ｚ²Ｏ）_r−Ｚ³−（Ｚ¹〜Ｚ³、及びｒの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｚ⁴−Ｂ−Ｚ⁵−（Ｚ⁴、Ｚ⁵及びＢの意味は前記の通りである。）で表される基、−Ｂ−（Ｏ−Ｂ）_s−Ｔ−（Ｂ−Ｏ）_s−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、Ｔは炭素数１〜３のアルキレン、−Ｏ−又は−ＳＯ₂−を表し、ｓは０又は１を表す。）で表される基、又はこれらの基の１〜３個の水素が水酸基で置き換えられた基を表す。

このとき、好ましいＷは炭素数２〜１２のアルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリレン、キシリレン、−Ｃ₃Ｈ₆−Ｏ−（Ｚ²−Ｏ）_r−Ｏ−Ｃ₃Ｈ₆−（Ｚ²は炭素数２〜６のアルキレンを表し、ｒは１又は２で表される。）で表される基、−Ｂ−Ｔ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表し、そしてＴは−ＣＨ₂−、−Ｏ−又は−ＳＯ₂−を表す。）で表される基、−Ｂ−Ｏ−Ｂ−Ｃ₃Ｈ₆−Ｂ−Ｏ−Ｂ−（Ｂはフェニレンを表す。）で表される基、及びこれらの基の１個又は２個の水素が水酸基で置き換えられた基である。

このようなアルケニル置換ナジイミド化合物は、例えば特許第２７２９５６５号公報に記載されているように、アルケニル置換ナジック酸無水物誘導体とジアミンとを８０〜２２０℃の温度で０．５〜２０時間保持することにより合成して得られる化合物や市販されている化合物を用いることができる。アルケニル置換ナジイミド化合物の具体例として、以下に示す化合物が挙げられる。

Ｎ−メチル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−メチル−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−（２−エチルヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−アリル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−イソプロペニル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−シクロヘキシル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−フェニル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−フェニル−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−ベンジル−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンジル）−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、

Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル｝−メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−〔２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル〕−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−アリル（メチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−｛４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピリデン）フェニル｝−メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、及びこれらのオリゴマー、

Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

１，２−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、１，２−ビス｛３’−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エタン、ビス〔２’−｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、ビス〔２’−｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝エチル〕エーテル、１，４−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、１，４−ビス｛３’−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝ブタン、

Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、

ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、

ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、１，６−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３−ヒドロキシ−ヘキサン、１，１２−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−３，６−ジヒドロキシ−ドデカン、１，３−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−シクロヘキサン、１，５−ビス｛３’−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）プロポキシ｝−３−ヒドロキシ−ペンタン、１，４−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−ベンゼン、

１，４−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２，５−ジヒドロキシ−ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルメチルシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−（２−ヒドロキシ）キシリレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−（２，３−ジヒドロキシ）キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−２−ヒドロキシ−フェニル｝メタン、ビス｛３−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−４−ヒドロキシ−フェニル｝エーテル、ビス｛３−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）−５−ヒドロキシ−フェニル｝スルホン、１，１，１−トリ｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）｝フェノキシメチルプロパン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ（エチレンメタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）イソシアヌレート、及びこれらのオリゴマー等。

さらに、本発明に用いられるアルケニル置換ナジイミド化合物は、非対称なアルキレン・フェニレン基を含む下記構造式で表される化合物でもよい。

前記アルケニル置換ナジイミド化合物のうち、好ましい化合物を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、

ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝エーテル、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝スルホン。

更に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物を次に示す。
Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ドデカメチレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−シクロヘキシレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−｛（１−メチル）−２，４−フェニレン｝−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘ
プト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｐ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、Ｎ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、

２，２−ビス〔４−｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェノキシ｝フェニル〕プロパン、ビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（アリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、ビス｛４−（メタリルメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン。

そして、特に好ましいアルケニル置換ナジイミド化合物として、次に示す構造式（Ｉｎａ−１）で表されるビス｛４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、構造式（Ｉｎａ−２）で表されるＮ，Ｎ’−ｍ−キシリレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）、及び構造式（Ｉｎａ−３）で表されるＮ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）が挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子の電気特性を長期に安定させる観点から、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物をさらに含有していてもよい。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以
上の化合物であってもよい。なお、前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物には前記アルケニル置換ナジイミド化合物は含まれない。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の含有量は、上記の観点から、ポリアミック酸又はその誘導体に対する重量比で０．０１〜１．００であることが好ましく、０．０１〜０．７０であることがより好ましく、０．０１〜０．５０であることがさらに好ましい。

なお、アルケニル置換ナジイミド化合物に対するラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物の比率は、液晶表示素子のイオン密度を低減し、イオン密度の経時的な増加を抑制し、さらに残像を抑制する観点から、重量比で０．１〜１０であることが好ましく、０．５〜５であることがより好ましい。

前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド等の（メタ）アクリル酸誘導体、及びビスマレイミドが挙げられる。前記ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物は、ラジカル重合性不飽和二重結合を２つ以上有する（メタ）アクリル酸誘導体であることがより好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、及び（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルが挙げられる。

２官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えばエチレンビスアクリレート、東亜合成（株）の製品であるアロニックスＭ−２１０、アロニックスＭ−２４０及びアロニックスＭ−６２００、日本化薬（株）の製品であるＫＡＹＡＲＡＤ ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−６０４及びＫＡＹＡＲＡＤ
Ｒ−６８４、大阪有機化学工業（株）の製品であるＶ２６０、Ｖ３１２及びＶ３３５ＨＰ、並びに共栄社化学（株）の製品であるライトアクリレートＢＡ−４ＥＡ、ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ及びライトアクリレートＢＰ−２ＰＡが挙げられる。

３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）、アロニックスＭ−４００、アロニックスＭ−４０５、アロニックスＭ−４５０、アロニックスＭ−７１００、アロニックスＭ−８０３０、アロニックスＭ−８０６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−３０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０、及び大阪有機化学工業（株）の製品であるＶＧＰＴが挙げられる。

（メタ）アクリル酸アミド誘導体の具体例としては、例えばＮ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリディン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレンビスアクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリル
アミド、Ｎ−（ｉｓｏ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）―２−メタクリルアミド、Ｎ−ベンジル−２−メタクリルアミド、及びＮ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミドが挙げられる。

上記の（メタ）アクリル酸誘導体のうち、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリレート、及び４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ―ジヒドロキシエチレンアクリレートアニリン）が特に好ましい。

ビスマレイミドとしては、例えばケイ・アイ化成（株）製のＢＭＩ−７０及びＢＭＩ−８０、並びに大和化成工業（株）製のＢＭＩ−１０００、ＢＭＩ−３０００、ＢＭＩ−４０００、ＢＭＩ−５０００及びＢＭＩ−７０００が挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサジン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサジン化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記オキサジン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。

前記オキサジン化合物は、ポリアミック酸又はその誘導体を溶解させる溶媒に可溶であり、加えて、開環重合性を有するオキサジン化合物が好ましい。

また前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造の数は、特に限定されない。

オキサジンの構造には種々の構造が知られている。本発明では、オキサジンの構造は特に限定されないが、前記オキサジン化合物におけるオキサジン構造には、ベンゾオキサジンやナフトオキサジン等の、縮合多環芳香族基を含む芳香族基を有するオキサジンの構造が挙げられる。

前記オキサジン化合物としては、例えば下記一般式（ａ）〜（ｆ）に示す化合物が挙げられる。なお下記一般式において、環の中心に向けて表示されている結合は、環を構成しかつ置換基の結合が可能ないずれかの炭素に結合していることを示す。

前記一般式（ａ）〜（ｃ）中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜３０の有機基を表す。また前記一般式（ａ）〜（ｆ）中、Ｒ³からＲ⁶は水素又は炭素数１〜６の炭化水素基を表す。また前記一般式（ｃ）、（ｄ）及び（ｆ）中、Ｘは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−（ＣＨ₂）_m−、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m−Ｓ−を表す。ここでｍは１〜６の整数である。また前記一般式（ｅ）及び（ｆ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−又は炭素数１〜３のアルキレンを表す。前記Ｙにおけるベンゼン環、ナフタレン環に結合している水素は、独立して−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂と置き換えられていてもよい。

また、前記オキサジン化合物には、オキサジン構造を側鎖に有するオリゴマーやポリマー、オキサジン構造を主鎖中に有するオリゴマーやポリマーが含まれる。

一般式（ａ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。

一般式（ｂ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。

一般式（ｃ）で表されるオキサジン化合物としては、下記一般式（ｃ−Ｉ）で表される
オキサジン化合物が挙げられる。

前記一般式（ｃ−Ｉ）中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜３０の有機基、Ｒ³からＲ⁶は水素又は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは単結合、−ＣＨ₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−又は−Ｃ（ＣＦ₃）₂−を表す。前記一般式（ｃ−Ｉ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

式中、Ｒ¹は炭素数１〜３０のアルキルが好ましく、炭素数１〜２０のアルキルがさらに好ましい。

一般式（ｄ）で表されるオキサジン化合物しては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

一般式（ｅ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

一般式（ｆ）で表されるオキサジン化合物としては、例えば以下のオキサジン化合物が挙げられる。

これらのうち、より好ましくは、式（ｂ−１）、式（ｃ−１）、式（ｃ−３）、式（ｃ−５）、式（ｃ−７）、式（ｃ−９）、式（ｄ−１）〜式（ｄ−６）、式（ｅ−３）、式（ｅ−４）、式（ｆ−２）〜式（ｆ−４）で表されるオキサジン化合物が挙げられる。

前記オキサジン化合物は、国際公開２００４／００９７０８号パンフレット、特開平１１−１２２５８号公報、特開２００４−３５２６７０号公報に記載の方法と同様の方法で製造することができる。

例えば一般式（ａ）で表されるオキサジン化合物は、フェノール化合物と１級アミンとアルデヒドとを反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。

また一般式（ｂ）で表されるオキサジン化合物は、１級アミンをホルムアルデヒドへ徐々に加える方法により反応させたのち、ナフトール系水酸基を有する化合物を加えて反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット参照）。

また一般式（ｃ）で表されるオキサジン化合物は、有機溶媒中でフェノール化合物１モル、そのフェノール性水酸基１個に対し少なくとも２モル以上のアルデヒド、及び１モルの一級アミンを、２級脂肪族アミン、３級脂肪族アミン又は塩基性含窒素複素環化合物の存在下で反応させることによって得られる（国際公開２００４／００９７０８号パンフレット及び特開平１１−１２２５８号公報参照）。

また一般式（ｄ）〜（ｆ）で表されるオキサジン化合物は、４，４’−ジアミノジフェニルメタン等の、複数のベンゼン環とそれらを結合する有機基とを有するジアミン、ホルマリン等のアルデヒド、及びフェノールを、ｎ−ブタノール中、９０℃以上の温度で脱水縮合反応させることにより得られる（特開２００４−３５２６７０号公報参照）。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、オキサゾリン化合物をさらに含有していてもよい。前記オキサゾリン化合物はオキサゾリン構造を有する化合物である。前記オキサゾリン化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記オキサゾリン化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜５０重量％であること
が好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることが好ましい。又は、前記オキサゾリン化合物の含有量は、オキサゾリン化合物中のオキサゾリン構造をオキサゾリンに換算したときに、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜４０重量％であることが、上記の観点から好ましい。

前記オキサゾリン化合物は、一つの化合物中にオキサゾリン構造を一種だけ有していてもよいし、二種以上有していてもよい。また前記オキサゾリン化合物は、一つの化合物中に前記オキサゾリン構造を一個有していればよいが、二個以上有することが好ましい。また前記オキサゾリン化合物は、オキサゾリン環構造を側鎖に有する重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーの単独重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有するモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。オキサゾリン構造を側鎖に有する共重合体は、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーの共重合体であってもよいし、オキサゾリン構造を側鎖に有する二種以上のモノマーとオキサゾリン構造を有しないモノマーとの共重合体であってもよい。

前記オキサゾリン構造は、オキサゾリン構造中の酸素及び窒素の一方又は両方とポリアミック酸のカルボニル基とが反応し得るようにオキサゾリン化合物中に存在する構造であることが好ましい。

前記オキサゾリン化合物としては、例えば２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、１，２，４−トリス−（２−オキサゾリニル−２）−ベンゼン、４−フラン−２−イルメチレン−２−フェニル−４Ｈ−オキサゾール−５−オン、１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン、２，３−ビス（４−イソプロペニル−２−オキサゾリン−２−イル）ブタン、２，２’−ビス−４−ベンジル−２−オキサゾリン、２，６−ビス（イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル）ピリジン、２，２’−イソプロピリデンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−イソプロピリデンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−オキサゾリン）、及び２，２’−メチレンビス（４−フェニル−２−オキサゾリン）が挙げられる。これらの他、エポクロス（商品名、株式会社日本触媒製）のようなオキサゾリルを有するポリマーやオリゴマーも挙げられる。これらのうち、より好ましくは、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンが挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶表示素子における電気特性の長期安定性の観点から、エポキシ化合物をさらに含有していてもよい。前記エポキシ化合物は一種の化合物であってもよいし、二種以上の化合物であってもよい。前記エポキシ化合物の含有量は、上記の観点から、前記ポリアミック酸又はその誘導体に対して０．１〜５０重量％であることが好ましく、１〜４０重量％であることがより好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。

エポキシ化合物としては、分子内にエポキシ環を一又は二以上有する種々の化合物が挙げられる。分子内にエポキシ環を１つ有する化合物としては、例えばフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、３，３，３−トリフルオロメチルプロピレンオキシド、スチレンオキシド、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−グリシジルフタルイミド、（ノナフルオロ−Ｎ−ブチル）エポキシド、パーフルオロエチルグリシジルエーテル、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、及び３−［２−（パーフルオロヘキシル）エトキシ］−１，２−エポキシプロパンが挙げられる。

分子内にエポキシ環を２つ有する化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート及び３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。

分子内にエポキシ環を３つ有する化合物としては、例えば２−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）フェニル］−２−［４−［１，１−ビス［４−（［２，３−エポキシプロポキシ］フェニル）］エチル］フェニル］プロパン（商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、三井化学（株）製）が挙げられる。

分子内にエポキシ環を４つ有する化合物としては、例えば１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、及び３−（Ｎ−アリル−Ｎ−グリシジル）アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。

上記の他、分子内にエポキシ環を有する化合物の例として、エポキシ環を有するオリゴマーや重合体も挙げられる。エポキシ環を有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びメチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。

エポキシ環を有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。

エポキシ環を有するモノマーの重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート等が挙げられる。また、エポキシ環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体及びスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。

これら例の中でも、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、商品名「テクモアＶＧ３１０１Ｌ」、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、Ｎ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合
体、及び２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが特に好ましい。

より体系的には、前記エポキシ化合物としては、例えばグリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、エポキシ基含有アクリル系樹脂、グリシジルアミド、グリシジルイソシアヌレート、鎖状脂肪族型エポキシ化合物、及び環状脂肪族型エポキシ化合物が挙げられる。なお、エポキシ化合物はエポキシ基を有する化合物を意味し、エポキシ樹脂はエポキシ基を有する樹脂を意味する。

前記グリシジルエーテルとしては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、ビスフェノール型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール−Ｓ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノール型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物、臭素化ビスフェノール−Ｆ型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、臭素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、臭素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン骨格含有エポキシ化合物、芳香族ポリグリシジルエーテル化合物、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物、脂環式ジグリシジルエーテル化合物、脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物、ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物、及びビフェノール型エポキシ化合物が挙げられる。

前記グリシジルエステルとしては、例えばジグリシジルエステル化合物及びグリシジルエステルエポキシ化合物が挙げられる。

前記グリシジルアミンとしては、例えばポリグリシジルアミン化合物が挙げられる。

前記エポキシ基含有アクリル系化合物としては、例えばオキシラニルを有するモノマーの単独重合体及び共重合体が挙げられる。

前記グリシジルアミドとしては、例えばグリシジルアミド型エポキシ化合物が挙げられる。

前記鎖状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られる、エポキシ基を含有する化合物が挙げられる。

前記環状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばシクロアルケン化合物の炭素−炭素二重結合を酸化して得られる、エポキシ基を含有する化合物が挙げられる。

前記ビスフェノールＡ型エポキシ化合物としては、例えば８２８、１００１、１００２、１００３、１００４、１００７、１０１０（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤ−１２８（東都化成（株）製）、ＤＥＲ−３３１、ＤＥＲ−３３２、ＤＥＲ−３２４（いずれもダウ・ケミカル日本（株）製）、エピクロン８４０、エピクロン８５０、エピクロン１０５０（いずれもＤＩＣ（株）製）、エポミックＲ−１４０、エポミックＲ−３０１、及びエポミックＲ−３０４（いずれも三井化学（株）製）が挙げられる。

前記ビスフェノールＦ型エポキシ化合物としては、例えば８０６、８０７、４００４Ｐ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＦ−１７０、エポトートＹＤＦ−１７５Ｓ、エポトートＹＤＦ−２００１（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ
−３５４（ダウ・ケミカル日本（株）製）、エピクロン８３０、及びエピクロン８３５（いずれもＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

前記ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物が挙げられる。

前記水素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物としては、例えばサントートＳＴ−３０００（東都化成（株）製）、リカレジンＨＢＥ−１００（新日本理化（株）製）、及びデナコールＥＸ−２５２（ナガセケムテックス（株）製）が挙げられる。

前記水素化ビスフェノール型エポキシ化合物としては、例えば水素化２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンのエポキシ化物が挙げられる。

前記臭素化ビスフェノール−Ａ型エポキシ化合物としては、例えば５０５０、５０５１（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エポトートＹＤＢ−３６０、エポトートＹＤＢ−４００（いずれも東都化成（株）製）、ＤＥＲ−５３０、ＤＥＲ−５３８（いずれもダウ・ケミカル日本（株）製）、エピクロン１５２、及びエピクロン１５３（いずれもＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

前記フェノールノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１５２、１５４（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＰＮ−６３８（東都化成（株）製）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４３８（いずれもダウ・ケミカル日本（株）製）、エピクロンＮ−７７０（ＤＩＣ（株）製）、ＥＰＰＮ−２０１、及びＥＰＰＮ−２０２（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。

前記クレゾールノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１８０Ｓ７５（ジャパンエポキシレジン（株）製）、ＹＤＣＮ−７０１、ＹＤＣＮ−７０２（いずれも東都化成（株）製）、エピクロンＮ−６６５、エピクロンＮ−６９５（いずれもＤＩＣ（株）製）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５、及びＥＯＣＮ−１０２７（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。

前記ビスフェノールＡノボラック型エポキシ化合物としては、例えば１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン（株）製）、及びエピクロンＮ−８８０（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

前記ナフタレン骨格含有エポキシ化合物としては、例えばエピクロンＨＰ−４０３２、エピクロンＨＰ−４７００、エピクロンＨＰ−４７７０（いずれもＤＩＣ（株）製）、及びＮＣ−７０００（日本化薬（株）製）が挙げられる。

前記芳香族ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばハイドロキノンジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１０１）、カテコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１０２）レゾルシノールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１０３）、トリス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン（下記構造式Ｅ１０５）、１０３１Ｓ、１０３２Ｈ６０（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＴＡＣＴＩＸ−７４２（ダウ・ケミカル日本（株）製）、デナコールＥＸ−２０１（ナガセケムテックス（株）製）、ＤＰＰＮ−５０３、ＤＰＰＮ−５０２Ｈ、ＤＰＰＮ−５０１Ｈ、ＮＣ６０００（いずれも日本化薬（株）製）、テクモアＶＧ３１０１Ｌ（三井化学（株）製）、下記構造式Ｅ１０６で表される
化合物、及び下記構造式Ｅ１０７で表される化合物が挙げられる。

前記ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ化合物としては、例えばＴＡＣＴＩＸ−５５６（ダウ・ケミカル日本（株）製）、及びエピクロンＨＰ−７２００（ＤＩＣ（株）製）が挙げられる。

前記脂環式ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばシクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル化合物、及びリカレジンＤＭＥ−１００（新日本理化（株）製）が挙げられる。

前記脂肪族ポリグリシジルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１０８）、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１０９）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１１０）、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１１１）、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１１２）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１１３）、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１１４）、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（下記構造式Ｅ１１５）、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８３０１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−３１３（いずれもナガセケムテックス（株）製）、ＤＤ−５０３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、リカレジンＷ−１００（新日本理化（株）製）、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール（下記構造式Ｅ１１６）、グリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−６１１、デナコールＥＸ−３２１、及びデナコールＥＸ−４１１（いずれもナガセケムテックス（株）製）が挙げられる。

前記ポリサルファイド型ジグリシジルエーテル化合物としては、例えばＦＬＤＰ−５０、及びＦＬＤＰ−６０（いずれも東レチオコール（株）製）が挙げられる。

前記ビフェノール型エポキシ化合物としては、例えばＹＸ−４０００、ＹＬ−６１２１Ｈ（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、ＮＣ−３０００Ｐ、及びＮＣ−３０００Ｓ（いずれも日本化薬（株）製）が挙げられる。

前記ジグリシジルエステル化合物としては、例えばジグリシジルテレフタレート（下記
構造式１１７）、ジグリシジルフタレート（下記構造式Ｅ１１８）、ビス（２−メチルオキシラニルメチル）フタレート（下記構造式Ｅ１１９）、下記構造式Ｅ１２１で表される化合物、下記構造式Ｅ１２２で表される化合物、及び下記構造式Ｅ１２３で表される化合物が挙げられる。

前記グリシジルエステルエポキシ化合物としては、例えば８７１、８７２（いずれもジャパンエポキシレジン（株）製）、エピクロン２００、エピクロン４００（いずれもＤＩＣ（株）製）、デナコールＥＸ−７１１、及びデナコールＥＸ−７２１（いずれもナガセケムテックス（株）製）が挙げられる。

前記ポリグリシジルアミン化合物としては、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン（下記構造式Ｅ１２４）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｏ−トルイジン（下記構造式Ｅ１２５）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−ｍ−トルイジン（下記構造式Ｅ１２６）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−２，４，６−トリブロモアニリン（下記構造式Ｅ１２７）、３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノプロピルトリメトキシシラン（下記構造式Ｅ１２８）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール（下記構造式Ｅ１２９）、Ｎ，Ｎ，Ｏ−トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール（下記構造式Ｅ１３０）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（三菱ガス化学（株））、下記構造式Ｅ１３２）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学（株））、下記構造式Ｅ１３３）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（下記構造式Ｅ１３４）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ
−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記構造式Ｅ１３５）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン（下記構造式Ｅ１３６）、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記構造式Ｅ１３７）、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼン（下記構造式Ｅ１３８）、２，６−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタン（下記構造式Ｅ１３９）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（下記構造式Ｅ１４０）、２，２’−ジメチル−（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）−４，４’−ジアミノビフェニル（下記構造式Ｅ１４１）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（下記構造式Ｅ１４２）、１，３，５−トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェノキシ）ベンゼン（下記構造式Ｅ１４３）、２，４，４’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記構造式Ｅ１４４）、トリス（４−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジル）アミノフェニル）メタン（下記構造式Ｅ１４５）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ビフェニル（下記構造式Ｅ１４６）、３，４，３’，４’−テトラキス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ジフェニルエーテル（下記構造式Ｅ１４７）、下記構造式Ｅ１４８で表される化合物、及び下記構造式Ｅ１４９で表される化合物が挙げられる。

前記オキシラニルを有するモノマーの単独重合体としては、例えばポリグリシジルメタクリレートが挙げられる。前記オキシラニルを有するモノマーの共重合体としては、例えばＮ−フェニルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド−グリシジルメタクリレート共重合体、ベンジルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、ブチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、及びスチレン−グリシジルメタクリレート共重合体が挙げられる。

前記オキシラニルを有するモノマーとしては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びメチルグリシジル（メタ）アクリレートが挙げられる。

前記オキシラニルを有するモノマーの共重合体における前記オキシラニルを有するモノマー以外の他のモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、及びＮ−フェニルマレイミドが挙げられる。

前記グリシジルイソシアヌレートとしては、例えば１，３，５−トリグリシジル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記構造式Ｅ１５０）、１，３−ジグリシジル−５−アリル−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（下記構造式Ｅ１５１）、及びグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂が挙げられる。

前記鎖状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、及びエポリードＰＢ３６００（ダイセル化学工業（株）製）が挙げられる。

前記環状脂肪族型エポキシ化合物としては、例えば２−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−２’−メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート（下記構造式Ｅ１５３）、２，３−エポキシシクロペンタン−２’，３’−エポキシシクロペンタンエーテル（下記構造式Ｅ１５４）、ε−カプロラクトン変性３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキレート、１，２：８，９−ジエポキシリモネン（セロキサイド３０００（ダイセル化学工業（株）製）、３、４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３、’４’−エポキシシクロ
ヘキセンカルボキシレート（セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製）、下記構造式Ｅ１５５）、下記構造式Ｅ１５６で表される化合物、ＣＹ−１７５、ＣＹ−１７７、ＣＹ−１７９（いずれもＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製）、ＥＨＰＤ−３１５０（ダイセル化学工業（株）製）、及び環状脂肪族型エポキシ樹脂が挙げられる。

また例えば、本発明の液晶配向剤は各種添加剤をさらに含有していてもよい。各種添加剤としては、例えばポリアミック酸及びその誘導体以外の高分子化合物、及び低分子化合物が挙げられ、それぞれの目的に応じて選択して使用することができる。

例えば、前記高分子化合物としては、有機溶媒に可溶性の高分子化合物が挙げられる。このような高分子化合物を本発明の液晶配向剤に添加することは、形成される液晶配向膜の電気特性や配向性を制御する観点から好ましい。該高分子化合物としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエポキサイド、ポリエステルポリオール、シリコーン変性ポリウレタン、及びシリコーン変性ポリエステルが挙げられる。

また、前記低分子化合物としては、例えば１）塗布性の向上を望むときにはかかる目的に沿った界面活性剤、２）帯電防止の向上を必要とするときは帯電防止剤、３）基板との密着性や耐ラビング性の向上を望むときにはシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤、また、４）低温でイミド化を進行させる場合はイミド化触媒、が挙げられる。

前記シランカップリング剤としては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリメトキシシラン、パラアミノフェニルトリエトキシシラン、メタアミノフェニルトリメトキシシラン、メタアミノフェニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロピルアミン、及びＮ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミンが挙げられる。

前記イミド化触媒としては、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、メチル置換アニリン、ヒドロキシ置換アニリン等の芳香族アミン類；ピリジン、メチル置換ピリジン、ヒドロキシ置換ピリジン、キノリン、メチル置換キノリン、ヒドロキシ置換キノリン、イソキノリン、メチル置換イソキノリン、ヒドロキシ置換イソキノリン、イミダゾール、メチル置換イミダゾール、ヒドロキシ置換イミダゾール等の環式アミン類が挙げられる。前記イミド化触媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｏ−，
ｍ−，ｐ−ヒドロキシアニリン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシピリジン、及びイソキノリンから選ばれる一種又は二種以上であることが好ましい。

シランカップリング剤の添加量は、通常、ポリアミック酸又はその誘導体の総重量の０〜５０重量％であり、０．１〜２０重量％であることが好ましい。

イミド化触媒の添加量は、通常、ポリアミック酸又はその誘導体のカルボニル基に対して０．０１〜５等量であり、０．０５〜３等量であることが好ましい。

その他の添加剤の添加量は、その用途に応じて異なるが、通常、ポリアミック酸又はその誘導体の総重量の０〜３０重量％であり、０．１〜１０重量％であることが好ましい。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは前記ポリアミック酸又はその誘導体の２０重量％以内の量）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、及び、テトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸又はその誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有していてもよい。

また例えば、本発明の液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性や前記ポリアミック酸又はその誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有していてもよい。前記溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別制限なく適用可能である。前記溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。前記溶剤は一種でも二種以上の混合溶剤であってもよい。

前記溶剤としては、前記ポリアミック酸又はその誘導体の親溶剤や、塗布性改善を目的とした他の溶剤が挙げられる。

前記ポリアミック酸又はその誘導体に対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンが挙げられる。

前記塗布性改善等を目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキル又はフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。

これらの中で、前記溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。

本発明において液晶配向剤中の前記ポリアミック酸又はその誘導体を含む高分子成分の
濃度は、特に限定されないが、０．１〜４０重量％が好ましい。該液晶配向剤を基板に塗布するときには、膜厚調整のため含有されている高分子成分を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。このとき液晶配向剤に対して溶剤を容易に混合するのに適した粘度に液晶配向剤の粘度を調整する観点から、前記高分子成分の濃度は４０重量％以下であることが好ましい。

また液晶配向剤中における前記高分子成分の濃度は、液晶配向剤の塗布方法に応じて調整される場合もある。液晶配向剤の塗布方法がスピンナー法や印刷法のときには、膜厚を良好に保つために、前記高分子成分の濃度を通常１０重量％以下とすることが多い。その他の塗布方法、例えばディッピング法やインクジェット法では更に濃度を低くすることもあり得る。一方、前記高分子成分の濃度が０．１重量％以上であると、得られる液晶配向膜の膜厚が最適となり易い。したがって前記高分子成分の濃度は、通常のスピンナー法や印刷法等では０．１重量％以上、好ましくは０．５〜１０重量％である。しかしながら、液晶配向剤の塗布方法によっては、更に低い濃度で使用してもよい。

なお、液晶配向膜の作製に用いる場合において、本発明の液晶配向剤の粘度は、この液晶配向剤の膜を形成する手段や方法に応じて決めることができる。例えば、印刷機を用いて液晶配向剤の膜を形成する場合は、十分な膜厚を得る観点から５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また印刷ムラを抑制する観点から１００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０ｍＰａ・ｓである。スピンコートによって液晶配向剤を塗布して液晶配向剤の膜を形成する場合は、同様の観点から、５〜２００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓである。液晶配向剤の粘度は、溶剤による希釈や攪拌を伴う養生によって小さくすることができる。

本発明の液晶配向剤は、一種類のポリアミック酸又はその誘導体を含有している形態でもよいし、二種以上のポリアミック酸又はその誘導体が混合されている、いわゆるポリマーブレンドの形態であってもよい。ポリマーブレンドの形態の液晶配向剤には、ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢを含有する液晶配向剤であって、ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、ジアミンに前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンの１種類以上を含み、かつポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢのテトラカルボン酸二無水物の一方又は両方に前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の１種類以上と、他のテトラカルボン酸二無水物の１種類以上を含む液晶配向剤が挙げられる。

ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前記側鎖構造を有するジアミンが含まれるポリアミック酸又はその誘導体であることが好ましい。ポリアミック酸又はその誘導体Ｂは、側鎖構造を有するジアミンを除くジアミンが含まれるポリアミック酸又はその誘導体であることが好ましい。前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物と、他のテトラカルボン酸二無水物は、ポリマーブレンドで混合される少なくとも一種類のポリアミック酸又はその誘導体に含まれていればよく、ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢの両方に含まれていてもよく、ポリマーブレンドで混合される全てのポリアミック酸又はその誘導体に含まれていてもよい。

本発明の液晶配向膜は、前述した本発明の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される膜である。本発明の液晶配向膜は、液晶配向剤から液晶配向膜を作製する通常の方法によって得ることができ、例えば本発明の液晶配向膜は、本発明の液晶配向剤の塗膜を形成する工程と、これを加熱して焼成する工程とによって得ることができる。本発明の液晶配向膜については、必要に応じて、前記焼成工程で得られる膜をラビング処理してもよい。

前記塗膜は、通常の液晶配向膜の作製と同様に、液晶表示素子における基板に本発明の
液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。前記基板には、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ ＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極等の電極やカラーフィルタ等が設けられていてもよいガラス製の基板が挙げられる。

液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。これらの方法は本発明においても同様に適用可能である。

前記塗膜の焼成は、前記ポリアミック酸又はその誘導体が脱水・閉環反応を呈するのに必要な条件で行うことができる。前記塗膜の焼成は、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も本発明において同様に適用可能である。一般に１５０〜３００℃程度の温度で１分間〜３時間行うことが好ましい。

前記ラビング処理は、通常の液晶配向膜の配向処理のためのラビング処理と同様に行うことができ、本発明の液晶配向膜において十分なリタデーションが得られる条件であればよい。特に好ましい条件は、毛足押し込み量０．２〜０．８ｍｍ、ステージ移動速度５〜２５０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度５００〜２，０００ｒｐｍである。液晶配向膜の配向処理方法としては、ラビング法の他に、光配向法や転写法等が一般に知られている。本発明の効果が得られる範囲において、これらの他の配向処理方法を前記ラビング処理において併用してもよい。

本発明の液晶配向膜は、前述した工程以外の他の工程をさらに含む方法によって好適に得られる。このような他の工程としては、前記塗膜を乾燥させる工程や、ラビング処理前後の膜を洗浄液で洗浄する工程等が挙げられる。

前記乾燥工程は、前記焼成工程と同様に、オーブン又は赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。これらの方法も前記乾燥工程に同様に適用可能である。乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、前記焼成工程における温度に対して比較的低い温度で実施することがより好ましい。

配向処理の前後における液晶配向膜の洗浄液による洗浄方法としては、ブラッシング、ジェットスプレー、蒸気洗浄又は超音波洗浄等が挙げられる。これらの方法は単独で行ってもよいし、併用してもよい。洗浄液としては純水又は、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の各種アルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン等のハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を用いることができるが、これらに限定されるものではない。もちろん、これらの洗浄液は十分に精製された不純物の少ないものが用いられる。このような洗浄方法は、本発明の液晶配向膜の形成における前記洗浄工程にも適用することができる。

本発明の液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０〜３００ｎｍであることが好ましく、３０〜１５０ｎｍであることがより好ましい。本発明の液晶配向膜の膜厚は、段差計やエリプソメーター等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。

本発明の液晶表示素子は、一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する。前記液晶配向膜には前述の本発明の液晶配向膜が用いられる。

前記基板には、本発明の液晶配向膜で前述したガラス製の基板を用いることができ、前記電極には、本発明の液晶配向膜で前述したようにガラス製の基板に形成されるＩＴＯ電極を用いることができる。

前記液晶層は、前記一対の基板の一方の基板における液晶配向膜が形成されている面が他方の基板に向かうように対向する一対の基板間の隙間に密封される液晶組成物によって形成される。

前記液晶組成物には、特に制限はなく、誘電率異方性が正又は負の各種の液晶組成物を用いることができる。誘電率異方性が正の好ましい液晶組成物には、特許第３０８６２２８号公報、特許第２６３５４３５号公報、特表平５−５０１７３５号公報、特開平８−１５７８２６号公報、特開平８−２３１９６０号公報、特開平９−２４１６４４号公報（ＥＰ８８５２７２Ａ１明細書）、特開平９−３０２３４６号公報（ＥＰ８０６４６６Ａ１明細書）、特開平８−１９９１６８号公報（ＥＰ７２２９９８Ａ１明細書）、特開平９−２３５５５２号公報、特開平９−２５５９５６号公報、特開平９−２４１６４３号公報（ＥＰ８８５２７１Ａ１明細書）、特開平１０−２０４０１６号公報（ＥＰ８４４２２９Ａ１明細書）、特開平１０−２０４４３６号公報、特開平１０−２３１４８２号公報、特開２０００−０８７０４０公報、特開２００１−４８８２２公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。

誘電率異方性が負の好ましい液晶組成物には、特開昭５７−１１４５３２号公報、特開平２−４７２５号公報、特開平４−２２４８８５号公報、特開平８−４０９５３号公報、特開平８−１０４８６９号公報、特開平１０−１６８０７６号公報、特開平１０−１６８４５３号公報、特開平１０−２３６９８９号公報、特開平１０−２３６９９０号公報、特開平１０−２３６９９２号公報、特開平１０−２３６９９３号公報、特開平１０−２３６９９４号公報、特開平１０−２３７０００号公報、特開平１０−２３７００４号公報、特開平１０−２３７０２４号公報、特開平１０−２３７０３５号公報、特開平１０−２３７０７５号公報、特開平１０−２３７０７６号公報、特開平１０−２３７４４８号公報（ＥＰ９６７２６１Ａ１明細書）、特開平１０−２８７８７４号公報、特開平１０−２８７８７５号公報、特開平１０−２９１９４５号公報、特開平１１−０２９５８１号公報、特開平１１−０８００４９号公報、特開２０００−２５６３０７公報、特開２００１−０１９９６５公報、特開２００１−０７２６２６公報、特開２００１−１９２６５７公報等に開示されている液晶組成物が挙げられる。

前記誘電率異方性が正又は負の液晶組成物に一種以上の光学活性化合物を添加して使用することも何ら差し支えない。

本発明の液晶表示素子は、一対の基板の少なくとも一方に本発明の液晶配向膜を形成し、得られた一対の基板を、液晶配向膜を内向きにスペーサーを介して対向させ、基板間に形成された隙間に液晶組成物を封入して液晶層を形成することによって得られる。本発明の液晶表示素子における製造には、必要に応じて基板に偏光フィルムを貼り付ける等のさらなる工程が含まれていてもよい。

本発明の液晶表示素子は、種々の電界方式用の液晶表示素子を形成することができる。このような電界方式用の液晶表示素子には、前記基板の表面に対して水平方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する横電界方式用の液晶表示素子や、前記基板の表面に対して垂直方向に前記電極が前記液晶層に電圧を印加する縦電界方式用の液晶表示素子が挙げられる。

横電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角を発現しなくてもよいこと
から、側鎖構造を有するジアミンを含まないジアミンから得られるポリアミック酸又はその誘導体のような、側鎖構造を有さないポリアミック酸又はその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、横電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。

縦電界方式用の液晶表示素子は、比較的大きなプレチルト角の発現を要することから、側鎖構造を有するジアミンを含むジアミンから得られるポリアミック酸又はその誘導体のような、側鎖構造を有するポリアミック酸又はその誘導体を含有する本発明の液晶配向剤から形成される液晶配向膜が、縦電界方式用の液晶表示素子には好適に用いられる。

このように、本発明の液晶配向剤を原料として作製される液晶配向膜は、その原料であるポリマーを適宜選択することにより、種々の表示駆動方式の液晶表示素子に適用させることができる。

本発明の液晶表示素子は、前述した構成要素以外の要素をさらに有していてもよい。このような他の構成要素として、本発明の液晶表示素子には、偏光板（偏光フィルム）、波長板、光散乱フィルム、駆動回路等の、液晶表示素子に通常使用される構成要素が実装されてもよい。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。実施例において用いる化合物は次の通りである。

＜テトラカルボン酸二無水物＞
化合物：エチレンジアミン四酢酸二無水物：ＥＤＤＡ
化合物：１，４−フェニレンジアミン四酢酸二無水物：ＰｈＤＤＡ
化合物：エチレングリコール−ビス−（２−アミノエチルエーテル）四酢酸二無水物：ＥＧＤＡ
化合物：１，２−ビス−（アミノメチル）−シクロヘキサン四酢酸二無水物：ＣＤＡ
化合物：ピロメリット酸二無水物：ＰＭＤＡ
化合物：シクロブタンテトラカルボン酸二無水物：ＣＢＤＡ
化合物：ブタンテトラカルボン酸二無水物：ＢＵＴＤＡ
化合物：３，３’−４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物：ＢＴＤＡ
化合物：３，３’−４，４’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物：ＢＰＤＡ
化合物：ナフタレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸二無水物：ＮＴＣＡ
化合物：ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物：ＮＰＤＡ

＜ジアミン＞
化合物：４，４’−ジアミノジフェニルメタン：ＤＤＭ
化合物：４，４’−ジアミノジフェニルエタン：ＤＤＥＴ
化合物：４，４’−ジアミノジフェニルエーテル：ＤＤＥ
化合物：２，２−ビス｛４−［４−アミノフェノキシ］フェニル｝プロパン：ＢＡＰＰ
化合物：４−ビス（４−アミノフェニル）−１，４−ジアザシクロヘキサン：ＤＡＣ
化合物：Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン：ＤＭＥＤＡ
化合物：１，３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール：ＤＡＴＡ
化合物：１，１−ビス（（アミノフェノキシ）フェニル）−４−（ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン：５ＨＨＢＡ
化合物：１，１−ビス｛４−［（４−アミノフェニル）メチル］フェニル｝−４−ｎ−ヘプチルシクロヘキサン ：７ＨＢＺ
化合物：１，１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−ｎ−ヘプチルシクロヘキサン ：７ＨＢＡ
化合物：１，１−ビス（（アミノフェノキシ）フェニル）−４−（ヘプチルシクロヘキシル）エチル）シクロヘキサン：７Ｈ２ＨＢＡ

＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）

＜１．ポリアミック酸の合成＞
［合成例１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１００ｍｌの四つ口フラスコにＤＤＭを ２．７３２０ｇおよび脱水ＮＭＰ７５．０ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いでＥＤＤＡ１．７６５２ｇとＰＭＤＡ１．５０２８ｇを添加し、３０時間反応させた後、ＢＣ１９．０ｇを加えて濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（以下、ワニスともいう）（Ａ１）を合成した。原料の反応中に反応温度により温度が上昇する場合は、反応温度を約７０℃以下に抑えて反応させた。尚、得られたＡ１中のポリアミック酸の重量平均分子量は７０，７００であった。

ポリアミック酸の重量平均分子量は、得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）でポリアミック酸濃度が約１重量％になるように希釈し、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて、上記混合溶液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。なお、カラムはＨＳＰｇｅｌ ＲＴ ＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、カラム温度４０℃、流速０．３５ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定した。

［合成例２〜４７］
表１〜４に示したようにテトラカルボン酸二無水物及びジアミンを変更した以外は、合成例１に準拠してポリアミック酸溶液（Ａ２）〜（Ａ４４）及び（Ｂ１）〜（Ｂ３）を調製した。合成例１を含めて、結果を表１〜４にまとめた。

合成例２３、３６及び３０で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（Ａ２３、Ａ３６及びＡ３０）と合成例４５〜４７で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（Ｂ１〜Ｂ３）を重量比２０／８０（前者／後者）で混合し、液晶配向剤（Ａ４５〜Ａ５１）とした。Ａ４５〜Ａ５１の組成を表５にまとめた。

合成例４、１４及び３２で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（Ａ４、Ａ１４及びＡ３２）に、ビス｛４−（アリルビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル｝メタン、Ｎ，Ｎ−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミド、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、４，４−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）及び１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンをそれぞれポリマー重量当たり１０重量％添加し、液晶配向剤（Ａ５２〜Ａ６０）とした。Ａ５２〜Ａ６０の組成を表６にまとめた。

（２．液晶表示素子の作製）
［実施例１］
合成例１で合成した濃度６重量％のポリアミック酸溶液（Ａ１）を、ＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体を４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、下記の通り液晶表示素子を作製した。

（液晶表示素子の作製方法）
液晶配向剤を、二枚のＩＴＯ電極付きガラス基板にスピンナーにて塗布し、膜厚７０ｎｍの膜を形成した。塗膜後８０℃にて約５分間加熱乾燥した後、２１０℃にて２０分間加熱処理を行い、液晶配向膜を形成した。次いで、液晶配向膜が形成された基板の表面をラビング装置にてラビング処理して配向処理を行った。その後、液晶配向膜を超純水中で５分間超音波洗浄してからオーブン中１２０℃で３０分間乾燥した。

一方のガラス基板に７μｍのギャップ材を散布し、液晶配向膜を形成した面を内側にしてラビング方向が逆平行になるように対向配置させた後、エポキシ硬化剤でシールし、ギャップ７μｍのアンチパラレルセルを作製した。該セルに、下記に示す液晶組成物を注入し、注入口を光硬化剤で封止した。

［実施例２〜５１］
Ａ２〜Ａ５、Ａ１０〜Ａ２９、Ａ３１〜Ａ３７、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４５〜Ａ５０及びＡ５２〜Ａ６０にＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体におけるポリアミック酸の濃度が４．０〜５．０重量％となるように希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１と同様に液晶表示素子を作製した。

［比較例１〜９］
Ａ６〜Ａ９、Ａ３０、Ａ３８、Ａ４１、Ａ４４及びＡ５１にＮＭＰ／ＢＣ＝１／１（重量比）の混合溶媒を加えて全体におけるポリアミック酸の濃度が４．０〜５．０重量％と
なるように希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１と同様に液晶表示素子を作製した。

（流動配向の確認）
上記方法で作製した液晶表示素子をクロスニコルに配置した偏光板の間に挟み、流動配向が見られるかどうかを目視にて確認した。

（リタデーション測定用基板の作製）
前記測定用基板の基板には透明ガラス基板を使用した。
合成例１で得られたワニスＡ１を上記の透明ガラス基板上にスピンナーにて塗布した。塗布条件は２，０００ｒｐｍ、１５秒間であった。塗膜後８０℃にて約３分間予備焼成した後、２１０℃にて２０分間加熱処理を行い、膜厚がおよそ７０ｎｍの液晶配向膜を形成した。得られたポリイミド膜を株式会社飯沼ゲージ製作所製のラビング処理装置を用いて、ラビング布（毛足長１．８ｍｍ：レーヨン）の毛足押し込み量０．４０ｍｍ、ステージ移動速度を６０ｍｍ／ｓｅｃ、ローラー回転速度を１，０００ｒｐｍの条件で、ラビング処理し、測定用基板を得た。

（リタデーション（Ｒ）測定）
分光エリプソメーターＭ−２０００Ｕ（Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ Ｃｏ．Ｉｎｃ．製）を使用して、配向膜のリタデーション（Ｒ）を求めた。Ｒの値が大きいほど、液晶配向膜がラビング方向により延伸されており、高い一軸配向性を有していることになる。結果、黒表示が良好であると言える。本発明の実施例の試験方法において、リタデーションは０．３ｎｍ以上が好ましい。

表７及び８に示されたように、モノマーにＥＤＤＡと他のテトラカルボン酸二無水物とを含むポリアミック酸を含有する液晶配向剤から得られる液晶配向膜を使用した液晶表示素子では、流動配向が解消され、リタデーションが極めて高いという効果を奏する。

Claims (10)

1. テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応生成物であるポリアミック酸又はその誘導体を含有する液晶配向剤において、
   前記テトラカルボン酸二無水物は下記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の１種類以上と、他のテトラカルボン酸二無水物の１種類以上とを含み、
   前記他のテトラカルボン酸二無水物が、下記構造式（５）及び（１４）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物、下記構造式（１５）、（１６）、（２１）〜（２５）及び（３１）で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つである、液晶配向剤。
   

   

   

   （一般式（ＴＣ−１）中、Ｘは、−（ＣＨ₂）_m−を表し、２つまでの−ＣＨ₂−が独立して−Ｏ−（ただし非連続）、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｃ_nＨ_2nＮ（Ｃ_mＨ_2mＣＯＯＨ）Ｃ_nＨ_2n−、−ＣＨ（Ｃ_mＨ_2mＯＨ）−、−ＣＨ（Ｃ_nＨ_2n+1）−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい（ｍは独立して０〜３０の整数を表し、ｎは独立して１〜３０の整数を表す）。一般式（ＴＣ−４）〜（ＴＣ−７）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−（ＣＨ₂）_m−、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表す。一般式（ＴＣ−５）中、Ｚは単結合又はなしを表す。一般式（ＴＣ−２）〜（ＴＣ−７）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＣＦ₃、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂と置き換えられていてもよく、一般式（ＴＣ−３）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。一般式（ＴＣ−２）〜（ＴＣ−８）中、Ｒ¹は独立して、−（ＣＨ₂）_m−を表し、２つまでの−ＣＨ₂−が独立して−Ｏ−（ただし非連続）、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｃ
   ＯＮＨ−、−ＣＨ（Ｃ_mＨ_2mＯＨ）−、−ＣＨ（Ｃ_mＨ_2m+1）−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ
   ≡Ｃ−で置き換えられていてもよい（ｍは独立して０〜３０の整数を表す）。一般式（ＴＣ−８）中、Ａ¹は独立して炭素数１〜１０のアルキル、炭素数１〜１０のアルコキシ、アセトアミド、フッ素、塩素、又は臭素であり、Ａ²は独立して炭素数１〜３のアルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。一般式（ＴＣ−９）中、Ｒ³³及びＲ³⁴はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ³は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表し、ｌは１〜６の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表す。一般式（ＴＣ−１０）中、Ａ³は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−又は−（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、Ｒ¹は、ステロイド骨格を有する基、下記一般式（Ｂ）で表される基を表し、ベンゼン環に結合している２つのアミノ基の位置関係がパラのときは炭素数１〜３０のアルキルをさらに含み、該位置関係がメタのときは炭素数１〜３０のアルキル又はフェニルをさらに含み、該アルキルにおいては、任意の−ＣＨ₂−が独立して−ＣＦ₂−、−ＣＨＦ−、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、−ＣＨ₃が−ＣＨ₂Ｆ、−ＣＨＦ₂又は−ＣＦ₃で置き換えられていてもよく、該フェニルの水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＯＣＨ₃、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃と置き換えられていてもよい。
   

   

   一般式（Ｂ）中、Ａ⁴及びＡ⁵はそれぞれ独立して、単結合、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は炭素数１〜１２のアルキレンを表し、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して、−Ｆ又は−ＣＨ₃を表し、環Ｓは独立して１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル又はアントラセン−９，１０−ジイルを表し、Ｒ⁴は−Ｈ、−Ｆ、炭素数１〜３０のアルキル、炭素数１〜３０のフッ素置換アルキル、炭素数１〜３０のアルコキシ、−Ｃ≡Ｎ、−ＯＣＨ₂Ｆ、−ＯＣＨＦ₂又は−ＯＣＦ₃を表し、ａ及びｂはそれぞれ０〜４の整数を表し、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜３の整数を表し、ｆ及びｇはそれぞれ独立して０〜２の整数を表し、かつｃ＋ｄ＋ｅ≧１である。一般式（ＴＣ−１１）及び（ＴＣ−１２）中、Ｒ⁵は独立して−Ｈ又は−ＣＨ₃を表し、Ｒ⁶は−Ｈ、又は炭素数１〜２０のアルキル又は炭素数２〜２０のアルケニルを表し、Ａ⁶は独立して単結合、−ＣＯ−又は−ＣＨ₂−を表す。一般式（ＴＣ−１２）中、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ独立して−Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル又はフェニルを表す。一般式（ＴＣ−１３）及び（ＴＣ−１４）中、Ａ⁷は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表す。一般式（ＴＣ−１３）中、Ｒ⁹は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ⁸は単結合又は炭素数１〜３のアルキレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表し、ｈは０又は１を表す。一般式（ＴＣ−１４）中、Ｒ¹⁰は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ¹¹は−Ｈ又は炭素数１〜２２のアルキルを表す。）
   

   

   
2. 前記他のテトラカルボン酸二無水物は、前記構造式（１５）、（１６）、（２１）〜（２５）及び（３１）で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つである、請求項１に記載の液晶配向剤。
3. 前記ジアミンは、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される側鎖構造を有するジアミンの１種類以上をさらに含む請求項１または２に記載の液晶配向剤。
   

   

   （一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ａ⁹は独立して−Ｏ−又は炭素数１〜６のアルキレンを表し、一般式（Ｉ）中、Ｒ¹²は−Ｈ又は炭素数１〜３０のアルキルを表し、該アルキルのうち炭素数２〜３０のアルキルの任意の−ＣＨ₂−は、−Ｏ−（ただし非連続）、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、Ａ¹⁰は単結合又は炭素数１〜３のアル
   キレンを表し、環Ｔは１，４−フェニレン又は１，４−シクロヘキシレンを表し、ｈは０又は１を表し、一般式（ＩＩ）中、Ｒ¹⁵は炭素数６〜２２のアルキルを表し、Ｒ¹⁶は炭素数１〜２２のアルキルを表す。）
4. 前記側鎖構造を有するジアミンは、下記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−４）、及び（Ｉ−７）で表される化合物から選ばれる少なくとも一つである請求項３に記載の液晶配向剤。
   

   

   （前記一般式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、それぞれ炭素数１〜３０のアルキル、又は炭素数１〜３０のアルコキシを表す。）
5. 前記ジアミンは、下記一般式（ＩＩＩ）〜（Ｘ）、（Ｎ）及び（ａ）で表される側鎖構造を有さないジアミンをさらに含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
   

   

   （一般式（ＩＩＩ）中、Ｘは、−（ＣＨ₂）_m−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（Ｖ）及び（ＶＩＩ）〜（ＩＸ）中、Ｙは独立して、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−Ｎ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−（ＣＨ₂）_m−、
   −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−、−Ｓ−（ＣＨ₂）_m−Ｓ−（ｍは１〜６の整数を表す）を表し、一般式（ＶＩＩ）中、Ｚは単結合又はなしを表し、一般式（Ｘ）中、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル又はフェニルを表し、Ａ¹¹は独立してメチレン、フェニレン又はアルキル置換されたフェニレンを表す。ｉは１〜６の整数を表し、ｊは１〜１０の整数を表し、一般式（ＩＶ）〜（ＩＸ）中、シクロヘキサン環又はベンゼン環に結合している水素は独立して、−Ｆ、−ＣＨ₃、−ＣＦ₃、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＰＯ₃Ｈ₂と置き換えられていてもよく、一般式（ＶＩ）中のベンゼン環に結合している水素はベンジルで置き換えられていてもよい。一般式（Ｎ）中、Ａ¹は独立して炭素数１〜４のアルキル、炭素数１〜４のアルコキシ、アセトアミド、フッ素、塩素、又は臭素を表し、Ａ²は独立して炭素数１〜３のアルキルを表し、ｍは０〜３の整数を表し、ｎは０〜４の整数を表す。一般式（ａ）中、Ｌ¹は水素、炭素数１〜４のアルキル、フェニル又はベンジルを表す。）
6. 前記側鎖構造を有さないジアミンは、下記構造式（ＶＩ−１）、（ＶＩ−２）、（ＶＩ−１５）〜（ＶＩ−１７）、（ＶＩＩ−１）〜（ＶＩＩ−１３）、（ＶＩＩ−３２）、（ＶＩＩ−３４）〜（ＶＩＩ−３６）、（ＸＩ−２）、（Ｘ−３）、（Ｎ）−１、（Ｎ）−２、（Ｎ）−１４及び（ａ−１）で表される化合物から選ばれる少なくとも１つである請求項５に記載の液晶配向剤。
   

   

   
7. 前記ポリアミック酸又はその誘導体が二種のポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢを含み、
   前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａは、前記ジアミンに前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表わされる側鎖構造を有するジアミンの１種類以上を含み、かつ前記ポリアミック酸又はその誘導体Ａ及びＢのテトラカルボン酸二無水物の一方又は両方に前記一般式（ＴＣ−１）〜（ＴＣ−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の１種類以上と、他のテトラカルボン酸二無水物を含み、
   前記他のテトラカルボン酸二無水物が、前記構造式（５）及び（１４）で表される芳香族テトラカルボン酸二無水物、下記構造式（１５）、（１６）、（２１）〜（２５）及び（３１）で表される脂環式テトラカルボン酸二無水物及び脂肪族テトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つである、請求項３〜６のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
8. アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、及びエポキシ化合物から選ばれる一種以上をさらに含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶配向剤の塗膜が加熱されて形成される液晶配向膜。
10. 一対の基板と、液晶分子を含有し、前記一対の基板の間に形成される液晶層と、液晶層に電圧を印加する電極と、前記液晶分子を所定の方向に配向させる液晶配向膜とを有する液晶表示素子において、
    前記液晶配向膜が請求項９に記載の液晶配向膜である液晶表示素子。