UA26158C2 - Каталітичhий спосіб одержаhhя пероксиду водhю, каталізатор та спосіб його одержаhhя - Google Patents
Каталітичhий спосіб одержаhhя пероксиду водhю, каталізатор та спосіб його одержаhhя Download PDFInfo
- Publication number
- UA26158C2 UA26158C2 UA94075647A UA94075647A UA26158C2 UA 26158 C2 UA26158 C2 UA 26158C2 UA 94075647 A UA94075647 A UA 94075647A UA 94075647 A UA94075647 A UA 94075647A UA 26158 C2 UA26158 C2 UA 26158C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- obtaining
- carrier
- carbon
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 title 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 19
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005474 detonation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- RPZHFKHTXCZXQV-UHFFFAOYSA-N mercury(I) oxide Inorganic materials O1[Hg][Hg]1 RPZHFKHTXCZXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000000421 Lepidium meyenii Nutrition 0.000 description 1
- 240000000759 Lepidium meyenii Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 235000012902 lepidium meyenii Nutrition 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0211—Impregnation using a colloidal suspension
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Винахід належить до способу одержання пероксиду водню прямим каталітичним окисненням водню киснем. Одержання пероксиду водню здійснюється прямим окисненням водню киснем в кислому водному середовищі у присутності іонів Cl- і каталізатора, що містить, принаймні, один метал VIII групи, нанесений на вуглевмісний носій, в автоклаві при перемішуванні. Як носій зазначеного каталізатора використовують фторований або частково змочуваний вуглець, і процес ведуть при температурі від точки замерзання водного середовища до 60 °C, тиску в реакторі 2,5 – 20 МПа і парціальному тиску водню нижче за межу детонації.
Description
ложному третьему открьїтию; состоящему в том, что источник фторид-ионов в водной среде стабилизирован катализатором против снижения каталитической активности. Подходящим источником фторид-ионов является Мак, которьій можно включить в количестве от 2 до 10мас.9о относительно катализатора.
При получениий катализатора на носителе изобретатели сделали четвертое важное открьтие.
Изобретатели обнаружили, что является предпочтительньім суспендировать вместе с металлом - МІ! группь! (предпочтительно Ра) цитрат натрия в растворе, например, в водном. Полагают, что зто приводит к образованию комплекса Ра-цитрат натрия или коллоида, при зтом бьіло сделано два важньїх заключения.
Когда носитель катализатора пропитан комплексом Ра-цитрат натрия, металл крепко прикреплен к носителю и хорошо распределен на поверхности носителя. В предпочтительном варианте изобретения зтот способ получения катализатора также обеспечиваєт желательнье ионьї натрия и хлорид-ионь! в катализаторе, при зтом ионьї натрия подают от цитрата натрия, а хлорид-ионьі от хлорида металла МІ! - й группь! (например,
Расіг) которьйй первоначально суспендирует с цитратом натрия.
Сочетание вьішеописанньх открьтий привело к способу получения пероксида водорода, которьїйй можно проводить с получением значительньїх концентраций НгО» (5 - 695) при вьісокой селективности (до 10095) и хорошей скорости реакции (5 - 11г/л-ч Нг2О»г), что позволяет работать при давлениях водорода ниже предела детонации и при умеренной кислотности (например, бг/л Н25О4).
Говоря в общих чертах, изобретение обеспечиваєт способ получения пероксида водорода прямьм окислением водорода кислородом в кислой водной среде в присутствий ионов Сі и катализатора, содержащего, по крайней мере, 1 металл МІ! группьї, нанесенной на углеродсодержащий носитель, в автоклаве при перемешиванийи, причем в качестве носителя катализатора используют фторированньй или частично смачиваемьй углерод и процесс ведут при температуре от точки замерзания водной средь! до 607С, давлении в реакторе 2,5 - 20МПа и парциальном давлений водорода ниже предела детонации.
Процесс ведут в присутствий Ма", Е и обеспечивают его добавлением Масі и Має в количестве З - 3095 и 2 - 1095 от массьї катализатора соответственно. масі и Мак вводят в автоклав одновременно с катализатором или после снижения его каталитической активности.
Фторированньій углерод используют со степенью фторирования 10 - 6595, а в качестве металла МІЇ группьї используют Ра.
Изобретение также обеспечиваєт катализатор для получения пероксида водорода, включающий углеродсодержащий носитель и нанесенньй на него металла Мі группьі, причем в качестве углеродсодержащего носителя он содержит фторированньй углерод со степенью фторирования предпочтительно 10 - 6595 или частично смачиваеємьй углерод, а в качестве металла МІ группь! - предпочтительно Ра в количестве 0,1 - 10мас.9о.
Изобретение также обеспечиваєт способ получения катализатора, включающий вьіпаривание суспензии, содержащей хлорид металла МІ группьі и твердьй углеродсодержащий носитель, с последующим восстановлением полученного твердого осадка в атмосфере водорода при повьішенной температуре, причем в раствор хлорида металла МІ группьї сначала добавляют раствар цитрата натрия, затем нагревают полученную смесь и вводят в нее метанол и носитель катализатора, в качестве которого используют фторированньй или частично смачиваєемьй углерод.
В качестве хлорида металла предпочтительно используют РасСі» в количестве, достаточном для обеспечения 0,1 - 1Омас.бо в катализаторе, а фторированньй углерод используют предпочтительно со степенью фторирования 10 - 6595.
Металл Мі группьі используют в каталитически зффективном количестве в катализаторе зтого изобретения. Хотя такие металльі, как Рі, НКи, ВП, Іг являются каталитически активньми для получения пероксида водорода, предпочтительньм металлом является Ра. Могут бьїть также использовань! смеси металлов МІ группьі. Металл обьічно используют в виде соли, предпочтительно хлорида, например Расі».
Металл МІЇЇ группьі используют в виде катализатора на носителе, при зтом носитель катализатора является частично гидрофобньм и частично гидрофильньм, как будет описано в дальнейшем.
Носитель должен иметь площадь поверхности в диапазоне от 50м2/г до 1500м2/г. Бьіло найдено, что подходящей являєтся площадь поверхности около 130м2/г. Предпочтительно носитель используют в виде отдельньїх частиц или гранул (подходящим является размер частиц меньше 1мкм), но его можно также осадить на носителе из другого материала, например, на керамических гранулах или кольцах, что является известнь!м в данной области.
Как бьмло изложено ранее, носитель катализатора (и образованньй катализатор) должен иметь гидрофобно-гидрофильное равновесие, которое обеспечиваєт доступ реагентов (Н?2 - Ог)к поверхности катализатора (в водной среде), что обеспечиваеєет вьіделение образованной Нг2Ог в водную среду. Сильно гидрофобнье носители катализатора, которне известньї в данной области, являются неподходящими.
Гидрофобность часто определяют посредством "краевого угла" в соответствии с теорией Юнга. Обьічно приемлемь!м является носитель катализатора, имеющий краевой угол 90", которьій является гидрофобньм носителем катализатора. Носители катализатора в соответствии с настоящим изобретением имеют краевой угол менее 90".
Двумя предпочтительньми носителями катализатора в соответствии с настоящим изобретением являются частично смачиваємьй предварительно фторированньй углерод и углерод МиЇсап. Что касается первого материала, то необходимо учитьшвать, что степень фторирования влияєт на гидрофобно- гидрофильную природу катализаторов. Предпочтительной является степень фторирования 10 - 6595 ЕР. Более предпочтительной является степень фторирования 20 - 5095 Е, при зтом бьло найдено, что достаточной является степень фторирования 2895 Б. Частично смачиваемьй углерод МиЇсап является специально обработанньїм активированньїм углеродом, доступньіїм от Саброї, США.
Катализатор предпочтительно приготавливают путем получения сначала комплекса или коллоида металла МІ группьї с нитратом натрия. Зто обеспечивает более прочное прикрепление металла к носителю катализатора и способствует лучшему распределению металла на поверхности катализатора.
С зтой целью цитрат натрия и металл МІІЇ группьі суспендируют в растворе, например, водном, и нагревают для образования коллоида. Нагревание производят до точки кипения в течение, по крайней мере, 6 часов, предпочтительно 10 часов. Количество используемого металла МІ! группьї должно бьіть достаточньім для обеспечения его содержания 0,1 - 1О0мас.9о. В конечном катализаторе что касаєется Ра, его количество в катализаторе, равное 0,7мас.9о, является достаточньм.
Носитель катализатора пропитьявают металл-коллоидньимм раствором. Предпочтительно для снижения плотности суспензии и уменьшения склонности катализатора вспльівать на поверхности к металл-коллоидной суспензии носителя катализатора добавляют реагент. Для зтой цели является подходящим метанол. После суспендирования раствор вьшаривают, а катализатор восстанавливают в атмосфере водорода (предпочтительно в течение 14 часов при 300"С).
В соответствии с предпочтительньмм вариантом, описанньім вьіше, катализатор неотьемлемо содержит желательнье ионьі натрия и хлорид-ионь, которье, как било обнаружено, усовершенствуют последующее получение Нг2О». МЙИоньі натрия обеспечивают посредством цитрата натрия в то время как хлорид-ионь обеспечивают посредством соли РасСі». Когда катализатор получают таким образом, его первоначально можно использовать без добавления Масі к реакционной среде.
Способ получения пероксида водорода предпочтительно осуществляют в автоклаве с мешалкой, например, проточном шламовом автоклаве при температурах между температурой замерзания жидкой средь! и 60"С, предпочтительно в диапазоне 0 - 2576.
Так как реакция является сильно зкзотермической, обьічно необходимо охлаждение до зтих температур.
Реактор предпочтительно загружают катализатором и добавляют (если желательно Масі и Макг) перед добавлением кислого водного раствора. Как предварительно указьвалось, зти добавки можно добавить позднееє во время реакции, сразу же, как только начинаєт снижаться каталитическая активность. Добавку
Масі предпочтительно вводят в количестве З - ЗбОмас.9о (относительно катализатора), а добавку Маг предпочтительно добавляют в количестве 2 - Змас.95 относительно катализатора.
Кисльм раствором предпочтительно является слабокисльй раствор. Зкономичньм является раствор
На5О». Подходящей является концентрация серной кислоть! 0,5 - 1,0мас.9б5.
Бьло обнаружено, что более вьісокие концентрации кислотьії не способствуют усовершенствованию способа.
Затем в реактор подают газообразньй кислород и водород. Основньм преймуществом способа зтого изобретения является то, что его можно осуществлять при парциальном давлениий водорода ниже предела детонации. Под таким пределом понимают самое вьісокое процентное содержание водорода в реакционной атмосфере, которое будет указьявать на диапазон детонации, которьій измеряют с помощью стандартного прибора М5А.
Обьчно используют парциальное давление Но ниже 406.95. Общее давлениеє в реакторе будет находиться в диапазоне от 500 фунтов/дюйм? (3,5МРа) до 3000 фунтов/дюйм? (20МРа), предпочтительнь!м является диапазон от 1000 фунтов/дюйм? (б - 7МРа) до 1500 фунтов/дюйм? (10МРа). Кислород можно подавать в чистом виде или, более предпочтительно, в соединений с азотом. Может бьіть использовано такое низкое содержание кислорода, которое присутствует в воздухе. Предпочтительньй исходньй газ, подаваємьій в реактор, состоит из 3,295 Нг;109о М2, 86,895 О».
Реакцию можно осуществлять непрерьівно или периодически. Поскольку добавки Масі и Маг являются водорастворимьми, зти добавки следует добавлять непрерьвно, так как они вьімьїваются из системь!.
Получение катализатора. Пример 1. Цитрат натрия (8,07г) растворяли в 807мл водьї, к которой добавляли 5бмл 6,7 . 1077М Расі». Затем зту смесь разбавили 40Змл водьі. Смесь нагревали до кипения в течение 10 часов для образования коллоидного раствора Ра-цитрат натрия. К нему добавили 2г фторированного углерода (содержание фтора 2895, средний размер частицьї менее одного микрометра, площадь поверхности 130м2/г) вместе со 100мл метанола. Раствор вьіпаривали, а твердьй остаток восстанавливали в водороде в течение 14 часов при 300"С. Полученньій катализатор содержал приблизительно 0,795 Ра. Катализатор представлял частично смачиваемьій, черньй, слегка липкий порошок.
Пример 2. Другие катализаторьї получали в соответствии с методикой, изложенной в примере 1, при использованиий фторированньх углеродньх носителей, аналогичньїх во всех других отношениях, но имеющих соответственно содержание фтора 10905 и 6595.
Пример 3. Приготавливали еще один катализатор в соответствии с методикой, изложенной в примере 1, но при использований частично смачиваємого носителя из углерода Миїсап, доступного от Серої США (Миїсап 9 АЗ2 С5-329).
Получение пероксида водорода.
Пример 4. 450мл проточньій шламовьй автоклав с мешалкой загрузили следующим образом: - 0,Зг катализатора (пример 1) - 0,03г - БОмл 0,бмас.ов Нг25ОХ.
Автоклав вставили в ледяную баню, поддерживаємую при 070. В автоклав подавали водород и кислород и давлениє возросло до 1000 фунтов/дюйм? при общей скорости газового потока ЗООмл/мин (3,206.95 Не, 10о06.95 Мо х 86,806.95 О2) и знергичном перемешиваний. Анализировали степень превращения продукта и селективность через 1, 3, б и 10 часов. Газовую фазу анализировали газовой хроматографией с использованием детектора удельной теплопроводности. При анализе в качестве газа-носителя использовали аргон, Нг, М» и О2 в исходном газовом сьрье разделяли с помощью колонньї из нержавеющей стали диаметром 10 футов х 1/8 дюйма, заполненной Рогарак О5 80 - 100меш.
Жидкий продукт титровали перманганатом калия для количественного определения образованной НгО».
Уравнение для титрования следующее
БНгО» я 25МпОх - ЗНг.5О» -» Мп5О» -- КобОх - 8Н2гО - 50».
Концентрацию Нг2гОг измеряли непосредственно при титрований и подтверждали ультрафиолетовой спектроскопией.
Степень превращения Нг рассчитьівали в виде отношения: ага біаа їа-аеййа підаабаееаїва аїаїбіай
Селективность НгО» рассчитьівали на той основе, что если бьї весь прореагировавший Не превратился в
НгО:5» селективность бьіла бь равна 10095. Таким образом:
Кіадвавогваїї пойноо» с бааУ НО 00, байй-евоаїї ау НгО» где о Фут жА райй-аоаії ау наб» - Є СН віоаавай зу 100/5О, 224 где Е - поток газа ї- время реакции.
Результать! представлень! в табл.1.
Пример 5. Зтот пример включен для того, чтобьі показать результать! получения Нг2О» без добавки Масі.
Катализатор, полученньій после нескольких опьітов в соответствии с примером 4, тщательно промьвали и фильтровали для удаления Масі. Когда промьїтьйй катализатор затем использовали при получений НгО» (те же самье условия, как в примере 4, без добавки Масі), получили следующие результать! через 10 часов: 1,32мас.9о НгО», степень превращения Не» - 25,595, селективность НгО» - З0оро.
Пример 6. В зтом примере проиллюстрировано стабилизирующее влияние Мат. Для получения НгО» повторяли методику, которая изложена в примере 4. После протекания реакции в течение 8 дней без добавления Маг степень превращения водорода упала до 3395. При добавлениий к водной среде Має в количестве 0,01г степень превращения водорода через 8 дней составила 4495.
Пример 7. В зтом примере проиллюстрирована вязкость гидрофобно-гидрофильного равновесия в носителе катализатора. Катализаторь! примера 2 (содержание фтора 1095 и 6595) подвергали реакционньїм условиям, подобньім условиям примера 4, при зтом через 10 часов получили результать!, представленньсе в табл.2.
Пример 8. В зтом примере проиллюстрировано влияние различного количества Масі, добавляемого к реакционной среде. Катализатор примера 1 (0,7мас.бо Ра на фторированном углеродном носителе) реагировал при условиях, подобньїх условиям примера 4 (0,3г катализатора), ЗХОмл мас.95 На25О»х, различнье количества Масі 3,206. Не, 1006.95 М2, уравновешенного кислородом, 0С, 1000 фунтов/дюйм?", скорость газа -
ЗбОмл/мин, время реакции - 10 часов). Результать! представлень в табл.3.
Пример 9. В зтом примере проиллюстрировано влияние различного количества Мак, добавляемого к реакционной среде. Повторяли методику примера 4, но при использовали 0,0261г масі и 0,0054г Маг. Через 6 часов получили 4,Омас.9о НгО», степень превращения водорода составила 6195, а селективность НгО» - 6395.
Зту процедуру повторили при использований 0,0328г Масі и 0,0078г Мак. Через 6 часов получили 3,32мас.9о
НгО». Степень превращения водорода составила 5895, а селективность НгО» - 6095. Зту процедуру повторили при использований 0,03г МасСі и 0,0290г Мав. Через 10 часов концентрация Нг2Ог составила 2,16бмабс.9о, степень превращения составила 5295, а селективность НгО» - 23,69.
Пример 10. В зтом примере проиллюстрировано, что МавВг и КВг не обеспечивают такую вьггоду, которую обеспечивают добавки масі или Має зтого изобретения. Повторяли процедуру примера 4, используя вместо
Масі 0,0361г КВг (кисльмм раствором бьл 195 - ньій На5О»4). Через 10 часов получили 1,195 мас.9бю НгО», степень превращения водорода составила около 495, а селективность НгОз5 - 10095.
Зту процедуру повторили при использований вместо Мас! 0,0308г МаВг. Через 10 часов реакционного времени получили 1,1мас.9о Нг2О», степень превращения Но составила 395 (ниже пороговой чувствительности
С), а селективность НгО» составила около 100905.
Пример 11. В зтом примере проиллюстрировано получение Нг2Ого при использованиий переменного носителя катализатора, частично смачиваємого углерода Миїсап. Катализатор примера З взаймодействовал при условиях примера 4, при зтом получили результать, представленньє в табл.4.
Из представленньїх примеров и таблиц следует, что изобретение позволяет получить пероксид водорода концентрацией 5 - 695 прямь!м каталитическим окислением водорода кислородом при вьісокой селективности реакции, близкой к 10095, а также катализатор для зтого процесса и способ получения такого катализатора.
Источники информации 1. ЕР, заявка 0132294, кл. СО1815/029, ВО1О23/44, 1985. 2. СВ, патент, 1056126, кл. СО1815/02, 1967.
Табпица 1
Время реакции, ч Концентрация Нео». Степень превр. Не. м | Сепективность НІ, мас, 5 КЕ 1 та о ва
З 753 1 73 8 38 58 53 І
БА 52 59
Таблица 2
БЕ Концентрация Нг202, і Степень превр. Но, З Селективнаєть, НгО»з, мас. Б Н.:
БЕ 2 755 66
ВЕ 22 Зі ЗВ
Таблица З масі, Що Концентрация НО», |Степень превр, Но, Б | Сепективность, Ной»,
Щ мас. Х | Я 0017 5.83 | І 5 0,0306 5,83 5 50 00500 5,86 53 Ге дО 5.79 48 69
Таблица 4
Время реакции, м | Концентрация НзО», Степень превр. Но, 5 | Селективность, Но»,
ШИ мас, ж ЩІ Щи У, Що 1 16 9 99
З 4 ІІ 00 б 5,8 БО 95 юю 65 ве А
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/823,688 US5338531A (en) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | Production of hydrogen peroxide |
| PCT/CA1993/000027 WO1993014025A1 (en) | 1992-01-21 | 1993-01-21 | Production of hydrogen peroxide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA26158C2 true UA26158C2 (uk) | 1999-06-07 |
Family
ID=25239423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA94075647A UA26158C2 (uk) | 1992-01-21 | 1993-01-21 | Каталітичhий спосіб одержаhhя пероксиду водhю, каталізатор та спосіб його одержаhhя |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5338531A (uk) |
| EP (1) | EP0623095A1 (uk) |
| JP (1) | JP3375628B2 (uk) |
| KR (2) | KR0118992B1 (uk) |
| AU (1) | AU670058B2 (uk) |
| BR (1) | BR9305762A (uk) |
| CA (1) | CA2128430C (uk) |
| CZ (1) | CZ173794A3 (uk) |
| FI (1) | FI111708B (uk) |
| HU (1) | HU215565B (uk) |
| NO (1) | NO313091B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ246548A (uk) |
| RO (1) | RO111175B1 (uk) |
| SK (1) | SK281953B6 (uk) |
| UA (1) | UA26158C2 (uk) |
| WO (1) | WO1993014025A1 (uk) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338531A (en) * | 1992-01-21 | 1994-08-16 | Chuang Karl T | Production of hydrogen peroxide |
| EP0623552B1 (en) * | 1993-05-06 | 1998-01-07 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing hydrogen peroxide |
| SE9600885L (sv) * | 1996-03-07 | 1997-09-08 | Bengtsson Erik Process Design | Förfarande för framställning av väteperoxid genom direktsyntes mellan väte och syre i kontakt med katalysator |
| SE9600884L (sv) * | 1996-03-07 | 1997-09-08 | Bengtsson Erik Process Design | Förfarande för framställning av väteperoxid genom direktsyntes mellan väte och syre i kontakt med en katalysator i ett lösningsmedel |
| SE9602484D0 (sv) * | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Eka Chemicals Ab | Method of producing a chemical compound |
| DE19642770A1 (de) * | 1996-10-16 | 1998-04-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid |
| CA2315618C (en) | 1997-12-22 | 2004-02-24 | Akzo Nobel N.V. | Process for production of hydrogen peroxide |
| US6168775B1 (en) * | 1998-08-26 | 2001-01-02 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2) |
| US6576214B2 (en) * | 2000-12-08 | 2003-06-10 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds |
| US6346228B1 (en) * | 1999-02-19 | 2002-02-12 | Council Of Scientific And Industrial Research | Hydrophobic multicomponent catalyst useful for direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide |
| IT1318550B1 (it) * | 2000-06-01 | 2003-08-27 | Eni Spa | Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata. |
| US6448199B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-09-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Hydrophobic composite Pd-membrane catalyst useful for non-hazardous direct oxidation of hydrogen by oxygen to hydrogen peroxide and method of its preparation |
| US6432376B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-08-13 | Council Of Scientific & Industrial Research | Membrane process for the production of hydrogen peroxide by non-hazardous direct oxidation of hydrogen by oxygen using a novel hydrophobic composite Pd-membrane catalyst |
| DE10048844A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren |
| KR100383218B1 (ko) * | 2000-10-26 | 2003-05-12 | 한국화학연구원 | 과산화수소의 직접적 제조방법 |
| US6534440B2 (en) * | 2000-11-29 | 2003-03-18 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the activation of a metallic palladium based catalyst useful for the direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide |
| US7115192B1 (en) | 2001-05-07 | 2006-10-03 | Uop Llc | Apparatus and process for the synthesis of hydrogen peroxide directly from hydrogen and oxygen |
| US20060131161A1 (en) * | 2001-05-07 | 2006-06-22 | Towler Gavin P | Air sanitation with hydrogen peroxide |
| JP2003050068A (ja) * | 2001-05-30 | 2003-02-21 | Permelec Electrode Ltd | 過酸化水素を含有する氷組成物及び生鮮食品の保存方法 |
| US6768013B1 (en) | 2001-06-15 | 2004-07-27 | Uop Llc | Intrinsically safe oxidation process |
| DE10153546A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-22 | Degussa | Direktsynthese von Wasserstoffperoxid und deren Integration in Oxidationsprozesse |
| EP1344747B1 (en) * | 2002-03-14 | 2012-02-08 | Repsol Quimica S.A. | Process to obtain hydrogen peroxide |
| ES2339110T3 (es) * | 2003-02-03 | 2010-05-17 | Repsol Quimica S.A. | Procedimiento integrado para la oxidacion selectiva de compuestos organicos. |
| US20060102492A1 (en) * | 2003-02-19 | 2006-05-18 | Corradi Jason T | In situ generation of hydrogen peroxide |
| US7067103B2 (en) | 2003-03-28 | 2006-06-27 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition |
| US7442350B1 (en) * | 2003-04-17 | 2008-10-28 | Uop Llc | Plate design for mixer sparger |
| US7192562B1 (en) | 2003-04-17 | 2007-03-20 | Uop Llc | Hydrogen-oxygen mixer-sparger |
| US7011807B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-03-14 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts |
| US7655137B2 (en) | 2003-07-14 | 2010-02-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7045479B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7569508B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-08-04 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts |
| US7144565B2 (en) * | 2003-07-29 | 2006-12-05 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Process for direct catalytic hydrogen peroxide production |
| US20050201925A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Bi Le-Khac | Process for making hydrogen peroxide |
| US7632775B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent |
| US7449423B2 (en) * | 2005-01-14 | 2008-11-11 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Heat treatment of anchored nanocatalysts in a non-zero oxidation state and catalysts made by such method |
| US7856992B2 (en) | 2005-02-09 | 2010-12-28 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Tobacco catalyst and methods for reducing the amount of undesirable small molecules in tobacco smoke |
| US7803201B2 (en) * | 2005-02-09 | 2010-09-28 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Organically complexed nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts |
| US7045481B1 (en) | 2005-04-12 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Nanocatalyst anchored onto acid functionalized solid support and methods of making and using same |
| US7357903B2 (en) * | 2005-04-12 | 2008-04-15 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Method for reducing NOx during combustion of coal in a burner |
| US7326399B2 (en) * | 2005-04-15 | 2008-02-05 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Titanium dioxide nanoparticles and nanoparticle suspensions and methods of making the same |
| US20060258875A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Clementine Reyes | Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts |
| US7396795B2 (en) * | 2005-08-31 | 2008-07-08 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion |
| US7288500B2 (en) | 2005-08-31 | 2007-10-30 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Selective hydrogenation of nitro groups of halonitro aromatic compounds |
| US7892299B2 (en) * | 2005-09-15 | 2011-02-22 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods of manufacturing fuel cell electrodes incorporating highly dispersed nanoparticle catalysts |
| US7935652B2 (en) * | 2005-09-15 | 2011-05-03 | Headwaters Technology Innovation, Llc. | Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms |
| JP4709954B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2011-06-29 | 田中貴金属工業株式会社 | 過酸化水素の直接合成法 |
| US7718158B2 (en) * | 2005-10-13 | 2010-05-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Polymer-encapsulated ion-exchange resin |
| US7528269B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-05-05 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for oxidizing organic compounds |
| US7758660B2 (en) * | 2006-02-09 | 2010-07-20 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts |
| US7718710B2 (en) * | 2006-03-17 | 2010-05-18 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
| US7514476B2 (en) * | 2006-03-17 | 2009-04-07 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
| US7632774B2 (en) * | 2006-03-30 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Method for manufacturing supported nanocatalysts having an acid-functionalized support |
| US7541309B2 (en) * | 2006-05-16 | 2009-06-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts |
| US7604719B2 (en) | 2006-05-25 | 2009-10-20 | Uop Llc | In situ generation of hydrogen peroxide |
| US7357909B2 (en) * | 2006-06-28 | 2008-04-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
| US7563742B2 (en) | 2006-09-22 | 2009-07-21 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same |
| US7601668B2 (en) | 2006-09-29 | 2009-10-13 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure |
| US7534741B2 (en) * | 2007-02-09 | 2009-05-19 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nanocatalyst particles manufactured by heating complexed catalyst atoms |
| EP2000205A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-10 | Repsol Ypf S.A. | Process to obtain hydrogen peroxide |
| US7501532B1 (en) | 2007-11-20 | 2009-03-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
| CN101850272B (zh) * | 2010-06-22 | 2011-12-14 | 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 | 一种疏水催化剂的冷冻成型制备方法 |
| CN108080031A (zh) | 2011-07-15 | 2018-05-29 | 索尔维公司 | 获得过氧化氢的方法和用于该方法的催化剂载体 |
| KR20160124782A (ko) * | 2014-02-21 | 2016-10-28 | 솔베이(소시에떼아노님) | 과산화수소를 수득하는 방법, 및 상기 방법을 위한 촉매 및 촉매 담지체 |
| SI25590A (sl) | 2018-01-15 | 2019-07-31 | Univerza V Ljubljani | Postopek priprave izotopsko označenega vodikovega peroksida |
| US11931724B2 (en) * | 2018-12-26 | 2024-03-19 | Kolon Industries, Inc. | Catalyst, method for producing same, electrode comprising same, membrane-electrode assembly comprising same, and fuel cell comprising same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514097A (en) * | 1974-07-02 | 1976-01-13 | Tokuyama Soda Kk | Kasankasuisono seizohoho |
| ATE25839T1 (de) * | 1983-06-22 | 1987-03-15 | Du Pont | Verfahren zur katalytischen herstellung von wasserstoffperoxid aus sauerstoff und wasserstoff. |
| US4681751A (en) * | 1983-06-22 | 1987-07-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for making H2 O2 from hydrogen and oxygen |
| US4661337A (en) * | 1985-11-18 | 1987-04-28 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of hydrogen peroxide |
| US4908198A (en) * | 1986-06-02 | 1990-03-13 | The Electrosynthesis Company, Inc. | Fluorinated carbons and methods of manufacture |
| US4772458A (en) * | 1986-11-19 | 1988-09-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for making hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen employing a bromide promoter |
| CA1317740C (en) * | 1988-10-24 | 1993-05-18 | Karl T. Chuang | Production of hydrogen peroxide |
| US5132099A (en) * | 1990-12-27 | 1992-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing hydrogen peroxide |
| US5135731A (en) * | 1991-05-15 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for catalytic production of hydrogen peroxide |
| US5338531A (en) * | 1992-01-21 | 1994-08-16 | Chuang Karl T | Production of hydrogen peroxide |
-
1992
- 1992-01-21 US US07/823,688 patent/US5338531A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-21 NZ NZ246548A patent/NZ246548A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 UA UA94075647A patent/UA26158C2/uk unknown
- 1993-01-21 KR KR1019940702472A patent/KR0118992B1/ko active
- 1993-01-21 JP JP51204493A patent/JP3375628B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-21 EP EP93902010A patent/EP0623095A1/en not_active Ceased
- 1993-01-21 BR BR9305762A patent/BR9305762A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 RO RO94-01187A patent/RO111175B1/ro unknown
- 1993-01-21 CA CA002128430A patent/CA2128430C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-21 KR KR1019940702472A patent/KR940703780A/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 AU AU33423/93A patent/AU670058B2/en not_active Ceased
- 1993-01-21 SK SK882-94A patent/SK281953B6/sk unknown
- 1993-01-21 HU HU9402151A patent/HU215565B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 WO PCT/CA1993/000027 patent/WO1993014025A1/en active IP Right Grant
- 1993-01-21 CZ CZ941737A patent/CZ173794A3/cs unknown
-
1994
- 1994-07-15 FI FI943377A patent/FI111708B/fi active
- 1994-07-20 NO NO19942714A patent/NO313091B1/no unknown
-
1997
- 1997-04-24 US US08/845,571 patent/US5846898A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-10-28 US US09/182,587 patent/US5925588A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT69291A (en) | 1995-09-28 |
| WO1993014025A1 (en) | 1993-07-22 |
| BR9305762A (pt) | 1997-01-28 |
| US5925588A (en) | 1999-07-20 |
| NO313091B1 (no) | 2002-08-12 |
| FI943377A0 (fi) | 1994-07-15 |
| NZ246548A (en) | 1995-09-26 |
| US5338531A (en) | 1994-08-16 |
| SK88294A3 (en) | 1995-01-12 |
| FI111708B (fi) | 2003-09-15 |
| NO942714D0 (no) | 1994-07-20 |
| AU3342393A (en) | 1993-08-03 |
| CA2128430A1 (en) | 1993-07-22 |
| FI943377A (fi) | 1994-07-15 |
| EP0623095A1 (en) | 1994-11-09 |
| CZ173794A3 (en) | 1995-08-16 |
| US5846898A (en) | 1998-12-08 |
| SK281953B6 (sk) | 2001-09-11 |
| JPH07503447A (ja) | 1995-04-13 |
| CA2128430C (en) | 1998-10-27 |
| KR0118992B1 (ko) | 1997-09-30 |
| KR940703780A (ko) | 1994-12-12 |
| RO111175B1 (ro) | 1996-07-30 |
| HU215565B (hu) | 1999-01-28 |
| HU9402151D0 (en) | 1994-09-28 |
| NO942714L (no) | 1994-07-20 |
| JP3375628B2 (ja) | 2003-02-10 |
| AU670058B2 (en) | 1996-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA26158C2 (uk) | Каталітичhий спосіб одержаhhя пероксиду водhю, каталізатор та спосіб його одержаhhя | |
| JP2527750B2 (ja) | 炭化水素特にエチレンのオキシクロリネ−シヨン方法およびそれに使用する触媒組成物 | |
| US5779915A (en) | Method of removing chlorine and halogen-oxygen compounds from water by catalytic reduction | |
| JP4629062B2 (ja) | 酸化クロムの処理及びフッ化ビニルの触媒的製造 | |
| JP3338076B2 (ja) | オキシクロロ化のための触媒組成物及びそのような組成物を用いたエチレンのオキシクロロ化方法 | |
| RU2268773C2 (ru) | Катализатор для гидродехлорирования четыреххлористого углерода в хлороформ, способ получения катализатора и способ гидродехлорирования водородом четыреххлористого углерода в хлороформ | |
| US4764286A (en) | Catalytic decomposition of sodium hypochlorite in highly alkaline solutions | |
| DE102005040286A1 (de) | Mechanisch stabiler Katalysator auf Basis von alpha-Aluminiumoxid | |
| US3624170A (en) | Process for oxychlorination of ethylene | |
| RU2007214C1 (ru) | Способ приготовления серебросодержащего катализатора для окисления этилена | |
| EP0132294A1 (en) | Catalytic process for making H2O2 from hydrogen and oxygen | |
| DE69706708T2 (de) | Verfahren zur herstellung von phosgen | |
| JPH05245376A (ja) | 一酸化炭素の変換のための酸化銅−酸化アルミニウム−酸化マグネシウム触媒 | |
| CN1103394A (zh) | 1，2-二氯丙烷转化为丙烯的方法 | |
| NO158215B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av svovel. | |
| DE1234705B (de) | Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesaettigten Chlor- oder Bromkohlenwasserstoffen | |
| US4146503A (en) | Process for preparing a catalyst for reducing carbon monoxide | |
| DE2649533A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichloraethan durch chlorierung von aethylenhaltigen gasen in der gasphase | |
| JP2841410B2 (ja) | アンモニア分解用触媒 | |
| RU2099278C1 (ru) | Способ получения пероксида водорода, катализатор и способ его получения | |
| DD240672A1 (de) | Verfahren zur reinigung von kohlendioxid | |
| JP6230464B2 (ja) | 金属系微粒子担持触媒 | |
| TW199112B (uk) | ||
| DE68921562T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexamethylenimin. | |
| JPS59115745A (ja) | 湿式酸化処理用触媒 |