CZ173794A3 - Process for preparing hydrogen peroxide, catalyst for making the same and a process for preparing such catalyst - Google Patents

Process for preparing hydrogen peroxide, catalyst for making the same and a process for preparing such catalyst Download PDF

Info

Publication number
CZ173794A3
CZ173794A3 CZ941737A CZ173794A CZ173794A3 CZ 173794 A3 CZ173794 A3 CZ 173794A3 CZ 941737 A CZ941737 A CZ 941737A CZ 173794 A CZ173794 A CZ 173794A CZ 173794 A3 CZ173794 A3 CZ 173794A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
sodium
hydrogen
hydrogen peroxide
chloride
Prior art date
Application number
CZ941737A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Chuang
Bing Zhou
Original Assignee
Eka Nobel Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eka Nobel Ab filed Critical Eka Nobel Ab
Publication of CZ173794A3 publication Critical patent/CZ173794A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/01—Hydrogen peroxide
    • C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0211—Impregnation using a colloidal suspension

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Způsob výroby peroxidu vodíku, kafcalýxáťbr pro tento způsob a způsob výroby tohoto katalyzátoru
OC η<
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby peroxidu vodíku přímou kaťaTytickou oxidací vodíku kyslíkem. Dále se vynález také týká katalyzátoru vhodného k provádění tohoto způsobu a způsobu výroby tohoto katalyzátoru.
Dosavadní stav techniky
Peroxid vodíku se průmyslově vyrábí způsobem, který je znám pod označením Riedl-Pfleidererův postup. Při tomto dvoustupňovém postupu se antrachinon v nosném rozpouštědle (tento systém se označuje názvem pracovní roztok) cirkuluje mezi oxidačním reaktorem a hydrogenačním reaktorem za účelem konverze vodíku a kyslíku na peroxid vodíku. Různé modifikace tohoto postupu se soustředily na formu antrachinonu, složení pracovního roztoku a typ použitého katalyzátoru. Typickým katalyzátorem je paladium, Raneyův nikl nebo borid niklu na inertním nosiči. Katalyzátor může být ve formě suspenze nebo ve formě pevného lože. Při této reakci musí mít vodík vysoký parciální tlak, což způsobuje nebezpečí výbuchu. Charakteristickými vlastnostmi tohoto postupu je složitost a investiční náročnost.
Způsoby přímé oxidace vodíku a kyslíku na peroxid vodíku nabízejí příležitost vyvinout jednodušší, méně nákladný postup. Postupy tohoto typu již sice byly navrženy, ale pokud je původcům tohoto vynálezu známo, nebyly dosud průmyslově využity. Až dosud navržené postupy jsou spojeny s těmito obtížemi:
- nízká koncentrace produktu,
- nízká selektivita (a tedy vysoká spotřeba vodíku),
- nízká reakční rychlost,
- nebezpečné provozní 'podmínky (zejména požadavek na parciální tlak vodíku ležící ve výbušném rozmezí) a
- vysoký obsah kyseliny.
Jako příklady takových postupů je možno uvést postupy popsané v následujících patentech, z nichž všechny se vztahují ke katalytické konverzi vodíku kyslíkem v kyselém vodném prostředí:
V US patentu č. 4 009 252 (Izumi et al.) se uvádí, že se dosahuje dobré koncentrace produktu (9 až 12 % hmotnostních peroxidu vodíku) tím, že se pracuje při vysoké koncentraci kyseliny (1 g/1 kyseliny chlorovodíkové plus g/1 kyseliny sírové) za použití paladia naneseného na kyselině křemičité a molárního poměru kyslíku k vodíku v rozmezí od 1,5 do 20, tedy poměru, který rozhodně spadá do výbušného rozmezí vodíku. Selektivita konverze vodíku na peroxid vodíku je dobrá, přičemž mnohé příklady uvádějí hodnoty v rozmezí od 80 do 89 %. Reakční rychlost je obvykle nízká a leží v rozmézí od méně než 1 do hodnoty o málo vyšší než 6 g peroxidu vodíku na litr a hodinu.
V US patentu č. 4 661 337 (Brill) se uvádí, že se dosahuje vysoké koncentrace peroxidu vodíku a vysoké reakční rychlosti za použití paladia naneseného na uhlíku ve vodném roztoku, který obsahuje 35 g/1 kyseliny chlorovodíkové, přičemž se pracuje v míchaném reaktoru takovým způsobem, aby se tlouštka vrstvy vodné suspenze udržela na hodnotě 2 mm nebo nižší. Tak například, koncentrace 19,5 % peroxidu vodíku bylo dosaženo při rychlosti 48 g peroxidu vodíku na litr a hodinu za použití vodíku o parciálním tlaku 1,72 MPa a kyslíku, přičemž celkový tlak byl 5,15 MPa. Značná část užitku vyplývajícího z vyšší reakční rychlosti se však při tomto postupu promarňuje díky tomu, že většina nádoby je prázdná. I v tomto případě leží reakční podmínky ve výbušném rozmezí pro vodík.
Podle US patentu č. 4 772 458 (Gosser et al.) [viz též US patent Č. 4 681 751 a EPA 0 132 294 (Gosser et al.)) se dosahuje vysoké koncentrace a vysokých reakčních rychlostí při střední selektivitě a nízkém obsahu kyseliny (méně než 2,5 g/1 kyseliny sírové) za použití kovů ze skupiny VIII periodické tabulky, nanesených na různých nosičích. Koncentrace vodíku 17 % nebo vyšší však činí tento postup nebezpečným. Selektivita je poměrně nízká (v rozmezí od 30 do 70 %), za předpokladu, že jsou v reakčním prostředí přítomny bromidové ionty. Pokud se použije chloridových iontů, je dosažená selektivita velmi nízká, přibližně jen 6 %. Zdá se, že nej lepších výsledků se dosahuje za použití platiny a paladia v poměru 1:10 na nosiči z oxidu hlinitého (1,10 % kovu celkem) při koncentraci vodíku 17,8 %. Koncentrace peroxidu vodíku je 16,4 % při selektivitě 70 % a reakční rychlost je 52 g peroxidu vodíku na litr a hodinu.
Existuje potřeba vyvinout přímý oxidační postup pro výrobu peroxidu vodíku, kterým by bylo možno vyrábět peroxid vodíku v dobrých koncentracích a při vysoké selektivitě a reakční rychlosti, přičemž by bylo žádoucí, aby tento postup mohl být prováděn při nízké koncentraci kyseliny a při nižší koncentraci vodíku než odpovídá jeho výbušnému rozmezí.
Podstata vynálezu
Tento vynález je založen na řadě překvapujících objevů, které byly učiněny při přímé katalytické oxidaci .vodíku kyslíkem v kyselém vodném prostředí za použití katalyzátoru obsahujícího kov ze skupiny VIII periodické tabulky na nosiči. Původci předně zjistili, že druh použitého katalytického nosiče je důležitý. Typické nosiče, kterých se používalo při postupech podle dosavadního stavu techniky, byly bud silně hydrofobní nebo silně hydrofilní. Původci zjistili, že je žádoucí dosáhnout hydrofilně-hydrofobní rovnováhy u nosiče katalyzátoru a tedy i výsledného katalyzátoru. Katalyzátor (a katalytický nosič) musí být zčásti hydrofobni, aby umožňoval plynným reakčním složkám (vodíku a kyslíku) přicházet do styku s povrchem katalyzátoru. Na druhé straně však musí být katalyzátor (a nosič katalyzátoru) také zčásti hydrofilní nebo zčásti smáčitelný, aby umožnil peroxidu vodíku, který vznikne na povrchu katalyzátoru, difundovat do kapalné fáze. Pokud peroxid vodíku zůstane spojen s povrchem katalyzátoru po určitou dobu, vzniká voda.
Původci dále zjistili, že této hydrofobně-hydrofilní rovnováhy se přednostně dosahuje za použití fluorovaného uhlíkového nosiče nebo zčásti smáčitelného uhlíkového nosiče Vulcan. Stupeň fluorace leží přednostně v rozmezí od 10 do 65 % fluoru, s výhodou od 20 do 50 % fluoru.
Druhý překvapující objev byl, že selektivitu reakce na peroxid vodíku je možno zvýšit přídavkem zdroje sodíkových a chloridových iontů. Tento přídavek je možno zavést ve stupni přípravy katalyzátoru, jak je to uvedeno dále nebo tak, že se zdroj těchto iontů přidá do kyselého vodného reakčního prostředí. Vzhledem k tomu, že tyto rozpustné ionty jsou v průběhu postupu neustále odstraňovány ze systému prostřednictvím vodného reakčního prostředí, přednostně se dodávají do vodného prostředí po dobu celého postupu nebo alespoň jednou, když je zaznamenán pokles .účinnosti katalyzátoru. Nejhospodárnějším zdrojem téchto iontů je chlorid sodný. Požadované množství leží v rozmezí od 3 do 30 % hmotnostních, vztaženo na katalyzátor.
Původci si povšimli, že katalytická účinnost katalyzátoru, kterému dávají přednost (paladium na fluorovaném uhlíkovém nosiči) klesá s dobou jeho provozu. Jelikož původci zjistili, že stupeň fluorace je pro katalyzátor důležitý, pokusili se přidat zdroj fluoridových iontů do vodného prostředí. Tento postup vedl k důležitému třetímu objevu, který spočívá ve zjištění, že zdroj fluoridových iontů stabilizuje ve vodném prostředí tento katalyzátor proti poklesu katalytické účinnosti. Vhodným zdrojem fluoridových iontů je fluorid sodný, který se může přidávat v množství od 2 do 10 % hmotnostních, vztaženo na katalyzátor.
Při výrobě nosičového katalyzátoru učinili původci čtvrtý důležitý objev. Zjistili totiž, že je zvláště vhodné suspendovat kov ze skupiny VIII periodické tabulky (paladium) spolu s citranem sodným, v roztoku, jako ve vodě. Předpokládá se, že přitom vzniká komplex nebo koloid paladia a citrátu sodného, což se projevuje 2 důležitými důsledky. Když se nosič katalyzátoru napustí komplexem paladia s citrátem sodným, je kov silně přidržován k nosiči a dobře rozdělen na jeho povrchu. V přednostním provedení tohoto vynálezu zajišťuje tento způsob přípravy katalyzátoru také dosažení požadovaného obsahu sodných a chloridových iontů v katalyzátoru, přičemž sodík se dodává v podobě citrátu sodného a chlorid v podobě chloridu kovu ze skupiny VIII periodické tabulky (například chloridu paladnatého), který se na počátku suspenduje spolu s citrátem sodným.
Kombinace výše popsaných objevů měla za následek vyvinutí způsobu výroby peroxidu vodíku, který lze provozovat při dobrých koncentracích peroxidu vodíku (5 až
%), vysoké selektivitě (až 100 %) a dobré reakční rychlosti (5 až 11 g/l.h peroxidu vodíku) a tlaku vodíku pod hranicí výbušnosti a při střední kyselosti (například 6 g/1 kyseliny sírové).
Předmětem vynálezu je způsob výroby peroxidu vodíku přímou oxidací vodíku kyslíkem v kyselém vodném prostředí, jehož podstata spočívá v tom, že se
a) kyselé vodné prostředí obsahující vodík a kyslík uvádí v tlakové nádobě do styku s katalyzátorem, který se skládá z přinejmenším jednoho kovu ze skupiny VIII periodického systému, naneseného na zčásti hydrofobním a zčásti hydrofilním nosiči,
b) do kyselého vodného prostředí se dodá zdroj sodíkových a chloridových iontů, bud* na počátku reakce, nebo v době, kdy dojde k poklesu katalytické účinnosti,
c) v nádobě se udržuje tlak v rozmezí od 3,5 do
MPa při parciálním tlaku vodíku pod hranicí výbušnosti a
d) teplota se udržuje v rozmezí od teploty tuhnutí vodného prostředí do asi 60 °C.
Předmětem vynálezu je také katalyzátor pro použití při výrobě peroxidu vodíku, jehož podstata spočívá v tom, že zahrnuje
a) zčásti hydrofobní a zčásti hydrofilní nosič, přednostně uhlík Vulcan nebo fluorovaný uhlík s obsahem fluoru 10 až 65 %,
b) kov ze skupiny VIII periodické tabulky prvků a
c) zdroj sodíkových a chloridových iontů.
Konečně je předmětem vynálezu také způsob výroby katalyzátoru pro výrobu peroxidu vodíku, jehož podstata spočívá v tom, že se
a) do vodného roztoku dodá citran sodný a sůl kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků,
b) roztok se zahřeje za vzniku koloidu kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků a citranu sodného,
c) k roztoku obsahujícímu koloid se přidá nosič katalyzátoru,
d) roztok se odpaří za vzniku pevné látky a
e) vzniklá pevná látka se redukuje ve vodíkové atmosféře.
Následuje podrobnější popis přednostních provedení vynálezu.
Kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků se v katalyzátoru podle vynálezu používá v katalyticky účinném množství. Při výrobě peroxidu vodíku jsou sice katalyticky účinné takové kovy, jako je platina, ruthenium, rhodium a iridium, ale přednostním kovem je paladium. Také se může používat směsí kovů ze skupiny VIII. Kov se obvykle dodává ve formě soli, přednostně chloridu, například chloridu paladnatého.
Kovu ze skupiny VIII se používá ve formě nosičového katalyzátoru, přičemž použitý nosič je zčásti hydrofóbní a zčásti hydrofilní, jak je to popsáno dále.
Nosič by měl mít měrný povrch v rozmezí od 50 do 1500 m2/g. Jako vhodný měrný povrch lze uvést zejména měrný povrch 130 m2/g. Nosiče se přednostně používá ve formě oddělených částic nebo granulí (vhodná velikost částic je nižší než 1 nm). Nosič však také může být uložen na jiném nosičovém materiálu, jako jsou keramické perly nebo kroužky, jak je to známo v tomto oboru.
Jak již bylo uvedeno výše, nosič katalyzátoru (a tedy i výsledný katalyzátor) by měl vykazovat rovnováhu hydrofobních a hydrofilních vlastností, která by umožnila, aby plynné reakční složky (kyslík a vodík) dospěly k povrchu katalyzátoru (ve vodném prostředí) a zároveň umožnila uvolnění vytvořeného peroxidu vodíku do vodného prostředí. Silně hydrofobní katalytické nosiče, jaké jsou známy v tomto oboru, nejsou vhodné. Hydrofobita se často definuje pomocí styčného úhlu podle Youngovy teorie. Nosiče katalyzátoru se styčným úhlem 90 ° jsou obvykle považovány za hydrofobní. Nosiče katalyzátoru podle tohoto vynálezu mají mít styčný úhel nižší než 90
Jako dva přednostní nosiče katalyzátoru podle tohoto vynálezu je možno uvést zčásti smáčitelný perfluorovaný uhlík a uhlík Vulcan. U perfluorovaného uhlíku ovlivňuje úroveň fluorace hydrofobně-hydrofilní povahu katalyzátoru. Přednostní úroveň fluorace odpovídá obsahu fluoru 10 až 65 %. Úrovni fluorace odpovídající obsahu fluoru 20 až 50 % se dává ještě větší přednost, přičemž postačující úroveň fluorace odpovídá obsahu fluoru 28 %. Zčásti smáčitelný uhlík Vulcan je speciálním způsobem zpracované aktivní uhlí dostupné od firmy Cabot, USA.
Katalyzátor se přednostně připravuje tak, že se nejprve vyrobí komplex nebo koloid kovu ze skupiny VIII .periodické tabulky s citranem sodným. Tím se zajistí silnější připojení kovu ke katalytickému nosiči a lepší dispergace kovu po povrchu katalyzátoru. Pro zajištění tohoto úkolu se citrát sodný a kov ze skupiny VIII suspenduje v roztoku, jako ve vodě a vzniklá suspenze se zahřeje, aby vznikl koloid. Zahřívání by se mělo provádět až k teplotě varu po dobu nejméně 6 hodin, přednostně 10 hodin. Použité množství kovu ze skupiny VIII by mělo postačovat pro zajištění obsahu kovu v konečném katalyzátoru 0,1 až 10 % hmotnostních. Pokud se týče paladia, jeho postačující množství v katalyzátoru je 0,7 % hmotnostního.
Nosič katalyzátoru se napustí roztokem kovového koloidu. Do suspenze nosiče katalyzátoru a kovového koloidu se přednostně přidává činidlo pro snížení hustoty suspenze a snížení sklonu nosiče katalyzátoru plavat na povrchu suspenze. Pro tento účel se hodí methanol. Po vzniku suspenze se kapalné prostředí odpaří a katalyzátor se redukuje v atmosféře vodíku (přednostně 14 hodin při 300 °C.
Při přednostním provedení tohoto vynálezu, které je popsáno výše, obsahuje samotný katalyzátor požadované sodíkové a chloridové ionty, o nichž se zjistilo, že zlepšují následující tvorbu peroxidu vodíku. Sodík se dodává ve formě citrátu sodného, zatímco chlorid pochází z chloridu paladnatého. Když se katalyzátor vyrobí tímto způsobem, může se ho přímo použít, aniž by se do reakčního prostředí přidával chlorid sodný.
Následuje bližší popis výroby peroxidu vodíku.
Peroxid vodíku se při způsobu podle vynálezu přednostně vyrábí v míchaném tlakovém reaktoru, jako je průtočný autokláv pro zpracovávání suspenzí, při teplotě v rozmezí od teploty tuhnutí kapalného prostředí do asi 60 °C, přednostně při teplotě 0 až 25 °C. Jelikož je reakce vysoce exothermická, je pro dosažení těchto teplot obvykle nutné chlazení.
Do reaktoru se přednostně před uvedením kyselého vodného roztoku přidá katalyzátor a přísady (chlorid sodný a fluorid sodný, pokud je jich zapotřebí). Jak již bylo uvedeno výše, tyto přísady se mohou přidat též později v průběhu reakce, v době, kdy účinnost katalyzátoru začne klesat. Přídavný chlorid sodný se přednostně přidává v množství od 3 do 30 % hmotnostních (vztaženo na katalyzátor} a fluorid sodný se přednostně přidává v množství od 2 do 5 % hmotnostních (vztaženo ňa katalyzátor).
Jako kyselého roztoku se přednostně používá mírně kyselého roztoku. Z ekonomických důvodů je zvláště vhodný roztok kyseliny sírové. Vhodná koncentrace kyseliny sírové v roztoku leží v rozmezí od 0,5 do 1,0 % hmotnostního.
Zjistilo se, že vyšší koncentrace kyseliny nemá za následek zlepšení postupu.
Potom se do reaktoru uvádí plynný kyslík a vodík. Velkou výhodou způsobu podle vynálezu je, že je ho možno provádět při parciálním tlaku vodíku nižším než je hranice výbušnosti. Pod označením hranice výbušnosti se rozumí nejvyšší procentický obsah vodíku v reakční atmosféře, který leží ve výbušném rozmezí při měření standardním explosimetrem MSA. Obvykle se používá parciálního tlaku vodíku pod asi 4 % objemová. Celkový tlak v reaktoru bude v rozmezí od 3,5 do 20 MPa, přičemž jako přednostní rozmezí je možno uvést rozmezí 6,7 až 10 MPa. Kyslík je možno dodávat v čisté formě nebo, přednostně, v kombinaci s dusíkem. Může se používat tak nízkého obsahu kyslíku, jaký se vyskytuje ve vzduchu. Přednostní plynná násada pro reaktor se skládá z .3,2 % vodíku, 10 % dusíku a 86,8 % kyslíku.
Reakce se může provádět kontinuálním nebo diskontinuálním způsobem. Vzhledem k tomu, že přídavný chlorid sodný a fluorid sodný je rozpustný ve vodě, měly by se tyto přísady přidávat kontinuálním způsobem takovou rychlostí, jakou se ze systému vymývají.
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech provedení. Tyto příklady mají výhradně ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedeni vynálezu
Příprava katalyzátoru
Příklad 1
Citrát sodný (8,07 g) se rozpustí v 807 ml vody, k níž bylo přidáno 56 ml 6,7 x 10~3M roztoku chloridu paladnatého. Tato směs se dále zředí 403 ml vody a 10 hodin se zahřívá k varu, aby vznikl koloidní roztok paladia a citranu sodného. K tomuto roztoku se přidají 2 g fluorovaného uhlíku (obsah fluoru 28 %, střední velikost částic pod 1 μιη, měrný povrch 130 m2/g), spolu sé 100 ml methanolu. Roztok se odpaří a pevná látka se redukuje vodíkem 14 hodin při 300 °C. Výsledný katalyzátor obsahuje přibližně 0,7 % paladia. Katalyzátor je zčásti smáčitelný a má podobu černého, mírně lepivého prášku.
Příklad 2
Způsobem popsaným v příkladu 1 se vyrobí další katalyzátory obsahující jako nosič fluorovaný uhlík, který je ve všech ohledech podobný fluorovanému uhlíku z příkladu 1, pouze s tím rozdílem, že obsahuje jednak 10 % a jednak 65 % fluoru.
Příklad 3
Způsobem popsaným v příkladu 1 se vyrobí další katalyzátor, s tím rozdílem, že se v tomto případě použije jako nosiče zčásti smáčitelného uhlíku Vulcan, dostupného od firmy Cabot, USA (Vulcan 9 A32 CS-329). ·
Výroba peroxidu vodíku
Příklad 4
Do míchaného 450ml průtočného autoklávu pro zpracovávání suspenzí se předloží tyto složky:
- 0,3 g katalyzátoru (z příkladu 1),
- 0,03 g chloridu sodného a
- 50 ml 0,6% (hmot.) kyseliny sírové.
Autokláv se vloží do chladicí lázně udržované při teplotě 0 °C. Do autoklávu se za intenzivního míchání uvádí plynný vodík a kyslík a tlak se zvýší na 6,87 MPa (přetlak), přičemž celkový průtok plynu je 300 ml/min (plynná směs obsahuje objemově 3,2 % vodíku, 10 % dusíku a 86,8 % kyslíku). Analyticky se sleduje konverze na produkt a selektivita po 1, 3, 6 a 10 hodinách. Plynná fáze se analýzuje plynovou chromatografií v systému on-line” za použití tepelného vodivostního detektoru. Jako nosičového plynu pro analýzu se používá argonu. Vodík, dusík a kyslík v .plynné násadě se oddělují v koloně z nerezové oceli o rozměrech 254 χ 3,2 mm obsahující náplň Porapak QS o zrnění 150 až 180 gm (80 až 100 mesh).
Kapalný produkt se titruje manganistanem draselným, za účelem kvantitativního stanovení vzniklého peroxidu vodíku. Titrace probíhá podle následující chemické rovnice:
5 H2°2 + 2 + 3 H2so4 -> 2 + K2SO4 + 8 H2° + 5 °2
Koncentrace peroxidu vodíku se měří přímou titrací a potvrdí se UV spektroskopií. Konverze vodíku se vypočítá j ako poměr počáteční obsah vodíku - naměřený obsah vodíku počáteční obsah vodíku
Údaj o selektivitě na peroxid vodíku vychází z předpokladu, že kdyby všechen vodík zreagoval na peroxid vodíku, byla by selektivita 100 %. Platí tedy, že h2°2 ” nam®ťena hodnota selektivita na H2O2 - - x 100 h2°2 “ vypočtená hodnota kde
H2°2 ” vypočtená hodnota »
3,2%xFxtx konverze H2 (%) 100
- X 34 X 22,4 50 kde
F představuje průtok plynu a t představuje reakční dobu.
Naměřené výsledky jsou souhrnně uvedeny v tabulce 1
Tabulka 1
Reakční doba (h) Konc. H2O2 — (% hmot.) Konverze H2 <%) Selektivita (%)
1 1,1 70 84
3 2,3 61 73
6 3,8 58 63
10 5,4 52 59
Příklad 5
Následující příklad ukazuje výsledky, kterých se dosáhne při výrobě peroxidu vodíku bez použití přísady chloridu sodného. Katalyzátor, který vznikne po několika výrobních cyklech, prováděných podle příkladu 4, se důkladně promyje a odfiltruje, aby se zbavil chloridu sodného. Když se tohoto promytého katalyzátoru potom použije na výrobu peroxidu vodíku (za stejných podmínek, jaké jsou uvedeny v příkladu 4, ale bez přidání chloridu sodného), dosáhne se po 10 hodinách těchto výsledků: 1,32 % hmotnostního peroxidu vodíku, konverze vodíku 25,5 %, selektivita na peroxid vodíku 30 %.
Příklad 6
Tento příklad ilustruje stabilizační účinek . fluoridu sodného. Peroxid vodíku se opět vyrábí způsobem popsaným v příkladu 4. Pokud se nepřidá fluorid sodný, klesne po 8 dnech reakce konverze vodíku na 33 %. Když se k vodnému prostředí přidá fluorid sodný v množství 0,01 g, činí konverze vodíku po 8 dnech 44 %.
Příklad 7
V tomto příkladu je ilustrována důležitost hydrofobně-hydrofilní rovnováhy nosiče katalyzátoru. Katalyzátory z příkladu 2 (obsah fluoru 10 % a 65 %) se podrobí reakčním podmínkám, které jsou podobné reakčním podmínkám popsaným v příkladu 4. Po 10 hodinách se dosáhne těchto výsledků.
T a b u 1 k a 2
Obsah Koncentrace Konverze Selektivita na
fluoru peroxidu vodíku vodíku peroxid vodíku
(*) (% hmot.) (%) (%)
10 2,1 25 66
65 2,2 31 38
Příklad 8
Tento příklad ilustruje účinek měnícího se množství chloridu sodného přidaného k reakčnímu prostředí.
Katalyzátor podle příkladu 1 (obsahující 0,7 % hmotnostního paladia na fluorovaném uhlíkovém nosiči) se nechává reagovat za podobných podmínek, jaké jsou popsány v příkladu 4 (0,3 g katalyzátoru, 50 ml 1% (hmot.) kyseliny sirové, měnící se množství chloridu sodného, 3,2 % vodíku, 10,0 % dusíku, přičemž zbytek tvoří kyslík, teplota 0 °C, tlak 6,87 MPa, průtok plynné fáze 300 ml/min a reakční doba 10 hodin). Dosažené výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.
Tabulka 3
Chlorid Koncentrace Konverze Selektivita na
sodný peroxidu vodíku vodíku peroxid vodíku •
(g) (% hmot.) (*) (%)
0,0177 5,83 61 53
0,0306 5,83 53 60
0,0500 5,86 53 61
0,1008 5,79 48 69
Příklad9
V tomto příkladu je ilustrován účinek měnícího se množství fluoridu sodného přidaného k reakčnímu prostředí.
Opakuje se postup popsaný v příkladu 4, s tím rozdílem, že se použije 0,0261 g chloridu sodného a 0,0054 g fluoridu sodného. Po 6 hodinách se dosáhne koncentrace peroxidu vodíku 4,0 % hmotnostního, konverze vodíku je 61 % » - l· selektivita na peroxid vodíku je 63 %. Tento postup se opakuje za použití 0,0328 g chloridu sodného a 0,0078 g fluoridu sodného. Po 6 hodinách se dosáhne koncentrace peroxidu vodíku 3,32 % hmotnostního, konverze vodíku je % a selektivita na peroxid vodíku je 60 %. Tento postup se ještě jednou opakuje za použití 0,03 g chloridu sodného a 0,0290 g fluoridu sodného. Po 10 hodinách se dosáhne koncentrace peroxidu vodíku 2,16 % hmotnostního, konverze vodíku je 52 % a selektivita na peroxid vodíku je 23,6 %.
Příklad 10
Tento příklad ukazuje, že za použití bromidu sodného a bromidu draselného se nedosáhne podobného užitku jako za použití chloridu sodného nebo fluoridu sodného, což jsou přísady podle tohoto vynálezu. Opakuje se postup popsaný v příkladu 4 za použití 0,0361 g bromidu draselného místo chloridu sodného (kyselý roztok obsahuje 1 % hmotnostní kyseliny sírové). Po 10 hodinách se dosáhne koncentrace peroxidu vodíku 1,1 % hmotnostního, konverze vodíku je asi 4 % a odhadnutá selektivita na peroxid vodíku je 100 %. Tento postup se opakuje za použití 0,0308 g bromidu sodného místo chloridu sodného. Po 10 hodinách se dosáhne koncentrace peroxidu vodíku 1,1 % hmotnostního, konverze vodíku je asi 3 % (nižší než hranice možnosti stanovení plynovou chromatografii) a odhadnutá selektivita na peroxid vodíku je asi 100 %.
Příklad 11
Tento příklad ilustruje výrobu peroxidu vodíku za použití alternativního nosiče katalyzátoru, kterým je zčásti smáčitelný uhlík Vulcan. Katalyzátor z příkladu 3 se nechá
reagovat za podmínek popsaných v příkladu 4, přičemž se dosáhne výsledků uvedených v tabulce 4.
Chlorid sodný <g) Tabulka 4
Koncentrace peroxidu vodíku (% hmot.) Konverze vodíku (%) Selektivita na peroxid vodíku (%)
1 1,6 91 99
3 4,3 61 100
6 5,8 55 95
10 6,5 55 64

Claims (25)

  1. PATENTOVÉ to <o o
    o co.
    o to
    CC r><
    1. Způsob výroby peroxidu vodíku přímou oxidací vodíku kyslíkem v kyselém vodném prostředí, vyznačující se tím, že se
    a) kyselé vodné prostředí obsahující vodík a kyslík uvádí v tlakové nádobě do styku s katalyzátorem, který se skládá z přinejmenším jednoho kovu ze skupiny VIII periodického systému, naneseného na zčásti hydrofobním a zčásti hydrofilním nosiči,
    b) do kyselého vodného prostředí se dodá zdroj sodíkových a chloridových iontů, bud na počátku reakce, nebo v době, kdy dojde k poklesu katalytické účinnosti,
    c) v nádobě se udržuje tlak v rozmezí od 3,5 do
    20 MPa při parciálním tlaku vodíku pod hranicí výbušnosti a
    d) teplota se udržuje v rozmezí od teploty tuhnutí vodného prostředí do asi 60 °C.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako nosiče katalyzátoru použije fluorovaného uhlíku, jehož úroveň fluorace je vhodná pro dosažení částečné hydrofobity, umožňující plynným reakčním složkám přijít do styku s katalyzátorem, a částečné hydrofility, umožňující difúzi vytvořeného peroxidu vodíku z katalyzátoru do vodného prostředí.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že úroveň fluorace odpovídá rozmezí obsahu fluoru 10 až 65 %.
  4. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že úroveň fluorace odpovídá rozmezí obsahu fluoru 20 až 50 %.
  5. 5. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že úroveň fluorace odpovídá obsahu fluoru asi 28 %.
    V
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující t se t í m , že se jako kovu ze skupiny VIII použije paladia.
  7. 7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako kovu ze skupiny VIII použije paladia.
  8. 8. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se sodné, chloridové a fluoridové ionty dodají do vodného prostředí ve formě chloridu sodného a fluoridu sodného.
  9. 9. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se sodné, chloridové a fluoridové ionty dodají do vodného prostředí ve formě chloridu sodného a fluoridu sodného.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že chlorid sodný se dodává v množství v rozmezí od asi 3 do 30 % hmotnostních, vztaženo na katalyzátor, a fluorid sodný se dodává v množství v rozmezí od asi 2 do 10 % hmotnostních, vztaženo na katalyzátor.
  11. 11. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako nosiče katalyzátoru použije zčásti smáčitelného uhlíku Vulcan.
  12. 12. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se vodné prostředí míchá, aby se zabránilo katalyzátoru plavat na povrchu.
  13. 13. Katalyzátor pro použití při výrobě peroxidu vodíku, vyznačující se tím, že zahrnuje
    a) zčásti hydrofobní a zčásti hydrofilní nosič,
    b) kov ze skupiny VIIX periodické tabulky prvků a
    c) zdroj sodíkových a chloridových iontů.
  14. 14. Katalyzátor podle nároku 13, vyznačující se tím, že jako kov ze skupiny VIII obsahuje paladium, které je přítomno v množství v rozmezí od asi 0,1 do 10 % hmotnostních.
  15. 15. Katalyzátor podle nároku 13, vyznačující se tím, že jako katalytický nosič obsahuje fluorovaný uhlík s úrovni _f luorace odpovídající obsahu fluoru přibližně 10 až 65 %, nebo zčásti smáčitelný uhlík \ZhlQan.
  16. 16. Katalyzátor podle nároku 13, vyznačující se tím, že úroveň fluorace odpovídá obsahu fluoru přibližně 20 až 50 %.
  17. 17. Způsob výroby katalyzátoru pro výrobu peroxidu vodíku, vyznačující se tím, že se
    a) do vodného roztoku dodá citran sodný a sůl kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků,
    b) roztok se zahřeje za vzniku koloidu kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků a citranu sodného,
    c) k roztoku obsahujícímu koloid se přidá nosič katalyzátoru, který je zčásti hydrofobní a zčásti hydrofilní,
    d) roztok se odpaří za vzniku pevné látky a
    e) vzniklá pevná látka se redukt-e vs vodíkové atmosféře.
  18. 18. Způsob p. dle nároku 17, vyznačující se tím, že se jako kovu ze skupiny VIZ.Z použije paladia, ve formě chloridu, v množství postačujícím pro zajištění obsahu paladia ve výsledném katalyzátoru v rozmezí od asi 0,1 do 10 % hmotnostních.
  19. 19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že se jako katalytického nosiče použije fluorovaného uhlíku s úrovní fluorace odpovídající obsahu fluoru přibližně 10 až 65 %, nebo zčásti smáčitelného uhlíku Vulcan.
  20. 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že úroveň fluorace odpovídá obsahu fluoru přibližně 20 až 50 %.
  21. 21. Způsob podle nároku 20, vyznačuj ící se tím, že úroveň fluorace odpovídá obsahu fluoru přibližně 28 %.
  22. 22. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se ve stupni c) přidává činidlo pro snížení hustoty vodného roztoku, zabraňující nosiči plavat na povrchu.
  23. 23. Způsob podle nároku 22, vyznačující se tím, že se jako činidla pro snížení hustoty vodného roztoku použije methanolu.
  24. 24. Způsob podle nároku 17, vyznačující se tím, že se stupeň e) provádí při zvýšené teplotě.
  25. 25. Způsob výroby katalyzátoru pro výrobu peroxidu vodíku, vyznačující se tím, že se
    a) do vodného roztoku dodá citran sodný a sůl kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků, *
    b) roztok se zahřeje za vzniku koloidu kovu ze skupiny VIII periodické tabulky prvků a citranu sodného,
    c) k roztoku obsahujícímu koloid se přidá nosič katalyzátoru,
    d) roztok se odpaří za vzniku pevné látky a
    e) vzniklá pevná látka se redukuje ve vodíkové atmosféře.
CZ941737A 1992-01-21 1993-01-21 Process for preparing hydrogen peroxide, catalyst for making the same and a process for preparing such catalyst CZ173794A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/823,688 US5338531A (en) 1992-01-21 1992-01-21 Production of hydrogen peroxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ173794A3 true CZ173794A3 (en) 1995-08-16

Family

ID=25239423

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ941737A CZ173794A3 (en) 1992-01-21 1993-01-21 Process for preparing hydrogen peroxide, catalyst for making the same and a process for preparing such catalyst

Country Status (16)

Country Link
US (3) US5338531A (cs)
EP (1) EP0623095A1 (cs)
JP (1) JP3375628B2 (cs)
KR (2) KR940703780A (cs)
AU (1) AU670058B2 (cs)
BR (1) BR9305762A (cs)
CA (1) CA2128430C (cs)
CZ (1) CZ173794A3 (cs)
FI (1) FI111708B (cs)
HU (1) HU215565B (cs)
NO (1) NO313091B1 (cs)
NZ (1) NZ246548A (cs)
RO (1) RO111175B1 (cs)
SK (1) SK281953B6 (cs)
UA (1) UA26158C2 (cs)
WO (1) WO1993014025A1 (cs)

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5338531A (en) * 1992-01-21 1994-08-16 Chuang Karl T Production of hydrogen peroxide
CA2122881A1 (en) * 1993-05-06 1994-11-07 Michiya Kawakami Process for producing hydrogen peroxide
SE9600884L (sv) * 1996-03-07 1997-09-08 Bengtsson Erik Process Design Förfarande för framställning av väteperoxid genom direktsyntes mellan väte och syre i kontakt med en katalysator i ett lösningsmedel
SE9600885L (sv) * 1996-03-07 1997-09-08 Bengtsson Erik Process Design Förfarande för framställning av väteperoxid genom direktsyntes mellan väte och syre i kontakt med katalysator
SE9602484D0 (sv) * 1996-06-24 1996-06-24 Eka Chemicals Ab Method of producing a chemical compound
DE19642770A1 (de) * 1996-10-16 1998-04-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid
US6299852B1 (en) 1997-12-22 2001-10-09 Akzo Nobel N.V. Process for production of a chemical compound
US6576214B2 (en) * 2000-12-08 2003-06-10 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds
US6168775B1 (en) * 1998-08-26 2001-01-02 Hydrocarbon Technologies, Inc. Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2)
US6346228B1 (en) * 1999-02-19 2002-02-12 Council Of Scientific And Industrial Research Hydrophobic multicomponent catalyst useful for direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide
IT1318550B1 (it) 2000-06-01 2003-08-27 Eni Spa Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata.
US6432376B1 (en) 2000-09-05 2002-08-13 Council Of Scientific & Industrial Research Membrane process for the production of hydrogen peroxide by non-hazardous direct oxidation of hydrogen by oxygen using a novel hydrophobic composite Pd-membrane catalyst
US6448199B1 (en) 2000-09-05 2002-09-10 Council Of Scientific & Industrial Research Hydrophobic composite Pd-membrane catalyst useful for non-hazardous direct oxidation of hydrogen by oxygen to hydrogen peroxide and method of its preparation
DE10048844A1 (de) * 2000-10-02 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren
KR100383218B1 (ko) * 2000-10-26 2003-05-12 한국화학연구원 과산화수소의 직접적 제조방법
US6534440B2 (en) * 2000-11-29 2003-03-18 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the activation of a metallic palladium based catalyst useful for the direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide
US20060131161A1 (en) * 2001-05-07 2006-06-22 Towler Gavin P Air sanitation with hydrogen peroxide
US7115192B1 (en) * 2001-05-07 2006-10-03 Uop Llc Apparatus and process for the synthesis of hydrogen peroxide directly from hydrogen and oxygen
JP2003050068A (ja) * 2001-05-30 2003-02-21 Permelec Electrode Ltd 過酸化水素を含有する氷組成物及び生鮮食品の保存方法
US6768013B1 (en) 2001-06-15 2004-07-27 Uop Llc Intrinsically safe oxidation process
DE10153546A1 (de) * 2001-10-30 2003-05-22 Degussa Direktsynthese von Wasserstoffperoxid und deren Integration in Oxidationsprozesse
EP1344747B1 (en) * 2002-03-14 2012-02-08 Repsol Quimica S.A. Process to obtain hydrogen peroxide
ATE453603T1 (de) * 2003-02-03 2010-01-15 Repsol Quimica Sa Integriertes verfahren zur selektiven oxydation von organischen verbindungen
US20060102492A1 (en) * 2003-02-19 2006-05-18 Corradi Jason T In situ generation of hydrogen peroxide
US7067103B2 (en) * 2003-03-28 2006-06-27 Headwaters Nanokinetix, Inc. Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition
US7192562B1 (en) 2003-04-17 2007-03-20 Uop Llc Hydrogen-oxygen mixer-sparger
US7442350B1 (en) * 2003-04-17 2008-10-28 Uop Llc Plate design for mixer sparger
US7569508B2 (en) * 2004-11-17 2009-08-04 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts
US7011807B2 (en) * 2003-07-14 2006-03-14 Headwaters Nanokinetix, Inc. Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts
US7655137B2 (en) 2003-07-14 2010-02-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7045479B2 (en) * 2003-07-14 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions
US7144565B2 (en) * 2003-07-29 2006-12-05 Headwaters Nanokinetix, Inc. Process for direct catalytic hydrogen peroxide production
US20050201925A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-15 Bi Le-Khac Process for making hydrogen peroxide
US7632775B2 (en) * 2004-11-17 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent
US7449423B2 (en) * 2005-01-14 2008-11-11 Headwaters Technology Innovation, Llc Heat treatment of anchored nanocatalysts in a non-zero oxidation state and catalysts made by such method
US7856992B2 (en) 2005-02-09 2010-12-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Tobacco catalyst and methods for reducing the amount of undesirable small molecules in tobacco smoke
US7803201B2 (en) * 2005-02-09 2010-09-28 Headwaters Technology Innovation, Llc Organically complexed nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
US7045481B1 (en) * 2005-04-12 2006-05-16 Headwaters Nanokinetix, Inc. Nanocatalyst anchored onto acid functionalized solid support and methods of making and using same
US7357903B2 (en) * 2005-04-12 2008-04-15 Headwaters Heavy Oil, Llc Method for reducing NOx during combustion of coal in a burner
US7326399B2 (en) * 2005-04-15 2008-02-05 Headwaters Technology Innovation, Llc Titanium dioxide nanoparticles and nanoparticle suspensions and methods of making the same
US20060258875A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Clementine Reyes Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts
US7396795B2 (en) * 2005-08-31 2008-07-08 Headwaters Technology Innovation, Llc Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion
US7288500B2 (en) * 2005-08-31 2007-10-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Selective hydrogenation of nitro groups of halonitro aromatic compounds
US7935652B2 (en) * 2005-09-15 2011-05-03 Headwaters Technology Innovation, Llc. Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms
US7892299B2 (en) * 2005-09-15 2011-02-22 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods of manufacturing fuel cell electrodes incorporating highly dispersed nanoparticle catalysts
JP4709954B2 (ja) * 2005-09-21 2011-06-29 田中貴金属工業株式会社 過酸化水素の直接合成法
US7718158B2 (en) * 2005-10-13 2010-05-18 Lyondell Chemical Technology, L.P. Polymer-encapsulated ion-exchange resin
US7528269B2 (en) * 2005-12-20 2009-05-05 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for oxidizing organic compounds
US7758660B2 (en) * 2006-02-09 2010-07-20 Headwaters Technology Innovation, Llc Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts
US7514476B2 (en) * 2006-03-17 2009-04-07 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7718710B2 (en) * 2006-03-17 2010-05-18 Headwaters Technology Innovation, Llc Stable concentrated metal colloids and methods of making same
US7632774B2 (en) * 2006-03-30 2009-12-15 Headwaters Technology Innovation, Llc Method for manufacturing supported nanocatalysts having an acid-functionalized support
US7541309B2 (en) * 2006-05-16 2009-06-02 Headwaters Technology Innovation, Llc Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts
US7604719B2 (en) 2006-05-25 2009-10-20 Uop Llc In situ generation of hydrogen peroxide
US7357909B2 (en) * 2006-06-28 2008-04-15 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
US7563742B2 (en) 2006-09-22 2009-07-21 Headwaters Technology Innovation, Llc Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same
US7601668B2 (en) 2006-09-29 2009-10-13 Headwaters Technology Innovation, Llc Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure
US7534741B2 (en) * 2007-02-09 2009-05-19 Headwaters Technology Innovation, Llc Supported nanocatalyst particles manufactured by heating complexed catalyst atoms
EP2000205A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-10 Repsol Ypf S.A. Process to obtain hydrogen peroxide
US7501532B1 (en) 2007-11-20 2009-03-10 Lyondell Chemical Technology, L.P. Process for producing hydrogen peroxide
CN101850272B (zh) * 2010-06-22 2011-12-14 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 一种疏水催化剂的冷冻成型制备方法
WO2013010835A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 Solvay Sa Process to obtain hydrogen peroxide, and catalyst supports for the same process
US20170065968A1 (en) * 2014-02-21 2017-03-09 Solvay Sa Process to obtain hydrogen peroxide, and catalyst and catalysts supports for said process
SI25590A (sl) 2018-01-15 2019-07-31 Univerza V Ljubljani Postopek priprave izotopsko označenega vodikovega peroksida
EP3903936A1 (en) * 2018-12-26 2021-11-03 Kolon Industries, Inc. Catalyst, method for producing same, electrode comprising same, membrane-electrode assembly comprising same, and fuel cell comprising same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS514097A (en) * 1974-07-02 1976-01-13 Tokuyama Soda Kk Kasankasuisono seizohoho
ATE25839T1 (de) * 1983-06-22 1987-03-15 Du Pont Verfahren zur katalytischen herstellung von wasserstoffperoxid aus sauerstoff und wasserstoff.
US4681751A (en) * 1983-06-22 1987-07-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making H2 O2 from hydrogen and oxygen
US4661337A (en) * 1985-11-18 1987-04-28 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of hydrogen peroxide
US4908198A (en) * 1986-06-02 1990-03-13 The Electrosynthesis Company, Inc. Fluorinated carbons and methods of manufacture
US4772458A (en) * 1986-11-19 1988-09-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for making hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen employing a bromide promoter
CA1317740C (en) * 1988-10-24 1993-05-18 Karl T. Chuang Production of hydrogen peroxide
US5132099A (en) * 1990-12-27 1992-07-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for producing hydrogen peroxide
US5135731A (en) * 1991-05-15 1992-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for catalytic production of hydrogen peroxide
US5338531A (en) * 1992-01-21 1994-08-16 Chuang Karl T Production of hydrogen peroxide

Also Published As

Publication number Publication date
KR940703780A (ko) 1994-12-12
FI111708B (fi) 2003-09-15
AU670058B2 (en) 1996-07-04
WO1993014025A1 (en) 1993-07-22
SK88294A3 (en) 1995-01-12
US5846898A (en) 1998-12-08
US5338531A (en) 1994-08-16
CA2128430C (en) 1998-10-27
NZ246548A (en) 1995-09-26
SK281953B6 (sk) 2001-09-11
NO942714D0 (no) 1994-07-20
NO313091B1 (no) 2002-08-12
JPH07503447A (ja) 1995-04-13
EP0623095A1 (en) 1994-11-09
RO111175B1 (ro) 1996-07-30
FI943377A (fi) 1994-07-15
NO942714L (no) 1994-07-20
BR9305762A (pt) 1997-01-28
HUT69291A (en) 1995-09-28
HU215565B (hu) 1999-01-28
AU3342393A (en) 1993-08-03
CA2128430A1 (en) 1993-07-22
FI943377A0 (fi) 1994-07-15
KR0118992B1 (ko) 1997-09-30
HU9402151D0 (en) 1994-09-28
UA26158C2 (uk) 1999-06-07
US5925588A (en) 1999-07-20
JP3375628B2 (ja) 2003-02-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ173794A3 (en) Process for preparing hydrogen peroxide, catalyst for making the same and a process for preparing such catalyst
FI84903B (fi) Katalytiskt foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid av vaete och syre under anvaendande av en bromidpromotor.
US6168775B1 (en) Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2)
US6919065B2 (en) Supported noble metal, phase-controlled catalyst and methods for making and using the catalyst
JP5073134B2 (ja) 過酸化水素の連続製造法
CA2207527C (en) Method of producing a chemical compound
EP1204477B1 (fr) Procede de preparation d&#39;un catalyseur metallique supporte contenant une etape de traitement a la solution aqueuse du brome et des ions bromure.
BE1004650A3 (fr) Synthese directe de peroxyde d&#39;hydrogene par catalyse heterogene, catalyseur pour ladite synthese et procede de preparation dudit catalyseur.
EP0132294A1 (en) Catalytic process for making H2O2 from hydrogen and oxygen
US7166557B2 (en) Process for the preparation of a microspheroidal catalyst
RU2099278C1 (ru) Способ получения пероксида водорода, катализатор и способ его получения
JPH07241473A (ja) 過酸化水素の製造方法
JPH01133909A (ja) 過酸化水素の製造方法
JP2023510701A (ja) 貴金属－鉄触媒を再活性化し、化学反応を実行するための方法
JP2005272255A (ja) 過酸化水素の直接合成法
FR2796314A1 (fr) Catalyseur metallique supporte, sa preparation et ses applications dans la fabrication directe du peroxyde d&#39;hydrogene

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic