SK281953B6 - Spôsob výroby peroxidu vodíka a katalyzátor na tento spôsob - Google Patents
Spôsob výroby peroxidu vodíka a katalyzátor na tento spôsob Download PDFInfo
- Publication number
- SK281953B6 SK281953B6 SK882-94A SK88294A SK281953B6 SK 281953 B6 SK281953 B6 SK 281953B6 SK 88294 A SK88294 A SK 88294A SK 281953 B6 SK281953 B6 SK 281953B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydrogen
- sodium
- aqueous medium
- chloride
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 104
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 53
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 53
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 37
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 13
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002360 explosive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 38
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 20
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 claims description 15
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 claims description 15
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 14
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 10
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000012052 hydrophilic carrier Substances 0.000 claims description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 12
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 2
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 239000012224 working solution Substances 0.000 description 2
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001074085 Scophthalmus aquosus Species 0.000 description 1
- KBTJYNAFUYTSNN-UHFFFAOYSA-N [Na].OO Chemical compound [Na].OO KBTJYNAFUYTSNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N boranylidynenickel Chemical compound [Ni]#B QDWJUBJKEHXSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/029—Preparation from hydrogen and oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
- B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0211—Impregnation using a colloidal suspension
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Spôsob sa uskutočňuje priamou oxidáciou vodíka kyslíkom v kyslom vodnom prostredí, pri ktorom sa a) kyslé vodné prostredie, obsahujúce vodík a kyslík, privádza v tlakovej nádobe do styku s katalyzátorom, ktorý sa skladá z najmenej jedného kovu zo skupiny VIII periodického systému, výhodne paládia, naneseného na čiastočne hydrofóbnom a čiastočne hydrofilnom nosiči, výhodne fluorovanom uhlíku alebo uhlíku Vulcan, b) do kyslého vodného prostredia sa dodá zdroj sodíkových a chloridových iónov, buď na začiatku reakcie, alebo v čase, kedy dôjde k poklesu katalytickej účinnosti, c) v nádobe sa udržiava tlak v rozmedzí od 3,5 do 20 MPa pri parciálnom tlaku vodíka pod hranicou výbušnosti a d) teplota sa udržiava v rozmedzí od teploty tuhnutia vodného prostredia do asi 60 °C. Katalyzátor zahŕňa a) čiastočne hydrofóbny a čiastočne hydrofilný nosič, b) kov zo skupiny VIII a c) zdroj sodíkových a chloridových iónov.ŕ
Description
Vynález sa týka spôsobu výroby peroxidu vodíka priamou katalytickou oxidáciou vodíka kyslíkom. Ďalej sa vynález týka katalyzátora vhodného na realizáciu tohto spôsobu.
Doterajší stav techniky
Peroxid vodíka sa priemyselne vyrába spôsobom, ktorý je známy pod označením Biedl-Pfleidererov postup. Pri tomto dvojstupňovom postupe antrachinón v nosnom rozpúšťadle (tento systém sa označuje názvom „pracovný roztok“) cirkuluje medzi oxidačným reaktorom a hydrogenačným reaktorom na účely konverzie vodíka a kyslíka na peroxid vodíka. Rôzne modifikácie tohto postupu sa sústredili na formu antrachinónu, zloženie pracovného roztoku a typ použitého katalyzátora. Typickým katalyzátorom je paládium, Raneyho nikel alebo borid niklu na inertnom nosiči. Katalyzátor môže byť vo forme suspenzie alebo vo forme pevného lôžka. Pri tejto reakcii musí mať vodík vysoký parciálny tlak, čo spôsobuje nebezpečie výbuchu. Charakteristickými vlastnosťami tohto postupu je zložitosť a investičná náročnosť.
Spôsoby priamej oxidácie vodíka a kyslíka na peroxid vodíka ponúkajú príležitosť vyvinúť jednoduchší, menej nákladný postup. Postupy tohto typu už síce boli navrhnuté, ale pokiaľ je pôvodcom tohto vynálezu známe, neboli doteraz priemyselne využité. Až doteraz navrhnuté postupy sú spojené s týmito ťažkosťami:
- nízka koncentrácie produktu,
- nízke selektivita (a teda vysoká spotreba vodíka),
- nízka reakčná rýchlosť,
- nebezpečné prevádzkové podmienky (najmä požiadavka na parciálny tlak vodíka, ležiaci vo výbušnom rozmedzí) a
- vysoký obsah kyseliny.
Ako príklady takých postupov je možné uviesť postupy, opísané v nasledujúcich patentoch, z ktorých všetky sa vzťahujú na katalytickú konverziu vodíka kyslíkom v kyslom vodnom prostredí:
V US patente č. 4 009 252 (Izumi et al.) sa uvádza, že sa dosahuje dobrá koncentrácia produktu (9 až 12 % hmotnostných peroxidu vodíka) tým, že sa pracuje pri vysokej koncentrácii kyseliny [1 g/1 kyseliny chlorovodíkovej plus 49 g/1 kyseliny sírovej] s použitím paládia, naneseného na kyseline kremičitej a molového pomeru kyslíka k vodíku v rozmedzí od 1,5 do 20, teda pomeru, ktorý rozhodne spadá do výbušného rozmedzia vodíka. Selektivita konverzie vodíka na peroxid vodíka jc dobrá, pričom mnohé príklady uvádzajú hodnoty v rozmedzí od 80 do 89 %. Rekčná rýchlosť je obvykle nízka a leží v rozmedzí od menej než 1 do hodnoty o málo vyššej než 6 g peroxidu vodíka na liter a hodinu.
V US patente č. 4 661 337 (Brill) sa uvádza, že sa dosahuje vysoká koncentrácia peroxidu vodíka a vysoká reakčná rýchlosť s použitím paládia, naneseného na uhlíku vo vodnom roztoku, ktorý obsahuje 35 g/1 kyseliny chlorovodíkovej, pričom sa pracuje v miešanom reaktore takým spôsobom, aby sa hrúbka vrstvy vodnej suspenzie udržala na hodnote 2 mm alebo nižšej. Tak napríklad, koncentrácia 19,5 % peroxidu vodíka bola dosiahnutá pri rýchlosti 48 g peroxidu vodíka na liter a hodinu s použitím vodíka s parciálnym tlakom 1,72 MPa a kyslíka, pričom celkový tlak bol 5,15 MPa. Značná časť úžitku, vyplývajúceho z vyššej reakčnej rýchlosti sa však pri tomto postupe premárňuje vďaka tomu, že väčšine nádoby je prázdna. I v tomto prí pade ležia reakčné podmienky vo výbušnom rozmedzí pre vodík.
Podľa US patentu č. 4 772 458 (Gosser et al.) [pozri tiež US patent č. 4 681 751 a EPA 0 132 294 (Gosser et al.)] sa dosahuje vysoká koncentrácia s vysoké reakčné rýchlosti pri strednej selektivite a nízkom obsahu kyseliny [menej než 2,5 g/1 kyseliny sírovej] s použitím kovov zo skupiny VIII periodickej tabuľky, nanesených na rôznych nosičoch. Koncentrácia vodíka 17 % alebo vyššia však činí tento postup nebezpečným. Selektivita je pomerne nízka (v rozmedzí od 30 do 70 %) za predpokladu, že sú v reakčnom prostredí prítomné bromidové ióny. Ak sa použijú chloridové ióny, je dosiahnutá selektivita veľmi nízka, približne len 6 %. Zdá sa, že najlepšie výsledky sa dosahujú s použitím platiny a paládia v pomere 1 : 10 na nosiči z oxidu hlinitého (1,10 % kovu celkom) pri koncentrácii vodíka 17,8 %. Koncentrácie peroxidu vodíka je 16,4 % pri selektivite 70 % a reakčná rýchlosť je 52 g peroxidu vodíka na liter a hodinu.
Existuje potreba vyvinúť priamy oxidačný postup na výrobu peroxidu vodíka, ktoiým by bolo možné vyrábať peroxid vodíka v dobrých koncentráciách a pri vysokej selektivite a reakčnej rýchlosti, pričom by bolo žiaduce, aby tento postup mohol byť uskutočňovaný pri nízkej koncentrácii kyseliny a pri nižšej koncentrácii vodíka, ako zodpovedá jeho výbušnému rozmedziu.
Podstata vynálezu
Tento vynález je založený na rade prekvapujúcich objavov, ktoré boli uskutočnené pri priamej katalytickej oxidácii vodíka kyslíkom v kyslom vodnom prostredí s použitím katalyzátora, obsahujúceho kov zo skupiny VIII periodickej tabuľky, na nosiči. Pôvodcovia predovšetkým zistili, že druh použitého katalytického nosiča je dôležitý. Typické nosiče, ktoré sa používali pri postupoch podľa doterajšieho stavu techniky, boli buď silno hydrofóbne, alebo silno hydrofilné. Pôvodcovia zistili, že je žiaduce dosiahnuť hydrofilno-hydrofóbnu rovnováhu pri nosiči katalyzátora, a teda aj výslednom katalyzátore. Katalyzátor (a katalytický nosič) musí byť čiastočne hydrofóbny, aby umožňoval plynným reakčným zložkám (vodíku a kyslíku) prichádzať do styku s povrchom katalyzátora. Na druhej strane však musí byť katalyzátor (a nosič katalyzátora) tiež čiastočne hydrofilný alebo čiastočne zmáčateľný, aby umožnil peroxidu vodíka, ktorý vznikne na povrchu katalyzátora, difundovať do kvapalnej fázy. Pokiaľ peroxid vodíka zostane spojený s povrchom katalyzátora na určitý čas, vzniká voda.
Pôvodcovia ďalej zistili, že táto hydrofóbne-hydrofilná rovnováha sa prednostne dosahuje s použitím fluorovaného uhlíkového nosiča alebo čiastočne zmáčateľného uhlíkového nosiča Vulcan. Stupeň fluorácie leží prednostne v rozmedzí od 10 do 65 % fluóru, výhodne od 20 do 50 % fluóru.
Druhý prekvapujúci objav bol, že selektivitu reakcie na peroxid vodíka je možné zvýšiť prídavkom zdroja sodíkových a chloridových iónov. Tento prídavok je možné zaviesť v stupni prípravy katalyzátora, ako je uvedené, alebo tak, že sa zdroj týchto iónov pridá do kyslého vodného reakčného prostredia. Vzhľadom na to, že tieto rozpustné ióny sú v priebehu postupu neustále odstraňované zo systému prostredníctvom vodného reakčného prostredia, prednostne sa dodávajú do vodného prostredia počas celého postupu alebo aspoň raz, keď je zaznamenaný pokles účinnosti katalyzátora. Najhospodárnejším zdrojom týchto iónov je chlorid sodný. Požadované množstvo leží v rozmedzí od 3 do 30 % hmotnostných, vzhľadom na katalyzátor.
Autori si povšimli, že katalytická účinnosť katalyzátora, ktorému dávajú prednosť (paládium na fluorovanom uhlíkovom nosiči) klesá s časom jeho prevádzky. Pretože autori zistili, že stupeň fluorácie je pre katalyzátor dôležitý, pokúsili sa pridať zdroj fluoridových iónov do vodného prostredia. Tento postup viedol k dôležitému tretiemu objavu, ktorý spočíva v zistení, že zdroj fluoridových iónov stabilizuje vo vodnom prostredí tento katalyzátor proti poklesu katalytickej účinnosti. Vhodným zdrojom fluoridových iónov je fluorid sodný, ktorý sa môže pridávať v množstve od 2 do 10 % hmotnostných, vzhľadom na katalyzátor.
Pri výrobe nosičového katalyzátora urobili autori štvrtý dôležitý objav. Zistili totiž, že je obzvlášť vhodné suspendovať kov zo skupiny VIII periodickej tabuľky (paládium) spolu s citranom sodným, v roztoku, ako vo vode. Predpokladá sa, že pritom vzniká komplex alebo koloid paládia a citrátu sodného, čo sa prejavuje dvoma dôležitými dôsledkami. Keď sa nosič katalyzátora napustí komplexom paládia s citrátom sodným, je kov silno pridržiavaný k nosiču a dobre rozdelený na jeho povrchu. V prednostnom uskutočnení tohto vynálezu zaisťuje tento spôsob prípravy katalyzátora tiež dosiahnutie požadovaného obsahu sodných a chloridových iónov v katalyzátore, pričom sodík sa dodáva v podobe citrátu sodného a chlorid v podobe chloridu kovu zo skupiny VIII periodickej tabuľky (napríklad chloridu paládnatého), ktorý sa na počiatku suspenduje spolu s citrátom sodným.
Kombinácia opísaných objavov mala za následok vyvinutie spôsobu výroby peroxidu vodíka, ktorý je možné vykonávať pri dobrých koncentráciách peroxidu vodíka (5 až 6 %), vysokej selektivite (až 100 %) a dobrej reakčnej rýchlosti (5 až 11 g/l.h peroxidu vodíka) a tlaku vodíka pod hranicou výbušnosti a pri strednej kyslosti (napríklad 6 g/1 kyseliny sírovej).
Predmetom vynálezu je spôsob výroby peroxidu vodíka priamou oxidáciou vodíka kyslíkom v kyslom vodnom prostredí, pri ktorom sa
a) kyslé vodné prostredie, obsahujúce vodík a kyslík, privádza v tlakovej nádobe do styku s katalyzátorom, ktorý sa skladá z prinajmenšom jedného kovu zo skupiny VIII periodického systému, naneseného na nosiči,
b) do kyslého vodného prostredia sa dodá zdroj sodíkových a chloridových iónov, buď na začiatku reakcie, alebo v čase, kedy dôjde k poklesu katalytickej účinnosti,
c) v nádobe sa udržiava tlak v rozmedzí od 3,5 do 20 MPa pri parciálnom tlaku vodíka pod hranicou výbušnosti a
d) teplota sa udržiava v rozmedzí od teploty tuhnutia vodného prostredia do asi 60 °C, ktorého podstata spočíva v tom, že nosič je čiastočne hydrofóbny a čiastočne hydrofilný.
Predmetom vynálezu je taktiež katalyzátor na použitie pri výrobe peroxidu vodíka, ktorého podstata spočíva v tom, že zahŕňa
a) čiastočne hydrofóbny a čiastočne hydrofilný nosič, prednostne uhlík Vulcan alebo fluorovaný uhlík s obsahom fluóru 10 až 65 %,
b) kov zo skupiny VIII periodickej tabuľky prvkov a
c) zdroj sodných a chloridových iónov.
Pri výrobe katalyzátora podľa vynálezu sa postupuje tak, že sa
a) do vodného roztoku pridá citran sodný a soľ kovu zo skupiny VIII periodickej tabuľky prvkov,
b) roztok sa zohreje za vzniku koloidu kovu zo skupiny VIII periodickej tabuľky prvkov a citranu sodného,
c) k roztoku, obsahujúcemu koloid, sa pridá nosič katalyzátora,
d) roztok sa odparí za vzniku pevnej látky a
e) vzniknutá pevná látka sa redukuje vo vodíkovej atmosfére.
Nasleduje podrobnejší opis prednostných uskutočnení vynálezu.
Kov zo skupiny VIII periodickej tabuľky prvkov sa v katalyzátore podľa vynálezu používa v katalytický účinnom množstve. Pri výrobe peroxidu vodíka sú síce katalytický účinné také kovy, ako je platina, ruténium, ródium a irídium, ale prednostným kovom je paládium. Tiež sa môže používať zmes kovov zo skupiny VIII. Kov sa obvykle dodáva vo forme soli, prednostne chloridu, napríklad chloridu paladnatého.
Kov zo skupiny VIII sa používa vo forme nosičového katalyzátora, pričom použitý nosič je čiastočne hydrofóbny a čiastočne hydrofilný, ako je to opísané.
Nosič by mal mať merný povrch v rozmedzí od 50 do 1500 m2/g. Ako vhodný merný povrch sa dá uviesť najmä merný povrch 130 m2/g. Nosič sa prednostne používa vo forme oddelených častíc alebo granúl (vhodná veľkosť častíc je nižšia než 1 pm). Nosič však tiež môže byť uložený na inom nosičovom materiáli, ako sú keramické perly alebo krúžky, ako je to známe v tomto odbore.
Ako už bolo uvedené, nosič katalyzátora (a teda i výsledný katalyzátor) by mal mať rovnováhu hydrofóbjjych a hydrofilných vlastností, ktorá by umožnila, aby plynné reakčné zložky (kyslík a vodík) dospeli k povrchu katalyzátora (vo vodnom prostredí), a zároveň umožnila uvoľnenie vytvoreného peroxidu vodíka do vodného prostredia. Silno hydrofóbne katalytické nosiče, aké sú známe v tomto odbore, nie sú vhodné. Hydrofóbnosť so často definuje pomocou „styčného uhla“ podľa Youngovej teórie. Nosiče katalyzátora so styčným uhlom 90° sú obvykle považované za hydrofóbne. Nosiče katalyzátora podľa tohto vynálezu majú mať styčný uhol nižší než 90°.
Ako dva prednostné nosiče katalyzátora podľa tohto vynálezu je možné uviesť čiastočne zmáčateľný pérfluorovaný uhlík a uhlík Vulcan. Pri perfluorovanom uhlíku ovplyvňuje úroveň fluorácie hydrofóbno-hydrofilnú povahu katalyzátora. Prednostná úroveň fluorácie zodpovedá obsahu fluóru 10 až 65 %. Úrovni fluorácie, zodpovedajúcej obsahu fluóru 20 až 50 %, sa dáva ešte väčšia prednosť, pričom postačujúca úroveň fluorácie zodpovedá obsahu fluóru 28 %, Čiastočne zmáčateľný uhlík Vulcan je špeciálnym spôsobom spracované aktívne uhlie, dostupné od firmy Cabot, USA.
Katalyzátor sa prednostne pripravuje tak, že sa najprv vyrobí komplex alebo koloid kovu zo skupiny VIII periodickej tabuľky s citranom sodným. Tým sa zaistí silnejšie pripojenie kovu ku katalytickému nosiču a lepšia dispergácia kovu po povrchu katalyzátora. Na zaistenie tejto úlohy sa citrát sodný a kov skupiny VIII periodickej tabuľky suspenduje v roztoku, ako vo vode, a vzniknutá suspenzia sa zohreje, aby vznikol koloid. Zohrievanie by sa malo vykonávať až k teplote varu počas aspoň 6 hodín, prednostne 10 hodín. Použité množstvo kovu zo skupiny VRI by malo postačovať na zaistenie obsahu kovu v konečnom katalyzátore 0,1 až 10 % hmotnostných. Čo sa týka paládia, jeho postačujúce množstvo v katalyzátore je 0,7 % hmotnostného.
Nosič katalyzátora sa napustí roztokom kovového koJoidu. Do suspenzie nosiča katalyzátora a kovového koloidu sa prednostne pridáva činidlo na zníženie hustoty suspenzie a zníženie sklonu nosiča katalyzátora plávať na povrchu suspenzie. Na tento účel je vhodný metanol. Po vzniku suspenzie sa kvapalné prostredie odparí a katalyzátor sa redukuje v atmosfére vodíka (prednostne 14 hodín pri 300 °C).
Pri prednostnom uskutočnení tohto vynálezu, ktoré je opísané, obsahuje samotný katalyzátor požadované sodíkové a chloridové ióny, o ktorých sa zistilo, že zlepšujú nasledujúcu tvorbu peroxidu vodíka. Sodík sa dodáva vo forme citrátu sodného, zatiaľ čo chlorid pochádza z chloridu paladnatého. Keď sa katalyzátor vyrobí týmto spôsobom, môže sa priamo použiť bez toho, aby sa do reakčného prostredia pridával chlorid sodný.
Nasleduje bližší opis výroby peroxidu vodíka.
Peroxid vodíka sa pri spôsobe podľa vynálezu prednostne vyrába v miešanom tlakovom reaktore, ako je prietokový autokláv na spracovávanie suspenzií, pri teplote v rozmedzí od teploty tuhnutia kvapalného prostredia do asi 60 °C, prednostne pri teplote 0 až 25 °C. Pretože je reakcia vysoko exotermická, je na dosiahnutie týchto teplôt obvykle nutné chladenie.
Do reaktora sa prednostne pred uvedením kyslého vodného roztoku pridá katalyzátor a prísady (chlorid sodný a fluorid sodný, pokiaľ sú potrebné). Ako už bolo uvedené, tieto prísady sa môžu pridať tiež neskôr v priebehu reakcie, v čase, kedy účinnosť katalyzátora začne klesať. Prídavný chlorid sodný sa prednostne pridáva v množstve od 3 do 30 % hmotnostných (vzhľadom na katalyzátor) a fluorid sodný sa prednostne pridáva v množstve od 2 do 5 % hmotnostných, (vzhľadom na katalyzátor).
Ako kyslý katalyzátor sa prednostne používa mierne kyslý roztok. Z ekonomických dôvodov je zvlášť vhodný roztok kyseliny sírovej. Vhodná koncentrácia kyseliny sírovej v roztoku leží v rozmedzí od 0,5 do 1,0 % hmotnostného. Zistilo sa, že vyššia koncentrácia kyseliny nemá za následok zlepšenie postupu.
Potom sa do reaktora privádza plynný kyslík a vodík. Veľkou výhodou spôsobu podľa vynálezu je, že je možné ho uskutočňovať pri parciálnom tlaku vodíka nižšom, než je hranica výbušnosti. Pod označením „hranica výbušnosti“ sa rozumie najvyšší percentuálny obsah vodíka v reakčnej atmosfére, ktorý leží vo výbušnom rozmedzí pri meraní štandardným explozimetrom MSA. Obvykle sa používa parciálny tlak vodíka pod asi 4 % objemové. Celkový tlak v reaktore bude v rozmedzí od 3,5 do 20 MPa, pričom ako prednostné rozmedzie je možné uviesť rozmedzie 6,7 až 10 MPa. Kyslík je možné dodávať v čistej forme alebo prednostne v kombinácii s dusíkom. Môže sa používať taký nízky obsah kyslíka, aký sa vyskytuje vo vzduchu. Prednostná plynná násada pre reaktor sa skladá z 3,2 % vodíka, 10 % dusíka a 86,8 % kyslíka.
Reakcie sa môže uskutočňovať kontinuálnym alebo diskontinuálnym spôsobom. Vzhľadom na to, že prídavný chlorid sodný a fluorid sodný je rozpustný vo vode, mali by sa tieto prísady pridávať kontinuálnym spôsobom takou rýchlosťou, akou sa zo systému vymývajú.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch uskutočnenia. Tieto príklady majú výhradne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príprava katalyzátora
Príklad 1
Citrát sodný (8,07 g) sa rozpustí v 807 ml vody, ku ktorej bolo pridané 56 ml 6,7 x 10'3 M roztoku chloridu palad natého. Táto zmes sa ďalej zriedi 403 ml vody a 10 hodín sa zohrieva k varu, aby vznikol koloidný roztok paládia a citranu sodného. K tomuto roztoku sa pridajú 2 g fluorovaného uhlíka (obsah fluóru 28 %, stredná veľkosť častíc pod 1 pm, merný povrch 130 m2/g), spolu so 100 ml metanolu. Roztok sa odparí a pevná látka sa redukuje vodíkom 14 hodín pri 300 °C. Výsledný katalyzátor obsahuje približne 0,7 % paládia. Katalyzátor je čiastočne znáčateľný a má podobu čierneho, mierne lepivého prášku.
Príklad 2
Spôsobom, opísaným v príklade 1, sa vyrobia ďalšie katalyzátory, obsahujúce ako nosič fluorovaný uhlík, ktorý je vo všetkých ohladoch podobný fluorovanému uhlíku z príkladu 1, len s tým rozdielom, že obsahuje jednak 10 %, a jednak 65 % fluóru.
Príklad 3
Spôsobom, opísaným v príklade 1, sa vyrobí ďalší katalyzátor, s tým rozdielom, že sa v tomto prípade použije ako nosič čiastočne zmáčateľný uhlík Vulcan, dostupný od firmy Cabot, USA (Vulcan 9 A32 CS-329).
Výroba peroxidu vodíka
Príklad 4
Do miešaného 450 ml prietokového autoklávu na spracovanie suspenzií sa predložia tieto zložky:
- 0,3 g katalyzátora (z príkladu 1),
- 0,03 g chloridu sodného a
- 50 ml 0,6 % (hmotn.) kyseliny sírovej.
Autokláv sa vloží do chladiaceho kúpeľa, udržiavaného pri teplote 0 °C. Do autoklávu sa za intenzívneho miešania privádza plynný vodík a kyslík a tlak sa zvýši na 6,87 MPa (pretlak), pričom celkový prietok plynu je 300 ml/min. (plynná zmes obsahuje objemovo 3,2 % vodíka, 10 % dusíka a 86,8 % kyslíka). Analyticky sa sleduje konverzia na produkt a selektivita po 1, 3, 6 a 10 hodinách. Plynná fáza sa analyzuje plynovou chromatografiou v systéme „on-line“ s použitím tepelného vodivostného detektora. Ako nosičový plyn na analýzu so používa argón. Vodík, dusík a kyslík v plynnej násade sa oddeľujú v kolóne z nehrdzavejúcej ocele s rozmermi 254 x 3,2 mm, obsahujúcej náplň Porapak QS so zmením 150 až 180 pm (80 až 100 mesh).
Kvapalný produkt sa titruje manganistanom draselným, na účely kvantitatívneho stanovenie vzniknutého peroxidu vodíka. Titrácia prebieha podľa nasledujúcej chemickej rovnice:
5H2O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 -> 2 MnSO4 + K2SO4 + + 8 H2O + 5 O2
Koncentrácia peroxidu vodíka sa meria priamou titráciou a potvrdí sa UV spektroskopiou. Konverzia vodíka sa vypočíta ako pomer počiatočný obsah vodíka - naceraný obsah vodíka počiatočný obsoh vodíka
Údaj o selektivite na peroxid vodíka vychádza z predpokladu, že keby celé množstvo vodíka zreagovalo na peroxid vodíka, bola by selektivita 100 %. Platí teda, že
SK 281953 Β6
H0On - nameraná hodnote selektivita na H?0? = x 100 í ά ^‘2θ2 vypočítaná hodnote kde
H2O2 - vypočítaná hodnota =
3,2txFx t x konverzia H, /«/100
----------------------------------------- x 34 x '
22,450 kde
F predstavuje prietok plynu a t predstavuje reakčný čas.
Namerané výsledky sú súhrnne uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
| PeakČný čas /h/ | Kone. EjOg /% hmôt./ | Konverzia Hj /«/ | Selektivita na HjO? /%/ |
| 1 | 1,1 | 70 | 94 |
| 3 | 2,3 | 61 | 73 |
| 6 | 3,8 | 58 | 63 |
| 10 | 5,4 | 52 | 59 |
Príklad 5
Nasledujúci príklad ukazuje výsledky, ktoré sa dosiahnu pri výrobe peroxidu vodíka bez použitia prísady chloridu sodného. Katalyzátor, ktorý vznikne po niekoľkých výrobných cykloch, uskutočňovaných podľa príkladu 4, sa dôkladne premyje a odfiltruje, aby sa zbavil chloridu sodného. Keď sa tento premytý katalyzátor potom použije na výrobu peroxidu vodíka (za rovnakých podmienok, aké sú uvedené v príklade 4), dosiahnu sa po 10 hodinách tieto výsledky: 1,32 % hmotnostného peroxidu vodíka, konverzia vodíka 25,5 %, selektivita na peroxid vodíka 30 %,
Príklad 6
Tento príklad ilustruje stabilizačný účinok fluoridu sodného. Peroxid vodíka sa opäť vyrába spôsobom, opísaným v príklade 4. Ak sa nepridá fluorid sodný, klesne po 8 dňoch reakcie konverzia vodíka na 33 %. Keď sa k vodnému prostrediu pridá fluorid sodný v množstve 0,01 g, predstavuje konverzia vodíka po 8 dňoch 44 %.
Príklad 7
V tomto príklade je ilustrovaná dôležitosť hydrofóbno-hydrofílnej rovnováhy nosiča katalyzátora. Katalyzátory z príkladu 2 (obsah fluóru 10 % a 65 %) sa podrobia reakčným podmienkam, ktoré sú podobné reakčným podmienkam, opísaným v príklade 4. Po 10 hodinách sa dosiahnu tieto výsledky.
Tabuľka 2
| Obseh | Koncentrácia | Konverzia | Selektivita na |
| fluóru | peroxidu vodíka | vodíka | peroxid vodíka |
| /%/ | /% hmôt./ | /V | /%/ |
| 10 | 2,1 | 25 | 66 |
| 65 | 2,2 | 31 | 38 |
Príklad 8
Tento príklad ilustruje účinok meniaceho sa množstva chloridu sodného, pridaného k reakčnému prostrediu. Katalyzátor podľa príkladu 1 (obsahujúci 0,7 % hmotnostného paládia na fluorovanom uhlíkovom nosiči) sa necháva reagovať za podobných podmienok, aké sú opísané v príklade 4 (0,3 g katalyzátora, 50 ml 1% (hmotn.) kyseliny sírovej, meniace sa množstvo chloridu sodného, 3,2 % vodíka, 10,0 % dusíka, pričom zvyšok tvorí kyslík, teplota 0 °C, tlak 6,87 MPa, prietok plynnej fázy 300 ml/min. a reakčný čas 10 hodín). Dosiahnuté výsledky sú zhrnuté v tabuľke 3.
Tabuľka 3 * V
| Chlorid | Koncentrácia | Konverzia | Selektivita na |
| sodný | peroxidu vodíka | vodíka | peroxid vodíka |
| /£/ | /¾1 hmôt./ | /V | /%/ |
| 0,0177 | 5,83 | 61 | 53 |
| 0,0306 | 5,83 | 53 | 6C |
| 0,0500 | 5,86 | 53 | 61 |
| 0,1008 | 5,7? | 49 | 69 |
Príklad 9
V tomto príklade je ilustrovaný účinok meniaceho sa množstva fluoridu sodného, pridaného k reakčnému prostrediu. Opakuje sa postup, opísaný v príklade 4, s tým rozdielom, že sa použije 0,0261 g chloridu sodného a 0,0054 g fluoridu sodného. Po 6 hodinách sa dosiahne koncentrácia peroxidu vodíka 4,0 % hmotnostného, konverzia vodíka je 61 % a selektivita na peroxid vodíka je 63 %. Tento postup sa opakuje s použitím 0,0328 g chloridu sodného a 0,0078 g fluoridu sodného. Po 6 hodinách sa dosiahne koncentrácia peroxidu vodíka 3,32 % hmotnostného, konverzia vodíka je 58 % a selektivita na peroxid vodíka je 60 %. Tento postup sa ešte raz opakuje s použitím 0,03 g chloridu sodného a 0,0290 g fluoridu sodného. Po 10 hodinách sa dosiahne koncentrácia peroxidu vodíka 2,16 % hmotnostného, konverzia vodíka je 52 % a selektivita na peroxid vodíka je 23,6 %.
Príklad 10
Tento príklad ukazuje, že s použitím bromidu sodného a bromidu draselného sa nedosiahne podobný úžitok ako s použitím chloridu sodného alebo fluoridu sodného, čo sú prísady podľa tohto vynálezu. Opakuje sa postup, opísaný v príklade 4 s použitím 0,0361 g bromidu draselného namiesto chloridu sodného (kyslý roztok obsahuje 1 % hmotnostné kyseliny sírovej). Po 10 hodinách sa dosiahne koncentrácia peroxidu vodíka 1,1 % hmotnostného, konverzia vodíka je asi 4 % a odhadnutá selektivita na peroxid vodíka je 100 %. Tento postup sa opakuje s použitím 0,0308 g bromidu sodného namiesto chloridu sodného. Po 10 hodinách sa dosiahne koncentrácia peroxidu vodíka 1,1 % hmotnostného, konverzia vodíka je asi 3 % (nižšia než hranica možnosti stanovenie plynovou chmmatografiou) a odhadnutá selektivita na peroxid vodíka je asi 100 %.
Príklad 11
Tento príklad ilustruje výrobu peroxidu vodíka s použitím alternatívneho nosiča katalyzátora, ktorým je čiastočne zmáčateľný uhlík Vulcan. Katalyzátor z príkladu 3 sa nechá čiastočne reagovať za podmienok, opísaných v príklade 4, pričom sa dosiahnu výsledky, uvedené v tabuľke 4.
Tabuľka 4
| Chlorid | Koncentrácia | ’or.VBrz 1 n | Solektlvito na |
| sodný | peroxidu vodíka | vodíke | peroxid vodíka |
| /£/ | /*· haot.Z, | /*/ | /í/ |
| 1 | ' ,6 | Cl | oo |
| 3 | 4,3 | 61 | 100 |
| 6 | 5,3 | 55 | 95 |
| 10 | 6,5 | 5r' | £4 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (16)
1. Spôsob výroby peroxidu vodíka priamou oxidáciou vodíka kyslíkom v kyslom vodnom prostredí, pri ktorom sa
a) kyslé vodné prostredie, obsahujúce vodík a kyslík, privádza v tlakovej nádobe do styku s katalyzátorom, ktorý sa skladá z prinajmenšom jedného kovu zo skupiny VIII periodického systému, naneseného na nosiči,
b) do kyslého vodného prostredia sa dodá zdroj sodíkových a chloridových iónov, buď na začiatku reakcie, alebo v čase, kedy dôjde k poklesu katalytickej účinnosti,
c) v nádobe sa udržiava tlak v rozmedzí od 3,5 do 20 MPa pri parciálnom tlaku vodíka pod hranicou výbušnosti a
d) teplota sa udržiava v rozmedzí od teploty tuhnutia vodného prostredia do asi 60 °C, v y z n a č u j ú c i sa t ý m , že nosič je čiastočne hydrofóbny a čiastočne hydrofilný.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako nosič katalyzátora použije fluorovaný uhlík, ktorého úroveň fluorácie je vhodná na dosiahnutie čiastočnej hydrofobity, umožňujúcej plynným reakčným zložkám prísť do styku s katalyzátorom, a čiastočnej hydrofility, umožňujúcej difúziu vytvoreného peroxidu vodíka z katalyzátora do vodného prostredia.
3. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa t ý m , že úroveň fluorácie zodpovedá rozmedziu obsahu fluóru 10 až 65%.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že úroveň fluorácie zodpovedá rozmedziu obsahu fluóru 20 až 50 %.
5. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že úroveň fluorácie zodpovedá obsahu fluóru asi 28 %.
6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako kov zo skupiny VIII použije paládium.
7. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako kov zo skupiny VIII použije paládium.
8. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že sa sodné, chloridové a fluoridové ióny dodajú do vodného prostredia vo forme chloridu sodného a fluoridu sodného.
9. Spôsob podlá nároku 7, vyznačujúci sa t ý m , že sa sodné, chloridové a fluoridové ióny dodajú do vodného prostredia vo forme chloridu sodného a fluoridu sodného.
10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m , že chlorid sodný sa dodáva v množstve v rozmedzí od asi 3 do 30 % hmotnostných, vzhľadom na katalyzátor, a fluorid sodný sa dodáva v množstve v rozmedzí od asi 2 do 10 % hmotnostných, vzhľadom na katalyzátor.
11. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako nosič katalyzátora použije čiastočne zmáčateľný uhlík Vulcan.
12. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa vodné prostredie mieša, aby sa zabránilo katalyzátoru plávať na povrchu.
13. Katalyzátor na uskutočňovanie spôsobu podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že zahŕňa:
a) čiastočne hydrofóbny a čiastočne hydrofilný nosič,
b) kov zo skupiny VIII periodickej tabuľky prvkov a
c) zdroj sodíkových a chloridových iónov.
14. Katalyzátor podlá nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že ako kov zo skupiny VIII obsahuje paládium, ktoré je prítomné v množstve v rozmedzí od asi 0,1 do 10 % hmotnostných.
15. Katalyzátor podlá nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že ako katalytický nosič obsahuje fluorovaný uhlík s úrovňou fluorácie, zodpovedajúcou obsahu fluóru približne 10 až 65 %, alebo čiastočne zmáčeteľný uhlík Vulcan.
16. Katalyzátor podlá nároku 13, vyznačujúci sa t ý m , že úroveň fluorácie zodpovedá obsahu fluóru približne 20 až 50 %.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/823,688 US5338531A (en) | 1992-01-21 | 1992-01-21 | Production of hydrogen peroxide |
| PCT/CA1993/000027 WO1993014025A1 (en) | 1992-01-21 | 1993-01-21 | Production of hydrogen peroxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK88294A3 SK88294A3 (en) | 1995-01-12 |
| SK281953B6 true SK281953B6 (sk) | 2001-09-11 |
Family
ID=25239423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK882-94A SK281953B6 (sk) | 1992-01-21 | 1993-01-21 | Spôsob výroby peroxidu vodíka a katalyzátor na tento spôsob |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5338531A (sk) |
| EP (1) | EP0623095A1 (sk) |
| JP (1) | JP3375628B2 (sk) |
| KR (2) | KR940703780A (sk) |
| AU (1) | AU670058B2 (sk) |
| BR (1) | BR9305762A (sk) |
| CA (1) | CA2128430C (sk) |
| CZ (1) | CZ173794A3 (sk) |
| FI (1) | FI111708B (sk) |
| HU (1) | HU215565B (sk) |
| NO (1) | NO313091B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ246548A (sk) |
| RO (1) | RO111175B1 (sk) |
| SK (1) | SK281953B6 (sk) |
| UA (1) | UA26158C2 (sk) |
| WO (1) | WO1993014025A1 (sk) |
Families Citing this family (65)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5338531A (en) * | 1992-01-21 | 1994-08-16 | Chuang Karl T | Production of hydrogen peroxide |
| CA2122881A1 (en) * | 1993-05-06 | 1994-11-07 | Michiya Kawakami | Process for producing hydrogen peroxide |
| SE9600884L (sv) * | 1996-03-07 | 1997-09-08 | Bengtsson Erik Process Design | Förfarande för framställning av väteperoxid genom direktsyntes mellan väte och syre i kontakt med en katalysator i ett lösningsmedel |
| SE9600885L (sv) * | 1996-03-07 | 1997-09-08 | Bengtsson Erik Process Design | Förfarande för framställning av väteperoxid genom direktsyntes mellan väte och syre i kontakt med katalysator |
| SE9602484D0 (sv) * | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Eka Chemicals Ab | Method of producing a chemical compound |
| DE19642770A1 (de) * | 1996-10-16 | 1998-04-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Wasserstoffperoxid |
| US6299852B1 (en) | 1997-12-22 | 2001-10-09 | Akzo Nobel N.V. | Process for production of a chemical compound |
| US6576214B2 (en) * | 2000-12-08 | 2003-06-10 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Catalytic direct production of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen feeds |
| US6168775B1 (en) * | 1998-08-26 | 2001-01-02 | Hydrocarbon Technologies, Inc. | Catalyst and process for direct catalystic production of hydrogen peroxide, (H2O2) |
| US6346228B1 (en) * | 1999-02-19 | 2002-02-12 | Council Of Scientific And Industrial Research | Hydrophobic multicomponent catalyst useful for direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide |
| IT1318550B1 (it) | 2000-06-01 | 2003-08-27 | Eni Spa | Catalizzatore e processo per la sintesi diretta di acqua ossigenata. |
| US6432376B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-08-13 | Council Of Scientific & Industrial Research | Membrane process for the production of hydrogen peroxide by non-hazardous direct oxidation of hydrogen by oxygen using a novel hydrophobic composite Pd-membrane catalyst |
| US6448199B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-09-10 | Council Of Scientific & Industrial Research | Hydrophobic composite Pd-membrane catalyst useful for non-hazardous direct oxidation of hydrogen by oxygen to hydrogen peroxide and method of its preparation |
| DE10048844A1 (de) * | 2000-10-02 | 2002-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Platinmetall-Katalysatoren |
| KR100383218B1 (ko) * | 2000-10-26 | 2003-05-12 | 한국화학연구원 | 과산화수소의 직접적 제조방법 |
| US6534440B2 (en) * | 2000-11-29 | 2003-03-18 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the activation of a metallic palladium based catalyst useful for the direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide |
| US20060131161A1 (en) * | 2001-05-07 | 2006-06-22 | Towler Gavin P | Air sanitation with hydrogen peroxide |
| US7115192B1 (en) * | 2001-05-07 | 2006-10-03 | Uop Llc | Apparatus and process for the synthesis of hydrogen peroxide directly from hydrogen and oxygen |
| JP2003050068A (ja) * | 2001-05-30 | 2003-02-21 | Permelec Electrode Ltd | 過酸化水素を含有する氷組成物及び生鮮食品の保存方法 |
| US6768013B1 (en) | 2001-06-15 | 2004-07-27 | Uop Llc | Intrinsically safe oxidation process |
| DE10153546A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-22 | Degussa | Direktsynthese von Wasserstoffperoxid und deren Integration in Oxidationsprozesse |
| EP1344747B1 (en) * | 2002-03-14 | 2012-02-08 | Repsol Quimica S.A. | Process to obtain hydrogen peroxide |
| ATE453603T1 (de) * | 2003-02-03 | 2010-01-15 | Repsol Quimica Sa | Integriertes verfahren zur selektiven oxydation von organischen verbindungen |
| US20060102492A1 (en) * | 2003-02-19 | 2006-05-18 | Corradi Jason T | In situ generation of hydrogen peroxide |
| US7067103B2 (en) * | 2003-03-28 | 2006-06-27 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Direct hydrogen peroxide production using staged hydrogen addition |
| US7192562B1 (en) | 2003-04-17 | 2007-03-20 | Uop Llc | Hydrogen-oxygen mixer-sparger |
| US7442350B1 (en) * | 2003-04-17 | 2008-10-28 | Uop Llc | Plate design for mixer sparger |
| US7569508B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-08-04 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts |
| US7011807B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-03-14 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such catalysts |
| US7655137B2 (en) | 2003-07-14 | 2010-02-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7045479B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
| US7144565B2 (en) * | 2003-07-29 | 2006-12-05 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Process for direct catalytic hydrogen peroxide production |
| US20050201925A1 (en) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Bi Le-Khac | Process for making hydrogen peroxide |
| US7632775B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent |
| US7449423B2 (en) * | 2005-01-14 | 2008-11-11 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Heat treatment of anchored nanocatalysts in a non-zero oxidation state and catalysts made by such method |
| US7856992B2 (en) | 2005-02-09 | 2010-12-28 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Tobacco catalyst and methods for reducing the amount of undesirable small molecules in tobacco smoke |
| US7803201B2 (en) * | 2005-02-09 | 2010-09-28 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Organically complexed nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts |
| US7045481B1 (en) * | 2005-04-12 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Nanocatalyst anchored onto acid functionalized solid support and methods of making and using same |
| US7357903B2 (en) * | 2005-04-12 | 2008-04-15 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Method for reducing NOx during combustion of coal in a burner |
| US7326399B2 (en) * | 2005-04-15 | 2008-02-05 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Titanium dioxide nanoparticles and nanoparticle suspensions and methods of making the same |
| US20060258875A1 (en) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Clementine Reyes | Methods for manufacturing supported nanocatalysts and methods for using supported nanocatalysts |
| US7396795B2 (en) * | 2005-08-31 | 2008-07-08 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Low temperature preparation of supported nanoparticle catalysts having increased dispersion |
| US7288500B2 (en) * | 2005-08-31 | 2007-10-30 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Selective hydrogenation of nitro groups of halonitro aromatic compounds |
| US7935652B2 (en) * | 2005-09-15 | 2011-05-03 | Headwaters Technology Innovation, Llc. | Supported nanoparticle catalysts manufactured using caged catalyst atoms |
| US7892299B2 (en) * | 2005-09-15 | 2011-02-22 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods of manufacturing fuel cell electrodes incorporating highly dispersed nanoparticle catalysts |
| JP4709954B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2011-06-29 | 田中貴金属工業株式会社 | 過酸化水素の直接合成法 |
| US7718158B2 (en) * | 2005-10-13 | 2010-05-18 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Polymer-encapsulated ion-exchange resin |
| US7528269B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-05-05 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for oxidizing organic compounds |
| US7758660B2 (en) * | 2006-02-09 | 2010-07-20 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Crystalline nanocatalysts for improving combustion properties of fuels and fuel compositions incorporating such catalysts |
| US7514476B2 (en) * | 2006-03-17 | 2009-04-07 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
| US7718710B2 (en) * | 2006-03-17 | 2010-05-18 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
| US7632774B2 (en) * | 2006-03-30 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Method for manufacturing supported nanocatalysts having an acid-functionalized support |
| US7541309B2 (en) * | 2006-05-16 | 2009-06-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts |
| US7604719B2 (en) | 2006-05-25 | 2009-10-20 | Uop Llc | In situ generation of hydrogen peroxide |
| US7357909B2 (en) * | 2006-06-28 | 2008-04-15 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
| US7563742B2 (en) | 2006-09-22 | 2009-07-21 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nickel catalysts having high nickel loading and high metal dispersion and methods of making same |
| US7601668B2 (en) | 2006-09-29 | 2009-10-13 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure |
| US7534741B2 (en) * | 2007-02-09 | 2009-05-19 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nanocatalyst particles manufactured by heating complexed catalyst atoms |
| EP2000205A1 (en) * | 2007-06-01 | 2008-12-10 | Repsol Ypf S.A. | Process to obtain hydrogen peroxide |
| US7501532B1 (en) | 2007-11-20 | 2009-03-10 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Process for producing hydrogen peroxide |
| CN101850272B (zh) * | 2010-06-22 | 2011-12-14 | 中国工程物理研究院核物理与化学研究所 | 一种疏水催化剂的冷冻成型制备方法 |
| WO2013010835A1 (en) | 2011-07-15 | 2013-01-24 | Solvay Sa | Process to obtain hydrogen peroxide, and catalyst supports for the same process |
| US20170065968A1 (en) * | 2014-02-21 | 2017-03-09 | Solvay Sa | Process to obtain hydrogen peroxide, and catalyst and catalysts supports for said process |
| SI25590A (sl) | 2018-01-15 | 2019-07-31 | Univerza V Ljubljani | Postopek priprave izotopsko označenega vodikovega peroksida |
| EP3903936A1 (en) * | 2018-12-26 | 2021-11-03 | Kolon Industries, Inc. | Catalyst, method for producing same, electrode comprising same, membrane-electrode assembly comprising same, and fuel cell comprising same |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS514097A (en) * | 1974-07-02 | 1976-01-13 | Tokuyama Soda Kk | Kasankasuisono seizohoho |
| ATE25839T1 (de) * | 1983-06-22 | 1987-03-15 | Du Pont | Verfahren zur katalytischen herstellung von wasserstoffperoxid aus sauerstoff und wasserstoff. |
| US4681751A (en) * | 1983-06-22 | 1987-07-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for making H2 O2 from hydrogen and oxygen |
| US4661337A (en) * | 1985-11-18 | 1987-04-28 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of hydrogen peroxide |
| US4908198A (en) * | 1986-06-02 | 1990-03-13 | The Electrosynthesis Company, Inc. | Fluorinated carbons and methods of manufacture |
| US4772458A (en) * | 1986-11-19 | 1988-09-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for making hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen employing a bromide promoter |
| CA1317740C (en) * | 1988-10-24 | 1993-05-18 | Karl T. Chuang | Production of hydrogen peroxide |
| US5132099A (en) * | 1990-12-27 | 1992-07-21 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Method for producing hydrogen peroxide |
| US5135731A (en) * | 1991-05-15 | 1992-08-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for catalytic production of hydrogen peroxide |
| US5338531A (en) * | 1992-01-21 | 1994-08-16 | Chuang Karl T | Production of hydrogen peroxide |
-
1992
- 1992-01-21 US US07/823,688 patent/US5338531A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-01-21 EP EP93902010A patent/EP0623095A1/en not_active Ceased
- 1993-01-21 HU HU9402151A patent/HU215565B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 RO RO94-01187A patent/RO111175B1/ro unknown
- 1993-01-21 KR KR1019940702472A patent/KR940703780A/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 NZ NZ246548A patent/NZ246548A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 SK SK882-94A patent/SK281953B6/sk unknown
- 1993-01-21 UA UA94075647A patent/UA26158C2/uk unknown
- 1993-01-21 AU AU33423/93A patent/AU670058B2/en not_active Ceased
- 1993-01-21 CZ CZ941737A patent/CZ173794A3/cs unknown
- 1993-01-21 CA CA002128430A patent/CA2128430C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-21 BR BR9305762A patent/BR9305762A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-01-21 JP JP51204493A patent/JP3375628B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-21 WO PCT/CA1993/000027 patent/WO1993014025A1/en active IP Right Grant
- 1993-01-21 KR KR1019940702472A patent/KR0118992B1/ko active
-
1994
- 1994-07-15 FI FI943377A patent/FI111708B/fi active
- 1994-07-20 NO NO19942714A patent/NO313091B1/no unknown
-
1997
- 1997-04-24 US US08/845,571 patent/US5846898A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-10-28 US US09/182,587 patent/US5925588A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR940703780A (ko) | 1994-12-12 |
| FI111708B (fi) | 2003-09-15 |
| AU670058B2 (en) | 1996-07-04 |
| WO1993014025A1 (en) | 1993-07-22 |
| SK88294A3 (en) | 1995-01-12 |
| US5846898A (en) | 1998-12-08 |
| US5338531A (en) | 1994-08-16 |
| CA2128430C (en) | 1998-10-27 |
| NZ246548A (en) | 1995-09-26 |
| NO942714D0 (no) | 1994-07-20 |
| NO313091B1 (no) | 2002-08-12 |
| JPH07503447A (ja) | 1995-04-13 |
| EP0623095A1 (en) | 1994-11-09 |
| RO111175B1 (ro) | 1996-07-30 |
| FI943377A (fi) | 1994-07-15 |
| NO942714L (no) | 1994-07-20 |
| BR9305762A (pt) | 1997-01-28 |
| HUT69291A (en) | 1995-09-28 |
| HU215565B (hu) | 1999-01-28 |
| AU3342393A (en) | 1993-08-03 |
| CA2128430A1 (en) | 1993-07-22 |
| FI943377A0 (fi) | 1994-07-15 |
| KR0118992B1 (ko) | 1997-09-30 |
| CZ173794A3 (en) | 1995-08-16 |
| HU9402151D0 (en) | 1994-09-28 |
| UA26158C2 (uk) | 1999-06-07 |
| US5925588A (en) | 1999-07-20 |
| JP3375628B2 (ja) | 2003-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK281953B6 (sk) | Spôsob výroby peroxidu vodíka a katalyzátor na tento spôsob | |
| FI84903B (fi) | Katalytiskt foerfarande foer framstaellning av vaeteperoxid av vaete och syre under anvaendande av en bromidpromotor. | |
| US6919065B2 (en) | Supported noble metal, phase-controlled catalyst and methods for making and using the catalyst | |
| CA2207527C (en) | Method of producing a chemical compound | |
| US6958138B1 (en) | Supported metal catalyst, preparation and applications for directly making hydrogen peroxide | |
| KR100515271B1 (ko) | 수소화촉매 | |
| JP4996457B2 (ja) | 過酸化水素の直接合成法 | |
| BE1004650A3 (fr) | Synthese directe de peroxyde d'hydrogene par catalyse heterogene, catalyseur pour ladite synthese et procede de preparation dudit catalyseur. | |
| KR100712637B1 (ko) | 보오크사이트를 이용한 고강도 특성을 지닌 우주비행체추력기용 하이드라진 분해용 이리듐 촉매의 제조방법 및그로부터 수득되는 이리듐 촉매 | |
| US5500202A (en) | Process for the manufacture of hydrogen peroxide by direct synthesis from hydrogen and oxygen | |
| CA1240481A (en) | Catalytic process for making h.sub.2o.sub.2 from hydrogen and oxygen | |
| RU2099278C1 (ru) | Способ получения пероксида водорода, катализатор и способ его получения | |
| KR20040083481A (ko) | 미립구 촉매의 제조 방법 | |
| KR20220123085A (ko) | 귀금속-철 촉매의 재활성화 및 화학 반응을 수행하기 위한 방법 | |
| Chang et al. | A study of the Pd/C catalyst for synthesis of hydroxylamine | |
| CZ50889A3 (en) | process for preparing platinum catalyst for reducing n-alkylation of 2,6-dialkyl anilines | |
| JPS6165852A (ja) | アクリルアミドの合成法 | |
| FR2796314A1 (fr) | Catalyseur metallique supporte, sa preparation et ses applications dans la fabrication directe du peroxyde d'hydrogene |