NO158215B - Fremgangsmaate ved fremstilling av svovel. - Google Patents
Fremgangsmaate ved fremstilling av svovel. Download PDFInfo
- Publication number
- NO158215B NO158215B NO813884A NO813884A NO158215B NO 158215 B NO158215 B NO 158215B NO 813884 A NO813884 A NO 813884A NO 813884 A NO813884 A NO 813884A NO 158215 B NO158215 B NO 158215B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- calcium fluoride
- calcium
- fluoride
- suspension
- mineral
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 74
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 27
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 27
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 22
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 21
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 claims description 18
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 claims description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 6
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims description 3
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 9
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
- C01B17/0434—Catalyst compositions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av et calciumfluoridholdig, fluoreringsmiddel.
Nærværende oppfinnelse vedrører en
fremgangsmåte til fremstilling av calsium-fluoridholdige fluoreringsmidler med nesten kuleformede partikler, og særlig en
fremgangsmåte til fremstilling av slike calciumfluoridholdige fluoreringsmidler med
nesten kuleformede partikler som er godt
egnet til anvendelse som reaksjonskompo-nent i fluidiserte masser.
Det kjennes fremgangsmåter, ved hvilke calciumflorid i fast form får reagere med
gasser eller fordampede forbindelser. Det
kjennes også fremgangsmåter som gjør
bruk av fluoreringsmidler som inneholder
ealciumfluorid, enten alene eller i kombi-nasjon med bindemidler i forskjellig mengde, og disse kjente fremgangsmåter består
i å gjennomføre reaksjoner mellom forbindelser i gassform, hvorved fluoreringsmid-lene er båret på et fast lag. Ved disse kjente
fremgangsmåter oppnås det imidlertid bare
liten omdannelseshastighet av reaksjons-komponentene.
En av de foretrukne fremgangsmåter
for å bringe ealciumfluorid og gasser eller
fordampede reaksjonskomponenter i kon-takt med hverandre er fluidisering, hvorved en masse av calciumfluoridpartikler
med passende diameter og form, som er
understøttet av et diafragma, som er per-meabelt for gass, gjennomstrømmes av de
luftformede forbindelser med slik hastighet at det fremkommer fluidisering. På
denne måte kan klorfluorerte forbindelser
fremstilles ved at en carbontetraklorid rea-gerer med ealciumfluorid. I dette tilfellet
dannes der under reaksjonen som bipro-dukt calciumklorid, som legger seg på par-tiklenes overflate. For det første dekker dette partiklene og forhindrer reaksjonen, og får reaksjonen lov til å fortsette, pak-kes hele den partikkelformede masse av ealciumfluorid fast sammen, hvorved fluidiseringen stanses.
Forbedringer har vært foreslått, nem-lig å blande calciumfluoridpartiklene med indifferente materialer, som kull, siliciumdioxyd og aluminiumoxyd.
En slik fremgangsmåte krever dog at partikkelstørrelsen av blandingens forskjel-lige komponenter skal ligge innenfor relativt snevre grenser, hvilket nødvendiggjør et meget nøyaktig valg av det materiale som skal anvendes i reaksjonen.
Når materialet er uttømt, d.v.s. når mengden av det dannede calciumklorid er så stor at den forhindrer reaksjonen i å fortsette, blir det dessuten nødvendig å gjennomføre en reaktivering av calciumfluoridet. Reaktiveringen omfatter: vask av massen med varmt vann inntil calciumkloridet er helt fjernet, behandling av suspensjonen med et flokkuleringsmiddel, og etterfølgende filtrering og tørring. Den slik oppnådde masse inneholder det vaskede ealciumfluorid, og alle de indifferente stof-fer og ytterligere frisk ealciumfluorid må tilsettes før massen igjen kan innføres i reaksjonen.
Regenereringen er derfor komplisert og arbeidskrevende, slik at prosessens kon-tinuerlige gjennomføring blir meget van-skelig.
En annen vanskelighet er den dårlige reaktivitet av calciumfluoridet i de fluidiserte masser, som er fremstilt etter kjente metoder. Når f.eks. carbontetraklorid får reagere med ealciumfluorid i en fluidisert masse, oppnås det hovedsakelig CFC13, og det oppnås bare meget små mengder av andre forbindelser med høyere fluorinnhold, f.eks. CF2CI2. Mengden av CF2CI2 kan økes ved å arbeide med temperaturer over 500° C og ved å gjøre bruk av den termiske disproporsjonering som finner sted ved en slik temperatur. Dette forskyver likevekten for dannelsen av fluorerte hydrocarboner med større fluorinnhold. Under disse omstendigheter finner det imidlertid sted et betydelig tap av organiske forbindelser på grunn av termisk krakning.
Oppfinnelsen som vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av calciumfluoridholdige fluoreringsmidler med nesten kuleformede partikler, hvilke midler passende kan anvendes som en fluidisert masse i en reaksjon, er karakterisert ved at ealciumfluorid eller et calciumfluoridholdig mineral suspenderes i en vandig oppløs-ning av calciumklorid, og at den slik fremkomne suspensjon underkastes en kombinert behandling som består i en samtidig granulering og tørring ved hjelp av et for-støvningstørreorgan.
Forstøvnings- eller spraytørringen gjennomføres fortrinnsvis mellom 100 og 500° C og særlig mellom 200 og 350° C.
Under de omstendigheter som hersker ifølge oppfinnelsen fungerer calciumklorid ikke bare som et bindemiddel for calciumfluoridpartiklene, slik at den kornformede masse som oppnås etter tørring, er særlig egnet til å anvende i fluidiserte masser, men også som promotor for fluorerings-reaksjonen. Calciumklorid fremmer dispro-porsjoneringsreaksjonen av klorfluorsubsti-tuerte hydrocarboner.
Ved anvendelse av partiklene av fluoreringsmidlet ifølge oppfinnelsen, f.eks. til fluoreringsreaksjoner i en fluidisert masse, f.eks. i forbindelse med carbontetraklorid, frembringes det ingen vanskeligheter ved nærvær av calciumklorid inne i partiklene av fluoreringsmidlet.
Andelen av calciumklorid, som i suspensjonen anvendes som et bindemiddel til partiklene av fluoreringsmidlet, ligger vanligvis mellom 1 og 20 vektsprosent i forhold til suspensjonens calciumfluoridinnhold.
Som bekjent resulterer spray-tørring i frembringelsen av partikler av en i det vesentlige kuleformet form, som fortrinnsvis er hule innvendig, og som har varierende størrelse og kornstørrelsesfordeling avhen-gig av spray-tørrerens arbeidsbetingelser. Forstøvningen kan utføres ved hjelp av et-hvert vanlig forstøvningsorgan, f.eks. høy-trykksdyser, dyser til to fluida og plater som roterer med stor hastighet.
Den optimale konsentrasjon av ealciumfluorid i suspensjonen varierer avhen-gig av arbeidsbetingelsene av den anvendte spray-tørrer, men en foretrukken konsentrasjon av ealciumfluorid i suspensjonen ligger vanligvis innenfor intervallet 30—80 vektsprosent.
Når det arbeides i overensstemmelse med de foran angitte forhold kan man oppnå partikler hvis partikkelstørrelse ligger mellom 35 og 400 mesh (Tyler standard-skala), og som i det vesentlige er kuleformet og hule innvendig, og med en par-tikkelstørrelsesfordeling som er særlig godt egnet for utførelse av en reaksjon i en fluidisert masse.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan enten anvendes i forbindelse med rent ealciumfluorid eller ealciumfluorid som inneholder urenheter, som f.eks. fluorit. Den oppløsning av calciumklorid hvor suspen-deringen av ealciumfluorid finner sted kan dannes enten ved å oppløse calciumklorid i vann eller ved å tilsette saltsyre til en vandig oppslemning av en calciumforbindelse som oxydet, hydroxydet eller carbona-tet. Hvis det i dette siste tilfelle som kilde for ealciumfluorid anvendes et mineral som fluorit eller flusspat, kan calciumkloridet fremkomme ved reaksjon med de i mineralet forekommende urenheter, som består av andre calciumforbindelser enn ealciumfluorid.
Det er klart at fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan anvendes i forbindelse med regenereringen av et delvis uttømt fluoreringsmiddel.
Regenereringen kan gjennomføres ved å underkaste det delvis uttømte fluoreringsmiddel en vask med vann, slik at en del av calciumkloridet fjernes, ved å tilsette frisk ealciumfluorid eller et mineral som inneholder dette stoff, f.eks. fluorit, slik at calciumkloridinnholdet i den ende-lige suspensjon fortrinnsvis ligger mellom 1 og 20 vektsprosent i forhold til calciumfluoridet, og at suspensjonen underkastes en spray-tørring, hvoretter det slik oppnådde calciumfluoridholdige fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler igjen føres inn i reaksjonen.
En slik regenereringsprosess kan meget
vel tilpasses til kontinuerlig drift.
Oppfinnelsen vil bli mere detaljert beskrevet med henvisning til tegningen, hvor
fig. 1 viser et strømningsdiagram til kontinuerlig regenerering, og
fig. 2 viser en grafisk avbildning som har tilknytning til fluoreringen av CCU, og som mere detaljert vil bli beskrevet i forbindelse med det følgende eksempel. 12.
Det fremgår av fig. 1, at det delvis ut-tømte fluoreringsmiddel kontinuerlig forlater reaktoren (1) og tilføres til et vanlig blande- og bunnfellingsapparat (2), hvor en del av calciumkloridet oppløses. Frisk ealciumfluorid innføres ved (3) samtidig med vann ved (4). Arbeidsbetingelsene i bunnfellingsapparatet er av en slik art at overskuddet av calciumkloridoppløsning kontinuerlig fjernes fra toppen gjennom (5), mens calciumfluoridsuspensjonen i den vandige calciumkloridoppløsning trekkes ut fra bunnen av bunnfellingsapparatet under slike omstendigheter som er mest passende for å transportere den direkte til spray-tørringsapparatet (6). Fra bunnen av for-støvnings-tørringsapparat (6) trekkes det calciumfluoridholdige fluoreringsmiddel med de nesten kuleformede partikler ut, hvoretter det igjen innføres i reaktoren.
På strømningsdiagrammet represente-rer (7) tilførsel av organiske reaksjonskomponenter til reaktoren, og (8) represen-terer utførsel av reaksjonsprodukter.
Hensikten med de følgende eksempler er på en tydeligere måte å illustrere for-delene ved oppfinnelsen.
Eksempel 1
1,350 kg vannfritt calciumklorid opp-løses i 12 liter destillert vann. Under om-røring tilsettes 15 kg ealciumfluorid til opp-løsningen for å oppnå en suspensjon som holdes under konstant omrøring for å unn-gå bunnfelling.
Suspensjonen som har en konsentrasjon av calciumklorid (i forhold til ealciumfluorid) på 9 %, og av ealciumfluorid (i forhold til den totale mengde) på 53 %, transporteres med en strømningshastighet på 30 liter/time til forstøvningstørreren med et forstøvningsorgan av den type som har dyser til to fluida.
Temperaturen av de varme gasser som trer inn i tørrekammeret i apparatet holdes mellom 280 og 300° C, mens de gasser som forlater kammeret utviser en temperatur mellom 110 og 150° C.
Den komprimerte luft som anvendes som et hjelpefluidum holdes på et trykk på 0,8 ato.
Det slik fremkomne calciumfluoridholdige fluoreringsmiddel er i det vesentlige
vannfritt og forekommer i form av nesten kuleformede partikler, som oppviser følg-ende partikkelstørrelsesf ordeling:
Det fremkomne produkt har følgende
andre egenskaper:
Overflateareal 9 m2/g Porevolum 0,280 cm<3>/g Idet det arbeides på samme måte som i eksempel I ble andre eksempler på fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen hva angår fremstillingen av det calciumfluoridholdige fluoreringsmiddel utøvd ved å tilsette calciumklorid eller saltsyre i vandig oppløs-ning til kommersielt flotert fluorit eller CaF2.
Eksempel 2
1,5 kg vannfritt calciumklorid oppløses i 15 liter vann. Til oppløsningen tilsettes under omrøring 20 kg kommersielt, flotert og malt fluorit av «syrekvalitet».
Den slik fremkomne suspensjon, som har en konsentrasjon av calciumklorid (i forhold til ealciumfluorid) på 7,5 % og av ealciumfluorid (i forhold til den totale mengde) på 55 %, transporteres med en strømningshastighet på 20 liter/time til det samme forstøvningstørringsapparat som beskrevet i eksempel 1. Trykket av den luft som ble anvendt som hjelpefluidum holdes på 0,6 ato.
Temperaturen av de varme gasser ved inngangsåpningen holdes mellom 230 og
250° C. Gassenes temperatur ved utgangs-åpningen ligger mellom 100 og 130° C.
Det slik fremkomne produkt er i det vesentlige vannfritt og forekommer i form
av nesten kuleformede partikler som er hule innvendig, og som har følgende par-tikkelstørrelsesf ordeling :
Eksempel 3
600 g vannfritt calciumklorid oppløses i 3 500 cm3 vann.
Til denne oppløsning tilsettes der under omrøring 3 000 g calciumklorid.
Den slik fremkomne suspensjon, som har en calciumkloridkonsentrasjon (i forhold til ealciumfluorid) på 20 %, transporteres med en strømningshastighet på 16 liter/time til en forstøvningstørrer med et forstøvningsorgan av den type som består av en plate som roterer med stor hastighet.
Temperaturen av gassene ved inngangsåpningen holdes mellom 300 og 350° C. Temperaturen av gassene ved utgangsåp-ningen ligger mellom 95 og 120° C.
Det slik fremkomne produkt er i det vesentlige vannfritt og forekommer i form av nesten kuleformede partikler, som er hule innvendig, og som oppviser følgende partikkelstørrelsesf ordeling: 2 % mellom 42 og 100 mesh (Tyler-skala)
15 % mellom 100 og 170 mesh
30 % mellom 170 og 250 mesh
32 % mellom 250 og 325 mesh
21 % under 325 mesh
Eksempel 4
500 g saltsyre (35 %) oppløses i 3 liter vann.
Under omrøring tilsettes der til oppløs-ningen 3 500 g kommersiell fluorit med en partikkelstørrelse som er under 325 mesh, og med følgende sammensetning:
Den slik fremkomne suspensjon, som inneholder 50 % fluorit, transporteres med en strømningshastighet på 15 liter/time til det samme forstøvningstørreapparat som i eksempel 1. Trykket av den luft som anvendes som hjelpefluidum holdes på 0,3 ato.
Temperaturen av gassene ved inngangsåpningen holdes mellom 280 og 300° C. Temperaturen av gassene ved ut-gangsåpningen ligger mellom 100 og 150° C.
Det slik fremkomne produkt er i det vesentlige vannfritt, og det forekommer i
form av nesten kuleformede partikler, som
er hule innvendig, og med følgende partik-kelstørrelsesf ordeling:
Produktet har følgende andre egenskaper : Overflateareal 1 m<2>/g Porevolum 0,190 cm<3>/g Spesifik vekt
sammenrystet 1,18 g/cm<3>
Sammensetning:
Eksempel 5
500 g saltsyre (35 %) oppløses i 900 cm3 vann. Til denne oppløsning tilsettes det under omrøring 560 g kommersiell fluorit, som har en partikkelstørrelse, som er mindre enn 325 mesh, og som har samme sammensetning som i eksempel 4.
Den slik fremkomne suspensjon, som inneholder 80 % fluorit, transporteres med en strømningshastighet på 15 liter/time til det samme forstøvningstørreapparat som i eksempel 1. Trykket av den luft som anvendes som hjelpefluidum holdes på 0,3 ato.
Temperaturen av gassene ved inngangsåpningen holdes mellom 250 og 280° C. Temperaturen av gassene ved ut-gangsåpningen ligger mellom 110 og 160° C.
Det slik fremkomne produkt er i det vesentlige vannfritt og forekommer i form av nesten kuleformede partikler, som er hule innvendig, og som har følgende par-tikkelstørrelsesf ordeling :
Eksempel 6
500 g saltsyre (35 %) oppløses i 4400
cm<3> vann.
Til denne oppløsning tilsettes det under omrøring 2100 g kommersiell fluorit med en partikkelstørrelse som er mindre enn 325 mesh, og som har samme sammensetning som i eksempel 4.
Den slik fremkomne suspensjon, som inneholder 30 % fluorit, transporteres med en strømningshastighet på 15 liter/time til det samme forstøvnings-tørreapparat som i eksempel 1. Trykket av den luft som anvendes som'hjelpefluidum holdes på 0,3 ato.
Temperaturen av gassene ved inngangsåpningen holdes mellom 320 og 350 °C. Temperaturen av gassene ved utgangsåp-ningen ligger mellom 120 og 180° C.
Det slik fremkomne produkt er i det vesentlige vannfritt og forekommer i form av nesten kuleformede partikler, som er hule innvendig, og oppviser følgende par-tikkelstørrelsesf ordeling :
Eksempel 7
630 g av et fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler, fremstilt som angitt i eksempel 1, innføres i en nikkelreaktor, som er konstruert så den kan arbeide med en fluidisert masse. Carbon-tetrakloriddamper får strømme inn med en lineær strømningshastighet på 6 cm/sek. gjennom det slik anbragte fluoreringsmiddel, mens reaktorens temperatur ble holdt på 500° C. Kontakttiden er 4,7 sekunder. Temperaturen er homogen langs hele aksen av reaktoren, og fluidiseringen av fluoreringsmidlet er utmerket.
Forsøket ble fortsatt i 64 minutter, og den totalt innførte mengde carbontetraklorid er 1150 g.
De damper som forlater reaktoren av-kjøles og vaskes med alkaliske, vandige oppløsninger. De har følgende sammensetning:
De høytkokende komponenter utgjør 0,9 molprosent.
Tabell 1 er en sammenstilling av reak-sjonsbetingelsene og resultatene i forbindelse med eksemplene 8, 9, 10 og 11, som er utført for å vise anvendeligheten av det calciumfluoridholdige fluoreringsmiddel, som er fremstilt i overensstemmelse med eksempel 1—6 som et middel som er særlig velegnet i forbindelse med den fluo-reringsreaksjon, som ifølge oppfinnelsen gjennomføres i en fluidisert masse.
Eksempel 9 er et sammenlignende eksempel.
Eksempel 8
I en glassreaktor innføres det 550 g av et fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler, fremstilt som angitt i eksempel 1. Man lot 6,96 mol fordampet carbontetraklorid strømme gjennom det på denne måte plaserte fluoreringsmiddel. Temperaturen var homogen langs hele aksen av reaktoren, og fluidiseringen av massen av fluoreringsmidlet er utmerket.
Damper som forlater reaktoren avkjø-les og vaskes med vandige, alkaliske opp-løsninger.
Resultater og reaksjonsbetingelser er sammenstillet i tabell 1.
Eksempel 9
510 g kommersiell, flotert og malt fluorit av «syrekvalitet» av samme partikkelstør-relse som den som anvendes i forbindelse med den i eksempel 2 angitte fremstilling, blandes med 160 g kull med en partikkel-størrelse mellom 42 og 325 mesh, og inn-føres i en nikkelreaktor.
Fluidiseringen er ikke så god som i de foregående tilfeller. Den er dog god nok til å frembringe en temmelig god fordeling av temperaturen langs reaktorens akse.
Damper som forlater reaktoren avkjø-les og vaskes med vandige, alkaliske opp-løsninger.
Resultater og reaksjonsbetingelser er sammenstillet i tabell 1.
Eksempel 10
I en nikkelreaktor innføres det 590 g av et fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler, hvilket middel er fremstilt fra kommersiell fluorit som beskrevet i eksempel 2.
Man lot 8,11 mol fordampet carbontetraklorid strømme gjennom det på denne måte anbragte fluoreringsmiddel.
Temperaturen er homogen langs hele aksen av reaktoren, og fluidiseringen av massen av fluoreringsmiddel er perfekt.
Damper som forlater reaktoren avkjø-les og vaskes med vandige, alkaliske opp-løsninger.
Resultater og reaksjonsbetingelser er sammenstillet i tabell 1.
Eksempel 11
I en Inconel-reaktor innføres det 770 g fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler, hvilket middel er fremstilt som angitt i eksempel 4. •
Man lar en blanding som består av 98 % carbontetraklorid og 2 % klor strøm-me gjennom det på denne måte anbragte fluoreringsmiddel.
Temperaturen er homogen langs hele aksen av reaktoren, og fluidiseringen er
perfekt. Damper som forlater reaktoren av-kjøles og vaskes med fortynnede, alkaliske oppløsninger.
Forsøket utføres i 90 minutter. Der-etter ble forsøket fortsatt med stadig synk-ende utbytter, inntil det fremkom en om-dannelse av CaF2 på 53 %. Fluidiseringen forble tilfredsstillende under hele for-søket.
Resultater og reaksjonsbetingelser er sammenstillet i tabell 1.
Eksempel 12
I forbindelse med dette eksempel bør den katalytiske disproporsjoneringsvirk-ning bemerkes. Denne virkning utøves un-dertiden av de anvendte fluoreringsmidler ifølge oppfinnelsen.
Ved denne virkning fremmes fluore-ringsvirkningen indirekte, idet en del av det fluorerte produkt fjernes fra reaksjons-likevekten.
Ytterligere forklares dannelsen av CF2C1 under fluoreringen av CCU, selv når reaksjonen utføres under knapt så strenge betingelser.
Reaksjonen utføres i en Inconel-reaktor med en kapasitet på 150 cm<3>. Det til-førte stoff består av CCI3F. Det oppnådde produkt består i praksis av ikke reagert CCI3F Og CCI2F2.
Det ble gjennomført to forsøksrekker, hvis resultater og forsøksbetingelser er sammenstilt i tabell 2 og 3 i det medfølg-ende diagram.
Den katalysator som anvendes til den første forsøksrekke består av rent CaF2 som er fremkommet ved bunnfelling, og som har følgende egenskaper: partikkel-størrelse mindre enn 325 mesh og overflateareal i pulverform 8 m2/g.
Den katalysator som anvendes til den annen forsøksrekke utgjøres av et fluoreringsmiddel som er fremkommet ved for-støvning av CaF2, likesom katalysatoren for den første forsøksrekke, og behandlet med 6 % vannfritt CaCU med et overflateareal på 9 m2/g.
Disse resultater fremgår av fig. 2, hvor kurve I viser resultatene av tabell 2 og kurve II resultatene av tabell 3. Ut fra de foregående eksempler kan det sees hvordan de eksemplifiserte aspek-tes frembyr én eller flere av følgende for-deler. Eksemplene viser således: (a) en forbedret fremgangsmåte til fremstilling av et calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel, som passende kan anvendes som en fluidisert masse. (b) et calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel, som passende kan anvendes til
reaksjoner med en fluidisert masse, og
som oppviser en utmerket evne til å
fluidisere og en stor motstandsdyktig-het mot sammenpakning i tidens løp.
(c) et calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel, som passende kan anvendes til
reaksjoner med en fluidisert masse,
hvilket middel oppviser en stor fluore-ringsaktivitet, og som vil bevirke dannelsen av forbindelser med høyt fluorinnhold, når det anvendes til fluorering
av carbontetraklorid, selv hvis det arbeides ved relativt lave temperaturer.
(d) et calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel til anvendelse som en fluidisert
masse av en slik art, at det ikke nød-vendigvis behøver å blandes med frem-mede fluidiseringsmidler som kull,
siliciumdioxyd eller aluminiumoxyd.
(e) en enkel og økonomisk fremgangsmåte
til reaktivering av delvis uttømt ealciumfluorid for å oppnå et calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel, som
passende kan anvendes i forbindelse
med reaksjoner med en fluidisert
masse.
(f) et calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler, hvilket middel har forbedrede
mekaniske og kjemiske egenskaper, og
som er egnet til fluorering av organiske
forbindelser.
(g) fremstilling av et slikt calciumfluoridholdig fluoreringsmiddel, hvis partikler
er nesten kuleformede, ved hvilken
fremgangsmåte man går ut fra ealciumfluorid, som er fremstilt syntetisk
eller ut fra ealciumfluorid, som inneholder urenheter, som mineralene fluorit eller flusspat.
Claims (9)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av
calciumfluoridholdige fluoreringsmidler med nesten kuleformede partikler, hvilke
midler passende kan anvendes som en fluidisert masse i en reaksjon, karakterisert ved at ealciumfluorid, eller et calciumfluoridholdig mineral, suspenderes i en vandig oppløsning av calciumklorid, og at den slik fremkomne suspensjon underkastes en kombinert behandling, som består i en samtidig granulering og tørring ved hjelp av et forstøvnings-tørringsorgan.
2. Fremgangsmåte etter påstand 1, karakterisert ved at tørringen ut-føres ved en temperatur mellom 100 og 500° C, fortrinnsvis mellom 200 og 350° C.
3. Fremgangsmåte etter påstand 1 eller 2, karakterisert ved at den mengde calciumklorid som anvendes ligger mellom 1 og 20 vektsprosent i forhold til calciumfluoridet eller det calciumfluoridholdige mineral.
4. Fremgangsmåte etter enhver av de foregående påstander, karakterisert ved at suspensjonen har en konsentrasjon av ealciumfluorid, eller av det calciumfluoridholdige mineral som ligger innenfor intervallet 30—80 vektsprosent.
5. Fremgangsmåte etter påstand 4, karakterisert ved at suspensjonen dannes ved at det i vandig saltsyre opp-løses et partikkelformet calciumfluoridholdig mineral, som også inneholder en calciumforbindelse som kan reagere med saltsyre.
6. Fremgangsmåte etter påstand 5, karakterisert ved at mineralet er fluorit eller flusspat.
7. Fremgangsmåte etter enhver av på-standene 1—4, karakterisert ved at fremgangsmåten gjennomføres som en regenereringsprosess ved å underkaste et delvis uttømt fluoreringsmiddel en vask med vann, slik at en del av det dekkende calciumklorid fjernes, ved å tilsette frisk ealciumfluorid eller et calciumfluoridholdig mineral, og ved å underkaste denne suspensjon en kombinert behandling som består av en samtidig granulering og tørring ved hjelp av et forstøvnings-tørringsorgan, under samme betingelser som i påstand 1—4.
8. Fremgangsmåte etter påstand 7, karakterisert ved at den utføres som en kontinuerlig prosess.
9. Fluoreringsmiddel med nesten kuleformede partikler etter påstand 1, karakterisert ved at de har en par-tikkelstørrelse mellom 35 og 400 mesh (Tyler-skalaen).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8024324A FR2494255A1 (fr) | 1980-11-17 | 1980-11-17 | Perfectionnement au procede pour la production de soufre avec recuperation amelioree d'energie a partir d'un gaz renfermant h2s, so2, et h2 et/ou co |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO813884L NO813884L (no) | 1982-05-18 |
NO158215B true NO158215B (no) | 1988-04-25 |
NO158215C NO158215C (no) | 1988-08-03 |
Family
ID=9248017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO813884A NO158215C (no) | 1980-11-17 | 1981-11-16 | Fremgangsmaate ved fremstilling av svovel. |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4436716A (no) |
JP (1) | JPS57111208A (no) |
CA (1) | CA1166823A (no) |
DE (1) | DE3145642A1 (no) |
FR (1) | FR2494255A1 (no) |
GB (1) | GB2087373B (no) |
IT (1) | IT1144930B (no) |
NL (1) | NL8105179A (no) |
NO (1) | NO158215C (no) |
SU (1) | SU1248531A3 (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2511663A1 (fr) * | 1981-08-19 | 1983-02-25 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
US4542114A (en) * | 1982-08-03 | 1985-09-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the recovery and recycle of effluent gas from the regeneration of particulate matter with oxygen and carbon dioxide |
DE3529665A1 (de) * | 1985-08-20 | 1987-02-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum entfernen von schwefelwasserstoff aus abgasen |
US5185140A (en) * | 1985-10-25 | 1993-02-09 | Elf Aquitaine Production | Process for removing sulphur compounds from a residual gas |
FR2589140B1 (fr) * | 1985-10-25 | 1991-02-22 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz acide renfermant de l'h2s |
FR2589082B1 (fr) * | 1985-10-25 | 1989-12-01 | Elf Aquitaine | Procede d'elimination des composes soufres contenus dans un gaz residuaire, notamment issu d'une usine a soufre claus, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre |
US5494650A (en) * | 1989-01-19 | 1996-02-27 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) | Process for improving the sulphur yield of a complex for producing sulphur from a sour gas containing H2 S, the said complex comprising a sulphur plant and then an oxidation and hydrolysis unit followed by a purification unit |
FR2840295B1 (fr) * | 2002-06-03 | 2005-02-04 | Inst Francais Du Petrole | Prodede d'elimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogene sulfure et du benzene, toluene et/ou xylenes |
FR2897066B1 (fr) * | 2006-02-06 | 2012-06-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'extraction de l'hydrogene sulfure contenu dans un gaz hydrocarbone. |
CN103482581B (zh) * | 2012-06-12 | 2016-04-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种联产硫磺和加氢精制产品的方法 |
GB2513962A (en) * | 2013-03-01 | 2014-11-12 | Frank Cross Ltd | Catalytic treatment |
CN112930320B (zh) * | 2018-10-31 | 2024-02-20 | 托普索公司 | 生产硫的方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2123778A5 (no) | 1971-01-29 | 1972-09-15 | Inst Francais Du Petrole | |
FR2369209A1 (fr) * | 1976-11-02 | 1978-05-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'oxydation du soufre et des composes du soufre |
US4138473A (en) | 1977-10-31 | 1979-02-06 | Gieck Joseph F | Process for recovering sulfur from sour gas |
-
1980
- 1980-11-17 FR FR8024324A patent/FR2494255A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-11-12 GB GB8134131A patent/GB2087373B/en not_active Expired
- 1981-11-12 US US06/320,846 patent/US4436716A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-16 CA CA000390156A patent/CA1166823A/fr not_active Expired
- 1981-11-16 JP JP56183610A patent/JPS57111208A/ja active Pending
- 1981-11-16 SU SU813358556A patent/SU1248531A3/ru active
- 1981-11-16 NL NL8105179A patent/NL8105179A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-16 NO NO813884A patent/NO158215C/no unknown
- 1981-11-17 DE DE19813145642 patent/DE3145642A1/de not_active Withdrawn
- 1981-11-17 IT IT25125/81A patent/IT1144930B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2494255A1 (fr) | 1982-05-21 |
IT1144930B (it) | 1986-10-29 |
SU1248531A3 (ru) | 1986-07-30 |
NO813884L (no) | 1982-05-18 |
JPS57111208A (en) | 1982-07-10 |
GB2087373B (en) | 1985-07-24 |
DE3145642A1 (de) | 1982-08-12 |
CA1166823A (fr) | 1984-05-08 |
GB2087373A (en) | 1982-05-26 |
IT8125125A0 (it) | 1981-11-17 |
US4436716A (en) | 1984-03-13 |
FR2494255B1 (no) | 1984-12-14 |
NO158215C (no) | 1988-08-03 |
NL8105179A (nl) | 1982-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO158215B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av svovel. | |
US4146578A (en) | Hypochlorous acid process | |
SU1706385A3 (ru) | Способ получени 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтана | |
UA26158C2 (uk) | Каталітичhий спосіб одержаhhя пероксиду водhю, каталізатор та спосіб його одержаhhя | |
DE2903491C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hypochloriger Säure und ihre Verwendung | |
EP0319153A1 (en) | Preparation of 3,3,3-trifluoropropene-1 | |
JPH05269382A (ja) | 酸化クロム及び酸化ニッケルを主成分とする塊状触媒及び、ハロゲン化炭化水素のフッ素化へのその応用 | |
FR2501056A1 (fr) | Catalyseurs de fluoruration en phase gazeuse des hydrocarbures chlores et chlorofluores aliphatiques, a base de sels ou oxydes de chrome et de phosphate d'aluminium, et procedes de fluoruration utilisant ces catalyseurs | |
US2952513A (en) | Production of zirconium and silicon chlorides | |
US3839401A (en) | Fluid bed chlorination of phthalonitriles | |
US4485050A (en) | Process for the continuous production of tetrachlorophthalonitrile in a fluidized bed reactor | |
US4172052A (en) | Catalyst for production of ethylene dichloride | |
EP0058644B1 (en) | Process for preparation of an oxychlorination catalyst precursor | |
EP0440736A1 (en) | IMPROVED PROCESS FOR PRODUCING HYPOCHLOROUS ACID. | |
US5116594A (en) | Salt handling apparatus for a hypochlorous acid reactor | |
SU969151A3 (ru) | Способ получени солей щелочных металлов или аммони моно- или трихлоруксусных кислот | |
US3133788A (en) | Process for the manufacture of niobium pentoxide or tantalum pentoxide | |
JPS5950029A (ja) | ハロゲン化バナジウムを製造するための改良法 | |
US4335088A (en) | Process for producing ammonium carbonate | |
JP4079482B2 (ja) | ハロゲン化プロパンの製造法 | |
JPS62270421A (ja) | 天然の鉱石又は二酸化マンガンの化合物から過マンガン酸カリウムの工業的製造のためのマンガン酸カリウムの製法 | |
US3372126A (en) | Process for preparing spheroidal fluorinating agents containing calcium fluoride and suitable for fluid-beds and product resulting therefrom | |
USRE31348E (en) | Hypochlorous acid process using sweep reactor | |
JP3725244B2 (ja) | 無機酸化物粉体スラリーの製造方法 | |
CA2356429C (en) | A process for manufacturing potassium sulfate fertilizer and other metal sulfates |