TWI633097B - 新穎三唑衍生物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於新穎的三唑衍生物，製備這些化合物之方法，包括這些化合物之組成物以及其作為生物活性化合物之用途，特別是在農作物保護及材料保護上供防治有害的微生物以及作為植物生長調節劑。

Description

新穎三唑衍生物
本發明係關於新穎的三唑衍生物，製備這些化合物之方法，包括這些化合物之組成物以及其作為生物活性化合物之用途，特別是在農作物保護及材料保護上供防治有害的微生物以及作為植物生長調節劑。
已知特定的經烷基取代之三唑衍生物可用於農作物保護作為殺真菌劑(參照CN 1760193 A)。亦已知特定的三唑衍生物可用於數種醫藥適應症及用於農作物保護作為殺真菌劑(參照WO-A 2012/177635、WO-A 2012/177638、WO-A 2012/177603、WO-A 2012/177608、WO-A 2012/177725、WO-A 2012/177728)。
因為現代活性成份(例如殺真菌劑)對生態和經濟要求不斷增加，例如有關活性譜效、毒性、選擇性、施用率、殘留物形成和有利的製造，以及亦可能有例如抗藥性的問題，所以對於開發新穎的殺真菌組成物其至少在某些領域具有優於已知組成物之優點，有持續的需求。
因此，本發明係提供式(I)之新穎的三唑衍生物 其中 R1 係代表C1-C8-鹵烷基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-鹵炔基；C3-C7-鹵基環烷基-C1-C4-alkyl；C3-C7-鹵基環烷基-C1-C4-鹵烷基；C3-C7-環烷基-C1-C4-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烯基；經取代或未經取代芳烷基；經取代或未經取代芳烯基；經取代或未經取代芳炔基；經取代或未經取代苯氧烷基；經取代或未經取代苯基環烷基；經取代或未經取代雜芳基；經取代雜芳烷基；經取代或未經取代雜環烷基；經取代或未經取代雜環烷基-C1-C8-烷基；及R2 係代表H、C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、經取代或未經取代-C(O)-C1-C8-烷基、經取代或未經取代-C(O)-C3-C7-環烷基、經取代或未經取代-C(O)NH-C1-C8-烷基；經取代或未經取代-C(O)N-二-C1-C8-烷基；經取代或未經取代-C(O)O-C1-C8-烷基；及R3a、R3b、R3c相互獨立地係代表經取代或未經取代C1-C8-烷基；及X 係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之經取代或未經取代不飽和6-員雜環，或其苯并稠合衍生物；及其鹽類或N-氧化物。
式(I)之三唑衍生物的鹽類或N-氧化物亦具有殺真菌性質。
除非另有指出，否則術語「經取代或未經取代」在本申請書化學式中及較佳範圍或其實施例中所給予的R1、R2、R3a、R3b、R3c和X之定義較佳地係包括未經取代或經鹵素；羥基；氰基；胺基；硫氫基；五氟-λ6-硫氫基；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-烷基氧基；C1-C8-鹵烷基氧基；C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵烷基硫基；三(C1-C8-烷基)矽基；三(C1-C8-烷基)矽基-C1-C8-烷基；C3-C7-環烷基；C3-C7-鹵素環烷基；C3-C7-環烯基；C3-C7-鹵素環烯基；C4-C10-環烷基烷基；C4-C10-鹵基環烷基烷基；C6-C12-環烷基環烷基；C1-C8-烷基-C3-C7-環烷基；C1-C8-烷氧基-C3-C7-環烷基；三(C1-C8-烷基)矽基-C3-C7-環烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基氧基；C2-C8-鹵素烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；C3-C8-鹵基炔基氧基；C1-C8-烷基胺基； C1-C8-鹵素烷基胺基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵基烷氧基；C1-C8-氰基烷氧基；C4-C8-環烷基烷氧基；C3-C6-環烷氧基；C1-C8-烷基硫氫基；C1-C8-鹵素烷基硫氫基；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-鹵基烷基羰基；C3-C8-環烷基羰基；C3-C8-鹵基環烷基羰基；C1-C8-烷基胺甲醯基；二-C1-C8-烷基胺甲醯基；N-C1-C8-烷基氧基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基胺甲醯基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-鹵基烷氧基羰基；C3-C8-環烷氧基羰基；C2-C8-烷氧基烷基羰基；C2-C8-鹵基烷氧基烷基羰基；C3-C10-環烷氧基烷基羰基；C1-C8-烷基胺基羰基；二-C1-C8-烷基胺基羰基；C3-C8-環烷基胺基羰基；C1-C8-烷基羰基氧基；C1-C8-鹵基烷基羰基氧基；C3-C8-環烷基羰基氧基；C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-鹵基烷基羰基胺基；C1-C8-烷基胺基羰基氧基；二-C1-C8-烷基胺基羰基氧基；C1-C8-烷基氧基羰基氧基；C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵基烷基亞磺醯基；C1-C8-烷基磺醯基；C1-C8-鹵基烷基磺醯基；C1-C8-烷基磺醯基氧基；C1-C8-鹵基烷基磺醯基氧基；C1-C8-烷基胺基胺磺醯基；二-C1-C8-烷基胺基胺磺醯基；(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；(C3-C7-環烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；羥基亞胺基-C1-C8-烷基；(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C3-C7-環烷基；羥基亞胺基-C3-C7-環烷基；(C1-C8-烷基亞胺基)-氧基；(C1-C8-烷基亞胺基)-氧基-C1-C8-烷基；(C3-C7-環烷基亞胺基)-氧基-C1-C8-烷基；(C1-C6-烷基亞胺基)-氧基-C3-C7-環烷基；(C1-C8-烯基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；(C1-C8-炔基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；2-側氧吡咯啶-1-基、(苯甲基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基烷基；C1-C8-烷基硫基烷基；C1-C8-烷氧基烷氧基烷基；C1-C8-鹵基烷氧基烷基；苯甲基；苯基；5-員雜芳基；6-員雜芳基；苯甲基氧基；苯基氧基；苯甲基硫氫基；苯甲基胺基；苯氧基；苯基硫氫基；或苯基胺基取代；其中苯甲基、苯基、5-員雜芳基、6-員雜芳基、苯甲基氧基或苯基氧基可視需要經一或多個由前述所列之基團取代。
較佳地術語「經取代或未經取代」在R1、R2、R3a、R3b、R3c 和X之定義中，較佳地係包括未經取代或經鹵素；氰基；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵素烷氧基；(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；C3-C7-環烷基；C3-C7-鹵素環烷基；C2-C8-烯基；或C2-C8-炔基取代。
式(I)係提供本發明三唑衍生物之一般的定義。上文或下文中 所示的化學式之較佳的基團定義敘述於下文中。這些定義係適用於式(I)之最終產物及同樣適用於所有的中間物。
R1較佳地係代表C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基。
R1更佳地係代表C1-C4-鹵烷基；未經取代或經鹵素-取代或經C1-C3-烷基-取代或經C3-C7-環烷基-取代或經C1-C8-烷氧基-取代之C3-C7-環烷基。
R1最佳地係代表C1-C4-鹵烷基；未經取代或經鹵素-取代或經C1-C3-烷基-取代或經C1-C8-烷氧基-取代之環丙基。
在本發明較佳的實施例中R1係代表1-經取代環丙基，其中該取代基係由鹵素或C1-C3-烷基或C1-C8-烷氧基選出。
在本發明另外較佳的實施例中R1係代表經取代之C3-C7-環烷基，較佳地經取代之環丙基，其中在相同或不同碳原子上的二個取代基可與C3-C7-環烷基，較佳地與其相連接之環丙基共同形成一經取代或未經取代雙環烷基。
在本發明另外較佳的實施例中R1係代表單-或多氟化C1-C4-烷基。
在另外較佳的實施例中R1較佳地係代表C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基；經取代或未經取代芳基-C1-C4-烷基；經取代或未經取代苯氧基-C1-C4-烷基；經取代或未經取代苯基-C3-C7-環烷基或經取代或未經取代雜芳基.
在另外較佳的實施例中 R1更佳地係代表C1-C4-鹵烷基；未經取代或經鹵素-取代之C3-C7-環烷基；未經取代或經鹵素-取代之芳基-C1-C4-烷基；未經取代或經鹵素-取代之苯氧基-C1-C4-烷基；未經取代或經鹵素-取代之苯基-C3-C7-環烷基或未經取代或經鹵素-取代之雜芳基。
在另外較佳的實施例中R1最佳地係代表C1-C4-鹵烷基；未經取代或經鹵素-取代之C3-C7-環烷基；未經取代或經鹵素-取代之芳基-C1-C4-烷基；未經取代或經鹵素-取代之苯氧基-C1-C4-烷基；未經取代或經鹵素-取代之苯基-C3-C7-環烷基或未經取代或經鹵素-取代之吡啶基。
X較佳地係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之經取代或未經取代不飽和6員雜環或其苯并稠合衍生物，其限制條件為X不代表2-吡啶基。
X更佳地係代表經取代或未經取代3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡-2-基、嗒-3-基、嗒-4-基、喹啉-2-基或喹啉-3-基。
X又更佳地係代表經取代或未經取代3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡-2-基、嗒-3-基、嗒-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹啉-4-基。
X最佳地係代表經取代或未經取代3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-2-基或喹啉-3-基。
在本發明較佳的實施例中X係代表經取代或未經取代3-吡啶基或4-吡啶基。
在本發明另外較佳的實施例中X係代表取代之3-吡啶基或4-吡啶基。
在本發明另外較佳的實施例中X係代表經至少一個鹵素取代基取代之3-吡啶基或4-吡啶基。
在本發明另外較佳的實施例中X係代表經取代或未經取代2-吡啶基。
在本發明另外較佳的實施例中X係代表經至少一個鹵素取代基取代之2-吡啶基。
就所有X之定義較佳的係給予不含有氮原子以外的其他雜原子之雜環。
R2較佳地係代表H、C1-C8-烷基、經取代或未經取代-C(O)-C1-C8-烷基。
R2更佳地係代表H。
在本發明之此等實施例中，其中R2係代表-Si(R3a)(R3b)(R3c)R3a、R3b、R3c較佳地相互獨立係代表甲基、乙基或第三丁基，R3a、R3b、R3c更佳地係代表甲基。
在本發明另外較佳的實施例中R1較佳地係代表C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基；經取代或未經取代芳基-C1-C4-烷基；經取代或未經取代苯氧基-C1-C4-烷基；經取代或未經取代苯基-C3-C7-環烷基或經取代或未經取代雜芳基，及R2較佳地係代表H、C1-C8-烷基、經取代或未經取代-C(O)-C1-C8-烷基，及X又更佳地係代表經取代或未經取代2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡-2-基、嗒-3-基、嗒-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹啉-4-基。
在本發明另外較佳的實施例中R1較佳地係代表C1-C8-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基；經取代或未經取代芳基-C1-C4-烷基；經取代或未經取代苯氧基-C1-C4-烷基；經取代或未經取代苯基-C3-C7-環烷基或經取代或未經取代雜芳基，及R2較佳地係代表H，及X又更佳地係代表經取代或未經取代2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧 啶基、5-嘧啶基、吡-2-基、嗒-3-基、嗒-4-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基或喹啉-4-基。
然而，若需要在上文通用術語中所給予的或較佳範圍中所述的基團定義和解釋亦可相互組合，亦即包括特定範圍和較佳範圍之間。此二者係適用於終產物及對應的前驅物和中間物。此外，個別的定義可能未提供。
較佳的係給予該等式(I)化合物，其中各基團係具有上述較佳定義。
特佳的係給予該等式(I)化合物，其中各基團係具有上述更佳的定義。
非常特佳的係給予該等式(I)化合物，其中各基團係具有上述最佳定義。
在上述化學式所給予的符號之定義中，係使用集合術語，其一般為下列取代基之代表：C1-C8-烷基定義係包括文中對烷基所定義之最大範圍。特言之，此定義包括甲基、乙基、正-、異丙基、正-、異-、第二-、第三丁基，以及各情況下所有的異構性戊基、己基、庚基和辛基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，特別是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二 甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基和1-甲基-2-環丙基乙基。較佳的範圍為C1-C4-烷基，例如甲基、乙基、正-、異丙基、正-、異-、第二-、第三丁基。C1-C3-烷基定義係包括甲基、乙基、正-、異丙基。
鹵素定義係包括氟、氯、溴和碘。
經鹵素-取代之烷基-係指C1-C8-鹵烷基-代表，例如，經一或多個可為相同或不同的鹵素取代基取代之如上所定義的C1-C8-烷基。較佳地C1-C8-鹵烷基係代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
單-或多氟化C1-C4-烷基係代表，例如，經一或多個氟取代基取代之如上所定義的C1-C4-烷基。較佳地單-或多氟化C1-C4-烷基係代表氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
C2-C8-烯基定義係包括文中對烯基所定義之最大範圍。特言之，此定義係包括乙烯基、正-、異丙烯基、正-、異-、第二-、第三丁烯基之意義，以及各情況下所有的異構性戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、 1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基、2,4-二甲基-1-戊烯基、2,4-二甲基-2-戊烯基。經鹵素-取代之烯基-係指C2-C8-鹵烯基-，代表，例如，經一或多個可為相同或不同的鹵素取代基取代之如上所定義的C2-C8-烯基。
C2-C8-炔基定義係包括文中對炔基所定義之最大範圍。特言之，此定義係包括意義乙炔基、正-、異丙炔基、正-、異-、第二-、第三丁炔基，以及各情況下所有的異構性戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基。經鹵素-取代之炔基-係指C2-C8-鹵炔基-代表，例如，經一或多個可為相同或不同的鹵素取代基取代之如上所定義的C2-C8-炔基。
C3-C7-環烷基定義係包括具有3至7個碳環成員之單環飽和烴基基團，例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基和環庚基。
經鹵素-取代之環烷基和鹵基環烷基定義係包括具有3至7個碳環成員之單環飽和烴基基團，例如1-氟-環丙基和1-氯-環丙基。
雙環烷基定義係包括，其中在C3-C7-環烷基之相同碳原子上的二個取代基可與連接C3-C7-環烷基的碳原子共同形成的螺環烷基，此定義包括例如螺環[2.2]戊基意義。雙環烷基定義亦包括，其中在C3-C7-環烷基之不同相鄰或非相鄰碳原子上的二個取代基可與連接C3-C7-環烷基的碳原子共同形成之雙環烷基，此定義係包括例如雙環[2.2.1]庚-2-基、雙環[2.2.1]庚-7-基、雙環[4.1.0]庚-2-基、雙環[4.1.0]庚-3-基、雙環[4.1.0]庚-7-基意義。雙環烷基定義亦包括雙環烷基，其中在C3-C7-環烷基之不同相鄰或非相鄰碳原子上的二個取代基可在與其相連接的碳原子之間形成一伸烷基橋，此定義包括例如雙環[2.2.1]庚-2-烯-2-基、雙環[2.2.1]庚-2-烯-5-基、雙環[2.2.1]庚-2-烯-7-基。
定義芳基係包括未經取代或經取代芳香、單-環、雙-環或三-環，例如苯基、萘基、蒽基、菲基。
含有1或2個氮原子作為雜原子之6員不飽和雜環定義係包括，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-嗒基、4-嗒基、2-嘧啶基、 4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡基。
含有1或2個氮原子作為雜原子之6員不飽和雜環的苯并稠合衍生物定義係包括，例如2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、1-異喹啉基、3-異喹啉基、4-異喹啉基、2-喹唑啉基1、4-喹唑啉基1、口辛啉-3-基；口辛啉-4-基；呔-1-基；呔-4-基；喹啉-2-基；喹啉-3-基。
雜芳基或雜芳基定義係包括含有至高4個選自N、O和S之雜原子的未經取代或經取代、不飽和、苯并稠合雜環5-至10-員環。較佳地，雜芳基或雜芳基定義係包括含有至高4個選自N、O和S之雜原子的未經取代或經取代、不飽和、苯并稠合雜環5-至7-員環：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-嗒基、4-嗒基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡基、1,3,5-三-2-基、1,2,4-三-3-基、1,2,4-三-5-基、1,2,4-三-6-基。
雜環烷基定義係包括由C-原子所組成及含有至高4個選自N、O和S之雜原子的飽和、部份不飽和、單環-、雙環-或三環系：例如氮口元基、吡咯啶基、二氫吡啶基、哌啶基、哌基、嗎福啉基、噻嗎福啉 基、四氫呋喃基、四氫噻吩基、四氫哌喃基、哌喃基、異唑啶基、異唑啉基、吡唑啉基、二氫吡咯基、四氫吡啶基、二氧戊環基、二烷基、氧硫環戊烷基、氧硫環己烷基、二硫戊環基、二噻烷基；視需要經取代基團可為單-或多-取代，其中在多取代的情況下，取代基可相同或不同。
除非另有指出，否則根據本發明經取代之基團或取代基較佳地可經一或多個由下列組成之列中選出的基團取代：鹵素；SH；硝基；羥基；氰基；胺基；硫氫基；五氟-λ6-硫氫基；甲醯基；甲醯基氧基；甲醯基胺基；胺甲醯基；N-羥基胺甲醯基；胺甲酸酯；(羥基亞胺基)-C1-C6-烷基；C1-C8-烷基；C1-C8-鹵素烷基；C1-C8-烷基氧基；C1-C8-鹵素烷基氧基；C1-C8-烷基硫基；C1-C8-鹵素烷基硫基；三(C1-C8-烷基)矽基；三(C1-C8-烷基)矽基-C1-C8-烷基；C3-C7-環烷基；C3-C7-鹵基環烷基；C3-C7-環烯基；C3-C7-鹵基環烯基；C4-C10-環烷基烷基；C4-C10-鹵基環烷基烷基；C6-C12-環烷基環烷基；三(C1-C8-烷基)矽基-C3-C7-環烷基；C1-C8-鹵基烷基；C3-C7-鹵基環烷基；C2-C8-烯基；C2-C8-炔基；C2-C8-烯基氧基；C2-C8-鹵素烯基氧基；C2-C8-炔基氧基；C1-C8-烷基胺基；二-C1-C8-烷基胺基；C1-C8-鹵素烷基胺基；二-C1-C8-鹵素烷基胺基；C1-C8-烷基胺基烷基；二-C1-C8-烷基胺基烷基；C1-C8-烷氧基；C1-C8-鹵基烷氧基；C1-C8-氰基烷氧基；C4-C8-環烷基烷氧基；C3-C6-環烷氧基；C2-C8-烷氧基烷氧基；C1-C8-烷基羰基烷氧基；C1-C8-烷基硫氫基；C1-C8-鹵基烷基硫氫基；C2-C8-烯基氧基；C2-C8-鹵基烯基氧基；C3-C8-炔基氧基；C3-C8-鹵基炔基氧基；C1-C8-烷基羰基；C1-C8-鹵基烷基羰基；C3-C8-環烷基羰基；C3-C8-鹵基環烷基羰基；C1-C8-烷基胺甲醯基；二-C1-C8-烷基胺甲醯基；N-C1-C8-烷基氧基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基胺甲醯基；N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基胺甲醯基；C1-C8-烷氧基羰基；C1-C8-鹵基烷氧基羰基；C3-C8-環烷氧基羰基；C2-C8-烷氧基烷基羰基；C2-C8-鹵基烷氧基烷基羰基；C3-C10-環烷氧基烷基羰基；C1-C8-烷基胺基羰基；二-C1-C8-烷基 胺基羰基；C3-C8-環烷基胺基羰基；C1-C8-烷基羰基氧基；C1-C8-鹵基烷基羰基氧基；C3-C8-環烷基羰基氧基；C1-C8-烷基羰基胺基；C1-C8-鹵基烷基羰基胺基；C1-C8-烷基胺基羰基氧基；二-C1-C8-烷基胺基羰基氧基；C1-C8-烷基氧基羰基氧基；C1-C8-烷基亞磺醯基；C1-C8-鹵基烷基亞磺醯基；C1-C8-烷基磺醯基；C1-C8-鹵基烷基磺醯基；C1-C8-烷基磺醯基氧基；C1-C8-鹵基烷基磺醯基氧基；C1-C8-烷基胺基胺磺醯基；二-C1-C8-烷基胺基胺磺醯基；(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；(C3-C7-環烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；羥基亞胺基-C1-C8-烷基；(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C3-C7-環烷基；羥基亞胺基-C3-C7-環烷基；(C1-C8-烷基亞胺基)-氧基；(C1-C8-烷基亞胺基)-氧基-C1-C8-烷基；(C3-C7-環烷基亞胺基)-氧基-C1-C8-烷基；(C1-C6-烷基亞胺基)-氧基-C3-C7-環烷基；(C1-C8-烯基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；(C1-C8-炔基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；2-側氧吡咯啶-1-基，(苯甲基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基；C1-C8-烷氧基烷基；C1-C8-烷基硫基烷基；C1-C8-烷氧基烷氧基烷基；C1-C8-鹵基烷氧基烷基；苯甲基；苯基；5-員雜芳基；6-員雜芳基；苯甲基氧基；苯基氧基；苯甲基硫氫基；苯甲基胺基；苯氧基；苯基硫氫基；或苯基胺基；其中苯甲基、苯基、5-員雜芳基、6-員雜芳基、苯甲基氧基或苯基氧基可視需要經一或多個由上列選出之基團取代。
若適當，本發明之化合物可以不同的可能異構物形式之混合物存在，特別是立體異構物，例如E和Z，蘇式和赤式，以及光學異構物，且，若需要以及互變異構物。專利申請範圍為E和Z異構物二者，和蘇式和赤式，以及光學異構物，這些異構物之任何混合物和可能的互變異構物形式。
若適當，依照化合物中不對稱中心的數目，本發明化合物可以一或多種光學或對掌異構物形式存在。本發明因此係關於等同所有光學異構物及其外消旋或非外消旋(scalemic)混合物(術語「非外消旋」係指不同比例之鏡像異構物的混合物)及所有比例之所有可能的立體異構物之混合物。 非對映異構物及/或光學異構物可根據熟習一般技術者本身已知的方法來分離。
若適當，依照化合物中雙鍵的數目，本發明化合物亦可以一或多種幾何異構物形式存在。本發明因此係關於等同所有幾何異構物及所有比例之所有可能的混合物。幾何異構物可根據熟習一般技術者本身已知的通用方法來分離。
若適當，依照B環中取代基的相對位置(順/反)，本發明化合物可以一或多種幾何異構物形式存在。本發明因此係關於等同所有幾何順/反異構物及所有比例之所有可能的順/反混合物。順/反異構物可根據熟習一般技術者本身已知的通用方法來分離。
式(I)化合物，其中X係經羥基、硫氫基或胺基取代基取代，可發現由該羥基、硫氫基或胺基基團之質子轉移所產生的其互變異構物形式。此等本發明化合物之所有的互變異構物形式，其中X係經羥基、硫氫基或胺基取代基取代，亦為本發明之部份。
方法及中間物之說明
本發明再者係關於製備式(I)化合物之方法。本發明再者係關於中間物，例如式(V)、(XII)、(XV)之化合物及其製備。
化合物(I)可藉由各種類似已知的先前技術方法之路徑(參見，例如EP-A 461 502、DE-A 40 27 608、DE-A 32 35 935和文中的參考文獻)及藉由下列流程所示的合成路徑和本申請書之實驗部份來製得。除非另有指出，否則X、R1、R2和R3基具有上文式(I)化合物中所給之定義。這些定義不僅適用於式(I)之終產物亦同樣適用於所有的中間物。
方法A(流程1)：
Y=-H或-OH
Z=鹵素、-OSO2-C1-C8-烷基、-OSO2-芳基、-OP(O)(O-C1-C8-烷基)2或-OP(O)(O-芳基)2，較佳地-Cl或-Br
A=鹵素，較佳地-Cl
E=-O-C1-C8-烷基，較佳地-O-甲基、-O-乙基；-O-芳基；-S-C1-C8-烷基；-S-芳基；-NHRa；-NRaRb；Ra：為芳基、C1-C8-烷基或C3-C7-環烷基，Rb：為C1-C8-烷基或C1-C8-烷基氧基，較佳地-NMe2、-NMeOMe；或雜環離去基，例如咪唑、三唑和羥基苯并三唑。
化合物(IIa)及/或(III)可從市面購得或可藉由文獻中所述的方法來製造(參見，例如"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第7冊，第101-169頁；217-308 &第7冊，第1-331頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第5冊，第37-243頁&第6冊，第1-278頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第2冊，第395-510頁&第3冊，第1-197頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第3冊，第45-388頁&第4冊，第1-364頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第2冊，第39-257 &第3冊，第1-220頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第4冊，第155-376頁&第5冊，第167-498頁及文中所引述的參考文獻).
化合物(IIa)(流程1)可藉由文獻中所述的方法轉變成對應的化合物(III)及隨後轉變成化合物(V)。在第一方法中，例如將化合物(IIa)鹵化。
若Y代表鹵素，則化合物(IIa)可例如以溴-或氯琥珀醯亞胺鹵化(參見，例如WO-A 2011/012622、WO-A 2008/003622、WO-A 2005/111003；Synthesis,18,2008,2996及文中所引述的參考文獻)，較佳地係在自由基引發劑例如偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲醯之存在下，在有機溶劑，例如氯化有機溶劑例如四氯甲烷之存在下。另外，化合物(IIa)在溴或氯之存在下進行側鏈鹵化(參見，例如EP 557967)，得到化合物(III)。視需要，可使用自由基引發劑例如偶氮二異丁腈或過氧化二苯甲醯。另外，將化合物(IIa)與鹼，例如甲基鋰反應，及隨後以鹵素來源例如溴化鎂處理，得到化合物(III)(參見，例如WO-A 2012/087784)。
化合物(IIa)，其中Y代表-OH，係與鹵化劑，例如PBr3、PCl3或亞硫醯氯反應，得到化合物(III)(參見，例如WO-A 2009/153554,Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,22,2012,901-906,WO-A 2010/132999及文中所引述的參考文獻)。另外，化合物(IIa)可與磺醯基鹵化物，例如甲磺醯氯或甲苯磺醯氯，或與膦酸鹵化物，例如二苯基磷醯氯反應，得到個別的磺酸鹽和磷酸鹽(參見，例如J.Org.Chem.1992,57,5425-5431及文中所引述的參考文獻)。
化合物(III)可隨後與化合物(IV)或(VI)反應，其中A和E係代表可取代的基團例如鹵化物、-OR、NHRa或NRaRb，較佳地氯、-O-甲基、-O-乙基、-NMe2或-NMeOMe。得到化合物(V)，化合物(III)可在第一步驟與例如Zink、鎂或異丙基氯化鎂反應，接著與羰基化合物(IV)或(VI)，較佳地在無水的條件下及視需要在金屬催化劑，例如鈀-或鎳-基底催化劑的存在 下反應。金屬催化劑可使用，例如(Ph3P)2PdCl2(例如WO-A 2012/087784、EP-A 461 502)、PEPPSI-IPr(Chem.Eur.J.2006,12,4743-4748)或藉由將金屬鹽(例如Pd(OAc)2)與配體(例如PPh3、2-二環己基膦基-2',6'-二甲氧基聯苯(S-Phos))混合於原位製備。可藉由加入離子鹽類，例如LiBr、LiCl、LiI、CuI、Zn(OPiv)2、MgCl2、CuCN(參見，例如Dissertation Albrecht Metzer 2010(University Munich)；Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,9205-9209)，或藉由使鹵烷(1,2-二溴乙烷)或鹵化烷基矽烷(TMSCl)活化金屬來增進金屬之插入。另外，此程序可以一鍋法來進行(參見，例如Beller等人，Chem.Asian J.,2011,7(1)40-44)。
此反應可於室溫至溶劑的回流溫度之間的溫度來進行。
所有在反應條件下為惰性的常見溶劑，例如醚類(例如四氫呋喃、乙醚)可用作為溶劑，且反應可在二或多種這些溶劑的混合物中進行。
方法B(流程2)：
A=鹵素，較佳地Cl
E=-O-C1-C8-烷基，較佳地-O-甲基、-O-乙基；-O-芳基；-S-C1-C8-烷基；-S-芳基；-NHRa；-NRaRb；Ra：為芳基、C1-C8-烷基或C3-C7-環烷基，Rb：為C1-C8-烷基或C1-C8-烷基氧基，較佳地-NMe2、-NMeOMe；或雜環離去基，例如咪唑、三唑和羥基苯并三唑。
化合物(IIb)可從市面購得或可藉由文獻中所述的方法來製造(參見，例如"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第7冊，第101-169頁；217-308 &第7冊，第1-331頁及文中所引 述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第5冊，第37-243 &第6冊，第1-278頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第2冊，第395-510頁&第3冊，第1-197頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第3冊，第45-388頁&第4冊，第1-364頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第2冊，第39-257頁&第3冊，第1-220頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第4冊，第155-376頁&第5冊，第167-498頁及文中所引述的參考文獻).
有許多製備酮類之文獻方法(參見，例如WO-A 2012/055942，WO-A 2012/100342，WO-A 2012/087784，WO-A 2012/087833，US-A 2012/0010190，Dalton Transaction,2011,2366-2374，Journal of the American.Chemical Society,1955,3858-3860，Journal of the American Chemical Society,1937,1494-1497，WO-A 2012/085815，WO-A 2011/042389，WO-A 2003/026663，Heterocycles,1998,2103-2109,Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,2010,2634-2640)。
一般而言，可能從帶有適合的A和E基團之對應的化合物(IIb)和(IV)及/或對應的化合物(IIb)和(VI)，製備式(V)化合物(參見流程2，方法B)。隨後視需要將化合物(IIb)與鹼，例如正丁基鋰、鋰-二異丙基醯胺、雙(三甲基矽基)醯胺鋰、雙(三甲基矽基)醯胺鈉、雙(三甲基矽基)醯胺鉀、醯胺鈉、醯胺鉀、第三丁醇甲、甲基鋰、TMP2Zn．2MgCl2．2LiCl反應(參見，例如Dissertation Albrecht Metzer 2010,University Munich)，接著與化合物(IV)或(VI)反應，較佳地於無水條件下。視需要，在鹼的存在下以一鍋法進行化合物(IIb)和化合物(IV)或(VI)之反應。可能的A和E之基團為例如鹵化物、-OR、NHRa或NRaRb，較佳地氯、-O-甲基、-O-乙基、-NMe2或-NMeOMe 等，其可作為適當的離去基，於適合的條件下形成所欲的酮(V)(流程2)。
在一替代的路徑中，化合物(IIb)係在鹼，例如苯基鋰或甲基鋰之存在下與化合物(VII)反應，得到化合物(V)(參見，例如Journal of the American Chemical Society,2011,11194-11204；Journal of Medicinal Chemistry 1963,205-207及文中所引述的參考文獻)。
方法C(流程3)：
Z=鹵素，較佳地Cl或Br
n=0、1
M=Li、MgZM、ZnZM、Si(C1-C8-烷基)3、Sn(C1-C8-烷基)3
ZM=鹵素、羥基，較佳地Cl或Br
由對應的化合物(VIII)與化合物(IX)或(X)或(XI)製備式(V)化合物之一方法係如流程3所示(方法C)。化合物(X)包括化合物(Xa)、(Xb)和(Xc)。
化合物(VIII)可從市面購得或可藉由文獻中所述的方法來製造(參見，例如"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第7冊，第101-169頁；217-308 &第7冊，第1-331頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第5冊，第37-243頁&第6冊，第1-278及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第2冊，第395-510頁&第3冊，第1-197頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第3冊，第45-388頁&第4冊，第1-364頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第2冊，第39-257頁&第3冊，第1-220頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第4冊，第155-376頁&第5冊，第167-498頁及文中所引述的參考文獻).
化合物(IX)、(X)和(XI)可從市面購得或可藉由文獻中所述的方法來製造(參見，例如WO-A 2010/029066；Chemische Berichte,1986,2995-3026及文中所引述的參考文獻)。
具有通式(V)之化合物可類似文獻中所述的方法(參見，例如Organic letters,2009,1773-1775；European Journal of Organic Chemistry,2011,1570-1574)，藉由帶有對應的通式(VIII)之化合物與通式(IX)、(X)或(XI)之物質(其中Z鹵素，較佳地氯或溴)的偶合反應來合成。
類似文獻中所述的方法將化合物(VIII)與通用結構(IX)或(X)之化合物反應，得到化合物(V)(例如Organic letters,2009,1773-1775,European Journal of Organic Chemistry,2011,1570-1574,Chemical & Pharmaceutical Bulletin,1970,1457-1464,Chemical & Pharmaceutical Bulletin,1980,337-342,WO-A 2005/044785)。該等反應可視需要於催化劑和鹼的存在下進行。
作為此反應之催化劑可使用各種金屬基底的催化劑，其可直接使用或由金屬前驅物(例如Pd2dba3,Pd(OAc)2)和配體(例如膦基配體，如Xanthphos、2-(二環己基膦基)-2'-甲基聯苯、2-二苯基膦基-2'-(N,N-二甲基胺基)聯苯、三第三丁基膦、三-鄰-甲苯基膦)於原位製備(參見，例如WO-A 2008/147544,WO-A 2005/027837)。
可使用各種有機和無機鹼作為鹼，例如磷酸鉀，鹼例如醯胺鈉、氫化鈉或第三丁醇鈉。另外，可使用含矽的鹼(例如NaHMDS、KHMDS、LiHMDS)。
類似文獻中所述的方法(例如WO-A 2012/080476)將化合物 (VIII)與通用結構(XI)之化合物反應，得到化合物(V)。中間物炔可藉由文獻中已知的方法進一步轉變為對應的酮(V)(參見，例如Chemistry-A European Journal,2011,1261-1267；European Journal of Organic Chemistry,2008,5277-5282；Journal of the Chemical Society,1944,612-615及文中所引述的參考文獻)。
方法D(流程4)：
化合物(V)(流程4)可藉由文獻中所述的方法轉變成對應的化合物(XII)(參見，例如EP-A 461 502,DE-A 33 15 681,EP-A 291 797)。中間物(V)較佳地係與三甲基氧化鋶-或三甲基鋶-鹽，較佳地三甲基氧化鋶鹵化物、三甲基鋶鹵化物、三甲基氧化鋶甲基硫酸鹽或三甲基鋶甲基硫酸鹽，較佳地在鹼，例如氫氧化鈉的存在下反應。
方法E(流程5)：
另外，化合物(V)可先轉變成對應的烯烴(XIII)，接著環氧化，得到環氧化物(XII)(參見，例如EP-A 291 797)。
方法F(流程6)：
G=鹵素或氫
A=鹵素、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基，較佳地Cl或Br
另外，具有通式(XII)之化合物可類似文獻中所述的方法，藉由具有對應通式(IIc)之化合物與通式(XIV)之物質的偶合反應來合成(參見，例如DE-A 40 27 608,WO-A 93/02086,WO-A 93/12121,Journal of Organic Chemistry,2001,2149-2153及文中所引述的參考文獻)。
化合物(IIc)可從市面購得或可藉由文獻中所述的方法來製造(參見，例如"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第7冊，第101-169頁；217-308 &第7冊，第1-331頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第5冊，第37-24頁3 &第6冊，第1-278頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第2冊，第395-510頁&第3冊，第1-197頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第3冊，第45-388頁&第4冊，第1-364頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第2冊，第39-257頁& vol.3冊，第1-220頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第4冊，第155-376頁&第5冊，第167-498頁及文中所引述的參考文獻).
若G代表鹵素，較佳地氯或溴，則化合物(IIc)係藉由與鎂或與鹵素/金屬交換劑例如異丙基鎂鹵化物反應，先轉變成格里納試劑(Grignard reagent)，及隨後與酮(XIV)反應，較佳地係於無水條件下，得到通式(XV)之化合物(參見，例如DE4027608)。另一種選擇，若G代表鹵素，則鹵化物(IIc)可轉變成對應的鋅試劑及隨後與酮(XIV)反應(例如ChemComm,2008,5824-5826；Journal of Organic Chemistry,2004,908-914及文中所引述的參考文獻)。
在一替代的路徑中，化合物(IIc)(G=氫)係與化合物(XIV)反應，較佳地在鹼的存在下。化合物(IIc)(G=氫)視需要係先與鹼，例如正丁基鋰、鋰-二異丙基醯胺、雙(三甲基矽基)醯胺鋰、雙(三甲基矽基)醯胺鈉、雙(三甲基矽基)醯胺鉀、醯胺鈉、醯胺鉀、第三丁醇鉀、甲基鋰、TMP2Zn．2MgCl2．2LiCl反應(參見，例如Dissertation Albrecht Metzer 2010,University Munich)，接著與通用結構(XIV)之化合物反應，較佳地於無水條件下。可能的A基團為，例如鹵化物，其可作為適當的離去基，於適合的反應條件下形成所欲的化合物(XII)。
方法G(流程7)：
A=鹵素、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基，較佳地Cl或Br
具有通式(XV)之化合物可類似文獻中所述的方法藉由具有對應通式(IIc)之化合物與通式(XIV)之物質的偶合反應來合成(參見，例如DE-A 40 27 608,WO-A 93/02086,WO-A 93/12121,Journal of Organic Chemistry,2001,2149-2153)。
若G代表鹵素，較佳地氯或溴，則化合物(IIc)係藉由與鎂或與鹵素/金屬交換劑例如異丙基鎂鹵化物反應，先轉變成格里納試劑，及隨後與酮(XIV)反應，較佳地係於無水條件下，得到通式(XV)之化合物(參見，例如DE4027608)。另一種選擇，若G代表鹵素，則鹵化物(IIc)可轉變成對應的鋅試劑及隨後與酮(XIV)反應(例如ChemComm,2008,5824-5826；Journal of Organic Chemistry,2004,908-914及文中所引述的參考文獻)。
在一替代的路徑中，化合物(IIc)(G=氫)係與化合物(XIV)反應，較佳地在鹼的存在下。化合物(IIc)(G=氫)視需要係先與鹼，例如正丁 基鋰、鋰-二異丙基醯胺、雙(三甲基矽基)醯胺鋰、甲基鋰反應，接著與通用結構(XIV)之化合物反應，較佳地於無水條件下。可能的A基團為，例如鹵化物，其可作為適當的離去基，於適合的反應條件下形成所欲的化合物(XV)。
方法H(流程8)：
根據方法D、E或F所得到的化合物(XII)可藉由文獻中所述的方法轉變成對應的化合物(Ia)(參見，例如DE-A 40 27 608,EP-A 461 502,DE-A 33 15 681,EP-A 291 797,WO9529901,EP0291797)。起始物(XII)可與1H-1,2,4-三唑(XVI)反應，較佳地在鹼(例如碳酸鉀及/或第三丁醇鉀)的存在下，及較佳地在有機溶劑(例如DMF)的存在下，得到化合物(Ia)。
方法I(流程9)：
A=鹵素、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基，較佳地Cl或Br
根據方法G得到的化合物(XV)可藉由文獻中所述的方法轉變成對應的化合物(Ia)(參見，例如DE-A 40 27 608)。起始物(XV)可與1H-1,2,4-三唑(XVI)反應，較佳地在鹼(例如碳酸鉀及/或第三丁醇鉀)的存在下，及較佳地在有機溶劑(例如DMF)的存在下，得到化合物(Ia)。
方法J(流程10)：
G=鹵素或氫
許多式(XVII)之三唑酮為已知或可藉由文獻的已知方法來製備(例如DE-A 24 31 407、DE-A 26 10 022、DE-A 26 38 470、DE-A 42 04 816、EP-A 0 470 463、US 4 486 218、DE-A 31 44 670)。至今尚未描述於文獻之式(XVII)之化合物，可藉由習用的方法來製備。例如，其可藉由將對應的鹵基-酮與1H-1,2,4-三唑在酸結著劑之存在下反應來製得。
在流程10之方法中，例如，酮(XVII)係與衍生物(IIc)反應，其中G係代表鹵素或氫。若G代表鹵素，則化合物(IIc)係藉由與鎂或與金屬轉移劑例如異丙基鎂鹵化物反應，先轉變成格里納試劑，及隨後與酮(XVII)反應，較佳地係於無水條件下，得到化合物(Ia)。
若G代表氫，則化合物(IIc)可與有機鋰試劑，例如甲基鋰或正丁基鋰反應，較佳地於無水條件下，得到鋰化物。視需要，可使用鹼，例如二異丙基醯胺鋰或雙(三甲基矽基)醯胺鋰。隨後將得到的中間物與酮(XVII)反應，較佳地於無水條件下，得到通式(Ia)之化合物。
方法K(流程11)：
G=鹵素或氫
化合物(XVII)(流程11)可藉由文獻中所述的方法轉變成對應的化合物(XVIII)(參見，例如DE-A 31 11 238,DE-A 33 07 217)。通式 (XVII)之化合物較佳地係與三甲基氧化鋶鹵化物、三甲基鋶鹵化物、三甲基氧化鋶甲基硫酸鹽或三甲基鋶甲基硫酸鹽，較佳地在鹼(例如氫氧化鈉)的存在下反應，得到化合物(XVIII)。
化合物(XIX)可從市面購得或可藉由文獻中所述的方法來製造(參見，例如"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第7冊，第101-169頁；217-308 &第7冊，第1-331頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第5冊，第37-243頁&第6冊，第1-278頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第2冊，第395-510頁&第3冊，第1-197頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry III",Pergamon Press,2008；第3冊，第45-388頁&第4，第1-364頁及文中所引述的參考文獻；，"Comprehensive Heterocyclic Chemistry II",Pergamon Press,1996；第2冊，第39-257頁&第3冊，第1-220頁及文中所引述的參考文獻；"Comprehensive Heterocyclic Chemistry I",Pergamon Press,1984；第4冊，第155-376頁&第5冊，第頁167-498及文中所引述的參考文獻)。
之後，可藉由(XVIII)與(XIX)之反應得到化合物(Ia)。若G代表鹵素，較佳地氯或溴，則化合物(XIX)係藉由與鎂或與金屬轉移劑例如異丙基鎂鹵化物反應，先轉變成格里納試劑，及隨後與環氧化物(XVIII)反應，較佳地於無水條件下。
在一替代的路徑中，化合物(XIX)(G=氫或鹵素)係與化合物(XVIII)反應，較佳地在鹼的存在下。化合物(XIX)(G=氫)視需要係先與鹼，例如正丁基鋰、鋰-二異丙基醯胺、雙(三甲基矽基)醯胺鋰、甲基鋰反應，接著與通用結構(XVIII)之化合物反應，較佳地於無水條件下形成所欲的化合物(Ia)。
方法L(流程12)：
R2=C1-C8-烷基、-Si(R3a)(R3b)(R3c)、-P(O)(OH)2、-CH2-O-P(O)(OH)2、經取代或未經取代-C(O)-C1-C8-烷基或經取代、未經取代-C(O)-C3-C7-環烷基、經取代或未經取代-C(O)NH-C1-C8-烷基、經取代或未經取代-C(O)N-二-C1-C8-烷基；經取代或未經取代-C(O)O-C1-C8-烷基
根據方法H、I、J或K所得到的化合物(Ia)可藉由文獻中所述的方法轉變成對應的化合物(Ib)(參見，例如DE-A 3202604、JP-A 02101067、EP-A 225 739、CN-A 101824002、FR-A 2802772；WO-A 2012/175119,Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters,7207-7213,2012；Journal of the American Chemical Society,19358-19361,2012,Journal of Organic Chemistry,9458-9472,2012；Organic Letters,554-557,2013；Journal of the American Chemical Society,15556,2012)。通用結構(Ia)之化合物較佳地係與烷基鹵化物、二烷基硫酸鹽、酸酐、酸氯化物、磷醯氯、烷基異氰酸酯、胺甲醯氯、氯甲酸酯或亞胺碳酸酯反應，較佳地於鹼的存在下，得到化合物(Ib)。
通則
用於製備式(I)化合物之本發明方法A至L係視需要使用一或多種反應助劑來進行。
可使用的反應助劑有，若適當，無機或有機鹼或酸接受劑。這些較佳地係包括鹼金屬或鹼土金屬乙酸鹽、醯胺、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或烷醇，例如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、醯胺鋰、醯胺鉀或醯胺鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫 氧化鈣、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、二異丙基醯胺鋰、雙(三甲基矽基)醯胺鋰、甲醇鈉、乙醇鈉、正-或異-丙醇鈉、正-、異-、第二-或第三丁醇鈉，或甲醇鉀、乙醇鉀、正-或異-丙醇鉀、正-、異-、第二-或第三丁醇鉀；以及鹼性有機氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙基胺、N,N-二甲基環己基胺、二環己基胺、乙基二環己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苯甲基胺、吡啶、2-甲基-，3-甲基-，4-甲基-，2,4-二甲基-，2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基胺基吡啶、N-甲基哌啶、1,4-二氮雙環[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮雙環[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雙環[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
可使用的反應助劑有，若適當，無機或有機酸。這些較佳地包括無機酸，例如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸鹽例如NaHSO4和KHSO4，或有機酸，例如甲酸、碳酸和烷酸例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，及甘醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、飽和或單-或二-不飽和C6-C20脂肪酸、烷基硫酸單酯、烷基磺酸(具有1至20碳原子之直鏈或支鏈烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳香基，例如苯基和萘基，其帶有一或二個磺酸基)、烷基膦酸(具有1至20碳原子之直鏈或支鏈烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳香基，例如苯基和萘基，其帶有一或二個膦酸基)，其中烷基和芳基可帶有另外的取代基，例如對-甲苯磺酸、柳酸、對-胺基柳酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸等。
本發明之方法A至L係視需要使用一或多種稀釋劑來進行。可使用的稀釋劑為幾乎所有的惰性有機溶劑。除非上述方法A至L另有指出，否則這些較佳地係包括脂系和芳香系，視需要鹵化烴，例如戊烷、己烷、庚烷、環己烷、石油醚(petroleum ether)、石油精(benzine)、石油醚(ligroin)、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰-二氯苯，醚類例如乙醚、丁醚和鉀基第三丁基醚、甘醇二甲基醚和二甘醇二 甲基醚、四氫呋喃和二烷，酮類例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮和甲基異丁基酮，酯類例如乙酸甲酯和乙酸乙酯，腈類例如乙腈和丙腈，醯胺類例如二甲基甲醯胺、二甲基以醯胺和N-甲基吡咯酮，以及二甲基亞碸、四伸甲基碸和六甲基磷醯胺和DMPU。
在本發明之方法中，反應溫度可在相當廣泛的範圍內變化。一般而言，所用的溫度係介於-78℃至250℃之間，較佳地介於-78℃至250℃之間。
反應時間係作為反應量及反應溫度之函數而變，但一般係介於數分鐘至48小時之間。
本發明之方法一般係在標準壓力下進行。然而，亦可能於升高或降低的壓力下操作。
就進行本發明之方法，各情況下所需要的起始物一般係使用大約等莫耳量。然而，在各情況下所用的其中一種組份亦可能使用相對較大過量。
反應結束後，視需要藉由一習用的分離技術將化合物從反應混合物中分離。若需要，將化合物以再結晶或層析純化。
若適當，本發明之方法A至L亦可使用起始化合物之鹽類及/或N-氧化物。
本發明進一步係關於式(I)化合物之新穎的中間物，其係形成本發明之部份。
本發明之新穎的中間物為新穎的式(V)之化合物 其中X係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之經取代或未經取代不飽和6-員雜環或其苯并稠合衍生物；及 R1係代表經取代或未經取代1-鹵素環丙基、1-鹵素-2-甲基丙-2-基或2-鹵素-丙-2-基；及其鹽類或N-氧化物。
X較佳地係代表經取代或未經取代2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-3-基或喹啉-2-基。
X更佳地係代表經取代或未經取代2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或喹啉-2-基。
X最佳地係代表經取代或未經取代3-吡啶基、4-吡啶基、喹啉-3-基或喹啉-2-基。
X亦最佳地係代表經取代或未經取代3-吡啶基、4-吡啶基或喹啉-2-基。
X亦更佳地係代表經取代或未經取代2-吡啶基。
較佳地在R1之1-鹵素環丙基、1-鹵素-2-甲基丙-2-基或2-鹵素-丙-2-基中，鹵素係由氟或氯選出。
本發明之另外新穎的中間物為新穎的式(V)之化合物 其中X係代表經取代或未經取代3-吡啶基或4-吡啶基或其苯并稠合衍生物；及R1係代表經取代或未經取代1-C1-C8-烷基環丙基、2-C1-C8-烷基環丙基、C1-C8-鹵烷基、1-C1-C8-烷基環己基、1-芳基環丙基或2-芳基環丙基；及其鹽類或N-氧化物。
就式(V)之化合物較佳地X係代表經取代或未經取代3-吡啶基或4-吡啶基或其苯并稠合衍生物；及R1係代表經取代或未經取代1-C1-C8-烷基環丙基、2-C1-C8-烷基環丙基、1-芳基環丙基或2-芳基環丙基。
本發明之另外新穎的中間物為新穎的式(XII)之環氧化物 其中X係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之經取代或未經取代不飽和6-員雜環或其苯并稠合衍生物；及R1係代表C1-C8-鹵烷基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-鹵炔基；C3-C7-鹵基環烷基-C1-C4-烷基；C3-C7-鹵基環烷基-C1-C4-鹵烷基；C3-C7-環烷基-C1-C4-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烯基；經取代芳烷基；經取代或未經取代芳烯基；經取代或未經取代芳炔基；經取代或未經取代苯氧烷基；經取代或未經取代苯基環烷基；經取代或未經取代雜芳基；經取代雜芳烷基；經取代或未經取代雜環烷基；經取代或未經取代雜環烷基-C1-C8-烷基；及其鹽類或N-氧化物.
較佳的X和R1之基團定義已如上文式(I)化合物所示。此等較佳的基團定義亦應適用於式(XII)之環氧化物。
本發明之另外新穎的中間物為新穎的式(XV)之醇類 其中X係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之經取代或未經取代不飽和6-員雜環或其苯并稠合衍生物；及R1係代表C1-C8-鹵烷基；C2-C8-鹵烯基；C2-C8-鹵炔基；C3-C7-鹵基環烷基-C1-C4-烷基；C3-C7-鹵基環烷基-C1-C4-鹵烷基；C3-C7-環烷基-C1-C4-鹵烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烷基；經取代或未經取代C3-C7-環烯基；經取代 或未經取代芳烷基；經取代或未經取代芳烯基；經取代或未經取代芳炔基；經取代或未經取代苯氧烷基；經取代或未經取代苯基環烷基；經取代或未經取代雜芳基；經取代雜芳烷基；經取代或未經取代雜環烷基；經取代或未經取代雜環烷基-C1-C8-烷基；及A係代表氯、溴、碘、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基，較佳地氯或溴；及其鹽類或N-氧化物。
較佳的X和R1之基團定義已如上文式(I)化合物所示。此等較佳的基團定義亦應適用於式(XV)之醇。
本發明之式(I)化合物可轉變成生理上可接受鹽類，例如酸加成鹽或金屬鹽複合物。
依照上文所定義之取代基的性質，式(I)化合物具有酸性或鹼性性質並可形成鹽類，若適當亦可為內鹽，或帶有無機或有機酸或帶有鹼或帶有金屬離子之加合物。若式(I)化合物帶有胺基、烷基胺基或其他引發鹼性性質之基團，這些化合物可與酸反應得到鹽類，或其可直接在合成中得到鹽類。若式(I)化合物帶有羥基、羧基或其他引發酸性性質之基團，這些化合物可與鹼反應得到鹽類。適合的鹼有，例如鹼金屬和鹼土金屬，特別是鈉、鉀、鎂和鈣之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，再者氨、具有(C1-C4)-烷基基團一級、二級和三級胺、胺基、(C1-C4)-烷醇之二-和三烷醇胺、膽鹼以及氯膽鹼。
以此方式可得到的鹽類亦具有殺真菌性質。
無機酸之實例有氫鹵酸，例如氟化氫、氯化氫、溴化氫和碘化氫、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸鹽例如NaHSO4和KHSO4。適合的有機酸有，例如甲酸、碳酸和烷酸例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，及甘醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、馬來酸、延胡索酸、酒石酸、抗壞血酸、草酸、烷基磺酸(具有1至20碳原子之直鏈或支鏈烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳香基，例如苯基和萘基，其帶 有一或二個磺酸基)、烷基膦酸(具有1至20碳原子之直鏈或支鏈烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳香基，例如苯基和萘基，其帶有一或二個膦酸基)，其中烷基和芳基可帶有另外的取代基，例如對-甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、柳酸、對-胺基柳酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸等。
適合的金屬離子特別是第二主族元素之離子，特別是鈣和鎂，第三和四主族元素，特別是鋁、錫和鉛，以及第1至8過渡族元素，特別是鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅和其他。特佳的係給予第四週期的元素之金屬離子。本處，金屬可以各種其可假定的原子價存在。
式(I)化合物之酸加成鹽類可以簡單的方式藉由習用的方法從鹽類製得，例如藉由將式(I)化合物溶於適合的惰性溶劑中並加入酸，例如鹽酸，及以已知的方法分離，例如藉由過濾，及若需要，藉由以惰性有機溶劑清洗加以純化。
適合的鹽類之陰離子為該等較佳地衍生自下列酸者：氫鹵酸，例如氫氯酸和氫溴酸，再者磷酸、硝酸和硫酸。
式(I)化合物之金屬鹽複合物可以簡單的方式藉由習用的方 法製得，例如藉由將金屬鹽溶於醇中，例如乙醇並將此溶液加入式(I)化合物。金屬鹽複合物可用已知的方法分離，例如藉由過濾，及若需要，以再結晶加以純化。
中間物之鹽類亦可根據上述式(I)化合物之鹽類所提及之方法來製備。.
式(I)化合物或其中間物之N-氧化物可以簡單的方式藉由習用的方法製得，例如藉由以過氧化氫(H2O2)、過酸例如過氧硫酸或過氧羧酸，例如間-氯過氧苯甲酸或過氧單硫酸(卡羅酸)進行N-氧化。
組成物/調配物
本發明進一步係關於用於防治有害微生物，特別是不欲的真 菌和細菌之農作物保護組成物，其係包括一有效和無植物毒性之量的本發明活性成份。這些較佳地為包括農業上適合佐劑、溶劑、載劑、界面活性劑或增量劑之殺真菌組成物。
在本發明之內文中「防治有害微生物」係指相較於未經處理的植物所測的殺真菌效力，減少有害微生物之感染，相較於未經處理的植物(100%)較佳地減少25-50%，相較於未經處理的植物(100%)，更佳地減少40-79%；甚佳地，整體抑制有害微生物之感染(減少70-100%)。防治可為治療性，亦即用於處理已感染的植物，或保護性，用於保護尚未感染的植物。
「有效但無植物毒性量」係指本發明組成物之量係足以用滿意的方式防治植物之真菌疾病或完全根除真菌疾病，且，同時，不會造成明顯的植物毒性症狀。一般而言，此施用率可在相當廣泛的範圍內變化。其係依照數種因素而定，例如依照所欲防治的真菌、植物、天氣狀況和本發明成份。
適合的有機溶劑包括通常用於調配目的之所有的極性和非極性溶劑。較佳的此溶劑係選自酮類，例如甲基異丁酮和環己酮，醯胺類例如二甲基甲醯胺和烷羧酸醯胺，例如N,N-二甲基癸醯胺和N,N-二甲基辛醯胺，再者環狀溶劑，例如N-甲基-吡咯酮、N-辛基-吡咯酮、N-十二烷基-吡咯酮、N-辛基-己內醯胺、N-十二烷基-己內醯胺和丁內酯，再者強極性溶劑例如二甲基亞碸和芳香烴類，例如二甲苯、SolvessoTM、礦物油，例如白油精、石油、烷基苯和錠子油，以及酯類列如丙二醇單甲基醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、檸檬酸三正丁酯及酞酸二正丁酯，以及烷醇類，例如苯甲醇和1-甲氧基-2-丙醇。
依照本發明，載劑為天然或合成的有機或無機物質，其係與活性化合物參雜或混合以便更容易施用，特別是供施用於植物或植物部位或種子。此載劑，可為固體或液體，一般為惰性的且應適合農用。
可使用的固體或液體載劑包括：例如銨鹽及天然石塵，例如高領土、黏土、滑石、白堊土、石英、鎂鋁海泡石、蒙脫石或矽藻土，及合成石塵，例如細粉狀矽氧、鋁石和天然或合成的矽酸鹽、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇類(特別是丁醇)、有機溶劑、礦物油和蔬菜油及其衍生物。同樣可使用此等載劑之混合物。
適合的固體填充劑和載劑包括無機顆粒，例如具有介於0.005至20μm，較佳地介於0.02至10μm平均粒子大小之碳酸鹽、矽酸鹽、硫酸鹽和氧化物，例如硫酸銨、磷酸銨、尿素、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽、所謂的細粒矽氧、矽膠、天然或合成的矽酸鹽，和鋁矽酸鹽及植物產物如穀粉、木材粉末/木屑和纖維素粉末。
可用於顆粒之固體載劑包括：例如壓碎及細分的天然礦石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石，以及無機和有機粗粉之合成顆粒，和有機物質之顆粒，例如木屑、椰殼、玉米蕊和菸草梗。
可使用的液化氣體增量劑或載劑為該等在標準溫度和標準壓力下為氣體之液體，例如氣霧推進劑，如鹵烴類，以及丁烷、丙烷、氮和二氧化碳。
在調配物中，可能使用增黏劑，例如羧甲基纖維素以及粉末、顆粒或格子形式之天然和合成的聚合物，例如阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯，或其他天然的磷脂例如腦磷脂和卵磷脂和合成的磷脂。其他的添加劑可為礦物油和蔬菜油。
若所用的增量劑為水，其亦可能使用例如有機溶劑作為輔助溶劑。可使用的液體溶劑基本上有：芳香系，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳香化合物或氯化脂肪系烴類例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪系烴類例如環己烷或石蠟，例如礦物油分餾物、礦物油和蔬菜油，醇類例如丁醇或甘油，以及其醚類和酯類，酮類例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮或環己酮，強極性溶劑例如二甲基甲醯胺和二甲基亞碸以及水。
適合的界面活性物質(佐劑、乳化劑、分散劑、保護膠體、濕潤劑和黏著劑)包括所有常見的離子和非離子物質，例如乙氧化壬基酚、直鏈或支鏈醇類之聚二醇醚、烷基酚與環氧乙烷及/或環氧丙烷之反應產物、脂肪酸胺與環氧乙烷及/或環氧丙烷之反應產物，再者脂肪酸酯、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、芳基硫酸酯、乙氧基化芳烷基酚，例如三苯乙烯酚乙氧化物，再者乙氧基化和丙氧基化芳烷基酚，如硫酸鹽或酸鹽芳烷基酚-乙氧化物和丙氧化物。另外的實例有天然和合成的水溶性聚合物，例如木質素硫酸鹽、明膠、阿拉伯膠、磷脂質、澱粉、疏水性修飾澱粉和纖維素衍生物，特別是纖維素酯和纖維素醚，再者聚乙烯醇、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯吡咯酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和(甲基)丙烯酸與(甲基)丙基酸酯之共聚產物，及再者經鹼金屬氫氧化物中和之(甲基)丙烯酸與(甲基)丙基酸酯之共聚產物以及視需要經取代萘磺酸鹽與甲醛之縮合產物。若其中一種活性化合物及/或其中一種惰性載劑為不溶於水且當在水中施用時，則需要有界面活性物質存在。界面活性劑之比例，以本發明組成物的重量計係介於5至40百分比之間。
可使用染劑例如無機色素，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，以及無機染劑例如茜素染劑、重氮染劑和金屬酞菁染劑，以及微量營養素例如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅之鹽類。
可存在調配物中之消泡劑包括矽乳化液、長鏈醇類、脂肪酸和其鹽類以及氟有機物質和其混合物。
增稠劑之實例有多醣類，例如三仙膠或矽酸鋁鎂(veegum)、矽酸鹽，例如綠坡縷石、澎潤土以及細粒矽氧。
若適當，亦可有其他另外的組份存在，例如保護膠體、結著劑、黏著劑、增稠劑、觸變物質、滲透劑、安定劑、螯合劑、錯合劑。一般而言，活性化合物可與任何常用於調配目的之固體或液體添加物組合。
本發明之活性化合物或組成物，依照其特別的物理及/或化 學性質，可以其調配物之形式，或從其所製備之使用形式來使用，例如氣霧、膠囊懸浮液、濃縮冷霧劑、濃縮熱霧劑、包膠粒劑、粉粒劑、種子處理用水懸劑、即用溶液、粉劑、乳劑、水包油乳劑、油包水乳劑、大粒劑、微粒劑、油分散性粉劑、油懸劑、油懸液、氣體(壓力下)、產氣劑、泡沫劑、糊劑、種衣劑、懸浮劑、懸乳劑、溶液、懸浮液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉塵和粒劑、水溶性粒劑或錠劑、種子處理用水溶性和水分散性粉劑、可濕性粉劑、注入活性化合物之天然產品和合成物質，以及微膠囊化於聚合物中及種子用包覆物質，及ULV冷霧和熱霧調配物。
本發明組成物不僅包括可以適合的裝置施用於植物或種子之即用式調配物，亦包括須在使用前以水稀釋之商用濃縮劑。習用的施用有例如於水中稀釋及隨後噴灑此所產生的噴灑液體，以油稀釋後施用，直接施用無稀釋，種子處理或顆粒劑之土壤施用。
本發明組成物和調配物一般係含有介於0.05至99%重量比，0.01至98%重量比，較佳地介於0.1至95%重量比，更佳地介於0.5至90%之活性成份，最佳地介於10至70%重量比。就特定的施用，例如保護木材和衍生的木材製品，本發明組成物和調配物一般係含有介於0.0001至95%重量比，較佳地0.001至60%重量比之活性成份。
由市售調配物所製備的施用形式中，活性成份的含量可在廣泛的範圍內變化。在施用形式中活性成份的濃度一般係介於0.000001至95%重量比，較佳地介於0.0001至2%重量比。
所提及的調配物可以本身已知的方法來製備，例如將活性化合物與至少一種習用的增量劑、溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑及/或結著劑或固定劑、濕潤劑，抗水劑，若適當催乾劑和UV安定劑，及若適當，染劑和色素、消泡劑、防腐劑、無機和有機增稠劑、黏著劑、赤黴素(gibberellin)以及另外的加工佐劑和水混合。依照所欲製備的調配物類型，進一步的處理步驟為必須的，例如濕磨、乾磨和造粒。
本發明活性成份本身，或其(商用)調配物及由這些調配物所製備的使用形式，可以帶有其他(已知)活性化合物例如殺蟲劑、吸引劑、滅菌劑、殺細菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑或化學信息素之混合物存在。
本發明之以活性成份或組成物處理植物和植物部位係直接進行或使用習用的處理方法，例如以浸泡、噴灑、噴霧、灌溉、蒸發、撒粉、霧化、撒播、泡沫、塗覆、散佈其上、淋、滴灌作用在其周圍、棲地或儲存空間，及就繁殖物質之情況，特別是種子的情況，係進一步以乾燥種子處理、濕化種子處理、以漿液處理、覆蓋、塗覆一或多層塗層等等來進行。另外亦可藉由超低容量法，或將活性成份製備物或活性成份本身注射至土壤中來施用此活性成份。
植物/農作物保護
本發明活性成份或組成物具有強力的殺微生物活性並可用於防治不欲的微生物，例如真菌、細菌，用於農作物保護和材料保護。
本發明亦關於防治不欲微生物之方法，其特徵在於將本發明活性成份施用於植物病原真菌、植物病原細菌及/或其棲息地。
殺真菌劑可用於農作物保護供防治植物病原真菌。其特徵為對抗廣譜的植物病原真菌，包括土傳病原菌之卓越效用，特別是根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌綱(Peronosporomycetes)[卵菌(Oomycetes)]、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)及不完全菌(Deuteromycetes)[半知菌(Fungi imperfecti)]。某些殺真菌劑為系統活性並可用於植物保護作為葉片、拌種或土壤殺真菌劑。再者，其係適用於解決其中感染木材或植物根部之真菌。
殺細菌劑可用於農作物保護供防治假單孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、腸桿菌(Enterobacteriaceae)、 棒桿菌(Corynebacteriaceae)及鏈黴菌(Streptomycetaceae)。
可根據本發明處理之真菌疾病病原的非限定實例包括：由白粉病原所造成的疾病，例如布氏白粉菌屬(Blumeria)，例如小麥白粉菌(Blumeria graminis)；叉絲單囊殼菌屬(Podosphaera)，例如蘋果白澀病菌(Podosphaera leucotricha)；單囊殼菌屬(Sphaerotheca)，例如瓜類白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)；鉤絲殼菌屬(Uncinula)，例如葡萄白粉病菌(Uncinula necator)；由銹病病原所造成的疾病，例如梨銹病菌屬(Gymnosporangium)，例如蘋果花腐病菌(Gymnosporangium sabinae)；銹病菌屬(Hemileia)，例如咖啡銹病菌(emileia vastatrix)；層銹菌屬(Phakopsora)，例如豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae)；柄銹菌屬(Puccinia)，例如小麥葉銹菌(Puccinia recondite)葉銹菌(P.triticina)、桿黑銹菌(P.graminis)、小麥條紋銹病(P.striiformis)；單孢銹菌屬(Uromyces)，例如菜豆銹病菌(Uromyces appendiculatus)；由卵菌類病原所造成之疾病，例如白銹菌屬(Albugo)，例如十字花科白銹菌(Algubo candida)；例如盤梗黴屬(Bremia)，例如萵苣露菌病菌(Bremia lactucae)；斜尖孢子菌屬(Peronospora)，例如豌豆露菌病菌(Peronospora pisi)或甘藍露菌病菌(P.brassicae)；疫黴菌屬(Phytophthora)，例如番茄晚疫病(Phytophthora infestans)；單軸霜黴菌屬(Plasmopara)，例如葡萄霜黴菌(Plasmopara viticola)；假霜黴菌屬(Pseudoperonospora)，例如啤酒花霜黴菌(Pseudoperonospora humuli)或黄瓜霜黴菌(Pseudoperonospora cubensis)；腐黴菌屬(Pythium)，例如終極腐黴菌(Pythium ultimum)；葉斑病和葉枯病，例如鏈格菌屬(Alternaria)，例如索藍尼氏鏈格菌(Alternaria solani)；尾孢菌屬(Cercospora)，例如甜菜尾孢菌(Cercospora beticola)；枝孢菌屬(Cladiosporum)，例如黄瓜黑星病菌(Cladiosporium cucumerinum)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus)，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形 式：德氏黴(Drechslera)，Syn：長蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌屬(Colletotrichum)，例如菜豆炭疽病菌(Colletotrichum lindemuthanium)；葉斑菌屬(Cycloconium)，例如油橄欖孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)；間座殼屬(Diaporthe)，例如柑橘黑點病菌(Diaporthe citri)；痂囊腔菌(Elsinoe)，例如柑桔痂囊菌(Elsinoe fawcettii)；盤長孢菌屬(Gloeosporium)，例如桃炭疽盤長孢菌(Gloeosporium laeticolor)；小叢殼菌屬(Glomerella)，例如圍小叢殼菌(Glomerella cingulata)；球座菌屬(Guignardia)，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌屬(Leptosphaeria)，例如根朽小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；稻瘟病菌屬(Magnaporthe)，例如水稻稻瘟菌(Magnaporthe grisea)；微結節菌屬(Microdochium)，例如雪黴葉枯病菌(Microdochium nivale)；球腔菌屬(Mycosphaerella)，例如小麥葉枯病菌(Mycosphaerella graminicola)及香蕉黑條葉斑病菌(M.fijiensis)；暗球腔菌屬(Phaeosphaeria)，例如小麥穎枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌屬(Pyrenophora)，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)、小麥黃斑葉枯病菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢屬(Ramularia)，例如(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢屬(Rhynchosporium)，例如黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)；殼針孢屬(Septoria)，例如芹菜小殼針孢(Septoria apii)、番茄殼針孢(Septoria lycopersii)；核瑚菌屬(Typhula)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)；黑星菌屬(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；由下列所造成之根和莖疾病，例如伏革菌屬(Corticium)，例如禾榖伏格菌(Corticium graminearum)；鐮孢菌屬(Fusarium)，例如尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)；頂囊殼屬(Gaeumannomyces)，例如禾頂囊殼菌(Gaeumannomyces graminis)；絲核菌屬(Rhizoctonia)，例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)；例如由水稻葉鞘腐敗病菌(Sarocladium oryzae)所造成的帚枝黴病；例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)所造成的菌核病；眼斑病菌屬(Tapesia)，例如針形 眼斑病菌(Tapesia acuformis)；根串株黴屬(Thielaviopsis)，例如烟草根黑腐病菌(Thielaviopsis basicola)；由下列所造成之穗和花序(包括玉米穗軸)疾病，例如鏈格菌(Alternaria)，例如鏈格菌屬(Alternaria spp.)；麴菌屬(Aspergillus)，例如黄麴菌(Aspergillus flavus)；枝孢菌屬(Cladosporium)，例如芽枝枝孢菌(Cladosporium cladosporioides)；麥角菌屬(Claviceps)，例如紫麥角菌(Claviceps purpurea)；鐮刀菌屬(Fusarium)，例如黃色鐮刀菌(Fusarium culmorum)；赤黴菌屬(Gibberella)，例如玉米赤黴(Gibberella zeae)；格氏黴屬(Monographella)，例如雪腐格氏黴(Monographella nivalis)；殼針孢菌屬(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；由黑穗病真菌所造成之疾病，例如軸黑粉菌屬(Sphacelotheca)，例如高粱絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌類(Tilletia)，例如網腥黑穗病菌(Tilletia caries)、矮腥黑穗病菌(T.controversa)；條黑粉菌屬(Urocystis)，例如隱條黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌屬(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麥散黑粉菌(U.nuda tritici)；由下列所造成之果實腐爛，例如麴菌屬(Aspergillus)，例如黄麴菌(Aspergillus flavus)；灰黴屬(Botrytis)，例如貴腐菌(Botrytis cinerea)；青黴菌屬(Penicillium)，例如擴展青黴菌(Penicillium expansum)和產紫青黴菌(P.purpurogenum)；核盤菌屬(Sclerotinia)，例如(Sclerotinia sclerotiorum)；輪刺孢菌屬(Verticilium)，例如黑白輪枝菌(Verticilium alboatrum)；由下列所造成之種子及土媒腐病、黴病、枯病、腐病和幼苗疾猝倒病，例如鏈格菌屬(Alternari.)，由例如十字花科黑斑病菌(Alternaria brassicicola)所造成；絲囊黴屬(Aphanomyces)，由例如根腐絲囊黴(Aphanomyces euteiches)所造成；殼二胞菌(Ascochyta)屬，由例如扁豆二胞菌(Ascochyta lentis)所造成；麴菌屬(Aspergillus)，由例如黄麴菌(Aspergillus flavus)所造成；枝孢菌屬(Cladosporium)，由例如多主枝孢菌(Cladosporium herbarum)所造成；旋 孢腔菌屬(Cochliobolus)，由例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏黴(Drechslera)，Syn：長蠕孢菌(Helminthosporium))所造成；炭疽菌屬(Colletotrichum)，由例如馬鈴薯炭疽菌(Colletotrichum coccodes)所造成；鐮刀菌屬(Fusarium)，由例如黃色鐮刀菌(Fusarium culmorum)所造成；赤黴菌屬(Gibberella)，由例如玉米赤黴(Gibberella zeae)所造成；殼球孢菌屬(Macrophomina)，由例如菜豆殼球孢菌(Macrophomina phaseolina)所造成；格氏黴屬(Monographella)，由例如雪腐格氏黴(Monographella nivalis)所造成；青黴菌屬(Penicillium)，由例如擴展青黴菌(Penicillium expansum)所造成；莖點黴菌屬(Phoma)，由例如黑脛莖點黴(Phoma lingam)所造成；擬莖點黴屬(Phomopsis)，由例如大豆擬莖點黴(Phomopsis sojae)所造成；疫黴屬(Phytophthora)，由例如惡疫黴(Phytophthora cactorum)所造成；核腔菌屬(Pyrenophora)，由例如大麥核腔菌(Pyrenophora graminea)所造成；梨孢黴菌屬(Pyricularia)，由例如稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)所造成；腐黴菌屬(Pythium)，由例如終極腐黴(Pythium ultimum)所造成；絲核菌屬(Rhizoctonia)，由例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)所造成；根黴菌屬(Rhizopus)，由例如稻根黴菌(Rhizopus oryzae)所造成；菌核屬(Sclerotium)，由例如白絹病菌(Sclerotium rolfsii)所造成；殼針孢屬(Septoria)，由例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)所造成；核瑚菌屬(Typhula)，由例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)所造成；輪枝黴屬(Verticilium)，由例如大麗輪枝菌(Verticillium dahliae)所造成；由下列所造成之癌、癭和簇葉病，例如叢赤殼菌屬(Nectria)，例如仁果癌叢赤殼菌(Nectria galligena)；由下列所造成之枯病，例如鏈核盤菌屬(Monilinia)，例如核果鏈核盤菌(Monilinia laxa)；由下列所造成之縮葉病，例如外擔菌屬(Exobasidium)，例如壞損外擔菌(Exobasidium vexans)； 外囊菌屬(Taphrina)，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)；由下列所造成之木本植物退化性疾病：例如伊斯卡(Esca)病，例如由厚垣孢普可尼亞菌(Phaemoniella clamydospora)和(Phaeoacremonium aleophilum)及地中海藍孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)所造成；頂枯病，例如由側彎孢殼菌(Eutypa lata)所造成；靈芝疾病，由例如狹長孢靈芝(Ganoderma boninense)所造成；硬孔菌病(Rigidoporus)例如由(Rigidoporus lignosus)所造成；由下列所造成之花和種子疾病，例如葡萄孢屬(Botrytis)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；由下列所造成之植物塊莖之疾病，例如絲核菌屬(Rhizoctonia)，例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)；長蠕孢黴(Helminthosporium)，例如馬鈴薯屑病菌(Helminthosporium solani)；根腫病，例如由根腫菌屬(Plamodiophora)，例如甘藍根腫菌(Plamodiophora brassicae)所造成；由細菌病原所造成的疾病，例如黄單胞菌屬(Xanthomonas)，例如葉枯病菌(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如丁香假單胞菌黄瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；伊文氏桿菌屬(Erwinia)，例如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)。
較佳的係用於防治下列之大豆疾病：由下列所造成之葉、莖、莢和種子真菌疾病：鏈格菌葉斑病(鏈格菌類黑鏈格菌(atrans tenuissima))、炭疽病(赤葉枯刺盤孢菌(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum))、褐斑(大豆褐紋殼針孢(Septoria glycines)、葉斑及枯萎(菊池尾孢(Cercospora kikuchii)、笄黴葉枯病(三孢漏斗笄黴(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、疏毛核菌黴葉斑(疏毛核菌黴(dactuliophora glycines)、露菌病(大豆露菌病菌(Peronospora manshurica)、德氏黴枯萎病(大豆德氏黴球(Drechslera glycini)、蛙眼葉斑病 (大豆尾孢菌(Cercospora sojina)、大豆灰斑病(大豆尾孢菌(Leptosphaerulina trifolii)、大豆灰星病(大豆灰星病菌(Phyllosticta sojaecola)、莢枯病和莖枯病(Phomopsis sojae)、白粉病(擴散叉絲殼菌(Microsphaera diffusa)、棘殼孢葉斑病(大豆棘殼孢(Pyrenochaeta glycines)、絲核菌地上葉及網枯病(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)、銹病(豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)和山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae))、痂病(Sphaceloma glycines)、葡柄黴菌葉枯病(葡柄黴菌(Stemphylium botryosum))、靶斑病(多主棒孢黴(Corynespora cassiicola))。
下列所造成之根和莖基部之真菌疾病：例如黑根腐病(叢赤殼菌Calonectria crotalariae)、芽腐病(殼球孢菌Macrophomina phaseolina)、鐮刀菌枯萎、根腐及莢和頸腐病(尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)、長直喙鐮刀菌(Fusarium orthoceras)、半裸鐮刀菌(Fusarium semitectum)、木賊鐮刀菌(Fusarium equiseti)、mycoleptodiscus根腐病(鳳眼蓮孢黴(Mycoleptodiscus terrestris))、新赤殼屬菌根腐病(新赤殼屬菌(Neocosmopspora vasinfecta))、莢和莖枯萎(莖潰瘍病菌(Diaporthe phaseolorum)、莖潰瘍病(大豆北方莖潰瘍病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora)、疫黴腐病(大豆疫病菌(Phytophthora megasperma)、褐莖腐病(大豆莖褐腐病菌(Phialophora gregata)、腐黴性腐病(瓜果腐黴(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐黴(Pythium irregulare)、德氏腐黴(Pythium debaryanum)、群結腐黴(Pythium myriotylum)、終極腐黴(Pythium ultimum))、絲核菌根腐、莖腐和猝倒病(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani))、菌核性莖腐病(菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum))、菌核性白絹病(齊整小菌核菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠黴根腐病(根串珠黴(Thielaviopsis basicola))。
本發明殺真菌組成物可用於治療性或保護性/預防性防治植物病原真菌。本發明因此亦關於藉由使用本發明活性成份或組成物，用於防治病原真菌之治療性和保護性方法，其係施用於種子、植物植株、果實 或植物生長的土壤。
事實上於防治植物疾病所需濃度下活性化合物的良好植物耐受性可供處理植物地上部位、植物繁殖物質及種子和土壤。
根據本發明所有的植物和植物部位皆可處理。就植物係指所有的植物和植物群族，例如所欲的及不欲的野生植物、栽培品種和植物品種(無論是否受植物品種權或植物育種家權利保護)。栽培品種和植物品種可藉由習用繁殖和選育方法來獲得，此等方法可藉由一或多種例如使用雙倍體、原生質融合、隨機和直接突變、分子或基因標記或藉由生物工程和基因工程法來輔助或補充。就植物部位係指植物之所有的地上和地下的植物部位及器官，例如芽、葉、花和根，其列出的有例如葉、刺、莖、枝、花、子實體、果實和種子，以及根、塊莖及地下莖。採收的物質及無性和生殖性繁殖物質，例如插枝、塊莖、地下莖、接條和種子亦屬於植物部位。
本發明活性成份，在其對植物具良好耐受性的同時，係具有有利的溫血動物毒性和良好的環境耐受，適合用於保護植物和植物器官，供增加產量、改善收穫作物之品質。其較佳地可用作農作物保護組成物。其可有效的對抗一般敏感性及抗性物種及對抗所有或某些的發育階段。
可依照本發明處理的植物係包括下列主要的作物植物：玉米、大豆、苜蓿、棉花、葵花、芥菜油子例如甘藍油菜(Brassica napus)(例如芥花菜、菜子)、蕪菁(Brassica rapa)、芥菜(B.juncea)(例如(田)芥末)和埃塞俄比亞芥(Brassica carinata)、棕櫚科(Arecaceae sp)(例如油棕、椰子)、米、小麥、甜菜、甘蔗、燕麥、黑麥、大麥、小米、高梁、黑小麥、亞麻、堅果、葡萄和藤類及各種水果和來自各種植物類的蔬菜，例如薔薇科(Rosaceae sp.)(例如仁果類，如蘋果和梨，以及核果類例如杏桃、櫻桃、杏仁、李子及桃子，和莓果類例如草莓、覆盆子、紅黑醋栗和黑醋栗及鵝莓)、茶藨子亞科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、樺木科(Betulaceae sp.)、漆樹科(Anacardiaceae sp.)、殼斗科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科 (Oleaceae sp.)(例如橄欖樹)、獼猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)(例如酪梨、肉桂、樟樹)、芭蕉科(Musaceae sp.)(例如香蕉樹和香蕉園)、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科(Theaceae sp.)(例如茶)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如檸檬、柳橙、橘子和葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄、馬鈴薯、胡椒、辣椒、茄子、菸草)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae sp.)(例如萵苣、萵苣、洋薊和菊苣-包括根菊苣(root chicory)、苣蕒菜(endive)或普通菊苣)、繖形花科(Umbelliferae sp.)(例如胡蘿蔔、西洋芹、芹菜和塊根芹菜)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp.)(例如小黄瓜-包括醃漬黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆和甜瓜)、蔥科(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋蔥)、十字花科(Cruciferae sp.)(例如白球甘藍、紅球甘藍、綠花椰菜、白花椰菜、抱子甘藍、小白菜、球莖甘藍、白蘿蔔、辣根、水芹、大白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆、扁豆和豆子-一般豆子和蠶豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如瑞士甜菜、飼料甜菜、菠菜、甜菜根)、亞麻科(Linaceae sp.)(例如麻)、大麻科(Cannabeacea sp.)(例如印度大麻)、錦葵科(Malvaceae sp)(例如秋葵、可可)、罌粟科(Papaveraceae)(例如罌粟)、天冬科(Asparagaceae)(例如蘆筍)；花園和森林中有用的植物及觀賞植物，包括草地、草皮、青草和甜菊(Stevia rebaudiana)；以及各情況下這些植物的基因改造種類。
植物生長調節
在某些情況下，本發明化合物，以特定的濃度或施用率，亦可用作為除草劑、安全劑、生長調節劑或改善植物性質之藥劑或作為抗微生物劑，例如作為殺真菌劑、抗黴劑、殺細菌劑、殺病毒劑(包括抗類病毒之組成物)或作為抗MLO(擬菌質體)和RLO(類立克次體)之組成物。若適當，其亦可作為合成其他活性成份之中間物或前驅物。
本發明活性成份係介入植物的代謝且因此亦可用作為生長 調節劑。
植物生長調節劑可對植物施加各種效應。物質之效應基本上係依照相對於植物發育時期之施用的時間，及依照施用於植物或其環境之活性成份的量，或依照施用的種類而定。在各情況下，生長調節劑對農作物植株應具有特定的所欲效應。
植物生長調節化合物可用於，例如，抑制植物的營養生長。此生長之抑制為經濟上有利的，例如就雜草的情況下，因為其可能因此降低觀賞庭園、公園和運動設施中，路旁、機場或果園之割草頻率。抑制路旁和管路附近或電纜上方，或一般其中繁茂植物生長為不欲的區域中之草本和木本植物生長，亦為重要的。
使用植物調節劑來抑制穀類之縱向生長亦為重要的。此項係降低或完全消除收割前植物之伏倒風險。此外，在穀類的情況下，生長調節劑可強化莖稈，其亦抵抗伏倒。應用生長調節劑縮短和強化莖稈，而得以將較高的肥料量有效利用於增加產量，而無任何穀類作物伏倒之風險。
在許多農作物植物中，抑制營養生長而得以進行密植，且其因此可能在以土壤表面為基礎下達到較高的產量。以此法得到的較小植株之另外的好處為農作物較容易栽培和收割。
抑制營養植物生長亦可增進產率，因為比起植物的營養部份，營養和吸收更有利於花和果實形成。
常用地，生長調節劑亦可用於促進營養生長。當採收的為營養性植物部位時此項大為有利。然而，促進營養性生長亦可促進其中更多吸收所形成之營養性生長，造成更多或更大的果實。
在某些情況下，產量增加可在無任何可偵測的營養生長變化下，藉由操縱植物的代謝來達成。此外，生長調節劑可用於改變植物之組成，其轉而造成採收產品之品質的改善。例如，其可能增加甜菜、甘蔗、鳳梨和柑橘類水果中糖含量，或增加大豆或穀類的蛋白質含量。其亦可能， 例如使用生長調節劑來抑制所欲的成份於採收之前或之後降解，例如甜菜或甘蔗中的糖。其亦可能正面地影響產量或消除第二植物成份。刺激橡膠樹中乳膠流量為一實例。
在生長調節劑的影響下，可形成單性果實。此外，其可能影響花的性別。其亦可能產生不育性花粉，其對於雜交種子之選育和生產大為重要。
使用生長調節劑可控制植物的分枝。在一方面，藉由破壞頂端優勢，可能促進側芽的發育，其特別是在觀賞植物之培養，以及結合抑制生長上可能非常可取的。在另一方面，然而，亦可能抑制側芽的生長。此效應，例如在菸草培養上或番茄的培養上為特別有利的。
在生長調節劑的影響下，可控制植物葉子的量，使得在所欲的時間進行植株之落葉。此等落葉作用在機械採收棉花上扮演著重要角色，但對於幫助其他作物收穫上，例如葡萄栽培上亦為有利的。亦可確保植物之落葉以降低其在轉植前植株的蒸散作用。
生長調節劑同樣地可用於調節裂果。在一方面，其可防止早熟性裂果。在另一方面，其亦可促進裂果或甚至花朵敗育，以達到所欲的量(「疏化」)，以便於消除交替作用。交替作用請了解係指某些果實種類的特性，基於內源性因素，年年產生非常不同的產量。最後，其可在收穫時使用生長調節劑用以降低需要摘離果實的力道，以便於得以進行機器採收或幫助人工採收。
生長調節劑亦可於採收之前或之後用於進行加快或其他延遲採收物質之成熟。當在最適化調整市場需求時，此項特別有利。再者，生長調節劑在某些情況下可改善果實顏色。此外，生長調節劑亦可用於在特定的時期集中成熟。此項係建立以單一操作完全機械或人工採收之先決條件，例如就菸草、番茄或咖啡的情況而言。
藉由使用生長調節劑，其另外可能影響種子的休眠或植物發 芽，使得例如鳳梨或苗圃的觀賞植物，例如於其正常上無此傾向之時間萌芽、發芽或開花。在有霜害風險之區域中，可能希望在生長調節劑的幫助下延遲種子之發芽或萌芽，以便於避免由晚霜所造成的損害。
最後，生長調節劑可引發植物對於霜、乾旱或高鹽度土壤的抗性。此項讓一般不適合此目的之區域得以培養植物。
抗性引發/植株健康和其他效應
本發明之活性化合物亦具有植物之有力的強化效應。因此，其可用於帶動植物之防禦力對抗不欲的微生物攻擊。
植物強化(抗性-引發)物質應了解，在本文中，係指能刺激植物防禦系統之物質或物質組合物，使經處理過的植物，當隨後接種不欲的微生物時，能對這些不欲的微生物展現高度的抗性。
本發明之活性化合物亦適用於增加農作物產量。此外，其顯現降低的毒性並為植物所完全耐受。
另外，在本發明內文中，生理效應係包括下列：非生物脅迫耐受性，包括溫度耐受性、乾旱耐受性和乾旱脅迫後之復原、水使用效能(與降低水消耗相關)、水災耐受性、臭氧脅迫和UV耐受性、化學品如重金屬、鹽類、殺蟲劑(安全劑)之耐受性等。
非生物脅迫耐受性，包括增加的真菌抗性和增加的抗線蟲、病毒和細菌抗性。在本發明內文中，非生物脅迫耐受性較佳地係包括增加的真菌抗性和增加的抗線蟲抗性。
增加的植物活力，包括質物健康/質物品質和種子活力，降低伏倒、改善外觀、增加復原性、改善綠化效應和改善光合作用效能。
對植物激素及/或功能性酵素之效應
對生長調節劑(促進劑)之效應，包括早期萌芽、較佳的發育、更發達的根系及/或改良佳的根生長、增加的分蘗能力、更多產的分蘗、早開 花、增加植物高度及/或生物質、矮化莖、改善芽生長、核/穗的數目、穗/m2之數目、匍匐枝數目及/或花數目、增進採收指數、較大葉片、較少死亡的基葉、改善葉序、較早成熟/早期熟果、同時成熟、增加穀粒充實期、較佳的熟果、較大的果實/蔬菜大小、發芽抗性及降低伏倒。
增加的產量，係指每公頃的總生物質，每公頃的產量，核/果實重量、種子大小及/或公石重量以及增加的產物量，其包括：改善與大小分布有關的可操作性(核仁、果實等)、同時成熟、榖粒水份、較佳研磨、較佳葡萄酒釀造、較佳酒釀造、增加果汁產量、收成量、消化性、沉降值、降落數、pod穩定性、儲存穩定性、改善纖維長度/強度/一致性、增加乳量及/或符合青貯飼料動物之品質、適合烹調及油炸；進一步包括改善與下列有關的可銷售性：果實/榖粒品質、大小分布(核仁、果實等)、增加儲存/保存期限、緊實度/柔軟度、口味(氣味、質地等)、等級(大小、形狀、莓果數目等)、每束之莓果/果實數目、脆度、新鮮度、覆蓋蠟、生理病症之頻率、顏色等；進一步包括增加所欲的成份，例如蛋白質含量、脂肪酸、油含量、油品質、胺基酸組成、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(Brix)、多酚、澱粉含量、營養品質、麩質含量/指數、能量、口味等；及進一步包括降低不欲的成份，例如較低的黴菌毒素、較低的黃麴毒素、土腥味、酚系氣味、漆酶、多酚氧化酶和過氧化酶、硝酸鹽含量等。
永續農業，包括營養素使用效率，特別是氮(N)-使用效率、磷(P)-使用效率、水使用效率、改善蒸散率、呼吸率及/或CO2同化率、較佳的結瘤作用、改善Ca-代謝作用等。
延遲老化，包括改善植物生理，例如表現在較長的榖粒充實期，產生較高的產量，較長的植物之綠葉著色期且因此包括顏色(綠化)、水含量、乾性等。因此，在本發明內文中，已發現應用特定本發明活性化合物組合物得以延長綠葉區域期限，其延遲了植物的成熟(老化)。對於農人之 主要好處為較長的榖粒充實期而導致較高的產量。基於較大彈性的採收時間，對於農人亦有一個好處。
文中「沉降值」為蛋白質品質之測量值且係根據Zeleny(Zeleny值)描述麵粉於一標準時間間隔懸浮在乳酸溶液中的沉降度。此項係作為烘焙品質之測量值。在乳酸溶液中麵粉之麩質部份的膨脹影響麵粉懸浮液之沉降率。較高的麩質含量及較佳的麩質二者造成較低的沉降和較高的Zeleny檢測值。麵粉之沉降值係依照小麥蛋白質組成而定且主要係與蛋白質含量、小麥硬度和麵包的鍋邊面及爐邊面量相關。相較於SDS沉降量，麵包體積和Zeleny沉降量之間較強的相關性可能係由於蛋白質含量影響體積和Zeleny值二者(Czech J.Food Sci.Vol.21,No.3：91-96,2000)。
另外「落降數」如文中所提，為榖類之烘焙品質，特別是小麥。落降數檢測係顯示，可能發生發芽損傷。其係指已發生小麥核仁之澱粉部份的物理性質變化。文中，落降數儀器藉由對一落降活塞測量麵粉和水糊漿之阻抗分析了黏度。就此項發生的時間(以秒計)係稱為落降數。落降數結果係以小麥或麵粉樣本中酵素活性之指數提出，且結果係以時間(秒)來表示。高的落降數(例如，300秒以上)表示最低的酵素活性及良好品質小麥或麵粉。低沉降數(例如250秒以下)表示實質酵素活性和芽傷小麥或麵粉。
術語「更發達的根系」/「改善根生長」係指較長的根系、較深的根生長、較快的根生長、較高的根乾重/鮮重、較高的根量、較大的根表面積、較高的根穩定性、較多的根分支、較高數量的根鬚及/或較多的根尖，並可藉由以適合的方法和造影分析程式(例如WinRhizo)來分析根的建構。
術語「作物的水使用效率」技術上係指所消耗的每單位水之農業生產量，及經濟上係指消耗的每單位水量之產品價值並可例如藉由每公頃之產量、植物的生物質、千粒質量和每m2之穗數量來測量。
術語「氮-使用效率」技術上係指消耗的每單位氮之農業生產量，及經濟上係指消耗的每單位氮之產品價值，反映吸收和利用效率。
改善綠化/改善顏色和改善光合作用效率以及延遲老化可用熟知的技術，例如HandyPea系統(Hansatech)來測量。Fv/Fm為一廣泛用於指出光合系統II(PSII)之最大量子效率的參數。此參數被廣泛的視為植物光合作用表現之選擇性指標，其中健康的樣本典型地係達到約0.85之最大Fv/Fm值。若樣本已暴露於某些類型的生物或非生物脅迫因子，其已降低PSII中能量之光化學淬滅能力，則將低於此值。Fv/Fm係以可變的螢光(Fv)對最大螢光值(Fm)之比例來表示。性能指數基本上為樣本活力之指標(參見，例如Advanced Techniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341；Applied Soil Ecology,2000,15,169-182.)。
改善綠化/改善顏色和改善光合作用效率以及延遲老化亦可藉由測量淨光合作用率(Pn)、測量葉綠素含量來評估，例如藉由Ziegler和Ehle之色素萃取法、測量光化學效能(Fv/Fm比率)、測定芽生長和最終根及/或冠層、測定分蘗密度以及根死亡率。
在本發明內文中，較佳的係給予由下列之群中選出之改善植物生理效應：增進根生長/更發達根系、改善綠化、改善水使用效率(與降低水消耗有關)、改善營養素使用效率，包括特別是改善氮(N)-使用效率、延遲老化和增進產量。
在增進產量中較佳的係給予改善沉降質和落降數以及改善蛋白質和糖含量-特別是由榖類(較佳地小麥)之群中選出的植物。
較佳地本發明之殺真菌組成物之新穎用途係關於下列之組合用途：a)預防性及/或治療性防治病原性真菌及/或線蟲，在有或無抗性管理下，及b)至少一項增進根生長、改善綠化、改善水使用效率、延遲老化和增進產量。特佳的係來自b)群之增進根生長、水使用效率和N-使用效率。
種子處理
本發明進一步係包括處理種子之方法。
本發明進一步係關於經一上文中所述之方法處理過的種子。本發明之種子係用於供保護種子避免有害的微生物之方法中。在這些方法中，係使用經至少一種本發明活性成份處理之種子。
本發明之活性成份或組成物亦適合用於處理種子。大部分由有害生物所造成的作物損害係因種子自儲存期間或播種後以及在植物發芽期間或之後受到感染所引起的。此階段特別重要，因生長中的植物其根和芽特別敏感，且甚至只要是小量的損傷就可能造成植物死亡。因此，藉由使用適當的組成物來保護種子及發芽植物大為有利。
藉由處理植物的種子來防治植物病原真菌所知已久且為持續改良之目標。然而，種子之處理產生一連串的問題總是無法以令人滿意的方法得到解決。因此，希望發展用於保護種子及發芽植物之方法，其係在播種後或植物出苗後免除或至少顯著降低配發另外的作物保護組成物。亦希望將所用的活性成份之量最適化，以便提供種子和發芽植物最佳可能的保護，免於植物病原真菌之攻擊，但是植物本身亦不會受到所用的活性成份傷害。特言之，處理種子之方法亦應考慮基因轉殖植物原有的殺真菌性質，以便於在使用最少的作物保護組成物下達到種子和發芽植物之最佳保護。
本發明因此亦關於藉由以本發明組成物處理種子來保護種子和發芽植物免於植物病原真菌攻擊之方法。本發明亦關於本發明組成物於處理種子供保護種子和發芽植物避免植物病原真菌之用途。本發明進一步係關於以供抗植物病原真菌保護之本發明組成物處理過的種子。
傷害植物出苗後之植物病原真菌的防治主要係藉由以作物保護組成物處理土壤及植株的地上部分來進行。由於擔心作物保護組成物對環境及人類和動物健康的可能衝擊，因此需盡量減少活性成份之配置 量。
本發明的優點之一為，本發明活性成份和組成物之特別的系統性能係指以這些活性成份或組成物處理種子不僅保護種子本身，其亦在植物在出苗後阻擋植物病原真菌。以此法，可免除在播種時或在播種後不久即刻處理農作物。
同樣視為有利的，本發明活性成份或組成物特別亦可用於基因轉殖種子，其中由此種子長出的植物能表現抗害蟲之蛋白。藉由以本發明活性成份或組成物處理此種子，僅蛋白之表現，例如殺蟲蛋白可防治特定的害蟲。令人驚訝的，在此情況下可觀察到另一種協同效應，其可額外增加抗害蟲攻擊的保護效用。
本發明之組成物適合用於保護任何農業、溫室、森林或園藝和葡萄栽培所用的各類植物之種子。特言之，其包括榖類(例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥、高梁/小米及燕麥)、玉米、棉花、大豆、米、馬鈴薯、向日葵、豆子、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和飼料甜菜)、花生、油菜、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗、菸草、蔬菜(例如番茄、小黄瓜、洋蔥和萵苣)、草皮和觀賞植物(亦參見下文)之種子。其中特別重要的為榖類種子(例如小麥、大麥、黑麥、黑小麥及燕麥)、玉米和米之處理。
又如下文所述，以本發明活性成份或組成物處理基因轉殖種子特別重要。此項係指植物種子含有至少一種異源基因。適合的的異源基因之定義和實例係如下文所示。
在本發明內文中，本發明組成物係單獨或以適合的調配物施用於種子。較佳地，係以其中夠穩定使得處理時不會造成任何傷害之狀態來處理該種子。一般而言，種子之處理可在介於採收至播種間的任何時間來進行。通常所用的種子係已從植株分離並去除果實之穗軸、殼、梗、外皮、毛鬚或果肉。例如，可使用已採收、清潔及乾燥至溼度低於15%重量比之種子。另外，亦可使用乾燥後，例如經水處理及然後再乾燥之種子。
在處理種子時，一般必須注意施用於種子之本發明組成物之量及/或所選的另外添加物之量，使其對種子之發芽不會有不利的影響，或對生成的植物無害。此項在活性成份於特定的施用率時可能具有質物毒性效應之情況下須特別謹記在心。
本發明組成物可直接施用，亦即不包括任何其他的組份且未經稀釋。一般而言，最好是以適合的調配物形式將組成物施用於種子。適合用於處理種子之調配物和方法已為熟習本項技術者所知且係描述於(例如)下列文件中：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
可用於本發明之活性成份可轉變為習用的拌種調配物，例如溶液、乳化液、懸浮液、粉劑、泡沫、漿液或其他種子用的包覆組成物，以及ULV調配物。
這些調配物係以已知的方法藉由將活性成份與習用的添加劑例如習用的增量劑以及溶劑或稀釋劑、染劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、第二增稠劑、黏著劑、赤黴素以及水混合來製備。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的染劑為所有習用於此等目的之染劑。難溶於水的色素或可溶於水之染劑皆可使用。實例包括該等名稱為羅丹明B(Rhodamin B)、顏料紅112(C.I.Pigment Red 112)及溶劑紅1(C.I.Solvent Red 1)之已知的染劑。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的有用濕潤劑為所有增進濕潤度及習用於活性農用化學成份之調配物的物質。較佳地係使用烷基萘磺酸酯，例如萘磺酸二異丙基酯或二異丁基酯。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的有用分散劑及/或乳化劑為所有習用於活性農用化學成份之調配物的非離子、陰離子和陽離子分散劑。較佳可使用的為非離子或陰離子分散劑，或非離子或陰離子分散劑之混合物。適合的陰離子分散劑包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段聚合物、 烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚及其磷酸化或硫酸化衍生物。適合的陰離子分散劑有，特別是木質磺酸鹽、聚丙烯酸鹽和芳基磺酸酯/甲醛縮合物。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的消泡劑為所有習用於農用化學活性成份之調配物的泡沫抑制物質。較佳地可使用矽消泡劑及硬脂酸鎂。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的防腐劑為所有就此目的可用於農用化學組成物之物質。實例包括雙氯酚及苯甲基醇半縮甲醛。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的用第二增稠劑為所有就此目的可用於農用化學組成物之物質。較佳的實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、三仙膠、修飾黏土及細粉狀矽氧。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的黏著劑為所有可用於拌種產品之習用結著劑。較佳的實例包括聚乙烯吡咯酮、聚乙烯乙酸酯、聚乙烯醇及甲基纖維素(tylose)。
依照本發明可使用的拌種調配物中可存在的赤黴素較佳地可為赤黴素A1、A3(=赤黴酸)、A4和A7，其中特佳地係使用赤黴酸。赤黴素為已知(參照R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel”[Chemistry ofthe Crop Protection Compositions and Pesticides],vol.2,Springer Verlag,1970,p.401-412)。
依照本發明可使用的拌種調配物可直接使用或先以水稀釋後供處理廣泛範圍的種子，包括基因轉殖植物之種子。就此情況，因與表現所形成的物質之交互作用，亦可能發生額外的協同效應。
就以依照本發明可使用的拌種調配物，或以藉由添加水從其所製備的製備物處理種子而言，可使用習用於伴種之所有的混合元件。特言之，拌種程序係將種子置入混合器中，直接加入或先以水稀釋後加入特 定所欲之量的拌種產品調配物，及將所有的東西混合直到調配物均勻地分佈在種子上。若適當，其後可接著一乾燥步驟。
黴菌毒素
此外，本發明之處理其可降低採收物質及從其所製備的食品和飼料之黴菌毒素含量。黴菌毒素包括，特別是(但非獨有)下列：脫氧雪腐鐮刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、雪腐鐮刀菌烯醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、伏馬鐮刀菌素(fumonisine)、玉米烯酮(zearalenon)、串珠鐮刀菌素(moniliformin)、鐮刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩鐮刀菌素(enniatin)、層出鐮刀素(fusaroproliferin)、(fusarenol)、褚麴毒素(ochratoxins)、棒麴毒素(patulin)、麥角生物鹼(ergot alkaloids)及黄麴毒素(aflatoxins)，其可例如由下列真菌所產生：鐮刀菌類(Fusarium)，例如銳頂鐮刀菌(F.acuminatum)、亞洲鐮刀菌(F.asiaticum)、燕麥鐮刀菌(F.avenaceum)、克地鐮刀菌(F.crookwellense)、大刀鐮刀菌(F.culmorum)、禾谷鐮刀菌(F.graminearum)(玉米赤黴Gibberella zeae)、木賊鐮刀菌(F.equiseti)、藤倉鐮刀菌(F.fujikoroi)、香蕉鐮刀菌(F.musarum)、尖孢鐮刀菌(F.oxysporum)、再育鐮刀菌(F.proliferatum)、梨孢鐮刀菌(F.poae)、擬禾谷鐮刀菌(F.pseudograminearum)、接骨木鐮刀菌(F.sambucinum)、藨草鐮刀菌(F.scirpi)、半裸鐮刀菌(F.semitectum)、茄病鐮刀菌(F.solani)、擬分枝鐮刀菌(F.sporotrichoides)、鐮刀菌(F.langsethiae)、膠孢鐮刀菌(F.subglutinans)、三線鐮刀菌(F.tricinctum)、輪枝鐮刀菌(F.verticillioides)等，以及麴菌屬，例如黃麴菌(A.flavus)、寄生麴菌(A.parasiticus)、集蜂麴菌(A.nomius)、赭麴菌(A.ochraceus)、棒麴菌(A.clavatus)、土麴菌(A.terreus)、染色麴菌(A.versicolor)，青黴菌屬，例如疣孢青黴菌(P.verrucosum)、鮮綠青黴菌(P.viridicatum)、桔青黴菌(P.citrinum)、擴展青黴菌(P.expansum)、棒形青黴菌(P.claviforme)、婁地青黴菌(P. roqueforti)，麥角菌屬(Claviceps)，例如紫麥角菌(C.purpurea)、麥角菌(C.fusiformis)、雀稗麥角菌(C.paspali)、非洲麥角菌(C.africana)，葡萄穗黴屬(Stachybotrys)和其他。
材料保護
本發明活性成份或組成物亦可用於材料保護，供保護工業材料對抗有害的微生物(例如真菌和昆蟲)之攻擊及破壞。
此外，本發明化合物可單獨或與其他的活性成份組合，用作抗污組成。
在本發明內文中，工業材料應了解係指經製備用於工業上之無生命物質。例如，可受本發明活性成份保護免於為生物變化或破壞之工業材料可為黏著劑、膠料、紙、壁紙和板子/紙板、紡織品、地毯、皮革、木材、纖維和紙巾、漆和塑膠物品、冷卻潤滑劑和其他可被微生物感染或破壞之物質。在材料範圍內亦可提及生產工廠和建築物的部分，例如可受微生物增生作用危害之冷卻水迴路、冷卻及加熱系統及通風和空調元件。本發明範圍內可提及之工業材料較佳地包括黏著劑、膠料、紙及板子、皮革、木材、漆、冷卻潤滑劑及熱傳導液，特佳地木材。
本發明之活性成份或組成物可防阻不利的效應例如腐壞、衰敗、變色、褪色或發黴。
就處理木材的情況，本發明化合物/組成物亦可用於對抗易於生長在木料上或內部的真菌。術語「木料」係指所有類型之木材物類，及所有類型之意欲用於建築的木材加工，例如實木、高密度木材、層壓木材和合板。根據本發明用於處理木料之方法主要係持續接觸一或多種本明發化合物或本發明組成物；此項包括例如直接塗覆、噴灑、浸、注射或任何其他適合的方法。
此外，本發明化合物可用於保護與海水或鹹水接觸之標的物， 特別是船身、篩子、網子、建築物、防波堤和通訊元件，避免附著物。
本發明用於防治不欲真菌之方法亦可用於保護儲存物品。儲存物品應了解係指植物或動物來源之天然物質或其加工製品，且就其長期的保護為所希望的。植物來源之儲存物品，例如植株或植株部位例如莖、葉、塊莖、種子、果實、榖粒可在剛收穫時或經乾燥、濕化、分割、磨粉、打壓或烘烤處理後施予保護。儲存物品亦可包括未加工的木料例如建築木料、電線桿和柵欄，或成品之形式例如傢俱。動物來源之儲存物品有，例如生皮、皮革、羽毛和毛髮。本發明活性成份可防阻不利的效應例如腐壞、衰敗、變色、褪色或發黴。
能降解或改變工業材料之微生物包括，例如細菌、真菌、酵母菌、藻類和黏液生物。本發明活性成份較佳地係用於對抗真菌，特別是黴菌，木材-變色和木材-破壞真菌(子囊菌(Ascomycetes)、擔子菌(Basidiomycetes)、不完全菌(Deuteromycetes)和接合菌(Zygomycetes))，及對抗黏液生物和藻類。實例包括下列各屬之微生物：鏈格菌(Alternaria)，例如細鏈格菌(Alternaria tenuis)；麴菌(Aspergillus)，例如黑麴菌(Aspergillus niger)；毛殼菌(Chaetomium)，例如球毛殼菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌(Coniophora)，例如凹痕粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青黴菌(Penicillium)，例如灰綠青黴菌(Penicillium glaucum)；多孔菌(Polyporus)，例如彩绒革蓋菌(Polyporus versicolor)；短梗黴(Aureobasidium)，例如出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)；核莖點菌(Sclerophoma)，例如松落葉病菌(Sclerophoma pityophila)；木黴菌(Trichoderma)，例如綠色木黴(Trichoderma viride)；線嘴殼屬(Ophiostoma spp.)、長味殼菌屬(Ceratocystis spp.)、腐質黴屬(Humicola spp.)、彼得殼屬(Petriella spp.)、毛束黴屬(Trichurus spp.)；革蓋菌屬(Coriolus spp.)、黏褶菌屬(Gloeophyllum spp.)、側耳屬(Pleurotus spp.)、臥孔菌屬(Poria spp.)、幹朽菌屬(Serpula spp.)和乾酪菌屬(Tyromyces spp.)、枝抱屬(Cladosporium spp.)、擬青黴菌屬(Paecilomyces spp.)、毛黴屬(Mucor spp.)，桿菌屬(Escherichia)，例如大腸桿菌(Escherichia coli)；假單胞菌(Pseudomonas)，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌(Staphylococcus)，例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，念珠菌屬(Candida spp)及酵母屬(Saccharomyces spp)，例如釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗黴菌活性
此外，本發明活性成份亦具有非常良好的抗黴菌活性。其具有非常廣效的抗黴菌活性，特別是對抗皮癬菌(dermatophytes)和酵母菌、黴菌和雙相性真菌(例如抗念珠菌類，例如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata))以及絮狀表皮癬菌(epidermophyton floccosum)，麴菌類，例如黑麴菌(A.niger)和煙麴菌(A.fumigatus)，毛癬菌類(Trichophyton)，例如鬚毛癬菌類(T.mentagrophytes)，小芽胞癬菌類(Microsporon)，例如犬小芽胞癬菌(M.canis)和奥杜盎(氏)小芽胞癬菌(M.audouinii)。所列的這些真菌並非要限制任何所涵蓋的真黴菌範圍，且僅為說明性文字。
本發明活性成份因此可用於醫療和非醫療應用。
GMO
如上文所提，依照本發明可處理所有的植物和植物部位。在一較佳的實施例中，係處理野生植物類和植物品種或該等得自傳統生物育種方法，例如雜交或原生質融合之植物以及其部位。在另一較佳的實施例中，係處理經由重組方法，若適當與傳統的方法結合(基因改造生物)所得到的基因轉殖植物和植物品種及其部位。術語「部位」或「植物之部位」係如上所解釋。更佳地，在各情況下市售或使用中的各植物新品種係依照本發明來處理。植物品種應了解係指具有以傳統的育種、基因突變或重組DNA技術所培育出的新特徵(「特質」)之植物品種。其可為栽培品種、亞種、生 物型及基因型。
本發明之處理方法可用於處理基因改造生物(GMO)，例如植株或種子。基因改造植物(或基因轉殖植物)為其中異源基因已穩定地整合至基因體中之植物。「異源基因」一詞基本上係指在植物外部所提供或組合之基因且當導入胞核、葉綠體或粒線體時，藉由表現有利的蛋白或多肽，或藉由下調、靜默其他存在植物中的基因(使用例如反義技術、共同抑制技術、RNA干擾-RNAi-技術或微RNA-miRNA-技術)給予該改造的植物新的或改良的農藝或其他性質。位於基因體中的異源基因亦稱為轉殖基因。一由其位於植物基因體之特定位置所定義之轉殖基因係稱為一轉化或轉殖基因品系。
依照植物種類或植物栽培品種，其位置和生長條件(土壤、氣候、種植期間、營養)，本發明之處理亦可產生超加(協同)效應。因此，可例如減少施用率及/或擴大效用範圍及/或增加根據本發明可使用的活性化合物和組成物之活性，植物生長更佳，增加對高溫或低溫的耐受性，增加對乾旱或對水或土壤鹽含量之耐受性，增加開花表現，更容易採收，加速成熟，提高收穫量，果實更佳，加大植物高度，葉子顏色更綠，更早開花，提高品質及/或提高收獲產物之營養價值，提高果實中的糖濃度，儲藏安定性更佳及/或收穫產物之加工性，其超過實際所預期的效用。
較佳地根據本發明處理之植物和植物栽培品種包括具有賦予這些植物特別有利、有用的特性(無論是經由育種及/或生物技術方法所得來)之基因物質的所有植物。
亦較佳地根據本發明處理之植物和植物栽培品種係具有一或多種抗生物脅迫抗性，亦即該植物顯現抗動物和微生物害蟲，例如抗線蟲、昆蟲、蟎、植物病原真菌、細菌、病毒及/或類病毒之較佳的防禦力。
線蟲或昆蟲阻抗植物係描述於美國專利申請案11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、 11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396、12/497,221、12/644,632、12/646,004、12/701,058、12/718,059、12/721,595、12/638,591中。
亦可根據本發明處理之植物和植物培養品種為該等對於一或多種生物脅迫具抗性之植物。生物脅迫狀況可包括，例如乾旱、低溫暴露、熱暴露、滲透壓力、浸水、土壤鹽度增加、礦物質暴露增加、臭氧暴露、強光暴露、可取得的氮營養素受限、可取得的磷營養素受限或避陰。
亦可根據本發明處理之植物和植物栽培品種有特徵為生產性增加之植物。該植物之產率增加可為，例如改善植物生理、生長及發育，例如水的使用效率、水的保留率、改善氮使用、增進碳同化作用、改善光合作用、增加發芽效率及加速成熟。可藉由改善植物結構(於脅迫及無脅迫狀況下)進一步影響產率，包括(但不限於)提早開花、雜交製種之開花控制、幼苗活力、植物大小、結間數目和距離、根生長、種子大小、果實大小、莢大小、莢或穗數目、每莢或每穗之種子數目、種子重、種子飽滿性增加、降低種子散落、降低莢裂開及伏倒抗性。另外的產率特性包括種子組成，例如碳水化合物含量、蛋白質含量、油含量及組成份、營養價值、抗營養化合物降低、提高加工性及更佳的儲存安定性。
可根據本發明處理之植物為已表現混種優勢或雜交優勢之雜交植物，其一般會具較高的產率、活力、較健康及對生物或非生物脅迫具抗性。此等植物典型地係由近交系雄性不育的母株(雌性母株)與另一近交系雌性不育的母株(雄性母株)雜交所產生。雜交種子典型地係自雄性不育的植株採收並賣給種植者。雄性不育的植株有時候可(例如玉米)由去雄花穗來產生(亦即機械移除雄性生殖器官或雄花)，但更典型地，雄性不育乃植物基因體遺傳決定子之結果。在此情況中，及特別是當種子是從雜交植物採收之所欲的產物時，其典型地可用於確認雜交植物中的雄性生育力已完全恢 復。此可藉由確定雄性母株具有適當的生育力恢復基因，其能恢復含有造成雄性不育之遺傳決定子的雜交植株中雄性生育力來進行。雄性不育之遺傳決定子可位於細胞質中。細胞質雄性不育(CMS)之實例有例如描述於甘藍類中(WO 92/05251、WO 95/09910、WO 98/27806、WO 05/002324、WO 06/021972和US 6,229,072)。然而，雄性不育之遺傳決定子亦可位在胞核基因體中。雄性不育的植株亦可藉由生物技術方法例如遺傳工程來獲得。獲得雄性不育植株之特別有用的方法係描述於WO 89/10396中，其中，例如核糖核酸酶如芽孢桿菌RNA酶(barnase)係選擇性表現在雄蕊的絨毯細胞。然後藉由表現在核糖核酸酶抑制劑例如芽孢桿菌RNA酶(例如WO 91/02069)之絨毯細胞中而恢復生育力。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)為耐除草劑植物，亦即對一或多種特定的除草劑具耐受性之植物。此等植物可由遺傳轉化，或藉由選擇含賦予此除殺草劑耐受性突變之植物來獲得。
耐除草劑植物有例如耐草甘膦植物，亦即對除草劑草甘膦或其鹽類具耐受性。可經由不同的方法使植物對草甘膦(glyphosate)具耐受性。例如，耐草甘膦植物可藉由編碼酵素5-烯醇丙酮基莽草酸-3-磷酸合成酶(EPSPS)之基因加以轉化植物來獲得。此等EPSPS基因之實例有鼠傷寒沙門桿菌(Salmonella typhimurium)之AroA基因(突變體CT7)(Science 1983,221,370-371)、土壤桿菌屬(Agrobacterium sp.)之CP4基因(Curr.Topics Plant Physiol. 1992,7,139-145)、編碼矮牽牛EPSPS(Science 1986,233,478-481)、番茄EPSPS(J.Biol.Chem. 1988,263,4280-4289)或龍爪稷EPSPS(WO 01/66704)之基因。如例如EP 0837944、WO 00/66746、WO 00/66747或WO 02/26995中所描述，其亦可為突變的EPSPS。如US 5,776,760和US 5,463,175中所描述，耐草甘膦植物亦可藉由表現一編碼耐草甘膦氧化還原酶酵素之基因來取得。如WO 02/036782、WO 03/092360、WO 2005/012515和WO 2007/024782中所描述，耐草甘膦植物亦可藉由表現一編碼乙醯基轉移酶酵素之基因來取得。如例如WO 01/024615或WO 03/013226中所描述，耐草甘膦植物亦可藉由選擇含有天然發生之上述基因突變的植物來取得。賦予草甘膦抗性之表現EPSPS基因的植物係描述於，例如美國專利申請案11/517,991、10/739,610、12/139,408、12/352,532、11/312,866、11/315,678、12/421,292、11/400,598、11/651,752、11/681,285、11/605,824、12/468,205、11/760,570、11/762,526、11/769,327、11/769,255、11/943801或12/362,774中。包括其他賦予草甘膦抗性之基因(例如去羧基酶)的植物係描述於，例如美國專利申請案11/588,811、11/185,342、12/364,724、11/185,560或12/423,926中。
其他的耐除草劑植物有例如對抑制酵素麩胺醯胺合成酶之除草劑，例如雙丙胺磷(bialaphos)、于草胺膦(phosphinothricin)或草胺磷(glufosinate)具耐受性的植物。此等植物可藉由表現一解除草劑毒性的酵素或對抑制具抗性之突變的麩胺醯胺合成酶酵素來獲得，例如美國專利申請案11/760,602中所述。一此有效的解毒酵素為編碼草胺膦乙醯基轉移酶之酵素(例如來自鏈黴菌屬之bar或pat蛋白)。表現外源性草胺膦乙醯基轉移酶之植物例如係描述於美國專利5,561,236；5,648,477；5,646,024；5,273,894；5,637,489；5,276,268；5,739,082；5,908,810和7,112,665中。
另外的耐除草劑植物亦為對抑制酵素羥基苯基丙酮酸雙氧合酶(HPPD)之除草劑具耐受性的植物。HPPD為一催化其中對-羥基苯基丙酮酸(HPP)轉變為尿黑酸(homogentisate)之反應的酵素。耐HPPD抑制劑之植物可以編碼天然生成的耐HPPD酵素之基因，或編碼突變的或嵌合的HPPD酵素之基因來轉化，如WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 09/144079、WO 02/046387，或US 6,768,044中所描述。儘管以HPPD-抑制劑抑制天然HPPD酵素，植物對HPPD抑制劑之耐受性亦可藉由具有編碼特定能形成尿黑酸之酵素的基因轉殖植物來獲得。此等植物和基因係 描述於WO 99/34008和WO 02/36787中。如WO 04/024928中所述，除了編碼HPPD耐受酵素之基因外，植物對HPPD抑制劑之耐受性亦可藉由編碼具有預苯酸(prephenate)去氫酶(PDH)活性之酵素的基因來轉化植物，加以改良。另外，植物可藉由於其基因體中加入一能代謝或降解HPPD抑制劑之酵素的編碼基因，使其更能耐受HPPD-抑制劑除草劑，例如WO 2007/103567和WO 2008/150473中所示之CYP450酵素。
又另外的耐除草劑植物為對乙醯乳酸合成酶(ALS)抑制劑具耐受性之植物。已知的ALS抑制劑包括，例如磺基尿素、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶基氧(硫基)苯甲酸鹽及/或磺醯基胺羰基三唑啉酮除草劑。如例如Tranel和Wright(Weed Science 2002,50,700-712)中，以及在美國專利5,605,011、5,378,824、5,141,870和5,013,659中所述，ALS酵素(亦稱為乙醯羥酸合成酶，AHAS)之不同的突變已知係賦予對不同除草劑及除草劑群耐受性。製造耐磺基尿素植物及耐咪唑啉酮植物係描述於美國專利5,605,011；5,013,659；5,141,870；5,767,361；5,731,180；5,304,732；4,761,373；5,331,107；5,928,937；和5,378,824；以及WO 96/33270中。其他的耐咪唑啉酮之植物亦描述於，例如WO 2004/040012、WO 2004/106529、WO 2005/020673、WO 2005/093093、WO 2006/007373、WO 2006/015376、WO 2006/024351和WO 2006/060634中。另外耐磺基尿素和咪唑啉酮之植物亦描述於，例如WO 2007/024782和美國專利申請案61/288958中。
其他耐咪唑啉酮及/或磺基尿素之植物可藉由在除草劑的存在下引發突變，以細胞培養選擇或突變育種來取得，如例如，就大豆係描述於US 5,084,082中，就稻米係描述於WO 97/41218，就甜菜係描述於US 5,773,702和WO 99/057965中，就萵苣係描述於US 5,198,599中，就葵花係描述於WO 01/065922中。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)為抗昆蟲之基因轉植植物，亦即對特定目標昆蟲之攻 擊具抗性之植物。此等植物可由遺傳轉化，或藉由選擇含賦予此昆蟲抗性突變物之植物來取得。
「抗昆蟲基因轉植植物」，如文中所用係包括任何含有至少一種包含下列編碼序列之轉殖基因的植物：1)來自蘇力菌(Bacillus thuringiensis)之殺蟲晶體蛋白或其殺蟲部份，例如下列線上所列的殺蟲晶體蛋白：Crickmore等人(1998,Microbiology and Molecular Biology Reviews,62：807-813)，Crickmore等人所更新之蘇力菌毒素命名法(2005)，線上：http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/)，或其殺蟲部份，例如Cry蛋白類Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb之蛋白或其殺蟲部份(例如EP-A 1 999 141和WO 2007/107302)；或由合成的基因編碼的此等蛋白，如，例如美國專利申請案12/249,016；或2)來自蘇力菌(Bacillus thuringiensis)之晶體蛋白或其在其他來自蘇力菌之第二晶體蛋白或其一部分的存在下，具有殺蟲性之部份，例如由Cy34和Cy35晶體蛋白所組成的二元毒素(Nat.Biotechnol. 2001,19,668-72；Applied Environm.Microbiol. 2006,71,1765-1774)或Cry1A或Cry1F蛋白以及Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白所組成的二元毒素(美國專利申請案2/214,022和EP-A 2 300 618)；或3)雜交殺蟲蛋白，其含有來自蘇力菌之不同的殺蟲晶體蛋白之部分，例如上述1)之蛋白雜交或上述2)之蛋白雜交，例如由玉米轉殖品系MON98034所產生的Cry1A.105蛋白(WO 2007/027777)；或4)上述1)至3)項任一項中之蛋白，其中某些，特別是1至10個胺基酸已被另外的胺基酸置換，而得到對目標昆蟲種類具較高殺蟲活性，及/或擴大所影響的目標昆蟲種類範圍，及/或因為在選殖或轉化期間引入編碼DNA之改變，例如玉米轉殖品系MON863或MON88017之Cry3Bb1蛋白，或玉米轉殖品系MIR 604之Cry3A蛋白；或 5)來自蘇力菌之殺蟲分泌蛋白或其殺蟲部分，例如列於http：//www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html之營養期殺蟲蛋白(VIP)，例如來自VIP3Aa蛋白種類之蛋白；或6)來自蘇力菌或仙人掌桿菌(Bacillus cereus)之分泌蛋白，其在來自蘇力菌或仙人掌桿菌之第二蛋白的存在下具殺蟲性，例如由VIP1A和VIP2A蛋白所組成的二元毒素(WO 94/21795)；或7)雜交殺蟲蛋白，其含有來自蘇力菌或仙人掌桿菌之不同分泌蛋白的部分，例如上述1)蛋白之雜交或上述蛋白2)之雜交；或8)上述5)至7)項任一項中之蛋白，其中某些，特別是1至10個胺基酸已被另外的胺基酸置換，而得到對目標昆蟲種類具較高殺蟲活性，及/或擴大所影響的目標昆蟲種類範圍，及/或因為在選殖或轉化期間引入編碼DNA之改變(同時仍編碼一殺蟲蛋白)，例如棉花轉殖品系COT 102中之VIP3Aa蛋白；或9)來自蘇力菌或仙人掌桿菌之分泌蛋白，其在來自蘇力菌之晶體蛋白的存在下具殺蟲性，例如由VIP3和Cry1A或Cry1F所組成的二元毒素(美國專利申請案61/126083和61/195019)；或VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白所組成的二元毒素(美國專利申請案12/214,022和EP-A 2 300 618)；或10)上述9)之蛋白，其中某些，特別是1至10個胺基酸已被另外的胺基酸置換，而得到對目標昆蟲種類具較高殺蟲活性，及/或擴大所影響的目標昆蟲種類範圍，及/或因為在選殖或轉化期間導入此編碼DNA之改變(同時仍編碼一殺蟲蛋白)。
當然，抗昆蟲基因轉殖植物，如文中所用，亦包括任何含有編碼上述1至10類任一類之蛋白的基因組合。在一實施例中，抗昆蟲植物含有一個以上編碼上述1至10類任一類之蛋白的轉殖基因，當使用針對不同目標昆蟲種類之不同蛋白時，擴大所影響的目標昆蟲種類範圍，或藉由使用對相同的目標昆蟲種類具殺蟲性但具有不同作用模式之不同蛋白，例 如與昆蟲不同的受體結合位置結合，以延遲植物之昆蟲抗性的發生。
「抗昆蟲基因轉殖植物」如文中所用，進一步係包括任何含有至少一種包括因表現雙股RNA所產生的序列之轉殖基因，其中該雙股RNA因被植物昆蟲害蟲消化而抑制此昆蟲害蟲之生長，如例如於WO 2007/080126、WO 2006/129204、WO 2007/074405、WO 2007/080127和WO 2007/035650中所述。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)為耐非生物脅迫植物。此等植物可由遺傳轉化，或藉由選擇含賦予此抗脅迫性突變物之植物來取得。特別有用的抗脅迫植物包括：1)含有能降低植物細胞或植物之聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因表現及/或活性之轉殖基因之植物，如WO 00/04173、WO 2006/045633、EP-A 1 807 519,或EP-A 2 018 431中所述；2)含有能降低植物細胞或植物之PARG-編碼基因表現及/或活性之增進脅迫抗性轉殖基因的植物，如例如WO 2004/090140中所述；3)含有編碼用於菸鹼醯胺腺嘌呤二核苷酸補救合成路徑之植物功能性酵素，包括菸鹼醯胺酶、菸鹼酸磷酸核糖轉移酶、菸鹼酸單核苷酸腺苷醯轉移酶、菸鹼醯胺腺嘌呤二核酸合成酶、菸鹼醯胺磷酸核糖基轉移酶之增進脅迫抗性轉殖基因的植物，如例如EP-A 1 794 306、WO 2006/133827、WO 2007/107326、EP-A 1 999 263或WO 2007/107326中所述。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)顯示收穫產物之數量、品質及/或儲存安定性改變，及/或收穫產物之特定成份的性質改變，例如：
1)合成修飾澱粉之基因轉殖植物，相較於野生型植物細胞或植物中所合成的澱粉，其物理-化學性質，特別是直鏈澱粉的含量或直鏈澱粉/支鏈澱粉比率、支化度、平均鏈長、側鏈分布、黏性、成膠強度、澱粉粒度及/或澱粉粒形 態為改變的，所以其更適合特定的用途。該合成修飾澱粉之基因轉殖植物係揭示於，例如EP-A 0 571 427、WO 95/04826、EP-A 0 719 338、WO 96/15248、WO 96/19581、WO 96/27674、WO 97/11188、WO 97/26362、WO 97/32985、WO 97/42328、WO 97/44472、WO 97/45545、WO 98/27212、WO 98/40503、WO 99/58688、WO 99/58690、WO 99/58654、WO 00/08184、WO 00/08185、WO 00/08175、WO 00/28052、WO 00/77229、WO 01/12782、WO 01/12826、WO 02/101059、WO 03/071860、WO 04/056999、WO 05/030942、WO 2005/030941、WO 2005/095632、WO 2005/095617、WO 2005/095619、WO 2005/095618、WO 2005/123927、WO 2006/018319、WO 2006/103107、WO 2006/108702、WO 2007/009823、WO 00/22140、WO 2006/063862、WO 2006/072603、WO 02/034923、WO 2008/017518、WO 2008/080630、WO 2008/080631、WO 2008/090008、WO 01/14569、WO 02/79410、WO 03/33540、WO 2004/078983、WO 01/19975、WO 95/26407、WO 96/34968、WO 98/20145、WO 99/12950、WO 99/66050、WO 99/53072、US 6,734,341、WO 00/11192、WO 98/22604、WO 98/32326、WO 01/98509、WO 01/98509、WO 2005/002359、US 5,824,790、US 6,013,861、WO 94/04693、WO 94/09144、WO 94/11520、WO 95/35026、WO 97/20936、WO 2010/012796、WO 2010/0037015中，2)相較於無基因改造之野生型植物，合成非澱粉碳水化物聚合物或合成性質改變之非澱粉碳水化物聚合物的基因轉殖植物。實例有產生多聚果糖，特別是菊糖(inulin)和聚果糖(levan)型之植物，如揭示於EP-A 0 663 956、WO 96/01904、WO 96/21023、WO 98/39460和WO 99/24593中；如揭示於WO 95/31553、US 2002031826、US 6,284,479、US 5,712,107、WO 97/47806、WO 97/47807、WO 97/47808和WO 00/14249中，產生α-1,4-葡聚糖之植物；如揭示於WO 00/73422中產生α-1,6-支鏈α-1,4-葡聚糖之植物；如例如揭示於WO 00/47727、WO 00/73422、US 5,908,975和EP-A 0 728 213中產生奧 特那(alternan)之植物，3)產生玻尿酸(hyaluronan)之基因轉殖植物，如例如揭示於WO 2006/032538、WO 2007/039314、WO 2007/039315、WO 2007/039316、JP-A 2006-304779和WO 2005/012529中。
4)基因轉殖植物或雜交植物，例如帶有例如「高可溶性固體含量」、「低辛辣(LP)」及/或「長儲存性」之洋蔥，如美國專利申請案12/020,360中所描述。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)為例如具有纖維性質改變之棉花植物。此等植物可藉由遺傳轉化，或藉由選擇含賦予纖維性質改變之突變物的植物來取得，並包括：a)植物，例如含變化型纖維素合成酶基因之棉花植物，如WO 98/00549中所描述；b)植物，例如含變化型的rsw2或rsw3同源核酸之棉花植物，如WO 2004/053219中c)植物，例如帶有蔗糖磷酸合成酶表現增加之棉花植物，如WO 01/17333中所描述；d)植物，例如帶有蔗糖合成酶表現增加之棉花植物，如WO 02/45485中所描述；e)植物，例如棉花植物，其中在細胞基質的細胞間質門控時間為改變的，例如經由纖維選擇性β-1,3-葡聚糖酶的下調作用，如WO 2005/017157中所描述，或如WO 2009/143995中所描述；f)植物，例如具有纖維反應性改變之棉花植物，例如經由N-乙醯葡萄糖胺轉移酶基因，包括nodC和幾丁質合成酶基因之表現，如WO 2006/136351中所描述。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物 技術方法例如遺傳工程)為例如帶有油性特徵改變之油菜或相關的甘藍植物。此等植物可藉由遺傳轉化或藉由選擇含賦予此油特性改變之突變物的植物來取得，並包括：a)植物，例如產生具有高油酸含量之油菜植物，如例如中US 5,969,169、US 5,840,946或US 6,323,392或US 6,063,947所描述；b)植物，例如產生具有高次亞麻油酸含量之油菜植物，如US 6,270,828、US 6,169,190或US 5,965,755中所描述；c)植物，例如產生具有低飽和脂肪酸含量之油菜植物，如US 5,434,283或美國專利申請案12/668303中所描述。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)為例如帶有落粒性特性改變之油菜或相關的甘藍植物。此等植物可藉由遺傳轉化或藉由選擇含賦予此落粒特性改變之突變物的植物來取得，並包括例如帶有延遲或減少落粒性之油菜植物，如美國專利申請案61/135,230、WO 2009/068313和WO 2010/006732中所描述。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(得自植物生物技術方法例如遺傳工程)為例如帶有後-轉譯蛋白修飾模式改變之菸草植物，例如，如WO 2010/121818和WO 2010/145846中所描述。
可根據本發明處理之特別有用的基因轉殖植物為含有轉化品系或轉化品系之組合的植物，其在美國為美國農業部(USDA)之動物和植物健康檢疫局(APHIS)之非管制狀態的請願項目，無論此申請為已頒予或仍在申請中。這些資訊可隨時得自APHIS(4700 River Road,Riverdale,MD 20737,USA)，例如在其網站上(URL http：//www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)。在本申請案之申請日時，此等待APHIS核准或經APHIS核准之非管制狀態的請願案，為該等含有下列資訊者：
-請願：請願案之識別碼。轉化品系之技術說明書可參見個別的請願文件，其可參照此請願編號由APHIS網站獲得。這些說明書係以引用的方式併入本文中。
-延長請願案：係指要求延長之先前的請願。
-機構：提出請願案的單位實體之名稱。
-法規條款：相關的植物種類。
-轉殖基因的表現型：由轉化項賦予此植物之特徵。
-轉化品系或株：所請求的非管制狀態之品系名稱(有時候亦稱為株)。
-APHIS文件：由APHIS就有關請願所發行的各種文件且可向APHIS請求。
含有單一轉化品系或轉化品系組合之額外特別有用的植物係列於，例如來自國家或區域管理機構之資料庫(參見，例如http：//gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx and http：//www.agbios.com/dbase.php)。
施用率和適當時間
當使用本發明之活性成份作為殺真菌劑時，施用率可依照施用的類型在廣大的範圍內變化。本發明活性成份之施用率為：˙當處理植物部位，例如葉子時：從0.1至10000克/公頃，較佳地從10至1000克/公頃，，更佳地10至800克/公頃，甚佳地從50至300克/公頃(當施用係以灑或滴來進行時，甚至可減少施用率，特別是使用惰性物質例如岩棉或真珠岩)；˙當處理種子時：每100公斤的種子係從2至200克，較佳地每100公斤的種子從3至150克，更佳地每100公斤的種子從2.5至25克，甚佳地每100公斤的種子從2.5至12.5克；˙當處理土壤時，從0.1至10000克/公頃，較佳地從1至5000克/公頃。
這些施用率僅以舉例之方式提出，而並非作為限制本發明之目的。
包括式(I)化合物之本發明活性成份或組成物因此可在處理 後於一特定的時間期間保護植物對抗所提及之病原攻擊。提供保護的期間一般而言係在以活性成份處理植物後延伸1至28天，較佳地1至14天，更佳地1至10天，最佳地1至7天，或處理種子後高達200天。
所列的植物可特別有利地依照本發明以通式(I)之化合物或本發明組成物加以處理。上述所指的活性成份或組成物之較佳範圍亦適用於處理這些植物。以特別是本文中所提及的化合物或組成物處理的植物特別重要。
本發明係藉由下列實例說明。然而，本發明不限於此等實例。
實例 製備實例
根據方法H製備式(I-5)之化合物：
製備2-(1-氯環丙基)-1-(3-氯吡啶-4-基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(I-5)
於1H-1,2,4-三唑(162mg,3eq,2.35mmol)之2.5mL二甲基甲醯胺之溶液中加入碳酸鈣(326mg,3eq,2.35mmol)及3-氯-4-{[2-(1-氯環丙基)環氧乙烷-2-基]甲基}吡啶(300mg,0.78mmol)之0.5mL二甲基甲醯胺溶液。之後加入5mg第三丁酸鉀並將混合物於40℃攪拌5h。之後，將反應混合物於真空蒸發並以乙酸乙酯處理。過濾和蒸發溶劑後，以層析於矽氧上使用1：1的乙酸乙酯/環己烷之混合物作為溶離劑純化粗產物。蒸發溶劑後，得到100mg(40%)的2-(1-氯環丙基)-1-(3-氯吡啶-4-基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1- 基)丙-2-醇為固體。
MS(ESI)：313.0([M+H]+)
根據方法D製備式(XII-3)之中間物：
製備3-氯-4-{[2-(1-氯環丙基)環氧乙烷-2-基]甲基}吡啶(XII-3)
將三甲基氯化亞碸(330mg,2eq,1.5mmol)、氫氧化鈉(793mg,12eq,45%重量比之H2O中溶液)和十六基三甲基溴化銨(3mg,0.01eq)於1.4mL二氯甲烷中之混合物在週圍溫度下攪拌10分鐘。之後，加入1-(1-氯環丙基)-2-(3-氯吡啶-4-基)乙酮(180mg,1eq,0.74mmol)並將混合物於45℃攪拌4h。將得到的懸浮液以二氯甲烷稀釋並過濾。蒸發濾液並藉由管柱層析於矽膠上(溶離劑環己烷/乙酸乙酯梯度)純化。蒸發溶劑後，得到70mg(35%)的3-氯-4-{[2-(1-氯環丙基)環氧乙烷-2-基]甲基}吡啶為無色油狀物。
MS(ESI)：244.0([M+H]+)
根據方法F製備式(XII-3)之中間物：
製備3-氯-4-{[2-(1-氯環丙基)環氧乙烷-2-基]甲基}吡啶(XII-3)
於二異丙基醯胺鋰(30mL,2M之THF溶液)中於-70℃在氬氣下加入3-氯-4-甲基吡啶(6.38g,1eq,50mmol)之25mL THF溶液。將混合物於-70℃攪拌5min及然後讓其升至-30℃。之後將混合物冷卻至-70℃並加入2-氯-1-(1-氯環丙基)乙酮(9.18g,1.2eq,60mmol)之25mL THF溶液。然後讓混合物達到週圍溫度並攪拌1h。之後將混合物冷卻至0℃並加入飽和的氯化銨水溶液。之後以乙酸乙酯萃取並蒸發溶劑，經由管柱層析於矽膠上(溶離劑環己烷/乙酸乙酯梯度)純化粗物質。蒸發溶劑後，得到10g(73%) 的3-氯-4-{[2-(1-氯環丙基)環氧乙烷-2-基]甲基}吡啶為無色油狀物。
根據方法A製備式(V-3)之中間物：
製備1-(1-氯環丙基)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮(V-3)
於鋅(2.72g,1.5eq)之THF(40mL)懸浮液中於氬氣下逐滴加入2-氯-3-氯甲基吡啶(2.25g,0.5eq)之THF(15mL)溶液。然後將二溴乙烷(100μL)加到反應混合物中，接著加入2-氯-3-氯甲基吡啶(2.25g,0.5eq)之THF(15mL)溶液。並將混合物於室溫攪拌1h。然後逐滴加入1-氯環丙基羰基氯(3.86g,1eq)和二氯雙(三苯基膦)鈀(II)(1.17g,0.06eq)之THF(30mL)懸浮液並並將混合物於65℃攪拌4h 30。然後並將混合物於室溫攪拌並再次加熱至65℃歷時1h 30。將混合物過濾並將濾液倒在水(300mL)上及然後加入乙酸乙酯(100mL)。將懸浮液過濾並將2層分離。以乙酸乙酯(2*100mL)萃取水層。將有機層組合，以硫酸鎂乾燥，過濾並蒸發。將殘餘物以層析於矽膠上純化，得到1-(1-氯環丙基)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮為黃色油狀物(3.79g,56%)。
MS(ESI)：230.0([M+H]+)
根據方法B製備式(V-3)之中間物：
製備1-(1-氯環丙基)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮(V-3)
於二異丙基醯胺鋰(32mL,1.3eq,65mmol,2M之THF溶液)之40mL THF溶液中於-70℃氬氣下加入2-氯-3-甲基吡啶(6.38g,1eq,50mmol)之10mL THF溶液。並將混合物於-70℃攪拌15min及然後使其升至-30℃。於一分開的燒瓶中將1-氯環丙羧酸乙酯(11g,1.5eq,75mmol)之 25mL THF溶液冷卻至-30℃。於此溶液中，於-30℃緩慢地加入甲基吡啶溶液。之後讓混合物達到週圍溫度並攪拌1h。之後將混合物冷卻至0℃並加入飽和的氯化銨水溶液。以乙酸乙酯萃取並蒸發溶劑後，經由管柱層析於矽膠上(溶離劑環己烷/乙酸乙酯梯度)純化粗物質。蒸發溶劑後，得到3.1g(26%)的1-(1-氯環丙基)-2-(2-氯吡啶-3-基)乙酮為無色油狀物。
列於表1、2和3之本發明示例化合物係以類似上述方法所合成。
下表1係以非限定方式說明式(I)化合物之實例。
I-94為(-)異構物-8.1°(MeOH)I-95為(+)異構物+9.6°(MeOH)
下表2係以非限定方式說明式(V)化合物之實例。
下表3係以非限定方式說明式(XII)化合物之實例。
表1、2和3的LogP值之測量係根據EEC directive 79/831 Annex V.A8藉由HPLC(高效液相層析)於逆相管柱上以下列方法來進行：
[a]LC-MS之測量係於pH 2,7以0,1%甲酸之水溶液和以乙腈(帶有0,1%甲酸)作為溶離劑以10%乙腈至95%乙腈之線性梯度來進行。
[b]LC-MS之測量係於pH 7.8以0,001莫耳濃度的碳酸氫銨之水中溶液作為溶離劑，以10%乙腈至95%乙腈之線性梯度來進行。
校準係以具有已知LogP值(LogP之測量係使用滯留時間以連續烷酮間之線性內插法)之直鏈烷2-酮(帶有3至16個碳原子)來進行。λ-最大值係使用200nm至400nm之UV-光譜及層析訊號之波峰值所測定。
1H-NMR數據和1H-NMR-波峰值列表來自表1、2和3之選擇實例的1H-NMR數據係以正統的形式(以ppm表示之d-值，H-原子數，多重分裂)或為1H-NMR-波峰值列表。
在各訊號波峰之1H-NMR-波峰值列表中係列出以ppm表示之δ-值和括號中之訊號強度。成對的δ-值-訊號強度間係以分號作為分隔符號。
一實例之波峰值列表因此具有下列形式：δ1(強度1)；δ2(強度2)；........；δi(強度i)；......；δn(強度n)
在列印出的NMR光譜(以cm表示)之實例中尖銳的訊號強度係與訊號之高度有關且係顯示訊號強度的真正相關性。從寬訊號，可顯示與光譜中最強訊號相比較之數個波峰或訊號的中間及其相關的強度。
就校準1H之化學位移，吾等係使用四甲基矽烷及/或所用的溶劑之化學位移，特別是以DMSO所測量的光譜之情況下。因此，在NMR波峰值列表中，可發生四甲基矽烷波峰值但並非必定的。
1H-NMR波峰值列表係與正統的1H-NMR圖譜相類似，且因此通常含有所有的波峰值，其係列於正統的NMR-解析圖中。
另外，其可顯示如溶劑之正統的1H-NMR圖譜訊號、目標化合物之立體異構物，其亦為本發明之目標，及/或雜質之波峰值。
顯示在溶劑及/或水之δ-範圍之化合物訊號，一般的溶劑之波峰值，例如DMSO-D6中之DMSO波峰值及水的波峰值係顯示在吾等之1H-NMR波峰值列表上且通常平均具有高的強度。
目標化合物之立體異構物之波峰值及/或雜質之波峰值通常平均具有比目標化合物之波峰值更低的強度(例如具有純度>90%)。
此等立體異構物及/或雜質可為特定製備程序之典型。因此，其波峰值可經由「副產物指紋」幫助辨識吾等製備程序的再製。
以已知方法(MestreC,ACD-模擬以及經驗評估的期望值)計 算目標化合物之波峰的專家，可分離目標化合物之波峰值，當需要時視需要使用另外的強度濾波器。此分離應類似正統的1H-NMR圖譜中之相關峰值檢測。
以波峰值列表之NMR-數據說明的進一步詳情，可參見出版物Research Disclosure Database Number 564025之“Citaticn of NMR Peaklist Data within Patent Applications”。
以正統形式記錄之表1化合物的1H-NMR數據
表1中化合物之NMR-峰值列表
以正統形式記錄之表2化合物的1H-NMR數據
表2化合物之NMR-波峰值列表
以正統形式記錄之表3化合物的1H-NMR數據
表3化合物之NMR-波峰值列表
運用實例 實例A：活體內對灰色葡萄孢菌(Botrytis cinerea)(灰黴)之預防性試驗
試驗的活性成份係藉由於丙酮/二甲基亞碸//tween®之混合物中均質化，及然後以水稀釋而得到所欲的活性物質濃度所製備。
藉由噴灑如上述所製備的活性成份處理小黃瓜的幼株。對照植物僅以丙酮/二甲基亞碸//tween®之水溶液處理。
24小時後，藉由以灰色葡萄孢菌孢子之水懸液噴灑葉片來感染植物。將感染的小黃瓜植株於17℃及90%相對溼度下培養4至5天。
於接種後4至5天評估此試驗。0%係指相當於對照植物之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
在此試驗中，下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
實例B：活體內對小麥葉銹菌(Puccinia recondita)(小麥褐腐)之預防性試驗
試驗的活性成份係藉由於丙酮/二甲基亞碸//tween®之混合物中均質化，及然後以水稀釋而得到所欲的活性物質濃度所製備。
藉由噴灑如上述所製備的活性成份處理小麥的幼株。對照植物僅以丙酮/二甲基亞碸//tween®之水溶液處理。
24小時後，藉由以小麥葉銹菌孢子之水懸液噴灑葉片來感染植物。將感染的小麥植株於20℃和100%相對溼度下培養24小時及然後於20℃和70-80%相對溼度下培養10天。
於接種後11天評估此試驗。0%係指相當於對照植物之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
實例C：活體內對圓核腔菌(Pyrenophora teres)(大麥網斑)之預防性試驗
試驗的活性成份係藉由於丙酮/二甲基亞碸//tween®之混合物中均質化，及然後以水稀釋得到所欲的活性物質濃度所製備。
藉由噴灑如上述所製備的活性成份處理大麥的幼株。對照的植物僅以丙酮/二甲基亞碸//tween®之水溶液處理。
24小時後，藉由以圓核腔菌孢子之水懸液噴灑葉片來感染植物。將感染的大麥植株於20℃和100%相對溼度下培養48小時及然後於 20℃和70-80%相對溼度下培養12天。
於接種後14天評估此試驗。0%係指相當於對照植物之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
實例D：活體內對小麥殼針孢菌(Septoria tritici)(小麥葉枯病)之預防性試驗
試驗的活性成份係藉由於丙酮/二甲基亞碸//tween®之混合物中均質，及然後以水稀釋得到所欲的活性物質濃度所製備。
藉由噴灑如上述所製備的活性成份處理小麥的幼株。對照植物僅以丙酮/二甲基亞碸//tween®之水溶液處理。
24小時後，藉由以小麥殼針孢菌孢子之水懸液噴灑葉片來感染植物。將感染的小麥植株於18℃和100%相對溼度下培養72小時及然後於20℃和90%相對溼度下培養21天。
於接種後24天評估此試驗。0%係指相當於對照植物之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃 度時，顯現至少70%的效用。
實例E：活體內對瓜類白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea )(葫蘆白粉病)之預防性試驗
試驗的活性成份係藉由於丙酮/二甲基亞碸//tween®之混合物中均質，及然後以水稀釋得到所欲的活性物質濃度所製備。
藉由噴灑如上述所製備的活性成份處理小黃瓜的幼株。對照植物僅以丙酮/二甲基亞碸//tween®之水溶液處理。
24小時後，藉由以瓜類白粉病菌孢子之水懸液噴灑葉片來感染植物。將感染的小黃瓜植株於18℃和100%相對溼度下培養72小時及然後於20℃和70-80%相對溼度下培養12天。
於接種後15天評估此試驗。0%係指相當於對照植物之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
實例F：活體內對菜豆銹病菌(Uromyces appendiculatus)(豆類銹病)之預防性試驗
試驗的活性成份係藉由於丙酮/二甲基亞碸//tween®之混合物中均質，及然後以水稀釋得到所欲的活性物質濃度所製備。
藉由噴灑如上述所製備的活性成份處理菜豆的幼株。對照植 物僅以丙酮/二甲基亞碸//tween®之水溶液處理。
24小時後，藉由以菜豆銹病菌孢子之水懸液噴灑葉片來感染植物。將感染的菜豆植株於20℃和100%相對溼度下培養24小時及然後於20℃和70-80%相對溼度下培養10天。
於接種後11天評估此試驗。0%係指相當於對照植物之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現至少70%的效用。
實例G：布氏白粉菌(Blumeria)試驗(大麥)/預防性
溶劑：49重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物或活性化合物組合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。
待噴灑塗層乾燥後，將植物撒上布氏白粉病菌大麥專化型( Blumeria graminis f.sp.hordei )的孢子。
將植物置於約18℃及約80%相對大氣溼度之溫室中，以促進白粉病斑的發展。
於接種後7天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例H：黃色鐮刀菌-試驗(小麥)/治療性
溶劑：49重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將此濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
藉由使用噴砂使植物幼株輕微受傷，及之後將其噴灑黃色鐮刀菌之分生孢子懸浮液，並於溫室中半透明的培育箱下以約22℃的溫度及約100%相對大氣溼度放置24小時，及隨後以所述的施用率噴灑活性化合物之製備物，用以試驗治療活性。
待噴灑層乾燥後，讓植物留在約22℃的溫度及約100%相對大氣溼度之溫室中半透明的培育箱內。
於接種後5天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例I：禾榖鐮刀菌-試驗(大麥)/預防性
溶劑：49重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物或活性化合物組合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。
待噴灑層乾燥後，藉由使用噴砂使植物幼株輕微受傷，及之後將其以禾榖鐮刀菌之分生孢子懸浮液噴灑。
將植物放置於約22℃的溫度及約100%相對大氣溼度之溫室中半透明的培育箱下。
於接種後5天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例J：雪腐鐮刀菌(變種)-試驗(小麥)/預防性
溶劑：49重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物或活性化合物組合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。
待噴灑層乾燥後，藉由使用噴砂使植物輕微受傷，及之後將其以雪腐鐮刀菌(變種)之分生孢子懸浮液噴灑。
將植物放置於約10℃的溫度及約100%相對大氣溼度之溫室中半透明的培育箱下。
於接種後5天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例K：穎枯小球腔菌試驗(小麥)/預防性
溶劑：49重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物或活性化合物組合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。
待噴灑層乾燥後，以穎枯小球腔菌之孢子懸浮液噴灑植物。讓植物留在約20℃及約100%相對大氣溼度之培育箱中48小時。
將植物放置在約22℃的溫度及約80%相對大氣溼度之溫室中。
於接種後8天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例L：層銹菌(Phakopsora)試驗(大豆)/預防性
溶劑：24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。待噴灑層乾燥後，以大豆銹病[豆薯層銹菌( Phakopsora pachyrhizi )]之致病病原的孢子水懸液接種植物並於無光線下在約24℃及約95%相對大氣溼度之培育箱中停留24小時。
讓植物留在約24℃和約80%相對大氣溼度及12h之日/夜間隔的培育箱內。
於接種後5天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
在此試驗中下列之本發明化合物在10ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例M：叉絲單囊殼菌試驗(蘋果)/預防性
溶劑：24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。待噴灑層乾燥後，以蘋果白粉病[白叉絲單囊殼菌( Podosphaera leucotricha )]之致病病原的孢子水懸液接種植物。然後將植物放置在約23℃及約70%相對大氣溼度之溫室中。
於接種後10天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例N：稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)-試驗(稻米)/預防性
溶劑：4949重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物或活性化合物組合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗保護活性。
待噴灑層乾燥後，以稻瘟病菌(變種)之孢子懸浮液噴灑植物。讓植物留在約25℃及約100%相對大氣溼度之培育箱中25小時。
將植物放置於約25℃的溫度及約100%相對大氣溼度之溫室中半透明的培育箱下。
於接種後8天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在500ppm之活性成份濃 度時，顯現70%或甚至更高的效用。
實例O：黑星菌(Venturia)試驗(蘋果)/預防性
溶劑：24.5重量份的丙酮24.5重量份的二甲基乙醯胺
乳化劑：1重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
藉由將1重量份的活性化合物或活性化合物組合物與所述量之溶劑和乳化劑混合，並將濃縮液以水稀釋成所欲的濃度，製造活性化合物之適合的製備物。
將活性化合物之製備物以所述的施用率噴灑幼株，用以試驗預防性活性。待噴灑層乾燥後，以蘋果黑星病[蘋果黑星病菌( Venturia inaequalis )]之致病病原的分生孢子水懸液接種植物。然後留在約20℃及約100%相對大氣溼度之培育箱中1天。
然後讓植物放置在約21℃及約90%相對大氣溼度之溫室中。
於接種後10天評估此試驗。0%係指相當於未處理的對照組之效用，而100%效用係指未觀察到疾病。
在此試驗中下列之本發明化合物在100ppm之活性成份濃度時，顯現70%或甚至更高的效用。

Claims (17)

  1. 一種式(I)之三唑衍生物， 其中R1 係代表C1-C8-鹵烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經鹵素取代或未經取代之芳烷基；經鹵素取代或未經取代苯氧烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之雜芳基；R2 係代表H；及X 係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之不飽和6-員雜環，或其苯并稠合衍生物，該6-員雜環為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代；及其鹽類或N-氧化物；及式I-32及I-80化合物
  2. 如申請專利範圍第1項之式(I)之三唑衍生物，其中X 係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之不飽和6-員雜環，或其苯并稠合衍生物，該6-員雜環為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代，其限制條件 為X不代表2-吡啶基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之式(I)之三唑衍生物，其中R1 係代表C1-C8-鹵烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之C3-C7-環烷基；R2 係代表H；及X 係代表3-吡啶基、4-吡啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、吡-2-基、嗒-3-基、嗒-4-基、喹啉-2-基或喹啉-3-基，上述基團為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代。
  4. 一種在作物保護及材料保護上防治有害微生物之方法，其特徵在於係將如申請專利範圍第1、2或3項之式(I)化合物施用於有害微生物及/或其棲息地。
  5. 一種防治植物性病原有害真菌之方法，其特徵在於係將如申請專利範圍第1、2或3項之式(I)化合物施用於植物性病原有害真菌及/或其棲息地。
  6. 一種用於防治有害微生物之組成物，其特徵在於除了增量劑及/或介面活性劑之外，係含有至少一種如申請專利範圍第1、2或3項的式(I)化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中該有害微生物為植物性病原有害真菌。
  8. 一種如申請專利範圍第1、2或3項之化合物之用途，係用於在作物保護及材料保護上防治有害微生物。
  9. 如申請專利範圍第8項之用途，其中該有害微生物為植物性病原有害真菌。
  10. 一種用於製造防治有害微生物之組成物之方法，其特徵在於係將如申請專利範圍第1、2或3項之式(I)化合物與增量劑及/或界面活性劑混合。
  11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中該有害微生物為植物性病原有害真菌。
  12. 一種如申請專利範圍第1、2或3項之式(I)化合物之用途，係用於處理基因轉殖植物。
  13. 一種如申請專利範圍第1、2或3項之式(I)化合物之用途，係用於處理種子及處理基因轉殖植物之種子。
  14. 一種式(V)之化合物， 其中X 係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之不飽和6-員雜環，或其苯并稠合衍生物，該6-員雜環為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代；及R1 係代表未經取代之1-鹵素環丙基、1-鹵素-2-甲基丙-2-基或2-鹵素-丙-2-基；及其鹽類或N-氧化物。
  15. 一種式(XII)之環氧化物， 其中X 係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之不飽和6-員雜環，或其苯并稠合衍生物，該6-員雜環為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代；及R1 係代表C1-C8-鹵烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經鹵素取代或未經取代之苯氧烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之雜芳基； 及其鹽類或N-氧化物。
  16. 一種式(V)之化合物， 其中X 係代表3-吡啶基或4-吡啶基或其苯并稠合衍生物，該3-吡啶基或4-吡啶基為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代；及R1 係代表未經取代1-C1-C8-烷基環丙基、2-C1-C8-烷基環丙基、C1-C8-鹵烷基或1-C1-C8-烷基環己基，其中C1-C8-鹵烷基為氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基；及其鹽類或N-氧化物。
  17. 一種式(XV)之醇類， 其中X 係代表含有1或2個氮原子作為雜原子之不飽和6-員雜環，或其苯并稠合衍生物，該6-員雜環為未經取代或經選自鹵素、C1-C8-烷基、 C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵烷基及鹵-苯氧基之基團取代；及R1 係代表C1-C8-鹵烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之C3-C7-環烷基；經鹵素取代或未經取代之芳烷基；經鹵素取代或未經取代之苯氧烷基；經鹵素或C1-C8-烷基取代或未經取代之雜芳基；及A 係代表氯、溴、碘、O-SO2-C1-C8-烷基或O-SO2-芳基；及其鹽類或N-氧化物。
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