KR20150142014A - 신규 트리아졸 유도체 - Google Patents

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다비 베르니에
엘렌 라셰즈
스테파니 브루네
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삐에르 제니
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Abstract

본 발명은 신규 트리아졸 유도체, 이들 화합물을 제조하는 방법, 이들 화합물을 포함하는 조성물, 및 특히 작물 보호에서 및 물질의 보호에서 유해 미생물의 방제를 위한 생물학적 활성 화합물로서, 및 식물 성장 조절제로서의 그의 용도에 관한 것이다.

Description

신규 트리아졸 유도체 {NOVEL TRIAZOLE DERIVATIVES}
본 발명은 신규 트리아졸 유도체, 이들 화합물을 제조하는 방법, 이들 화합물을 포함하는 조성물, 및 특히 작물 보호에서 및 물질의 보호에서 유해 미생물의 방제를 위한 생물학적 활성 화합물로서, 및 식물 성장 조절제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
특정 알킬-치환된 트리아졸 유도체가 살진균제로서 작물 보호에서 사용될 수 있음이 이미 공지되어 있다 (CN 1760193 A 참조). 특정 트리아졸 유도체가 여러 제약 적응증에서 및 작물 보호에서 살진균제로서 사용될 수 있음이 또한 공지되어 있다 (WO-A 2012/177635, WO-A 2012/177638, WO-A 2012/177603, WO-A 2012/177608, WO-A 2012/177725, WO-A 2012/177728 참조).
예를 들어 활성 스펙트럼, 독성, 선택성, 적용률, 잔류물의 형성 및 바람직한 제조에 관련하여 현재의 활성 성분, 예를 들어 살진균제에 대한 생태학적 및 경제적 요구가 끊임없이 증가되고 있으며, 또한 예를 들어 저항성과 관련된 문제가 존재할 수 있으므로, 적어도 일부 분야에서 공지된 조성물에 비하여 이점을 갖는 신규 살진균 조성물을 개발하는 것에 대한 끊임없는 필요성이 존재한다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 I의 신규 트리아졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥시드를 제공한다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬-C1-C8-알킬을 나타내고;
R2는 H, C1-C8-알킬, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -P(O)(OH)2, -CH2-O-P(O)(OH)2, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C1-C8-알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C3-C7-시클로알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)NH-C1-C8-알킬; 치환된 또는 비-치환된 -C(O)N-디-C1-C8-알킬; 치환된 또는 비-치환된 -C(O)O-C1-C8-알킬을 나타내고;
R3a, R3b, R3c는 각각 서로 독립적으로 치환된 또는 비-치환된 C1-C8-알킬을 나타내고;
X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타낸다.
화학식 I의 트리아졸 유도체의 염 또는 N-옥시드는 또한 살진균 특성을 갖는다.
달리 나타내지 않는 한, 본원의 화학식 및 그의 바람직한 범위 또는 실시양태에서 주어진 R1, R2, R3a, R3b, R3c 및 X에 대한 정의에서 용어 "치환된 또는 비-치환된"은 바람직하게는 비-치환되거나 또는 할로겐; 히드록실; 시아노; 아미노; 술파닐; 펜타플루오로-λ6-술파닐; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C1-C8-알킬티오; C1-C8-할로겐알킬티오; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-시클로알킬; C3-C7-할로겐시클로알킬; C3-C7-시클로알케닐; C3-C7-할로겐시클로알케닐; C4-C10-시클로알킬알킬; C4-C10-할로시클로알킬알킬; C6-C12-시클로알킬시클로알킬; C1-C8-알킬-C3-C7-시클로알킬; C1-C8-알콕시-C3-C7-시클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-시클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-알콕시; C1-C8-할로게노알콕시; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-시클로알킬알콕시; C3-C6-시클로알콕시; C1-C8-알킬술파닐; C1-C8-할로겐알킬술파닐; C1-C8-알킬카르보닐; C1-C8-할로게노알킬카르보닐; C3-C8-시클로알킬카르보닐; C3-C8-할로겐시클로알킬카르보닐; C1-C8-알킬카르바모일; 디-C1-C8-알킬카르바모일; N-C1-C8-알킬옥시카르바모일; C1-C8-알콕시카르바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일; C1-C8-알콕시카르보닐; C1-C8-할로게노알콕시카르보닐; C3-C8-시클로알콕시카르보닐; C2-C8-알콕시알킬카르보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카르보닐; C3-C10-시클로알콕시알킬카르보닐; C1-C8-알킬아미노카르보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐; C3-C8-시클로알킬아미노카르보닐; C1-C8-알킬카르보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시; C3-C8-시클로알킬카르보닐옥시; C1-C8-알킬카르보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시; C1-C8-알킬술피닐; C1-C8-할로게노알킬술피닐; C1-C8-알킬술포닐; C1-C8-할로게노알킬술포닐; C1-C8-알킬술포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬술포닐옥시; C1-C8-알킬아미노술파모일; 디-C1-C8-알킬아미노술파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-시클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 히드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-시클로알킬; 히드록시이미노-C3-C7-시클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-시클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-시클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; 2-옥소피롤리딘-1-일, (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질술파닐; 벤질아미노; 페녹시; 페닐술파닐; 또는 페닐아미노에 의해 치환된 것을 포함하고; 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 상기 언급된 목록으로부터 선택된 1개 이상의 기(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
바람직하게는 R1, R2, R3a, R3b, R3c 및 X에 대한 정의에서 용어 "치환된 또는 비-치환된"은 바람직하게는 비-치환되거나 또는 할로겐; 시아노; C1-C8-알킬; C1-C8-할로알킬; C1-C8-알콕시; C1-C8-할로겐알콕시; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; C3-C7-시클로알킬; C3-C7-할로겐시클로알킬; C2-C8-알케닐; 또는 C2-C8-알키닐에 의해 치환된 것을 포함한다.
화학식 I은 본 발명에 따른 트리아졸 유도체의 일반적 정의를 제공한다. 상기 및 하기에 나타낸 화학식에 대한 바람직한 라디칼 정의를 하기에 제공하였다. 이들 정의는 화학식 I의 최종 생성물에 및 마찬가지로 모든 중간체에 적용된다.
R1은 바람직하게는 C1-C8-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬을 나타낸다.
R1은 보다 바람직하게는 C1-C4-할로알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 또는 C1-C3-알킬-치환된 또는 C3-C7-시클로알킬-치환된 또는 C1-C8-알콕시-치환된 C3-C7-시클로알킬을 나타낸다.
R1은 가장 바람직하게는 C1-C4-할로알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 또는 C1-C3-알킬-치환된 또는 C1-C8-알콕시-치환된 시클로프로필을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, R1은 1-치환된 시클로프로필을 나타내고, 여기서 치환기는 할로겐 또는 C1-C3-알킬 또는 C1-C8-알콕시로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, R1은 치환된 C3-C7-시클로알킬, 바람직하게는 치환된 시클로프로필을 나타내고, 여기서 동일하거나 또는 상이한 탄소 원자(들)에서의 2개의 치환기는 이들이 부착되어 있는 C3-C7-시클로알킬, 바람직하게는 시클로프로필과 함께 치환된 또는 비-치환된 비시클로알킬을 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, R1은 모노- 또는 다중 플루오린화 C1-C4-알킬을 나타낸다.
또 다른 바람직한 실시양태에서,
R1은 바람직하게는 C1-C8-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴-C1-C4-알킬; 치환된 또는 비-치환된 페녹시-C1-C4-알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐-C3-C7-시클로알킬 또는 치환된 또는 비-치환된 헤타릴을 나타낸다.
또 다른 바람직한 실시양태에서,
R1은 보다 바람직하게는 C1-C4-할로알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 C3-C7-시클로알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 아릴-C1-C4-알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 페녹시-C1-C4-알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 페닐-C3-C7-시클로알킬 또는 비-치환된 또는 할로겐-치환된 헤타릴을 나타낸다.
또 다른 바람직한 실시양태에서,
R1은 가장 바람직하게는 C1-C4-할로알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 C3-C7-시클로알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 아릴-C1-C4-알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 페녹시-C1-C4-알킬; 비-치환된 또는 할로겐-치환된 페닐-C3-C7-시클로알킬 또는 비-치환된 또는 할로겐-치환된 피드리디닐을 나타낸다.
X는 바람직하게는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6 원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고, 단 X는 2-피리디닐을 나타내지 않는다.
X는 보다 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐, 4-피리디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 피라진-2-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 퀴놀린-2-일 또는 퀴놀린-3-일을 나타낸다.
X는 또한 보다 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐, 4-피리디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 피라진-2-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일 또는 퀴놀린-4-일을 나타낸다.
X는 가장 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐, 4-피리디닐, 퀴놀린-2-일 또는 퀴놀린-3-일을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, X는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐 또는 4-피리디닐을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, X는 치환된 3-피리디닐 또는 4-피리디닐을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, X는 적어도 1개의 할로겐 치환기에 의해 치환된 3-피리디닐 또는 4-피리디닐을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, X는 치환된 또는 비-치환된 2-피리디닐을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, X는 적어도 1개의 할로겐 치환기에 의해 치환된 2-피리디닐을 나타낸다.
X에 대한 모든 정의에 대해, 질소 원자(들) 이외에 다른 헤테로원자(들)를 함유하지 않는 이러한 헤테로사이클이 바람직하다.
R2는 바람직하게는 H, C1-C8-알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C1-C8-알킬을 나타낸다.
R2는 보다 바람직하게는 H를 나타낸다.
R2가 -Si(R3a)(R3b)(R3c)을 나타내는 본 발명의 이러한 실시양태에서,
R3a, R3b, R3c는 바람직하게는 각각 서로 독립적으로 메틸, 에틸 또는 tert-부틸을 나타내고,
R3a, R3b, R3c는 보다 바람직하게는 메틸을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서,
R1은 바람직하게는 C1-C8-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴-C1-C4-알킬; 치환된 또는 비-치환된 페녹시-C1-C4-알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐-C3-C7-시클로알킬 또는 치환된 또는 비-치환된 헤타릴을 나타내고,
R2는 바람직하게는 H, C1-C8-알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C1-C8-알킬을 나타내고,
X는 또한 보다 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 피라진-2-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일 또는 퀴놀린-4-일을 나타낸다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서,
R1은 바람직하게는 C1-C8-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴-C1-C4-알킬; 치환된 또는 비-치환된 페녹시-C1-C4-알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐-C3-C7-시클로알킬 또는 치환된 또는 비-치환된 헤타릴을 나타내고,
R2는 바람직하게는 H를 나타내고,
X는 또한 보다 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 피라진-2-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 퀴놀린-2-일, 퀴놀린-3-일 또는 퀴놀린-4-일을 나타낸다.
그러나, 상기 일반적 용어에서 주어졌거나 또는 바람직한 범위 내에 언급된 라디칼 정의 및 설명은 또한 원하는 경우에 서로, 즉 특정 범위 및 바람직한 범위 사이를 포함하여 조합될 수 있다. 이들은 최종 생성물에 및 상응하게 전구체 및 중간체에 둘 다 적용된다. 또한, 개별 정의는 적용되지 않을 수 있다.
각각의 라디칼이 상기 언급된 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
각각의 라디칼이 상기 언급된 보다 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
각각의 라디칼이 상기 언급된 가장 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
상기 화학식에서 주어진 기호의 정의에서, 일반적으로 하기 치환기를 나타내는 집합적 용어를 사용하였다:
정의 C1-C8-알킬은 알킬 라디칼에 대해 본원에 정의된 가장 큰 범위를 포함한다. 구체적으로, 상기 정의는 메틸, 에틸, n-, 이소프로필, n-, 이소-, sec-, tert-부틸, 및 또한 각 경우에 모든 이성질체 펜틸, 헥실, 헵틸 및 옥틸, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1-에틸-3-메틸프로필, n-헵틸, 1-메틸헥실, 1-에틸펜틸, 2-에틸펜틸, 1-프로필부틸, 옥틸, 1-메틸헵틸, 2-메틸헵틸, 1-에틸헥실, 2-에틸헥실, 1-프로필펜틸 및 2-프로필펜틸, 특히 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,1-디메틸에틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 1-에틸프로필, 헥실, 3-메틸펜틸, 헵틸, 1-메틸헥실, 1-에틸-3-메틸부틸, 1-메틸헵틸, 1,2-디메틸헥실, 1,3-디메틸옥틸, 4-메틸옥틸, 1,2,2,3-테트라메틸부틸, 1,3,3-트리메틸부틸, 1,2,3-트리메틸부틸, 1,3-디메틸펜틸, 1,3-디메틸헥실, 5-메틸-3-헥실, 2-메틸-4-헵틸 및 1-메틸-2-시클로프로필에틸의 의미를 포함한다. 바람직한 범위는 C1-C4-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-, 이소프로필, n-, 이소-, sec-, tert-부틸이다. C1-C3-알킬의 정의는 메틸, 에틸, n-, 이소프로필을 포함한다.
정의 할로겐은 플루오린, 염소, 브로민 및 아이오딘을 포함한다.
할로겐-치환된 알킬 - C1-C8-할로알킬로 지칭됨 -은 동일하거나 또는 상이할 수 있는 1개 이상의 할로겐 치환기에 의해 치환된 상기 정의된 바와 같은, 예를 들어 C1-C8-알킬을 나타낸다. 바람직하게는 C1-C8-할로알킬은 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸, 1-플루오로-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디메틸에틸, 2-플루오로-1-플루오로메틸-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디(플루오로메틸)-에틸, 3-클로로-1-메틸부틸, 2-클로로-1-메틸부틸, 1-클로로부틸, 3,3-디클로로-1-메틸부틸, 3-클로로-1-메틸부틸, 1-메틸-3-트리플루오로메틸부틸, 3-메틸-1-트리플루오로메틸부틸을 나타낸다.
모노- 또는 다중 플루오린화 C1-C4-알킬은 1개 이상의 플루오린 치환기(들)에 의해 치환된 상기 정의된 바와 같은, 예를 들어 C1-C4-알킬을 나타낸다. 바람직하게는 모노- 또는 다중 플루오린화 C1-C4-알킬은 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 1-플루오로-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디메틸에틸, 2-플루오로-1-플루오로메틸-1-메틸에틸, 2-플루오로-1,1-디(플루오로메틸)-에틸, 1-메틸-3-트리플루오로메틸부틸, 3-메틸-1-트리플루오로메틸부틸을 나타낸다.
정의 C2-C8-알케닐은 알케닐 라디칼에 대해 본원에 정의된 가장 큰 범위를 포함한다. 구체적으로, 상기 정의는 에테닐, n-, 이소프로페닐, n-, 이소-, sec-, tert-부테닐, 및 또한 각 경우에 모든 이성질체 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 1-에틸-1-부테닐, 2,4-디메틸-1-펜테닐, 2,4-디메틸-2-펜테닐의 의미를 포함한다. 할로겐-치환된 알케닐 - C2-C8-할로알케닐로 지칭됨 -은 동일하거나 또는 상이할 수 있는 1개 이상의 할로겐 치환기로 치환된 상기 정의된 바와 같은, 예를 들어 C2-C8-알케닐을 나타낸다.
정의 C2-C8-알키닐은 알키닐 라디칼에 대해 본원에 정의된 가장 큰 범위를 포함한다. 구체적으로, 상기 정의는 에티닐, n-, 이소프로피닐, n-, 이소-, sec-, tert-부티닐, 및 또한 각 경우에 모든 이성질체 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐, 옥티닐의 의미를 포함한다. 할로겐-치환된 알키닐 - C2-C8-할로알키닐로 지칭됨 -은, 예를 들어 동일하거나 또는 상이할 수 있는 1개 이상의 할로겐 치환기로 치환된 상기 정의된 바와 같은, 예를 들어 C2-C8-알키닐을 나타낸다.
정의 C3-C7-시클로알킬은 3 내지 7개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 포화 히드로카르빌 기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸을 포함한다.
정의 할로겐-치환된 시클로알킬 및 할로시클로알킬은 3 내지 7개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 포화 히드로카르빌 기, 예컨대 1-플루오로-시클로프로필 및 1-클로로-시클로프로필을 포함한다.
정의 비시클로알킬은 C3-C7-시클로알킬의 동일한 탄소 원자에서의 2개의 치환기가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 C3-C7-시클로알킬을 형성할 수 있는 것인 스피로시클릭 알킬을 포함하고, 상기 정의는, 예를 들어 스피로[2.2]펜틸의 의미를 포함한다. 정의 비시클로알킬은 또한 C3-C7-시클로알킬의 상이한 인접 또는 비-인접 탄소 원자에서의 2개의 치환기가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자와 함께 C3-C7-시클로알킬을 형성할 수 있는 것인 비시클릭 알킬을 포함하고, 상기 정의는, 예를 들어 비시클로[2.2.1]헵탄-2-일, 비시클로[2.2.1]헵탄-7-일, 비시클로[4.1.0]헵탄-2-일, 비시클로[4.1.0]헵탄-3-일, 비시클로[4.1.0]헵탄-7-일의 의미를 포함한다. 정의 비시클로알킬은 또한 C3-C7-시클로알킬의 상이한 인접 또는 비-인접 탄소 원자에서의 2개의 치환기가 이들이 부착되어 있는 탄소 원자 사이에 알킬렌 가교를 형성할 수 있는 것인 비시클릭 알킬을 포함하고, 상기 정의는, 예를 들어 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔-2-일, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔-5-일, 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔-7-일의 의미를 포함한다.
정의 아릴은 비치환된 또는 치환된 방향족 모노-, 비- 또는 트리시클릭 고리, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트라세닐 (안트릴), 페난트라세닐 (페난트릴)을 포함한다.
정의 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 6-원 불포화 헤테로사이클은, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐을 포함한다.
정의 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 6-원 불포화 헤테로사이클의 벤젠고리화된 유도체는, 예를 들어 2-퀴놀리닐, 3-퀴놀리닐, 4-퀴놀리닐, 1-이소퀴놀리닐, 3-이소퀴놀리닐, 4-이소퀴놀리닐, 2-퀴나졸리닐, 4-퀴나졸리닐, 신놀린-3-일; 신놀린-4-일; 프탈라진-1-일; 프탈라진-4-일; 퀴녹살린-2-일; 퀴녹살린-3-일을 포함한다.
정의 헤타릴 또는 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택된 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는 비치환된 또는 치환된 불포화 벤젠고리화된 또는 벤젠고리화되지 않은 헤테로시클릭 5- 내지 10-원 고리를 포함한다. 바람직하게는 정의 헤타릴 또는 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택된 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는 비치환된 또는 치환된 불포화 헤테로시클릭 5- 내지 7-원 고리: 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 1-피롤릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 1-피라졸릴, 1H-이미다졸-2-일, 1H-이미다졸-4-일, 1H-이미다졸-5-일, 1H-이미다졸-1-일, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 3-이속사졸릴, 4-이속사졸릴, 5-이속사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 1H-1,2,3-트리아졸-1-일, 1H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1H-1,2,3-트리아졸-5-일, 2H-1,2,3-트리아졸-2-일, 2H-1,2,3-트리아졸-4-일, 1H-1,2,4-트리아졸-3-일, 1H-1,2,4-트리아졸-5-일, 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 4H-1,2,4-트리아졸-3-일, 4H-1,2,4-트리아졸-4-일, 1H-테트라졸-1-일, 1H-테트라졸-5-일, 2H-테트라졸-2-일, 2H-테트라졸-5-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,3-옥사디아졸-4-일, 1,2,3-옥사디아졸-5-일, 1,2,3-티아디아졸-4-일, 1,2,3-티아디아졸-5-일, 1,2,5-옥사디아졸-3-일, 1,2,5-티아디아졸-3-일, 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일을 포함한다.
정의 헤테로시클로알킬은 C-원자로 이루어지고, N, O 및 S로부터 선택된 4개 이하의 헤테로원자를 함유하는 포화 또는 부분 불포화 모노-, 비- 또는 트리시클릭 고리계: 예를 들어 아지리디닐, 피롤리디닐, 디히드로피리딜, 피페리디닐, 피페라지닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로티오푸라닐, 테트라히드로피라닐, 피라닐, 이속사졸리디닐, 이속사졸리닐, 피라졸리닐, 디히드로피롤릴, 테트라히드로피리디닐, 디옥솔라닐, 디옥사닐, 옥사티올라닐, 옥사티아닐, 디티올라닐, 디티아닐을 포함한다.
임의로 치환된 라디칼은 일치환 또는 다치환될 수 있고, 여기서 다치환의 경우에 치환기는 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
달리 나타내지 않는 한, 본 발명에 따라 치환된 기 또는 치환기는 바람직하게는 할로겐; SH; 니트로; 히드록실; 시아노; 아미노; 술파닐; 펜타플루오로-λ6-술파닐; 포르밀; 포르밀옥시; 포르밀아미노; 카르바모일; N-히드록시카르바모일; 카르바메이트; (히드록시이미노)-C1-C6-알킬; C1-C8-알킬; C1-C8-할로겐알킬; C1-C8-알킬옥시; C1-C8-할로겐알킬옥시; C1-C8-알킬티오; C1-C8-할로겐알킬티오; 트리(C1-C8-알킬)실릴; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C1-C8-알킬; C3-C7-시클로알킬; C3-C7-할로시클로알킬; C3-C7-시클로알케닐; C3-C7-할로시클로알케닐; C4-C10-시클로알킬알킬; C4-C10-할로시클로알킬알킬; C6-C12-시클로알킬시클로알킬; 트리(C1-C8-알킬)실릴-C3-C7-시클로알킬; C1-C8-할로게노알킬; C3-C7-할로게노시클로알킬; C2-C8-알케닐; C2-C8-알키닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로겐알케닐옥시; C2-C8-알키닐옥시; C1-C8-알킬아미노; 디-C1-C8-알킬아미노; C1-C8-할로겐알킬아미노; 디-C1-C8-할로겐알킬아미노; C1-C8-알킬아미노알킬; 디-C1-C8-알킬아미노알킬; C1-C8-알콕시; C1-C8-할로게노알콕시; C1-C8-시아노알콕시; C4-C8-시클로알킬알콕시; C3-C6-시클로알콕시; C2-C8-알콕시알콕시; C1-C8-알킬카르보닐알콕시; C1-C8-알킬술파닐; C1-C8-할로겐알킬술파닐; C2-C8-알케닐옥시; C2-C8-할로게노알케닐옥시; C3-C8-알키닐옥시; C3-C8-할로게노알키닐옥시; C1-C8-알킬카르보닐; C1-C8-할로게노알킬카르보닐; C3-C8-시클로알킬카르보닐; C3-C8-할로겐시클로알킬카르보닐; C1-C8-알킬카르바모일; 디-C1-C8-알킬카르바모일; N-C1-C8-알킬옥시카르바모일; C1-C8-알콕시카르바모일; N-C1-C8-알킬-C1-C8-알콕시카르바모일; C1-C8-알콕시카르보닐; C1-C8-할로게노알콕시카르보닐; C3-C8-시클로알콕시카르보닐; C2-C8-알콕시알킬카르보닐; C2-C8-할로게노알콕시알킬카르보닐; C3-C10-시클로알콕시알킬카르보닐; C1-C8-알킬아미노카르보닐; 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐; C3-C8-시클로알킬아미노카르보닐; C1-C8-알킬카르보닐옥시; C1-C8-할로게노알킬카르보닐옥시; C3-C8-시클로알킬카르보닐옥시; C1-C8-알킬카르보닐아미노; C1-C8-할로게노알킬카르보닐아미노; C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시; 디-C1-C8-알킬아미노카르보닐옥시; C1-C8-알킬옥시카르보닐옥시; C1-C8-알킬술피닐; C1-C8-할로게노알킬술피닐; C1-C8-알킬술포닐; C1-C8-할로게노알킬술포닐; C1-C8-알킬술포닐옥시; C1-C8-할로게노알킬술포닐옥시; C1-C8-알킬아미노술파모일; 디-C1-C8-알킬아미노술파모일; (C1-C8-알콕시이미노)-C1-C8-알킬; (C3-C7-시클로알콕시이미노)-C1-C8-알킬; 히드록시이미노-C1-C8-알킬; (C1-C8-알콕시이미노)-C3-C7-시클로알킬; 히드록시이미노-C3-C7-시클로알킬; (C1-C8-알킬이미노)-옥시; (C1-C8-알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C3-C7-시클로알킬이미노)-옥시-C1-C8-알킬; (C1-C6-알킬이미노)-옥시-C3-C7-시클로알킬; (C1-C8-알케닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; (C1-C8-알키닐옥시이미노)-C1-C8-알킬; 2-옥소피롤리딘-1-일, (벤질옥시이미노)-C1-C8-알킬; C1-C8-알콕시알킬; C1-C8-알킬티오알킬; C1-C8-알콕시알콕시알킬; C1-C8-할로게노알콕시알킬; 벤질; 페닐; 5-원 헤테로아릴; 6-원 헤테로아릴; 벤질옥시; 페닐옥시; 벤질술파닐; 벤질아미노; 페녹시; 페닐술파닐; 또는 페닐아미노로 이루어진 목록으로부터 선택된 1개 이상의 기(들)에 의해 치환될 수 있고, 여기서 벤질, 페닐, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 벤질옥시 또는 페닐옥시는 상기 언급된 목록으로부터 선택된 1개 이상의 기(들)에 의해 임의로 치환될 수 있다.
적절한 경우에, 본 발명에 따른 화합물은 다양한 가능한 이성질체 형태, 특히 입체이성질체, 예컨대 예를 들어 E 및 Z, 트레오 및 에리트로, 및 또한 광학 이성질체, 또한 적절한 경우에, 호변이성질체의 혼합물로 존재할 수 있다. 청구 범위는 E 및 Z 이성질체, 및 또한 트레오 및 에리트로 둘 다, 및 광학 이성질체, 이들 이성질체의 임의의 혼합물 및 가능한 호변이성질체 형태이다.
적절한 경우에, 본 발명의 화합물은 화합물에서 비대칭 중심의 개수에 따라 하나 이상의 광학 또는 키랄 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 광학 이성질체 및 그의 라세미 또는 비라세미 혼합물 (용어 "비라세미"는 다양한 비율의 거울상이성질체의 혼합물을 나타냄) 및 모든 비율의 모든 가능한 입체이성질체의 혼합물에 관한 것이다. 부분입체이성질체 및/또는 광학 이성질체는 통상의 기술자에 의해 그 자체로 공지된 방법에 따라 분리될 수 있다.
적절한 경우에, 본 발명의 화합물은 또한 화합물에서 이중 결합의 개수에 따라 하나 이상의 기하 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 비율의 모든 기하 이성질체 및 모든 가능한 혼합물에 관한 것이다. 기하 이성질체는 통상의 기술자에 의해 그 자체로 공지된 방법에 따라 분리될 수 있다.
적절한 경우에, 본 발명의 화합물은 또한 고리 B의 치환기의 상대 위치 (신/안티 또는 시스/트랜스)에 따라 하나 이상의 기하 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 따라서, 본 발명은 동등하게 모든 비율의 모든 신/안티 (또는 시스/트랜스) 이성질체 및 모든 가능한 신/안티 (또는 시스/트랜스) 혼합물에 관한 것이다. 신/안티 (또는 시스/트랜스) 이성질체는 통상의 기술자에 의해 그 자체로 공지된 방법에 따라 분리될 수 있다.
X가 히드록시, 술파닐 또는 아미노 치환기에 의해 치환된 것인 화학식 I의 화합물은 상기 히드록시, 술파닐 또는 아미노 기의 양성자의 이동으로부터 유발되는 그의 호변이성질체 형태로 발견될 수 있다. X가 히드록시, 술파닐 또는 아미노 치환기에 의해 치환된 것인 본 발명의 이러한 화합물의 모든 호변이성질체 형태가 또한 본 발명의 일부이다.
방법 및 중간체의 예시
본 발명은 또한 화학식 I의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 V, XII, XV의 화합물과 같은 중간체 및 그의 제조법에 관한 것이다.
화합물 (I)은 공지된 선행 기술 방법과 유사한 다양한 경로에 의해 (예를 들어, EP-A 461 502, DE-A 40 27 608, DE-A 32 35 935 및 그의 참고문헌 참조) 및 하기에 및 본원의 실험 파트에서 개략적으로 나타낸 합성 경로에 의해 수득할 수 있다. 달리 나타내지 않는 한, 라디칼 X, R1, R2 및 R3은 화학식 I의 화합물에 대해 상기 주어진 의미를 갖는다. 이들 정의는 화학식 I의 최종 생성물 뿐만 아니라 마찬가지로 모든 중간체에도 적용된다.
과정 A (반응식 1):
Figure pct00002
화합물 (IIa) 및/또는 (III)은 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에서 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
화합물 (IIa) (반응식 1)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (III) 및 후속적으로 화합물 (V)로 전환될 수 있다. 예를 들어, 첫 번째 과정에서, 화합물 (IIa)이 할로겐화된다.
Y가 수소를 나타내는 경우, 화합물 (IIa)을 바람직하게는 라디칼 개시제, 예컨대 아조비스이소부티로니트릴 또는 디벤조일 퍼옥시드의 존재 하에 및 유기 용매, 예를 들어 염소화 유기 용매, 예컨대 테트라클로로메탄의 존재 하에, 예를 들어 브로모- 또는 클로로숙신이미드를 이용하여 할로겐화할 수 있다 (예를 들어, WO-A 2011/012622, WO-A 2008/003622, WO-A 2005/111003; 문헌 [Synthesis, 18, 2008, 2996] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조). 대안적으로, 화합물 (IIa)에 브로민 또는 염소의 존재 하에 측쇄 할로겐화를 적용하여 (예를 들어 EP 557967 참조) 화합물 (III)을 수득한다. 임의로, 라디칼 개시제, 예컨대 아조비스이소부티로니트릴 또는 디벤조일 퍼옥시드를 사용할 수 있다. 대안적으로, 화합물 (IIa)을 염기, 예를 들어 메틸 리튬과, 및 후속적으로 할로겐 공급원, 예컨대 마그네슘브로마이드와 반응시켜 화합물 (III)을 수득한다 (예를 들어 WO-A 2012/087784 참조).
Y가 -OH를 나타내는 화합물 (IIa)은 할로겐화제, 예컨대 PBr3, PCl3 또는 티오닐 클로라이드와 반응시켜 화합물 (III)을 수득한다 (예를 들어, WO-A 2009/153554, 문헌 [Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 22, 2012, 901-906], WO-A 2010/132999 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조). 대안적으로, 화합물 (IIa)을 술포닐 할라이드, 예컨대 예를 들어 메실클로라이드 또는 토실클로라이드와, 또는 포스폰산 할라이드, 예컨대 예를 들어 디페닐포스포릴 클로라이드와 반응시켜 각각 술포네이트 및 포스페이트를 수득할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [J. Org. Chem. 1992,57, 5425-5431] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
화합물 (III)을 후속적으로 화합물 (IV) 또는 (VI) (여기서 A 및 E는 대체가능한 기, 예컨대 할라이드, -OR, NHRa 또는 NRaRb, 바람직하게는 클로로, -O-메틸, -O-에틸, -NMe2 또는 -NMeOMe를 나타냄)와 반응할 수 있다. 화합물 (V)을 수득하기 위해, 화합물 (III)을 제1 단계에서, 예를 들어 아연, 마그네슘 또는 이소프로필마그네슘 클로라이드와 반응시키고, 이어서 바람직하게는 무수 조건 하에 및 임의로 금속 촉매, 예컨대 팔라듐 또는 니켈-기재 촉매의 존재 하에 카르보닐 화합물 (IV) 또는 (VI)과 반응시킨다. 금속 촉매, 예컨대 (Ph3P)2PdCl2 (예를 들어 WO-A 2012/087784, EP-A 461 502), PEPPSI-IPr (Chem. Eur. J. 2006, 12, 4743 - 4748)을 사용할 수 있거나 또는 금속 염 (예를 들어 Pd(OAc)2) 및 리간드 (예컨대 예를 들어 PPh3, 2-디시클로헥실포스피노-2',6'-디메톡시비페닐 (S-Phos))의 혼합에 의해 계내 제조할 수 있다. 금속의 삽입은 이온성 염, 예컨대 LiBr, LiCl, LiI, CuI, Zn(OPiv)2, MgCl2, CuCN의 첨가 (예를 들어, 문헌 [Dissertation Albrecht Metzer 2010 (University Munich); Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 9205 -9209] 참조)에 의해, 또는 할로겐화 알칸 (1,2-디브로모에탄) 또는 할로겐화 알킬실란 (TMSCl)을 사용한 금속의 활성화에 의해 증진될 수 있다. 대안적으로, 상기 순서를 원-포트 방식으로 수행할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Beller et al., Chem. Asian J., 2011, 7(1) 40-44] 참조).
반응은 실온 내지 용매의 환류 온도 사이의 온도에서 수행될 수 있다.
용매로서, 반응 조건 하에 불활성인 모든 통상의 용매, 예컨대 예를 들어 에테르 (예컨대 예를 들어 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르)를 사용할 수 있고, 반응은 2종 이상의 이들 용매의 혼합물 중에서 실시될 수 있다.
과정 B (반응식 2):
Figure pct00003
화합물 (IIb)은 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에서 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
케톤의 제조에 대한 다수의 문헌 방법이 존재한다 (예를 들어, WO-A 2012/055942, WO-A 2012/100342, WO-A 2012/087784, WO-A 2012/087833, US-A 2012/0010190, 문헌 [Dalton Transaction, 2011, 2366-2374, Journal of the American Chemical Society, 1955, 3858-3860, Journal of the American Chemical Society, 1937, 1494-1497], WO-A 2012/085815, WO-A 2011/042389, WO-A 2003/026663, 문헌 [Heterocycles, 1998, 2103-2109, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2010, 2634-2640] 참조).
일반적으로, 화학식 V의 화합물을 적합한 기 A 및 E를 이용하여 상응하는 화합물 (IIb) 및 (IV)로부터 및/또는 상응하는 화합물 (IIb) 및 (VI)로부터 제조하는 것이 가능하다 (반응식 2, 과정 B 참조). 화합물 (IIb)은 임의로, 순차적으로 염기, 예를 들어 n-부틸리튬, 리튬-디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 소듐 비스(트리메틸실릴)아미드, 포타슘 비스(트리메틸실릴)아미드 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 포타슘 tert-부톡시드, 메틸 리튬, TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl (예를 들어, 문헌 [Dissertation Albrecht Metzer 2010, University Munich] 참조), 이어서 바람직하게는 무수 조건 하에 화합물 (IV) 또는 (VI)와 반응한다. 임의로, 화합물 (IIb) 및 화합물 (IV) 또는 (VI)의 반응은 염기의 조건 하에 원-포트 방식으로 수행된다. A 및 E에 대해 가능한 기는, 예를 들어 할라이드, -OR, NHRa 또는 NRaRb, 바람직하게는 클로로, -O-메틸, -O-에틸, -NMe2 또는 -NMeOMe 등이며, 이는 적합한 반응 조건 하에 적절한 이탈기로서 작용하여 목적 케톤 (V)을 형성할 수 있다 (반응식 2).
대안적 경로에서 화합물 (IIb)은 염기, 예를 들어 페닐 리튬 또는 메틸 리튬의 존재 하에 화합물 (VII)과 반응하여 화합물 (V)을 수득한다 (예를 들어, 문헌 [Journal of the American Chemical Society, 2011, 11194-11204; Journal of Medicinal Chemistry 1963, 205-207] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
과정 C (반응식 3):
Figure pct00004
화학식 V의 화합물을 화합물 (IX) 또는 (X) 또는 (XI)을 이용하여 상응하는 화합물 (VIII)로부터 제조하는 한 수단이 반응식 3 (과정 C)에 나타나 있다. 화합물 (X)은 화합물 (Xa), (Xb) 및 (Xc)을 포함한다.
화합물 (VIII)은 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에서 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
화합물 (IX), (X) 및 (XI)은 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에 기재된 방법에 의해 제조가능하다 (예를 들어, WO-A 2010/029066; 문헌 [Chemische Berichte, 1986, 2995-3026] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
화학식 V를 갖는 화합물은 화학식 IX, X 또는 XI의 기질을 이용하여 상응하는 화학식 VIII을 갖는 화합물 (여기서 Z는 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브로민임)과의 커플링 반응에 의해 문헌에 기재된 방법과 유사하게 합성될 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Organic letters, 2009, 1773-1775; European Journal of Organic Chemistry, 2011, 1570-1574] 참조).
화합물 (VIII)은 일반적 구조 IX 또는 X의 화합물과 반응하여 문헌에 기재된 방법과 유사하게 화합물 (V)을 수득한다 (예를 들어, 문헌 [Organic letters, 2009, 1773-1775, European Journal of Organic Chemistry, 2011, 1570-1574, Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1970, 1457-1464, Chemical & Pharmaceutical Bulletin, 1980, 337-342], WO-A 2005/044785 참조). 이들 반응은 임의로 촉매 및 염기의 존재 하에 수행될 수 있다.
반응을 위한 촉매로서, 직접 사용되거나 또는 금속 전구체 (예를 들어, Pd2dba3, Pd(OAc)2) 및 리간드 (예를 들어, 크산트포스(Xanthphos), 2-(디시클로헥실포스피노-2'-메틸비페닐, 2-디페닐포스피노-2'-(N,N-디메틸아미노)비페닐, 트리-t-부틸포스핀, 트리-o-톨릴포스핀과 같은 포스핀계 리간드)로부터 계내 제조될 수 있는 것인 다양한 금속 기재 촉매를 사용할 수 있다 (예를 들어, WO-A 2008/147544, WO-A 2005/027837 참조).
염기로서 다양한 유기 및 무기 염기, 예컨대 인산 칼륨, 염기, 예를 들어 소듐 아미드, 수소화나트륨 또는 소듐 tert-부톡시드를 사용할 수 있다. 대안적으로 규소 함유 염기를 사용할 수 있다 (예를 들어, NaHMDS, KHMDS, LiHMDS).
화합물 (VIII)을 일반적 구조 XI의 화합물과 반응시켜 문헌에 기재된 방법과 유사하게 화합물 (V)을 수득한다 (예를 들어 WO-A 2012/080476). 중간체 알킨을 문헌에 공지된 방법에 의해 상응하는 케톤 (V)으로 추가로 전환할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [Chemistry - A European Journal, 2011, 1261-1267; European Journal of Organic Chemistry, 2008, 5277-5282; Journal of the Chemical Society, 1944, 612-615] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
과정 D (반응식 4):
Figure pct00005
화합물 (V) (반응식 4)을 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (XII)로 전환할 수 있다 (예를 들어, EP-A 461 502, DE-A 33 15 681, EP-A 291 797 참조). 중간체 (V)는 바람직하게는 염기, 예컨대 수산화나트륨의 존재 하에 바람직하게는 트리메틸술폭소늄- 또는 트리메틸술포늄-염, 바람직하게는 트리메틸술폭소늄 할라이드, 트리메틸술포늄 할라이드, 트리메틸술폭소늄 메틸술페이트 또는 트리메틸술포늄 메틸술페이트와 반응한다.
과정 E (반응식 5):
Figure pct00006
임의로, 화합물 (V)을 먼저 상응하는 올레핀 (XIII)으로 전환하고, 이어서 에폭시화에 의해 에폭시드 (XII)를 수득할 수 있다 (예를 들어 EP-A 291 797 참조).
과정 F (반응식 6):
Figure pct00007
대안적으로, 화학식 XII를 갖는 화합물은 화학식 XIV의 기질을 이용하여 상응하는 화학식 IIc을 갖는 화합물의 커플링 반응에 의해 문헌에 기재된 방법과 유사하게 합성할 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608, WO-A 93/02086, WO-A 93/12121, 문헌 [Journal of Organic Chemistry, 2001, 2149-2153] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
화합물 (IIc)은 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에서 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
G가 할로겐, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 경우, 화합물 (IIc)은 먼저 마그네슘과의 반응 또는 할로겐/금속 교환 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와의 반응에 의해 그리냐르 시약으로 변형되고, 후속적으로 바람직하게는 무수 조건 하에 케톤 (XIV)과 반응하여 화학식 XV의 화합물을 수득한다 (예를 들어 DE4027608 참조). 대안적으로, G가 할로겐을 나타내는 경우, 할라이드 (IIc)는 상응하는 아연 시약으로 전환하고, 후속적으로 케톤 (XIV)과 반응할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [ChemComm, 2008, 5824-5826; Journal of Organic Chemistry, 2004, 908-914] 및 그 안에 인용된 참고문헌).
대안적 경로에서 화합물 (IIc) (G=수소)은 바람직하게는 염기의 존재 하에 화합물 (XIV)과 반응한다. 화합물 (IIc) (G=수소)은 임의로 상기 염기, 예를 들어 n-부틸리튬, 리튬-디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 소듐 비스(트리메틸실릴)아미드, 포타슘 비스(트리메틸실릴)아미드 소듐 아미드, 포타슘 아미드, 포타슘 tert-부톡시드, 메틸 리튬, TMP2Zn·2MgCl2·2LiCl (예를 들어, 문헌 [Dissertation Albrecht Metzer 2010, University Munich] 참조), 이어서 바람직하게는 무수 조건 하에 일반적 구조 XIV의 화합물과 반응한다. A에 대한 가능한 기는, 예를 들어 적절한 이탈기로서 작용하여 적합한 반응 조건 하에 목적 화합물 (XII)을 형성할 수 있는 할라이드이다.
과정 G (반응식 7):
Figure pct00008
화학식 XV를 갖는 화합물은 화학식 XIV의 기질을 이용하여 상응하는 화학식 IIc를 갖는 화합물의 커플링 반응에 의해 문헌에 기재된 방법과 유사하게 합성할 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608, WO-A 93/02086, WO-A 93/12121, 문헌 [Journal of Organic Chemistry, 2001, 2149-2153] 참조).
G가 할로겐, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 경우, 화합물 (IIc)은 먼저 마그네슘과의 반응 또는 할로겐/금속 교환 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와의 반응에 의해 그리냐르 시약으로 변형되고, 후속적으로 바람직하게는 무수 조건 하에 케톤 (XIV)과 반응하여 화학식 XV의 화합물을 수득한다 (예를 들어, DE4027608 참조). 대안적으로, G가 할로겐을 나타내는 경우, 할라이드 (IIc)는 상응하는 아연 시약으로 전환되고, 후속적으로 케톤 (XIV)과 반응할 수 있다 (예를 들어, 문헌 [ChemComm, 2008, 5824-5826; Journal of Organic Chemistry, 2004, 908-914] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
대안적 경로에서 화합물 (IIc) (G=수소)은 바람직하게는 염기의 존재 하에 화합물 (XIV)과 반응한다. 화합물 (IIc) (G=수소)은 임의로 상기 염기, 예를 들어 n-부틸리튬, 리튬-디-이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 메틸 리튬, 이어서 바람직하게는 무수 조건 하에 일반적 구조 XIV의 화합물과 반응한다. A에 대해 가능한 기는, 예를 들어 적절한 이탈기로서 작용하여 적합한 반응 조건 하에 목적 화합물 (XV)을 형성할 수 있는 할라이드이다.
과정 H (반응식 8):
Figure pct00009
과정 D, E 또는 F에 따라 수득된 화합물 (XII)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (Ia)로 전환할 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608, EP-A 461 502, DE-A 33 15 681, EP-A 291 797, WO9529901, EP0291797참조). 출발 물질 (XII)은 바람직하게는 염기, 예컨대 탄산칼륨 및/또는 칼륨 tert-부톡시드의 존재 하에, 바람직하게는 유기 용매, 예컨대 DMF의 존재 하에 1H-1,2,4-트리아졸 (XVI)과 반응하여 화합물 (Ia)을 수득할 수 있다.
과정 I (반응식 9):
Figure pct00010
과정 G에 따라 수득된 화합물 (XV)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (Ia)로 전환될 수 있다 (예를 들어, DE-A 40 27 608 참조). 출발 물질 (XV)은 바람직하게는 염기, 예컨대 탄산칼륨 및/또는 칼륨 tert-부톡시드의 존재 하에, 바람직하게는 유기 용매, 예컨대 DMF의 존재 하에 1H-1,2,4-트리아졸 (XVI)과 반응하여 화합물 (Ia)를 수득할 수 있다.
과정 J (반응식 10):
Figure pct00011
화학식 XVII의 많은 트리아졸 케톤은 공지되어 있거나, 또는 문헌 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, DE-A 24 31 407, DE-A 26 10 022, DE-A 26 38 470, DE-A 42 04 816, EP-A 0 470 463, US 4 486 218, DE-A 31 44 670). 지금까지 문헌에 기재된 적 없는 화학식 XVII의 화합물은 통상의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 이들은 산-결합제의 존재 하에 상응하는 할로-케톤을 1H-1,2,4-트리아졸과 반응시킴으로써 수득된다.
예를 들어, 반응식 10에 따른 과정에서, 케톤 (XVII)을 유도체 (IIc) (여기서, G는 할로겐 또는 수소를 나타냄)와 반응시킨다. G가 할로겐을 나타내는 경우, 화합물 (IIc)은 먼저 마그네슘과의 반응 또는 금속교환 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와의 반응에 의해 그리냐르 시약으로 변형되고, 후속적으로 바람직하게는 무수 조건 하에 케톤 (XVII)과 반응하여 화합물 (Ia)을 수득한다.
G가 수소를 나타내는 경우, 화합물 (IIc)은 바람직하게는 무수 조건 하에 유기리튬 시약, 예컨대 메틸리튬 또는 n-부틸리튬과 반응하여 리튬화 종을 수득할 수 있다. 임의로 염기, 예컨대 리튬디이소프로필아미드 또는 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드가 사용될 수 있다. 수득된 중간체는 후속적으로 바람직하게는 무수 조건 하에 케톤 (XVII)과 반응하여 화학식 Ia의 화합물을 수득한다.
과정 K (반응식 11):
Figure pct00012
화합물 (XVII) (반응식 11)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (XVIII)로 전환될 수 있다 (예를 들어 DE-A 31 11 238, DE-A 33 07 217 참조). 화학식 XVII의 화합물은 바람직하게는 염기, 예컨대 수산화나트륨의 존재 하에 바람직하게는 트리메틸술폭소늄 할라이드, 트리메틸술포늄 할라이드, 트리메틸술폭소늄 메틸술페이트 또는 트리메틸술포늄 메틸술페이트와 반응하여 화합물 (XVIII)을 수득한다.
화합물 (XIX)은 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에서 기재된 방법에 의해 제조될 수 있다 (예를 들어, 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 7, pages 101-169; 217-308 & vol. 7, pages 1-331] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 5, pages 37-243 & vol. 6, pages 1-278] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 2, pages 395-510 & vol. 3, pages 1-197] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry III", Pergamon Press, 2008; vol. 3, pages 45-388 & vol. 4, pages 1-364] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 2, pages 39-257 & vol. 3, pages 1-220] 및 그 안에 인용된 참고문헌; 문헌 ["Comprehensive Heterocyclic Chemistry I", Pergamon Press, 1984; vol. 4, pages 155-376 & vol. 5, pages 167-498] 및 그 안에 인용된 참고문헌 참조).
후속적으로, 화합물 (Ia)은 (XVIII)와 (XIX)의 반응에 의해 수득할 수 있다. G가 할로겐, 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타내는 경우, 화합물 (XIX)은 먼저 마그네슘과의 반응 또는 금속교환 시약, 예컨대 이소프로필마그네슘 할라이드와의 반응에 의해 그리냐르 시약으로 변환되고, 후속적으로 바람직하게는 무수 조건 하에 에폭시드 (XVIII)와 반응할 수 있다.
대안적 경로에서 화합물 (XIX) (G=수소 또는 할로겐)은 바람직하게는 염기의 존재 하에 화합물 (XVIII)과 반응한다. 화합물 (XIX) (G=수소 또는 할로겐)은 임의로 상기 염기, 예를 들어 n-부틸리튬, 리튬-디-이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 메틸 리튬, 이어서 바람직하게는 무수 조건 하에 일반적 구조 XVIII의 화합물과 반응하여 목적 화합물 (Ia)를 형성한다.
과정 L (반응식 12):
Figure pct00013
과정 H, I, J 또는 K에 따라 수득된 화합물 (Ia)은 문헌에 기재된 방법에 의해 상응하는 화합물 (Ib)로 전환될 수 있다 (예를 들어, DE-A 3202604, JP-A 02101067, EP-A 225 739, CN-A 101824002, FR-A 2802772; WO-A 2012/175119, 문헌 [Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 7207-7213, 2012; Journal of the American Chemical Society, 19358-19361, 2012, Journal of Organic Chemistry, 9458-9472, 2012; Organic Letters, 554-557, 2013; Journal of the American Chemical Society, 15556, 2012] 참조). 일반적 구조 Ia의 화합물은 바람직하게는 염기의 존재 하에 바람직하게는 알킬할라이드, 디알킬술페이트, 무수물, 산 클로라이드, 포스포릴클로라이드, 알킬이소시아네이트, 카르바모일 클로라이드, 카르보노 클로리데이트 또는 이미도카르보네이트와 반응하여 화합물 (Ib)을 수득한다.
일반사항
화학식 I의 화합물을 제조하기 위한 본 발명에 따른 과정 A 내지 L은 임의로 하나 이상의 반응 보조제를 사용하여 수행된다.
유용한 반응 보조제는 적절한 경우에 무기 또는 유기 염기 또는 산성 수용자이다. 이들은 바람직하게는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 아세테이트, 아미드, 카르보네이트, 히드로겐카르보네이트, 히드라이드, 히드록시드 또는 알콕시드, 예를 들어 아세트산나트륨, 아세트산칼륨 또는 아세트산칼슘, 리튬 아미드, 소듐 아미드, 칼륨 아미드 또는 칼슘 아미드, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 탄산칼슘, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 또는 탄산수소칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨 또는 수소화칼슘, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 또는 수산화칼슘, n-부틸리튬, sec-부틸리튬, tert-부틸리튬, 리튬 디이소프로필아미드, 리튬 비스(트리메틸실릴)아미드, 소듐 메톡시드, 에톡시드, n- 또는 i-프로폭시드, n-, i-, s- 또는 t-부톡시드 또는 칼륨 메톡시드, 에톡시드, n- 또는 i-프로폭시드, n-, i-, s- 또는 t-부톡시드; 및 또한 염기성 유기 질소 화합물, 예를 들어 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, 에틸디이소프로필아민, N,N-디메틸시클로헥실아민, 디시클로헥실아민, 에틸디시클로헥실아민, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸벤질아민, 피리딘, 2-메틸-, 3-메틸-, 4-메틸-, 2,4-디메틸-, 2,6-디메틸-, 3,4-디메틸- 및 3,5-디메틸피리딘, 5-에틸-2-메틸피리딘, 4-디메틸아미노피리딘, N-메틸피페리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]-옥탄 (DABCO), 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-논-5-엔 (DBN) 또는 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-운데스-7-엔 (DBU)을 포함한다.
유용한 반응 보조제는 적절한 경우에 무기 또는 유기 산이다. 이들은 무기 산, 예를 들어 플루오린화수소, 염화수소, 브로민화수소 및 아이오딘화수소, 황산, 인산 및 질산 및 산성 염, 예컨대 NaHSO4 및 KHSO4, 또는 유기 산, 예를 들어 포름산, 탄산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 포화 또는 단일 또는 이중불포화 C6-C20 지방산, 알킬황산 모노에스테르, 알킬술폰산 (1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 아릴디술폰산 (1개 또는 2개의 술폰산 기를 보유하는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산 (1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1개 또는 2개의 술폰산 라디칼을 보유하는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸)을 포함하며, 여기서 알킬 및 아릴 라디칼은 추가의 치환기를 보유할 수 있으며, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등이다.
본 발명에 따른 과정 A 내지 L은 임의로 하나 이상의 희석제를 사용하여 수행된다. 유용한 희석제는 실질적으로 완전히 불활성 유기 용매이다. 상기 기재된 과정 A 내지 L에 대해 달리 나타내지 않는 한, 이들은 바람직하게는 지방족 및 방향족, 임의로 할로겐화 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 석유 에테르, 벤진, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 에틸렌 클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠 및 o-디클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 메틸 tert-부틸 에테르, 글리콜 디메틸 에테르 및 디글리콜 디메틸 에테르, 테트라히드로푸란 및 디옥산, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소프로필 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 에스테르, 예컨대 메틸 아세테이트 및 에틸 아세테이트, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 아미드, 예를 들어 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 및 N-메틸피롤리돈 및 또한 디메틸 술폭시드, 테트라메틸렌술폰 및 헥사메틸포스포르아미드 및 DMPU를 포함한다.
본 발명에 따른 과정에서, 반응 온도는 상대적으로 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 일반적으로, 사용되는 온도는 -78℃ 내지 250℃의 온도, 바람직하게는 -78℃ 내지 150℃의 온도이다.
반응 시간은 반응의 규모 및 반응 온도의 함수로서 달라지지만, 일반적으로 수분 내지 48시간이다.
본 발명에 따른 과정은 일반적으로 표준 압력 하에 수행된다. 그러나, 승압 또는 감압 하에 실행하는 것이 또한 가능하다.
본 발명에 따른 과정의 수행을 위해, 각각의 경우에 요구되는 출발 물질은 일반적으로 대략 등몰량으로 사용된다. 그러나 각 경우에 사용되는 성분 중 하나는 상대적으로 매우 과량으로 사용하는 것이 또한 가능하다.
반응이 종결된 후, 화합물은 임의로 통상적인 분리 기술 중 하나에 의해 반응 혼합물로부터 분리된다. 필요한 경우에 화합물을 재결정화 또는 크로마토그래피에 의해 정제한다.
적절한 경우에 본 발명에 따른 과정 A 내지 L에서 또한 출발 화합물의 염 및/또는 N-옥시드를 사용할 수 있다.
본 발명은 추가로 화학식 I의 화합물의 신규 중간체에 관한 것이며, 이는 본 발명의 일부를 형성한다.
본 발명에 따른 신규 중간체는 하기 화학식 V의 신규 화합물 및 그의 염 또는 N-옥시드이다.
<화학식 V>
Figure pct00014
상기 식에서,
X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
R1은 치환된 또는 비-치환된 1-할로겐시클로프로필, 1-할로겐-2-메틸프로판-2-일 또는 2-할로겐-프로판-2-일을 나타낸다.
X는 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 퀴놀린-3-일 또는 퀴놀린-2-일을 나타낸다.
X는 보다 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐 또는 퀴놀린-2-일을 나타낸다.
X는 가장 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐, 4-피리디닐, 퀴놀린-3-일 또는 퀴놀린-2-일을 나타낸다.
X는 또한 가장 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐, 4-피리디닐 또는 퀴놀린-2-일을 나타낸다.
X는 또한 보다 바람직하게는 치환된 또는 비-치환된 2-피리디닐을 나타낸다.
바람직하게는 R1에 대한 1-할로겐시클로프로필, 1-할로겐-2-메틸프로판-2-일 또는 2-할로겐-프로판-2-일에서 할로겐은 플루오린 또는 염소로부터 선택된다.
본 발명에 따른 추가의 신규 중간체는 하기 화학식 V의 신규 화합물 및 그의 염 또는 N-옥시드이다.
<화학식 V>
Figure pct00015
상기 식에서,
X는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐 또는 4-피리디닐 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
R1은 치환된 또는 비-치환된 1-C1-C8-알킬시클로프로필, 2-C1-C8-알킬시클로프로필, C1-C8-할로알킬, 1-C1-C8-알킬시클로헥실, 1-아릴시클로프로필 또는 2-아릴시클로프로필을 나타낸다.
화학식 V의 화합물에 대해, 바람직하게는
X는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐 또는 4-피리디닐 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
R1은 치환된 또는 비-치환된 1-C1-C8-알킬시클로프로필, 2-C1-C8-알킬시클로프로필, 1-아릴시클로프로필 또는 2-아릴시클로프로필을 나타낸다.
본 발명에 따른 추가의 신규 중간체는 하기 화학식 XII의 신규 에폭시드 및 그의 염 또는 N-옥시드이다.
<화학식 XII>
Figure pct00016
상기 식에서,
X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 아릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬-C1-C8-알킬을 나타낸다.
X 및 R1에 대한 바람직한 라디칼 정의는 화학식 I의 화합물에 대해 상기에 이미 제시되어 있다. 이러한 바람직한 라디칼 정의는 또한 화학식 XII의 에폭시드에도 적용될 것이다.
본 발명에 따른 추가의 신규 중간체는 하기 화학식 XV의 신규 알콜 및 그의 염 또는 N-옥시드이다.
<화학식 XV>
Figure pct00017
상기 식에서,
X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬-C1-C8-알킬을 나타내고;
A는 염소, 브로민, 아이오딘, O-SO2-C1-C8-알킬 또는 O-SO2-아릴, 바람직하게는 염소 또는 브로민을 나타낸다.
X 및 R1에 대한 바람직한 라디칼 정의는 화학식 I의 화합물에 대해 상기에 이미 제시되어 있다. 이러한 바람직한 라디칼 정의는 또한 화학식 XV의 알콜에도 적용될 것이다.
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 생리학상 허용되는 염, 예를 들어 산 부가염 또는 금속 염 착물로 전환될 수 있다.
상기 정의된 치환기의 성질에 따라, 화학식 I의 화합물은 산성 또는 염기성 특성을 가질 수 있고, 무기 또는 유기 산 또는 염기 또는 금속 이온과의 염, 적절한 경우에 또한 내부 염 또는 부가물을 형성할 수 있다. 화학식 I의 화합물이 아미노, 알킬아미노 또는 염기성 특성을 유도하는 다른 기를 갖는 경우에, 이들 화합물은 산과 반응하여 염을 제공할 수 있거나, 또는 이들은 합성에서 염으로서 직접 수득된다. 화학식 I의 화합물이 히드록실, 카르복실 또는 산성 특성을 유도하는 다른 기를 갖는 경우에, 이들 화합물은 염기와 반응하여 염을 제공할 수 있다. 적합한 염기는, 예를 들어 알칼리 금속 및 알칼리 토금속의 히드록시드, 카르보네이트, 비카르보네이트, 특히 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 칼슘의 것들, 또한 암모니아, (C1-C4)-알킬 기를 갖는 1급, 2급 및 3급 아민, (C1-C4)-알칸올의 모노-, 디- 및 트리알칸올아민, 콜린 및 또한 클로로콜린이다.
상기 방식으로 수득가능한 염은 또한 살진균 특성을 갖는다.
무기 산의 예는 할로겐화수소산, 예컨대 플루오린화수소, 염화수소, 브로민화수소 및 아이오딘화수소, 황산, 인산 및 질산 및 산성 염, 예컨대 NaHSO4 및 KHSO4이다. 적합한 유기 산은, 예를 들어 포름산, 탄산 및 알칸산, 예컨대 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산 및 또한 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산, 시트르산, 벤조산, 신남산, 말레산, 푸마르산, 타르타르산, 소르브산, 옥살산, 알킬술폰산 (1 내지 20개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 아릴디술폰산 (1 또는 2개의 술폰산 기를 보유하는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸), 알킬포스폰산 (1 내지 20개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스폰산 또는 아릴디포스폰산 (1 또는 2개의 포스폰산 라디칼을 보유하는 방향족 라디칼, 예컨대 페닐 및 나프틸)이고, 여기서 알킬 및 아릴 라디칼은 추가의 치환기, 예를 들어 p-톨루엔술폰산, 1,5-나프탈렌디술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산, 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 보유할 수 있다.
적합한 금속 이온은 특히 제2 주족의 원소, 특히 칼슘 및 마그네슘, 제3 및 제4 주족의 원소, 특히 알루미늄, 주석 및 납, 및 또한 제1 내지 제8 전이족의 원소, 특히 크로뮴, 망가니즈, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 및 기타의 이온이다. 제4 주기 원소의 금속 이온이 특히 바람직하다. 여기서, 금속은 취할 수 있는 다양한 원자가로 존재할 수 있다.
화학식 I의 화합물의 산 부가염은 염을 형성하는 통상의 방법에 의해, 예를 들어 화학식 I의 화합물을 적합한 불활성 용매 중에 용해시키고 산, 예를 들어 염산을 첨가하고 공지된 방식, 예를 들어 여과에 의해 단리시키고 필요한 경우에 불활성 유기 용매로 세척함으로써 간단한 방식으로 수득할 수 있다.
염의 적합한 음이온은 바람직하게는 하기 산: 할로겐화수소산, 예컨대 예를 들어 염산 및 브로민화수소산, 또한 인산, 질산 및 황산으로부터 유도된 것들이다.
화학식 I의 화합물의 금속 염 착물은 통상의 방법에 의해, 예를 들어 금속 염을 알콜, 예를 들어 에탄올에 용해시키고 용액을 화학식 I의 화합물에 첨가함으로써 간단한 방식으로 수득할 수 있다. 금속 염 착물은 공지된 방식, 예를 들어 여과에 의해 단리하고 필요한 경우에 재결정화에 의해 정제할 수 있다.
중간체의 염은 또한 화학식 I의 화합물의 염에 대해 상기 언급된 방법에 따라 제조될 수 있다.
화학식 I의 화합물 또는 그의 중간체의 N-옥시드는 통상의 방법에 의해, 예를 들어 과산화수소 (H2O2), 과산, 예를 들어 과산화황산 또는 과산화카르복실산, 예컨대 메타-클로로퍼옥시벤조산 또는 과산화일황산 (카로산(Caro's acid))과의 N-산화에 의해 간단한 방식으로 제조할 수 있다.
조성물 / 제제
본 발명은 추가로 유해 미생물, 특히 원치 않는 진균 및 박테리아를 방제하기 위한, 유효량 및 비-식물독성 양의 본 발명의 활성 성분을 포함하는 작물 보호 조성물에 관한 것이다. 이들은 바람직하게는 농업상 적합한 보조제, 용매, 담체, 계면활성제 또는 증량제를 포함하는 살진균 조성물이다.
본 발명의 문맥에서, "유해 미생물의 방제"는 살진균 효능으로서 측정시 비처리 식물과 비교하여 유해 미생물에 의한 감염에서의 감소, 바람직하게는 비처리 식물 (100%)과 비교하여 25-50%만큼 감소, 보다 바람직하게는 비처리 식물 (100%)과 비교하여 40-79%만큼 감소; 보다 더 바람직하게는 유해 미생물에 의한 감염이 완전히 억제된 것 (70-100%만큼)을 의미한다. 방제는 치유적, 즉 이미 감염된 식물의 치료를 위한 것일 수 있거나 또는 아직 감염되지 않은 식물의 보호를 위해 보호적일 수 있다.
"유효량 및 비-식물독성 양"은 식물의 진균성 질환을 만족스러운 방식으로 방제하거나 또는 진균성 질환을 완전히 근절하기에 충분하면서 동시에 식물 독성의 어떠한 유의한 증상도 유발하지 않는 본 발명의 조성물의 양을 의미한다. 일반적으로, 상기 적용률은 비교적 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 이는 여러 요인, 예를 들어 방제할 진균, 식물, 기후 조건 및 본 발명의 조성물의 성분에 따라 달라진다.
적합한 유기 용매는 제제화 목적으로 통상적으로 사용되는 모든 극성 및 비-극성 유기 용매를 포함한다. 바람직한 용매는 케톤, 예를 들어 메틸-이소부틸-케톤 및 시클로헥사논, 아미드, 예를 들어 디메틸 포름아미드 및 알칸카르복실산 아미드, 예를 들어 N,N-디메틸 데칸아미드 및 N,N-디메틸 옥탄아미드, 또한 시클릭 용매, 예를 들어 N-메틸-피롤리돈, N-옥틸-피롤리돈, N-도데실-피롤리돈, N-옥틸-카프로락탐, N-도데실-카프로락탐 및 부티로락톤, 또한 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸술폭시드, 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 크실롤, 솔베소(Solvesso)™, 미네랄 오일, 예를 들어 화이트 스피릿, 석유, 알킬 벤젠 및 스핀들 오일, 또한 에스테르, 예를 들어 프로필렌글리콜-모노메틸에테르 아세테이트, 아디프산 디부틸에스테르, 아세트산 헥실에스테르, 아세트산 헵틸에스테르, 시트르산 트리-n-부틸에스테르 및 프탈산 디-n-부틸에스테르, 및 또한 알콜, 예를 들어 벤질 알콜 및 1-메톡시-2-프로판올로부터 선택된다.
본 발명에 따르면, 담체는 보다 우수한 적용가능성을 위해, 특히 식물 또는 식물 부분 또는 종자에 적용하기 위해 활성 성분들을 혼합 또는 조합한 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질이다. 고체 또는 액체일 수 있는 담체는 일반적으로 불활성이고, 농업에서 사용하기에 적합해야 한다.
유용한 고체 또는 액체 담체는: 예를 들어 암모늄 염 및 천연 암분, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 또는 규조토 및 합성 암분, 예컨대 미분된 실리카, 알루미나 및 천연 또는 합성 실리케이트, 수지, 왁스, 고체 비료, 물, 알콜, 특히 부탄올, 유기 용매, 미네랄 및 식물성 오일, 및 그의 유도체를 포함한다. 이러한 담체의 혼합물이 마찬가지로 사용될 수 있다.
적합한 고체 충전제 및 담체는 무기 입자, 예를 들어 0.005 내지 20 μm, 바람직하게는 0.02 내지 10 μm의 평균 입자 크기를 갖는 카르보네이트, 실리케이트, 술페이트 및 옥시드, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 우레아, 탄산칼슘, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 산화알루미늄, 이산화규소, 소위 미립자 실리카, 실리카 겔, 천연 또는 합성 실리케이트, 및 알루모실리케이트 및 곡실분, 목재 분말/톱밥 및 셀룰로스 분말과 같은 식물 제품을 포함한다.
유용한 과립용 고체 담체는: 예를 들어 분쇄 및 분획화 천연 암분 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 세피올라이트, 돌로마이트, 및 무기 및 유기 조분의 합성 과립, 및 톱밥, 코코넛 쉘, 옥수수 속대 및 담배 줄기와 같은 유기 물질의 과립을 포함한다.
유용한 액화 기체성 증량제 또는 담체는 표준 온도에서 표준 압력 하에 기체상인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로탄화수소, 및 또한 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소이다.
제제에서, 점착제, 예컨대 카르복시메틸셀룰로스 및 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트 또는 다르게는 천연 인지질, 예컨대 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질을 사용하는 것이 가능하다. 추가의 첨가제는 미네랄 및 식물성 오일일 수 있다.
사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어 유기 용매를 보조 용매로 사용하는 것이 또한 가능하다. 유용한 액체 용매는 본질적으로: 방향족, 예컨대 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 및 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 디클로로메탄, 지방족 탄화수소, 예컨대 시클로헥산 또는 파라핀, 예를 들어 미네랄 오일 분획, 미네랄 및 식물성 오일, 알콜, 예컨대 부탄올 또는 글리콜 및 그의 에테르 및 에스테르, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 시클로헥사논, 강한 극성 용매, 예컨대 디메틸포름아미드 및 디메틸 술폭시드, 및 또한 물이다.
적합한 계면활성제 (보조제, 유화제, 분산제, 보호 콜로이드, 습윤제 및 접착제)는 모든 통상적인 이온성 및 비-이온성 물질, 예를 들어 에톡실화 노닐페놀, 선형 또는 분지형 알콜의 폴리알킬렌 글리콜에테르, 알킬 페놀과 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물, 지방산 아민과 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물, 추가로 지방산 에스테르, 알킬 술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬 에테르술페이트, 알킬 에테르포스페이트, 아릴술페이트, 에톡실화 아릴알킬페놀, 예를 들어 트리스티릴-페놀-에톡실레이트, 추가로 에톡실화 및 프로폭실화 아릴알킬페놀, 예컨대 술페이트화 또는 포스페이트화 아릴알킬페놀-에톡실레이트 및 -에톡시- 및 -프로폭실레이트를 포함한다. 추가의 예는 천연 및 합성의 수용성 중합체, 예를 들어 리그노술포네이트, 젤라틴, 아라비아 검, 인지질, 전분, 소수성 개질 전분 및 셀룰로스 유도체, 특히 셀룰로스 에스테르 및 셀룰로스 에테르, 추가로 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산 및 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합물, 및 추가로 알칼리금속 수산화물로 중화된 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합물, 및 또한 임의로 치환된 나프탈렌 술폰산과 포름알데히드의 축합 생성물이다. 계면활성제의 존재는 활성 성분 중 하나 및/또는 불활성 담체 중 하나가 물 중에서 불용성일 경우에 및 적용을 물 중에서 실행하는 경우에 필요하다. 계면활성제의 비율은 본 발명의 조성물의 5 내지 40 중량%이다.
염료, 예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루 및 유기 염료, 예컨대 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 및 미량의 영양분, 예컨대 철, 망가니즈, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데넘 및 아연의 염을 사용하는 것이 가능하다.
제제 중에 존재할 수 있는 소포제는, 예를 들어 실리콘 에멀젼, 장쇄 알콜, 지방산 및 그의 염, 뿐만 아니라 플루오로유기 물질 및 그의 혼합물을 포함한다.
증점제의 예는 폴리사카라이드, 예를 들어 크산탄 검 또는 비검, 실리케이트, 예를 들어 아타풀자이트, 벤토나이트 뿐만 아니라 미립자 실리카이다.
적절한 경우에, 다른 추가의 성분, 예를 들어 보호 콜로이드, 결합제, 접착제, 증점제, 요변성 물질, 침투제, 안정화제, 격리제, 착화제가 또한 존재할 수 있다. 일반적으로, 활성 성분은 제제화 목적을 위해 통상적으로 사용되는 임의의 고체 또는 액체 첨가제와 조합될 수 있다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 그대로, 또는 그의 특정한 물리적 및/또는 화학적 특성에 따라 그의 제제 형태 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예컨대 에어로졸, 캡슐 현탁액, 냉-연무 농축물, 온-연무 농축물, 캡슐화 과립, 미세 과립, 종자 처리용 액상수화제 농축물, 즉석 사용 용액, 살분성 분말, 유화성 농축물, 수중유 에멀젼, 유중수 에멀젼, 거대과립, 미세과립, 오일-분산성 분말, 오일-혼화성 액상수화제 농축물, 오일-혼화성 액체, 기체 (가압), 기체 생성 제품, 발포체, 페이스트, 살곤충제 코팅된 종자, 현탁액 농축물, 유현탁액 농축물, 가용성 농축물, 현탁액, 습윤성 분말, 가용성 분말, 분진 및 과립, 수가용성 및 수분산성 과립 또는 정제, 종자 처리용 수가용성 및 수분산성 분말, 습윤성 분말, 활성 화합물이 함침된 천연 생성물 및 합성 물질, 및 또한 중합체 물질 내의 마이크로캡슐 및 종자 코팅 물질, 및 ULV 냉-연무 및 온-연무 제제로 사용될 수 있다.
본 발명의 조성물은 이미 사용 준비가 되어 있고 적합한 장치를 이용하여 식물 또는 종자에 적용될 수 있는 제제 뿐만 아니라, 사용 전에 물로 희석되어야 하는 상업적 농축물을 또한 포함한다. 통상의 적용은, 예를 들어 물에 희석하고 생성된 분무액을 후속적으로 분무하는 것, 오일에 희석한 후 적용하는 것, 희석 없이 직접 적용하는 것, 종자 처리, 또는 과립을 토양에 적용하는 것이다.
본 발명의 조성물 및 제제는 일반적으로 0.05 내지 99 중량%, 0.01 내지 98 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 10 내지 70 중량%의 활성 성분을 함유한다. 특정 용도, 예를 들어 목재 및 유래된 재목 제품의 보호를 위한 경우, 본 발명의 조성물 및 제제는 일반적으로 0.0001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 60 중량%의 활성 성분을 함유한다.
상업적 제제로부터 제조된 적용 형태 중 활성 성분의 함량은 폭넓은 범위로 달라질 수 있다. 적용 형태 중 활성 성분의 농도는 일반적으로 0.000001 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 2 중량%이다.
언급된 제제는 그 자체로 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 성분을 적어도 하나의 통상적인 증량제, 용매 또는 희석제, 보조제, 유화제, 분산제 및/또는 결합제 또는 고정제, 습윤제, 발수제, 적절한 경우에 건조제 및 UV 안정화제, 및 적절한 경우에 염료 및 안료, 소포제, 보존제, 무기 및 유기 증점제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 추가의 가공 보조제, 및 또한 물과 혼합함으로써 제조될 수 있다. 제조될 제제 유형에 따라, 추가의 가공 단계, 예를 들어 습식 분쇄, 건식 분쇄 및 과립화가 필요하다.
본 발명의 활성 성분은 그 자체로 또는 그의 (상업적) 제제로 및 다른 (공지된) 활성 성분, 예컨대 살곤충제, 유인제, 멸균제, 살박테리아제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절제, 제초제, 비료, 완화제 및/또는 신호화학물질과의 혼합물로서 이들 제제로부터 제조된 사용 형태로 존재할 수 있다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물로의 식물 및 식물 부분의 처리는 통상의 치료 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 분사, 관개, 증발, 살분, 연무, 살포, 발포, 도장, 전착, 살수 (드렌칭), 적하 관개에 의해, 및 번식 재료의 경우에, 특히 종자의 경우에, 또한 건조 종자 처리, 습윤 종자 처리, 슬러리 처리, 피각, 하나 이상의 코트로의 코팅 등에 의해, 직접적으로 또는 이들의 주위환경, 서식지 또는 저장 공간에 대한 작용에 의해 실행된다. 또한, 활성 성분을 극소 용적법으로 적용하거나, 활성 성분 제제 또는 활성 성분 그 자체를 토양에 주입하는 것 또한 가능하다.
식물/작물 보호
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 강력한 살미생물 활성을 가지며, 작물 보호 및 물질 보호에서, 원치 않는 미생물, 예컨대 진균 및 박테리아의 방제에 사용될 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 활성 성분을 식물병원성 진균, 식물병원성 박테리아 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 원치 않는 미생물을 방제하는 방법에 관한 것이다.
살진균제는 식물병원성 진균의 방제를 위한 작물 보호에 사용될 수 있다. 이들은 특히 플라스모디오포로미세테스(Plasmodiophoromycetes), 페로노스포로미세테스(Peronosporomycetes) (동의어 난균류), 키트리디오미세테스(Chytridiomycetes), 지고미세테스(Zygomycetes), 아스코미세테스(Ascomycetes), 바시디오미세테스(Basidiomycetes) 및 듀테로미세테스(Deuteromycetes) (동의어 불완전 균류) 강의 구성원인 토양 매개 병원체를 비롯한, 식물병원성 진균의 광범위한 스펙트럼에 대한 탁월한 효능을 특징으로 한다. 일부 살진균제는 전신적으로 활성이고, 잎, 종자 드레싱 또는 토양 살진균제로서 식물 보호에 사용될 수 있다. 또한, 이들은 특히 목재 또는 식물의 뿌리에 침입하는 진균을 퇴치하는데 적합하다.
살박테리아제는 슈도모나다세아에(Pseudomonadaceae), 리조비아세아에(Rhizobiaceae), 엔테로박테리아세아에(Enterobacteriaceae), 코리네박테리아세아에(Corynebacteriaceae) 및 스트렙토미세타세아에(Streptomycetaceae)의 방제를 위한 작물 보호에 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 진균성 질환의 병원체의 비제한적 예는 다음을 포함한다:
흰가루병 병원체, 예를 들어 블루메리아(Blumeria) 종, 예를 들어 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis); 포도스파에라(Podosphaera) 종, 예를 들어 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha); 스파에로테카(Sphaerotheca) 종, 예를 들어 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea); 운시눌라(Uncinula) 종, 예를 들어 운시눌라 네카토르(Uncinula necator)로 인한 질환;
녹병 병원체, 예를 들어 김노스포란기움(Gymnosporangium) 종, 예를 들어 김노스포란기움 사비나에(Gymnosporangium sabinae); 헤밀레이아(Hemileia) 종, 예를 들어 헤밀레이아 바스타트릭스(Hemileia vastatrix); 파코프소라(Phakopsora) 종, 예를 들어 파코프소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi) 및 파코프소라 메이보미아에(Phakopsora meibomiae); 푹시니아(Puccinia) 종, 예를 들어 푹시니아 레콘디테(Puccinia recondite), P. 트리티시나(P. triticina), P. 그라미니스(P. graminis) 또는 P. 스트리이포르미스(P. striiformis); 우로미세스(Uromyces) 종, 예를 들어 우로미세스 아펜디쿨라투스(Uromyces appendiculatus)로 인한 질환;
난균류의 군으로부터의 병원체, 예를 들어 알부고(Albugo) 종, 예를 들어 알부고 칸디다(Albugo candida); 브레미아(Bremia) 종, 예를 들어 브레미아 락투카에(Bremia lactucae); 페로노스포라(Peronospora) 종, 예를 들어 페로노스포라 피시(Peronospora pisi) 또는 P. 브라시카에(P. brassicae); 피토프토라(Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans); 플라스모파라(Plasmopara) 종, 예를 들어 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola); 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종, 예를 들어 슈도페로노스포라 휴물리(Pseudoperonospora humuli) 또는 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis); 피티움(Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄(Pythium ultimum)으로 인한 질환;
예를 들어, 알테르나리아(Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani); 세르코스포라(Cercospora) 종, 예를 들어 세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola); 클라디오스포리움(Cladiosporium) 종, 예를 들어 클라디오스포리움 쿠쿠메리눔(Cladiosporium cucumerinum); 코클리오볼루스(Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스(Cochliobolus sativus) (분생포자 형태: 드레크슬레라(Drechslera), 동의어: 헬민토스포리움(Helminthosporium)), 코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus); 콜레토트리쿰(Colletotrichum) 종, 예를 들어 콜레토트리쿰 린데무타니움(Colletotrichum lindemuthanium); 시클로코니움(Cycloconium) 종, 예를 들어 시클로코니움 올레아기눔(Cycloconium oleaginum); 디아포르테(Diaporthe) 종, 예를 들어 디아포르테 시트리(Diaporthe citri); 엘시노에(Elsinoe) 종, 예를 들어 엘시노에 파우세티이(Elsinoe fawcettii); 글로에오스포리움(Gloeosporium) 종, 예를 들어 글로에오스포리움 라에티콜로르(Gloeosporium laeticolor); 글로메렐라(Glomerella) 종, 예를 들어 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata); 구이그나르디아(Guignardia) 종, 예를 들어 구이그나르디아 비드웰리(Guignardia bidwelli); 렙토스파에리아(Leptosphaeria) 종, 예를 들어 렙토스파에리아 마쿨란스(Leptosphaeria maculans), 렙토스파에리아 노도룸(Leptosphaeria nodorum); 마그나포르테(Magnaporthe) 종, 예를 들어 마그나포르테 그리세아(Magnaporthe grisea); 미크로도키움(Microdochium) 종, 예를 들어 미크로도키움 니발레(Microdochium nivale); 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종, 예를 들어 미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola), M. 아라키디콜라(M. arachidicola) 및 M. 피지엔시스(M. fijiensis); 파에오스파에리아(Phaeosphaeria) 종, 예를 들어 파에오스파에리아 노도룸(Phaeosphaeria nodorum); 피레노포라(Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres), 피레노포라 트리티시 레펜티스(Pyrenophora tritici repentis); 라물라리아(Ramularia) 종, 예를 들어 라물라리아 콜로-시그니(Ramularia collo - cygni), 라물라리아 아레올라(Ramularia areola); 린코스포리움(Rhynchosporium) 종, 예를 들어 린코스포리움 세칼리스(Rhynchosporium secalis); 세프토리아(Septoria) 종, 예를 들어 세프토리아 아피이(Septoria apii), 세프토리아 리코페르시이(Septoria lycopersii); 티풀라(Typhula) 종, 예를 들어 티풀라 인카르나타(Typhula incarnata); 벤투리아(Venturia) 종, 예를 들어 벤투리아 이나에쿠알리스(enturia inaequalis)로 인한 잎무늬병 및 잎시들음병;
예를 들어, 코르티시움(Corticium) 종, 예를 들어 코르티시움 그라미네아룸(Corticium graminearum); 푸사리움(Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum); 가에우만노미세스(Gaeumannomyces) 종, 예를 들어 가에우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis); 리족토니아(Rhizoctonia) 종, 예컨대 예를 들어 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)로 인한 뿌리 및 줄기병; 예를 들어 사로클라디움 오리자에(Sarocladium oryzae)로 인한 사로클라디움(Sarocladium) 질환; 예를 들어 스클레로티움 오리자에(Sclerotium oryzae); 타페시아(Tapesia) 종, 예를 들어 타페시아 아쿠포르미스(Tapesia acuformis); 티엘라비옵시스(Thielaviopsis) 종, 예를 들어 티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicola)로 인한 스클레로티움(Sclerotium) 질환;
예를 들어, 알테르나리아(Alternaria) 종, 예를 들어 알테르나리아(Alternaria) 종; 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 예를 들어 아스페르길루스 플라부스(Aspergillus flavus); 클라도스포리움(Cladosporium) 종, 예를 들어 클라도스포리움 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides); 클라비셉스(Claviceps) 종, 예를 들어 클라비셉스 푸르푸레아(Claviceps purpurea); 푸사리움(Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum); 지베렐라(Gibberella) 종, 예를 들어 지베렐라 제아에(Gibberella zeae); 모노그라펠라(Monographella) 종, 예를 들어 모노그라펠라 니발리스(Monographella nivalis); 세프토리아(Septoria) 종, 예를 들어 세프토리아 노도룸(Septoria nodorum)으로 인한 이삭 및 원추화병 (옥수수 속대 포함);
깜부기병 진균, 예를 들어 스파셀로테카(Sphacelotheca) 종, 예를 들어 스파셀로테카 레일리아나(Sphacelotheca reiliana); 틸레티아(Tilletia) 종, 예를 들어 틸레티아 카리에스(Tilletia caries), T. 콘트로베르사(T. controversa); 우로시스티스(Urocystis) 종, 예를 들어 우로시스티스 오쿨타(Urocystis occulta); 우스틸라고(Ustilago) 종, 예를 들어 우스틸라고 누다(Ustilago nuda), U. 누다 트리티시(U. nuda tritici)로 인한 질환;
예를 들어, 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 예를 들어 아스페르길루스 플라부스(Aspergillus flavus); 보트리티스(Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea); 페니실리움(Penicillium) 종, 예를 들어 페니실리움 엑스판숨(Penicillium expansum) 및 P. 푸르푸로게눔(P. purpurogenum); 스클레로티니아(Sclerotinia) 종, 예를 들어 스클레로티니아 스클레로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum); 베르티실리움(Verticilium) 종, 예를 들어 베르티실리움 알보아트룸(Verticilium alboatrum)으로 인한 과실썩음병;
예를 들어, 알테르나리아(Alternaria) 종으로 인한, 예를 들어 알테르나리아 브라시시콜라(Alternaria brassicicola)로 인한; 아파노미세스(Aphanomyces) 종, 예를 들어 아파노미세스 에우테이케스(Aphanomyces euteiches)로 인한; 아스코키타(Ascochyta) 종, 예를 들어 아스코키타 렌티스(Ascochyta lentis)로 인한; 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 예를 들어 아스페르길루스 플라부스(Aspergillus flavus)로 인한; 클라도스포리움(Cladosporium) 종, 예를 들어 클라도스포리움 헤르바룸(Cladosporium herbarum)으로 인한; 코클리오볼루스(Cochliobolus) 종, 예를 들어 코클리오볼루스 사티부스(Cochliobolus sativus)로 인한; (분생포자 형태: 드레크슬레라(Drechslera), 비폴라리스(Bipolaris) 동의어: 헬민토스포리움(Helminthosporium)); 콜레토트리쿰(Colletotrichum) 종, 예를 들어 콜레토트리쿰 콕코데스(Colletotrichum coccodes)로 인한; 푸사리움(Fusarium) 종, 예를 들어 푸사리움 쿨모룸(Fusarium culmorum)으로 인한; 지베렐라 (Gibberella) 종, 예를 들어 지베렐라 제아에(Gibberella zeae)로 인한; 마크로포미나(Macrophomina) 종, 예를 들어 마크로포미나 파세올리나(Macrophomina phaseolina)로 인한; 모노그라펠라(Monographella) 종, 예를 들어 모노그라펠라 니발리스(Monographella nivalis)로 인한; 페니실리움(Penicillium) 종, 예를 들어 페니실리움 엑스판숨(Penicillium expansum)으로 인한; 포마(Phoma) 종, 예를 들어 포마 린감(Phoma lingam)으로 인한; 포몹시스(Phomopsis) 종, 예를 들어 포몹시스 소자에(Phomopsis sojae)로 인한; 피토프토라(Phytophthora) 종, 예를 들어 피토프토라 칵토룸(Phytophthora cactorum)로 인한; 피레노포라(Pyrenophora) 종, 예를 들어 피레노포라 그라미네아(Pyrenophora graminea)로 인한; 피리쿨라리아(Pyricularia) 종, 예를 들어 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)로 인한; 피티움(Pythium) 종, 예를 들어 피티움 울티뭄(Pythium ultimum)으로 인한; 리족토니아(Rhizoctonia) 종, 예를 들어 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)로 인한; 리조푸스(Rhizopus) 종, 예를 들어 리조푸스 오리자에(Rhizopus oryzae)로 인한; 스클레로티움(Sclerotium) 종, 예를 들어 스클레로티움 롤프시이(Sclerotium rolfsii)로 인한; 세프토리아(Septoria) 종, 예를 들어 세프토리아 노도룸(Septoria nodorum)으로 인한; 티풀라(Typhula) 종, 예를 들어 티풀라 인카르나타(Typhula incarnata)로 인한; 베르티실리움(Verticillium) 종, 예를 들어 베르티실리움 달리아에(Verticillium dahliae)로 인한; 종자 및 토양 매개 부패병, 곰팡이병, 시들음병, 썩음병 및 모잘록병;
예를 들어, 넥트리아(Nectria) 종, 예를 들어 넥트리아 갈리게나(Nectria galligena)로 인한 암, 벌레혹 및 빗자루병;
예를 들어, 모닐리니아(Monilinia) 종, 예를 들어 모닐리니아 락사(Monilinia laxa)로 인한 시들음병;
예를 들어, 엑소바시디움(Exobasidium) 종, 예를 들어 엑소바시디움 벡산스(Exobasidium vexans); 타프리나(Taphrina) 종, 예를 들어 타프리나 데포르만스(Taphrina deformans)로 인한 잎수포병 또는 잎말림병;
예를 들어 파에모니엘라 클라미도스포라(Phaemoniella clamydospora), 파에오아크레모니움 알레오필룸(Phaeoacremonium aleophilum) 및 포미티포리아 메디테라네아(Fomitiporia mediterranea)로 인한, 예를 들어 에스카(Esca) 병; 예를 들어 유티파 라타(Eutypa lata)로 인한 유티파(Eutypa) 가지마름병; 예를 들어 가노더마 보니넨세(Ganoderma boninense)로 인한 가노더마(Ganoderma) 병; 예를 들어 리기도포루스 리그노수스(Rigidoporus lignosus)로 인한 리기도포루스(Rigidoporus) 병으로 인한 목본 식물의 쇠퇴병;
예를 들어, 보트리티스(Botrytis) 종, 예를 들어 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)로 인한 꽃 및 종자의 질환;
예를 들어, 리족토니아(Rhizoctonia) 종, 예를 들어 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani); 헬민토스포리움(Helminthosporium) 종, 예를 들어 헬민토스포리움 솔라니(Helminthosporium solani)로 인한 식물 괴경의 질환;
예를 들어, 플라스모디오포라(Plasmodiophora) 종, 예를 들어 플라모디오포라 브라시카에(Plamodiophora brassicae)로 인한 유발된 뿌리혹병;
박테리아 병원체, 예를 들어 크산토모나스(Xanthomonas) 종, 예를 들어 크산토모나스 캄페스트리스 병원체변종 오리자에(Xanthomonas campestris pv . oryzae); 슈도모나스(Pseudomonas) 종, 예를 들어 슈도모나스 시린가에 병원체변종 라크리만스(Pseudomonas syringae pv . lachrymans); 에르위니아(Erwinia) 종, 예를 들어 에르위니아 아밀로보라(Erwinia amylovora)로 인한 질환.
하기 대두의 질환이 바람직하게 방제될 수 있다:
예를 들어, 알테르나리아(Alternaria) 점무늬병 (알테르나리아 종 아트란스 테누이시마(Alternaria spec. atrans tenuissima)), 탄저병 (콜레토트리쿰 글로에오스포로이데스 데마티움 변종 트룬카툼(Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum)), 갈색점무늬병 (세프토리아 글리시네스(Septoria glycines)), 세르코스포라 점무늬병 및 마름병 (세르코스포라 키쿠키이(Cercospora kikuchii)), 코아네포라 잎마름병 (코아네포라 인푼디불리페라 트리스포라(Choanephora infundibulifera trispora) (동의어)), 닥툴리오포라 점무늬병 (닥툴리오포라 글리시네스(Dactuliophora glycines)), 노균병 (페로노스포라 만슈리카(Peronospora manshurica)), 드레크슬레라 마름병 (드레크슬레라 글리시니(Drechslera glycini)), 콩점무늬병 (세르코스포라 소지나(Cercospora sojina)), 레프토스파에룰리나 점무늬병 (레프토스파에룰리나 트리폴리이(Leptosphaerulina trifolii)), 필로스티카 점무늬병 (필로스티카 소자에콜라(Phyllosticta sojaecola)), 흑점병 (포몹시스 소자에(Phomopsis sojae)), 흰가루병 (미크로스파에라 디푸사(Microsphaera diffusa)), 피레노카에타 점무늬병 (피레노카에타 글리시네스(Pyrenochaeta glycines)), 리족토니아 지상부, 잎 및 거미줄 마름병 (리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)), 녹병 (파코프소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi), 파코프소라 메이보미아에(Phakopsora meibomiae)), 흑성병 (스파셀로마 글리시네스(Sphaceloma glycines)), 스템필리움 잎마름병 (스템필리움 보트리오숨(Stemphylium botryosum)), 갈색무늬병 (코리네스포라 카시이콜라(Corynespora cassiicola))로 인한 잎, 줄기, 꼬투리 및 종자 상의 진균성 질환.
예를 들어, 검은뿌리썩음병 (칼로넥트리아 크로탈라리아에(Calonectria crotalariae)), 검은썩음병 (마크로포미나 파세올리나(Macrophomina phaseolina)), 푸사리움 마름병 또는 시들음병, 뿌리썩음병 및 꼬투리 및 지제부 썩음병 (푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 푸사리움 오르토세라스(Fusarium orthoceras), 푸사리움 세미텍툼(Fusarium semitectum), 푸사리움 에퀴세티(Fusarium equiseti)), 미콜렙토디스쿠스 뿌리썩음병 (미콜렙토디스쿠스 테레스트리스(Mycoleptodiscus terrestris)), 네오코스모스포라 (네오코스모스포라 바신펙타(Neocosmospora vasinfecta)), 흑점병 (디아포르테 파세올로룸(Diaporthe phaseolorum)), 줄기 동고병 (디아포르테 파세올로룸 변종 카울리보라(Diaporthe phaseolorum var. caulivora)), 피토프토라 썩음병 (피토프토라 메가스페르마(Phytophthora megasperma), 갈색줄기썩음병 (피알로포라 그레가타(Phialophora gregata)), 피티움 썩음병 (피티움 아파니더마툼(Pythium aphanidermatum), 피티움 이레굴라레(Pythium irregulare), 피티움 데바리아눔(Pythium debaryanum), 피티움 미리오틸룸(Pythium myriotylum), 피티움 울티뭄(Pythium ultimum)), 리족토니아 뿌리썩음병, 줄기부패병, 및 모잘록병 (리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)), 스클레로티니아 줄기부패병 (스클레로티니아 스클레로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum)), 스클레로티니아 백견병 (스클레로티니아 롤프시이(Sclerotinia rolfsii)), 티엘라비옵시스 뿌리썩음병 (티엘라비옵시스 바시콜라(Thielaviopsis basicola))로 인한 뿌리 및 간기 상의 진균성 질환.
본 발명의 살진균 조성물은 식물병원성 진균의 치유적 또는 보호적/예방적 방제를 위해 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 종자, 식물 또는 식물 부분, 과일 또는 식물이 성장하는 토양에 적용되는 본 발명의 활성 성분 또는 조성물의 사용에 의해 식물병원성 진균을 방제하기 위한 치유적 및 보호적 방법에 관한 것이다.
활성 성분이 식물 질병을 방제하는데 요구되는 농도에서 식물에 의해 잘 허용된다는 사실이 식물의 지상부, 번식 스톡 및 종자, 및 토양의 처리를 가능하게 한다.
본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부분이 처리될 수 있다. 식물은 모든 식물 및 식물 집단, 예컨대 바람직한 및 바람직하지 않은 야생 식물, 재배품종 및 식물 품종 (식물 품종 또는 식물 육종가의 권리에 의해 보호가능한지 여부와 상관 없이)을 의미한다. 재배품종 및 식물 품종은 하나 이상의 생명공학적 방법, 예컨대 이중 반수체, 원형질체 융합, 무작위 및 지정 돌연변이유발, 분자 또는 유전자 마커의 사용에 의해 또는 생체공학 및 유전자 조작 방법에 의해 보조 또는 보충될 수 있는 통상의 번식 및 육종 방법에 의해 수득된 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상부 및 지하부 및 기관, 예컨대 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하며, 이에 의해 예를 들어 잎, 가시, 줄기, 가지, 꽃, 자실체, 과일 및 종자 뿐만 아니라 뿌리, 구경 및 근경이 나열된다. 작물 및 영양 및 생식 번식 재료, 예를 들어 묘목, 구경, 근경, 포복경 및 종자가 또한 식물 부분에 속한다.
본 발명의 활성 성분은, 식물에 의해 잘 용인되며 유리한 항온동물 독성을 갖고, 환경에 의해 잘 용인되는 경우에 식물 및 식물 기관을 보호하고, 수확량을 증진시키고, 수확된 물질의 품질을 개선시키는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 작물 보호 조성물로서 사용될 수 있다. 이들은 통상적으로 감수성이고 저항성인 종, 및 모든 또는 일부 발달 단계에 대해 활성이다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 하기 주요 작물 식물을 포함한다: 옥수수, 대두, 알팔파, 목화, 해바라기, 브라시카 오일 종자, 예컨대 브라시카 나푸스(Brassica napus) (예를 들어 카놀라, 평지씨), 브라시카 라파(Brassica rapa), B. 준세아(B. juncea) (예를 들어 (필드) 머스타드) 및 브라시카 카리나타(Brassica carinata), 아레카세아에(Arecaceae) 종 (예를 들어 기름야자, 코코넛), 벼, 밀, 사탕무, 사탕수수, 귀리, 호밀, 보리, 기장 및 소르굼, 트리티케일, 아마, 견과, 포도 및 덩굴 및 다양한 식물 분류군으로부터의 다양한 과일 및 채소, 예를 들어 로사세아에(Rosaceae) 종 (예를 들어 인과류, 예컨대 사과 및 배 뿐만 아니라 핵과류, 예컨대 살구, 체리, 아몬드, 자두 및 복숭아 및 장과류, 예컨대 딸기, 라즈베리, 적색 및 블랙 커런트 및 구스베리), 리베시오이다에(Ribesioidae) 종, 주글란다세아에(Juglandaceae) 종, 베툴라세아에(Betulaceae) 종, 아나카르디아세아에(Anacardiaceae) 종, 파가세아에(Fagaceae) 종, 모라세아에(Moraceae) 종, 올레아세아에(Oleaceae) 종 (예를 들어 올리브 나무), 악티니다세아에(Actinidaceae) 종, 라우라세아에(Lauraceae) 종 (예를 들어 아보카도, 시나몬, 캄포르), 무사세아에(Musaceae) 종 (예를 들어 바나나 나무 및 플랜테이션), 루비아세아에(Rubiaceae) 종 (예를 들어 커피), 테아세아에(Theaceae) 종 (예를 들어 차나무), 스테르쿨리세아에(Sterculiceae) 종, 루타세아에(Rutaceae) 종 (예를 들어 레몬, 오렌지, 만다린 및 그레이프프루트); 솔라나세아에(Solanaceae) 종 (예를 들어 토마토, 감자, 페퍼, 캅시쿰, 가지, 담배), 릴리아세아에(Liliaceae) 종, 콤포시타에(Compositae) 종 (예를 들어 상추, 아티초크 및 치커리 - 뿌리 치커리, 엔디브 또는 일반 치커리 포함), 움벨리페라에(Umbelliferae) 종 (예를 들어 당근, 파슬리, 셀러리 및 셀러리악), 쿠쿠르비타세아에(Cucurbitaceae) 종 (예를 들어 오이 - 게르킨, 호박, 수박, 조롱박 및 멜론 포함), 알리아세아에(Alliaceae) 종 (예를 들어 리크 및 양파), 크루시페라에(Cruciferae) 종 (예를 들어 백색 양배추, 적색 양배추, 브로콜리, 콜리플라워, 브뤼셀 스프라우트, 청경채, 콜라비, 무, 양고추냉이, 크래스 및 배추), 레구미노사에(Leguminosae) 종 (예를 들어 땅콩, 완두, 렌틸 및 콩 - 예를 들어 강낭콩 및 잠두), 케노포디아세아에(Chenopodiaceae) 종 (예를 들어 근대, 사료용 비트, 시금치, 비트루트), 리나세아에(Linaceae) 종 (예를 들어 대마), 칸나베아세아(Cannabeacea) 종 (예를 들어 칸나비스), 말바세아에(Malvaceae) 종 (예를 들어 오크라, 코코아), 파파베라세아에(Papaveraceae) (예를 들어 양귀비), 아스파라가세아에(Asparagaceae) (예를 들어 아스파라거스); 정원 및 목재에서의 유용한 식물 및 관상 식물, 예컨대 잔디, 풀, 목초 및 스테비아 레바우디아나(Stevia rebaudiana); 및 각 경우에서의 이들 식물의 유전자 변형 유형.
식물 성장 조절
일부 경우에, 본 발명의 화합물은, 특정 농도 또는 적용률에서, 제초제, 독성 완화제, 성장 조절제 또는 식물 성질을 개선하는 작용제, 또는 살미생물제, 예를 들어 살진균제, 항진균제, 살박테리아제, 살바이러스제 (바이로이드에 대한 조성물 포함)로서 또는 MLO (미코플라스마-유사 유기체) 및 RLO (리케치아-유사 유기체)에 대한 조성물로서 사용될 수도 있다. 적절한 경우에, 이들은 또한 다른 활성 성분의 합성을 위한 중간체 또는 전구체로서 사용될 수 있다.
본 발명의 활성 성분은 식물의 대사에 개입하고, 따라서 성장 조절제로서도 사용될 수 있다.
식물 성장 조절제는 식물에 대한 다양한 효과를 발휘할 수 있다. 물질의 효과는 본질적으로 식물의 발달 단계에 관련된 적용 시간에 따라 달라지고, 또한 식물 또는 그의 환경에 적용된 활성 성분의 양 및 적용 유형에 따라 달라진다. 각각의 경우에, 성장 조절제는 작물 식물에 대한 특정한 목적 효과를 가져야 한다.
식물 성장-조절 화합물은, 예를 들어 식물의 영양 성장을 억제하는데 사용될 수 있다. 따라서, 관상용 정원, 공원 및 체육 시설, 도로변, 공항 또는 과일 작물에서 풀베기 빈도를 감소시킬 수 있기 때문에, 이러한 성장 억제는, 예를 들어 풀의 경우에 경제적 관심사이다. 또한, 도로변, 파이프라인 또는 오버헤드 케이블 부근, 또는 매우 일반적으로는 격렬한 식물 성장을 원치 않는 영역에서의 초본 및 목본 식물 성장의 억제가 유의하다.
곡류의 길이 성장 억제를 위한 성장 조절제의 사용이 또한 중요하다. 이는 수확 전 식물의 도복 위험을 감소시키거나 또는 완전히 제거한다. 또한 곡류의 경우에 성장 조절제는 줄기를 강화시키고, 이는 또한 도복을 방해할 수 있다. 줄기를 짧게 하고 강화시키기 위해 성장 조절제를 사용하는 것은 곡류 작물의 어떠한 도복 위험도 없이 보다 높은 비료 부피의 배치를 허용하여 수확량을 증가시킨다.
다수의 작물 식물에서, 영양 성장의 억제는 보다 밀집된 식재를 허용하고, 따라서 토양 표면에 대해 보다 높은 수확량을 달성할 수 있다. 이러한 방식으로 수득된 보다 작은 식물의 또 다른 이점은 작물의 재배 및 수확이 보다 용이하다는 것이다.
영양 식물 성장의 억제는 또한 증진된 수확량으로 이어질 수 있는데, 영양소 및 동화산물이 식물의 영양부보다 꽃 및 과일 형성에 더욱 이득이 되기 때문이다.
빈번하게, 성장 조절제는 영양 성장을 촉진하는데 사용될 수도 있다. 이는 영양 식물 부위를 수확할 경우 매우 이롭다. 그러나, 보다 많은 동화산물이 형성되면 보다 많은 또는 보다 큰 과일을 생성한다는 점에서 영양 성장의 촉진은 생식 성장을 또한 촉진할 수 있다.
일부 경우에, 영양 성장에서의 어떠한 검출가능한 변화도 없이, 식물 대사를 조작함으로써 수확량 증가가 달성될 수 있다. 또한, 성장 조절제가 식물의 조성을 변경시키는데 사용될 수 있고, 이는 차례로 수확된 생성물의 품질에서의 개선을 유발할 수 있다. 예를 들어, 사탕무, 사탕수수, 파인애플 및 감귤류 과일에서 당 함량을 증가시키거나 또는 대두 또는 곡류에서 단백질 함량을 증가시킬 수 있다. 예를 들어, 수확 전 또는 후에 성장 조절제를 사용하여 바람직한 성분, 예를 들어 사탕무 또는 사탕수수에서의 당의 분해를 억제할 수도 있다. 2차 식물 성분의 생산 또는 제거에 긍정적으로 영향을 미칠 수도 있다. 한 예는 고무 나무에서의 라텍스 흐름의 자극이다.
성장 조절제의 영향 하에, 단위결실 과일이 형성될 수 있다. 또한, 꽃의 성별에 영향을 미칠 수 있다. 불임 화분을 생산하는 것도 가능하며, 이는 육종 및 하이브리드 종자의 생산에서 매우 중요하다.
성장 조절제의 사용은 식물의 분지화를 제어할 수 있다. 한편으로는, 정아 우세를 파괴함으로써, 곁가지의 발달을 촉진할 수 있는데, 이는 또한 성장 억제와 함께 특히 관상 식물의 재배에서 매우 바람직할 수 있다. 그러나, 다른 한편으로는, 곁가지 성장을 억제할 수도 있다. 이러한 효과는, 예를 들어 담배 재배 또는 토마토 재배에서 특히 관심사이다.
성장 조절제의 영향 하에, 원하는 시기에 식물의 낙엽이 달성되도록 하여 식물 상의 잎의 양을 조절할 수 있다. 이러한 낙엽은 목화의 기계적인 수확에서 주요 역할을 하지만, 다른 작물, 예를 들어 포도재배에서 수확을 용이하게 하는 것이 또한 관심사이다. 식물의 낙엽은 또한 이식 전에 식물의 증산작용을 낮추기 위해 수행될 수도 있다.
성장 조절제는 마찬가지로 과일 열개를 조절하는데 사용될 수 있다. 한편으로는, 미성숙 과일 열개를 방지하는 것이 가능하다. 다른 한편으로는, 교번을 제거하기 위해, 과실 열개를 촉진하거나 또는 심지어 불개화를 촉진하여 목적하는 크기를 달성할 수도 있다 (솎음). 교번은 내인성 이유로 해마다 매우 상이한 수확량을 제공하는 일부 과일 종의 특징을 의미하는 것으로 이해된다. 마지막으로, 기계적 수확을 가능하게 하거나 또는 수동 수확을 용이하게 하기 위해, 수확 시기에 성장 조절제를 사용하여 과일을 떼어내는데 필요한 힘을 감소시킬 수 있다.
성장 조절제는 수확 전 또는 후에 수확 물질의 보다 빠르거나 또는 심지어 지연된 등숙을 달성하는데 사용될 수도 있다. 이는 시장 요건에 맞춘 최적의 조절을 허용하기 때문에 특히 유리하다. 또한, 성장 조절제는 일부 경우에 과일 색깔을 개선할 수 있다. 또한, 성장 조절제는 특정 기간에 성숙을 집중시키는데 사용될 수도 있다. 예를 들어 담배, 토마토 또는 커피의 경우에, 이는 단일 공정에서의 기계적 또는 수동 수확을 위한 필요 조건을 확립한다.
성장 조절제를 사용함으로써, 묘목장의 파인애플 또는 관상 식물과 같은 식물이, 예를 들어 일반적으로는 그런 경향이 없는 시기에 발아하거나, 싹이 나거나 또는 개화되도록, 식물의 종자 또는 눈의 휴지에 영향을 미치는 것이 추가적으로 가능하다. 서리 위험이 있는 영역에서, 늦서리로 인한 피해를 피하기 위해, 성장 조절제의 도움으로 종자의 출아 또는 발아를 지연시키는 것이 바람직할 수 있다.
마지막으로, 성장 조절제는 서리, 가뭄 또는 토양의 고염분에 대한 저항성을 유도할 수 있다. 이는 일반적으로는 이러한 목적에 적합하지 않은 영역에서의 식물 재배를 허용한다.
저항성 유도 / 식물 건강 및 다른 효과
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 식물에서 강력한 강화 효과를 나타낸다. 따라서, 이들은 바람직하지 않은 미생물에 의한 공격에 대해 식물의 방어를 동원하는데 사용될 수 있다.
본 발명의 문맥에서, 식물-강화 (저항성-유도) 물질은 후속적으로 바람직하지 않은 미생물이 접종된 경우에 처리된 식물이 이들 미생물에 대한 고도의 저항성을 나타내는 방식으로 식물의 방어 시스템을 자극할 수 있는 이들 물질을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물은 또한 작물의 수확량을 증가시키는데 적합하다. 또한, 이는 감소된 독성을 나타내고, 식물에 의해 잘 허용된다.
추가로, 본 발명의 문맥에서, 식물 생리학 효과는 하기를 포함한다:
온도 내성, 가뭄 내성 및 가뭄 스트레스 후의 회복, 용수 효율 (감소된 물 소비와 상호관련됨), 담수 내성, 오존 스트레스 및 UV 내성, 중금속, 염, 살충제 (완화제) 등과 같은 화학물질에 대한 내성을 포함하는 비생물적 스트레스 내성.
증가된 진균 저항성 및 선충류, 바이러스 및 박테리아에 대한 증가된 저항성을 포함하는 생물적 스트레스 내성. 본 발명의 문맥에서, 생물적 스트레스 내성은 바람직하게는 증가된 진균 저항성 및 선충류에 대한 증가된 저항성을 포함한다.
식물 건강 / 식물 품질 및 종자 활력, 감소된 입묘 실패, 개선된 외관, 증가된 회복, 개선된 녹색화 효과 및 개선된 광합성 효율을 포함하는 증가된 식물 활력.
식물 호르몬 및/또는 기능적 효소에 대한 효과.
보다 이른 발아, 보다 우수한 출아, 보다 발달된 뿌리계 및/또는 개선된 뿌리 성장, 증가된 분얼 능력, 보다 생산적인 분얼경, 보다 이른 개화, 증가된 식물 높이 및/또는 바이오매스, 줄기 짧아짐, 싹 성장, 곡립 수/이삭, 이삭 수/m2, 기는줄기의 수 및/또는 꽃 수에서의 개선, 증진된 수확 지수, 보다 큰 잎, 보다 적은 죽은 기부 잎, 개선된 잎차례, 보다 이른 성숙 / 보다 이른 과일 마무리, 균일한 숙성, 증가된 등숙 지속기간, 보다 우수한 과일 마무리, 보다 큰 과일/채소 크기, 발아 저항성 및 감소된 도복을 포함하는 성장 조절제 (프로모터)에 대한 효과.
헥타르당 전체 바이오매스, 헥타르당 수확량, 곡립/과일 중량, 종자 크기 및/또는 헥토리터 중량, 뿐만 아니라 생성물 품질 증가를 지칭하는 수확량 증가.
크기 분포 (곡립, 과일 등), 균일한 숙성, 낟알 수분, 보다 우수한 도정, 보다 우수한 포도주양조, 보다 우수한 양조, 증가된 주스 수확량, 수확성, 소화성, 침강가, 낙하 수(falling number), 꼬투리 안정성, 저장 안정성, 개선된 섬유 길이/강도/균일성, 사일리지 섭식 동물의 밀크 및/또는 육류 품질의 증가, 조리 및 튀김용 개조와 관련된 개선된 가공성 포함;
개선된 과일/낟알 품질, 크기 분포 (곡립, 과일 등), 증가된 저장/ 보관 수명, 경도 / 연도, 맛 (향, 질감 등), 등급 (크기, 형태, 장과의 수 등), 송이당 장과/과일의 수, 아삭함, 신선도, 왁스 피복성, 생리적 장애 빈도, 색깔 등에 관련된 개선된 시장성을 추가로 포함하며;
증가된 바람직한 성분, 예컨대 예를 들어 단백질 함량, 지방산, 오일 함량, 오일 품질, 아미노산 조성, 당 함량, 산 함량 (pH), 당/산 비 (브릭스), 폴리페놀, 전분 함량, 영양 품질, 글루텐 함량/지수, 에너지 함량, 맛, 등을 추가로 포함하며;
감소된 바람직하지 않은 성분, 예컨대 예를 들어 보다 적은 미코톡신, 보다 적은 아플라톡신, 지오스민 수준, 페놀계 향, 락카제, 폴리페놀 옥시다제 및 퍼옥시다제, 니트레이트 함량 등을 추가로 포함함.
영양소 사용 효율, 특히 질소(N)-사용 효율, 인 (P)-사용 효율, 용수 효율, 개선된 증산작용, 호흡 및/또는 CO2 동화율, 보다 우수한 근류형성, 개선된 Ca-대사 등을 포함하는 지속가능한 농업.
예를 들어, 보다 긴 등숙기, 이에 따른 보다 높은 수확량, 식물의 녹색잎 착색의 보다 긴 지속기간 및 이에 따른 색 포함 (녹색화), 수분 함량, 건조도 등으로 나타나는 식물 생리학의 개선을 포함하는 노화 지연. 따라서, 본 발명의 문맥에서, 활성 화합물의 조합물의 특별한 본 발명의 적용은 녹색잎 면적 지속기간을 연장하는 것을 가능하게 하고, 이는 식물의 성숙 (노화)을 지연시킨다는 것이 발견되었다. 농부에 대한 주요 이점은 보다 긴 등숙기가 보다 높은 수확량을 유도한다는 것이다. 수확 시기에서의 보다 큰 유연성에 기초한 농부에 대한 이점도 있다.
본원에서 "침강가"는 단백질 품질에 대한 척도이고, 젤레니(Zeleny)에 따라 표준 시간 간격 동안 락트산 용액 중에 현탁된 가루의 침강도를 나타낸다 (젤레니 값). 이는 베이킹 품질의 척도로서 취해진다. 락트산 용액 중 가루의 글루텐 분획의 팽윤은 가루 현탁액의 침강 속도에 영향을 미친다. 보다 높은 글루텐 함량 및 보다 우수한 글루텐 품질은 보다 낮은 침강 속도 및 보다 높은 젤레니 시험 값을 생성한다. 가루의 침강가는 밀 단백질 조성에 좌우되고, 주로 단백질 함량, 밀의 경도, 및 팬 및 화덕 로프의 부피와 상호관련된다. SDS 침강 부피와 비교하여 로프 부피와 젤레니 침강 부피 사이의 보다 강한 상관관계는 부피 및 젤레니 값 둘 다에 영향을 미치는 단백질 함량 때문일 수 있다 (Czech J. Food Sci. Vol. 21, No. 3: 91-96, 2000).
추가로, 본원에서 언급된 "낙하 수"는 곡류, 특히 밀의 베이킹 품질에 대한 척도이다. 낙하 수 시험은 발아 피해가 발생했는지를 가리킨다. 이는 밀 곡립의 전분 비율의 물리적 특성에 대한 변화가 이미 발생하였음을 의미한다. 낙하 수 기기는 낙하 플런저에 대한 가루와 물 페이스트의 저항성을 측정함으로써 점도를 분석한다. 이것이 발생하는 시간 (초)이 낙하 수로서 공지되어 있다. 낙하 수 결과는 밀 또는 가루 샘플에서 효소 활성의 지수로서 기록되고, 결과는 초 단위의 시간으로 표현된다. 높은 낙하 수 (예를 들어, 300초 초과)는 최소 효소 활성 및 우수한 품질의 밀 또는 가루를 가리킨다. 낮은 낙하 수 (예를 들어, 250초 미만)는 상당한 효소 활성 및 발아-피해를 입은 밀 또는 가루를 가리킨다.
용어 "보다 발달된 뿌리계" / "개선된 뿌리 성장"은 보다 긴 뿌리계, 보다 깊은 뿌리 성장, 보다 빠른 뿌리 성장, 보다 높은 뿌리 건조/신선 중량, 보다 높은 뿌리 부피, 보다 큰 뿌리 표면적, 보다 큰 뿌리 직경, 보다 높은 뿌리 안정성, 보다 많은 뿌리 분지, 보다 높은 뿌리털 개수 및/또는 보다 많은 근단을 지칭하고, 적합한 방법 및 영상 분석 프로그램 (예를 들어, 윈리조(WinRhizo))을 이용하여 뿌리 아키텍처를 분석함으로써 측정될 수 있다.
용어 "작물 용수 효율"은 기술적으로는 소비된 단위 물 당 농업 생성물의 질량을 지칭하고, 경제적으로는 소비된 단위 물 부피 당 생산된 생성물(들)의 값을 지칭하며, 예를 들어 헥타르당 수확량, 식물의 바이오매스, 곡립 1000개의 질량, 및 m2당 이삭수로 측정될 수 있다.
용어 "질소-사용 효율"은 기술적으로는 소비된 단위 질소 당 농업 생성물의 질량을 지칭하고, 경제적으로는 소비된 단위 질소당 생산된 생성물(들)의 값을 지칭하며, 흡수 및 활용 효율을 반영한다.
녹색화 개선 / 개선된 색깔 및 개선된 광합성 효율, 뿐만 아니라 노화 지연은 핸디페아(HandyPea) 시스템 (한사테크(Hansatech))과 같은 공지된 기술로 측정될 수 있다. Fv/Fm은 광화학계 II (PSII)의 최대 양자 효율을 가리키는데 널리 사용되는 파라미터이다. 상기 파라미터는 식물 광합성 성능의 선택적 지표인 것으로 널리 간주되고, 건강한 샘플은 전형적으로 대략 0.85의 최대 Fv/Fm 값을 달성한다. 이보다 낮은 값은 PSII 내의 에너지의 광화학적 켄칭에 대한 능력을 감소시킨 일부 유형의 생물 또는 비생물적 스트레스 인자에 샘플이 노출되었을 경우에 관찰될 것이다. Fv/Fm는 최대 형광 값 (Fm)에 대한 가변적 형광 (Fv)의 비로 나타낸다. 성능 지수는 본질적으로 샘플 활력의 지표이다. (예를 들어, 문헌 [Advanced Techniques in Soil Microbiology, 2007, 11, 319-341; Applied Soil Ecology, 2000, 15, 169-182] 참조.)
녹색화 개선 / 개선된 색깔 및 개선된 광합성 효율, 뿐만 아니라 노화 지연은 순 광합성율 (Pn)의 측정, 예를 들어 지글러(Ziegler) 및 엘레(Ehle)의 안료 추출 방법에 의한 클로로필 함량 측정, 광화학적 효율 (Fv/Fm 비)의 측정, 싹 생장 및 최종 뿌리 및/또는 캐노피 바이오매스의 결정, 분얼경 밀도, 뿐만 아니라 뿌리 사멸률의 결정으로 또한 평가될 수 있다.
본 발명의 문맥 내에서, 증진된 뿌리 성장, 보다 발달된 뿌리계, 개선된 녹색화, 개선된 용수 효율 (감소된 물 소비와 상호관련됨), 특히 개선된 질소 (N)-사용 효율을 포함하는 개선된 영양 사용 효율, 지연된 노화 및 증진된 수확량을 포함하는 군으로부터 선택된 식물 생리학적 효과를 개선시키는 것이 바람직하다.
수확량 증진에서는, 특히 곡류 군으로부터 선택된 식물 (바람직하게는 밀)과 관련하여, 침강가 및 낙하 수의 개선, 뿐만 아니라 단백질 및 당 함량의 개선이 바람직하다.
바람직하게는, 본 발명의 살진균 조성물의 신규 용도는 a) 저항성 관리와 함께 또는 저항성 관리 없이 병원성 진균 및/또는 선충류를 예방적으로 및/또는 치유적으로 방제하는 것, 및 b) 증진된 뿌리 성장, 개선된 녹색화, 개선된 용수 효율, 지연된 노화 및 증진된 수확량 중 적어도 하나의 조합 사용에 관한 것이다. 군 b)에서, 뿌리계, 용수 효율 및 N-사용 효율의 증진이 특히 바람직하다.
종자 처리
본 발명은 종자 처리 방법을 추가로 포함한다.
본 발명은 또한 상기 단락에 기재된 방법 중 하나로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명의 종자는 유해 미생물로부터 종자를 보호하는 방법에서 사용된다. 이들 방법에서, 적어도 하나의 본 발명의 활성 성분으로 처리한 종자가 사용된다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 또한 종자를 처리하는데 적합하다. 유해 유기체로 인한 작물 손상의 대부분은 저장 동안, 또는 파종 후, 및 또한 식물의 발아 동안 및 후의 종자의 감염에 의해 유발된다. 이러한 시기는 성장 중인 식물의 뿌리 및 싹이 특히 감수성이기 때문에 특히 중요하고, 심지어 작은 손상도 식물 사멸을 초래할 수 있다. 따라서, 적절한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 중인 식물을 보호하는 것은 큰 관심사이다.
식물 종자를 처리하는 것에 의한 식물병원성 진균의 방제는 오랫동안 알려져 왔고, 지속적인 개선의 주제이다. 그러나, 종자의 처리는 항상 만족스러운 방식으로 해결될 수는 없는 일련의 문제를 수반한다. 예를 들어, 식재 후 또는 식물 출아 후 작물 보호 조성물의 추가 배치를 필요로 하지 않거나 또는 추가 배치가 적어도 유의하게 감소된 종자 및 발아 중인 식물을 보호하는 방법을 개발하는 것이 바람직하다. 식물병원성 진균에 의한 공격으로부터 종자 및 발아 중인 식물에 최상의 가능한 보호를 제공하도록, 그러나 사용된 활성 성분이 식물 자체에 손상을 입히지 않으면서, 사용된 활성 성분의 양을 최적화하는 것이 또한 바람직하다. 특히, 작물 보호 조성물을 최소로 소비하면서 종자 및 발아 중인 식물의 최적의 보호를 달성하기 위해 종자 처리 방법은 트랜스제닉 식물의 고유의 살진균 특성을 또한 고려하여야 한다.
따라서 본 발명은 또한 종자를 본 발명의 조성물로 처리하는 것에 의한, 식물병원성 진균에 의한 공격으로부터 종자 및 발아 중인 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 마찬가지로 식물병원성 진균으로부터 종자 및 발아 중인 식물을 보호하기 위한 종자 처리에 대한 본 발명의 조성물의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 식물병원성 진균으로부터의 보호를 위해 본 발명에 따른 조성물로 처리된 종자에 관한 것이다.
출아 후 식물에 손상을 입히는 식물병원성 진균의 방제는 주로 토양 및 식물의 지상부를 작물 보호 조성물로 처리하는 것에 의해 실행된다. 작물 보호 조성물이 환경 및 인간 및 동물의 건강에 영향을 줄 수 있다는 우려로 인하여, 배치되는 활성 성분의 양을 감소시키고자 하는 노력이 존재한다.
본 발명의 이점 중 하나는 본 발명의 활성 성분 및 조성물의 특정한 침투성 특성이 이들 활성 성분 및 조성물로의 종자 처리가 종자 자체뿐만 아니라 출아 후의 생성된 식물도 식물병원성 진균으로부터 보호한다는 것을 의미한다는 것이다. 이러한 방식으로, 파종시 또는 그 직후에 작물을 즉시 처리할 필요가 없을 수 있다.
마찬가지로, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 특히 트랜스제닉 종자에 사용되어 이 종자로부터 성장하는 식물이 해충에 대해 작용하는 단백질을 발현시킬 수 있는 것이 유리한 것으로 간주된다. 본 발명의 활성 성분 또는 조성물로 종자를 처리하여 단백질, 예를 들어 살곤충 단백질의 발현만으로도 특정 해충을 방제할 수 있다. 놀랍게도, 해충에 의한 공격에 대한 보호 효과를 추가로 증가시키는 추가의 상승작용 효과가 관찰될 수 있다.
본 발명의 조성물은 농업, 온실, 산림 또는 원예 및 포도재배에서 사용되는 임의의 식물 품종의 종자를 보호하는데 적합하다. 특히, 이는 곡류 (예컨대 밀, 보리, 호밀, 트리티케일, 소르굼/기장 및 귀리), 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 콩, 커피, 비트 (예를 들어 사탕무 및 사료용 비트), 땅콩, 유지종자 평지, 양귀비, 올리브, 코코넛, 코코아, 사탕수수, 담배, 채소 (예컨대 토마토, 오이, 양파 및 상추), 잔디 및 관상식물의 종자이다 (또한 하기를 참조한다). 곡류 (예컨대 밀, 보리, 호밀, 트리티케일 및 귀리), 옥수수 및 벼의 종자의 처리가 특히 중요하다.
또한 하기 기재된 바와 같이, 본 발명의 활성 성분 또는 조성물로 트랜스제닉 종자를 처리하는 것이 특히 중요하다. 이는 적어도 하나의 이종 유전자를 함유하는 식물의 종자와 관련된다. 적합한 이종 유전자의 정의 및 예가 하기에 주어진다.
본 발명의 문맥에서, 본 발명의 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제로 종자에 적용된다. 바람직하게는, 종자는 처리 과정에서 어떠한 손상도 발생하지 않도록 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이의 임의의 시점에 처리될 수 있다. 식물로부터 분리되며 속대, 껍질, 줄기, 외피, 털 또는 과육을 함유하지 않는 종자를 사용하는 것이 통상적이다. 예를 들어, 수확하고, 세정하고, 15 중량% 미만의 수분 함량으로 건조시킨 종자를 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 건조 후에 예를 들어 물로 처리한 다음, 다시 건조시킨 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다.
종자를 처리할 때, 일반적으로, 종자에 적용되는 본 발명의 조성물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양이 종자의 발아가 손상되지 않게 또는 생성된 식물이 손상되지 않게 선택되도록 주의하여야 한다. 이는 특히 특정 적용률에서 식물독성 효과를 가질 수 있는 활성 성분의 경우에 명심하여야 한다.
본 발명의 조성물은 직접, 즉 임의의 다른 성분을 함유하지 않으면서 희석되지 않고 적용될 수 있다. 일반적으로, 조성물을 종자에 적합한 제제의 형태로 적용하는 것이 바람직하다. 적합한 제제 및 종자 처리 방법은 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 하기 문서: US 4,272,417, US 4,245,432, US 4,808,430, US 5,876,739, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675, WO 2002/028186에 기재되어 있다.
본 발명에 따라 사용가능한 활성 성분은 통상의 종자 드레싱 제제, 예컨대 용액, 에멀젼, 현탁액, 분말, 발포체, 슬러리 또는 종자용 다른 코팅 조성물 및 또한 ULV 제제로 전환될 수 있다.
이러한 제제들은 활성 성분을 통상적인 첨가제, 예를 들어 통상적인 증량제, 및 또한 용매 또는 희석제, 염료, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 보존제, 2차 증점제, 접착제, 지베렐린, 및 또한 물과 혼합함으로써 공지된 방식으로 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 염료는 이러한 목적에 통상적인 모든 염료이다. 난수용성 안료 또는 수용성 염료를 사용하는 것이 가능하다. 예는 명칭 로다민 B, C.I. 피그먼트 레드 112 및 C.I. 솔벤트 레드 1에 의해 공지된 염료를 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 습윤제는, 습윤을 촉진하고 활성 농약 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 알킬 나프탈렌술포네이트, 예컨대 디이소프로필 또는 디이소부틸 나프탈렌술포네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 분산제 및/또는 유화제는 활성 농약 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 비이온성 또는 음이온성 분산제, 또는 비이온성 및 음이온성 분산제의 혼합물이 바람직하게 사용가능하다. 적합한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르, 및 이들의 인산화 또는 황산화 유도체를 포함한다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노술포네이트, 폴리아크릴산 염 및 아릴술포네이트/포름알데히드 축합물이다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 소포제는 활성 농약 성분의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 거품-억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 스테아르산마그네슘을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 보존제는 농약 조성물에서 이러한 목적으로 사용가능한 모든 물질이다. 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말을 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 2차 증점제는 농약 조성물에서 이러한 목적으로 사용가능한 모든 물질이다. 바람직한 예는 셀룰로스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질 점토 및 미분된 실리카를 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 첨가제는 종자 드레싱 제품에 사용가능한 모든 통상의 결합제이다. 바람직한 예는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 틸로스를 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (=지베렐산), A4 및 A7이며; 지베렐산을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 지베렐린은 공지되어 있다 (문헌 [R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schaedlingsbekaempfungsmittel" [Chemistry of the Crop Protection Compositions and Pesticides], vol. 2, Springer Verlag, 1970, p. 401-412] 참조).
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자 드레싱 제제는 직접적으로 또는 먼저 물로 희석된 후에 트랜스제닉 식물의 종자를 비롯한 광범위한 여러 종자의 처리에 사용될 수 있다. 이러한 경우에서, 추가의 상승작용 효과가 또한 발현에 의해 형성된 물질과의 상호작용으로 발생할 수 있다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제, 또는 물을 첨가하여 이로부터 제조된 제제를 이용한 종자 처리의 경우에, 종자 드레싱에 대해 통상적으로 사용가능한 모든 혼합 유닛이 유용하다. 구체적으로, 종자 드레싱에서의 절차는 종자를 혼합기 내에 넣고, 특정한 바람직한 양의 종자 드레싱 제제를 그 자체로 또는 먼저 물로 희석된 후에 첨가하고, 제제가 종자 상에 균질하게 분포될 때까지 혼합한다. 적절한 경우에, 건조 작업이 이어진다.
미코톡신
또한, 본 발명의 처리는 수확된 물질 및 이로부터 제조된 식품 및 사료 내의 미코톡신 함량을 감소시킬 수 있다. 미코톡신은 특히, 그러나 배타적이지 않게, 데옥시니발레놀 (DON), 니발레놀, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- 및 HT2-독소, 푸모니신, 제아랄레논, 모닐리포르민, 푸사린, 디아세오톡시시르페놀 (DAS), 뷰베리신, 에니아틴, 푸사로프롤리페린, 푸사레놀, 오크라톡신, 파툴린, 에르고트알칼로이드 및 아플라톡신을 포함하고, 이들은 예를 들어 하기 진균에 의해 생산될 수 있다: 푸사리움(Fusarium) 종, 예컨대 F. 아쿠미나툼(F. acuminatum), F. 아시아티쿰(F. asiaticum), F. 아베나세움(F. avenaceum), F. 크루크웰렌세(F. crookwellense), F. 쿨모룸(F. culmorum), F. 그라미네아룸(F. graminearum) (지베렐라 제아에(Gibberella zeae)), F. 에퀴세티(F. equiseti), F. 푸지코로이(F. fujikoroi), F. 무사룸(F. musarum), F. 옥시스포룸(F. oxysporum), F. 프롤리페라툼(F. proliferatum), F. 포아에(F. poae), F. 슈도그라미네아룸(F. pseudograminearum), F. 삼부시눔(F. sambucinum), F. 시르피(F. scirpi), F. 세미텍툼(F. semitectum), F. 솔라니(F. solani), F. 스포로트리코이데스(F. sporotrichoides), F. 랑세티아에(F. langsethiae), F. 서브글루티난스(F. subglutinans), F. 트리신크툼(F. tricinctum), F. 베르티실리오이데스(F. verticillioides) 등, 및 또한 아스페르길루스 종, 예컨대 A. 플라부스(A. flavus), A. 파라시티쿠스(A. parasiticus), A. 노미우스(A. nomius), A. 오크라세우스(A. ochraceus), A. 클라바투스(A. clavatus), A. 테레우스(A. terreus), A. 베르시콜로르(A. versicolor), 페니실리움(Penicillium) 종, 예컨대 P. 베루코숨(P. verrucosum), P. 비리디카툼(P. viridicatum), P. 시트리눔(P. citrinum), P. 엑스판숨(P. expansum), P. 클라비포르메(P. claviforme), P. 로퀘포르티(P. roqueforti), 클라비셉스(Claviceps) 종, 예컨대 C. 푸르푸레아(C. purpurea), C. 푸시포르미스(C. fusiformis), C. 파스팔리(C. paspali), C. 아프리카나(C. africana), 스타키보트리스(Stachybotrys) 종 및 기타.
물질 보호
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 또한 유해 미생물, 예를 들어 진균 및 곤충에 의한 공격 및 파괴에 대해 산업용 물질을 보호하기 위해 물질 보호에서 사용될 수 있다.
추가로, 본 발명의 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 성분과 조합하여 오손방지 조성물로서 사용될 수 있다.
본 발명의 문맥에서 산업용 물질은 산업에서의 사용을 위해 제조된 무생물을 의미하는 것으로 이해된다. 예를 들어, 미생물 변경 또는 파괴로부터 본 발명의 활성 성분에 의해 보호될 산업용 물질은 미생물로 감염되거나 이에 의해 파괴될 수 있는 접착제, 글루, 종이, 벽지 및 보드/카드보드, 텍스타일, 카펫, 가죽, 목재, 섬유 및 티슈, 페인트 및 플라스틱 물품, 냉각 윤활제 및 기타 물질일 수 있다. 미생물의 증식에 의해 손상될 수 있는 생산 식물 및 빌딩의 부분, 예를 들어 냉각수 회로, 냉각 및 가열 시스템 및 환기 및 공기-조절 유닛이 또한 보호될 물질의 범위 내에 언급될 수 있다. 본 발명의 범위 내의 산업용 물질은 바람직하게는 접착제, 사이즈, 종이 및 카드, 가죽, 목재, 페인트, 냉각 윤활제 및 열 전달 유체를 포함하며, 보다 바람직하게는 목재이다.
본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 부작용, 예컨대 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성을 방지할 수 있다.
목재 처리의 경우, 본 발명에 따른 화합물/조성물은 재목 상에서 또는 재목 내부에서 성장하기 쉬운 진균성 질환에 대해 또한 사용될 수 있다. "재목"이라는 용어는 모든 유형의 목재 종, 및 건축을 위한 이러한 목재의 모든 유형의 작업물, 예를 들어 고체 목재, 고밀도 목재, 적층 목재 및 합판을 의미한다. 본 발명에 따른 재목 처리 방법은 하나 이상의 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물을 접촉시키는 것으로 주로 이루어지고, 이는 예를 들어 직접 적용, 분무, 침지, 주입 또는 임의의 기타 적합한 수단을 포함한다.
또한, 본 발명의 화합물은 해수 또는 기수와 접촉하는 물체, 특히 선체, 스크린, 그물, 빌딩, 계선소 및 신호 시스템을 오손으로부터 보호하는데 사용될 수 있다.
원치 않는 진균을 방제하기 위한 본 발명의 방법은 또한 저장 제품을 보호하는데 사용될 수 있다. 저장 제품은 식물 또는 동물 기원의 천연 물질 또는 천연 기원의 장기 보호가 바람직한 그의 가공 제품을 의미하는 것으로 이해된다. 식물 기원의 저장 제품, 예를 들어 식물 또는 식물 부분, 예컨대 줄기, 잎, 괴경, 종자, 과일, 낟알은 새로이 수확된 상태로 또는 (전)건조, 습윤화, 세분화, 분쇄, 압축 또는 굽기에 의해 가공된 후에 보호될 수 있다. 저장 제품은 또한 비가공 형태, 예컨대 건축용 재목, 전신주 및 배리어, 또는 완성품 형태, 예컨대 가구 둘 다의 재목을 포함한다. 동물성 기원의 저장 제품은 예를 들어 하이드, 가죽, 모피 및 털이다. 본 발명의 활성 성분은 부작용, 예컨대 부식, 부패, 변색, 탈색 또는 곰팡이 형성을 방지할 수 있다.
산업용 물질을 분해 또는 변경시킬 수 있는 미생물은 예를 들어 박테리아, 진균, 효모, 조류 및 점액 유기체를 포함한다. 본 발명의 활성 성분은 바람직하게는 진균, 특히 곰팡이, 목재 변색 및 목재 파괴 진균 (아스코미세테스(Ascomycetes), 바시디오미세테스(Basidiomycetes), 듀테로미세테스(Deuteromycetes) 및 지고미세테스(Zygomycetes))에 대해, 및 점액 유기체 및 조류에 대해 작용한다. 예는 하기 속의 미생물을 포함한다: 알테르나리아(Alternaria), 예컨대 알테르나리아 테누이스(Alternaria tenuis); 아스페르길루스(Aspergillus), 예컨대 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger); 카에토미움(Chaetomium), 예컨대 카에토미움 글로보숨(Chaetomium globosum); 코니오포라(Coniophora), 예컨대 코니오포라 푸에타나(Coniophora puetana); 렌티누스(Lentinus), 예컨대 렌티누스 티그리누스(Lentinus tigrinus); 페니실리움(Penicillium), 예컨대 페니실리움 글라우쿰(Penicillium glaucum); 폴리포루스(Polyporus), 예컨대 폴리포루스 베르시콜로르(Polyporus versicolor); 아우레오바시디움(Aureobasidium), 예컨대 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans); 스클레로포마(Sclerophoma), 예컨대 스클레로포마 피티오필라(Sclerophoma pityophila); 트리코더마(Trichoderma), 예컨대 트리코더마 비리데(Trichoderma viride); 오피오스토마(Ophiostoma) 종, 세라토시스티스(Ceratocystis) 종, 휴미콜라(Humicola) 종, 페트리엘라(Petriella) 종, 트리쿠루스(Trichurus) 종, 코리올루스(Coriolus) 종, 글로에오필룸(Gloeophyllum) 종, 플레우로투스(Pleurotus) 종, 포리아(Poria) 종, 세르풀라(Serpula) 종 및 티로미세스(Tyromyces) 종, 클라도스포리움(Cladosporium) 종, 파에실로미세스(Paecilomyces) 종, 뮤코르(Mucor) 종, 에스케리키아(Escherichia), 예컨대 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli); 슈도모나스(Pseudomonas), 예컨대 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonas aeruginosa); 스타필로코쿠스(Staphylococcus), 예컨대 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 칸디다(Candida) 종. 및 사카로미세스(Saccharomyces) 종, 예컨대 사카로미세스 세레비자에(Saccharomyces cerevisae).
항진균제 활성
추가로, 활성 성분은 또한 매우 우수한 항진균제 활성을 갖는다. 이는 항진균제 활성 스펙트럼이 매우 광범위하고, 특히 피부사상균 및 효모, 곰팡이 및 이상성 진균 (예를 들어, 칸디다(Candida) 종, 예컨대 C. 알비칸스(C. albicans), C. 글라브라타(C. glabrata)), 및 에피더모피톤 플로코숨(Epidermophyton floccosum), 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 예컨대 A. 니거(A. niger) 및 A. 푸미가투스(A. fumigatus), 트리코피톤(Trichophyton) 종, 예컨대 T. 멘타그로피테스(T. mentagrophytes), 마이크로스포론(Microsporon) 종 예컨대 M. 카니스(M. canis) 및 M. 아우도우이니이(M. audouinii)에 대한 항진균 활성을 갖는다. 이들 진균 목록은 어떠한 방식으로도 포함되는 진균 스펙트럼을 제한하지 않고, 단지 설명적인 특징이다.
따라서 본 발명의 활성 성분은 의학적 및 비-의학적 용도 둘 다에서 사용될 수 있다.
GMO
상기 이미 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 그의 부분을 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 실시양태에서, 야생 식물 종 및 식물 재배품종, 또는 통상의 생물학적 육종 방법, 예컨대 교배 또는 원형질체 융합에 의해 얻어진 것들, 및 또한 그의 부분이 처리된다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 적절한 경우에 통상의 방법과 조합된 유전 공학 방법에 의해 얻어지는 트랜스제닉 식물 및 식물 재배품종 (유전자 변형된 유기체), 및 그의 부분이 처리된다. 용어 "부분" 또는 "식물의 부분" 또는 "식물 부분"은 상기에 설명되어 있다. 보다 바람직하게는, 상업적으로 입수가능하거나 또는 사용 중인 식물 재배품종의 식물은 본 발명에 따라 처리된다. 식물 재배품종은 새로운 특성 ("형질")을 가지고 있고 통상의 육종에 의해, 돌연변이유발에 의해 또는 재조합 DNA 기술에 의해 얻어진 식물을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은 재배품종, 품종, 생물형 또는 유전자형일 수 있다.
본 발명에 따른 처리 방법은 유전자 변형 유기체 (GMO), 예를 들어 식물 또는 종자의 처리에 사용될 수 있다. 유전자 변형 식물 (또는 트랜스제닉 식물)은 이종 유전자가 게놈 내로 안정적으로 통합된 식물이다. 표현 "이종 유전자"는 본질적으로 식물의 외부에서 제공되거나 또는 조립되고, 핵, 엽록체 또는 미토콘드리아 게놈에 도입되었을 때, 관심 단백질 또는 폴리펩티드를 발현함으로써 또는 식물에 존재하는 다른 유전자(들)을 하향 조절하거나 침묵화시킴 (예를 들어, 안티센스 기술, 공동-억제 기술, RNA 간섭 - RNAi - 기술 또는 마이크로RNA - miRNA - 기술을 사용함)으로써 형질전환 식물에 새로운 또는 개선된 작물학적 또는 기타 특성을 제공하는 유전자를 의미한다. 게놈 내에 위치한 이종 유전자는 또한 트랜스진으로 불린다. 식물 게놈 내의 그의 특정한 위치에 의해 규정된 트랜스진은 형질전환 또는 트랜스제닉 이벤트로 불린다.
식물 종 또는 식물 재배품종, 그의 위치 및 성장 조건 (토양, 기후, 식생 주기, 식이)에 따라, 본 발명에 따른 처리는 또한 초상가적 ("상승작용적") 효과를 유발할 수 있다. 따라서, 예를 들어, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 활성 화합물 및 조성물의 감소된 적용률 및/또는 활성 스펙트럼의 확장 및/또는 활성의 증가, 보다 우수한 식물 성장, 고온 또는 저온에 대한 증가된 내성, 가뭄 또는 물 또는 토양 염 함량에 대한 증가된 내성, 증가된 개화 성능, 보다 용이한 수확, 가속화된 성숙, 보다 높은 수확량, 보다 큰 과일, 보다 큰 식물 키, 보다 녹색의 잎 색깔, 보다 이른 개화, 수확된 산물의 보다 높은 품질 및/또는 보다 높은 영양가, 과일 내의 보다 높은 당도, 수확된 산물의 보다 우수한 저장 안정성 및/또는 가공성이 가능하고, 이는 실제로 예상된 효과를 초과한다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리될 식물 및 식물 재배품종은 이들 식물 (육종 및/또는 생명공학 수단에 의해 얻은 것인지의 여부에 관계없이)에 특히 유리한, 유용한 형질을 부여하는 유전 물질을 갖는 모든 식물을 포함한다.
또한 본 발명에 따라 바람직하게 처리될 식물 및 식물 재배품종은 하나 이상의 생물적 스트레스에 대해 저항성이며, 즉 상기 식물은 동물 및 미생물 해충, 예컨대 선충류, 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아, 바이러스 및/또는 바이로이드에 대해 보다 우수한 방어를 나타낸다.
선충류 또는 곤충 저항성 식물의 예는, 예를 들어 미국 특허 출원 11/765,491, 11/765,494, 10/926,819, 10/782,020, 12/032,479, 10/783,417, 10/782,096, 11/657,964, 12/192,904, 11/396,808, 12/166,253, 12/166,239, 12/166,124, 12/166,209, 11/762,886, 12/364,335, 11/763,947, 12/252,453, 12/209,354, 12/491,396, 12/497,221, 12/644,632, 12/646,004, 12/701,058, 12/718,059, 12/721,595, 12/638,591에 기재되어 있다.
또한 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배품종은 하나 이상의 비생물적 스트레스에 저항성인 식물이다. 비생물적 스트레스 조건은, 예를 들어 가뭄, 냉온 노출, 열 노출, 삼투 스트레스, 홍수, 토양 염도 증가, 증가된 미네랄 노출, 오존 노출, 높은 빛 노출, 제한된 질소 영양소 이용성, 제한된 인 영양소 이용성, 음지 회피를 포함할 수 있다.
또한 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 및 식물 재배품종은 증진된 수확량 특성을 특징으로 하는 식물이다. 상기 식물에서의 증가된 수확량은, 예를 들어 개선된 식물 생리성, 성장 및 발달, 예컨대 용수 효율, 수분 저류 효율, 개선된 질소 사용, 증진된 탄소 동화, 개선된 광합성, 증가된 발아 효율 및 가속화된 성숙의 결과일 수 있다. 수확량은 또한 이른 개화, 하이브리드 종자 생산을 위한 개화 조절, 묘목 활력, 식물 크기, 절간 수 및 거리, 뿌리 성장, 종자 크기, 과일 크기, 꼬투리 크기, 꼬투리 또는 이삭 수, 꼬투리 또는 이삭당 종자 수, 종자 질량, 증진된 종자 충실도, 감소된 종자 이산성, 감소된 꼬투리 열개 및 내도복성을 포함하지만 이에 제한되지는 않는 개선된 식물 아키텍쳐에 의해 (스트레스 및 비-스트레스 조건 하에) 영향을 받을 수 있다. 추가의 수확량 특성은 종자 조성, 예컨대 탄수화물 함량, 단백질 함량, 오일 함량 및 조성, 영양가, 항-영양 화합물의 감소, 개선된 가공성 및 보다 우수한 저장 안정성을 포함한다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물은 일반적으로 보다 높은 수확률, 활력, 건강 및 생물적 및 비생물적 스트레스에 대한 저항성을 유발하는 잡종강세 또는 하이브리드 활력의 특성을 이미 발현하는 하이브리드 식물이다. 이러한 식물은 전형적으로 순계교배 웅성-불임 모계 (자성 모체)를 또 다른 순계교배 웅성-가임 모계 (웅성 모체)와 교배시킴으로써 만들어진다. 하이브리드 종자는 전형적으로 웅성 불임 식물로부터 수확되고, 재배자에게 시판된다. 웅성 불임 식물은 때때로 (예를 들어, 옥수수에서) 웅수제거, 즉 웅성 생식 기관 (또는 수꽃)의 기계적 제거에 의해 생성될 수 있지만, 보다 전형적으로 웅성 불임성은 식물 게놈 내의 유전자 결정기의 결과이다. 이러한 경우 및 특히 종자가 하이브리드 식물로부터 수확될 목적 산물인 경우에, 하이브리드 식물의 웅성 가임성이 완전히 회복되는 것을 보장하는 것이 전형적으로 유용하다. 이는 웅성 모체가, 웅성-불임성의 원인이 되는 유전자 결정기를 함유하는 하이브리드 식물에서의 웅성 가임성을 회복할 수 있는 적절한 가임성 회복 유전자를 갖도록 보장함으로써 달성될 수 있다. 웅성 불임성에 대한 유전자 결정기는 세포질에 위치할 수 있다. 세포질 웅성 불임성 (CMS)의 예가, 예를 들어 브라시카(Brassica) 종에 대해 기재되어 있다 (WO 92/05251, WO 95/09910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 및 US 6,229,072). 그러나, 웅성 불임성에 대한 유전자 결정기는 또한 핵 게놈에 위치할 수 있다. 웅성 불임 식물은 또한 식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 수득될 수 있다. 웅성-불임 식물을 수득하는 특히 유용한 수단은 WO 89/10396에 기재되어 있으며, 여기서 예를 들어 리보뉴클레아제, 예컨대 바르나제는 수술의 융단 세포에서 선택적으로 발현된다. 이어서, 리보뉴클레아제 억제제, 예컨대 바르스타의 융단 세포에서의 발현에 의해 가임성이 회복될 수 있다 (예를 들어 WO 91/02069).
본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 수득됨)은 제초제-내성 식물, 즉 하나 이상의 주어진 제초제에 대해 내성을 갖게 된 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해, 또는 이러한 제초제 내성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 수득될 수 있다.
제초제-저항성 식물은 예를 들어 글리포세이트-내성 식물, 즉 제초제 글리포세이트 또는 그의 염에 대해 내성을 갖게 된 식물이다. 식물은 다양한 수단을 통해 글리포세이트에 대해 내성을 갖게 될 수 있다. 예를 들어, 글리포세이트-내성 식물은 식물을 효소 5-엔올피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 신타제 (EPSPS)를 코딩하는 유전자로 형질전환시킴으로써 수득될 수 있다. 이러한 EPSPS 유전자의 예는 살모넬라 티피무리움(Salmonella typhimurium) 박테리아의 AroA 유전자 (돌연변이체 CT7) (Science 1983, 221, 370-371), 아그로박테리움(Agrobacterium) 종 박테리아의 CP4 유전자 (Curr. Topics Plant Physiol. 1992, 7, 139-145), 페튜니아 EPSPS (Science 1986, 233, 478-481), 토마토 EPSPS (J. Biol. Chem. 1988, 263, 4280-4289), 또는 엘레우시네 EPSPS (WO 01/66704)를 코딩하는 유전자이다. 이는 또한, 예를 들어 EP 0837944, WO 00/66746, WO 00/66747 또는 WO 02/26995에 기재된 바와 같은 돌연변이된 EPSPS일 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 US　5,776,760 및 US 5,463,175에 기재된 바와 같이 글리포세이트 옥시도-리덕타제 효소를 코딩하는 유전자를 발현시킴으로써 또한 수득될 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한, 예를 들어 WO 02/036782, WO 03/092360, WO 2005/012515 및 WO 2007/024782에 기재된 바와 같이 글리포세이트 아세틸 트랜스퍼라제 효소를 코딩하는 유전자를 발현시킴으로써 수득될 수 있다. 글리포세이트-내성 식물은 또한, 예를 들어 WO 01/024615 또는 WO 03/013226에 기재된 바와 같이 상기 언급된 유전자들의 자연-발생 돌연변이를 함유하는 식물을 선택함으로써 수득될 수 있다. 글리포세이트 내성을 부여하는 EPSPS 유전자를 발현하는 식물이, 예를 들어 미국 특허 출원 11/517,991, 10/739,610, 12/139,408, 12/352,532, 11/312,866, 11/315,678, 12/421,292, 11/400,598, 11/651,752, 11/681,285, 11/605,824, 12/468,205, 11/760,570, 11/762,526, 11/769,327, 11/769,255, 11/943801 또는 12/362,774에 기재되어 있다. 글리포세이트 내성을 부여하는 다른 유전자, 예컨대 데카르복실라제 유전자를 포함하는 식물이, 예를 들어 미국 특허 출원 11/588,811, 11/185,342, 12/364,724, 11/185,560 또는 12/423,926에 기재되어 있다.
다른 제초제 저항성 식물은, 예를 들어 효소 글루타민 신타제를 억제하는 제초제, 예컨대 비알라포스, 포스피노트리신 또는 글루포시네이트에 대해 내성을 갖게 된 식물이다. 이러한 식물은 제초제를 해독하는 효소 또는 억제에 대해 저항성인 돌연변이체 글루타민 신타제 효소를 발현시킴으로써 수득될 수 있고, 예를 들어 미국 특허 출원 11/760,602에 기재되어 있다. 하나의 이러한 효율적인 해독 효소는 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제 (예컨대, 스트렙토미세스 종으로부터의 bar 또는 pat 단백질)를 코딩하는 효소이다. 외인성 포스피노트리신 아세틸트랜스퍼라제를 발현하는 식물은, 예를 들어 미국 특허 5,561,236; 5,648,477; 5,646,024; 5,273,894; 5,637,489; 5,276,268; 5,739,082; 5,908,810 및 7,112,665에 기재되어 있다.
추가의 제초제-저항성 식물은 또한 효소 히드록시페닐피루베이트디옥시게나제 (HPPD)를 억제하는 제초제에 대해 내성을 갖게 된 식물이다. HPPD는 파라-히드록시페닐피루베이트 (HPP)가 호모겐티세이트로 전환되는 반응을 촉매하는 효소이다. WO 96/38567, WO 99/24585, WO 99/24586, WO 09/144079, WO 02/046387, 또는 US 6,768,044에 기재된 바와 같이, 자연 발생 내성 HPPD 효소를 코딩하는 유전자 또는 돌연변이 또는 키메라 HPPD 효소를 코딩하는 유전자로 HPPD-억제제에 대해 내성인 식물이 형질전환될 수 있다. HPPD-억제제에 대한 내성은 또한 식물을 HPPD-억제제에 의한 천연 HPPD 효소의 억제에도 불구하고 호모겐티세이트의 형성을 가능하게 하는 특정 효소를 코딩하는 유전자로 형질변환시킴으로써 수득될 수 있다. 이러한 식물 및 유전자가 WO 99/34008 및 WO 02/36787에 기재되어 있다. WO 04/024928에 기재된 바와 같이, HPPD-내성 효소를 코딩하는 유전자에 더하여 프레페네이트 데히드로게나제 (PDH) 활성을 갖는 효소를 코딩하는 유전자로 식물을 형질전환시킴으로써 HPPD 억제제에 대한 식물의 내성이 또한 개선될 수 있다. 추가로, WO 2007/103567 및 WO 2008/150473에 제시된 바와 같이, HPPD 억제제를 대사 또는 분해할 수 있는 효소, 예컨대 CYP450 효소를 코딩하는 유전자를 식물의 게놈 내로 첨가함으로써, 식물이 HPPD-억제제 제초제에 대해 보다 내성이도록 만들어질 수 있다.
또한 추가의 제초제 저항성 식물은 아세토락테이트 신타제 (ALS) 억제제에 대해 내성을 갖게 된 식물이다. 공지된 ALS-억제제는, 예를 들어 술포닐우레아, 이미다졸리논, 트리아졸로피리미딘, 피리미디니옥시(티오)벤조에이트, 및/또는 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논 제초제를 포함한다. 예를 들어 문헌 [Tranel and Wright (Weed Science 2002, 50, 700-712)], 뿐만 아니라 미국 특허 5,605,011, 5,378,824, 5,141,870, 및 5,013,659에 기재된 바와 같이, ALS 효소 (아세토히드록시산 신타제, AHAS로도 공지되어 있음)에서의 여러 돌연변이가 여러 제초제 및 제초제 군에 대해 내성을 부여하는 것으로 공지되어 있다. 술포닐우레아-내성 식물 및 이미다졸리논-내성 식물의 생산이 미국 특허 5,605,011; 5,013,659; 5,141,870; 5,767,361; 5,731,180; 5,304,732; 4,761,373; 5,331,107; 5,928,937; 및 5,378,824; 및 WO 96/33270에 기재되어 있다. 다른 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351, 및 WO 2006/060634에 기재되어 있다. 추가의 술포닐우레아- 및 이미다졸리논-내성 식물이 또한, 예를 들어 WO 2007/024782 및 미국 특허 출원 61/288958에 기재되어 있다.
예를 들어 대두의 경우 US 5,084,082, 벼의 경우 WO 97/41218, 사탕무의 경우 US 5,773,702 및 WO 99/057965, 상추의 경우 US 5,198,599, 또는 해바라기의 경우 WO 01/065922에 기재된 바와 같이, 이미다졸리논 및/또는 술포닐우레아에 대해 내성인 기타 식물이 유도된 돌연변이유발, 제초제의 존재 하에서의 세포 배양물에서의 선택, 또는 돌연변이 육종에 의해 수득될 수 있다.
또한 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 수득됨)은 곤충-저항성 트랜스제닉 식물, 즉 특정 표적 곤충에 의한 공격에 대해 저항성을 갖게 된 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해, 또는 이러한 곤충 저항성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 수득될 수 있다.
본원에 사용된 "곤충-저항성 트랜스제닉 식물"은, 하기를 코딩하는 코딩 서열을 포함하는 적어도 하나의 트랜스진을 함유하는 임의의 식물을 포함한다:
1) 바실루스 투린기엔시스로부터의 살곤충 결정 단백질 또는 살곤충 그의 부분, 예컨대 크릭모어(Crickmore) 등에 의해 나열되고 (1998, Microbiology and Molecular Biology Reviews, 62: 807-813), 크릭모어 등에 의해 업데이트된 (2005) (문헌 [the Bacillus thuringiensis toxin nomenclature], 온라인: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/) 살곤충 결정 단백질, 또는 그의 살곤충 부분, 예를 들어 Cry 단백질 부류 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1B, Cry1C, Cry1D, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Aa 또는 Cry3Bb의 단백질 또는 그의 살곤충 부분 (예를 들어, EP-A 1 999 141 및 WO 2007/107302), 또는 예를 들어 미국 특허 출원 12/249,016에 기재된 바와 같은 합성 유전자에 의해 코딩된 이러한 단백질; 또는
2) 바실루스 투린기엔시스로부터의 제2 다른 결정 단백질 또는 그의 부분의 존재 하에 살곤충성인 바실루스 투린기엔시스로부터의 결정 단백질 또는 그의 부분, 예컨대 Cry34 및 Cry35 결정 단백질로 구성된 2원 독소 (Nat. Biotechnol. 2001, 19, 668-72; Applied Environm. Microbiol. 2006, 71, 1765-1774), 또는 Cry1A 또는 Cry1F 단백질 및 Cry2Aa 또는 Cry2Ab 또는 Cry2Ae 단백질로 구성된 2원 독소 (미국 특허 출원 12/214,022 및 EP-A 2 300 618); 또는
3) 바실루스 투린기엔시스로부터의 다양한 살곤충 결정 단백질의 부분을 포함하는 하이브리드 살곤충 단백질, 예컨대 상기 1)의 단백질의 하이브리드 또는 상기 2)의 단백질의 하이브리드, 예를 들어 옥수수 이벤트 MON89034에 의해 생산된 Cry1A.105 단백질 (WO 2007/027777); 또는
4) 표적 곤충 종에 대한 보다 높은 살곤충 활성을 얻기 위해 및/또는 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해 및/또는 클로닝 또는 형질전환 동안 코딩 DNA로 도입되는 변화로 인하여 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 또 다른 아미노산에 의해 대체된 상기 1) 내지 3) 중 어느 하나의 단백질, 예컨대 옥수수 이벤트 MON863 또는 MON88017에서의 Cry3Bb1 단백질 또는 옥수수 이벤트 MIR604에서의 Cry3A 단백질; 또는
5) 바실루스 투린기엔시스 또는 바실루스 세레우스로부터의 살곤충 분비 단백질, 또는 그의 살곤충 부분, 예컨대 http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html에 나열된 영양 살곤충 (VIP) 단백질, 예를 들어 VIP3Aa 단백질 부류로부터의 단백질; 또는
6) 바실루스 투린기엔시스 또는 바실루스 세레우스로부터의 제2분비 단백질의 존재 하에 살곤충성인 바실루스 투린기엔시스 또는 B. 세레우스로부터의 분비 단백질, 예컨대 VIP1A 및 VIP2A 단백질로 구성된 2원 독소 (WO 94/21795); 또는
7) 바실루스 투린기엔시스 또는 바실루스 세레우스로부터의 다양한 분비 단백질로부터의 부분을 포함하는 하이브리드 살곤충 단백질, 예컨대 상기 1)에서의 단백질의 하이브리드 또는 상기 2)에서의 단백질의 하이브리드; 또는
8) 표적 곤충 종에 대한 보다 높은 살곤충 활성을 얻기 위해 및/또는 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해 및/또는 클로닝 또는 형질전환 동안 (여전히 살곤충 단백질을 코딩하는 동안) 코딩 DNA로 도입되는 변화로 인하여 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 또 다른 아미노산에 의해 대체된 상기 5) 내지 7) 중 어느 하나의 단백질, 예컨대 목화 이벤트 COT102에서의 VIP3Aa 단백질; 또는
9) 바실루스 투린기엔시스로부터의 결정 단백질의 존재 하에 살곤충성인 바실루스 투린기엔시스 또는 바실루스 세레우스로부터의 분비 단백질, 예컨대 VIP3 및 Cry1A 또는 Cry1F로 구성된 2원 독소 (미국 특허 출원 61/126083 및 61/195019), 또는 VIP3 단백질 및 Cry2Aa 또는 Cry2Ab 또는 Cry2Ae 단백질로 구성된 2원 독소 (미국 특허 출원 12/214,022 및 EP-A 2 300 618);
10) 표적 곤충 종에 대한 보다 높은 살곤충 활성을 얻기 위해 및/또는 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해 및/또는 클로닝 또는 형질전환 동안 (여전히 살곤충 단백질을 코딩하면서) 코딩 DNA로 도입되는 변화로 인하여 일부, 특히 1 내지 10개의 아미노산이 또 다른 아미노산에 의해 대체된 상기 9)의 단백질.
물론, 본원에 사용된 바와 같은 곤충-저항성 트랜스제닉 식물은 또한 상기 부류 1 내지 10 중 어느 하나의 단백질을 코딩하는 유전자의 조합을 포함하는 임의의 식물을 포함한다. 한 실시양태에서, 곤충-저항성 식물은 다양한 표적 곤충 종에서 지시된 다양한 단백질을 사용하는 경우에 영향을 받는 표적 곤충 종의 범위를 확대하기 위해 또는 곤충에서 상이한 수용체 결합 부위에 결합되는 바와 같이 작용 방식은 상이하지만 동일한 표적 곤충 종에 대하여 살곤충성인 상이한 단백질을 사용하여 식물에 대한 곤충 저항성 발달을 지연시키기 위해 상기 부류 1 내지 10 중 어느 하나의 단백질을 코딩하는 하나 초과의 트랜스진을 함유한다.
본원에서 사용된 바와 같은 "곤충-저항성 트랜스제닉 식물"은, 예를 들어 WO 2007/080126, WO 2006/129204, WO 2007/074405, WO 2007/080127 및 WO 2007/035650에 기재된 바와 같이, 식물 곤충 해충에 의한 섭취시 이러한 곤충 해충의 성장을 억제하는, 발현시 이중-가닥 RNA를 생산하는 서열을 포함하는 적어도 하나의 트랜스진을 함유하는 임의의 식물을 추가로 포함한다.
또한, 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 비생물적 스트레스에 대해 내성이다. 이러한 식물은 유전적 형질전환에 의해, 또는 이러한 스트레스 저항성을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻어질 수 있다. 특히 유용한 스트레스 내성 식물은 하기를 포함한다:
1) WO 00/04173, WO 2006/045633, EP-A 1 807 519 또는 EP-A 2 018 431에 기재된 바와 같은 식물 세포 또는 식물 내의 폴리(ADP-리보스) 폴리머라제 (PARP) 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 트랜스진을 함유하는 식물.
2) 예를 들어 WO 2004/090140에 기재된 바와 같은 식물 또는 식물 세포의 PARG 코딩 유전자의 발현 및/또는 활성을 감소시킬 수 있는 스트레스 내성 증진 트랜스진을 함유하는 식물.
3) 예를 들어 EP-A 1 794 306, WO 2006/133827, WO 2007/107326, EP-A 1 999 263 또는 WO 2007/107326에 기재된 바와 같은 니코틴아미다제, 니코티네이트 포스포리보실트랜스퍼라제, 니코틴산 모노뉴클레오티드 아데닐 트랜스퍼라제, 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 신테타제 또는 니코틴 아미드 포스포리보실트랜스퍼라제를 포함하는 니코틴아미드 아데닌 디뉴클레오티드 샐비지 합성 경로의 식물-기능성 효소를 코딩하는 스트레스 내성 증진 트랜스진을 함유하는 식물.
또한, 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어짐)은 수확 산물의 변경된 양, 품질 및/또는 저장 안정성 및/또는 수확 산물의 특정 성분의 변경된 특성을 나타내며, 예컨대 예를 들어 하기와 같다:
1) 변형 전분이 특수 용도에 대해 보다 우수하게 적합하도록 그의 물리-화학적 특징, 특히 아밀로스 함량 또는 아밀로스/아밀로펙틴 비, 분지화도, 평균 쇄 길이, 측쇄 분포, 점도 거동, 겔화 강도, 전분 입자 크기 및/또는 전분 입자 형태가 야생형 식물 세포 또는 식물에서 합성된 전분에 비해, 특정 용도에 보다 우수하게 적합하도록 변화된 것인 변형 전분을 합성하는 트랜스제닉 식물. 변형 전분을 합성하는 상기 트랜스제닉 식물은, 예를 들어 EP-A 0 571 427, WO 95/04826, EP-A 0 719 338, WO 96/15248, WO 96/19581, WO 96/27674, WO 97/11188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO 99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO 00/08184, WO 00/08185, WO 00/08175, WO 00/28052, WO 00/77229, WO 01/12782, WO 01/12826, WO 02/101059, WO 03/071860, WO 04/056999, WO 05/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 00/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 02/034923, WO 2008/017518, WO 2008/080630, WO 2008/080631, WO 2008/090008, WO 01/14569, WO 02/79410, WO 03/33540, WO 2004/078983, WO 01/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950, WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341, WO 00/11192, WO 98/22604, WO 98/32326, WO 01/98509, WO 01/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 94/04693, WO 94/09144, WO 94/11520, WO 95/35026, WO 97/20936, WO 2010/012796, WO 2010/003701에 개시되어 있다.
2) 비 전분 탄수화물 중합체를 합성하거나 또는 유전자 변형 없이 야생형 식물에 비해 변경된 특성을 갖는 비 전분 탄수화물 중합체를 합성하는 트랜스제닉 식물. 예는 EP-A 0 663 956, WO 96/01904, WO 96/21023, WO 98/39460 및 WO 99/24593에 개시된 바와 같은 폴리프룩토스, 특히 이눌린 및 레반-유형을 생산하는 식물, WO 95/31553, US 2002031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 97/47806, WO 97/47807, WO 97/47808 및 WO 00/14249에 개시된 바와 같은 알파-1,4-글루칸을 생산하는 식물, WO 00/73422에 개시된 바와 같은 알파-1,6분지형 알파-1,4-글루칸을 생산하는 식물, 및 예를 들어 WO 00/47727, WO 00/73422, US 5,908,975 및 EP-A 0 728 213에 개시된 바와 같은 알테르난을 생산하는 식물이다.
3) 예를 들어 WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP-A 2006-304779 및 WO 2005/012529에 개시된 바와 같은 히알루로난을 생산하는 트랜스제닉 식물.
4) 미국 특허 출원 12/020,360에 기재된 바와 같은 '고가용성 고체 함량', '저자극성' (LP) 및/또는 '장기 저장' (LS)과 같은 특징을 갖는 트랜스제닉 식물 또는 하이브리드 식물, 예컨대 양파.
또한, 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 재배품종 (이는 식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어질 수 있음)은 변경된 섬유 특징을 갖는 식물, 예컨대 목화 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해 또는 이러한 변경된 섬유 특징을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻을 수 있으며, 하기를 포함한다:
a) WO 98/00549에 기재된 바와 같은 변경된 형태의 셀룰로스 신타제 유전자를 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물.
b) WO 2004/053219에 기재된 바와 같은 변경된 형태의 rsw2 또는 rsw3 상동 핵산을 함유하는 식물, 예컨대 목화 식물.
c) WO 01/17333에 기재된 바와 같은 수크로스 포스페이트 신타제의 증가된 발현을 갖는 식물, 예컨대 목화 식물.
d) WO 02/45485에 기재된 바와 같은 수크로스 신타제의 증가된 발현을 갖는 식물, 예컨대 목화 식물.
e) WO 2005/017157에 기재된 바와 같은, 또는 WO 2009/143995에 기재된 바와 같은, 섬유 세포의 기저에서, 예를 들어 섬유-선택적 β-1,3-글루카나제의 하향조절을 통하여 원형질연락사 게이팅의 시기가 변경된 식물, 예컨대 목화 식물.
f) WO 2006/136351에 기재된 바와 같은, 예를 들어 nodC를 비롯한 N-아세틸글루코사민트랜스퍼라제 유전자 및 키틴 신타제 유전자의 발현을 통해 변경된 반응성을 갖는 섬유를 갖는 식물, 예컨대 목화 식물.
또한 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (이는 식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어질 수 있음)은 변경된 오일 프로파일 특징을 갖는 식물, 예컨대 유지종자 평지 또는 관련 브라시카 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해 또는 이러한 변경된 오일 프로파일 특징을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻을 수 있으며, 하기를 포함한다:
a) 예를 들어 US 5,969,169, US 5,840,946 또는 US 6,323,392 또는 US 6,063,947에 기재된 바와 같은 높은 올레산 함량을 갖는 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물
b) US 6,270,828, US 6,169,190, 또는 US 5,965,755에 기재된 바와 같은 낮은 리놀렌산 함량을 갖는 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물
c) 예를 들어 US 5,434,283 또는 미국 특허 출원 12/668303에 기재된 바와 같은 낮은 수준의 포화 지방산을 갖는 오일을 생산하는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물.
또한 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (이는 식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어질 수 있음)은 변경된 종자 탈립 특징을 갖는 식물, 예컨대 유지종자 평지 또는 관련 브라시카 식물이다. 이러한 식물은 유전자 형질전환에 의해, 또는 이러한 변경된 종자 탈립 특징을 부여하는 돌연변이를 함유하는 식물의 선택에 의해 얻을 수 있고, 미국 특허 출원 61/135,230, WO 2009/068313 및 WO 2010/006732에 기재된 바와 같은 지연되거나 또는 감소된 종자 탈립을 갖는 식물, 예컨대 유지종자 평지 식물을 포함한다.
또한 본 발명에 따라 처리될 수 있는 식물 또는 식물 재배품종 (이는 식물 생명공학 방법, 예컨대 유전 공학에 의해 얻어질 수 있음)은 예를 들어 WO 2010/121818 및 WO 2010/145846에 기재된 바와 같은 변경된 번역후 단백질 변형 패턴을 갖는 식물, 예컨대 담배 식물이다.
본 발명에 따라 처리될 수 있는 특히 유용한 트랜스제닉 식물은 미국 농무부 (USDA)의 동식물 검역소 (APHIS)의 비-규제 상태에 대한 청원 대상인 (이러한 청원이 허여되었는지 또는 여전히 계류 중인지 관계 없음) 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트의 조합을 함유하는 식물이다. 이러한 정보는 언제든지 APHIS (미국 메릴랜드주 20737, 리버데일, 리버 로드 4700)로부터, 예를 들어 그의 인터넷 사이트 (URL http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html)에서 용이하게 입수가능하다. 본원의 출원일에 APHIS에 계류 중이거나 또는 APHIS에 의해 허여된 비-규제 상태에 대한 청원은 하기 정보를 포함하는 것들이다:
- 청원: 청원 식별 번호. 형질전환 이벤트의 기술적인 설명을 APHIS로부터, 예를 들어 APHIS 웹사이트에서 이러한 청원 번호를 참조로 수득가능한 개별적인 청원 문서에서 확인할 수 있다. 이러한 설명은 본원에 참조로 포함된다.
- 청원 연장: 연장이 요청된 이전 청원에 대한 언급.
- 기관: 청원을 제출하는 업체의 명칭.
- 규제 물품: 관련 식물 종.
- 트랜스제닉 표현형: 형질전환 이벤트에 의해 식물에 부여되는 형질.
- 형질전환 이벤트 또는 계통: 비-규제 상태가 요청되는 이벤트 또는 이벤트들의 명칭 (때때로 계통 또는 계통들로 또한 지정됨).
- APHIS 문헌: 청원과 관련하여 APHIS에 의해 공개되고 APHIS가 요청할 수 있는 다양한 문서.
단일 형질전환 이벤트 또는 형질전환 이벤트들의 조합을 함유하는 추가의 특히 유용한 식물이, 예를 들어 다양한 국가 및 지역 규제청의 데이터베이스에 나열되어 있다 (예를 들어 http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx 및 http://www.agbios.com/dbase.php 참조).
적용률 및 시기
본 발명의 활성 성분이 살진균제로서 사용되는 경우에, 적용률은 상대적으로 넓은 범위 내에서 적용의 유형에 따라 달라질 수 있다. 본 발명의 활성 성분의 적용률은
식물 부분, 예를 들어 잎 처리의 경우에: 0.1 내지 10000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1000 g/ha, 보다 바람직하게는 10 내지 800 g/ha, 보다 더 바람직하게는 50 내지 300 g/ha (살수 또는 점적에 의한 적용의 경우에, 특히 불활성 기재, 예컨대 암면 또는 펄라이트가 사용되는 경우에 적용률을 감소시키는 것이 심지어 가능함);
종자 처리의 경우에: 종자 100kg 당 2 내지 200 g, 바람직하게는 종자 100 kg당 3 내지 150 g, 보다 바람직하게는 종자 100 kg당 2.5 내지 25 g, 보다 더 바람직하게는 종자 100 kg당 2.5 내지 12.5 g;
토양 처리의 경우에: 0.1 내지 10000 g/ha, 바람직하게는 1 내지 5000 g/ha.
이러한 적용률은 단지 예시에 의한 것이며, 본 발명의 목적을 제한하지는 않는다.
따라서, 화학식 I에 따른 화합물을 포함하는 본 발명의 활성 성분 또는 조성물은 처리 후 특정 기간의 시간 동안 언급된 병원체에 의한 공격으로부터 식물을 보호하는데 사용될 수 있다. 보호가 제공되는 기간은 일반적으로 식물을 활성 성분으로 처리한 후 1 내지 28일, 바람직하게는 1 내지 14일, 보다 바람직하게는 1 내지 10일, 가장 바람직하게는 1 내지 7일 동안 또는 종자 처리 후 200일 이하 동안 연장된다.
나열된 식물은 본 발명에 따라 화학식 I의 화합물 및 본 발명의 조성물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 활성 성분 또는 조성물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물의 처리에 적용된다. 본원에 구체적으로 언급된 화합물 또는 조성물로의 식물의 처리가 특히 강조된다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다. 그러나, 본 발명은 실시예로 제한되지 않는다.
실시예
제조 실시예
과정 H에 따른 화학식 I-5의 화합물의 제조:
2-(1-클로로시클로프로필)-1-(3-클로로피리딘-4-일)-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올 (I-5)의 제조
Figure pct00018
2.5mL 디메틸포름아미드 중 1H-1,2,4-트리아졸 (162mg, 3당량, 2.35mmol)의 용액에 탄산칼륨 (326mg, 3당량, 2.35mmol) 및 0.5mL 디메틸포름아미드 중 3-클로로-4-{[2-(1-클로로시클로프로필)옥시란-2-일]메틸}피리딘 (300mg, 0.78mmol)의 용액을 첨가하였다. 그 후에 5mg 칼륨 tert-부틸레이트를 첨가하고, 혼합물을 40℃에서 5시간 동안 교반하였다. 그 후에 반응 혼합물을 진공 하에 증발시키고, 에틸 아세테이트로 처리하였다. 여과하고 용매를 증발시킨 후, 조 생성물을 실리카 상에서 크로마토그래피에 의해 용리액으로서 에틸 아세테이트 / 시클로헥산의 1:1 혼합물을 사용하여 정제하였다. 용매를 증발시킨 후, 2-(1-클로로시클로프로필)-1-(3-클로로피리딘-4-일)-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올 100mg (40%)을 고체로서 수득하였다.
Figure pct00019
과정 D에 따른 화학식 XII-3의 중간체의 제조:
3-클로로-4-{[2-(1-클로로시클로프로필)옥시란-2-일]메틸}피리딘 (XII-3)의 제조
Figure pct00020
1.4mL 디클로로메탄 중 트리메틸술폭소늄 클로라이드 (330mg, 2당량, 1.5mmol), 수산화나트륨 (793mg, 12당량, H2O 중 45 중량%) 및 헥사데실트리메틸암모늄브로마이드 (3mg, 0.01당량)의 혼합물을 주위 온도에서 10분 동안 교반하였다. 그 후, 1-(1-클로로시클로프로필)-2-(3-클로로피리딘-4-일)에타논 (180mg, 1당량, 0.74mmol)을 첨가하고, 혼합물을 45℃에서 4시간 동안 교반하였다. 수득한 현탁액을 디클로로메탄으로 희석하고, 여과하였다. 여과물을 증발시키고, 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (용리액 시클로헥산 / 에틸 아세테이트 구배)에 의해 정제하였다. 용매를 증발시킨 후, 3-클로로-4-{[2-(1-클로로시클로프로필)옥시란-2-일]메틸}피리딘 70mg (35%)을 무색 오일로서 수득하였다.
Figure pct00021
과정 F에 따른 화학식 XII-3의 중간체의 제조:
3-클로로-4-{[2-(1-클로로시클로프로필)옥시란-2-일]메틸}피리딘 (XII-3)의 제조
Figure pct00022
-70℃에서 리튬 디이소프로필아미드 (30mL, THF 중 2M)의 용액에 25mL THF 중 3-클로로-4-메틸피리딘 (6.38g, 1당량, 50mmol)의 용액을 아르곤 하에 첨가하였다. 혼합물을 -70℃에서 5분 동안 교반한 다음, -30℃에 도달하도록 하였다. 그 후에 혼합물을 -70℃로 냉각시키고, 25mL THF 중 2-클로로-1-(1-클로로시클로프로필)에타논 (9.18g, 1.2당량, 60mmol)의 용액을 첨가하였다. 이어서, 혼합물을 주위 온도에 도달하도록 하고, 1시간 동안 교반하였다. 그 후에 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 포화 수성 염화암모늄 용액을 첨가하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 용매를 증발시킨 후, 조 물질을 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (용리액 시클로헥산 / 에틸 아세테이트 구배)에 의해 정제하였다. 용매를 증발시킨 후, 3-클로로-4-{[2-(1-클로로시클로프로필)옥시란-2-일]메틸}피리딘 10g (73%)을 무색 오일로서 수득하였다.
과정 A에 따른 화학식 V-3의 중간체의 제조:
1-(1-클로로시클로프로필)-2-(2-클로로피리딘-3-일)에타논 (V-3)의 제조
Figure pct00023
THF (40mL) 중 아연 (2.72g, 1.5당량)의 현탁액에 THF (15mL) 중 2-클로로-3-클로로메틸피리딘 (2.25g, 0.5 당량)의 용액을 아르곤 하에 적가하였다. 이어서, 디브로모에탄 (100μL)을 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 THF (15mL) 중 2-클로로-3-클로로메틸피리딘 (2.25g, 0.5 당량)의 용액을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서, THF (30mL) 중 1-클로로시클로프로필 카르보닐 클로라이드 (3.86g, 1당량) 및 디클로로비스(트리페닐포스핀)팔라듐 (II) (1.17g, 0.06당량)의 현탁액을 적가하고, 혼합물을 65℃에서 4시간 30분 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 실온에서 교반하고, 65℃로 다시 1시간 30분 동안 가열하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 물 (300mL)에 부은 다음, 에틸 아세테이트 (100mL)를 첨가하였다. 현탁액을 여과하고, 2개 층을 분리하였다. 수층을 에틸 아세테이트 (2*100mL)로 추출하였다. 유기 상을 합하고, 황산마그네슘 상에서 건조시키고, 여과하고, 증발시켰다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하여 1-(1-클로로시클로프로필)-2-(2-클로로피리딘-3-일)에타논을 황색 오일 (3.79g, 56%)로서 수득하였다.
Figure pct00024
과정 B에 따른 화학식 V-3의 중간체의 제조:
1-(1-클로로시클로프로필)-2-(2-클로로피리딘-3-일)에타논 (V-3)의 제조
Figure pct00025
-70℃에서 40mL THF 중 리튬 디이소프로필아미드 (32mL, 1.3당량, 65mmol, THF 중 2M)의 용액에 10mL THF 중 2-클로로-3-메틸피리딘 (6.38g, 1당량, 50mmol)의 용액을 아르곤 하에 첨가하였다. 혼합물을 -70℃에서 15분 동안 교반한 다음, -30℃에 도달하도록 하였다. 별도의 플라스크에서, 25mL THF 중 에틸 1-클로로시클로프로판카르복실레이트 (11g, 1.5당량, 75mmol)의 용액을 -30℃로 냉각시켰다. 이 용액에 메틸피리딘 용액을 -30℃에서 천천히 첨가하였다. 그 후에 혼합물을 주위 온도에 도달하도록 하고, 1시간 동안 교반하였다. 그 후에 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 포화 수성 염화암모늄 용액을 첨가하였다. 에틸 아세테이트로 추출하고 용매를 증발시킨 후, 조 물질을 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (용리액 시클로헥산 / 에틸 아세테이트 구배)에 의해 정제하였다. 용매를 증발시킨 후, 1-(1-클로로시클로프로필)-2-(2-클로로피리딘-3-일)에타논 3.1g (26%)을 무색 오일로서 수득하였다.
표 1, 2 및 3에 나열된 본 발명에 따른 예시적인 화합물을 상기 언급된 방법과 유사하게 합성하였다.
하기 표 1은 하기 화학식 I에 따른 화합물의 비-제한적 방식의 실시예를 예시한다.
<화학식 I>
Figure pct00026
<표 1>
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
(*) 실시예 I-94 및 I-95는 실시예 I-3의 2종의 거울상이성질체임
선광도:
I-94는 (-) 이성질체임 -8.1°(MeOH)
I-95는 (+) 이성질체임 +9.6°(MeOH)
하기 표 2는 하기 화학식 V에 따른 화합물의 비-제한적 방식의 실시예를 예시한다.
<화학식 V>
Figure pct00031
<표 2>
Figure pct00032
하기 표 3은 하기 화학식 XII에 따른 화합물의 비-제한적 방식의 실시예를 예시한다.
<화학식 XII>
Figure pct00033
<표 3>
Figure pct00034
Figure pct00035
표 1, 2 및 3에 대한 LogP 값의 측정은 하기 방법으로 역상 칼럼 상에서 HPLC (고성능 액체 크로마토그래피)에 의해 EEC 지침 79/831 부록 V.A8에 따라 수행하였다:
[a]LC-MS의 측정은 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴의 선형 구배로 용리액으로서 물 중 0.1% 포름산 및 아세토니트릴 (0.1% 포름산 함유)을 이용하여 pH 2.7에서 수행하였다.
[b]LC-MS를 이용한 측정은 10% 아세토니트릴에서 95% 아세토니트릴의 선형 구배로 용리액으로서 물 중 0.001 몰 암모늄 수소 카르보네이트 용액을 이용하여 pH 7.8에서 수행하였다.
보정은 공지된 LogP 값을 갖는 직쇄 알칸2-온 (3 내지 16개의 탄소 원자를 가짐)을 이용하여 수행하였다 (연속적 알카논 사이에 선형 내삽으로 체류 시간을 사용한 LogP 값의 측정). 람다-최대-값은 200 nm 내지 400 nm의 UV-스펙트럼 및 크로마토그래피 신호의 피크 값을 사용하여 결정하였다.
1H-NMR 데이터 및 1H-NMR-피크 목록 표 1, 2 및 3으로부터의 선택된 실시예의 1H-NMR 데이터를 전형적인 형태 (ppm 단위의 d-값, H-원자의 수, 다중선 스플리팅) 또는 1H-NMR-피크 목록으로 기록하였다.
1H-NMR-피크 목록에서 각각의 신호 피크에 대해 ppm 단위의 δ-값 및 둥근 괄호 안의 신호 강도를 나타내었다. δ-값 - 신호 강도 쌍 사이에 구획 문자로서 세미 콜론이 존재한다.
따라서, 실시예의 피크 목록는 다음 형태를 갖는다:
δ1 (강도1); δ2 (강도2);........; δi (강도i);......; δn (강도n)
예리한 신호의 강도는 NMR 스펙트럼의 인쇄된 예에서의 신호의 높이 (cm)와 상관관계가 있고, 신호 강도의 진성 관계를 나타낸다. 넓은 신호로부터 여러 개의 피크 또는 신호의 중앙 및 그들의 상대 강도가 스펙트럼에서 가장 강한 신호와 비교하여 제시될 수 있다.
본 발명자들은 1H 스펙트럼에 대한 화학적 이동의 보정을 위해 테트라메틸실란 및/또는 특히 DMSO 중에서 측정된 스펙트럼의 경우 사용된 용매의 화학적 이동을 사용한다. 따라서 NMR 피크 목록에서, 테트라메틸실란 피크가 발생할 수 있지만, 반드시 그러한 것은 아니다.
1H-NMR 피크 목록은 전형적 1H-NMR 프린트와 유사하며, 따라서 전형적 NMR-해석에서 나열된 모든 피크를 통상적으로 함유한다.
추가로 그들은, 또한 용매, 본 발명의 목적인 목적 화합물의 입체이성질체 및/또는 불순물의 피크의 신호를 전형적인 1H-NMR 프린트와 유사하게 제시할 수 있다.
용매 및/또는 물의 델타-범위 중의 화합물 신호를 나타내기 위해, 용매의 통상적인 피크, 예를 들어 DMSO-D6 중 DMSO의 피크 및 물의 피크가 본원의 1H-NMR 피크 목록에 제시되며, 이들은 보통 높은 강도를 갖는다.
목적 화합물의 입체이성질체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 통상적으로 목적 화합물 (예를 들어 순도 >90%)의 피크보다 평균적으로 더 낮은 강도를 갖는다.
이러한 입체이성질체 및/또는 불순물은 특정 제조 방법에 대해 전형적일 수 있다. 따라서, 그들의 피크는 "부산물-지문"을 통해 본원의 제조 방법의 재현을 인지하는데 도움이 될 수 있다.
공지된 방법 (MestreC, ACD-시뮬레이션, 그러나 또한 실험적으로 평가된 예상치 포함)으로 목적 화합물의 피크를 계산하는 전문가는 필요한 경우에 임의로 추가의 강도 필터를 사용하여 목적 화합물의 피크를 단리할 수 있다. 상기 단리는 전형적 1H-NMR 해석에서 관련 피크를 선별하는 것과 유사할 것이다.
피크 목록의 NMR-데이터 설명의 추가의 세부사항은 간행물 ["Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" of the Research Disclosure Database Number 564025]에서 찾아볼 수 있다.
전형적인 형식으로 기록된 표 1에서의 화합물에 대한 1H-NMR 데이터
Figure pct00036
표 1에서의 화합물에 대한 NMR-피크 목록
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
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Figure pct00043
Figure pct00044
Figure pct00045
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전형적인 형식으로 기록된 표 2에서의 화합물에 대한 1H-NMR 데이터
Figure pct00050
표 2에서의 화합물에 대한 NMR-피크 목록
Figure pct00051
Figure pct00052
전형적인 형식으로 기록된 표 3에서의 화합물에 대한 1H-NMR 데이터
Figure pct00053
표 3에서의 화합물에 대한 NMR-피크 목록
Figure pct00054
Figure pct00055
Figure pct00056
Figure pct00057
사용 실시예
실시예 A: 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea) (잿빛 곰팡이병)에 대한 생체내 예방적 시험
시험된 활성 성분을 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 혼합물 중에서 균질화에 의해 제조한 다음, 물로 희석하여 목적 활성 물질 농도를 수득한다.
작은 오이(gherkin)의 어린 식물을 상기 기재된 바와 같이 제조한 활성 성분을 분무함으로써 처리한다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 수용액으로만 처리한다.
24시간 후에, 식물을 잎에 보트리티스 시네레아 포자의 수성 현탁액을 분무함으로써 오염시킨다. 오염된 작은 오이 식물을 17℃ 및 90% 상대 습도에서 4 내지 5일 동안 인큐베이션한다.
시험은 접종 4 내지 5일 후 평가한다. 0%는 대조 식물의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00058
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00059
실시예 B: 푹시니아 레콘디타(Puccinia recondita) (밀 상의 갈색녹병)에 대한 생체내 예방적 시험
시험된 활성 성분은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 혼합물 중에서 균질화에 의해 제조한 다음, 물로 희석하여 목적 활성 물질 농도를 수득한다.
밀의 어린 식물을 상기 기재된 바와 같이 제조한 활성 성분을 분무함으로써 처리한다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 수용액으로만 처리한다.
24시간 후에, 식물을 잎에 푹시니아 레콘디타 포자의 수성 현탁액을 분무함으로써 오염시킨다. 오염된 밀 식물을 20℃ 및 100% 상대 습도에서 24시간 동안, 이어서 20℃ 및 70-80% 상대 습도에서 10일 동안 인큐베이션한다.
시험은 접종 11일 후에 평가한다. 0%는 대조 식물의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00060
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00061
실시예 C: 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres) (보리 상의 그물무늬병)에 대한 생체내 예방적 시험
시험된 활성 성분을 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 혼합물 중에서 균질화에 의해 제조한 다음, 물로 희석하여 목적 활성 물질 농도를 수득한다.
보리의 어린 식물을 상기 기재된 바와 같이 제조한 활성 성분을 분무함으로써 처리한다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 수용액으로만 처리한다.
24시간 후에, 식물을 잎에 피레노포라 테레스 포자의 수성 현탁액을 분무함으로써 오염시킨다. 오염된 보리 식물을 20℃ 및 100% 상대 습도에서 48시간 동안, 이어서 20℃ 및 70-80% 상대 습도에서 12일 동안 인큐베이션한다.
시험은 접종 14일 후 평가한다. 0%는 대조 식물의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00062
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00063
실시예 D: 세프토리아 트리티시(Septoria tritici) (밀 상의 점무늬병)에 대한 생체내 예방적 시험
시험된 활성 성분을 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 혼합물 중에서 균질화에 의해 제조한 다음, 물로 희석하여 목적 활성 물질 농도를 수득한다.
밀의 어린 식물을 상기 기재된 바와 같이 제조한 활성 성분을 분무함으로써 처리한다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 수용액으로만 처리한다.
24시간 후에, 식물을 잎에 세프토리아 트리티시 포자의 수성 현탁액을 분무함으로써 오염시킨다. 오염된 밀 식물을 18℃ 및 100% 상대 습도에서 72시간 동안, 이어서 20℃ 및 90% 상대 습도에서 21일 동안 인큐베이션한다.
시험은 접종 24일 후에 평가한다. 0%는 대조 식물의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00064
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00065
실시예 E: 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea) (박과 식물 상의 흰가루병)에 대한 생체내 예방적 시험
시험된 활성 성분을 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 혼합물 중에서 균질화에 의해 제조한 다음, 물로 희석하여 목적 활성 물질 농도를 수득한다.
작은 오이의 어린 식물을 상기 기재된 바와 같이 제조한 활성 성분을 분무함으로써 처리한다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 수용액으로만 처리한다.
24시간 후에, 식물을 잎에 스파에로테카 풀리기네아 포자의 수성 현탁액을 분무함으로써 오염시킨다. 오염된 게르킨 식물을 18℃ 및 100% 상대 습도에서 72시간 동안, 이어서 20℃ 및 70-80% 상대 습도에서 12일 동안 인큐베이션한다.
시험은 접종 15일 후 평가한다. 0%는 대조 식물의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00066
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00067
실시예 F: 우로미세스 아펜디쿨라투스(Uromyces appendiculatus) (콩녹병)에 대한 생체내 예방적 시험
시험된 활성 성분을 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 혼합물 중에서 균질화에 의해 제조한 다음, 물로 희석하여 목적 활성 물질 농도를 수득한다.
콩의 어린 식물을 상기 기재된 바와 같이 제조한 활성 성분을 분무함으로써 처리한다. 대조 식물은 아세톤/디메틸 술폭시드/트윈®의 수용액으로만 처리한다.
24시간 후에, 식물을 잎에 우로미세스 아펜디쿨라투스 포자의 수성 현탁액을 분무함으로써 오염시킨다. 오염된 콩 식물을 20℃ 및 100% 상대 습도에서 24시간 동안, 이어서 20℃ 및 70-80% 상대 습도에서 10일 동안 인큐베이션한다.
시험은 접종 11일 후 평가한다. 0%는 대조 식물의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00068
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 적어도 70%의 효능을 나타내었다.
Figure pct00069
실시예 G: 블루메리아 시험 (보리) / 예방적
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합의 제제를 명시된 적용률로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물에 블루메리아 그라미니스 f.sp. 호르데이(Blumeria graminis f. sp . hordei)의 포자를 살분한다.
식물을 대략 18℃의 온도 및 대략 80%의 상대 대기 습도에서 온실에 넣어 밀듀균 농포의 발생을 촉진한다.
시험은 접종 7일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00070
실시예 H: 푸사리움 쿨모룸-시험 (밀) / 치유적
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
치유 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물을 샌드블라스트를 사용하여 약간 손상시키고, 그 후에 이들에 푸사리움 쿨모룸의 분생포자 현탁액을 분무하고, 대략 22℃의 온도 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 반투명 인큐베이션 캐비닛 하에 온실에서 24시간 동안 두고, 후속적으로 활성 화합물의 제제를 명시된 적용률로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물을 대략 22℃의 온도 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 반투명 인큐베이션 클로슈 하에 온실에서 유지한다.
시험은 접종 5일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00071
실시예 I: 푸사리움 그라미네아룸-시험 (보리) / 예방적
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합의 제제를 명시된 적용률로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물을 샌드블라스트를 사용하여 약간 손상시키고, 그 후에 이들에 푸사리움 그라미네아룸의 분생포자 현탁액으로 분무한다.
식물을 대략 22℃의 온도 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 반투명 인큐베이션 캐비넷 하에 온실에 둔다.
시험은 접종 5일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00072
실시예 J: 푸사리움 니발레 (변종 마주스)-시험 (밀) / 예방적
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합의 제제를 명시된 적용률로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물을 샌드블라스트를 사용하여 약간 손상시키고, 그 후에 이들에 푸사리움 니발레 (변종 마주스)의 분생포자 현탁액을 분무한다.
식물은 대략 10℃의 온도 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 투명한 인큐베이션 캐비넷 하에 온실에 둔다.
시험은 접종 5일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00073
실시예 K: 렙토스파에리아 노도룸 시험 (밀) / 예방적
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합의 제제를 명시된 적용률로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물에 렙토스파에리아 노도룸의 포자 현탁액을 분무한다. 식물을 대략 20℃ 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷에 48시간 동안 유지한다.
식물을 대략 22℃의 온도 및 대략 80%의 상대 대기 습도에서 온실에 둔다.
시험은 접종 8일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00074
실시예 L: 파코프소라 시험 (대두) / 예방적
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 명시된 적용률로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 대두 녹병 (파코프소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi))의 병원체인 수성 포자 현탁액으로 접종하고, 24시간 동안 빛 없이 대략 24℃ 및 95%의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷에 둔다.
식물을 대략 24℃ 및 대략 80%의 상대 대기 습도에서 12시간의 주/야 간격의 인큐베이션 캐비넷에서 유지한다.
시험은 접종 7일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00075
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 10 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00076
실시예 M: 포도스파에라 시험 (사과) / 예방적
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 명시된 적용률로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 사과 밀듀병 (포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha))의 병원체인 수성 포자 현탁액으로 접종한다. 이어서, 식물을 대략 23℃ 및 대략 70%의 상대 대기 습도에서 온실에 둔다.
시험은 접종 10일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00077
실시예 N: 피리쿨라리아 오리자에-시험 (벼) / 예방적
용매: 49 중량부의 N,N-디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성에 대해 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물 또는 활성 화합물 조합의 제제를 명시된 적용률로 분무한다.
분무 코팅이 건조된 후, 식물에 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae)의 포자 현탁액을 분무한다. 식물을 대략 25℃ 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷에 25시간 동안 유지한다.
식물을 대략 25℃의 온도 및 대략 100%의 상대 대기 습도에서 반투명 인큐베이션 캐비넷 하에 온실에 둔다.
시험은 접종 8일 후에 평가한다. 0%는 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 500 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00078
실시예 O: 벤투리아 시험 (사과) / 예방적
용매: 24.5 중량부의 아세톤
24.5 중량부의 디메틸아세트아미드
유화제: 1 중량부의 알킬아릴 폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매 및 유화제와 혼합하고, 농축물을 물로 목적하는 농도로 희석한다.
예방 활성을 시험하기 위해, 어린 식물에 활성 화합물의 제제를 명시된 적용률로 분무한다. 분무 코팅이 건조된 후, 식물을 사과 흑성병 (벤투리아 이나에쿠알리스)의 병원체인 수성 분생포자 현탁액으로 접종한 다음, 대략 20℃ 및 100%의 상대 대기 습도에서 인큐베이션 캐비넷에서 1일 동안 유지한다.
이어서, 식물을 대략 21℃ 및 대략 90%의 상대 대기 습도에서 온실에 둔다.
시험은 접종 10일 후에 평가한다. 0%는 비처리 대조군의 것에 상응하는 효능을 의미하고, 100%의 효능은 질환이 관찰되지 않음을 의미한다.
상기 시험에서 본 발명에 따른 하기 화합물은 100 ppm의 활성 성분 농도에서 70% 또는 심지어 그 초과의 효능을 나타내었다.
Figure pct00079

Claims (15)

  1. 하기 화학식 I의 트리아졸 유도체 및 그의 염 또는 N-옥시드.
    <화학식 I>
    Figure pct00080

    상기 식에서,
    R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬-C1-C8-알킬을 나타내고;
    R2는 H, C1-C8-알킬, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -P(O)(OH)2, -CH2-O-P(O)(OH)2, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C1-C8-알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C3-C7-시클로알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)NH-C1-C8-알킬; 치환된 또는 비-치환된 -C(O)N-디-C1-C8-알킬; 치환된 또는 비-치환된 -C(O)O-C1-C8-알킬을 나타내고;
    R3a, R3b, R3c는 서로 독립적으로 치환된 또는 비-치환된 C1-C8-알킬을 나타내고;
    X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서,
    R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬-C1-C8-알킬을 나타내고;
    R2는 H, C1-C8-알킬, -Si(R3a)(R3b)(R3c), -P(O)(OH)2, -CH2-O-P(O)(OH)2, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C1-C8-알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C3-C7-시클로알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)NH-C1-C8-알킬; 치환된 또는 비-치환된 -C(O)N-디-C1-C8-알킬; 치환된 또는 비-치환된 -C(O)O-C1-C8-알킬을 나타내고;
    R3a, R3b, R3c는 서로 독립적으로 치환된 또는 비-치환된 C1-C8-알킬을 나타내고;
    X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6 원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고, 단 X는 2-피리디닐을 나타내지 않는 것인,
    화학식 I의 트리아졸 유도체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1은 C1-C8-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬을 나타내고;
    R2는 H, C1-C8-알킬, 치환된 또는 비-치환된 -C(O)-C1-C8-알킬을 나타내고;
    X는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐, 4-피리디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 피라진-2-일, 피리다진-3-일, 피리다진-4-일, 퀴놀린-2-일 또는 퀴놀린-3-일을 나타내는 것인,
    화학식 I의 트리아졸 유도체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 유해 미생물 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 유해 미생물을 방제하는 방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 식물병원성 유해 진균 및/또는 그의 서식지에 적용하는 것을 특징으로 하는, 식물병원성 유해 진균을 방제하는 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 적어도 1종의 화학식 I의 화합물, 및 증량제 및/또는 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 유해 미생물을 방제하기 위한, 바람직하게는 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 살곤충제, 유인제, 멸균제, 살박테리아제, 살진드기제, 살선충제, 살진균제, 성장 조절제, 제초제, 비료, 완화제 및 신호화학물질로부터 선택된 적어도 1종의 추가의 활성 성분을 포함하는 조성물.
  8. 유해 미생물, 바람직하게는 식물병원성 유해 진균의 방제를 위한, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 증량제 및/또는 계면활성제와 혼합하는 것을 특징으로 하는, 유해 미생물, 바람직하게는 식물병원성 유해 진균을 방제하기 위한 조성물의 제조 방법.
  10. 트랜스제닉 식물의 처리를 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  11. 종자 및 트랜스제닉 식물의 종자의 처리를 위한 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
  12. 하기 화학식 V의 화합물 및 그의 염 또는 N-옥시드.
    <화학식 V>
    Figure pct00081

    상기 식에서
    X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
    R1은 치환된 또는 비-치환된 1-할로겐시클로프로필, 1-할로겐-2-메틸프로판-2-일 또는 2-할로겐-프로판-2-일을 나타낸다.
  13. 하기 화학식 XII의 에폭시드 및 그의 염 또는 N-옥시드.
    <화학식 XII>
    Figure pct00082

    상기 식에서
    X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
    R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬을 나타낸다.
  14. 하기 화학식 V의 화합물 및 그의 염 또는 N-옥시드.
    <화학식 V>
    Figure pct00083

    상기 식에서
    X는 치환된 또는 비-치환된 3-피리디닐 또는 4-피리디닐 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
    R1은 치환된 또는 비-치환된 1-C1-C8-알킬시클로프로필, 2-C1-C8-알킬시클로프로필, C1-C8-할로알킬, 1-C1-C8-알킬시클로헥실, 1-아릴시클로프로필 또는 2-아릴시클로프로필을 나타낸다.
  15. 하기 화학식 XV의 알콜 및 그의 염 또는 N-옥시드.
    <화학식 XV>
    Figure pct00084

    상기 식에서
    X는 헤테로원자(들)로서 1 또는 2개의 질소 원자(들)를 함유하는 치환된 또는 비-치환된 불포화 6-원 헤테로사이클 또는 그의 벤젠고리화된 유도체를 나타내고;
    R1은 C1-C8-할로알킬; C2-C8-할로알케닐; C2-C8-할로알키닐; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-알킬; C3-C7-할로시클로알킬-C1-C4-할로알킬; C3-C7-시클로알킬-C1-C4-할로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 C3-C7-시클로알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 아릴알케닐; 치환된 또는 비-치환된 아릴알키닐; 치환된 또는 비-치환된 페녹시알킬; 치환된 또는 비-치환된 페닐시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤타릴; 치환된 헤타릴알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬; 치환된 또는 비-치환된 헤테로시클로알킬-C1-C8-알킬을 나타내고;
    A는 클로로, 브로모, 아이오도, O-SO2-C1-C8-알킬 또는 O-SO2-아릴을 나타낸다.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2984082B1 (en) 2013-04-12 2017-08-02 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
WO2016050769A1 (en) 2014-10-02 2016-04-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives useful as fungicides
CN104833780B (zh) * 2015-01-19 2017-02-22 南京农业大学 一种基于乙醇传感器预测草莓品质等级的方法
CN107660203A (zh) 2015-04-02 2018-02-02 拜耳作物科学股份公司 作为杀真菌剂的三唑衍生物
CN107778298B (zh) * 2016-08-25 2023-10-31 沈阳中化农药化工研发有限公司 含嘧啶的取代唑类化合物及其用途
CN112408448B (zh) * 2020-11-27 2023-04-07 广西合山市华纳新材料科技有限公司 一种桑葚果状方解石微米碳酸钙的制备方法

Family Cites Families (259)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2036008A (en) 1934-11-07 1936-03-31 White Martin Henry Plug fuse
DE2431407C2 (de) 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
GB1533705A (en) 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
GB1535777A (en) 1975-08-26 1978-12-13 Ici Ltd Imidazole and 1,2,4-triazole compounds and their use as pesticides
US4486218A (en) 1979-02-16 1984-12-04 Bayer Aktiengesellschaft 1-Vinyltriazole compounds and plant growth and fungicidal compositions
US4272417A (en) 1979-05-22 1981-06-09 Cargill, Incorporated Stable protective seed coating
US4245432A (en) 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
ZA813354B (en) * 1980-06-02 1982-05-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3111238A1 (de) 1981-03-21 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-oxirane, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als zwischenprodukte
DE3144670A1 (de) 1981-11-10 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolyl-alkenone und -ole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren und fungizide
DE3202604A1 (de) 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Ether-derivate von substituierten 1-hydroxyalkyl-azolen, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
US4510148A (en) * 1982-06-12 1985-04-09 Pfizer Inc. 2-Heterocyclic-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols as antifungal agents
DE3228870A1 (de) * 1982-08-03 1984-02-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Diazolyl-alkanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3232647A1 (de) * 1982-09-02 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte tert.-butanol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende antimykotische mittel
DE3235935A1 (de) 1982-09-29 1984-03-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azolylbutanole
GB8302500D0 (en) * 1983-01-29 1983-03-02 Pfizer Ltd Antifungal agents
GB8304282D0 (en) 1983-02-16 1983-03-23 Pfizer Ltd Antifungal agents
JPS59199680A (ja) * 1983-04-25 1984-11-12 Shionogi & Co Ltd トリアゾ−ル系ケト−ル誘導体
DE3307216A1 (de) * 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3307217A1 (de) 1983-03-02 1984-09-06 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1,3-diazolyl-2-propanole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotische mittel
DE3315681A1 (de) 1983-04-29 1984-10-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von oxiranen
US5331107A (en) 1984-03-06 1994-07-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US5304732A (en) 1984-03-06 1994-04-19 Mgi Pharma, Inc. Herbicide resistance in plants
US4761373A (en) 1984-03-06 1988-08-02 Molecular Genetics, Inc. Herbicide resistance in plants
GB8530429D0 (en) 1985-12-10 1986-01-22 Ici Plc Heterocyclic compounds
DE3765449D1 (de) 1986-03-11 1990-11-15 Plant Genetic Systems Nv Durch gentechnologie erhaltene und gegen glutaminsynthetase-inhibitoren resistente pflanzenzellen.
US5276268A (en) 1986-08-23 1994-01-04 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5273894A (en) 1986-08-23 1993-12-28 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5637489A (en) 1986-08-23 1997-06-10 Hoechst Aktiengesellschaft Phosphinothricin-resistance gene, and its use
US5605011A (en) 1986-08-26 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5013659A (en) 1987-07-27 1991-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US5378824A (en) 1986-08-26 1995-01-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nucleic acid fragment encoding herbicide resistant plant acetolactate synthase
US4808430A (en) 1987-02-27 1989-02-28 Yazaki Corporation Method of applying gel coating to plant seeds
DE3716558A1 (de) 1987-05-18 1988-12-01 Bayer Ag Hydroxyalkyl-azolyl-derivate
US5638637A (en) 1987-12-31 1997-06-17 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Production of improved rapeseed exhibiting an enhanced oleic acid content
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
JP2723554B2 (ja) 1988-10-07 1998-03-09 呉羽化学工業株式会社 新規アシル化トリアゾール誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分としえ含有する農園芸用殺菌剤
US6013861A (en) 1989-05-26 2000-01-11 Zeneca Limited Plants and processes for obtaining them
HU214927B (hu) 1989-08-10 1998-07-28 Plant Genetic Systems N.V. Eljárás módosított virággal rendelkező növények előállítására
US5739082A (en) 1990-02-02 1998-04-14 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the yield of herbicide-resistant crop plants
US5908810A (en) 1990-02-02 1999-06-01 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Method of improving the growth of crop plants which are resistant to glutamine synthetase inhibitors
DE69125991T2 (de) 1990-04-04 1997-09-25 Pioneer Hi Bred Int Herstellung von rapssamen mit verringertem gehalt an gesättigten fettsäuren
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
DE4018927A1 (de) 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Azolyl-propanol-derivate
EP0536330B1 (en) 1990-06-25 2002-02-27 Monsanto Technology LLC Glyphosate tolerant plants
ATE149170T1 (de) 1990-08-09 1997-03-15 Bayer Ag Halogenalkyl-azolyl-derivate
DE4027608A1 (de) 1990-08-31 1992-03-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-chlor-2-(1-chlor-cyclopropyl)-3-(2-chlor-phenyl)-propan-2-ol und/oder 2-(1-chlor-cyclopropyl)-2-(2-chlor-benzyl)-oxiran
FR2667078B1 (fr) 1990-09-21 1994-09-16 Agronomique Inst Nat Rech Sequence d'adn conferant une sterilite male cytoplasmique, genome mitochondrial, mitochondrie et plante contenant cette sequence, et procede de preparation d'hybrides.
DE4104782B4 (de) 1991-02-13 2006-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Neue Plasmide, enthaltend DNA-Sequenzen, die Veränderungen der Karbohydratkonzentration und Karbohydratzusammensetzung in Pflanzen hervorrufen, sowie Pflanzen und Pflanzenzellen enthaltend dieses Plasmide
GB9115246D0 (en) 1991-07-16 1991-08-28 Ici Plc Process for the preparation of arylmagnesium halides
US5731180A (en) 1991-07-31 1998-03-24 American Cyanamid Company Imidazolinone resistant AHAS mutants
US6270828B1 (en) 1993-11-12 2001-08-07 Cargrill Incorporated Canola variety producing a seed with reduced glucosinolates and linolenic acid yielding an oil with low sulfur, improved sensory characteristics and increased oxidative stability
GB9126339D0 (en) 1991-12-11 1992-02-12 Ici Plc Chemical process
DE4204816A1 (de) 1992-02-18 1993-08-19 Bayer Ag Triazolo-pyridin-derivate
JP2823414B2 (ja) 1992-02-26 1998-11-11 セントラル硝子株式会社 ２−クロロ−メチルピリジン類の側鎖塩素化法
DE4227061A1 (de) 1992-08-12 1994-02-17 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen, die in der Pflanze die Bildung von Polyfructanen (Lävanen) hervorrufen, Plasmide enthaltend diese Sequenzen sowie Verfahren zur Herstellung transgener Pflanzen
GB9218185D0 (en) 1992-08-26 1992-10-14 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
WO1994009144A1 (en) 1992-10-14 1994-04-28 Zeneca Limited Novel plants and processes for obtaining them
GB9223454D0 (en) 1992-11-09 1992-12-23 Ici Plc Novel plants and processes for obtaining them
GB9317491D0 (en) * 1993-08-23 1993-10-06 Fujisawa Pharmaceutical Co New compound and a process for preparation thereof
ATE290083T1 (de) 1993-03-25 2005-03-15 Syngenta Participations Ag Pestizid-proteine und stämme
DE69420718T2 (de) 1993-04-27 2000-04-27 Cargill Inc Nichthydriertes rapsöl zur nahrungsanwendung
WO1995004826A1 (en) 1993-08-09 1995-02-16 Institut Für Genbiologische Forschung Berlin Gmbh Debranching enzymes and dna sequences coding them, suitable for changing the degree of branching of amylopectin starch in plants
DE4330960C2 (de) 1993-09-09 2002-06-20 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von DNA-Sequenzen, die in Pflanzenzellen und Pflanzen die Bildung hochgradig amylosehaltiger Stärke ermöglichen, Verfahren zur Herstellung dieser Pflanzen und die daraus erhaltbare modifizierte Stärke
DE675198T1 (de) 1993-10-01 1996-06-27 Mitsubishi Corp Gene die steriles pflanzencytoplasma identifizieren und verfahren zur herstellung hybrider pflanzen durch verwendung derselben.
AU692791B2 (en) 1993-10-12 1998-06-18 Agrigenetics, Inc. Brassica napus variety AG019
JPH09505467A (ja) 1993-11-09 1997-06-03 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー トランスジェニックフルクタン蓄積作物およびその生産法
WO1995026407A1 (en) 1994-03-25 1995-10-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for producing altered starch from potato plants
AU2199195A (en) 1994-04-28 1995-11-29 Uniroyal Chemical Company, Inc. Fungicidal azole derivatives
HU226874B1 (en) 1994-05-18 2010-01-28 Bayer Bioscience Gmbh Dna sequences coding for enzymes capable of facilitating the synthesis of linear alfa-1,4 glucans in plants, fungi and microorganisms
JPH10507622A (ja) 1994-06-21 1998-07-28 ゼネカ・リミテッド 新規植物およびその入手法
US5824790A (en) 1994-06-21 1998-10-20 Zeneca Limited Modification of starch synthesis in plants
NL1000064C1 (nl) 1994-07-08 1996-01-08 Stichting Scheikundig Onderzoe Produktie van oligosacchariden in transgene planten.
DE4441408A1 (de) 1994-11-10 1996-05-15 Inst Genbiologische Forschung DNA-Sequenzen aus Solanum tuberosum kodierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind, Plasmide, Bakterien, Pflanzenzellen und transgene Pflanzen enhaltend diese Sequenzen
DE4447387A1 (de) 1994-12-22 1996-06-27 Inst Genbiologische Forschung Debranching-Enzyme aus Pflanzen und DNA-Sequenzen kodierend diese Enzyme
WO1996021023A1 (en) 1995-01-06 1996-07-11 Centrum Voor Plantenveredelings- En Reproduktieonderzoek (Cpro - Dlo) Dna sequences encoding carbohydrate polymer synthesizing enzymes and method for producing transgenic plants
DE19509695A1 (de) 1995-03-08 1996-09-12 Inst Genbiologische Forschung Verfahren zur Herstellung einer modifizieren Stärke in Pflanzen, sowie die aus den Pflanzen isolierbare modifizierte Stärke
US5853973A (en) 1995-04-20 1998-12-29 American Cyanamid Company Structure based designed herbicide resistant products
EP0821729B1 (en) 1995-04-20 2006-10-18 Basf Aktiengesellschaft Structure-based designed herbicide resistant products
WO1996034968A2 (en) 1995-05-05 1996-11-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Improvements in or relating to plant starch composition
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US6284479B1 (en) 1995-06-07 2001-09-04 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
US5712107A (en) 1995-06-07 1998-01-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch and latexes in paper manufacture
GB9513881D0 (en) 1995-07-07 1995-09-06 Zeneca Ltd Improved plants
FR2736926B1 (fr) 1995-07-19 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie 5-enol pyruvylshikimate-3-phosphate synthase mutee, gene codant pour cette proteine et plantes transformees contenant ce gene
EP1702518A1 (de) 1995-09-19 2006-09-20 Bayer BioScience GmbH Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie modifizierte Stärke
GB9524938D0 (en) 1995-12-06 1996-02-07 Zeneca Ltd Modification of starch synthesis in plants
DE19601365A1 (de) 1996-01-16 1997-07-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19608918A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Mais codieren
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19618125A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle, die neue Debranching-Enzyme aus Kartoffel codieren
DE19619918A1 (de) 1996-05-17 1997-11-20 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend lösliche Stärkesynthasen aus Mais
EP1681352B1 (en) 1996-05-29 2010-09-01 Bayer CropScience AG Nucleic acid molecules encoding enzymes from wheat which are involved in starch synthesis
WO1997047808A1 (en) 1996-06-12 1997-12-18 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Substitutes for modified starch in paper manufacture
JP2001503607A (ja) 1996-06-12 2001-03-21 パイオニア ハイ―ブレッド インターナショナル，インコーポレイテッド 製紙における改変澱粉の代用品
JP2000512348A (ja) 1996-06-12 2000-09-19 パイオニア ハイ―ブレッド インターナショナル，インコーポレイテッド 製紙における改変澱粉の代用品
US5876739A (en) 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
AUPO069996A0 (en) 1996-06-27 1996-07-18 Australian National University, The Manipulation of plant cellulose
US5850026A (en) 1996-07-03 1998-12-15 Cargill, Incorporated Canola oil having increased oleic acid and decreased linolenic acid content
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
GB9623095D0 (en) 1996-11-05 1997-01-08 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to starch content of plants
US6232529B1 (en) 1996-11-20 2001-05-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods of producing high-oil seed by modification of starch levels
DE19653176A1 (de) 1996-12-19 1998-06-25 Planttec Biotechnologie Gmbh Neue Nucleinsäuremoleküle aus Mais und ihre Verwendung zur Herstellung einer modifizierten Stärke
CA2193938A1 (en) 1996-12-24 1998-06-24 David G. Charne Oilseed brassica containing an improved fertility restorer gene for ogura cytoplasmic male sterility
US5981840A (en) 1997-01-24 1999-11-09 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods for agrobacterium-mediated transformation
DE19708774A1 (de) 1997-03-04 1998-09-17 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme die Fructosylpolymeraseaktivität besitzen
DE19709775A1 (de) 1997-03-10 1998-09-17 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Stärkephosphorylase aus Mais
GB9718863D0 (en) 1997-09-06 1997-11-12 Nat Starch Chem Invest Improvements in or relating to stability of plant starches
DE19749122A1 (de) 1997-11-06 1999-06-10 Max Planck Gesellschaft Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme, die Fructosyltransferaseaktivität besitzen
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
EP1068333A1 (en) 1998-04-09 2001-01-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Starch r1 phosphorylation protein homologs
DE19820607A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19820608A1 (de) 1998-05-08 1999-11-11 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Enzyme aus Weizen, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
PL197407B1 (pl) 1998-05-13 2008-03-31 Bayer Bioscience Gmbh Komórka rośliny transgenicznej, roślina transgeniczna, sposób wytwarzania rośliny transgenicznej, materiał rozmnożeniowy rośliny, zastosowanie cząsteczek kwasu nukleinowego i sposób wytwarzania zmodyfikowanej skrobi
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
US6635756B1 (en) 1998-06-15 2003-10-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Starch obtainable from modified plants
US6693185B2 (en) 1998-07-17 2004-02-17 Bayer Bioscience N.V. Methods and means to modulate programmed cell death in eukaryotic cells
DE19836098A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836099A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine ß-Amylase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
DE19836097A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Nukleinsäuremoleküle kodierend für eine alpha-Glukosidase, Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, Verfahren zur Herstellung der Pflanzen, ihre Verwendung sowie die modifizierte Stärke
EP1108040A2 (en) 1998-08-25 2001-06-20 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant glutamine: fructose-6-phosphate amidotransferase nucleic acids
JP2002524080A (ja) 1998-09-02 2002-08-06 プランテック バイオテクノロジー ゲーエムベーハー アミロスクラーゼをコードする核酸分子
ES2339619T3 (es) 1998-10-09 2010-05-21 Bayer Bioscience Gmbh Moleculas de acidos nucleicos que codifican una enzima ramificadora procedente de bacterias del genero neisseria, asi como procedimientos para la preparacion de alfa-1,4-glucanos ramnificados en las posiciones alfa-1,6.
DE19924342A1 (de) 1999-05-27 2000-11-30 Planttec Biotechnologie Gmbh Genetisch modifizierte Pflanzenzellen und Pflanzen mit erhöhter Aktivität eines Amylosucraseproteins und eines Verzweigungsenzyms
CN100408687C (zh) 1998-11-09 2008-08-06 拜尔生物科学有限公司 来自稻米的核酸分子及其用于生产改性淀粉的用途
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
US6531648B1 (en) 1998-12-17 2003-03-11 Syngenta Participations Ag Grain processing method and transgenic plants useful therein
DE19905069A1 (de) 1999-02-08 2000-08-10 Planttec Biotechnologie Gmbh Nucleinsäuremoleküle codierend Alternansucrase
US6323392B1 (en) 1999-03-01 2001-11-27 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Formation of brassica napus F1 hybrid seeds which exhibit a highly elevated oleic acid content and a reduced linolenic acid content in the endogenously formed oil of the seeds
EP1173581A1 (en) 1999-04-29 2002-01-23 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
CA2365590A1 (en) 1999-04-29 2000-11-09 Zeneca Limited Herbicide resistant plants
DE19926771A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Weizen, transgene Pflanzenzellen und Pflanzen und deren Verwendung für die Herstellung modifizierter Stärke
DE19937348A1 (de) 1999-08-11 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Nukleinsäuremoleküle aus Pflanzen codierend Enzyme, die an der Stärkesynthese beteiligt sind
DE19937643A1 (de) 1999-08-12 2001-02-22 Aventis Cropscience Gmbh Transgene Zellen und Pflanzen mit veränderter Aktivität des GBSSI- und des BE-Proteins
WO2001014569A2 (de) 1999-08-20 2001-03-01 Basf Plant Science Gmbh Erhöhung des polysaccharidgehaltes in pflanzen
US6423886B1 (en) 1999-09-02 2002-07-23 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Starch synthase polynucleotides and their use in the production of new starches
US6472588B1 (en) 1999-09-10 2002-10-29 Texas Tech University Transgenic cotton plants with altered fiber characteristics transformed with a sucrose phosphate synthase nucleic acid
GB9921830D0 (en) 1999-09-15 1999-11-17 Nat Starch Chem Invest Plants having reduced activity in two or more starch-modifying enzymes
AR025996A1 (es) 1999-10-07 2002-12-26 Valigen Us Inc Plantas no transgenicas resistentes a los herbicidas.
FR2802772B1 (fr) 1999-12-22 2002-10-18 Agronomique Inst Nat Rech Utilisation d'un complexe elicitine-lipide pour la protection des plantes contre les pathogenes
ATE298364T1 (de) 2000-03-09 2005-07-15 Monsanto Technology Llc Verfahren zum herstellen von glyphosat-toleranten pflanzen
PT1261252E (pt) 2000-03-09 2013-07-22 Du Pont Plantas de girassol tolerantes a sulfonilureia
US6768044B1 (en) 2000-05-10 2004-07-27 Bayer Cropscience Sa Chimeric hydroxyl-phenyl pyruvate dioxygenase, DNA sequence and method for obtaining plants containing such a gene, with herbicide tolerance
CN1137102C (zh) * 2000-05-24 2004-02-04 中国人民解放军第二军医大学 取代丙基三唑类抗真菌化合物和其盐类以及制备方法
US7169970B2 (en) 2000-09-29 2007-01-30 Syngenta Limited Herbicide resistant plants
US6660690B2 (en) 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US6734340B2 (en) 2000-10-23 2004-05-11 Bayer Cropscience Gmbh Monocotyledon plant cells and plants which synthesise modified starch
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
CZ20031120A3 (cs) 2000-10-30 2003-11-12 Maxygen, Inc. Nové geny glyfosát-N-acetyltransferázy (GAT)
EP2287292B1 (en) 2000-12-07 2015-04-08 Syngenta Limited Plant derived hydroxy phenyl pyruvate dioxygneases (hppd) resistant against triketone herbicides and transgenic plants containing these dioxygenases
WO2002045485A1 (en) 2000-12-08 2002-06-13 Commonwealth Scienctific And Industrial Research Organisation Modification of sucrose synthase gene expression in plant tissue and uses therefor
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
AU2002338233A1 (en) 2001-03-30 2002-10-15 Basf Plant Science Gmbh Glucan chain length domains
CA2465884A1 (en) 2001-06-12 2002-12-19 Bayer Cropscience Gmbh Transgenic plants synthesising high amylose starch
US20030084473A1 (en) 2001-08-09 2003-05-01 Valigen Non-transgenic herbicide resistant plants
US6897318B2 (en) 2001-09-25 2005-05-24 Pharmacia Corporation Process for making substituted pyrazoles
WO2003033540A2 (en) 2001-10-17 2003-04-24 Basf Plant Science Gmbh Starch
DE10208132A1 (de) 2002-02-26 2003-09-11 Planttec Biotechnologie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Maispflanzen mit erhöhtem Blattstärkegehalt und deren Verwendung zur Herstellung von Maissilage
AR039501A1 (es) 2002-04-30 2005-02-23 Verdia Inc Genes de glifosato n-acetil transferasa (gat)
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
CN1169798C (zh) * 2002-09-12 2004-10-06 中国人民解放军第二军医大学 新型三氮唑醇类抗真菌化合物及其制备方法
CA2498511A1 (en) 2002-10-29 2004-05-13 Basf Plant Science Gmbh Compositions and methods for identifying plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
US20040110443A1 (en) 2002-12-05 2004-06-10 Pelham Matthew C. Abrasive webs and methods of making the same
AU2003293991B2 (en) 2002-12-19 2009-01-22 Bayer Intellectual Property Gmbh Plant cells and plants which synthesize a starch with an increased final viscosity
EP1604028A2 (en) 2003-03-07 2005-12-14 BASF Plant Science GmbH Enhanced amylose production in plants
CA2521729C (en) 2003-04-09 2013-12-03 Bayer Bioscience N.V. Methods and means for increasing the tolerance of plants to stress conditions
SG155063A1 (en) 2003-04-29 2009-09-30 Pioneer Hi Bred Int Novel glyphosate-n-acetyltransferase (gat) genes
BRPI0410544A (pt) 2003-05-22 2006-06-20 Syngenta Participations Ag amido modificado usos, processos para a produção do mesmo
EP1633875B1 (en) 2003-05-28 2012-05-02 Basf Se Wheat plants having increased tolerance to imidazolinone herbicides
EP1493328A1 (en) 2003-07-04 2005-01-05 Institut National De La Recherche Agronomique Method of producing double low restorer lines of brassica napus having a good agronomic value
CA2533925C (en) 2003-07-31 2012-07-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Plants producing hyaluronic acid
CN100575490C (zh) 2003-08-15 2009-12-30 联邦科学与工业研究组织 改变产纤维植物中纤维特征的方法和手段
BRPI0413917B1 (pt) 2003-08-29 2018-09-25 Instituto Nacional De Tech Agropecuaria ácido nucleico ahas de arroz mutagenizado não transgênico, polipeptídeo ahas isolado, e, método de controle de ervas daninhas dentro da vizinhança de uma planta de arroz
US20070105914A1 (en) 2003-09-18 2007-05-10 Armstrong Helen M Substituted sulfonamides
AR046090A1 (es) 2003-09-30 2005-11-23 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima de ramificacion de la clase 3
ATE491784T1 (de) 2003-09-30 2011-01-15 Bayer Cropscience Ag Pflanzen mit reduzierter aktivität eines klasse-3-verzweigungsenzyms
WO2005044785A1 (en) 2003-10-30 2005-05-19 Merck & Co., Inc. Aralkyl amines as cannabinoid receptor modulators
CN1283630C (zh) * 2004-02-10 2006-11-08 中国人民解放军第二军医大学 3－取代哌嗪三氮唑醇类抗真菌化合物及其盐类
AR048026A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Procedimientos para la identificacion de proteinas con actividad enzimatica fosforiladora de almidon
AR048025A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de una enzima fosforilante del almidon
AR048024A1 (es) 2004-03-05 2006-03-22 Bayer Cropscience Gmbh Plantas con actividad aumentada de distintas enzimas fosforilantes del almidon
WO2005095618A2 (en) 2004-03-05 2005-10-13 Bayer Cropscience Gmbh Plants with reduced activity of the starch phosphorylating enzyme phosphoglucan, water dikinase
US7432082B2 (en) 2004-03-22 2008-10-07 Basf Ag Methods and compositions for analyzing AHASL genes
MXPA06012595A (es) 2004-04-29 2007-05-09 Abbott Lab Analogos de amino-tetrazoles y metodos de uso.
CA2570298A1 (en) 2004-06-16 2006-01-19 Basf Plant Science Gmbh Polynucleotides encoding mature ahasl proteins for creating imidazolinone-tolerant plants
DE102004029763A1 (de) 2004-06-21 2006-01-05 Bayer Cropscience Gmbh Pflanzen, die Amylopektin-Stärke mit neuen Eigenschaften herstellen
WO2006024351A1 (en) 2004-07-30 2006-03-09 Basf Agrochemical Products B.V. Herbicide-resistant sunflower plants, plynucleotides encoding herbicide-resistant acetohydroxy acid synthase large subunit proteins, and methods of use
EP1776462A4 (en) 2004-08-04 2010-03-10 Basf Plant Science Gmbh MONOCOTYLEDONE AHASS SEQUENCES AND USE METHOD
EP1786908B1 (en) 2004-08-18 2010-03-03 Bayer CropScience AG Plants with increased plastidic activity of r3 starch-phosphorylating enzyme
WO2006021972A1 (en) 2004-08-26 2006-03-02 Dhara Vegetable Oil And Foods Company Limited A novel cytoplasmic male sterility system for brassica species and its use for hybrid seed production in indian oilseed mustard brassica juncea
WO2006032538A1 (en) 2004-09-23 2006-03-30 Bayer Cropscience Gmbh Methods and means for producing hyaluronan
ZA200701725B (en) 2004-09-24 2008-06-25 Bayer Bioscience Nv Stress resistant plants
ATE543907T1 (de) 2004-10-29 2012-02-15 Bayer Bioscience Nv Stresstolerante baumwollpflanzen
AR051690A1 (es) 2004-12-01 2007-01-31 Basf Agrochemical Products Bv Mutacion implicada en el aumento de la tolerancia a los herbicidas imidazolinona en las plantas
EP1672075A1 (en) 2004-12-17 2006-06-21 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a dextransucrase and synthesizing a modified starch
EP1679374A1 (en) 2005-01-10 2006-07-12 Bayer CropScience GmbH Transformed plant expressing a mutansucrase and synthesizing a modified starch
JP2006304779A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Toyobo Co Ltd ヘキソサミン高生産植物
EP1707632A1 (de) 2005-04-01 2006-10-04 Bayer CropScience GmbH Phosphorylierte waxy-Kartoffelstärke
EP1710315A1 (de) 2005-04-08 2006-10-11 Bayer CropScience GmbH Hoch Phosphat Stärke
CN101213301B (zh) 2005-05-31 2013-02-27 德福根有限公司 用于防治昆虫和蜘蛛类动物的RNAi
KR20080036579A (ko) 2005-06-15 2008-04-28 바이엘 바이오사이언스 엔.브이. 저산소 조건에 대한 식물의 내성을 증가시키는 방법
BRPI0613153A2 (pt) 2005-06-24 2010-12-21 Bayer Bioscience Nv métodos para alterar a reatividade de paredes celulares de plantas
AR054174A1 (es) 2005-07-22 2007-06-06 Bayer Cropscience Gmbh Sobreexpresion de sintasa de almidon en vegetales
KR20080052606A (ko) 2005-08-24 2008-06-11 파이어니어 하이 부렛드 인터내쇼날 인코포레이팃드 다수 제초제에 대해 내성을 제공하는 조성물 및 이의 이용방법
CA2617803C (en) 2005-08-31 2012-05-29 Monsanto Technology Llc Nucleotide sequences encoding insecticidal proteins
EP1929020A2 (en) 2005-09-16 2008-06-11 Devgen NV Dsrna as insect control agent
ES2614943T3 (es) 2005-09-16 2017-06-02 Monsanto Technology Llc Procedimientos para el control genético de infestaciones de insectos en plantas y composiciones de los mismos
AU2006298961B2 (en) 2005-10-05 2013-05-02 Bayer Intellectual Property Gmbh Plants with increased hyaluronan production
EP1941047A1 (de) 2005-10-05 2008-07-09 Bayer CropScience AG Pflanzen mit gesteigerter produktion von hyaluronan ii
CA2624973C (en) 2005-10-05 2016-01-19 Bayer Cropscience Ag Production of hyaluronan from plants transgenic for hyaluronan synthase, gfat and udp-glucose dehydrogenase
CN1760193A (zh) 2005-10-27 2006-04-19 中国人民解放军第二军医大学 烷基取代的三氮唑类抗真菌化合物
BRPI0706227A8 (pt) 2006-01-12 2019-01-02 Devgen Nv métodos baseados em plantas trangênicas para pragas de plantas utilizando rnai
JP5474356B2 (ja) 2006-01-12 2014-04-16 デブジェン エヌブイ ＲＮＡｉを使用する害虫を制御する方法
US20070214515A1 (en) 2006-03-09 2007-09-13 E.I.Du Pont De Nemours And Company Polynucleotide encoding a maize herbicide resistance gene and methods for use
CA2646471C (en) 2006-03-21 2016-05-31 Bayer Bioscience N.V. Novel genes encoding insecticidal proteins
AU2007229005B2 (en) 2006-03-21 2012-05-31 Bayer Cropscience Nv Stress resistant plants
WO2007131699A2 (en) 2006-05-12 2007-11-22 Bayer Bioscience N.V. Novel stress-related microrna molecules and uses thereof
CN1861582A (zh) * 2006-06-13 2006-11-15 中国人民解放军第二军医大学 环丙基取代的三氮唑醇类抗真菌化合物及其制备方法与应用
ATE449771T1 (de) 2006-07-05 2009-12-15 Basf Se Azolylmethyloxirane, ihre verwendung zur bekämpfung von pflanzenpathogenen pilzen sowie sie enthaltende mittel
EP1887079A1 (de) 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Genetisch modifizierte Pflanzen, die eine Stärke mit erhöhtem Quellvermögen synthetisieren
AR064557A1 (es) 2006-12-29 2009-04-08 Bayer Cropscience Ag Almidon de maiz y harinas y alimentos de maiz que comprenden este almidon de maiz
AR064558A1 (es) 2006-12-29 2009-04-08 Bayer Cropscience Sa Proceso para la modificacion de las propiedades termicas y de digestion de almidones de maiz y harinas de maiz
EP1950303A1 (de) 2007-01-26 2008-07-30 Bayer CropScience AG Genetisch modifizierte Pflanzen, die eine Stärke mit geringem Amylosegehalt und erhöhtem Quellvermögen synthetisieren
EP2167471B1 (en) 2007-05-25 2013-10-16 Amgen Inc. Substituted hydroxyethyl amine compounds as beta-secretase modulators and methods of use
EP2164320A4 (en) 2007-05-30 2010-08-11 Syngenta Participations Ag CYCTOCHROM P450 GENES TRANSFERRING HERBICIDE RESISTANCE
KR100909953B1 (ko) * 2007-06-15 2009-07-31 한국화학연구원 항진균 활성을 갖는 트라이아졸 유도체, 이의 제조방법 및이를 함유하는 약학 조성물
PL2220239T3 (pl) 2007-11-28 2015-10-30 Bayer Cropscience Nv Roślina Brassica zawierająca zmutowane allele typu indehiscent
CA2724670C (en) 2008-04-14 2017-01-31 Bayer Bioscience N.V. New mutated hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, dna sequence and isolation of plants which are tolerant to hppd inhibitor herbicides
EP2350288A1 (en) 2008-05-26 2011-08-03 Bayer BioScience N.V. Methods and means to modify fiber strength in fiber-producing plants
CA2727637A1 (en) 2008-06-13 2009-12-17 Bayer Bioscience N.V. Bollworm insect resistance management in transgenic plants
GB0811304D0 (en) 2008-06-19 2008-07-30 Ucb Pharma Sa Therapeutic agents
EP2143797A1 (de) 2008-07-10 2010-01-13 Bayer CropScience AG Weizenstärke sowie Weizenmehle und Lebensmittel enthaltend diese Weizenstärke/Weizenmehle
DK3156488T3 (da) 2008-07-17 2019-11-25 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Brassica-plante, der omfatter en mutant-ind-allel (indehiscent - ikke-opspringende)
WO2010012796A1 (en) 2008-08-01 2010-02-04 Bayer Bioscience N.V. A method for increasing photosynthetic carbon fixation in rice
WO2010029066A1 (de) 2008-09-10 2010-03-18 Basf Se Imidazol- und triazolverbindungen, ihre verwendung sowie sie enthaltende mittel
AU2010241154A1 (en) 2009-04-22 2011-10-27 Bayer Bioscience N.V. Production of multi-antennary N-glycan structures in plants
EP2432776B1 (en) 2009-05-21 2019-09-11 Universite Laval Methyl sulfanyl pyrimidines useful as antiinflammatories, analgesics, and antiepileptics
US8933297B2 (en) 2009-06-15 2015-01-13 Icon Genetics Gmbh Nicotiana benthamiana plants deficient in xylosyltransferase activity
JP4826660B2 (ja) 2009-07-21 2011-11-30 株式会社村田製作所 圧電発電装置
WO2011012622A1 (en) 2009-07-30 2011-02-03 Glaxo Group Limited Benzoxazinone derivatives for the treatment of glytl mediated disorders
UY32856A (es) * 2009-08-26 2011-03-31 Astrazeneca Ab Derivados heterocíclicos de urea y métodos de uso de los mismos
EP2308866A1 (de) 2009-10-09 2011-04-13 Bayer CropScience AG Phenylpyri(mi)dinylpyrazole und ihre Verwendung als Fungizide
CN101824002B (zh) 2010-05-13 2012-01-11 南京华威医药科技开发有限公司 水溶性三唑类化合物及其合成方法
AR082138A1 (es) 2010-07-12 2012-11-14 Hoffmann La Roche 1-hidroxiimino-3-fenil-propanos
GB201106829D0 (en) 2011-04-21 2011-06-01 Proximagen Ltd Heterocyclic compounds
UY33805A (es) 2010-12-17 2012-07-31 Boehringer Ingelheim Int ?Derivados de dihidrobenzofuranil-piperidinilo, aza-dihidrobenzofuranilpiperidinilo y diaza-dihidrobenzofuranil-piperidinilo, composiciones farmacéuticas que los contienen y usos de los mismos?.
KR20130130030A (ko) 2010-12-21 2013-11-29 노파르티스 아게 Vps34 억제제로서의 비-헤테로아릴 화합물
JP5918264B2 (ja) 2010-12-22 2016-05-18 アッヴィ・インコーポレイテッド Ｃ型肝炎阻害剤およびその使用
EP2655342A1 (en) 2010-12-23 2013-10-30 Amgen Inc. Heterocyclic compounds and their uses
CA2825746A1 (en) 2011-01-26 2012-08-02 Kyorin Pharmaceutical Co. Ltd. Pyrazolopyridine derivative or pharmacologically acceptable salt thereof
WO2012100342A1 (en) 2011-01-27 2012-08-02 Université de Montréal Pyrazolopyridine and pyrazolopyrimidine derivatives as melanocortin-4 receptor modulators
BR122020013521B1 (pt) 2011-06-19 2021-05-25 Viamet Pharmaceuticals (NC), Inc compostos inibidores de metaloenzima
AU2012273166A1 (en) 2011-06-19 2014-01-23 Viamet Pharmaceuticals (NC), Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds
US20140228575A1 (en) 2011-06-22 2014-08-14 Isochem Process for the Preparation of Solifenacin and Salts Thereof
US8883797B2 (en) 2011-06-23 2014-11-11 Viamet Pharmaceuticals, Inc. Metalloenzyme inhibitor compounds
EP2984082B1 (en) * 2013-04-12 2017-08-02 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
CN103450162B (zh) * 2013-08-08 2015-07-15 中国人民解放军第一○二医院 含有苯甲酰胺类结构的三氮唑醇类化合物及其制备方法和应用

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