TWI493088B

TWI493088B - Printing paper

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Publication number: TWI493088B
Application number: TW099120828A
Authority: TW
Inventors: Masato Yamaguchi; Yoshitake Yamada; Yuji Abe; Yusuke Kondo; Mitsuhiro Akaike; Kiyomi Hanaya; Yoshikazu Ninomiya; Fuminari Nonomura
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 2009-06-26
Filing date: 2010-06-25
Publication date: 2015-07-21
Also published as: JP2011026757A; TW201120281A; JP2011026753A; AU2010263666B2; JP2014012924A; JP2011026754A; JP5686984B2; JP4889797B2; JP4889798B2; JP5843835B2; JP2016065355A; JP2011196010A; JP5743721B2; JP6046326B2; JP2011026756A; AU2010263666A1

Description

印刷用紙

本發明係關於一種兼備高的白色度與高的不透明度之印刷用紙。

近年，印刷用紙，尤其印刷用塗佈紙係可使用於通訊販賣等之目錄印刷物等，故尋求一種視覺上可得到強力的印象之白度的傾向乃很明顯。於塗佈紙係有上質塗佈紙(A1 coat、A2 coat、A3 coat、微塗佈紙)、中質塗佈紙、超輕量塗佈紙等之品種，用途別、希望別上基重、白色度、光澤度、平滑性、色調等相異之商品名由各公司製品化。

使用上質系之原料的印刷用紙係主要可使用以漂白牛皮紙漿作為原料之紙漿，故著色異物亦少，白色度高，但不透明度低。另外，使用中質系之原料的印刷用紙係除了漂白牛皮紙漿外，尚可調配許多再生紙漿或機械紙漿。因此，使用中質系之原料的印刷用紙係不透明度較上質系印刷用紙更高，但有白色度低於上質系印刷用紙之問題。如此地，在印刷用紙中係有欲一起提高白色度與不透明性之要求。

一般，高基重之印刷用紙係有時同時具有比較高的白色度與不透明性，但尋求視覺上可得到更強烈印象之程度的白色。又，以同基重進行比較，期望不透明度更高的印刷用紙。因而，即使在高基重之印刷用紙中，有欲更提昇白色度、不透明性之要求。另外，為依照使冊子之頁數增加、用紙之成本刪減與輸送及郵送之成本刪減倂存之要求，故於低基重之印刷用紙的需要昇高。在低基重之印刷用紙中係很難使高的白色度與不透明性倂存，尤其，以薄物印刷時之微透光會成為問題。

用以達成白色度與不透明度之倂存的方法，已揭示一種內外添加折射率高的氧化鈦，於塗佈層調配中空塑膠顏料等而於塗佈層設有適度的上漿之空隙，又，組合此等之方法(專利文獻1、專利文獻2)。但，於此等方法所使用的原料任一者均昂貴，有成本變高之問題。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]特開2000-336593號公報

[專利文獻2]特公昭52-118116號公報

有鑑以上，本發明之課題在於提供一種具有高白色、高不透明性之印刷用紙。

本發明人等為解決上述課題，經專心硏究之結果，發現構成印刷用紙之成分中，藉含有具紫色、藍色之色材任何1種類以上，俾可得到白色度高，高不透明度之印刷用紙，終完成本發明。

亦即，本發明係包含以下之發明。

(1)一種印刷用紙，係含有由紫色顏料、紫色染料、藍色顏料、及藍色染料所成之群選出的1種以上之色材，且不透明度為85%以上，其係依據JIS P 8150的方法所測定之紙的色相中之a*值及b*值為a*值：0以上，未達7，b*值：-15以上，未達-3(但依含有紫外線之測定而定)。

(2)如(1)項之印刷用紙，其中基重為70g/m² 以下。

(3)如(2)項之印刷用紙，其中前述色材存在於構成前述印刷用紙之層的任一層。

(4)如(2)之印刷用紙，其中具有2以上之層，且基重為70g/m² 以下之印刷用紙，前述色材存在於複數之層。

(5)如(1)項之印刷用紙，其中基重高於70g/m² 。

(6)如(1)項之印刷用紙，其中色材為紫色顏料或藍色顏料。

若依本發明，可得到具有高白色、高不透明性之兩者的物性之印刷用紙。尤其，本發明之印刷用紙係外觀之白色很強，白色較以機器測定之白色度顯目而可看到。尤其，本發明之印刷用紙係在低基重品中發揮優異之高不透明性。進一步，本發明之印刷用紙係印刷面感、印刷光澤亦優，平滑度高，油墨之著肉性亦優，印刷適性優異。尚且，若依本發明，於原料常使用不透明度低之化學紙漿時，可充分維持印刷用紙之不透明度。尤其，若使前述色材分割成2以上之層而存在，可抑制印刷用紙之色不均。

[用以實施發明之形態]

本發明之印刷用紙係可為設有以顏料與黏著劑作為主成分之塗佈層之印刷用塗佈紙，亦可為不設有前述塗佈層之印刷用紙。本發明之效果係在印刷用塗佈紙更可充分發揮。印刷用塗佈紙係基紙(以下，在本發明中，有時稱為「原紙」)、與於該基紙上之單面或雙面至少具有一層的塗佈層，該塗佈層係以顏料及接著劑作為主成分之紙。在本發明中具有含白色顏料之顏料塗佈層的印刷用紙稱為印刷用塗佈紙或僅稱塗佈紙，不具有前述顏料塗佈層之印刷用紙稱為印刷用非塗佈紙或僅稱非塗佈紙。

1.　色材

在本發明中，所謂色材係謂白色以外之有色的顏料或染料。在本發明中，於印刷用紙含有由紫色顏料、紫色染料、藍色顏料、及藍色染料所成之群選出的1種以上之色材。所謂顏料係於水或油或有機溶劑等以不溶或難溶性或分散狀態存在之白色或有色的粉體，有無機顏料與有機顏料。在本發明中係前述色材亦可使用無機顏料、有機顏料之任一者。所謂染料係便可見光線選擇吸收或反射而具有固有之色的有機色素中，藉適當的染色法染色於纖維或顏料等的有機色素。染料係可溶於溶劑(水或有機溶劑等)。在本發明中，可倂用染料，但從耐光性優異，防止紙隨時間產生之變色‧著色的觀點，宜使用紫色顏料及/或藍色顏料。在本發明中，「使用紫色顏料及/或藍色顏料」謂使用藍色顏料與紫色顏料之兩者時，或使用藍色顏料與紫色顏料之任一者的情形。又，在本發明中，有時「藍色顏料及/或紫色顏料」表記為「藍色‧紫色顏料」。

所市售之藍色顏料係可舉例如EMT-藍DS-18東洋油墨製造(股)公司製等，所市售之紫色顏料可舉例如SA紫色C12896御國色素(股)公司製等。可單獨使用藍色顏料、或單獨使用紫色顏料，但亦可倂用兩者。為提昇不透明度，宜使用紫色顏料。又，在本發明中依需要亦可添加黑、紅、黃等之藍、紫以外的色材。

藍色顏料、紫色顏料如前述般，亦可使用無機顏料及有機顏料的任一者。藍色顏料的具體例可舉例如群青、淡藍色、普魯士藍(紺青)、群青、花紺青、鈷藍(鋁酸鈷)、天空藍(cerulean blue)(錫酸鈷)、鈷鉻藍、鈷‧鋁‧矽酸氧化物、鈷‧鋅‧矽氧化物、錳藍、鈦菁。又，紫色顏料之具體例可舉例如鈷紫(砒酸鈷、磷酸鈷、鈷‧鋰‧磷氧化物、含水磷酸銨鈷、硼酸鈷等)、紫群青、氧化鈦紫、錳紫、礦物紫之無機顏料、靛系、喹吖酮系、噁嗪系、蒽醌系、碳鎓系、氧雜蒽系之有機顏料。

在本發明中，藉由於印刷用紙含有藍色‧紫色之顏料一定量而色相為後述色相之範圍，俾使印刷用紙之表面色呈藍白，增強外觀的白色，同時提昇不透明度，可防止印刷時之微透光。

在本發明中之藍色顏料及紫色顏料係於印刷用紙含有時使印刷用紙形成各別之色的色材。若添加各別之色材，可朝圖1所示之方向改變紙的色相。圖1係以L*a*b*表色系為依據，表示不含有本發明之色材的紙、與含有之後的紙之色相的變化。表記色相而以a*值之(+)方向為0°，(-)方向為180° b*值(+)方向為90°、(-)方向為270°時，若使添加前之紙為原點零的位置，若添加藍色之色材，於「帶藍色」與圖1所示之210°以上未達280°之部分添加後的紙之色相會變化，若添加紫色之色材，於「帶紫色」與圖1所示之280°以上未達335°之部分添加後的紙之色相會變化。

色材之含量

在本發明所使用之色材的含量無特別限定，但就色材合計，印刷用紙每1m² ，宜為0.7mg以上3.5mg以下，更宜為0.9mg以上3.0mg以下。

如前述般，在本發明中，宜使用紫色顏料及/或藍色顏料作為前述色材，宜此等之顏料的合計含量亦如前述般。一般若紫色顏料及藍色顏料之合計的含量少於0.7mg，以前述顏料所產生之光的吸收少，故助於不透明度之隱蔽性不足，不佳。又，一般，前述合計量多於3.5mg，以前述顏料所產生的光之吸收量多，非常助於不透明度提昇，但色相遠離O點，未感覺到白色，故不佳。前述顏料之含量在上述範圍內，可藉原料或原紙等之白色度適當調整。

前述色材之合計量係印刷用紙含有原紙層、上漿沖壓層及顏料塗佈層時，合計各層之各含量的值，依下式所求出。在下式中，表示使用藍色顏料及紫色顏料作為色材之情形。

[式1]

合計量(mg/m² )

={原紙基重(g/m² )×原紙中之紙漿含有率×原紙中之藍色顏料與紫色顏料的含量(mg/紙漿1g)}

+[上漿沖壓液的塗佈量(雙面)(g/m² )×{上漿沖壓液中之藍色顏料與紫色顏料之合計重量份/上漿沖壓液中之全固形分重量份}

+顏料塗佈液的塗佈量(雙面)(g/m² )×{顏料塗佈液中之藍色顏料與紫色顏料之合計重量份/顏料塗佈液中之全固形分重量份}]×1000

含有色材之層

在本發明中色材係亦可含有於印刷用紙之任一者的層。在本發明中，例如，可於構成印刷用紙之層的任一層存在色材。此時，有可比較簡單地製造印刷用紙的優點。尤宜於塗佈層含有藍色‧紫色顏料。於原紙之雙面存在同一之層(例如設於雙面之塗佈層)時，於1層存在藍色‧紫色顏料，謂前述雙面之塗佈層含有藍色‧紫色顏料時，或，雙面之塗佈層之中，1之塗佈層含有藍色‧紫色顏料。在本發明中，如前述般，宜使用藍色‧紫色顏料作為色材，故以下，只要無特別聲明，說明有關使用藍色‧紫色顏料作為色材之情形。

藍色‧紫色顏料係可於原紙中含有，亦可於上漿沖壓液中含有，若為設有塗佈層之印刷用紙，亦可於塗佈層含有。又，原紙層及/或塗佈層為2層以上時，可於任一層含有，可於全部之層含有。從易製造之觀點，藍色‧紫色顏料係宜於塗佈層含有。

一般印刷用紙係分類成具有含一般的顏料之顏料塗佈層的塗佈紙、與不含有顏料塗佈層的非塗佈紙。一般之顏料如後述般，為高嶺土、泥土等。使含有此顏料之塗佈層在本發明中僅稱為「顏料塗佈層」。塗佈紙及非塗佈紙依需要而澱粉或聚丙烯醯胺、聚乙烯醇等之水溶性高分子黏結劑的水溶液(上漿沖壓液)塗佈於原紙上而設有透明的塗佈層。因此，本發明之印刷用紙係於原紙之單面或雙面設有透明塗佈層與顏料塗佈層之任一者或兩者之層。

因此，本發明之印刷用紙係含有以下之態樣。

1)　具有原紙層與顏料塗佈層之塗佈紙

在此塗佈紙中藍色‧紫色顏料係存在於原紙層與顏料塗佈層之兩者或一者。

2)　具有原紙層與透明塗佈層與顏料塗佈層之塗佈紙

在此塗佈紙中藍色‧紫色顏料係存在於由原紙層、透明塗佈層、顏料塗佈層選出之一層或複數之層。

3)　具有原紙層之非塗佈紙

在此非塗佈紙中藍色‧紫色顏料係存在於原紙層。

4)　具有原紙層與透明塗佈層非塗佈紙

在此非塗佈紙中藍色‧紫色顏料係存在於原紙層與透明塗佈層之兩者或一者。

其中，若使藍色‧紫色顏料存在於複數之層，可使印刷用紙之外觀的白色度或不透明度安定而提昇，可抑制印刷用紙之色不均。在本發明中，所謂使藍色‧紫色顏料存在於複數之層，意指存在於使藍色‧紫色顏料相異之複數之層(例如原紙層與塗佈層)。於原紙之雙面存在同一之層(例如設於雙面之塗佈層)，此2個塗佈層含有藍色‧紫色顏料時，不相當於2層存在藍色‧紫色顏料。於2以上之層存在藍色‧紫色顏料之態樣，在尤其微透光等之問題易產生的低基重之印刷用紙，亦即基重為70g/m² 以下之印刷用紙中易發揮效果。

本發明之藍色‧紫色顏料存在於複數之層時，存在於各層之藍色‧紫色顏料的比率無特別限定，但藉由提高存在於最外層之塗佈層的顏料之比率而以少量的顏料可有效率地享受本發明之效果。例如，宜使存在於更外側之層的藍色‧紫色顏料之量，多於存在於更內側之層的藍色‧紫色顏料之量。

2.　印刷用紙之製造

本發明之印刷用紙係藉公知之方法製造。例如，本發明之印刷用塗佈紙係以鋼線部分抄紙以下記載之抄紙原料，然後，可供給於沖壓部分、預乾燥機部分而製造基紙，繼而，以塗佈機部分使後述之塗佈液塗佈於基紙上之後，可供給於後乾燥機部分、輾壓部分、捲線部分、絡紗機部分等而製造。又，印刷用非塗佈紙時，以鋼絲部分進行抄紙抄紙原料，然後，可供給於沖壓部分、預乾燥機部分而製造原紙，於其原紙上使水溶性高分子(黏結劑)進行透明塗佈而製造。

原紙

本發明之印刷用紙係至少具有原紙層。使用於本發明之原紙係可為單層抄紙，亦可為多層抄紙。本發明之原紙具有多層構造時，亦可於構成原紙之複數的層之任一層以上含有藍色‧紫色顏料。使藍色‧紫色顏料存在於原紙層，故從含有該顏料之抄紙原料抄紙原紙即可。本發明之原紙的製造無特別限制，而使用公知之原料而以公知的方法製造原紙。

原料紙漿

就使用於本發明之原紙的紙漿原料而言，可使用化學紙漿。化學紙漿以外，亦可依用途而使用各種紙漿。如此之紙漿的例，可舉例如脫墨紙漿(DIP)、碎木紙漿(GP)、精製碎木紙漿(RGP)、熱機械紙漿(TMP)、化學熱機械紙漿(CTMP)、化學硏磨紙漿(CGP)、半化學紙漿(SCP)等。脫墨紙漿係可使用上質紙、中質紙、下級紙、新聞紙、傳單、雜誌等之選別古紙或此等混合之無選別古紙作為原料之脫墨紙漿等。又，在本發明中使用脫墨紙漿時係宜調配選別上質紙為中心之高白色度的紙漿。

在本發明之較佳的態樣中，本發明之原紙係可由含有化學紙漿之紙漿原料抄紙。於化學紙漿係有藉牛皮紙漿法所製造者、與以亞硫酸紙漿法所製造者，在本發明中可使用其兩者，但藉牛皮紙法所製造之化學紙漿(以下，在本說明書中有時僅稱為牛皮紙漿)就生產成本方面為適宜。一般，化學紙漿係在其製造過程中除去源自木材之成分的木質素，故紙漿的白色度高，但其反面，所製造之紙的不透明度有變低之傾向。因此，尤其在使用化學紙漿的紙基重的印刷用紙中係提昇不透明度為很大的課題，若依本發明，可提昇不透明度。

在本發明之較佳的態樣中，於原料紙漿占有之化學紙漿的含量，全紙漿中為60重量%以上，更宜為80重量%以上，最宜為90重量%以上，尤宜為100重量%。若化學紙漿之含量為100重量%，不含有木質素，而使印刷用紙著色之成分最少。尚且，不含有木質素，故藉由抑制紫外線之吸收，亦不阻礙螢光染料的效力，故可提高印刷用紙之白色度。化學紙漿之含量愈低，白色度之點不利。

填料

在本發明中係可任意地使用公知之填料作為原紙之填料。可單用或倂用例如重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、泥土、氧化矽、輕質碳酸鈣-氧化矽複合物、高嶺土、燒成高嶺土、去積層高嶺土、白碳、滑石、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鋇、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋅、氧化鋅、氧化鈦、矽酸鈉之礦產進行的中和所製造的非晶質氧化矽等之無機填料、或尿素-福馬林樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚樹脂等之有機填料。其中，中性抄紙或鹼性抄紙中之代表性填料的重質碳酸鈣或輕質碳酸鈣因提昇不透明度，故較宜使用。紙中填料率無特別限定，但宜為1~40固形分重量%，更宜為10~35固形分重量%。

在本發明中，係可使用公知之製紙用添加劑。例如依需要可使用硫酸銅或各種之陰離子性、陽離子性、非離子性或兩性之良率提昇劑、濾水性提昇劑、各種紙力增強劑或內添加上漿劑等之抄紙用添加助劑。乾燥紙力提昇劑可舉例如聚丙烯醯胺、陽離子化澱粉，濕潤紙力提昇劑可舉例如聚醯胺胺表氯醇等。此等之藥品係在均衡性或操作性等無影響之範圍添加。中性上漿劑可舉例如烷基烯酮偶體或烯基琥珀酸酐、中性松香上漿劑等。進一步，可依需要而添加染料、螢光增白劑、pH調整劑、消泡劑、瀝青控制劑、黏菌控制劑等。

抄紙方法‧抄紙機

在本發明中之原紙的抄紙方法無特別限定，而可使用含有頂鋼絲等之長網抄紙機、上網成形機、夾網成型機、圓網抄紙機、倂用長網抄紙機與圓網抄紙機之板紙抄紙機、Yankee乾燥機等。抄紙時之pH可為酸性、中性、鹼性之任一者，但宜為中性或鹼性。抄紙速度無特別限定。

原紙之基重

本發明之原紙係依最終製品之印刷用紙之基重而異。具有70g/m² 以下之基重的印刷用紙(以下亦稱為「低基重之印刷用紙」)時，原紙之基重宜為60g/m² 以下，更宜為20~60g/m² ，最宜為20~40g/m² 。一般基重低之紙因紙厚很薄，故不透明度變低，若依本發明，為低基重同時並可提高不透明度。

又，依本發明，製造塗佈紙時，可使原紙藉線上軟輾壓機、線上傾斜輾壓機等，於塗佈步驟之前，預先進行平滑化。

另外，具有高於70g/m² 之基重的印刷用紙(以下「高基重之印刷用紙」時，原紙之基重宜為30g/m² ~200g/m² ，更宜為40g/m² ~130g/m² 。

透明塗佈

本發明之印刷用紙係亦可於上述之原紙的單面或雙面具有透明塗佈層。藉由於原紙上實施透明塗佈，可提昇原紙之表面強度或平滑性，又，可提昇進行顏料塗佈時之塗佈性。在本發明中，可於透明塗佈層含有藍色‧紫色顏料，其時，於透明塗佈之塗佈液中調配藍色‧紫色顏料，只要於原紙上塗佈其即可。透明塗佈之量係每單面以固形分宜為0.1~1.0g/m² ，更宜為0.2~0.8g/m² 。

在本發明中透明塗佈謂使用上漿沖壓、閘輥塗佈機、預金屬化上漿沖壓機、簾塗佈機、噴塗機等之塗佈機(塗佈機)，使以澱粉、氧化澱粉等之各種澱粉、聚丙烯醯胺、聚乙烯醇等之水溶性高分子作為主成分之塗佈液(表面處理液)塗佈(上漿沖壓)於原紙上。

顏料塗佈

本發明之印刷用紙係亦可藉顏料塗佈設有顏料塗佈層而形成塗佈紙。在本發明之印刷用紙的顏料塗佈層可為單層，亦可為多層。為得到低基重之印刷用紙，宜為單層。另外，從得到高基重之印刷用紙的觀點，宜使顏料塗佈層為多層。顏料塗佈層具有多層構造時，只要於構成顏料塗佈層之複數的層之任一層以上含有藍色‧紫色顏料即可。為使藍色‧紫色顏料存在於顏料塗佈層，只要使用含有該顏料之塗料而進行顏料塗佈即可。在本發明中塗佈方法無特別限定，可使用公知之原料而依公知之方法。

預輾壓處理

在本發明中，藉由線上軟輾壓機、線上傾斜輾壓機等於塗佈前之原紙進行預輾壓機處理，使原紙預先平滑化，就使塗佈後之塗佈層均一化，佳。此時，處理線壓宜為30~100 kN/m，更佳係50~100 kN/m。又，進行預輾壓機處理時之原紙的水分率亦很重要，水分率宜為3~5%。

塗佈步驟

本發明之印刷用塗佈紙係如以上般在所得到之原紙上，使以顏料與接著劑作為主成分之塗佈液進行塗佈、乾燥而設有塗佈層。塗佈係可於原紙之表面單面，亦可為雙面，但不捲曲，表背之物性未相異，故宜為雙面塗佈。

於塗佈層所含有之顏料

使用於本發明的塗佈層的藍色‧紫色顏料以外之顏料(以下，亦稱為「白色顏料」)的種類，可使用於塗佈用紙自以往所使用者。例如依需要而可單用或倂用高嶺土、泥土、工程用高嶺土、去積層泥土、重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、滑石、二氧化鈦、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、矽酸、矽酸鹽、膠體氧化矽、砂白等之無機顏料及密實型、中空型、或核-殼型等之有機顏料等。

低基重之印刷用紙時，顏料之種類從高的白色度之觀點，宜為重質碳酸鈣及輕質碳酸鈣，又，從亦提昇不透明度的觀點，尤宜為齊備粒徑或形狀之輕質碳酸鈣。膨鬆之塗佈層構造因使光有效率地散射。於塗佈液調配碳酸鈣時，輕質碳酸鈣或重質碳酸鈣、或合倂其兩者之含量係顏料每100重量份，宜為50重量份以上，更宜為70重量份以上，最宜為80重量份以上。又，於原紙上形成均一的塗佈層之觀點，平均粒徑以Malvern公司製Mastersizer S等之雷射繞射式粒度分布測定機所測定之值宜為0.2~5μm，更宜為0.2~3μm。

另外，高基重之印刷用紙時一般係高嶺土、泥土、工程用高嶺土、去積層泥土等之泥土類的調配量多。但，若形成如此之調配，白紙光澤度提昇後，白色度會降低。但，在本發明中，藉由含有藍色‧紫色顏料，即使高調配泥土類，未降低白色度，可維持高品質。又，就提昇白色度之顏料而言，如前述般的重質碳酸鈣及輕質碳酸鈣，進一步從亦提昇不透明度的觀點，可使用齊備粒徑或形狀之輕質碳酸鈣。

因而，在高基重之印刷用紙中，在顏料塗佈層之白色顏料，宜倂用由高嶺土、泥土、工程用高嶺土及已去積層之泥土所構成之群選出的1種類以上之顏料(亦稱為「第1顏料」)、與由重質碳酸鈣及輕質碳酸鈣所構成之群選出的1種類以上之顏料(亦稱為「第2顏料」)。其中，第1顏料宜使用高嶺土，第2顏料宜使用輕質碳酸鈣。第1顏料之合計與第2顏料之合計的調配比(重量比)宜為40/60~70/30，更宜為46/54~60/40，最宜為50/50~60/40。若第1顏料之調配比少於40，有光澤度降低之傾向。另外，若第1顏料之調配比多於70，印刷用紙之白色度有降低之傾向。如前述般，藍色‧紫色顏料宜存在於顏料塗佈層，但此時，相對於白色顏料之合計100重量份，藍色‧紫色顏料宜存在0.001~0.05重量份。

又，如前述般，在高基重的印刷用紙中，宜顏料塗佈層為多層。此時，就最外層之白色顏料而言，以前述之比率使用前述第1顏料與第2顏料，在無最外層之內層(原紙側之層)中的白色顏料亦可使用任意之白色顏料。但，若考量白色度與光澤度之均衡，在內層之白色顏料宜含有輕質碳酸鈣或重質碳酸鈣。在內層中之輕質碳酸鈣或重質碳酸鈣的合計之含量，在內層中之白色顏料的合計每100重量份，宜為50重量份以上，更宜為70重量份以上，最宜為80重量份以上。顏料塗佈層為多層時，藍色‧紫色顏料可存在於內層、最外層之一者或兩者，但如前述般，宜存在於最外層之量多。此時，藍色‧紫色顏料係於最外層相對於白色顏料之合計100重量份，宜存在0.001~0.05重量份，且於內層相對於白色顏料之合計100重量份，宜存在0.001~0.01重量份之量。

接著劑

在本發明使用之接著劑(Binder)無特別限制，而於塗佈紙用可使用自以往所使用之接著劑。例如，較佳之接著劑係適當選擇苯乙烯-丁二烯系、苯乙烯-丙烯酸系、乙烯-醋酸乙烯酯系、丁二烯-甲基丙烯酸甲酯系、醋酸乙烯酯-丁基丙烯酸酯系等之各種共聚物及聚乙烯醇、馬來酸酐共聚物、丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯系共聚物等之合成系接著劑；酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等之蛋白質類；氧化澱粉、陽性澱粉、尿素磷酸酯化澱粉、羥乙基醚化澱粉等之醚化澱粉、糊精等之澱粉類；羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥甲基纖維素等之纖維素衍生物等之一般的塗佈紙用接著劑1種類以上而使用。

使用於本發明之接著劑的量，從印刷適用性、塗佈適用性而言，相對於顏料100重量份，宜為20~40重量份，更宜為25~35重量份。此範圍較佳者係接著劑之總量超過40重量份時，塗料之黏度變高，以薄膜轉印方式進行塗佈時易產生氣泡等之操作困擾，未達20重量份時，於原紙以薄膜轉印方式進行塗佈時，很難得到充分的表面強度。

於本發明之塗佈液係顏料與接著劑之外，依需要而可適當使用分散劑、增黏劑、保水劑、消泡劑、耐水化劑、調配於一般之塗佈紙用顏料的各種助劑。

塗佈液之調整

在本發明中，塗佈液之調製方法無特別限定，而可依塗佈機之種類而適當調整。使用刮刀方式之塗佈機時，塗佈液之固形分濃度宜為40~70重量%，更宜為60~70重量%。塗佈液黏度宜以60 rpm測定之B型黏度為500~1000 mPa‧s的範圍。

塗佈方法‧塗佈機

在本發明中，若為一般所使用之塗佈機，可使用任一者。可為機上塗佈機，可為機後塗佈機，若為機上塗佈機，可使用上漿沖壓塗佈機、閘輥塗佈機等之輥塗佈機、Buil刮刀塗佈機、刮刀金屬化上漿沖壓塗佈機等之塗佈機。塗佈速度係無特別限定，但以目前之速度在刮刀塗佈機中為500~1800 m/分，以上漿沖壓塗佈機宜為500~3000 m/分。

塗佈量

低基重之印刷用紙時，塗佈液之塗佈量係每一單面就固形分宜為2~15 g/m² ，更宜為5~12 g/m² ，最宜為5~10 g/m² 。在本發明中，在塗佈量少時，品質性高，更可發揮不透明度提昇之效果。

高基重之印刷用紙時，塗佈液之塗佈量係以所得到之印刷用紙的基重超過70 g/m² 之方式適當調整，每一單面就固形分宜為15~40 g/m² ，更宜為18~37 g/m² ，最宜為21~34 g/m² 。在本發明中，即使比較減少塗佈量，可得到不透明度高之印刷用紙。

乾燥步驟

在本發明中，乾燥濕潤塗佈層之方法未受限制。例如，可單獨或倂用蒸氣過熱缸筒、加熱熱風空氣乾燥機、氣體加熱乾燥機、電熱乾燥機、紅外線加熱乾燥機等各種之方法而使用。

表面處理

在本發明中，如以上般所製造之紙依需要而進行表面處理。在較佳之態樣中，本發明之印刷用紙係可以超輾壓機或高溫軟捏輾壓機等之輾壓機表面處理。藉表面處理，可提昇印刷用紙之平滑度或光澤性。在本發明中，宜為軟捏輾壓機處理。藉由進行軟捏輾壓機處理，於白色度、不透明度一起提昇。在軟捏輾壓機處理中，金屬輥之表面溫度為20℃~60℃之時，線壓為30~60 kN/m，更佳係40~60 kN/m。又，若為金屬輥之表面溫度為40℃~250℃之高溫軟捏輾壓機處理，線壓為60~400 kN/m、宜為150~300 kN/m，更宜為100~350 kN/m。若提高溫度，塗佈紙之表面的光澤、平滑度提昇。

3.　印刷用紙基重

本發明之印刷用紙的基重有高於70 g/m² 之情形，與70 g/m² 以下之情形。一般，基重高的紙，亦有紙厚，不透明度高，但本發明之印刷用紙係不透明度更高，且白色度高。

又，基重低之紙，係紙厚薄，故不透明度變低，若依本發明，為低基重，並可提高不透明度。在本發明中，基重低之區域易發揮效果，效果更易顯現者，係基重為60 g/m² 以下之情形。

色相

本發明之印刷用紙的色相係在含有於JIS P 8150所規定之紫外線的測定中，a^* 值為0以上，未達7，且b^* 值為-15以上，未達-3。更宜a^* 值為0以上，未達5，且b^* 值為-10以上，未達-5，最宜a^* 值為0以上，未達5，且b^* 值為-9以上，未達-5。如此地，藉由比較降低b^* ，可增強印刷用紙之外觀的白度，同時提昇不透明度，可防止印刷時之微透光。

灰分

本發明之印刷用紙的紙中灰分係非塗佈紙時，宜為10重量%以上，塗佈紙時，宜為30重量%以上。若印刷用紙之灰分少於10重量%，不透明度未充分提高。

螢光增白強度

本發明之印刷用紙係即使螢光增白強度為5.5以下，亦可得到充分的白色度，但從提昇白色度之觀點，宜螢光增白強度為4.0以上。

不透明度

本發明之印刷用紙的不透明度為85%以上。

[實施例]

以下舉出實施例及比較例，更詳細地說明本發明，但當然，本發明並非僅限定於實施例。例中之份及%分別表示重量份及重量%。

[品質評估方法]

以下記載之品質評估方法係評估本發明之印刷用紙的品質。

(1)色相測定方法(a^* 、b^* )：依據JIS P8150，以村上色彩(股)公司製色差計CMS-35SPX，以含有紫外光之光源測定。

(2)ISO白色度測定方法：依據JIS P8148，以村上色彩(股)公司製色差計CMS-35SPX，以含有紫外光之光源測定。

(3)不透明度測定方法：依據JIS P8149，以村上色彩(股)公司製色差計CMS-35SPX測定。

(4)灰分測定方法：依據JIS P 8251而測定。

(5)螢光增白強度：以村上色彩(股)公司製色差計CMS-35SPX，從以含有紫外光之光源測定的ISO白色度的值，減去以不含有紫外光之光源所測定的白色度之值的差，作為螢光增白強度。

(6)對色：在室內螢光燈照明下以目視評估印刷用紙表面的對色。

(7)外觀之白度：在室內螢光燈照明下以目視評估印刷用紙表面的白度。對於顏色的白度係白色度未必應與以眼看到時的白度相關。目視之評估為4階段。◎：非常白，○：白色，△：略看到凝濛狀，或略看到黃斑，×：可看到凝濛狀，或看到黃斑。

(8)印刷時之微透光：以平版輪轉機於單面實施墨點印刷的印刷用紙，從印刷背側觀察，以目視評估微透光。目視之評估為4階段。◎：幾乎無法辨認背面的印刷部，○：背面之印刷部不明顯，△：印刷部略明顯，×：印刷部明顯，使背面之畫質或外觀劣化。

(9)色紋：使印刷用紙之色紋依以下之基準藉目視以4階段評估。◎：色紋無法辨認，○：無明顯色紋，△：有色紋，×：色紋明顯。

又，對於本發明之印刷用紙亦測定上述以外之品質項目。

[材料]

上漿沖壓液、調配於塗佈液之各材料如下述。

(1)氧化澱粉(日本Cone starch(股)製SK-20)

(2)顏料

‧微粒輕質碳酸鈣

‧微粒高嶺土(Hydragloss CaMin公司製)

(3)色材

‧藍色顏料(EMT-藍色-DS-18東洋Ink製造(股)公司製)

‧紫色顏料(SA紫色C 12896御國色素(股)公司製)

‧黑色顏料(SA黑色A035御國色素(股)公司製)

(4)螢光染料(BLANKOPHOR NCC LIQUID Chemi Japan(股))

(5)接著劑

‧苯乙烯-丁二烯系合成高分子乳膠

(6)水溶性高分子

‧尿素磷酸酯化澱粉(日本食品化工(股)製Star Coat 16)

實施例A1~A6 [紙料之調成]

調成含有濶葉樹牛皮紙漿(LBKP)65%、針葉樹牛皮紙漿(NBKP)35%之紙漿漿液，以表1記載之調配比率添加輕質碳酸鈣作為填料，相對於紙漿添加陽離子性紙力增強劑0.5%作為內添加紙力劑而調成紙料。在實施例A5及A6中於紙料中添加顏料。

[上漿沖壓液(表面處理液)之調製]

以表1所示之調配，使各材料在常溫下混合攪拌，得到固形分濃度8重量%之上漿沖壓液。又，色材之調配量係對於氧化澱粉100重量份之值。此上漿沖壓液之塗佈量係全部之實施例及比較例為0.5g/m² 。

[顏料塗佈液之調整]

調配微粒輕重質碳酸鈣85份、微粒高嶺土之Hydragloss(CaMin公司製)15份作為白色顏料相對於全白色顏料，調配單體組成主要為苯乙烯及丁二烯之合成高分子乳膠7份、作為水溶性高分子之磷酸酯化澱粉4份，進一步調配螢光染料4份，進而，以表1所示之調配在常溫下混合攪拌色材，得到固形分濃度為67重量%之塗佈液。又，色材、接著劑、水溶性高分子的調配量係相對於白色顏料100重量份之值。

[印刷用紙之製造]

使用上述之紙料，抄紙速度為以1100 m/分，以具有雙鋼絲之抄紙機進行抄紙，使上述之上漿沖壓液(表面處理液)以閘輥塗佈機塗佈量每單面成為0.5 g/m² ，於雙面進行上漿沖壓而進行乾燥，得到基重41.8 g/m² 之原紙。

繼而，使上述之塗佈液於原紙以刮刀塗佈機塗佈量每單面成為表1所示之值，以塗佈速度1100m/分塗佈於雙面而乾燥。

使抄紙、塗佈連續而以在線上實施，故塗佈速度、輾壓速度亦為1100 m/分。進一步以高溫軟捏輾壓機以4捏合、最高處理溫度200℃、最高處理線壓250 kN/m之條件表面處理。

如此做法，得到基重為70 g/m² 以下且於複數之層具有色材之印刷用塗佈紙。

比較例1~2

於塗佈液中只添加藍色‧紫色顏料以外，其餘係與實施例A1同樣做法而製造印刷用紙。在本比較例所得到之印刷用紙係基重為70 g/m² 以下，不透明度、紙的色相(a^* 、b^* )為本發明規定之範圍外。

將實施例A及比較例之調配表示於表1中，印刷用紙之性能表示於表2中。

色材(藍色顏料‧紫色顏料)之合計量係合計原紙層、上漿沖壓層、顏料塗佈層之各含量的值，依下式而計算。

色材(藍色顏料‧紫色顏料)之合計量(mg/m² )

=[原紙基重(g/m² )×原紙中之紙漿含有率×原紙中之藍色顏料與紫色顏料之含量(mg/紙漿1g)]

+[上漿沖壓液之塗佈量(雙面)(g/m² )×[上漿沖壓液中之藍色顏料與紫色顏料之合計重量份/上漿沖壓液中之全固形分重量份]

+顏料塗佈液之塗佈量(雙面)(g/m² )×[顏料塗佈液中之監色顏料與紫色顏料之合計重量份/顏料塗佈液中之全固形分重量份)]×1000

從表2明顯可知，在本實施例得到之印刷用紙係一倂具有高的白色度與高的不透明度，印刷時，特別平版印刷時之微透光不明顯，而色彩再現寬廣，優異之印刷用塗佈紙。

另外，不透明度、紙的色相(a^* 、b^* )為本發明之範圍外的比較例1、2係外觀之白度、印刷時之微透光、色紋等之點，本發明之實施品差。

實施例B1~B8

除只於塗佈液中只添加藍色‧紫色顏料以外，其餘係與實施例A1~A6同樣做法而製造印刷用紙。在實施例B所得到之印刷用紙係基重為70 g/m² 以下，且，只於1層具有色材之印刷用塗佈紙。

將實施例B之調配、及所得到之印刷用紙的性能表示於表3及表4中。於表3、4中亦一倂表示比較例之結果。

色材(藍色顏料‧紫色顏料)之合計量(mg/m² )

+顏料塗佈液之塗佈量(雙面)(g/m² )×[顏料塗佈液中之藍色顏料與紫色顏料之合計重量份/顏料塗佈液中之全固形分重量份)]×1000

從表3明顯可知，在本實施例得到之印刷用紙係一倂具有高的白色度與高的不透明度，印刷時，特別平版印刷時之微透光不明顯，而色彩再現寬廣，為優異之印刷用塗佈紙。

再者，從實施例A與實施例B之比較，明顯可知形成於原紙之雙面的塗佈層2層以上含有的實施例A之印刷用紙係與只於1層含有顏料之實施例B的印刷用紙比較，色紋特別少。

實施例C1 [紙料之調成]

調成含有濶葉樹牛皮紙漿(LBKP)90%、針葉樹牛皮紙漿(NBKP)10%之紙漿漿液，添加15%輕質碳酸鈣作為填料，相對於紙漿添加陽離子性紙力增強劑0.5%作為內添加紙力劑而調成紙料。

[顏料塗佈(底塗佈)液之調成]

使微粒輕質碳酸鈣100份、氧化澱粉21份、苯乙烯-丁二烯系合成高分子乳膠3.5份、紫顏料0.004份在常溫下混合攪拌，得到固形分濃度為60重量%之底塗佈液。

[顏料塗佈(頂塗佈)液之調成]

調配微粒輕質碳酸鈣54份、微粒高嶺土之Hydragloss(CaMin公司製)46份作為顏料，相對於此等之顏料的合計，單體組成主要調配苯乙烯及丁二烯之合成高分子乳膠10份、作為水溶性高分子之磷酸酯化澱粉2.3份，進一步調配螢光染料4份、紫色顏料0.01份、藍色顏料0.003份，使全部之材料在常溫下混合攪拌，得到固形分濃度為67重量%之塗佈液。又，色材、接著劑、水溶性高分子之調配量係相對於白色顏料100重量份之值。

[印刷用紙之製造]

使用上述之紙料，抄紙速度為1000 m/分，以具有雙鋼絲之抄紙機進行抄紙，使上述之底塗佈液(表面處理液)以閘輥塗佈機塗佈量每單面成為4.0 g/m² ，於雙面進行底塗佈而進行乾燥，得到基重52.1 g/m² 之原紙。

繼而，使上述之塗佈液於原紙以刮刀塗佈機塗佈量每單面9.5 g/m² ，以塗佈速度1000m/分塗佈於雙面而乾燥。

使抄紙、塗佈連續而以在線上實施，故塗佈速度、輾壓速度亦為1000 m/分。進一步以高溫軟捏輾壓機以4捏合、最高處理溫度200℃、最高處理線壓250 kN/m之條件進行表面處理。如此做法而得到基重高於70 g/m² 之印刷用塗佈紙。

[實施例C2]

使用上述之紙料，抄紙速度為1000 m/分，以具有雙鋼絲之抄紙機進行抄紙，使上述之底塗佈液(表面處理液)以閘輥塗佈機塗佈量每單面成為4.5 g/m² ，於雙面進行底塗佈而進行乾燥，得到基重54.6 g/m² 之原紙。

繼而，使上述之塗佈液於原紙以刮刀塗佈機塗佈量每單面10.0 g/m² ，以塗佈速度1000m/分塗佈於雙面而乾燥。以高溫軟捏輾壓機之表面處理係與實施例C1同樣做法而得到印刷用塗佈紙。

實施例C3

調成含有濶葉樹牛皮紙漿(LBKP)85%、針葉樹牛皮紙漿(NBKP)15%之紙漿漿液作為原料紙漿，以抄紙速度為1000 m/分，以具有雙鋼絲之抄紙機進行抄紙，使上述之底塗佈液(表面處理液)以閘輥塗佈機塗佈量每單面成為4.0 g/m² ，於雙面進行底塗佈而進行乾燥，得到基重56.6 g/m² 之原紙。

顏料塗佈液係調配微粒輕重質碳酸鈣47份、微粒高嶺土之Hydragloss(CaMin公司製)53份作為顏料，相對於此等之顏料的合計，單體組成主要調配苯乙烯及丁二烯之合成高分子乳膠10.5份、作為水溶性高分子之磷酸酯化澱粉2.3份，進一步調配螢光染料4份、紫色顏料0.009份、藍色顏料0.002份，使全部之材料在常溫下混合攪拌，固形分濃度為67重量%之塗佈液，於原紙以刮刀塗佈機塗佈量每單面為10.5 g/m² ，以塗佈速度1000 m/分塗佈於雙面而乾燥。

又，以高溫軟捏輾壓機之表面處理係與實施例C1同樣做法而得到印刷用塗佈紙。

實施例C4

除於顏料塗佈(頂塗佈)液中調配微粒輕質碳酸鈣30份、Hydragloss(CaMin公司製)70份，取代微粒輕質碳酸鈣54份、微粒高嶺土之Hydragloss(CaMin公司製)46份作為顏料以外，其餘係與實施例C1同樣地實施，得到印刷用塗佈紙。

比較例3

除於顏料塗佈(底塗佈)液及顏料塗佈(頂塗佈)液不調配紫色及藍色顏料以外，其餘係與實施例C1同樣地實施，得到印刷用塗佈紙。

比較例4

除於顏料塗佈(底塗佈)液及顏料塗佈(頂塗佈)液不調配紫色及藍色顏料以外，其餘係與實施例C3同樣地實施，得到印刷用塗佈紙。

將實施例C及比較例3~4中之調配、以及所得到之印刷用紙之性能表示於表5及6中。

色材(藍色顏料‧紫色顏料)之合計量係合計顏料塗佈層之含量的值，依下式而計算。

色材(藍色顏料‧紫色顏料)之合計量(mg/m² )

=[底塗佈液之塗佈量(雙面)(g/m² )×[底塗佈液中之藍色顏料與紫色顏料之合計重量份/底塗佈液中之全固形分重量份]

+頂塗佈液之塗佈量(雙面)(g/m² )×[頂塗佈液中之藍色顏料與紫色顏料之合計重量份/頂塗佈液中之全固形分重量份)]×1000

從表6明顯可知，在本實施例得到之印刷用紙係一倂具有高的白色度與高的不透明度，印刷時，特別平版印刷時之微透光不明顯，而色彩再現寬廣，為優異之印刷用塗佈紙。另外，不含有藍色、紫色顏料之比較例係就外觀之白度、印刷時之微透光、色紋等之點，本發明之實施品差。

圖1係L*a*b*色相系中之色材添加後的色相變化。

Claims

一種平版印刷用紙，係含有由紫色顏料、紫色染料、藍色顏料、及藍色染料所成之群選出的1種以上之色材，且不透明度為85%以上，其係依據該印刷用紙之JIS P 8150的方法，在含有紫外線之測定中所測定之a*值及b*值為a*值：0以上，未達7，b*值：-15以上，未達-3，原料紙漿中之化學紙漿的含量為60重量%以上，紙中灰分為10重量%以上。
如申請專利範圍第1項之平版印刷用紙，其中基重為70g/m² 以下。
如申請專利範圍第2項之平版印刷用紙，其中前述色材存在於構成前述印刷用紙之層的任一層。
如申請專利範圍第2或3項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有原紙層、顏料塗佈層之塗佈紙，前述色材存在於前述顏料塗佈層。
如申請專利範圍第2或3項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為非塗佈紙，前述色材存在於原紙層。
如申請專利範圍第1項之平版印刷用紙，其係具有2以上之層，且基重為70g/m² 以下之印刷用紙，前述色材存在於複數之層。
如申請專利範圍第6項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有原紙層、顏料塗佈層之塗佈紙，前述色材存在於前述原紙層與顏料塗佈層。
如申請專利範圍第6或7項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有原紙層、透明塗佈層、顏料塗佈層之塗佈紙，前述色材存在於由前述原紙層、透明塗佈層、顏料塗佈層選出之2以上之層。
如申請專利範圍第6項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有原紙層、透明塗佈層之非塗佈紙，前述顏料存在於前述原紙層與透明塗佈層。
如申請專利範圍第1項之平版印刷用紙，其中基重高於70g/m² 。
如申請專利範圍第10項之平版印刷用紙，其中前述色材存在於構成前述印刷用紙之層的1層以上。
如申請專利範圍第10或11項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有原紙層、顏料塗佈層之塗佈紙，前述色材存在於前述顏料塗佈層。
如申請專利範圍第10或11項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有原紙層、顏料塗佈層之塗佈紙，前述顏料塗佈層含有由高嶺土、泥土、工程用高嶺土及已去積層之泥土所構成之群選出的1種以上之第1顏料、與由重質碳酸鈣及輕質碳酸鈣所構成之群選出的1種以上之第2顏料。
如申請專利範圍第13項之平版印刷用紙，其中前述印刷用紙為具有多層之顏料塗佈層的塗佈紙，最外層之顏料塗佈層含有前述第1顏料與第2顏料。
如申請專利範圍第13項之平版印刷用紙，其中前述第1顏料的合計與第2顏料的合計之比率為40/60~70/30(重量比)。
如申請專利範圍第1~3、6、7、9~11項中任一項之平版印刷用紙，其中前述色材為紫色顏料或藍色顏料。
如申請專利範圍第16項之平版印刷用紙，其中前述紫色顏料及藍色顏料之合計含量為0.7~3.5mg/m² 。