JPH09263050A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非画像部に光照射した場合の変色が目立ちに
くい白色性の高い感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、熱により発色する感熱記録
層を設けて成る感熱記録材料において、ＪＩＳ Ｚ ８
７２０−１９８３に準拠した標準の光Ｄ₆₅を用いて色彩
を測定した場合、（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系におけるａ^*値が
−１．５〜−０．５、ｂ^*値が−１．０〜２．０である
ことを特徴とする感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録材料に関
するものであり、更に詳しくは、非画像部に光照射した
場合の変色が目立ちにくい、白色性の高い感熱記録材料
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、無色又は淡色
の塩基性ロイコ染料と有機又は無機顕色剤との呈色反応
を利用し、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等による加熱
により両発色物質を接触せしめて発色像を得るものであ
る。感熱記録材料は、装置が簡単であること、保守が容
易であること、騒音の発生が無いことなどの利点があ
り、各種プリンター用紙、ファクシミリ用紙等に広く使
用されている。

【０００３】この様な無色又は淡色の塩基性ロイコ染料
と有機又は無機顕色剤との呈色反応を利用した感熱記録
材料は、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等
の優れた特性を有している。その反面、画像部がポリ塩
化ビニル等のプラスチックとの接触、食品や化粧品との
接触、日光照射等により消色するという欠点を有してい
る。一方非画像部についても長時間の蛍光灯、日光等の
照射により黄色味、もしくは赤味を帯びた色に変色する
という欠点を有している。感熱記録材料を商品ラベル等
に使用した場合、特に非画像部が黄色味、赤味を帯びた
場合、商品イメージに悪影響を与える場合がある。顧客
に古くなって変色した紙の様な印象を与える可能性があ
るからである。

【０００４】非画像部の光変色を改良する方法として、
例えば、特開昭６０−１１２４８７号、同６２−４８５
８５号、特開平４−１６３１８９号等の各公報には、感
熱記録層上に紫外線吸収剤を含有せしめた皮膜層を設け
る方法が、開示されている。しかしこれらの方法にもと
づき一般的に用いられている有機系紫外線吸収剤等を添
加した皮膜を設けた場合、６０℃等の条件下においてお
そらく混融に基づくと思われる未印字部のかぶりが発生
する傾向にある。

【０００５】また、無機系紫外線吸収剤を利用した例と
して、特開昭６２−２４４６９３号公報には超微粒子状
の酸化チタンの例が、特開平１−１８０３８１号公報に
は酸化亜鉛の例が開示されているが、これらは記録画像
部の耐光性は充分であっても未印字部の耐光性について
は、必ずしも充分な効果が得られてはいない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、これらの問題点を解決し、非画像部の光照射による
変色を目立たなくした感熱記録材料を提供することを目
的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決すべく検討した結果、本発明の感熱記録材料
により、非画像部の光照射による変色を目立たなくした
感熱記録材料を得ることができることを見いだした。

【０００８】即ち、本発明の感熱記録材料は、支持体上
に、熱により発色する感熱記録層を設けて成る感熱記録
材料において、ＪＩＳ Ｚ ８７２０−１９８３に準拠
した標準の光Ｄ₆₅を用いて色彩を測定した場合、（Ｌ^*
ａ^*ｂ^*）表色系におけるａ^*値が−１．５〜−０．５、
ｂ^*値が−１．０〜２．０であることを特徴とするもの
である。

【０００９】本発明の感熱記録材料において、ＪＩＳ
Ｚ ８７２０−１９８３に準拠した標準の光Ｄ₆₅を用い
て色彩を測定した場合、Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系におけるａ^*値
が−１．０〜−０．５、ｂ^*値が−１．０〜１．０であ
ることを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の感熱記録材料につ
いて、詳細に説明する。一般的な感熱記録材料は、ＪＩ
Ｓ Ｚ ８７２０−１９８３に準拠した標準の光Ｄ₆₅を
用いて色彩を測定した場合、（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系にお
けるａ^*値が０．０〜１．０、ｂ^*値が１．５〜３．０の
値である。これらの感熱記録材料に光照射した場合、ａ
^*値、ｂ^*値ともに上昇していくが、これは黄色味と赤味
が上昇していく傾向であることを示している。ａ^*値、
ｂ^*値の上昇は、数値的にはｂ^*値の上昇の方が大きく現
れる。しかしａ^*値の変化は微量でも大きな印象の変化
に結びつく。この様な一般的な感熱記録材料は、光照射
前は、肉眼ではほぼ白色に近い色に認識されるが、光照
射した場合、わずかなａ^*値、ｂ^*値の上昇でも肉眼にて
黄色味、赤味を帯びた感熱記録材料として認識される。

【００１１】本発明の感熱記録材料は、各種着色顔料、
蛍光増白剤等を用いて調色し、ａ^*値、ｂ^*値を低下さ
せ、ａ^*値が−１．５〜−０．５、ｂ^*値が−１．０〜
２．０であることを特徴とするものであるが、本発明の
感熱記録材料に光照射した場合も、一般的な感熱記録材
料と同様に、ａ^*値、ｂ^*値ともに上昇していく傾向にあ
る。これは黄色味と赤味が上昇していくことを示してい
るが、本発明の感熱記録材料は、充分に低いａ^*値、ｂ^*
値であるために、値が上昇しても、その色相はむしろ、
一般の感熱記録材料の色相に近づいていく。従って、一
般の感熱記録材料が充分に黄色味、赤味が強くなるほど
の光の照射を行っても、本発明の感熱記録材料は、ほと
んど黄色味、赤味を感じさせることが無い。

【００１２】感熱記録材料中に、着色顔料を添加する事
については既に公知であり、例えば、特開平１−１３３
７８２号公報には平均粒径が約０．１μｍないし約１．
７μｍの範囲の有色顔料を含有させ、顕著な識別効果を
有する感熱記録材料を得る方法が開示されている。この
方法の目的は、感熱記録材料をラベル等に用いた場合の
識別のしやすさであり、黄色等に故意に着色をした色物
感熱紙を対象としている。

【００１３】また、特開平３−８２５９０には、感熱記
録層上に中間層を設け、更に電子線硬化型樹脂のオーバ
ーコート層を設けた感熱記録材料において、該オーバー
コート層中に樹脂１００重量部に対して０．５〜４０重
量部の着色顔料を含有せしめることにより、印字の保存
性、光沢、記録特性に優れ、非印字部の経時的黄変を抑
制した感熱記録材料を得る方法が開示されている。この
方法も、青色、赤色等に故意に着色した色物感熱紙を対
象としており、明確に青色、赤色等に着色する事によ
り、黄変を目立たなくする方法である。

【００１４】本発明の感熱記録材料は、色物感熱紙では
なく、一般的な白色性の高い感熱紙を対象としており、
これらのａ^*値、ｂ^*値を特定の範囲内に調整する事によ
って、人間の目には白色性の高い感熱紙と認識させなが
らも、光照射された場合には黄変を意識させにくい感熱
記録材料を得る事を目的としている点で、特開平１−１
３３７８２号、特開平３−８２５９０号各公報とは明確
に異なるものである。本発明の感熱記録材料は、青色、
緑色等の着色顔料を含有する事ができるが、これらの着
色を目視ではっきりと認識させないために、ａ^*値を−
１．５以上、ｂ^*値を−１．０以上に調整している。

【００１５】本発明の感熱記録材料は、ＪＩＳ Ｚ ８
７２０−１９８３に準拠した標準の光Ｄ₆₅を用いて色彩
を測定した場合、（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系におけるａ^*値が
−１．５〜−０．５、ｂ^*値が−１．０〜２．０である
ことを特徴とするものであるが、ＪＩＳ Ｚ ８７２０
−１９８３に準拠した標準の光Ｄ₆₅とは、色温度が６５
０４Ｋに近似する昼光で照明される物体色を表示する場
合に用いるもので、昼光照明の代表として奨励されてい
る合成昼光である。標準の光Ｄ₆₅では可視部および紫外
部の分光分布が合理的に規定されており、特に紫外部に
ついては標準の光Ｃの規定を明確に改訂しているもので
ある。これは多くの自然昼光の分光分布の測定値から代
表的な昼光分光分布の系列を定めるという考えに基づい
ている。

【００１６】（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系とは、１９７５年の
ＣＩＥ（国際照明委員会）で均等知覚色空間として提案
されてものであり、公式の名称は、ＣＩＥ１９７６（Ｌ
^*ａ^*ｂ^*）空間であり、略して（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系と呼
ぶものである。Ｌ^*は、明度指数であり、ａ^*、ｂ^*は知
覚色度指数であり、これらは試料の三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚ
から計算により導かれる。ａ^*値、ｂ^*値の実際の測定
は、市販の色彩色差計を用いて行うことができる。

【００１７】本発明の感熱記録材料は（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表
色系におけるａ^*値が−１．５〜−０．５、ｂ^*値が−
１．０〜２．０であることを特徴とするが、ａ^*値が−
１．５より小さい場合は、感熱記録材料の緑味が非常に
強く、好ましくない。また、ａ^*値が−０．５より大き
い場合は、非画像部の光照射による変色を目立たなくす
る効果が充分でない。

【００１８】ａ^*値が−１．５〜−１．０の場合、非画
像部の光照射による変色を目立たなくする効果は大きい
ものの、光照射前の感熱記録材料が少々緑味を帯びてお
り、やや不自然な印象を与える傾向であり、−１．０〜
−０．５がより好ましい。

【００１９】本発明の感熱記録材料は（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表
色系におけるｂ^*値が−１．０〜２．０であることを特
徴とするが、ｂ^*値が−１．０よりも小さいと、感熱記
録材料がやや青味がかっており、好ましくない。ｂ^*値
が２．０よりも大きいと、非画像部の光照射による変色
を目立たなくする効果が充分でないので、好ましくな
い。

【００２０】光照射によるｂ^*値の上昇はａ^*の上昇より
も大きい点を考量すると、非画像部の光照射による変色
を目立たなくする充分な効果を得るためには、ｂ^*値が
−１．０〜１．０であることがより好ましい。

【００２１】Ｌ^*値については、色彩とは無関係の明度
を表す数値であるため、特に範囲の規定は無い。しかし
Ｌ^*値が低いと、感熱記録材料全体が黒ずんだ印象を与
えるため、ある程度以上の数値であることが好ましい。
具体的には、８８．０以上であることが好ましく、８
９．０以上であることがより好ましい。

【００２２】本発明の感熱記録材料は、各種着色顔料を
用いる事ができるが、着色染料の具体例としては、群
青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、ジンクグ
リーン酸化クロム、チオインジブ、ジオキサジン、不溶
性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、染色レーキ、フタロシアニ
ン系顔料等がある。

【００２３】特に着色力、耐光性の点ではフタロシアニ
ン系顔料が好ましい。フタロシアニン系顔料としては、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等を用
いる事ができ、銅、鉄等の２価の金属を含有し、芳香環
に塩素、臭素、ヨウ素等を導入したものが使用できる。

【００２４】本発明の感熱記録材料に添加する着色顔料
は、１０μｍ以下の粒子径であることが好ましいが、５
μｍ以下の粒子径であることがより好ましい。粒子径が
大きすぎる場合は、乾式にて、あるいは分散剤存在下湿
式にて粉砕し、使用することができる。尚、粒子径には
下限は無い。

【００２５】本発明の感熱記録材料は、各種蛍光増白剤
を用いることができるが、具体例としては、ジアミノス
チルベンジスルホン酸誘導体等のジアミノスチルベン
系、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、トリアゾー
ル誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、ナフ
タル酸誘導体、イミダゾロン誘導体、フルオレセイン、
チオフラビン、エオシン、ローダミンＢおよびこれらを
合成樹脂の初期重合物に溶解し、重合固化させた後、粉
砕したもの、ルモゲンＬエロー等が使用できる。

【００２６】これらの蛍光増白剤を感熱記録材料に用い
る事は既に公知であるが、着色顔料を用いる事無く蛍光
増白剤のみの働きで、本発明の（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系に
おけるａ^*値が−１．５〜−０．５、ｂ^*値が−１．０〜
２．０の範囲内にすることは、多量の蛍光増白剤の添加
を招き、それによる耐水性悪化、熱かぶり悪化等品質の
悪化を招くことから望ましくない。（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色
系におけるａ^*値、ｂ^*値を低下させるためには、蛍光増
白剤よりも、着色顔料が効果的であり、添加量も少なく
て済む。蛍光増白剤を使用する場合は、着色顔料との併
用系で使用する必要がある。蛍光増白剤の好ましい添加
量は、１ｍ²当たり０．０００５〜０．１ｇであり、
０．００５〜０．０５ｇがより好ましい。

【００２７】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
熱により発色する感熱記録層を設けたもの、または支持
体上に熱により発色する感熱記録層を設け、更にオーバ
ーコート層を設けたものである。支持体としては、紙が
主として用いられるが、紙の他に、各種織布、不織布、
合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金属箔、或
はこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意
に用いることができる。

【００２８】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層中、オーバーコート層中、あるいはその両方に着色顔
料を含有させることができるが、着色顔料の好ましい添
加量は、１ｍ²当たり０．００００５〜０．０５ｇであ
り、０．０００１〜０．０２ｇがより好ましい。添加量
が０．００００５ｇ／ｍ²未満である場合は、その効果
が充分ではなく、また０．０５ｇ／ｍ²より多い場合
は、明度指数Ｌ^*値を低下させる傾向があり好ましくな
い。

【００２９】本発明の感熱記録材料において、感熱記録
層は、例えば各発色成分を微粉砕して得られる各々の水
性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗工、乾
燥することにより得られる。感熱記録層の層構成は、単
一であっても、多層であってもよい。本発明の感熱記録
材料の感熱記録層には、通常の感熱記録材料で使用され
る塩基性ロイコ染料と酸性フェノール化合物との発色成
分を使用することができる。

【００３０】本発明の感熱記録材料の感熱記録層に用い
られる塩基性ロイコ染料としては、一般に、感圧記録紙
や感熱記録材料に用いられているものであれば、特に制
限されない。

【００３１】塩基性ロイコ染料について、以下に具体例
を挙げる。クリスタルバイオレットラクトン、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２−
メチル−１−オクチル−３−インドリル）フタリド、３
−［４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル］−３
−（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（２−メチル−１−オク
チル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−シク
ロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ピペリジノ−６−アミノ−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロアニリノ
フルオラン、６’−ジブチルアミノ−２’−（２−フル
オロアニリノ）スピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］等がある。

【００３２】本発明の感熱記録材料に用いられる酸性フ
ェノール化合物としては、一般に、感熱記録材料に用い
られているものであれば、特に制限されない。酸性フェ
ノール化合物について、具体例を以下に挙げる。２，２
−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、２，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、３，３’−
ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，
４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノー
ル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、没食子酸ステ
アリル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−
ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛、４−［２’−（４−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸亜鉛等が
ある。

【００３３】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために、感熱記録層に熱可融性物質を含
有させることができる。この場合、６０℃〜１８０℃の
融点を有するものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融
点を持つものがより好ましい。具体例を挙げると、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレ
ンビスステアリン酸アミド、メチレンビス水添牛脂脂肪
酸アミド、リシノール酸アミド、パラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワック
ス、カルナバワックス等のワックス類、ベンジル−２−
ナフチルエーテル等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジル
ビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニ
ル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェノキシ）エーテル
等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、蓚酸ジベン
ジル、蓚酸（ｐ−メチルベンジル）エステル等のエステ
ル誘導体等を挙げることができる。

【００３４】これらの熱可融性物質は、単独又は２種以
上で使用することができる。十分な熱応答性を得るため
には、感熱記録層の総固形中、熱可融性物質が５〜５０
重量％を占めることが好ましい。

【００３５】本発明の感熱記録材料の感熱記録層には、
特開昭５８−３８７３３号、同５８−５４０８５号、同
５８−１０４９５９号、同５９−１１５８８７号、同６
０−２６２６８６号等の各公報に開示されている芳香族
イソシアナート化合物と、該イソシアナート化合物と加
熱時反応して発色する芳香族イミノ化合物からなる発色
成分を使用することができる。

【００３６】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを用いる
ことができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、
カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアル
コール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合
体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタアクリ
ル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のア
ルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカリ塩
等の水溶性バインダー、及びスチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン型水
性バインダー等が挙げられる。

【００３７】その他、感熱記録層には、顔料として、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、有機中空粒子等が使用される。滑剤として、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィン、
酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワッ
クス等が、分散・湿潤剤としては、アニオン性、ノニオ
ン性の高分子量のものを含む界面活性剤が、更に消泡剤
等が必要に応じて添加される。

【００３８】本発明による感熱記録材料は、感熱記録層
を設けた後、更にその上にオーバーコート層を設けるこ
とができる。なおオーバーコート層の塗工量は、０．２
〜１０ｇ／ｍ²が好ましく、１〜５ｇ／ｍ²がより好まし
い。

【００３９】オーバーコート層に用いられるバインダー
としては、通常の塗工で用いられる種々のバインダーを
用いることができる。例えば、デンプン類、ヒドロキシ
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラ
チン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、アクリルアミド−アクリル酸エステル共
重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタア
クリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸のアルカ
リ塩等の水溶性バインダー、及びスチレン−ブタジエン
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ア
クリル酸メチル−ブタジエン共重合体等のエマルジョン
型水性バインダー等が挙げられる。

【００４０】その他、オーバーコート層には、顔料とし
て、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化珪
素、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等を添加することが
できる。又滑剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、パラフィン、酸化ポリエチレン、ステア
リン酸アミド、カスターワックス等を添加することがで
きる。

【００４１】本発明の感熱記録材料は、場合により、支
持体と感熱記録層の間にアンダーコート層を設け、熱応
答性を向上させることができる。本発明における感熱記
録材料がアンダーコート層を設けたものである場合、そ
のアンダーコート層の塗工量は、１〜３０ｇ／ｍ²が好
ましく、３〜２０ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００４２】アンダーコート層の顔料としては、一般的
には焼成カオリンが用いられるが、それ以外にもカオリ
ン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、ケイソウ土、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカ等を
用いることができる。

【００４３】また、スチレン−アクリル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロ
ピレン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等の有機中空
顔料を用いることもできる。

【００４４】本発明におけるアンダーコート層のバイン
ダーとしては、従来公知の疎水性高分子エマルジョンま
たは水溶性高分子から適宜選択される。

【００４５】疎水性高分子エマルジョンとしては、例え
ば、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレンラテックス、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル
樹脂、ポリウレタン樹脂等のエマルジョンを用いること
ができる。

【００４６】水溶性高分子としては、例えば、ポリビニ
ルアルコール、デンプン又はその誘導体、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミ
ド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリ
ルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等を
用いることができる。

【００４７】本発明による感熱記録材料は、着色顔料、
蛍光増白剤等による調色を行った上で、更に一般的に用
いられている紫外線吸収剤を併用し、効果を強めること
ができる。例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニ
ルエステル系紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛等を
併用することができる。

【００４８】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、
実施例中に示す％はいずれも重量基準である。

【００４９】実施例１ ＜感熱記録層母液の調製＞以下の方法により、分散液
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを調製した。 （分散液Ａ）炭酸カルシウム２００ｇを０．５％ポリア
クリル酸ナトリウム塩水溶液８００ｇに分散し、ホモミ
キサーで１０分間攪拌した。

【００５０】（分散液Ｂ）２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパン４００ｇを、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液４００ｇ、水２００ｇの混合物中に分散
し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕し
た。

【００５１】（分散液Ｃ）ベンジル−２−ナフチルエー
テル４００ｇを１０％ポリビニルアルコール水溶液４０
０ｇ、水２００ｇの混合物中に分散し、ビーズミルで平
均粒子径が１μｍになるまで粉砕した。

【００５２】（分散液Ｄ）３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２００ｇを、１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液２００ｇ、水６００ｇの混合物
中に分散し、ビーズミルで平均粒子径が１μｍになるま
で粉砕した。

【００５３】これらのＡ〜Ｄの分散液を用い、各々の素
材を下記に示す割合で混合し、充分攪拌して感熱記録層
母液とした。 分散液Ａ ６部 分散液Ｂ ３部 分散液Ｃ ３部 分散液Ｄ ４部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散液 １部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ８部 水 １０部

【００５４】＜感熱記録材料の作製＞上記の様にして調
製した感熱記録層母液１００ｇに、１０％フタロシアニ
ンブルー分散液０．０８ｇを加え、充分攪拌し、感熱記
録層塗液を得た。この様にして得た感熱記録層塗液を、
坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗
工量４ｇ／ｍ²になるように塗工した後、乾燥し、スー
パーカレンダーで処理し、感熱記録材料を作製した。

【００５５】実施例２ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニンブルー分散液０．０６４ｇ、
及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−１５
４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの０．
００８ｇを加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。
この様にして得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²
の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²に
なるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで
処理し、感熱記録材料を作製した。

【００５６】実施例３ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニンブルー分散液０．０９６ｇ、
及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−１５
４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの０．
０１６ｇを加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。
この様にして得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²
の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²に
なるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで
処理し、感熱記録材料を作製した。

【００５７】実施例４ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニングリーン分散液０．０８ｇ、
及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−１５
４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの０．
０３２ｇを加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。
この様にして得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²
の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²に
なるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで
処理し、感熱記録材料を作製した。

【００５８】実施例５ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニングリーン分散液０．０８ｇ、
及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−１５
４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの０．
０３２ｇ、蛍光増白剤（ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体、有効成分濃度１５％）０．３ｇを加え、充分
攪拌し、感熱記録層塗液を得た。この様にして得た感熱
記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバー
を用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように塗工した
後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材
料を作製した。

【００５９】実施例６ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニングリーン分散液０．０８ｇを
加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。この様にし
て得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように
塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感
熱記録材料を作製した。

【００６０】実施例７ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニングリーン分散液０．０６４
ｇ、及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−
１５４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの
０．０１６ｇを加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得
た。この様にして得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／
ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²
になるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダー
で処理し、感熱記録材料を作製した。

【００６１】実施例８ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニンブルー分散液０．１１２ｇ、
及び１０％フタロシアニングリーン分散液０．０１６ｇ
を加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。この様に
して得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙に
ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるよう
に塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、
感熱記録材料を作製した。

【００６２】実施例９ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニングリーン分散液０．０６４
ｇ、及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−
１５４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの
０．０１６ｇ、蛍光増白剤（ジアミノスチルベンジスル
ホン酸誘導体、有効成分濃度１５％）０．３ｇを加え、
充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。この様にして得た
感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤー
バーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように塗工し
た後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録
材料を作製した。

【００６３】実施例１０ ＜オーバーコート層母液の調製＞実施例１と同様にして
得た分散液Ａ２部、１０％ＰＶＡ水溶液１６部、水７部
を混合し、充分攪拌し、オーバーコート層母液とした。 ＜感熱記録材料の作製＞実施例１と同様にして調製した
感熱記録層母液をそのまま感熱記録層塗液とし、坪量４
０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４
ｇ／ｍ²になるように塗工した後、乾燥した。さらに、
上記の様にして調整したオーバーコート層母液１００ｇ
に１０％フタロシアニンブルー分散液０．１２ｇを加
え、充分攪拌して調整したオーバーコート層塗液を、ワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量１ｇ／ｍ²になるように
塗工した後乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱
記録材料を作製した。

【００６４】実施例１１ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層塗液（フタロ
シアニンブルー含有）を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように
塗工した後、乾燥した。さらに、実施例１０と同様にし
て調整したオーバーコート層母液をそのままオーバーコ
ート層塗液とし、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１ｇ
／ｍ²になるように塗工した後乾燥し、スーパーカレン
ダーで処理し、感熱録材料を作製した。

【００６５】実施例１２ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニンブルー分散液０．０４ｇを加
え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。また、実施例
１０と同様にして調製したオーバーコート層母液１００
ｇに、１０％フタロシアニンブルー分散液０．０６ｇを
加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。以上の様に
して得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙に
ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるよう
に塗工した後、乾燥し、さらに、以上の様にして得たオ
ーバーコート層塗液をワイヤーバーを用いて乾燥塗工量
１ｇ／ｍ²になるように塗工した後乾燥し、スーパーカ
レンダーで処理し、感熱記録材料を作製した。

【００６６】比較例１ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液をそのま
ま感熱記録層塗液とし、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイ
ヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように塗
工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱
記録材料を作製した。

【００６７】比較例２ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−１５
４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの０．
０３２ｇを加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。
この様にして得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²
の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²に
なるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで
処理し、感熱記録材料を作製した。

【００６８】比較例３ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニングリーン分散液０．１６ｇを
加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。この様にし
て得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワ
イヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように
塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで処理し、感
熱記録材料を作製した。

【００６９】比較例４ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、１０％フタロシアニンブルー分散液０．１２８ｇ、
及び大日精化工業製顔料系ブルーイング剤（ＴＢ−１５
４８Ｖｉｏｌｅｔ）を固形分１０％に調整したもの０．
０１６ｇを加え、充分攪拌し、感熱記録層塗液を得た。
この様にして得た感熱記録層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²
の原紙にワイヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²に
なるように塗工した後、乾燥し、スーパーカレンダーで
処理し、感熱記録材料を作製した。

【００７０】比較例５ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液１００ｇ
に、蛍光増白剤（ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体、有効成分濃度１５％）１．５ｇを加え、充分攪拌
し、感熱記録層塗液を得た。この様にして得た感熱記録
層塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイヤーバーを用
いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように塗工した後、乾
燥し、スーパーカレンダーで処理し、感熱記録材料を作
製した。

【００７１】比較例６ 実施例１と同様にして調製した感熱記録層母液をそのま
ま感熱記録層塗液とし、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙にワイ
ヤーバーを用いて乾燥塗工量４ｇ／ｍ²になるように塗
工した後、乾燥した。さらに、実施例１０と同様にして
調整したオーバーコート層母液をそのままオーバーコー
ト層塗液とし、ワイヤーバーを用いて乾燥塗工量１ｇ／
ｍ²になるように塗工した後乾燥し、スーパーカレンダ
ーで処理し、感熱記録材料を作製した。

【００７２】以上の実施例１〜１２及び比較例１〜６で
作製した感熱記録材料を、２０００ｌｕｘの蛍光灯の光
が照射される場所に、７日間置いた。この様な光照射を
行わない感熱記録材料と、光照射を行った感熱記録材料
のそれぞれについて、色彩色差計（ミノルタカメラ製Ｃ
Ｒ−２００、光源：Ｄ₆₅）を用いて色彩を測定し、（Ｌ
^*ａ^*ｂ^*）表色系を用いて表示させた。この様にして求
めたＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値を表１に示した。表１におい
て、オーバーコート層をＯＣ層と略記した。

【００７３】尚、光照射後にはａ^*値が１．０より大き
いと、目視にて十分に赤味が認識されてしまう傾向であ
るため、１．０以下である事が必要である。またｂ^*値
は光照射後に５．０より大きいと、目視にて十分に黄色
味が認識されてしまう傾向であるため、５．０以下であ
る事が必要であり、４．０以下がより好ましい。また、
Ｌ^*値は８９．０以上であることが好ましい。

【００７４】

【表１】

【００７５】上記表１において、（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系
におけるａ^*値が−１．５〜−０．５、ｂ^*値が−１．０
〜２．０である実施例１〜１２の感熱記録材料では、光
照射後のａ^*値が１．０以下、ｂ^*値が５．０以下であ
り、非画像部に光照射した場合の変色が目立ちにくいと
いえる。また、Ｌ^*値は８９．０以上であり、十分な明
度である。更に、ａ^*値が−１．０〜−０．５、ｂ^*値が
−１．０〜１．０である実施例１〜５、１０〜１２の感
熱記録材料では、光照射前の感熱記録材料のａ^*値が−
１．０以上であるために、緑味を感じさせることが無
く、また光照射後のｂ^*値がより好ましい４．０以下で
ある点で、更に好ましいといえる。

【００７６】一方比較例１〜６の感熱記録材料は、Ｌ^*
値については光照射前後で８９．０以上であり、十分な
明度であるが、何も調色を施していない比較例１、６の
感熱記録材料は、光照射前においてａ^*値、ｂ^*値ともに
本発明の範囲よりも大きい値である。比較例１、６の感
熱記録材料は、光照射後のａ^*値が１．０を越えてお
り、またｂ^*値が５．０を越えているので、赤味、黄色
味が大きく、光変色が目立ってしまっている。

【００７７】また、蛍光増白剤のみで調色をした比較例
５の感熱記録材料は、光照射前のｂ^*値は本発明の範囲
内であるが、ａ^*値が−０．５より大きい。比較例５は
光照射後のａ^*値が１．０を越えており、赤味が大き
く、光変色が目立ってしまっている。

【００７８】比較例２の感熱記録材料は、光照射前のｂ
^*値は本発明の範囲内であるが、ａ^*値が−０．５より大
きい。比較例２は光照射後のａ^*値が１．０を越えてお
り、赤味が大きく、光変色が目立ってしまっている。

【００７９】比較例３の感熱記録材料は、光照射前のｂ
^*値は本発明の範囲内であるが、ａ^*値が−１．５より小
さい。比較例３の光照射前の感熱記録材料は、緑味が非
常に大きく感じられ、あたかも故意に着色した色物感熱
紙と認識されるために、白色性の高い感熱記録材料とは
いえない。

【００８０】比較例４の感熱記録材料は、光照射前のａ
^*値は本発明の範囲内であるが、ｂ^*値が−１．０より小
さい。比較例４の光照射前の感熱記録材料は、青味が非
常に大きく感じられ、あたかも故意に着色した色物感熱
紙と認識されるために、白色性の高い感熱記録材料とは
いえない。

【００８１】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、支持体上に、
熱により発色する感熱記録層を設けて成る感熱記録材料
において、標準の光Ｄ₆₅を用いて色彩を測定した場合、
（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系におけるａ^*値が−１．５〜−０．
５、ｂ^*値が−１．０〜２．０であることを特徴とし、
非画像部に光照射した場合の変色が目立ちにくい白色性
の高い感熱記録材料を得ることができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、熱により発色する感熱記録
   層を設けて成る感熱記録材料において、ＪＩＳ Ｚ ８
   ７２０−１９８３に準拠した標準の光Ｄ₆₅を用いて色彩
   を測定した場合、（Ｌ^*ａ^*ｂ^*）表色系におけるａ^*値が
   −１．５〜−０．５、ｂ^*値が−１．０〜２．０である
   ことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 ａ^*値が−１．０〜−０．５、ｂ^*値が−
   １．０〜１．０であることを特徴とする請求項１記載の
   感熱記録材料。