JPH01301369A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、赤外領域に読取り波長域を持つ光学文字（又
はマーク）読取り装置に対して優れた特性を有し、かつ
地肌かぶりがなく記録層の白い感熱記録体に関するもの
である。

「従来の技術」 従来から、無色ないし淡色の塩基性染料と有機ないし無
機の電子受容性物質との呈色反応を利用し、熱エネルギ
ーの媒介によって伝達される情報を記録する感熱記録体
はよく知られている。

一方、事務処理の合理化と相俟って近年、記録体の記録
像を光学文字読取り装置（マーク読取りを含む）によっ
て読取り処理するケースが著しく増加しており、特に赤
外領域に読取り波長をもつ光学文字読取り装置を用いる
ケースが多くなっている。例えば、流通業界においては
、消費者のニーズにいち早く対応する為に、ＰＯＳシス
テムが有力なツールとして注目されており、ＯＣＲ文字
やバーコード等を印刷した値札を、レジ精算と同時にコ
ンピューター処理して経営効率の向上が図られているが
、この読取り装置には小型で、安価な赤外領域に読取り
波長をもつ装置が使用されている。

ところが、一般の感熱記録体で得られる記録像（黒発色
像、青発色像、赤発色像、緑発色像など）は可視領域（
４００〜７００ｎｍ）に読取り波長域を持つ光学文字読
取り装置に対しては、リードカラーとして読み取りでき
るものの、赤外領域（７００〜９００ｎｍ）に読取り波
長域を持つ光学文字読取り装置に対しては、発色色調に
関係なく全てドロップアウトカラーとして機能してしま
うため適用できなかった。

このため、近赤外部の光を利用した光学文字読取り装置
に適した塩基性染料としてフルオレン環を有するクロメ
ノ化合物（特開昭６２−１９８４９５号）の使用が提案
されている。

しかしながら、これらのクロメノ化合物を用いた感熱記
録体は、長期保存中、特に湿度や熱等の外部環境条件の
影響で極めて地肌かぶりを生じ易く、近赤外領域に読取
り波長域を存する光学文字読取り装置での処理が困難と
なるばかりか記録層の白さを維持し難いため商品価値の
乏しいものとなってしまう。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は、湿度や熱等の外部環境条件の影響で地肌かぶ
りを生ずることがなく、その結果かかる条件下に置かれ
ても赤外領域に読取り波長域を持つ光学文字読取り装置
によって充分に読取り可能であり、しかも記録層の白さ
を維持し得る感熱記録体を提供するものである。

「課題を解決するための手段」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と
接触して呈色する呈色剤を含有する感熱記録層を支持体
上に設けた感熱記録体において、塩基性染料として下記
一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくとも一種を含有
せしめ、且つ支持体と感熱記録層の間に塩基性顔料を含
有する中間層を設けたことを特徴とする感熱記録体であ
る。

〔式中、Ｒ８−Ｒ３はそれぞれ水素原子；ハロゲン原子
＋Ｃｌ−４のアルコキシル基で置換されてもよい０１〜
Ｉ□のアルキル基；フェニル基で置換されてもよいＣ３
〜＋ｚの不飽和アルキル基；ＣＩ〜４のアルキル基で置
換されてもよいＣ６〜、のシクロアルキル基；ハロゲン
原子、ニトロ基、Ｃ５〜４のアルキル基Ｉ　　Ｃ１〜４
のアルコキシル基で置換されてもよいアルアルキル基；
ハロゲン原子。

ニトロ６、Ｃ１〜４のアルキル基Ｉ　　Ｃ１〜４のアル
コキシル基、Ｃｌ−４のハロゲン化アルキル基で置換さ
れてもよいアリール基を示すが、ＲＩとＲ２、Ｒ１とＲ
４は互いに又は隣接するベンゼン環と共にヘテロ環を形
成してもよい。又、ベンゼン環Ａ及びベンゼン環Ｂはそ
れぞれハロゲン原子；Ｃ３〜４のアルキル基；Ｃ１〜４
のアルコキシル基；ハロゲン原子、ニトロｌｓ、ｃ、〜
４のアルキル基＋ＣＩ〜４のアルコキシル基で置換され
てもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、ニトロ基、０
１〜４のアルキル基、Ｃ１〜４のアルコキシル基で置換
されてもよいアリール基；ＣＩ〜６のアルキル基で置換
されてもよいアミノ基；ヒドロキシル基；ＣＩ〜４のア
シルオキシ基で置換されていてもよい。〕 「作用」 本発明は、支持体と感熱記録層との間に塩基性顔料を含
有する中間層を設けることで、塩基性染料としてクロメ
ノ化合物を用いた感熱記録体が有する上記の如き欠点を
解消し、高温、高湿度条件下に長時間曝されても地肌か
ぶりがなく、安定して７００〜９００　ｎｍの赤外領域
での光学読み取りが可能で、しかも記録層の白さを長期
間維持し得る感熱記録体を得ているものである。

本発明で使用される塩基性顔料としては、重質炭酸カル
シウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸
バリウム、サテンホワイト等が好ましく、特に重質炭酸
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムが
所望の効果を得るうえでより好ましい。なお、これらの
塩基性顔料は必要に応じて２種類以上を併用することも
できる。

本発明において、支持体と感熱記録層の間に設ける中間
層は、一般に上記塩基性顔料とバインダーを混合して水
性系の中間層用塗液を調製し、酸性紙や中性紙などの紙
類、プラスチックフィルム、合成紙、不織布シート、成
形物などの支持体上に塗布・乾燥する方法で形成される
。

中間層用塗液に使用されるバインダーとしては、例ｔ　
ばＷ粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン共重
合体エマルジョン等が挙げられる。

塩基性顔料とバインダーの使用比率については特に限定
するものではないが、本発明の所望の効果を得るうえで
中間層固形分の５０重量％以上が塩基性顔料となるよう
にするのが好ましく、特に塩基性顔料１００重量部に対
して２〜４０重量部、最も好ましくは５〜２５重量部の
バインダーを配合するのが望ましい。

また、中間層用塗液には各種の助剤を添加することがで
き、かかる助剤としては例えばジオクチルスルフォコハ
ク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、
脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸、ポリエチレン
、カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分
散液もしくはエマルジョン等の滑荊、トリアゾール系等
の紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料等
が例示される。さらに、塗液中には必要に応じて、本発
明の所望の効果を阻害しない範囲で通常の無機顔料や有
機顔料を添加することもできる。

かくして調製された中間層用の塗液は、通常エアーナイ
フコーター、バーコーター、ブレードコーター、ショー
トドウエルコーター、カーテンコーター等の公知の塗布
装置によって支持体上に塗布・乾燥され、中間層が形成
される。なお、塗布量についても特に限定するものでは
ないが、乾燥重量で０．５〜１２ｇ／ｍ”の範囲となる
ように調節するのが望ましい。

本発明の感熱記録層に使用する一般式ＣＩ）で表される
クロメノ化合物としては、具体的には下記の化合物が例
示される。

３．６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インド
ール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−スピロ〔フ
ルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ
）インドール）、３．６−ビス（ジ−ｎ−ブチルアミノ
）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ
　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，
６′−６′Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕
、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチ・ルアミノ
）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ
　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロペンチルアミノ）−スピロ〔フルオレ
ン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール）、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキ
シルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ
−クロメノ（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス
（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール）、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−）リ
ルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−
クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス
（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール〕、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチ
ルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−
クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス
（ジアリルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−
６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．
６−ビス（ジプロバルギルアミノ）−スピロ〔フルオレ
ン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール）、３．６−ビス（Ｎ−メチル−Ｎ−アリルアミ
ノ）−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（Ｎ−
メチル−Ｎ−プロパルギルアミノ）−スピロ〔フルオレ
ン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール〕、３−ジメチルアミノ−６−シエチルアミノー
スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（
４，３−ｂ）インドール〕、３−シメチルアミノ−６−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−スピロ〔フルオレン−９，６’
−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール）、３．
６−ビス（ジメチルアミノ）−２′−メチル−スピロ〔
フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−
３′−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ
−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３．６−ビ
ス（ジメチルアミノ）−４′−メチル−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−２′−
メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロ
メノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジ
エチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔フルオレン−
９゜６’−６’Ｈ−クロメノ（４，３−ｂ）インドール
）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−３’−アセチル
オキシ−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロ
メノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３．６−ビス（ジ
エチルアミノ）−３′−ヒドロキシ−スピロ〔フルオレ
ン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イン
ドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−４′−メ
チル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ　（４゜３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエ
チルアミノ）−２’、４’−ジメチル−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−２’、
３’−ジメチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６−
ビス（ジエチルアミノ）＝２′−フェニルースピロ〔フ
ルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ
）インドール〕、３−ジメチルアミノ−６−ピロリジノ
−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　
（４゜３−ｂ）インドール〕、３−ジメチルアミノー６
−モルホリノ−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ
−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジエチ
ルアミノ−６−ピロリジノ−スピロ〔フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インドール〕
、３−ジメチルアミノ−６−シエチルアミノー２′−メ
チル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメ
ノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメチルアミノ
−６−シエチルアミノー３′−メチル−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール〕、３−ジメチルアミノ−６−シエチルアミノ
ー２′−フェニル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６
’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）、３．６
−ビス（ジメチルアミノ）−１１’−メチル−スピロ〔
フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール〕、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−
１１’−メチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’
Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメ
チルアミノ−６−シエチルアミノー１１′−メチル−ス
ピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ（４，
３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメチルアミノ
）−３’、１１’−ジメチル−スピロ〔フルオレン−９
，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インドール
）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−３’、１１’−
ジメチル−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−ク
ロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメチルア
ミノ−６−シエチルアミノー３’、１１’−ジメチル−
スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（
４゜３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメチルア
ミノ）−１１’−ベンジル−スピロ〔フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）
、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−１１′−ベンジル
−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ　
（４，３−ｂ）インドール〕、３−ジメチルアミノ−６
−シエチルアミノー１１′−ベンジル−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール〕、３゜６−ビス（ジメチルアミノ）−８′−
クロロ−スピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロ
メノ（４，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジメ
チルアミノ）−１０’−クロロ−スピロ〔フルオレン−
９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドー
ル）、３．６−ビス（ジエチルアミノ）−８′−クロロ
−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−クロメノ　
（４，３−ｂ）インドール〕、３．６−ビス（ジエチル
アミノ）−１０’−クロロ−スピロ〔フルオレン−９，
６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール）
、３．６−ビス（ジメチルアミノ）−８′−メチル−ス
ピロ〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４
，３−ｂ）インドール）、３．６−ビス（ジエチルアミ
ノ）−８′−メチル−スピロ〔フルオレン−９゜６’−
６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕等。

なお、こ五らのクロメノ化合物は、必要に応じて２種類
以上を併用することもできる。

本発明においては、上記の如きクロメノ化合物の少なく
とも一種が塩基性染料として使用されるが、必要に応じ
て以下に例示の如き各種公知の塩基性染料を併用するこ
とができる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジベンジルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）−７−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−
２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３．３
−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル
）フタリド等のトリアリールメタンラクトン類、３−ジ
エチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−　（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへ
キシル−Ｎ−メチルアミン）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロベンチルーＮ−エチル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
７−〇−クロロアニリノフルオラン、３−ブチルアミノ
−７−ｏ−フルオロアニリノフルオラン等のフルオラン
類、ジ−β−ナフトスピロピラン、３−メチルージーβ
−ナフトスピロピラン等のスピロピラン類、４，４′−
ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル
、４．４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリル−ｐ
−１−ルエンスルフィン酸エステル等のジフェニルメタ
ン類、３゜７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾ
イルフェノチアジン、３，７−ビス（ジエチルアミノ）
−１０−ベンゾイルフェノオキサジン等のアジン類、Ｎ
−ブチル−３−〔ビス（４（Ｎ−メチルアニυ］）フェ
ニル）メチル〕カルバゾール等のトリアリールメタン類
等。

なお、これらの塩基性染料を前記一般式（Ｉ）で表され
るクロメノ化合物に併用する場合には、クロメノ化合物
１重量部に対して塩基性染料が０．２〜５重量部程度の
割合となるように配合するのが望ましい。

本発明の感熱記録体において、上記の如きクロメノ化合
物と組み合わせて用いられる呈色剤としては、ブレンス
テッド酸またはルイス酸として作用する物質が好ましく
用いられる。具体的には例えば下記が例示できる。

酸性白土、活性白土、アクパルガイド、ベントナイト、
コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、焼成カオリン、タルク等の無
機呈色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、
コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸、ｐ−ニ
トロ安息香酸、４−メチル−３−ニトロ安息香酸、２−
クロロ−４−二トロ安息香酸、２，４−ジニトロ安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子
酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フ
ェニルサリチル酸、３−シクロへキシルサリチル酸、３
．５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル
−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−
ベンジル−３−ナフトエ酸、テトラクロロフタル酸モノ
エチルエーテル、インドール−２−カルボン酸等の芳香
族カルボン酸、４．４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェ
ノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−
ジクロロフェノール）、４．４’−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジブロモフェノール）、４．４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４’−
イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）
、４．４’−イソブロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’−５ｅｅ−ブチリデンジフ
ェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン、４．４′−シクロへキシリデンビ
スフェノール、４．４’−シクロへキシリデンビス（２
−メチルフェノール）　、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェ
ノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキ
シベンゾエート、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
ブチルエステル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエス
テル、２．２′−チオビス（４，６−ジクロロフェノー
ル）　、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２．２′
−ジヒドロキシビフェニル、２．２’−メチレンビス（
４−クロロフェノール）、２．２’−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔｅｒｔ−７’チルフェノ−Ｊｔｉ）　
、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
３’、４’−テトラメチレンジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４−イソプロポキシジフェニルスルホン、
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、１，５−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニルチオ）−３−オキサベンクン等のフェノール性化
合物、ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−
ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂
の如き有機呈色剤、さらにはこれら有機呈色剤と例えば
亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタ
ン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、１
，３−ジフェニル−２−チオウレア、１，３−ジクロロ
フェニル−２−チオウレア等のチオ尿素化合物、チオシ
アン酸亜鉛のアンチピリン錯体等の金属錯体など。

勿論、これらの呈色剤も必要に応じて２種類以上を併用
することができる。

感熱記録層中のクロメノ化合物と呈色剤の使用比率は特
に限定するものではないが、一般にクロメノ化合物１重
量部に対し１〜５０重量部、好ましくは１．５〜１０重
量部の呈色剤が用いられる。

これらを含む塗液の調製は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により染料と呈色剤とを一緒に又は別々に分散するな
どして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジェン共重合体エマルジョンなどが全固形
分の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％用
いられる。

また塗液中には、記録感度を高める目的で、例えばステ
アリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オ
レイン酸アミド、バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミ
ド等の脂肪酸アミド、２゜２−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１．３−
１−リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ブタン等のヒンダードフェノール類
、１．２−ビス（フェノキシ）エタン、１．２−ビス（
４−メチルフェノキシ）エタン、■、２−ビス（３−メ
チルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエー
テル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレート、■−
ヒドロキシー２−ナフトエ酸フェニルエステル等のエス
テルや各種公知の熱可融性物質を添加することも可能で
ある。なお、これらの熱可融性物質の使用量については
特に限定するものではないが、一般に呈色剤１００重量
部に対して５０〜５００重量部の範囲で調節される。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
かかる助剤としては例えばジオクチルスルフォコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム
、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂
肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸、ポリエチレン、
カルナバロウ、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム、エステルワックス等の分散
液もしくはエマルジョン等の滑剤、カオリン、クレー、
タルク、炭酸カルシウム、焼成りジー、酸化チタン、珪
藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、ト
リアゾール系等の紫外線吸収剤、その他項泡剤、蛍光染
料、着色染料等が挙げられる。

加えて、記録像の安定性をより向上させるために塗液中
には、下記の如きイミノ化合物をクロメノ化合物１重量
部に対して０．０１〜５重量部程度添加することもでき
る。

Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジー０′−トリル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジーｍ′−トリルーｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ジーｐ′−トリルーｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ジー２，４−ジメチルフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｐ′−メトキシ−Ｎ、Ｎ’−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ′−ジメチルアミ／
−Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、４．４′
−ジアニリノジフェニルアミン、４．４′−ビス（４−
クロロアニリノ）ジフェニルアミン、４，４′−ビス（
４−トルイジノ）ジフェニルアミン、４．４’−ビス（
３−トルイジノ）ジフェニルアミン、４，４′−ビス（
３−クロロ−４−メチルアニリノ）ジフェニルアミン、
４．４′−ジ−β−ナフチルアミノ−ジフェニルアミン
、４．４′−ビス（ｐ−フェネチジン）ジフェニルアミ
ン、４−アニリノ−４′−トルイジノ−ジフェニルアミ
ン、４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ジフェニルアミ
ン、４．４’−ビス（ジエチルアミノ）ジフェニルアミ
ン、４．４’−ビス（ジベンジルアミノ）ジフェニルア
ミン、４゜４′−ビス（モルホリノ）ジフェニルアミン
、Ｎ。

Ｎ′−ビス（ｐ−フェニルアミノフェニル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル＞−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス
（ｐ−メチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−ビロリジノフェニル＞−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス〔ｐ−（β−ナフ
チルアミノ）フェニルクーｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−４，４′−ジアニリノジフェニルアミン、
Ｎ−フェニル−４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ジフ
ェニルアミン、４−ジメチルアミノ−４′−アニリノジ
フェニルアミン、４−ジエチルアミン−４′−アニリノ
ジフェニルアミン、４−Ｎ−ｐ−フェノキシフェニルア
ミノ−４′−アニリノジフェニルアミン等。なお、これ
らのイミノ化合物は必要に応じて２種以上を併用するこ
ともできるが、特にＮ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−
フェニレンジアミンの使用が好ましい。

かくして調製された感熱記録層用の塗液は、通常エアー
ナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、シ
ョートドウエルコーター、カーテンコーター等の公知の
塗布装置によって前述の如き中間層上に塗布・乾燥され
て感熱記録層が形成される。なお、塗布量については特
に限定されるものではなく、一般に乾燥重量で２〜１２
　ｇ／ｒｒｌ程度が塗布される。また、中間層の形成後
および感熱記録層の形成後には、必要に応じてスーパー
キャレンダー掛は等の平滑化処理を施すこともできる。

上述の如く本発明の感熱記録体は、特定のクロメノ化合
物を含む感熱記録層が、塩基性顔料を含有する中間層上
に形成されているため、温度や湿度の影響による地肌か
ぶりが大幅に改善されるものであるが、さらに油類や可
塑剤等との接触による記録像の消色や地肌部の発色を防
止する目的で、水溶性樹脂及び／又は水不溶性樹脂を主
成分とするオーバーコート層を感熱記録層上に設けるこ
ともできる。

オーバーコート層に使用される樹脂としては、各種の水
溶性高分子化合物や水性エマルジョン等が挙げられ、具
体的にはポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール等のポリビニルアルコール類、澱粉およびその誘
導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ゼラチン、カ
ゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリル酸
アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミ
ド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体塩、水溶性ポリエステルなどの水溶
性高分子化合物、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタ
クリレート、スチレン−ブタジェン共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−ブタジェン−アクリル系共重合体などの
水性エマルジョン等が例示できる。

なお、オーバーコート層中には、ポリアミド樹脂、メラ
ミン樹脂、ホルマリン、グリオキサール、クロム明春等
の耐水化剤、炭酸カルシウム、表面処理された炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、微粒子状無水シリカ、表面
処理されたシリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成り
ジー、カオリン、焼成カオリン、タルク、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の顔料を添加することもできる。

またオーバーコート層中には、前述の如きイミノ化合物
を添加することも可能である。

さらに、支持体の裏面にもオーバーコート層と同様の樹
脂層を設けたり、粘着剤加工を施すなど感熱記録体製造
分野における各種の公知技術が適宜付加し得るものであ
る。

「実施例」 以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明の要旨を超えない限り、これらに限定され
るものではない。また層中の部および％は特に断らない
限り、それぞれ重量部および重■％を表わす。

実施例１ ■　中間層の形成 軽質炭酸カルシウム（商品名：カルライ）ＳＡ。

白石工業社製）１００部、スチレン・ブタジェン共重合
体エマルジョン（商品名：　Ｄｏｗ−１５７１，固形分
濃度＝４８％、旭ダウ社製）２０部、ポリビニルアルコ
ール（商品名：　ＰＶＡ−１０５、クラレ社製）の４％
水溶液１５０部、水８０部を混合して得た塗液を、酸性
抄紙で得た６　４　ｇ／ｍ”の原紙にエアーナイフコー
ターで乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布・
乾燥し、スーパーキャレンダー処理して中間層を形成し
た。

■　Ａ液調製 ３．６−ビス（ジエチルアミノ）−スピロ〔フルオレン
−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４゜３−ｂ）インド
ール〕　　　　　　　　１０部メチルセルロース　５％
水溶液　　　　　５部水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０部この組成物をサンドミルで
平均粒子径３μｍまで粉砕した。

■　Ｂ　？＆調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した
。

■　Ｃ漆調製 １．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０部 メチルセルロース　５％水溶液　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径３μｍまで粉砕した
。

■　記録層の形成 Ａ液５５部、Ｂ液８０部、Ｃ液８０部、酸化珪素顔料（
吸油量１８０ｍ１／１００ｇ）　　１５部、２０％酸化
澱粉水溶液５０部、水１０部を混合・撹拌して感熱記録
層用塗液を得た。得られた塗液を上記中間層上に乾燥重
量が６　ｇ／ｍ”となるように塗布乾燥して、感熱記録
紙を得た。

実施例２ ■　中間層の形成 実施例１の中間層の形成において、軽質炭酸カルシウム
（商品名：カルライト５Ａ）１００部の代わりに、重質
炭酸カルシウム（商品名：ラフトン１５０Ｏ，備北粉化
社製）１００部を使用した以外は同様に行って中間層を
形成した。

■　記録層の形成 実施例１の記録層の形成において、上記中間層上に感熱
記録層用塗液を塗布・乾燥した以外は同様に実施して感
熱記録紙を得た。

実施例３ 実施例１のＡ液調製において、３．６−ビス（ジエチル
アミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−〇′Ｈ−ク
ロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３．
６−ビス（ジメチルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９
，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）インドール
〕を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を
得た。

実施例４ 実施例３において、実施例２と同様にして形成した中間
層上に感熱記録層用塗液を塗布・乾燥した以外は同様に
行って感熱記録紙を得た。

実施例５ 実施例１のＡ液調製において、３．６−ビス（ジエチル
アミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−ク
ロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３．
６−ビス（ジメチルアミノ）−３′−メチル−スピロ〔
フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−
ｂ）インドール〕を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録紙を得た。

実施例６ 実施例５において、実施例２と同様にして形成した中間
層上に感熱記録層用塗液を塗布・乾燥した以外は同様に
して感熱記録紙を得た。

実施例７ 実施例１のＡ液調製において、３．６−“ビス（ジエチ
ルアミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−
クロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３
．６−ビス（ジエチルアミノ）−３′−メチル−スピロ
〔フルオレン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３
−ｂ）インドール〕を用いた以外は、実施例１と同様に
実施してして感熱記録紙を得た。

実施例８ 実施例７において、実施例２と同様にして形成した中間
層上に感熱記録層用塗液を塗布・乾燥した以外は同様に
行って感熱記録紙を得た。

実施例９ ■　中間層の形成 実施例１の中間層の形成において、軽質炭酸カルシウム
（商品名：カルライト５Ａ）１００部の代わりに、炭酸
マグネシウム（協和化学社製）１００部を使用した以外
は同様に行って中間層を形成した。

■　記録層の形成 実施例７において、上記中間層上に感熱記録層用塗液を
塗布・乾燥した以外は同様に行って感熱記録紙を得た。

実施例１０ 実施例１のＡ液調製において、３．６−ビス（ジエチル
アミノ）−スピロ〔フルオレン−９，６′−６′Ｈ−ク
ロメノ　（４，３−ｂ）インドール〕の代わりに、３−
ジエチルアミノ−６−ジメチルアミノ−スピロ〔フルオ
レン−９，６’−６’Ｈ−クロメノ　（４，３−ｂ）イ
ンドール〕を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録紙を得た。

比較例１ 実施例１の記録層の形成において、中間層を形成してい
ない６４ｇ／ｍ２の原紙上に感熱記録層用塗液を塗布・
乾燥した以外は実施例１と同様に行って感熱記録紙を得
た。

比較例２ 実施例７の記録層の形成において、中間層を形成してい
ない６４　ｇ／ｍ”の原紙上に感熱記録層用塗液を塗布
・乾燥した以外は実施例１と同様に行って感熱記録紙を
得た。

かくして得られた１２種類の感熱記録紙について、以下
の品質試験を行いその結果を第１表に記載した。

〔近赤外領域での発色性〕

１２０℃の熱板に感熱記録紙を５秒間押圧（４ｋｇ／ｃ
ｊ）して記録像を得た。次いで、分光光度計を用いて、
波長９００　ｎｍにおける地肌部の光学密度（Ａ）およ
び記録像の光学密度（Ｂ）を測定した。

〔近赤外領域での耐熱性〕

発色性試験で得られた記録紙を、６０℃の高温乾燥条件
下に４８時間放置した後、波長９００ｎｍにおける地肌
部の光学密度（Ｃ）および記録像の光学密度ＣＤ）を測
定した。

〔近赤外領域での耐湿性〕

発色性試験で得られた記録紙を、４０℃、９０％ＲＨＯ
高湿度条件下に４８時間放置した後、波長９００ｎｍに
おける地肌部の光学密度（Ｅ）および記録像の光学密度
ＣＦ）を測定した。

第１表 Ａ１）二元色性試験における地肌部の光学密度Ｂ２）二
元色性試験における記録像の光学密度Ｃ３）：耐熱性試
験後の地肌部の光学密度Ｄ４）：耐熱性試験後の記録像
の光？＝密度Ｅ５）；耐湿性試験後の地肌部の光学密度
Ｆ６）：耐湿性試験後の記録像の光学密度「効果」 第１表の結果から明らかな如く、本発明の感熱記録体は
、高温・高湿度条件下に長時間曝された後でも地肌かぶ
りを殆ど生じず、近赤外頭載における充分な光学読取り
適性を有し、しかも地肌部の白い優れた記録体であった
。

特許出願人　　神崎製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 無色ないしは淡色の塩基性染料と、該染料と接触して呈
   色する呈色剤を含有する感熱記録層を支持体上に設けた
   感熱記録体において、塩基性染料として下記一般式〔
   I 〕で表される化合物の少なくとも一種を含有せしめ、
   且つ支持体と感熱記録層の間に塩基性顔料を含有する中
   間層を設けたことを特徴とする感熱記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５はそれぞれ水素原子；ハロゲン
   原子、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基で置換されても
   よいＣ＿１＿〜＿１＿２のアルキル基；フェニル基で置
   換されてもよいＣ＿３＿〜＿１＿２の不飽和アルキル基
   ；Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基で置換されてもよいＣ＿
   ５＿〜＿１＿２のシクロアルキル基；ハロゲン原子、ニ
   トロ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４
   のアルコキシル基で置換されてもよいアルアルキル基；
   ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基
   、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基、Ｃ＿１＿〜＿４の
   ハロゲン化アルキル基で置換されてもよいアリール基を
   示すが、Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４は互いに又は
   隣接するベンゼン環と共にヘテロ環を形成してもよい。 又、ベンゼン環Ａ及びベンゼン環Ｂはそれぞれハロゲン
   原子；Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基；Ｃ＿１＿〜＿４の
   アルコキシル基；ハロゲン原子、ニトロ基、Ｃ＿１＿〜
   ＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシル基で
   置換されてもよいアルアルキル基；ハロゲン原子、ニト
   ロ基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４の
   アルコキシル基で置換されてもよいアリール基；Ｃ＿１
   ＿〜＿６のアルキル基で置換されてもよいアミノ基；ヒ
   ドロキシル基；Ｃ＿１＿〜＿４のアシルオキシ基で置換
   されていてもよい。〕