TWI393634B - 包裝材料 - Google Patents

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TWI393634B
TWI393634B TW96135873A TW96135873A TWI393634B TW I393634 B TWI393634 B TW I393634B TW 96135873 A TW96135873 A TW 96135873A TW 96135873 A TW96135873 A TW 96135873A TW I393634 B TWI393634 B TW I393634B
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TW
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acid
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meth
resin
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Kenjin Shiba
Takuma Yano
Masafumi Yamada
Takamasa Yoshino
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Unitika Ltd
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Description

包裝材料
本發明係有關於包裝材料。
以包裝材料而言，常使用在鋁箔等屏蔽層的上面將聚烯烴系樹脂薄膜作為密封層予以積層而構成者。藉由將兩張包裝材料的密封層彼此重疊並熱封，而可構成包裝袋。一般在將密封層積層於屏蔽層的情形，係設置有接著層(亦稱為底漆(primer)、錨塗層(anchor coat)等)。在如此構成之包裝材料所形成之包裝袋中，有時會包裝著薄荷腦(menthol)或萘(naphthalene)等具揮發性的物質、含有芳香成分或藥效成分之內容物、或者是含有固體有機電解質之充電電池等。在該情形，由於該等物質或成分係於保存中使屏蔽層與密封層間之接著層膨潤化或溶解，故屏蔽層與密封層間之接著強度會經時性地降低，而有使兩層脫層(delamination)的問題。為了解決該問題，進行JP－A－11－254595或JP－A－2001－32221等所揭示之改善。但，根據內容物的種類，接著層對於內容物之耐內容物性並不充足。
本發明之課題在於提供一種包裝材料，用以解決上述問題，改良對各種內容物之耐內容物性。
本發明人等為了解決上述問題而不斷檢討的結果，發現藉由使用特定組成之聚烯烴樹脂作為接著層，並將其作為屏蔽層與密封層間之接著層而進行層壓(laminate)的包裝材料，對於內容物之耐內容物性有顯著的提升，因而完成本發明。
亦即，本發明之主旨係第一：一種包裝材料，其係依屏蔽層、接著層、以及密封層之順序積層，其中，上述接著層含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂。
此外本發明之主旨係第二：一種包裝材料的製造方法，其特徵係：在屏蔽層上，形成含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂的接著層，然後在該接著層上，將熔融之密封樹脂予以擠出層壓而藉此積層。
本發明之包裝材料，由於將屏蔽層與密封層予以接著之接著層係含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂者，故對各種內容物具有優良的耐內容物性，即使長期保存內容物，層壓強度的降低程度亦小。因此，可長時間自液體或氣體來遮蔽內容物，不損及內容物之商品價值。
以下，詳細說明本發明。
本發明之包裝材料，係依屏蔽層、接著層、以及密封層之順序積層，其中，接著層含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂，亦即以該樹脂作為主成分。
以屏蔽層而言，可列舉鋁箔等軟質金屬箔，或鋁蒸鍍層、氧化矽蒸鍍層、氧化鋁蒸鍍層、氧化矽氧化鋁雙蒸鍍源蒸鍍層等蒸鍍層。此外，可例示以偏二氯乙烯(vinylidene chloride)系樹脂、改性聚乙烯醇、乙烯－乙烯醇共聚物、以及MXD尼龍等所形成之有機屏蔽層。
以蒸鍍層而言，使用具有蒸鍍層之市售薄膜係為簡便，以具有如此之蒸鍍層的薄膜而言，係可列舉例如大日本印刷社製「IB series」；凸版印刷社製「GL、GX series」；TORAY ADVANCE FILM社製「BARRIALOX」、「VM－PET」、「YM－CPP」、「VM－OPP」；三菱樹脂社製「TECHBARRIER」；TOHCELLO社製「METALINE」；尾池工業社製「MOS」、「Tetolight」、「P－bright」等。蒸鍍層係亦可於其表面具有保護塗覆層。
以形成有機屏蔽層之方法而言，係有將含有具屏蔽性之樹脂的塗劑予以塗覆於薄膜的方法、以及將上述樹脂藉由共擠壓(co－extrusion)法而積層之方法等，但在此亦以使用具有屏蔽層之市售薄膜為簡便。以具有如此之屏蔽層的薄膜而言，係可列舉例如kuraray社製「kurarister」、「eval」；吳羽化學工業社製「besela」；三菱樹脂社製「SUPERNYL」；興人社製「kohbarrier」；UNITIKA社製「SEVIX」、「EMBLON M」、「EMBLON E」、「EMBLEM DC」、「EMBLET DC」、「NV」；TOHCELLO社製「K－OP」、「A－OP」；DAICEL社製「senesi」等。
屏蔽層之屏蔽性，係可依據藉本發明之包裝材料所包裝的內容物或其保存期間等而適當選擇。大致上，水蒸氣穿透度係宜為100g/m2 ．day(40℃，90%RH)以下，較宜為20g/m2 ．day以下，更宜為10g/m2 ．day以下，尤宜為1g/m2 ．day以下。氧氣穿透度係宜為100ml/m2 ．day．MPa(20℃，90%RH)以下，較宜為20 ml/m2 ．day．MPa以下，更宜為10 ml/m2 ．day．MPa以下，尤宜為1 ml/m2 ．day．MPa以下。
以屏蔽層而言，從屏蔽性的觀點來看，宜為鋁箔與使用鋁、氧化矽、氧化鋁等之蒸鍍層，從便宜的觀點來看更宜為鋁箔。鋁箔的厚度雖未特別限定，但從經濟性方面來看宜為3至50 μm的範圍。
本發明之包裝材料，接著層含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂，亦即以該樹脂作為主成分。
酸改性聚烯烴樹脂之主成分的烯烴成分雖無特別限定，但宜為乙烯、丙烯、異丁烯、2－丁烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯等碳數2至6之烯類，亦可為該等之混合物。其中，較宜為乙烯、丙烯、異丁烯、1－丁烯等碳數2至4之烯類，更宜為乙烯、丙烯，尤宜為乙烯。
酸改性聚烯烴樹脂係為經不飽和羧酸成分酸所改性而成者。作為此用途之不飽和羧酸成分，係可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸(maleic acid)、馬來酸酐(maleic anhydride)、伊康酸(itaconic acid)、伊康酸酐(itaconic anhydride)、富馬酸(fumaric acid)、巴豆酸(crotonic acid)等；或不飽和二羧酸之半酯(half ester)、半醯胺(half amide)等。其中，宜為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐，尤宜為丙烯酸、馬來酸酐。不飽和羧酸成分係只要共聚合於酸改性聚烯烴樹脂中即可，該形態並無限定。以共聚合之形態而言，可列舉例如無規共聚合反應、嵌段共聚合反應(block copolymerization)、接枝共聚合反應(接枝改性)等。
酸改性聚烯烴樹脂中之不飽和羧酸成分的含有量，從用以使屏蔽層與密封層接著的觀點來看，宜為0.01至10質量%，較宜為0.1至5質量%，更宜為0.5至4質量%，尤宜為1至4質量%。在含有量未滿0.01質量%時，有無法獲得與鋁箔等屏蔽層之充分接著性的情形。相反地，超過10質量%時，有與密封層之接著性降低的情形。
使用於接著層的酸改性聚烯烴樹脂，必須含有(甲基)丙烯酸酯成分。若未含有該成分，則無法獲得與屏蔽層和密封層之充分的接著性。以(甲基)丙烯酸酯成分而言，可列舉(甲基)丙烯酸與碳數1至30之醇類的酯化物。其中又以容易取得的觀點來看，宜為(甲基)丙烯酸與碳數1至20之醇類的酯化物。
以(甲基)丙烯酸酯成分的具體例而言，可列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。亦可使用該等之混合物。其中，以取得之容易度與接著性的觀點來看，較宜為(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯，更宜為(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯，尤宜為(甲基)丙烯酸乙酯。
「(甲基)丙烯酸…」係意指「丙烯酸…或者是甲基丙烯酸…」。
酸改性聚烯烴樹脂中之(甲基)丙烯酸酯成分的含量，係從提升耐內容物性的觀點來看，宜為0.1至25質量%，較宜為1至20質量%，更宜為2至18質量%，尤宜為3至15質量%。在(甲基)丙烯酸酯成分之含量未滿0.1質量%時係有與鋁箔和聚烯烴樹脂系薄膜之接著性降低的傾向，在超過25質量%時係有耐內容物性降低的傾向。(甲基)丙烯酸酯成分係只要共聚合於酸改性聚烯烴樹脂中即可，該形態並無限定。以共聚合之形態而言，可列舉例如無規共聚合反應、嵌段共聚合反應、接枝共聚合反應(接枝改性)等。
以含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂的具體例而言，尤宜為乙烯－(甲基)丙烯酸酯－馬來酸酐共聚物。共聚物之形態雖可為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等之任一者，但從容易取得之觀點來看，宜為無規共聚物、接枝共聚物。
接著層的量係宜以相對於接著面面積為0.001至5g/m2 之範圍，較宜為0.01至3 g/m2 ，更宜為0.02至2 g/m2 ，特宜為0.03至1 g/m2 ，最宜為0.05至1 g/m2 。未滿0.001 g/m2 時則無法獲得充分的耐內容物特性，超過5g/m2 時則在經濟面上為不利。
使用於接著層之酸改性聚烯烴樹脂，其分子量高者係耐內容物性為良好。因此，在成為分子量基準之溫度190℃、荷重21.3N(2160g)下的熔體流動速率(melt flow rate)，係宜為100g/10分鐘以下，較宜為30g/10分鐘以下，更宜為0.001至20g/10分鐘，尤宜為0.01至10g/10分鐘。若熔體流動速率超過100g/10分鐘則會有耐內容物性降低的傾向，若未滿0.001 g/10分鐘則會在將樹脂予以高分子化時之製造面受到制約。
接著層係可少量(20質量%以下)含有酸改性聚烯烴樹脂以外的樹脂。以該樹脂而言，可列舉例如聚乙酸乙烯酯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯(polyvinylidene chloride)、乙烯－(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯－馬來酸樹脂、苯乙烯－丁二烯樹脂、丁二烯樹脂、丙烯腈－丁二烯樹脂、聚(甲基)丙烯腈樹脂、(甲基)丙烯醯胺樹脂、氯化聚乙烯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、聚酯樹脂、改性尼龍樹脂、胺甲酸酯(urethane)樹脂、酚樹脂(phenol resin)、聚矽氧(silicone)樹脂、環氧樹脂等。該等樹脂之平均分子量，從耐內容物性的觀點來看，宜為1萬以上，較宜為3萬以上。
接著劑層係亦可含有用以將酸改性聚烯烴樹脂予以交聯之交聯劑。以交聯劑而言，可列舉異氰酸酯化合物、三聚氰胺(melamine)化合物、尿素化合物、環氧化合物、碳二醯亞胺(carbodiimide)化合物、含有唑啉(oxazoline)基之化合物、氮丙啶(aziridine)化合物、鋯鹽化合物、矽烷偶合劑等。交聯劑之含有量，係可考慮耐內容物性而適當決定。
本發明之包裝材料的密封層，係可使用以往周知之密封樹脂。可使用例如低密度聚乙烯(LDPE)和高密度乙烯(HDPE)等聚乙烯、酸改性聚乙烯、聚丙烯、酸改性聚丙烯、聚丙烯共聚物、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯－(甲基)丙烯酸共聚物、離子聚合物(ionomer)等聚烯烴樹脂。其中，以低溫密封性的觀點來看宜為聚乙烯系樹脂，從便宜的觀點來看尤宜為聚乙烯。
於本發明中，設置接著層的方法係無特別限制。可列舉例如：將酸改性聚烯烴樹脂予以溶解或分散而作為塗佈劑，將此劑塗佈於屏蔽層並使溶劑乾燥的方法；將酸改性聚烯烴樹脂予以溶解或分散而成的塗佈劑塗佈於剝離紙上，並將使溶劑乾燥而成之樹脂層轉印於屏蔽層上的方法；藉由T模(T die)將酸改性聚烯烴樹脂熔融擠出至屏蔽層上的方法等。
其中，從環境面和性能面等觀點來看，將酸改性聚烯烴樹脂溶解或分散於水性溶劑中而成之塗佈劑(水性分散體)塗佈於屏蔽層並使溶劑乾燥的方法，係容易調整酸改性聚烯烴樹脂層(亦即接著層)的量，尤其因容易將厚度控制成薄而為佳。在使用水性分散體的情形，藉由將水性分散體塗佈於屏蔽層並乾燥以形成接著層，接著在沿線(in line)將密封樹脂熔融擠出(擠出層壓)而將密封層予以積層的方法係為簡便，且尤為適宜之方法。
以適用於如上述之方法的酸改性聚烯烴樹脂之水性分散體而言，可列舉例如記載於國際公開02/055598號小冊子者。
在使用水性分散體時，其塗布方法係可使用公知的方法，例如凹版輥塗佈法、反輥塗佈法(reverse roll coating)、鋼絲棒式塗佈法、唇式塗佈法(lip coating)、氣刀塗佈法、淋幕式塗佈法(curtain flow coating)、噴塗法、浸漬塗佈法、刷毛塗佈法等。依據任一種方法將水性分散體均勻塗佈至屏蔽層的表面，並因應需要而設置在室溫附近後，藉由進行乾燥處理或用以乾燥之加熱處理，而可形成密著於屏蔽層表面之均勻的接著層。
在使用水性分散體時，為了使最終所得之包裝材料的耐內容物性不降低，則以盡可能僅使用少量之乳化劑或者是具有保護膠體作用之化合物為佳，又以不使用為特佳。
在接著層上積層密封層的方法雖無特別限定，但可列舉：將以上述之密封樹脂所形成的密封膜與接著劑層藉由熱而使其貼合的方法(熱層壓、乾層壓)、以及將熔融於接著劑層上之上述樹脂予以擠出並使其貼合的方法(擠出層壓)等。其中，從可薄化接著層、以及所得之包裝材料的耐內容物性的觀點來看，以擠出層壓法為佳。
本發明之包裝材料，通常是以屏蔽層作為外側、密封層作為內側(內容物側)的方式使用。可是，在考慮到包裝材料的用途、或是作為包裝材料所要求的剛性或耐久性時，可因應需要而積層其他的層。在屏蔽層之成為包裝材料之外側或內側的部分，宜設有熱可塑性樹脂薄膜、合成紙、紙等基材層。尤其在屏蔽層與接著層以及密封層之積層化步驟中，適合將屏蔽層作為與基材層之積層體而供以進行該步驟。
以用於如此之基材層的熱可塑性樹脂薄膜而言，例如可使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚乳酸(PLA)等聚酯樹脂薄膜；聚丙烯等聚烯烴樹脂薄膜；聚苯乙烯樹脂薄膜；6－尼龍、聚己二醯對茬二胺(poly－p－xylylene adipamide)(亦即MXD6尼龍)等聚醯胺樹脂薄膜；聚碳酸酯樹脂薄膜；聚丙烯腈樹脂薄膜；聚醯亞胺樹脂薄膜；該等之複層體(例如尼龍6/MXD6/尼龍6、尼龍6/乙烯－乙烯醇共聚物/尼龍6)或混合體等。其中，又以具有機械性強度與尺寸安定性者為佳。尤其適合使用屬於該等薄膜並於二軸方向任意延伸者。熱可塑性樹脂薄膜亦可含有公知之添加劑或安定劑，例如抗靜電劑、可塑劑、潤滑劑、抗氧化劑等。此外，為了將與屏蔽層積層時之密合性變好，熱可塑性樹脂薄膜亦可於薄膜表面施加電暈處理、電漿處理、臭氧處理、藥物處理、溶劑處理等作為前置處理。
在熱可塑性樹脂薄膜上，可施加易接著塗覆、抗靜電塗覆等各種塗覆。
熱可塑性樹脂薄膜的厚度雖無特別限制，但考慮作為包裝材料的適性以及與其他層積層時的加工性，在實用上宜為3至300 μm的範圍，依據用途而較宜為5至30 μm。
此外，在基材層與屏蔽層間，或者是屏蔽層與密封層間，可以提高耐衝擊性或耐針孔(pinhole)性等特性作為目的，而積層聚醯胺薄膜或聚烯烴薄膜等，亦可以提高易拉裂性或徒手裁切(hand cut)性等特性作為目的，而積層具有易拉裂性或徒手裁切性之薄膜。
將屏蔽層與熱可塑性樹脂、合成紙、紙等基材層予以積層的方法雖無特別限制，但可使用例如像是將具有羥基或羧基之主劑與異氰酸酯化合物混合而用之二液混合型接著劑等公知的接著劑。在各種基材上設置作為屏蔽層之蒸鍍層時，可使用公知的方法。在基材上設置有機屏蔽層時，亦可使用公知的方法。
使用本發明之包裝材料製袋時的形態，有三角密封袋、四角密封袋、折角式(gusset)包裝袋、枕式(pillow)包裝袋等各種種類。亦可在最內層之密封層上設置聚丙烯樹脂製拉鍊，而成為附有拉鍊之包裝袋。
本發明之包裝材料，係從對各種內容物具有良好之耐內容物性之點來看，而適合作為具揮發性之內容物的包裝材料，其中尤適合作為具有芳香成分、香辛料成分、藥效成分之製品的包裝材料。具體而言，適合使用於作為芳香劑、香料、入浴劑、香辛料、貼布、醫藥品、蓄電池、盥洗用品、界面活性劑、洗髮精、潤絲精、清潔劑、防蟲劑、殺蟲劑、除臭劑、生髮劑、食用醋、牙膏、化妝品之包裝材料。
在屏蔽性之包裝材料中，層間之接著強度降低的原因雖為不明，但可認為係因內容物之揮發成分被屏蔽層所遮蔽，而積蓄在屏蔽層與接著層之界面附近，藉此引起接著層膨潤、溶解等劣化。推測藉由使用如本發明之包裝材料的特定組成之接著層，而使該劣化減輕，就結果而言可獲得良好之耐內容物性。
(實施例)
以下，藉由實施例具體說明本發明。但是，本發明非由該等實施例所限制者。
(1)酸改性聚烯烴樹脂的構成藉由1 H－NMR分析(VARIAN社製，300MHz)求得。以鄰二氯苯(d4 )作為溶劑，於120℃測定。
(2)酸改性聚烯烴樹脂的熔體流動速率以JIS K7210(1999)記載之方法[溫度190℃，荷重21.3N(2160g)]測定。
(3)接著層的量(塗佈量)預先計測有關於基材上積層屏蔽層者之面積與質量，在該屏蔽層上將酸改性聚烯烴樹脂的水性分散體塗佈預定量，並於100℃進行乾燥2分鐘。測定所獲得之三層積層體的質量，減去塗佈前的質量以求得塗佈量。從塗佈量與塗佈面積，求得每單位體積之層量(g/m2 )。
(4)層壓強度(耐內容物性之試驗前)從作為包裝材料之層壓薄膜採取寬15mm之試驗片，使用拉張試驗機(INTESCO社製，精密萬能材料試驗機2020型)，藉由T－peel法從試驗片的端部將屏蔽層與密封層之界面剝離並測定強度。測定係在20℃、65%RH之環境中，以拉張速度200mm/分鐘進行。層壓強度係只要是在5N/15mm寬以上，即為在使用作為包裝材料方面沒有問題的水準，而為佳。另外，層壓強度高的情形，於測定時密封薄膜雖會產生延伸、斷裂等而變成不能剝離，但如此之現象以作為層壓狀態而言尤為適宜，層壓強度可視為超過10N/15mm寬。
(5)耐內容物性使用2張層壓薄膜作為10cm×10cm四方之包裝材料，以密封層作為內側，放入浸有醋酸1g之脫脂棉作為內容物，並以密封寬10mm將四方向以熱封法密封，將其於50℃保存2週。關於代替內容物之醋酸1g，使用左旋薄荷腦(L－menthol)1g、檸檬油精(limonene)1g者，亦各別同樣地進行密封、保存。然後，將經密封之各包裝材開封，以和上述(4)同樣的方式，從包裝材的層壓薄膜採取試驗片，藉由測定層壓強度來評估耐內容物性。
(6)拉裂性在將使用左旋薄荷腦之耐內容物性試驗後的袋子予以開封時，以肉眼觀察加上切口並以手拉裂時的狀況，並以下述的基準評估。
○：拉裂性優良且無薄膜間之剝離×：拉裂性不良且有薄膜間之剝離
各薄膜之氣體屏蔽性能
在以下之實施例、比較例所使用之薄膜的氣體屏蔽性能係如下述。
．鋁蒸鍍薄膜(TOHCELLO社製，METALINE ML－PET)氧氣穿透度：10ml/m2 ．day．MPa(JIS K7126)水蒸氣穿透度：1g/m2 ．day(JIS Z0208)．氧化矽蒸鍍薄膜(三菱樹脂社製，TECHBARRIER VX)氧氣穿透度：5ml/m2 ．day．MPa(25℃、90%RH)水蒸氣穿透度：0.5g/m2 ．day(40℃、90%)．氧化鋁蒸鍍薄膜(凸版社製，GL－AE)氧氣穿透度：5ml/m2 ．day．MPa(30℃、70%RH)水蒸氣穿透度：0.6g/m2 ．day(40℃、90%)．屏蔽薄膜(UNITIKA社製，EMBLET DC KPT)氧氣穿透度：95ml/m2 ．day．MPa(20℃、65%RH)水蒸氣穿透度：13g/m2 ．day(40℃、90%)
參考例1
[含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1的製造]使用具備附加熱器之可密閉耐壓1公升容量玻璃容器的攪拌機，將60.0g的酸改性聚烯烴樹脂(ARKEMA社製，BONDINE TX－8030)、90.0g之異丙醇、3.0g之三乙胺、以及147.0g之蒸餾水放入玻璃容器內，並將攪拌翼的回轉速度設為300rpm進行攪拌。如此進行，於容器底部無法發現樹脂粒狀物之沉澱，而確認成為懸浮狀態。在此，維持該狀態，並於10分鐘後打開加熱器的電源進行加熱。然後將系統內溫度維持在140至145℃再攪拌30分鐘。之後，使用水浴，維持回轉速度300rpm進行攪拌直到冷卻至室溫(約25℃)為止。之後，以300網目之不鏽鋼製濾網(線徑0.035mm，平織法)加壓過濾(空氣壓力0.2MPa)，獲得乳白色之均一的酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1。
參考例2
[含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－2的製造]使用BONDINE HX－8290(ARKEMA社製)作為酸改性聚烯烴樹脂，進行與水性分散體E－1之製造相同的操作而獲得酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－2。
參考例3
[含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－3的製造]使用具備附加熱器之可密閉耐壓1公升容量玻璃容器的攪拌機，將60.0g的乙烯－丙烯酸共聚物樹脂(Dow Chemical社製，Primacor 5980I)、16.8g之三乙胺(TEA)、以及223.2g之蒸餾水放入玻璃容器內，並將攪拌翼的回轉速度設為300rpm進行攪拌時，於容器底部無法發現樹脂粒狀物之沉澱，而確認成為懸浮狀態。在此，維持該狀態，並於10分鐘後打開加熱器的電源進行加熱。然後將系統內溫度維持在140至145℃再攪拌30分鐘。之後，使用水浴，維持回轉速度300rpm進行攪拌直到冷卻至室溫(約25℃)為止。之後以300網目之不鏽鋼製濾網(線徑0.035mm，平織法)加壓過濾(空氣壓力0.2MPa)，獲得微白濁之水性分散體E－3。此時，濾網上幾乎沒有殘留樹脂。
在表1顯示使用於水性分散體E－1至E－3之製造中的酸改性聚烯烴樹脂之組成。
實施例1
使用厚12 μm之二軸延伸聚酯樹脂薄膜(UNITIKA社製，EMBLET PET－12)作為基材，於該聚酯樹脂薄膜之電暈處理面上使用凹版塗佈機以乾燥後之塗佈量成為5g/m2 的方式，塗佈二液硬化型之聚胺甲酸酯系接著劑(Toyo－Morton社製)並乾燥，且貼合厚7 μm之鋁箔作為屏蔽層，而獲得屏蔽性基材。其次，在該屏蔽性基材的鋁箔面，以乾燥後之塗佈量成為0.7g/m2 的方式，塗佈含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1的10%稀釋液，並於100℃進行乾燥2分鐘而形成接著層。接著，使用具備擠出機之層壓裝置，將作為密封樹脂之LDPE(住友化學社製，L211)熔融擠出並貼合於接著層之表面，而形成由30 μm之LDPE層所構成之密封層，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例2
使用含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－2，代替實施例1之含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1。除此之外進行和實施例1相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例3
將接著層的塗佈量設為0.07g/m2 。除此之外進行和實施例1相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例4
使用作為密封樹脂之乙烯－甲基丙烯酸共聚物(DU PONT．MITSUI POLYCHEMICALS社製，NUCREL AN4228C)代替實施例1中之LDPE。除此之外進行和實施例1相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
比較例1
使用不含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－3，代替實施例1之含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1。除此之外進行和實施例1相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
比較例2
使用聚胺甲酸酯樹脂代替實施例1之酸改性聚烯烴樹脂作為接著層。亦即使用聚胺甲酸酯樹脂水性分散體(旭電化社製，ADEKA BONTIGHTER HUX380)代替E－1，進行與實施例1相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
比較例3
與實施例1相比，不形成接著層，直接將LDPE熔融擠出並貼合於屏蔽性基材之鋁箔面，而獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
比較例4
與實施例4相比，不形成接著層，直接將乙烯－甲基丙烯酸共聚物熔融擠出並貼合於屏蔽性基材之鋁箔面，而獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
有關由實施例1至4以及比較例1至4獲得之各層壓薄膜所構成之包裝材料，測定在耐內容物性試驗前後的層壓強度、拉裂性。將該結果顯示於表2。
實施例5
與實施例1相比，使用聚丙烯系樹脂(PRIME POLYMER社製，ULTZEX 1520L)作為密封樹脂。除此之外進行和實施例1相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例6
使用與實施例1相同之氣體屏蔽基材。在該氣體屏蔽基材之鋁箔面，以乾燥後之塗佈量成為3g/m2 的方式，塗佈與實施例1相同之含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1，在100℃乾燥2分鐘而形成接著層。其次，將經如此之操作而在氣體屏蔽性基材上積層有接著層的積層體，通過加熱之夾輥(nip roll)，並在接著層上貼合作為密封劑之厚50 μm的聚乙烯薄膜(TAMAPOLY 社製)，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例7
與實施例6相比，將密封薄膜設為50 μm之未延伸聚丙烯薄膜(TORAY社製)。除此之外進行和實施例6相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例8
以氣體屏蔽基材而言，使用鋁蒸鍍薄膜[TOHCELLO社製，METALINE ML－PET(在厚12 μm之PET薄膜上形成作為屏蔽層之鋁蒸鍍層者)]。於該薄膜之屏蔽層面(蒸鍍面)，以乾燥後之塗佈量成為0.3g/m2 的方式，塗佈含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂水性分散體E－1的10%稀釋液，並於100℃進行乾燥2分鐘而形成接著層。其次，使用具備擠出機之層壓裝置，將作為密封樹脂之LDPE(住友化學社製，L211)熔融擠出並貼合於接著層之表面，而形成由30 μm之LDPE層所構成之密封層，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例9
使用氧化矽蒸鍍薄膜[三菱樹脂社製，TECHBARRIER VX(在厚12 μm之PET薄膜上形成作為屏蔽層之氧化矽蒸鍍層者)]，代替實施例8之鋁蒸鍍薄膜。除此之外進行和實施例8相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例10
使用氧化鋁蒸鍍薄膜[凸版社製，GL－AE(在厚12 μm之PET薄膜上形成作為屏蔽層之氧化鋁蒸鍍層者)]，代替實施例8之鋁蒸鍍薄膜。除此之外進行和實施例8相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
實施例11
使用形成有有機屏蔽層之屏蔽塗覆薄膜(barrier coat film)[UNITIKA社製，EMBLET DC KPT(在厚12 μm之PET薄膜上形成作為有機屏蔽層之聚偏二氯乙烯層者)]，代替實施例8之鋁蒸鍍薄膜。除此之外進行和實施例8相同的操作，獲得作為包裝材料之層壓薄膜。
有關由實施例5至11獲得之各層壓薄膜所構成之包裝材料，測定在耐內容物性試驗前後的層壓強度、拉裂性。將該結果顯示於表3。
如實施例1至11，將含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂作為接著層而成的包裝材料，係對各種內容物顯示良好的耐性。亦即，在耐內容物性試驗後，具有5N/15mm寬以上之層壓強度，或者是層壓強度高而無法剝離。此外，拉裂性亦為優良，為在使用作為包裝材料方面沒有問題的水準。另外，以酸改性聚烯烴樹脂而言，丙烯酸酯的量較少、熔體流動速率為較低值且分子量較高者，層壓強度的降低為小。在密封樹脂係使用聚乙烯的情形，確認有成為更優良之結果的傾向。
另一方面，在接著層使用雖為酸改性聚烯烴樹脂但為不含(甲基)丙烯酸酯成分者的情形(比較例1)，或未使用酸改性聚烯烴樹脂的情形(比較例2)，則耐內容物性會大幅降低。此外，在未設置接著層的情形，同樣地耐內容物性會大幅降低(比較例3、4)。

Claims (7)

  1. 一種包裝材料，其係依屏蔽層、接著層、以及密封層之順序而積層，其中，上述接著層含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂。
  2. 如申請專利範圍第1項之包裝材料，其中，接著層的量係為0.001至5g/m2 。
  3. 如申請專利範圍第1項之包裝材料，其中，屏蔽層係為鋁層。
  4. 如申請專利範圍第1項之包裝材料，其中，密封層係為聚烯烴樹脂層。
  5. 如申請專利範圍第4項之包裝材料，其中，密封層之聚烯烴樹脂層係以聚乙烯或聚丙烯作為主成分。
  6. 一種包裝材料的製造方法，其特徵係：在屏蔽層上，形成含有包含(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂的接著層，然後在該接著層上，將熔融之密封樹脂予以擠出層壓而藉此積層。
  7. 如申請專利範圍第6項之包裝材料的製造方法，其中，藉由將含有(甲基)丙烯酸酯成分之酸改性聚烯烴樹脂的水性分散體塗佈於屏蔽層上並乾燥而形成接著層。
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