JP6864906B2 - 積層フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1には、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリビニルアルコールを含有する接着層を使用して包装材料を構成することが提案されている。
すなわち、本発明の要旨は、下記のとおりである。
(1)金属箔の少なくとも一方の面に接着層が形成されてなる積層フィルムであり、接着層が酸変性ポリオレフィン樹脂を含有し、接着層面の表面粗さ(Sa)が5〜100nmであることを特徴とする積層フィルム。
(2)酸変性ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸成分を0.1質量%以上含有することを特徴とする(1)記載の積層フィルム。
(3)金属箔を構成する金属が、アルミニウム、銅またはステンレス鋼であることを特徴とする(1)または(2)記載の積層フィルム。
(4)ロール状に巻き取られてなることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の積層フィルム。
(5)上記(1)記載の積層フィルムを製造するための方法であって、金属箔の少なくとも一方の面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を塗布し、180℃以上かつ0.5秒以上の条件で乾燥して、接着層を形成することを特徴とする積層フィルムの製造方法。
(6)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の積層フィルムの接着層面にシーラント層が形成されてなる包装材料。
(7)上記(6)に記載された包装材料を製造するための方法であって、シーラント樹脂をインラインで積層フィルムの接着層面に溶融押出してシーラント層を形成することを特徴とする包装材料の製造方法。
本発明の積層フィルムは、金属箔の少なくとも一方の面に接着層が形成されたものであり、接着層は、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する。
酸変性ポリオレフィン樹脂におけるオレフィン成分の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。オレフィン成分の含有量が50質量%未満では、金属箔などの基材との密着性等が優れるというポリオレフィン樹脂由来の特性が失われてしまうことがある。
酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸成分の含有量は、0.1質量%以上であることが好ましく、0.1〜25質量%であることがより好ましく、0.5〜15質量%であることがさらに好ましく、1〜8質量%であることが特に好ましく、1〜5質量%であることが最も好ましい。
不飽和カルボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。中でもアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、アクリル酸、無水マレイン酸がより好ましい。
不飽和カルボン酸成分は、酸変性ポリオレフィン樹脂中に共重合されていればよく、その形態は限定されず、例えば、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等が挙げられる。
酸変性ポリオレフィン樹脂における(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量は、40質量%以下であることが好ましく、良好な密着性を持たせるために、35質量%以下であることがより好ましく、30質量%以下であることがさらに好ましく、25質量%以下であることが最も好ましい。(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量が40質量%を超えると、オレフィン由来の樹脂の性質が失われ、密着性が低下することがある。
(メタ)アクリル酸エステル成分としては、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜30のアルコールとのエステル化物が挙げられ、中でも入手のし易さの点から、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルコールとのエステル化物が好ましい。そのような化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらの混合物を用いてもよい。この中で、シーラント層との密着性の点から、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチルが好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルがより好ましく、アクリル酸エチルが特に好ましい。(なお、「(メタ)アクリル酸〜」とは、「アクリル酸〜またはメタクリル酸〜」を意味する。)
また、プロピレン(a2)−ブテン(a3)−無水マレイン酸(a5)共重合体である場合、質量比(a2/a3/a5)は、95/4/1〜53/40/7であることが好ましく、94/5/1〜60/34/6であることがより好ましく、92/7/1〜62/33/5であることが特に好ましい。
また、プロピレン(a2)−エチレン(a1)−ブテン(a3)−無水マレイン酸(a5)共重合体である場合、質量比(a2/a1/a3/a5)は、95/3/1/1〜50/15/28/7であることが好ましい。
また、エチレン(a1)−プロピレン(a2)−無水マレイン酸(a5)共重合体である場合、質量比(a1/a2/a5)は、1/98/1〜50/40/10であることが好ましい。
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、変性デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸およびその塩、ポリエチレングリコール、ゼラチン、アミノ基を有する水溶性アクリル系共重合体、アラビアゴム等が挙げられる。
保護コロイド作用を有する化合物としては、ポリビニルアルコール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、アミノ基を有する水溶性アクリル系共重合体、アラビアゴム、カゼイン等が挙げられる。
高酸価の酸変性化合物としては、カルボキシル基含有ポリエチレンワックス、カルボキシル基含有ポリプロピレンワックス、カルボキシル基含有ポリエチレン−プロピレンワックスなどの酸変性ポリオレフィンワックス類およびその塩、アクリル酸−無水マレイン酸共重合体およびその塩、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等の不飽和カルボン酸含有量が10質量%以上のカルボキシル基含有ポリマーおよびその塩、ポリイタコン酸およびその塩等が挙げられる。
中でも、不揮発性水性化助剤は、少量添加することで金属箔に対して滑り性の効果を発揮するという点で、水溶性高分子が好ましい。さらに、滑り性と、金属箔とシーラント層との接着性を両立する観点の点から、ポリビニルアルコールまたはポリエチレングリコールがより好ましい。
ビニルエステルとしては、ぎ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。中でも酢酸ビニルが工業的に最も好ましい。
ポリビニルアルコールのケン化度としては、滑り性向上の観点から、80〜99.9モル%が好ましく、90〜99.9モル%がより好ましく、95〜99.9モル%がさらに好ましい。80モル%未満であると、滑り性が低下する傾向がある。
また、ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、前記平均重合度にビニルアルコールの分子量44を乗じることで算出され、2500以上が好ましく、2500〜300000がより好ましく、20000〜200000がさらに好ましく、22000〜110000が特に好ましく、22000〜44000が最も好ましい。重量平均分子量が2500未満であると滑り性が低下する場合がある。また、重量平均分子量が300000を超えると水性分散体とした場合の粘度が高くなりすぎる傾向がある。
金属箔を構成する金属としては、アルミニウム、銅またはステンレス鋼であることが好ましい。金属箔の厚みは、特に限定されないが、経済的な面から3〜50μmであることが好ましい。
金属箔における、接着層が形成される表面は、酸化膜が形成されていてもよい。
酸変性ポリオレフィン樹脂は、水性媒体中に分散し水性分散体に加工することが可能である。分散させる方法としては、自己乳化法や強制乳化法など公知の分散方法を採用すればよい。なお、上述したように、酸変性ポリオレフィン樹脂の分散の際に、予め不揮発性水性化助剤を原料として特定量仕込み、酸変性ポリオレフィン樹脂と一括して水性分散化させる方法を採用してもよい。
酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体は、水性媒体中で酸変性ポリオレフィン樹脂の不飽和カルボン酸成分を塩基性化合物によって中和することで得られるアニオン性の水性分散体を使用することが、接着性の観点から好ましい。
また、水性分散体の固形分濃度(不揮発成分濃度)は、水性分散体全体に対して1〜50質量%の範囲であることが好ましい。
水性分散体を基材表面に均一に塗布し、必要に応じて室温付近でセッティングした後、乾燥処理または乾燥のための加熱処理に供することにより、水性媒体の一部または全てを乾燥し、均一な塗膜、即ち接着層を基材表面に密着させて形成することができる。乾燥の際は、水性媒体の全てを乾燥させることが、接着性を良好にする観点から好ましい。乾燥のための加熱処理の条件としては、温度は、180℃以上であることが必要であり、180〜300℃が好ましく、190〜280℃がより好ましく、200〜250℃がさらに好ましく、時間は、0.5秒以上であることが必要であり、0.5〜10秒が好ましく、0.7〜8秒がより好ましく、1〜5秒がさらに好ましい。乾燥温度が180℃未満であったり、乾燥時間が0.5秒未満であると、接着層面の表面粗さ(Sa)が100nmを超え、この接着層表面にシーラント層を積層して得られた包装材料は、耐薬品性や耐内容物性が劣るものとなる。また、乾燥時間が0.5秒未満であると十分な乾燥が得られず、接着性が低くなる。
シーラント層を構成する樹脂としては、従来から知られたシーラント樹脂を使用することができ、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDPE)や高密度ポリエチレン(HDPE)などのポリエチレン、酸変性ポリエチレン、ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、共重合ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、アイオノマーなどのポリオレフィン樹脂などが挙げられる。また、アイオノマーやポリオレフィン樹脂以外の複層シーラント層として、酸変性ポリオレフィン樹脂とナイロン、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリエステル樹脂、バリア機能があるポリオレフィン樹脂とポリオレフィン樹脂を共押出で複合されたフィルムが挙げられる。中でも低温シール性からポリエチレン系樹脂が好ましく、安価であることからポリエチレンが特に好ましい。
また、シーラント層に高低差が5〜20μmの凸凹を設けることで、シーラント層の滑り性や包装材料の引き裂き性を付与することが可能である。
押出しの際、溶融シーラント樹脂温度は、接着性を良好にする観点から、200〜400℃であることが好ましく、250〜350℃であることがより好ましく、280〜330℃であることがさらに好ましい。また、押出しの際の溶融シーラント樹脂には、接着性を向上させたりライン速度を向上させるために、オゾン処理などの処理を施しても構わない。
シーラント層は、積層フィルムの製造直後にインラインで、シーラント樹脂を溶融押出して接着層上に積層してもよく、また、製造した積層フィルムを一旦ロール状に巻き取って保管や輸送したのち、オフラインで接着層上に積層してもよい。
(1)酸変性ポリオレフィン樹脂の構成
1H−NMR分析装置(日本電子社製、ECA500、500MHz)より求めた。テトラクロロエタン(d2)を溶媒とし、120℃で測定した。
JIS K7210:1999記載の方法に準じて行った。
酸変性ポリオレフィン樹脂A−1(ボンダインHX−8290)については190℃、2160g荷重で測定し、酸変性ポリオレフィン樹脂A−2、A−3については160℃、2160g荷重で測定した。
酸変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、GPC分析(東ソー社製HLC−8020、カラムはSHODEX社製KF−804L2本、KF805L1本を連結して用いた。)を用い、溶離液としてテトラヒドロフランを用い、流速1ml/min、40℃の条件で測定した。約10mgのポリオレフィン樹脂をテトラヒドロフラン5.5mLに溶解し、PTFEメンブランフィルターでろ過したものを測定用試料とした。ポリスチレン標準試料で作成した検量線から重量平均分子量を求めた。テトラヒドロフランに溶解し難い場合は、オルトジクロロベンゼンで溶解した。
マイクロトラック粒度分布計(日機装社製、UPA150、MODEL No.9340、動的光散乱法)を用いて求めた。粒子径算出に用いる樹脂の屈折率は1.50とした。
JIS K6726:1994記載の方法に準じて測定した。
ポリビニルアルコールの平均重合度とビニルアルコールの分子量44とから、次式でポリビニルアルコールの重量平均分子量を算出した。
重量平均分子量=平均重合度×44
(1)接着層の量(塗工量)
予め面積および質量を計測した金属箔に、水性分散体を所定量塗工し、100℃で2分間乾燥した。得られた積層体の質量を測定し、塗工前の基材の質量を差し引くことで塗工量を求めた。塗工量と塗工面積から単位面積当りの塗工量(g/m2)を計算した。
非接触式表面形状測定装置(Taylor/Hobson社製、タリサーフCCI6000)を使用し、実施例、比較例で作製した積層フィルムの接着層側の表面について、対物レンズ20倍で実態計測し、ロバストガウシアンフィルター0.25mmを使用して、試料の表面粗さを解析して、平均値からの偏差の算術平均値を、接着層の表面粗さSa(平均偏差)(nm)とした。
JIS K7125記載の方法に準じて、実施例、比較例で作製した積層フィルムについて、接着層面同士の動摩擦係数(μD)を測定した。
実施例、比較例で得られた水性分散体のうち、オレフィン成分の主成分がプロピレンである酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体は、延伸ポリプロピレンフィルム(東セロ社製、OPU−1、厚み50μm(以下、PP))の未処理面上に、また、オレフィン成分の主成分がエチレンである酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体は、ポリエチレンフィルム(タマポリ社製、V−1、厚み30μm(以下、PE))の未処理面上に、乾燥後の塗布量が約2g/m2になるように、それぞれメイヤーバーで塗工して塗膜を得た。100℃で60秒間乾燥した後、塗膜面に粘着テープ(ニチバン社製TF−12)を貼り付けた後、勢いよくテープを剥離した。塗膜面の状態を目視で観察して、以下のように評価した。
○:塗膜に全く剥がれがなかった。
△:塗膜の一部に剥がれが生じた。
×:塗膜の全て剥がれた。
本発明においては、○であるものを実用に耐えうるものとした。
上記(4)に記載された方法で作製した、フィルム上に水性分散体を塗工し乾燥して得られた積層体を、5cm角にカットして、40℃の温水に24時間浸漬し、外観を観察し、耐温水性を3段階で評価した。
○:白化なし、塗膜の膨潤なし
△:若干の白化あり、塗膜の膨潤なし
×:白化あり、塗膜の膨潤あり
(1)金属箔とシーラント層との接着性
金属箔/接着層/シーラント層(PEまたはPPフィルム)の構成を有する包装材料を、15mm幅で切り出し、1日後、引張り試験機(インテスコ社製、精密万能材料試験機2020型)を用い、引張り速度200mm/分、引張り角度180度で塗膜の剥離強度を測定することで、金属箔と、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムからなるシーラント層との接着性を評価した。
本発明においては、金属箔とシーラント層との剥離強度が、5N/15mm以上であるものを、実用に耐えうるものであるとした。
金属箔/接着層/シーラント層(PEまたはPPフィルム)の構成を有する包装材料を、疑似ガソリン(オクタン/トルエン=1/1(質量比))中、50℃で3か月保管後、上記(1)と同様に剥離強度を測定して、耐薬品性を評価した。
(1)金属箔とシーラント層との接着性
バリア層(基材/金属箔)/接着層/シーラント層の構成を有する包装材料を幅15mmで切り出し、引張り試験機(インテスコ社製精密万能材料試験機2020型)を用い、Tピール法により、試験片の端部からバリア層とシーラント層との界面を剥離して、剥離強度を測定した。測定は20℃、65%RHの雰囲気中、引張速度200mm/分で行った。なお、ラミネート強度が高い場合には、測定時にシーラントフィルムに伸び、切れなどが発生して剥離が不可能となることがあるが、このような現象はラミネート状態として最も好ましい。
バリア層(基材/金属箔)/接着層/シーラント層の構成を有する包装材料を2枚用い、シーラント層を内側とし、シール幅10mmで三方をヒートシールした。内容物として毛染め剤(hoyu社製CIELO クリームタイプ 1番)、パーマ液(ベネゼル社製、ウェーブパーマ液、しっかりウェーブ)、殺虫剤(住商アグロインターナショナル社製、サイベーレ 0,5SC)、消毒液(キョーリン製薬社製、ミルトン 液体タイプ)、美容エキス(ヤマダ薬研社製、サンショウエキス21−ET)各5gを、三方シールした袋にそれぞれ入れ、残り一方をシール幅10mmでヒートシールすることで、内容物が密封された包装袋を作製した。60℃で2週間保持した後開封し、密封に使用した包装材料の剥離強度を上記(1)と同様にして測定し、耐内容物性を評価した。
1.酸変性ポリオレフィン樹脂
(1)酸変性ポリオレフィン樹脂A−1
アルケマ社製、ボンダインHX−8290(エチレン/アクリル酸エチル/無水マレイン酸=80/18/2(質量%))。
プロピレン−ブテン−エチレン三元共重合体(ヒュルスジャパン社製、ベストプラスト708、プロピレン/ブテン/エチレン=64.8/23.9/11.3(質量%))280gを4つ口フラスコ中、窒素雰囲気下で加熱溶融させた後、系内温度を170℃に保って撹拌下、酸成分として無水マレイン酸32.0g、ラジカル発生剤としてジクミルパーオキサイド6.0gをそれぞれ1時間かけて加え、その後1時間反応させた。反応終了後、得られた反応物を多量のアセトン中に投入し、樹脂を析出させた。この樹脂をさらにアセトンで数回洗浄し、未反応の無水マレイン酸を除去した後、減圧乾燥機中で減圧乾燥して酸変性ポリオレフィン樹脂A−2(プロピレン/ブテン/エチレン/無水マレイン酸=60.7/22.4/10.6/6.3(質量%))を得た。
プロピレン−ブテン共重合体(プロピレン/1−ブテン=80/20(質量%))280gを4つ口フラスコ中、窒素雰囲気下でキシレン470gに加熱溶解させた後、系内温度を140℃に保って攪拌下、不飽和カルボン酸として無水マレイン酸40.0gとラジカル発生剤としてジクミルパーオキサイド28.0gをそれぞれ2時間かけて加え、その後6時間反応させた。反応終了後、得られた反応物を多量のアセトン中に投入し、樹脂を析出させた。
この析出させた樹脂を、トリエチルアミンのアセトン溶液(質量比:トリエチルアミン/アセトン=1/4)で1回洗浄し、その後アセトンで洗浄することで未反応の無水マレイン酸を除去した後、減圧乾燥機中で減圧乾燥して、酸変性ポリオレフィン樹脂A−3(プロピレン/1−ブテン/無水マレイン酸=76.4/19.1/4.5(質量%))を得た。
(1)酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体E−1
ヒーター付きの密閉できる耐圧1L容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gのポリオレフィン樹脂A−1、60.0gのイソプロパノール、4.5g(樹脂中の無水マレイン酸のカルボキシル基に対して1.8倍当量)のトリエチルアミンおよび175.5gの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂粒状物の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を140〜145℃に保ってさらに20分間撹拌した。その後、水浴につけて、回転速度300rpmのまま攪拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した後、300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)し、乳白色の均一な酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体E−1を得た。この際、フィルター上に樹脂はほとんど残っていなかった。
ヒーター付きの密閉できる耐圧1L容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gの酸変性ポリオレフィン樹脂A−2、45.0gのエチレングリコール−n−ブチルエーテル、6.9gのN,N−ジメチルエタノールアミンおよび188.1gの蒸留水をガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を140℃に保ってさらに60分間撹拌した。その後、空冷にて、回転速度300rpmのまま攪拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した後、300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)し、乳白黄色の均一な酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体E−2を得た。この際、フィルター上に樹脂はほとんど残っていなかった。
ヒーター付きの密閉できる耐圧1L容ガラス容器を備えた撹拌機を用いて、60.0gの酸変性ポリオレフィン樹脂A−3、45.0gのテトラヒドロフラン、8.0gのN,N−ジメチルエタノールアミンおよび137.0gの蒸留水を、ガラス容器内に仕込み、撹拌翼の回転速度を300rpmとして撹拌したところ、容器底部には樹脂の沈澱は認められず、浮遊状態となっていることが確認された。そこでこの状態を保ちつつ、10分後にヒーターの電源を入れ加熱した。そして系内温度を160℃に保ってさらに60分間撹拌した。その後、空冷にて内温が80℃になるまで冷却し、開封して、45.0gのテトラヒドロフラン、5.0gのN,N−ジメチルエタノールアミンおよび30.0gの蒸留水を添加した。その後、密閉し、撹拌翼の回転速度を300rpmとして系内温度を140℃に保ってさらに60分間撹拌した。そして、空冷にて回転速度300rpmのまま攪拌しつつ室温(約25℃)まで冷却した後、300メッシュのステンレス製フィルター(線径0.035mm、平織)で加圧濾過(空気圧0.2MPa)し、白色半透明の均一な酸変性ポリオレフィン樹脂水性分散体E−3を得た。この際、フィルター上に樹脂はほとんど残っていなかった。
ポリビニルアルコールとして、日本酢ビ・ポバール社製VC−10(重合度1000(重量平均分子量40000)、ケン化度99.5モル%)を用い、水との加熱、攪拌によって8質量%ポリビニルアルコール水溶液を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂A−1の水性分散体E−1に、固形分濃度が8質量%となるように水を加え攪拌して水性分散体を調製した。
(金属箔/接着層からなる積層フィルムの作製)
得られた水性分散体を、アルミニウム箔(三菱アルミニウム社製、厚み15μm)上に乾燥後の塗布量が約2g/m2になるようにメイヤーバーでコートし、180℃で10秒間乾燥して、アルミニウム箔上に接着層が形成された積層フィルムを得た。
(金属箔/接着層/シーラント層からなる包装材料の作製)
得られた積層フィルムの接着層に、シーラント層形成用ポリエチレンフィルム(タマポリ社製、V−1、厚み30μm)(PE)のコロナ処理面が接するように重ね合わせて、ヒートプレス機(シール圧3kg/cm2で5秒間)にて120℃でプレスして(ドライラミネート)、金属箔/接着層/シーラント層からなる構成の包装材料を得た。
厚み12μmの二軸延伸PETフィルム(ユニチカ社製エンブレット)からなる基材層と、厚み7μmのアルミニウム箔(UACJ製箔社製1N30)とを二液混合型ポリウレタン系接着剤(主剤:ロックペイント社製RU−004、硬化剤:H−1)を介して貼り合わせ、これをバリア層として準備した。
次に、バリア層のアルミニウム箔面に、乾燥後の塗布量が0.5g/m2になるように、水性分散体を塗布し、180℃で10秒間乾燥することで接着層を形成した。
(基材/金属箔/接着層/シーラント層からなる包装材料の作製)
接着層の上にポリエチレン樹脂(日本ポリエチレン社製LC600A)を厚みが60μmになるように、ダイ直下の樹脂温度が320℃の条件で押出ラミネートし、バリア層(基材/金属箔)/接着層/シーラント層からなる構成の包装材料を得た。
酸変性ポリオレフィン樹脂の種類と不揮発性水性化助剤の含有量とが表2に示すものとなるように、酸変性ポリオレフィン樹脂の水性分散体と不揮発性水性化助剤の水溶液を混合して水性分散体を得て、また乾燥温度や時間を表2に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして積層フィルム、包装材料を得た。
なお、酸変性ポリオレフィン樹脂として、オレフィン成分の主成分がプロピレンである樹脂A−2、A−3を含有する水性分散体E−2、E−3を使用した実施例、比較例では、金属箔/接着層/シーラント層からなる包装材料の作製において、また、基材/金属箔/接着層/シーラント層からなる包装材料の作製においても、シーラント層形成用延伸ポリプロピレンフィルム(東セロ社製、OPU−1、厚み50μm)(PP)を用いて、120℃でプレスしてシーラント層を形成した。
一方、比較例1〜10では、積層フィルムの接着層面の表面粗さ(Sa)が本発明で規定する範囲外であったため、得られた包装材料は、耐薬品性や耐内容物性が劣るものであった。
Claims (7)
- 金属箔の少なくとも一方の面に接着層が形成されてなる積層フィルムであり、接着層が酸変性ポリオレフィン樹脂を含有し、接着層面の表面粗さ(Sa)が5〜100nmであることを特徴とする積層フィルム。
- 酸変性ポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸成分を0.1質量%以上含有することを特徴とする請求項1記載の積層フィルム。
- 金属箔を構成する金属が、アルミニウム、銅またはステンレス鋼であることを特徴とする請求項1または2記載の積層フィルム。
- ロール状に巻き取られてなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。
- 請求項1記載の積層フィルムを製造するための方法であって、金属箔の少なくとも一方の面に、酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体を塗布し、180℃以上かつ0.5秒以上の条件で乾燥して、接着層を形成することを特徴とする積層フィルムの製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の積層フィルムの接着層面にシーラント層が形成されてなる包装材料。
- 請求項6に記載された包装材料を製造するための方法であって、シーラント樹脂をインラインで積層フィルムの接着層面に溶融押出してシーラント層を形成することを特徴とする包装材料の製造方法。
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