TWI376400B

TWI376400B -

Info

Publication number: TWI376400B
Application number: TW095135523A
Authority: TW
Inventors: Tanooka Hisanaga; Oohata Tatsuhiro; Naruto Toshiya
Original assignee: Mitsubishi Chem Corp
Priority date: 2005-09-26
Filing date: 2006-09-26
Publication date: 2012-11-11
Also published as: WO2007034963A1; KR20080004478A; TW200720370A; JP5092326B2; CN101151338A; CN101151338B; KR100926919B1; JP2007113000A

Description

1376400 九、發明說明：：【發明所屬之技術領域】〆 f發明係關於色材分散液、著色樹脂組成物（以下有時 2意稱為「光阻劑」）、彩色遽光片及液晶顯示裝置。詳 g之’係關於消偏特性優越，可形成高對比之著色像素，且保存女疋f生亦優良之顏料分散液，含此顏料分散液之著色樹脂組成物、使用此著色樹脂組成物之彩色滤光片及使用此彩色濾光片之液晶顯示裝置。 —【先前技術】習知’作為製造制於液晶顯示裝置等之彩色滤光片的方法，已知有顏料分散法、染色法、電沈積法、印刷法。其中’由分光特性、耐久性、圖案形狀及精度等觀點而言，具有平均優良特性的顏料分散法最被廣範採用。顏料分散法係依例如以下順序進行。亦#，於玻璃基材等之透明支樓體上，藉由碳黑、鉻、氧化絡等遮光膜形成 _黑矩陣’其次’將例如分散了紅色顏料之光阻劑藉旋塗法等塗佈於整面，透過遮罩進行曝光，於曝光後進行顯像而形成紅色像素。依相同方式進行藍色、綠色之各光阻劑的塗佈、曝光、顯像，以形成藍色、綠色之像素，而形成3 色的像素》由於各像素間之黑矩陣部形成凹部，故大多的情況下，為了使表面平滑化而將像素形成表面以環氧系樹脂、丙烯酸系樹脂等之透明樹脂予以被覆而形成保護膜，但亦有不設置此種保護膜的情形。再者，於此保護膜上利用減鑛和真空蒸鑛等’形成IT〇(Indium Tin 〇xide)膜等 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 5 (s) 之透明導電膜。近年來，技術革新的潮流快速，液晶顯示裝置的大化、或對電視機用途的擴旦面面，係要灰… 進展著。於電視用途方方法、^ 7 J^上的向亮度、高視野角，作為液晶驅動使用例如VA(垂直配向)方式和⑽(平面配向) S視野角方式。另—方面，若擴展視野角，則亮度力=成反比地降低。因此，此亮度的降低一般丨之燈數而予以補償。然而，若背光源亮度增加：之漏先將造成對比下降，而有晝質降低的情況。性與高^彩色攄光片，係要求較此更優異之優良消偏特習知’作為用於彩色濾光片之著色像素的顏料，其上次，子之平均粒徑小、粒度分佈狹窄者被認為係消偏特性優良、對比高（國際公開第〇5/〇37931號說明書）。此認為係因為尺寸差異大的粒子將引起透過光的散射，而使消偏特眭下降。作為顏料微細化處理法，已研討有使用硫酸之酸性糊料法和㈣漿料法、制各種粉碎機之㈣法和溶劑研磨法。另方面’ &著將顏料粒子細微化，由於提高平均重量之表面積，故顏料粒子之凝集力提高，其分散性變得困難。關於使顏料粒子變小與確保其分散性，係具有取捨 (trade-off)之關係，使用可形成高對比之經細微化的顏料’貫質上將難以作成安定之分散體。【發明内容】 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 (發明所欲解決之問題） ^叙近年來於擴展液晶顯示裝置對電視機用途之 ’之視野角擴大、亮度上升，係處於對於彩色遽光片 - 、丨生、亦即對於提升對比之要求較習知更為高漲的况，而現狀係無法充分滿足此種要求特性。而本發明之課題在於可提供形成消偏特性優良、高對比之著色像責，且保存安定性優良之色材分散液，與含 •有此色材分散液之著色樹脂組成物、使用此著色樹脂組成物之衫色濾光片、及使用此彩色遽光片的液晶顯示裝置。 (解決問題之手段） /本發明者為了解決上述課題而潛心研究，結果發現，可形成高對比之經細微化處理的顏料，其微晶尺寸較小，同時其顏料將有玫地分散，而可應用於色材分散液及著色樹，組成物，結果，可完成卓越地提高像素的對比且保存安定性亦優越之色材分散液及著色樹脂組成物。 • 亦即，本發明之要旨係如下述。 1. 一種色材分散液，係含有（Α)色材、（Β)分散劑者，其特徵為，（Α)色材中含有微晶尺寸藉謝樂（Scherrer)公式由X射線繞射之半值寬所計算之值為14〇A(埃）以下之顏料’且（B)分散劑含有（a)含氮原子之接枝共聚合體及/或丙烯酸系嵌段共聚合體。 2. —種著色樹脂組成物’其特徵為，含有上述1之色材分散液。 3. —種彩色濾光片，其特徵為，係使用上述2之著色樹 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 1376400 脂組成物而形成。 -：4* 一種液晶顯示裝置，其特徵為，係使用上述3之彩色 t -濾光片而形成。 (發明效果）根據本發明之色材分散液’可形成消偏特性優良、對比高之著色像素，結果可製造高品質之彩色濾光片及液晶顯示褒置。又，本發明之色材分散液及著色樹脂組成物因保存安定性亦優越，故屬高品質。 ’【實施方式】以下，針對本發明構成要件等進行詳細說明，但此等僅為本發明實施態樣之一例，並非限定於此等内容。 [1]色材分散液之構成成分以下說明本發明之色材分散液的各構成成分。本發明之色材为散液係以（A)色材、（B)分散劑作為必須成分，再者’視需要亦可調配上述成分以外之其他添加物。以下，鲁說明各構成成分。尚且’「（甲基）丙烯酸系」、r (甲基）丙烯酸酯」等係指「丙烯酸系及/或曱基丙烯酸系」、「丙烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯」等，例如，「（甲基）丙烯酸」係指「丙烯酸及/ 或甲基丙烯酸」。又，於[1 ]章中，「總固形份」係指後述溶劑成分以外之本發明之色材分散液的總成分。 [1] (A)色材 (A)色材係將本發明之色材分散液進行著色者。本發明中，特徵在於色材係含有微晶尺寸藉謝樂公式由χ射線繞 3明書(補件)/96»〇1/95135523 8

U/04UU

細微化夕紅6鼻之值為140A以下之顏料。藉由使用經 7 顏料，可形成消偏特性優良、對比高之像素。 t1 一 Κ]顏料之微晶尺寸本發明中’特徵在於色材係含有微晶尺寸藉謝 '》X射線繞射之半值寬所計算之值為140A以下之顏料。微:曰:尺寸較佳為13〇“乂下。又，通常為5〇A以上。 =且藉謝樂公式由X射線繞射之半值寬所計算之值，係指根據X射線繞射之測定值藉下式所計算之值。 [數1]

β'ΟΟ^Θ 於此’上式令之記號意義係如下述。 D ·微晶尺寸（a) φ Κ :謝樂常數 λ :測定X射線波長（Α) /5 ·•繞射線之半值寬（弧度） Θ :繞射線之布拉格角（弧度）以下表示本發明之微晶尺寸之X射線繞射測定方法、解析方法之一例。〈測定方法〉測定係藉由使用一般之X射線繞射計而進行。χ射線繞射計可使用例如屬於將CuKa (CuKqm+CuKq：2)射線作為χ

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 !376400 射線源之集令光學系統的粉末χ射線繞射計之 PANalytical 公司製的 Ρ1Π 700 等。測定條件可設定為例如掃瞄範圍（2 Θ )3~7〇。，婦猫階寬\〇5。 ’掃瞄速度3_(r/min，發散狹縫丨。，散射^ 縫1 ’受光狹縫〇. 2mm。〈解析方法（分佈擬合（pr〇me fihing))〉上述X射線繞射計之測定值係藉由進行分佈擬合而求，+值寬（知）。分佈擬合係使用一般乂射線繞射圖案解 :軟體，可舉例如MDI公司製之粉末χ射線繞射圖案解析 ·=體聰5.0+等。分佈擬合可設定如下述。亦即，使用考慮了（:心心之貢獻的Peas〇n_VII函數（所化變數係全部成為來自CuKcn的值>，π ,.^ ^ 將淥景固定於理想位置。精密化變數係設為繞射角⑽） : 寬（万〇)、非對稱之四者，於廒τ奴幸网度、+值」㈣矛冉之四者輪摩函數之形常數係全部以Η 固疋。將同時精密化之非對稱變數約束為相同。 _〈解析方法（微晶尺寸計算）〉微晶尺寸⑼係使用以下所示之謝樂公式 [數2] °丨异 D= Κ·λ β-^Ο^Θ 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95135523 10 1376400 於此，上式令之記號意義係如下述。 D :微晶尺寸（A) K :謝樂常數 λ :測定X射線波長（A) 沒：繞射線之半值寬（弧度） Θ :繞射線之布拉格角（弧度）例如’於測定X射線為CuK α的情況下，成為謝樂常數 (Κ) = 0. 9 ’ λ (CuKa ι) = 1.54056Α。又，來自用於計算之試料的半值寬（/S)係使用藉標準si(NIST Si 640b)之各繞射波峰半值寬（來自CuKom)而預先算出之半值寬曲線（回歸2次曲線）’計算該角度之裝置來源半值寬（石丨），使用以下之半值寬補正式而算出。 [數3] β ~^β ο2— β i2 來自CuK α 1射線之半值寬（召〇)及布拉格角（0 )係藉上述之分佈擬合法而算出。尚且，使用微晶尺寸之計算的來自Cuk α射線的X射線繞射波峰，例如於偶氮系顏料之c·丨.色素黃15〇的情況下，使用8.5與9.2 ，將分別所得之微晶尺寸的平均值作為顏料之微晶尺寸。同樣地，於喹啉黃系顏料之C I. 色素黃138的情況下，使用12.3。與12· 9。進行計算。 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 1376400 同樣地，於異t朵琳系顏料之c· 使用9. 1。盥3。、* 一京汽以9的清況下，顏料之c 計算。同樣地，於苯并^坐酮系 9.5° ^ 的凊況下，使用6·4 、6.7。與。十异。同樣地，於二。等。井系 U的情況下，使用5.7。與…。進：;“.色素，、 Π-卜2]其他色材 Τ + * 本發明之（Α)色材可僅由構成’但除了該顏料，亦可並用=];:所記載之顏料所可使用_，由耐熱二：二 Γ“ Η]部份及本部份所使用之顏料，可使用

It色顏料、綠色顏料、紅色顏 ^ ^ ^ ^ 4 邑顏枓頁色顏料、紫色顏料、板色顏料、棕色顏料、里多銪袓 "、、邑顏枓專各種色之顏料。又，作為其構造，除了偶氮系、西太葚各. 乳糸駄青系、啥口丫 I系、苯并味唾酮 =糸、料黃系、異σ5ι㈣酮系、二糾系、陰丹士林糸、范系等之有機顏 , 顏料等。以下,依色抑：表外，亦可利用各種無機常就碼表不可使用之顏料的具體例。又，以下所舉出之「C.I.」係指色指數（C」.）。作為紅色顏料可舉例如αι.色素紅卜2、3、4、5、6、 7、8、9、12、14、15、16、17、21、22、23 31 32、 37、38、4卜47、48、48:卜48:2、48:3、48:4、49、 49:卜 49:2、50 小52:卜52:2、53 53:1 53: 2、53:3、57、57:卜57:2、58:4 6〇 63 63:卜 63:2、64、64:卜68、69、8卜81:卜81:281:3、 81 ：4'83'88'9〇：1' 101 '101 :1^104^108^108: 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 1376400 1、109、112、113、114、122、123、144、146、147、149、 151、166、168、169、170、172、173、174、175、176、 177、178、179、181、184、185、187、188、190、193、 194 、 200 、 202 、 206 、 207 、 208 、 209 、 210 、 214 、 216 、 220 、 221 、 224 、 230 、 23卜 232 、 233 、 235 、 236 、 237 、 238 、 239 、 242 、 243 、 245 、 247 、 249 、 250 、 25卜 253 、 254 、 255 、 256 、 257 、 258 、 259 、 260 、 262 、 263 、 264 、 • 265 、 266 、 267 、 268 、 269 、 270 、 271 、 272 、 273 、 274 、 ’ 275、276。其令’較佳為 C.I.色素紅 48: 1、122、168、 -177、202、206、207、209、224、242、254’ 更佳為 C. I. 色素紅 177、209、224、254。作為藍色顏料可舉例如C.I.色素藍1、1:2、9、14、 15、15: 1、15: 2、15 : 3、15 : 4、15 : 6、16、17、19、 25、27、28、29、33、35、36、56、56 : 1、60、61、61 : 卜 62、63、66、67、68、71、72、73、74、75、76、78、 79。其中’較佳為c.I.色素藍15、15:卜15:2、15:3、 15 : 4、15 : 6，更佳為c.丨色素藍15 : 6。 4、7、8、10 50 、 51 、 54 3 ' 4 作為綠色顏料可舉例如C. I·色素綠丨、2 13、14、15、17、18、19、26、36、仏、48 55。其中較佳為c· I.色素綠7、36。作為黃色顏料可舉例如c.丨·色素黃丨、1 5 6、9、10、12、13、14、16、17、24、3卜 32、34 35、35 小 36、36 : 1、37、37 : i、4〇、4卜 42、43 48 53、55、6卜 62、62 :卜 63、65、73、74 ' 75、81 312XP/發明說明書(補件)/96_G1/95l35523 13 I3?6400 83 、 87 、 93 、 94 、 95 、 97 、 100 、 101 、 104 、 105 、 108 、 109、110、11卜 116、117、119、120、126、127、127 : :.卜 128、129、133、134、136、138、139、142、147、148、 150 、 151 、 153 、 154 、 155 、 157 、 158 、 159 、 160 、 161 、 162 、 163 、 164 、 165 、 166 、 167 、 168 、 169 、 170 、 172 、 173 、 174 、 175 、 176 、 180 、 181 、 182 、 183 、 184 、 185 、 188、189、190、19卜 191 :卜 192、193、194、195、196、 • 197 、 198 、 199 、 2G0 、 202 、 203 、 204 、 205 、 206 、 207 、 -208。其中，較佳為 C_ I.色素黃 83、117、129、138、139、 150、154、155、180、185 ’ 更佳為 C. I.色素黃 83、138、 139 、 150 、 180 。作為橙色顏料可舉例如c· I.色素橙1、2、5、13、16、 Π、19、20、21、22、23、24、34、36、38、39、43、46、 48、49、61、62、64、65、67、68、69、70、71、72、73、 74、75、77、78、79。其中，較佳可舉例如c.丨.色素橙 _ 38 、 71 。作為紫色顏料可舉例如C· I ·色素紫1、1 ·· 1、2、2 : 2、 3 3.1、3.3、5、5:1、14、15、16、19、23、25、27、 29、31、32、37、39、42、44、47、49、50。其中，較佳可舉例如c.i.色素紫19、23,更佳為C I.色素紫23。另外，本發明之色材分散液為彩色濾光片之黑矩陣用色刀，液的情況下，作為色材，可使用黑色色材。黑色色 :單獨為黑色色材’亦可為紅、綠、藍等之混合者。又，色材可由無機或有機之顏料、染料中適當選擇。 312XP/發明說明書(補件)/96.01/95135523 14 1376400 用於調製黑色色材而可混合使用之色材，可舉例如 Victoria Pure Blue(42595) ' Auramine 0(41000) ' .Cathilon Brilliant Flavine(basic 13)、若丹明 6GCP(45160)、若丹明 B(45170)、番紅 OK70: 100(50240)、 El ioglaucine X(42080) 、 No.120/Leonol

Yellow(21090) 、 Leonol Yellow GRO(21090) 、 Similar First Yellow 8GF(21105)、聯笨胺黃 4T-564D(21095)、 Similar First Red 4015(12355) Leonol Red 帶 7B440K15850)、Firstgen Blue TGR-L(74160) ' Leonol BlueSM(261 50)、Leonol BlueES(色素藍 15:6)、Leonogen Red GD(色素紅 168)、Leonol Green 2YS(色素綠 36)等。另外’關於其他可混合使用的顏料，以C. I.編號表示，可舉例如 C. I.黃色顏料 20、24、86、93、1 09、110、11 7、 125、137、138、147、148、153、154、166 ; C. I.橙色顏料 36、43、51、55、59、61 ; C. I.紅色顏料 9、97、122、鲁 123、149、168、177、180、192、215、216、217、220、 223、224、226、227、228、240 ; C. I.紫色顏料 19、23、 29、30、37、40、50 ; C.I.藍色顏料 15、15 : 1、15: 4、 22、60、64 ; C. I.綠色顏料 7 ; C· I.棕色顏料 23、25、26 等。另外，作為可單獨使用之黑色色材，可舉例如碳黑、乙炔黑、燈黑、骨黑、石墨、鐵黑、苯胺黑、菁黑、鈦黑等。此等之中，由遮光率、影像特性之觀點而言，以碳黑、鈦黑為較佳。作為碳黑之例，可舉例如以下之碳黑。 312XI>/發明說明書(補件)/96·01/95135523 15 1376400 三菱化學公司製：MA7、MA8、MA11、MA100、MA100R、 MA220、MA230、MA600、#5、#10、#20、#25、#30、#32、 .#33、#40、#44、#45、#47、#50、#52、#55、#650、#750、 #850 、 #950 、 #960 、 #970 、 #980 、 #990 、 #1000 、 #2200 、 #2300 、 #2350 、 #2400 、 #2600 、 #3050 、 #3150 、 #3250 、 #3600 、 #3750 、 #3950 、 #4000 、 #4010 、 OIL7B 、 OIL9B 、 0IL11B 、 OIL30B 、 OIL31 ; • Degussa 公司製：Printex3、Printex30P、Printex30、 f Printex30OP 、 Printex40 、 Printex45 、 Printex55 、 Printex60 、 Printex75 、 Printex80 、 Printex85 、 Printex90、Printex A、Printex L、Printex G、Printex P、Printex U、Printex V、PrintexG、SpecialBlack550、 SpecialBlack350、SpecialBlack250、SpecialBlacklOO、 SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4、Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color 春 Black FW18 、 Color Black FW18 、 Color Black FW200 、 Color Black S160 、 Color Black S170 ; CABOT 公司製：Monarchl20、Monarch280、Monarch460、 Monarch800 ' Monarch880 ' Monarch900 ' MonarchlOOO ' Monarch 1100' Monarchl 300 ' Monarch 1400 ' Monarch4630 ' REGAL99、REGAL99R、REGAL415、REGAL415R、REGAL250、 REGAL250R 、 REGAL330 、 REGAL400R 、 REGAL55R0 、 REGAL660R、BLACK PEARLS480、PEARLS130、VULCAN XC72R、 ELFTEX-8哥偷比亞； 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 16 1376400 CARBON 公司製：RAVEN1 卜 RAVEN14、RAVEN15、RAVEN16、 RAVEN22 、 RAVEN30 、 RAVEN35 、 RAVEN40 、 RAVEN410 、 .RAVEN420 、 RAVEN450 、 RAVEN500 、 RAVEN780 、 RAVEN850 、參 RAVEN890H 、 RAVEN1000 、 RAVEN1020 、 RAVEN1040 、 RAVEN1060U 、 RAVEN1080U 、 RAVEN1170 、 RAVEN1190U 、 RAVEN1250 、 RAVEN1500 、 RAVEN2000 、 RAVEN2500 、 RAVEN3500 > RAVEN5000 ' RAVEN5250 ' RAVEN5750 ' • RAVEN7000 。 ® 另外，鈦黑係可舉例如以下者。作為鈦黑之製作方法，有如：將二氧化鈦與金屬鈦之混合體於還原環境氣體下進行加熱而使其還原之方法（曰本專利特開昭49-5432號公報）；將依四氯化鈦之高溫水解所得之超細微二氧化鈦於含氫之還原環境氣體中進行還原的方法（日本專利特開昭57-205322號公報）；將二氧化鈦或氫氧化鈦於氨存在下進行高溫還原的方法（日本專利鲁特開昭60-65069號公報、特開昭61-201610號公報）；使鈀化合物附著於二氧化鈦或氫氧化鈦，於氨存在下進行高溫還原的方法（日本專利特開昭61-201610號公報）等，但不限定於此等。鈦黑之市售品的例子，可舉例如三菱Material製鈦黑 10S 、 12S 、 13S 、 13M 、 13M-C 等。作為其他黑色顏料的例子，可將苯胺黑、氧化鐵系黑色顏料及紅色、綠色、藍色之三色有機顏料混合而使用作為黑色顏料。 3i2XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 17 1376400 另外，作為顏料，可使用硫駿鋇、硫酸鉛、氧化鈦、主色錯、鐵丹、氣化鉻等。汽上述各種顏料亦可㈣複數種。例如，為了調整色度而可並用綠色顏料與黃色顏料作為顏料，或並紫色顏料。付^、本^中之其他色材’於無機、有機顏料的情況下最好使用分散為平均粒徑一以下，較佳0.5" m以下，更佳 0. 25/z m以下。 &住另外，可使用作為色材之染料，可舉例如偶氛系染料、 ▲糸染料、酞菁系染料、醌亞胺(—ο— — )系染料、啥琳糸染料1基系染料、縣系染料、次甲基线偶氮系染料可舉例如C.I.酸性黃U、C.L酸性撥7、 c. I.酸性紅37、C I酸性紅18〇、c i•酸性藍29、c I 直接紅28、（Μ.直接紅83、c」直接黃12、C」直: 26、C. I.直接綠28、C I首拄终^ 也 u κ 1接綠59、C. I.活性黃2、c τ 广)·生、’工17 C. I· ’舌性紅12〇、c」.活性黑5、c. (·分散产 =.L分散紅wc.1.分散藍基本藍41、c兄基本紅18、〇1举拔么Τ7γ>τ 1. 等。 .木媒紅^C·1·染媒黃5、C.I.染媒黑7 葱酿系染料可舉例如c.Lt藍4、 :㈣广活性藍19、。.活性藍Μ」·分= 6〇、c.L分散藍56、c.i.分散藍60等。政紅作菁系染料’可舉例如C·1.襯塾藍5等· 作為酿亞扣系染料’可舉例如CI.基本藍3、CI•基本藍 312XP/發明說明書(補件)/96-〇1/95135523 1376400 [化1 ]

CD (式中，R,表示碳數卜5之伸烷基，A表示氫 (IIIMV)之任一者。） ^下式上式（I)中，R!表示亞甲基、伸乙基、伸丙基等之直鏈鲁狀或分枝狀的碳數1〜5之伸烷基，較佳為碳數2〜3，更佳 -為伸乙基。A表示氫原子或下式（ΠΙ)〜（v)之任一者，，佳為式（111)。 [化2]

同義。上式（II)中’ R,、A為與式（1)之R [化3]

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 21 (III) 1376400 上式（III)中，^表示碳數2〜10之直鏈狀或分枝狀之伸烷基，其中以伸丁基、伸戊基、伸己基等之碳數47之伸烷基為較佳。p表示卜20之整數，較佳為5〜1〇之整數。 [化4]

上式（IV)中，Y,表示2價之鍵結基，其中以伸乙基、別丙基等之碳數1〜4之伸烷基與伸乙基氧基、伸丙基氧基考之碳數1〜4之伸烷基氧基為較佳表示伸乙基、伸丙基伸丁基等之直鏈狀或分枝狀之碳數2〜1〇之伸烷基，其中以伸乙基、伸丙基等之碳數2〜3之伸燒基為較佳。γ2表矛氫原子或-CO- R2(RZ表示乙基、丙基、等之碳數W之絲，其中以乙基、丙基、等之碳數2〜5之烧基較佳）。0示卜2〇之整數，較佳為 5〜10之整數。 [化5]

[1 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 22 (V) 1376400 ^式（v)中，W3表示具有1〜5個之碳數卜50烷基或羥基 ·- ^奴數1〜50的羥烷基，其中以具有卜2個的硬脂基等之 •炭數1〇〜20之烷基、單羥基硬脂基等之羥基的碳數10〜2〇 -之經烧基為較佳。本發明之接枝共聚合體中之式（1)或（11)所示之重覆單位的含有率，以較高者為佳，通常為5〇莫耳％以上，較佳為70莫耳％以上。可同時併具式（I)所示之重覆單位盥式 # (Π)所示之重覆單位的兩者，而其含有比例並無特別限制，以含有較多式（I)之重覆單位者為較佳。式（1)或式（11) 所示之重覆單位的合計數通常為11〇〇，較佳10 70，更佳20〜50。又，亦可含有式（1)及式（11)以外之重覆單位，作為其他重覆單位，可例示如伸院基、伸烧基氧基等。本毛明之接枝共聚合體，以其末端為_ΝΗζ及_ Ri_ nh《Ri與上述同義Ri)者較佳。尚且，若為本發明之接枝共聚合體，則主鏈可為直鏈籲狀，亦可為分枝狀。本發明之接枝共聚合體的胺價，通常為51〇〇mgK〇H/g，較佳10~70mgK0H/g，更佳15〜40mgK〇H/g以下。若胺價過低則分散安定性降低’而有黏度變得不安^的情形，相反地’若過高則殘潰增加，或形成液晶面板後之電氣特性降低。上述分散劑以GPC所測定之重量平均分子量，較佳為 3〇〇(M〇〇〇〇〇，以5000〜50〇〇〇為特佳。重量平均分子量若未滿3000，則無法防止色材凝#，而有高黏度化或膠化

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 ( S 若超過刚_，則其本身的黏度變高，或對於有機/合媒的溶解性不足，故不佳。 ’、曰==之合成方法’可採用公知方法，例如可使用 !特Α昭63-30057號公報所記載之方法。共亦可應用具有與上述者相同構造之市售接枝 [1_2-2-2]丙烯酸系嵌段共聚合體丙婦I系嵌段共聚合體由可使本發明所用之[卜卜 2顏料極有效率地分散之觀點而言係屬較佳。其理由尚明，但推測其係因為：藉由控制分子配列，分散劑吸料時，成為阻礙的構造較少。作為丙婦酸系嵌段共 ^體’較佳為由侧鏈具有4級錢鹽基及/或胺基之八嵌 =不^有4級㈣基及/或胺基之B嵌段所構成之A-B 甘入&共聚合體及/或B_A_B嵌段共聚合體。丙烯⑽嵌段共聚合體之構成嵌段共聚合體的a嵌段係具有4級銨鹽基及/或胺基。 4級錄鹽基較佳為具有_N+RuR2aR3a · γ-(其中及 K3a分別獨立表示氫原子、或可被取代之環狀或鍵狀的烴基。或者，Ru、R2a及R3a中之二個以上亦可互相結合形成環狀構造。Y-係表示對陰離子。）所示之4級錄鹽基。此4 級敍鹽基可直接鍵結於主鏈，亦可透過2價鍵結基妹於主鏈。 α mu ’作為Ha及^中之2個以上互相结合形成之環狀構造’可舉例如5〜7員環之含氣雜環單環或 312ΧΡ/^^*(^)/96-01/95135523 24 ( 1376400 此等2個縮合而成之縮合環。該含氮雜環較佳為不具有芳香性，若為飽和環則更佳。具體可舉例如下述者。 [化6]

(上式中’ R表示Rla〜Rh中之任一個基。）此等環狀構造亦可再具有取代基。作為-N RuRhRsa中之Rid，更佳者為可具有取代基之碳數卜3烷基、或亦可具有取代基之苯基、或亦可具有取代基之苄基。

作為A嵌段，特佳為含有下述一般式（VI)所示之部分構造者。

[化7] 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 25 (VI) 1376400 (上述一般式（VI)中，Rla、Rza、^分別獨立表示氫原子、 '或亦可被取代之環狀或鏈狀烴基。或者，Rla、R2a&R3a* ;·之2個以上亦可互相結合形成環狀構造。表示氫原子或 .曱基。X表示2價鏈結基，γ-表示對陰離子。）上述一般式（VI)中，Rla、RZa、RSa之烴基分別獨立表示具有碳數1〜10之烷基、碳數6~20之芳香族基的取代基。具體可舉例如f基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、 _苄基、苯基等。其中以甲基、乙基、丙基、苄基。 .上述一般式（VI)中，作為2價鍵結基，可舉例如碳數 .卜ίο之伸烷基、伸芳基、-C0HN_R5a_、—C00〜R6a (其中， RSa及Rea表示直接鍵結、碳數卜1〇之伸烷基、或碳數ι ι〇之醚基d-O-R^-: 1^及{^分別獨立為伸烷基）。）等，較佳為-COO- Rw。另外，作為對陰離子之γ-，可舉例如Ci_、Br-、丨-、cl〇4-、 BFr、CH3COO_、PF6_ 等。 • 胺基較佳為以—NRlbR2b(其中，I及尺“分別獨立表示亦可具有取代基之環狀或鏈狀的烷基、亦可具有取代基之烯丙基、或亦可具有取代基之芳院基）所*，更佳為以下式所不之胺基。

[化8] 312XP/發明說明書(補件)/96·〇 1/95135523 26 1376400 (其中’ “及R2b與上述及^同義，以表示碳數1 以上之伸烷基丄表禾氫原子或甲基。）其中，UR2b較佳為甲基，R3b較佳為亞甲基、伸乙基， ^較佳為氫科。此等化合物可舉例如下式所示之取代基0 [化9]

Wf c=〇

Me 如上述含有待定之4級録鹽基及/或胺基的部分構造，亦可於1個A嵌段中含有2種以上。此情況下含有2種 =之4級録鹽基及/或胺基的部分構造，亦可依無規共聚口或嵌段共聚合之任一種態樣含有於該a嵌段中。又， f未含有4級録鹽基及/或胺基之部分構造亦可含有於A 嵌段中，作為該部分構造的例子，可舉例如來自&述之（甲基）丙稀酸酯系單體的部分構造等。關於未含有4級敍鹽基及/或胺基的部分構造於A嵌段中的含有量較佳為〇〜50、重量％，更佳為〇〜2〇重量％’關於非含有4級錢鹽基及/或胺基之部分構造最好未含有於4嵌段中。另一方面，作為構成分散劑之嵌段共聚合體之B嵌段，可舉例如苯乙缔、α-甲基苯乙烯等之苯乙婦系單體；（甲基）丙稀酸甲自旨、（甲基）丙稀酸乙醋、（甲基）丙烯酸丙酉旨、 312XP/發明說明書(補件)/96·〇1/95135523 27 〈 1376400 (曱基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙稀酸辛醋、（曱基）丙烯酸2乙基己酯、環氧丙基（曱基）丙稀酸 _·醋、苄基（曱基）丙烯酸酯、羥乙基（曱基）丙烯酸醋、乙基 .丙烯酸環氧丙酯、N，N-二曱基胺基乙基（甲基）丙烯酸醋等之（甲基）丙烯睃酯系單體；（曱基）丙烯酸氣化物等之（甲基）丙烯酸鹽系單體；（曱基）丙烯酿胺、N-經甲基丙稀酿胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、N，N—二甲基胺基乙基丙稀醯胺鲁等之（甲基）丙烯醯胺系單體；醋酸乙烯酯；丙烯腈；稀 '丙基環氧丙基醚、巴豆酸環氧丙基醚；N-曱基丙烯醯基咪 -琳等之共單體進行共聚合之聚合物構造。 β嵌段特佳為依下述一般式（VII)所示之來自（甲基）丙烯酸酯系單體的部分構造。 [化 10] ---CH2—C--(w) k COOR1〇a (上述一般式（VII)中，Rga表示氫原子或甲基。RiDa表示亦可具有取代基之環狀或鏈狀烧基、亦可具有取代基之埽丙基、或亦可具有取代基之芳烷基。）來自上述（甲基）丙烯酸酯系單體的部分構造，亦可於J 個B被段中含有2種以上。當然，該B嵌段亦可再含有此 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 28 1376400 等以外的部分構造。來自2種以上之單體的部分構造，存在於未含有4級銨鹽基之B嵌段中的情況下，各部分構造可依無規共聚合或嵌段共聚合之任一種態樣含有於該β 嵌段中。於在B嵌段中含有來自上述（曱基）丙烯酸酯系單體之部分構造以外的部分構造的情況，該（曱基）丙烯酸酯系單體以外的部分構造於B嵌段中的含有量，較佳為〇 99 重量％ ’更佳為0〜85重量％。本發明中所用之丙烯酸系分散劑係由此種A嵌段與 •段所構成之A-B嵌段或B-A-B嵌段共聚合型高分子化合 -物，此種嵌段共聚合物係依例如下述之活性聚合= (living polymerization)所調製。活性聚合法中有陰離子活性聚合法、陽離子活性聚合法、自由基活性聚合法。陰離子活性聚合法係聚合活性^ 為陰離子’並依例如下述流程圖表示。 [化 11] .(陰離子活性聚合法）

的情況單體①：單體②：

Ar1 Ar2

+ 有機金屬（Μ)化谷物單體① ^CH2—CH: hPinmiHinM© 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 29 1376400

Η 自由基活性聚合法係聚合活性種為自由基，並依例如下述流程圖表示。 [化 12] (自由基活性聚合法:硝醯基法）

的情況

λαα,〇Η2—QHimtio L

單體①>

-CHo—GH I， At1 CH* 1 •CH2-CH: -L Ar1 rvH i2 h *- m 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 30

-(Ή2-CHn*mi〇--ν L

1376400 [化 13] (自由基活性聚合法:ATRP&) 單體①: h2c=|h 單體i②：的情況 C00R3 COORb 有機金屬（Μ)化合物 Me:過渡金屬 Η2〇==：|Η

C0ORaJ /WVCH2——CHiNIIKIIMe COOR8

CHgCH _ COORa 單胃②>> CH-: -CH2—CH»HimMe COORa CH2—CH- COOFfJr»+i COORb. -CH2—GH 川""Me I COOBb φ 於將此種丙烯酸系嵌段共聚合體進行合成時，可採用日本專利特開昭60-89452號公報、特開平9-62002號公報、 P. Lutz, P. Masson et al, Polym. Bull. 12, 79(1984), B. C. Anderson, G. D. Andrews et al, Macroraolecules, 14, 1601 (1981), K. Hatada, K. Ute, et al, Polym. J. 17，977(1 985)，18，1037(1 986),右手浩一、畑田耕一、高分子加工、36、366(1987)，東村敏延、沢本光男、高分子論文集、46、189(1989)，M. Kuroki, T. Aida, J. Am. Chem. Sic, 109，4737(1987)，相田卓三、井上祥平、有 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 31 1376400 機合成化學、43 ’ 300(1985)，D. Y. Sogoh, W. R, Hertler ： et al，Macromolecules, 20, 1473 (1987)、，K. ·. Matyaszewski et al, Chem. Rev. 2001, 101, 2921-2990 等所記載之公知方法。另外，本發明之A-B嵌段共聚合體、B-A-B嵌段共聚合體lg中之4級銨鹽基的量，通常以〇.丨〜i〇mmol為較佳，於此範圍外’將有無法兼具良好耐熱性與分散性的情況。 • 尚且，於此種嵌段共聚合體中，通常有含有製造過程所鲁生成之之胺基的情況，此胺基為卜1〇〇mg_K〇H/g左右。又’胺價係藉由酸將驗基性胺基進行中和滴定，對應於酸價而依K0H之mg數所表示之值。另外’此嵌段共聚合體的酸價，係視該酸價原本之酸性基的有無及種類而異，一般以較低者為較佳，通常為 lOOmg-KOH/g以下，其分子量依GPC所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw)，通常為1000以上且1〇〇〇〇〇籲以下的範圍。嵌段共聚合體的分子量若過小，則分散安定性降低，若過大則有顯像性、解像性降低的傾向。本發明中，亦可應用具有與上述者相同構造之市售丙烯酸系嵌酸共聚合體。 [1-2-2] (b)丙烯酸系分散樹脂本發明之色材分散液'所使用之分散劑，可再含有化）丙稀酸系分散樹脂。丙稀酸系分散樹脂係指以丙稀酸及/或丙稀酸酉旨作為單體成分，將此等進行聚合而成之聚合物。作為較佳之丙烯酸系分散樹脂，可舉例如將含有（曱基） 312XP/發明說明書(補件)/96.01/95135523 32 之〜及¥基(曱基)丙烯酸酯之單體成分進行聚合所成 :“勿、及將以依下述一般式⑴及/或⑵所示之化合物作為必須成分之單體成分進行聚合而成之聚合物。 [化 14]

(式（1)中，R及R分別獨立表示氫原子或亦可具有取代基之碳數卜25之烴基。） [化 15]

L3/

X • · · (2) (式（2)中，Rlb表示氫原子或亦可具有取代基之烷基，L3 表示2價鍵結基或直接鍵結，χ表示下式（3)所示之基或亦可被取代之金剛烷基。） 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 33 丄 [化 16]

• · . (3) Ο)中’ R 、R 、R4b表示氫原子、羥基、鹵原子、胺 ^有機基，Ll、L2表示2價鍵結基，L·1、L2、L3之二個以上可互相結合形成環。）將含有（曱基）丙烯酸及节基（曱基）丙烯酸醋之單體成分進行聚合而成之聚合物八將含有（甲基）丙烯酸及苄基（甲基）丙烯酸酯之單體成刀進行聚合而成之聚合物，由與顏料之親和性較高的觀點而言，屬較適合使用。知到上述丙烯酸系分散樹脂（b)時之單體成分中之上述籲（甲基）丙烯酸及苄基（曱基）丙烯酸酯的比例，並無特別限制，（甲基）丙烯酸為總單體成分中之1〇〜9〇重量％，較佳 15〜80重量％，更佳20〜70重量又，节基（甲基）丙烯酸酉曰為總單體成分中之5〜90重量％，較佳15〜80重量％，更佳20~70重量％。若（曱基）丙烯酸之量過多，則顯像時，塗臈表面易變得粗糙，若過少，則變得無法顯像。又，苄基（甲基）丙稀酸酯的量過多或過少，均變得無法分散。 [1-2-2-2]關於上述一般式（1)之化合物 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 34 1376400 ^示^賴二元體的上述—般式⑴中作為亦可，制，可舉例如甲基、乙基、正丙基、=、： = 丁基、第三丁基、第三戊基、硬脂基、月桂基、2-乙基己基等之直鏈狀或分技狀的烷基；苯基等之芳基；環己^、第三丁基環己基、二環戊二婦基、三環癸基、異福基土金剛烷基、2-甲基-2-金剛烷基等之脂環式基；以丨甲氧基 •乙基、1-乙氧基乙基等之烷氧基取代之烷基；以苄基等芳 •基取代之烷基等。此等之中，由耐熱性的觀點而言以甲基乙基、環己基、>基等之不易因酸和熱而發生脫離之 1級或2級碳的取代基為特佳。又，Rh及R2a可為同種類之取代基，亦可為不同之取代基。作為上述醚二元體的具體例，可舉例如二甲基 2, 2 _[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸S旨、二乙基 2，2 -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸醋、二（正丙鲁基）_2’ 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙_2一丙酸酯、二（異丙基）_2,2 _[乳基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸醋、二（正丁基）-2, 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二（異丁基）-2, 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二（第三丁基）-2,2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（第三戊基）-2,2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（硬脂基）-2,2’ -[氡基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（月桂基）-2, 2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（2-乙基己基）-2,2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二（1-曱氧基 312XP/發明說明書(補件)/队〇1/95135523 35 1376400 乙基）〜2, 2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（1-乙氧基乙基）-2,2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二苄基 -2’ 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二苯基 _2’ 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二環己基 ~ ^ -[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二（第三丁基環己基）-2, 2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（二環戊一稀基）-2, 2，-[氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯、二（三環癸基）〜2,2’ 一[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酉基）-2’2’ -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、

金剛烷；! 、L -[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯、二（2-曱基-2- 金剛烷基）-2,2，-[氧基雙（亞曱基）]雙-2-丙酸酯等。其 T特佳為二甲基一2,2’ -[氧基雙（亞曱基雙-2 一丙酸酯、二乙基-2,2，-[氧基雙（亞甲基）]雙_2_丙酸酯、二環己基-2, 2’ -[氧基雙（亞甲基）]雙_2_丙酸酯、二苄基、 [氧基雙（亞甲基）]雙-2-丙酸酯。此等驗二元體可僅為一種，亦可為2種以上。於得到上述丙烯酸系分散樹脂（b)時之單體成分中之上述醚一 7L體的比例，並無特別限制，為總單體成分中之 2 60重量％，較佳5~55重量％，更佳5~5〇重量％。若醚二元體之量過多，則於聚合時，將難以得到低分子量者，或有易膠化之纟’另-方面，若過少則有透明性和耐敎性等之塗膜性能不充足之虞。 ”' [1-2-2-3]關於上述一般式（2)之化合物上述一般式（2)中，RU較佳為表示氫原子、碳數1〜5之 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 36 1376400 烷基’更佳為氫原子、甲基。另外’亡述一般式⑵中，Κ"、Κ"、『之有機基可舉例如烧基、環烧基、稀基、環稀基、烧氧基、烧硫基、醯基、羧基、醯氧基等，較佳為碳數1〜18之烷基、碳數3〜18之孩烧基、<數2〜18之縣、碳數3〜18之環稀基、碳數 1 15之烷氧基、碳數卜15之烷硫基、碳數卜π之醯美、碳數1之絲、碳數1〜15之酿氧基，更佳為碳數卜1〇之烷基、碳數3〜15之環烷基。 ,、R'R4b之中作為較佳取代基，有如氫原子、羥基、碳數1〜10之烷基。乂:主L若為2價鍵結基、L3若為2價鍵結基或直接結合， ==限制，較佳為至少Ll“2之一者為碳數丨以上之伸烧基、、二獨立為直接結合、碳數1〜15 苯基、或此等之組合。碳數W5之伸稀基、伸乂^心^較佳組合係L3為直接結合、碳數卜5之伸炫基、與】或=合形成之環，L1、L2為。 :所般式(3)之較佳者，可舉例如以下述-般式（4)所不之化合物。 [化 17]

R

⑷ 312XP/發明說明書(補件)/96〇 1/95丨3 5523 1376400 (式（4)中 ’ R2b、R3b、R4b、L1、L2 與式（3)中之 R2b、R3b、 R 、L、L同義，R5b、l^6b表示氫原子、羥基、鹵原子、 .. 胺基、有機基。）上述一般式（4)中，R5b、有機基可舉例如烷基、環烷基、烯基、環烯基、烷氧基、烷硫基、醯基、羧基、醯氧基等’較佳為碳數1〜18之烷基、碳數3〜18之環烷基、石反數2〜18之烯基、碳數3〜18之環稀基、碳數1〜15之院 _氧基、碳數1〜15之烷硫基、碳數〗〜15之醯基、碳數】之 .羧基、碳數Μ5之醯氧基，更佳為碳數^0之烷基、碳 -數3〜15之環烷基。 R 、R中，作為較佳之取代基為氫原子、經基、碳數 1~10之烷基。另外，R〗b2烷基、R2b〜R4b之各有機基、[3之2價鍵結基、X之金剛烷基可分別獨立具有取代基，具體可舉例如以下之取代基。 _ 齒原子，經基；硝基；氰基；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、戊基、第三戊基正己基、正戊基、正辛基、第三辛基等之碳數卜18之直鏈或分枝烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等之碳數3〜18之環烧基；乙烯基、丙烯基、己稀基等之碳數2〜18之直鏈或分枝烯基；環戊烯基、環己烯基等之碳數3〜18之環稀基，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊基氧基、第二戊基氧基、正己基氧基、正戊基氧基、正辛基氧基、 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 38 1376400 第三辛基氧基等之碳數〗〜18之直鏈或分枝烷氧基；甲硫 : 基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、第二丁硫 •，基、第二丁硫基、戊硫基、第三戊硫基、正己硫基、正庚硫基、正辛硫基、第三辛硫基等之碳數1〜丨8之直鏈或分枝烷硫基；苯基、曱苯基、二曱苯基、茱基等之碳數618 之芳基，苄基、苯乙基等之碳數7〜18之芳烷基；乙烯氧基、丙烯氧基、己烯氧基等之碳數2〜18之直鏈或分枝烯籲氧基，乙浠硫基、丙烯硫基、己烯硫基等之碳數2〜18之直鏈或分枝稀硫基；-C0R17所示之醯基；致基；_〇c〇r18 、所示之醯氧基；-NR19R2°所示之胺基；-NHCOR”所示之醯基胺基；-NHC00R22所示之胺甲酸基；_c〇NR23R24所示之胺甲醯基；-C00R25所示之羧酸酯基；-s〇3NR26R27所示之胺磺醯基；-SOaR28所示之磺酸酯基；2-噻吩基、2-吡啶基、咬喃基、嘮唑基、苯并哼唑基、噻唑基、苯并噻唑基、咪啉基、吡咯啶基、四氫噻吩二環氧基等之飽和或不飽和雜環鲁基·’三曱基矽烷基等之三烷基矽院基等。尚且，Rl7~R28分別表示氫原子、亦可具有取代基之烷基、亦可具有取代基之烯基、亦可具有取代基之芳基亦可具有取代基之芳烷基。另外，上述取代基之位置關係並無特別限定，於具有複數取代基的情沉下’可為同種、亦可為不同種。一般式（2 )所示之化合物的具體例，可舉例如下述。 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 39 1376400 [化 18]

[化 19]

Μ —13 Μ —18

Ο 40 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95135523 i^/b4〇〇 Μ —17

Μ—22 本發明於得到上述丙烯酸系分散樹脂（b)時之單體成分 Ιΐ上述一般式（2)的比例，並無特別限定，為總單體1 2中之0.5〜60重量％，較佳卜55重量％，更佳5〜5〇重量％。右過夕，於使用作為分散劑的情況，將有分散體之分 =3:另一方面’若過少，則有浮潰(―) Π-2-2-3]關於（b)丙烯酸系分散樹脂上述丙烯酸系分散樹脂（b)較佳為具有酸基。藉此，所知之硬化性樹脂組成物係可為進行利用了使酸基與環氧基反應而生成酯鍵結之交聯反應（以下簡稱為酸_環氧硬化）的硬化性樹脂組成物，或可將未硬化部於鹼顯像液中籲進行顯像的組成物。作為上述酸基，並無特別限制，可舉例如羧基、酚性氫氧基、羧酸酐基等。此等酸基可僅為^ 種，亦可為2種以上。於將酸基導入至上述丙烯酸系分散樹脂中時’例如將具有酸基之單體及/或聚合後可賦予酸基之單體（以下有時亦稱為「用於導入酸基之單體」），作為單體成分進行聚合即可。尚且’於聚合後將可賦予酸基之單體作為單體成分而導入酸基的情況下，聚合後必須進行例如用於賦予後述之酸基的處理。 312XP/發明說明書(補件)/96·01/95135523 41 ^/6400 述具有酸基的單體，可舉例如(甲基)丙烯酸或衣康酸之具有幾基的單體；N，基苯基順τ稀二醯亞胺等之且紛性經f的單體；順丁婦H衣康酸料之具有緩酸肝基之單體等，其中特佳為（甲基）丙稀酸。於上述聚合後可賦予酸基的單體，可舉例# 2-羥基乙基(甲基)丙埽酸醋:之，經基之單體、環氧丙基(甲基)丙稀酸醋等之具環乳土之早體、2-異氛酸醋乙基（甲基）丙_酉旨等之具異氰酸醋基之單體等。、此等用於導人酸基的單體，可僅為-種，料為2種以上。道传到上述丙烯酸系分散樹脂時之單體成分為含有用别=上述酸基之單體的情況下，其含有比例並無特別限 1 ’為總早體成分中之5,重量％，較佳10〜60重量％。上述丙烯酸系分散樹脂亦可為具有自由基聚合性雙鍵者0 _於將自由基聚合性雙鍵導人至上述丙烯酸系分散樹脂、、’可進仃例如將聚合後可賦予自由基聚合性雙鍵之單體亦稱為「用於導人自由基聚合性雙鍵之單體」）作為早，成/刀進行聚合後，用於賦予後述之自由基聚合性雙鍵的處理。作為於上述聚合後可賦予自由基聚合性雙鍵之單體，可牛例如（曱基）丙稀酸、衣康酸等之具有叛基的單體；順丁稀二酸軒、衣康酸針等之具有_基之單體；環氧丙基 (曱基)丙烯酸醋、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙稀酸 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95135523 印6400 自旨、=(或間、或對）乙烯基¥基環氧丙基越等之具有環氧基的單體等。此等用於導入自由基聚合

僅為1種，亦可為2種以上。 T .於得到上述两缔酸系分散樹脂時之單體成分亦含有用於導入自由基聚合性雙鍵之單體的情況下，該含有比例並無特別限制’為總單體成分中之5,重量%，較佳為1〇〜6〇重量％。鲁於作成將上述-&式⑴之化合物作為必須成分之單體 •成分的情況下，丙烯酸系分散樹脂（b)最好具有環氧基。 ’片於將？氧基導入至上述聚合物㈦時，可例如將具有環乳基之單體（以下有時亦稱為「用於導入環氧基之單體」）作為單體成分而進行聚合。作為具有上述環氧基之單體，可舉例如環氧丙基（曱基）丙烯酸酯、3, 4-環氧基環己基甲基（甲基）丙烯酸酯、鄰（或間、或對）乙烯基苄基環氧丙基醚等。此等 •基之單體，可僅為丨種，亦可為2種以上。導入衣乳於得到上述丙烯酸系分散樹脂（b)時之單體成分亦含有用於導入環氧基之單體的情況下，該含有比例並無特別限制，為總單體成分中之5〜7〇重量％，較佳為1〇 6〇重量％。得到上述丙烯酸系分散樹脂時之單體成分，除了上述必須成分之化合物及單體之外，視需要亦可含有其他可聚合之單體。、 a 口作為上述其他可共聚合之單體，可舉例如（甲基）丙烯酸尹酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基） 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 43 (: 1376400 丙烤酸異丙醋、（甲基）丙稀酸正丁錯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（曱基）丙烯酸第三丁酯 ' (曱基）丙烯酸曱基2_乙基 /己酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸苄酯、（甲基") •丙烯酸2-羥基乙酯等之（曱基）丙烯酸酯類；笨乙烯、1乙烯甲苯、α-甲基苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物；^苯基順丁烯二醯亞胺、Ν-環己基順丁烯二醯亞胺等之取代順丁稀二酿亞胺類；丁二烯、異丁烯等之丁二烯或取代鲁丁二烯化合物；乙烯、丙烯、氣化乙烯、丙烯腈等之乙烯 .或取代乙烯化合物；醋酸乙烯酯等之乙烯酯類等。此等之 .中，由透明性良好、不易損及耐熱性之觀點而言，以（曱基）丙烯酸曱酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸苄酯、苯乙烯為較佳。尤其是使用作為分散劑時，此種可乒聚合之其他單體，可僅使用1種，亦可並用2種以上。八另外，特別於使用丙烯酸系分散樹脂（b)作為分散劑的情況下，农好使用（曱基）丙稀酸苄酯，此情況下為總單體籲成分中之卜7〇重量％，較佳5〜6〇重量％。於得到上述丙烯酸系分散樹脂時之單體成分亦含有上述可共聚合之其他單體的情況下’其含有比例並無特別限制，較佳為95重量％以下，更佳為85重量％以下。作為上述單體成分之聚合反應方法，並無特別限制，可採用公知的各種聚合方法，特佳為溶液聚合法。又，聚人溫度和聚合濃度（聚合濃度=[單體成分之總重量/(單體成分之總重量+溶媒重量）]χ100)係視所使用之單體成分的種類和比例、目標之聚合物的分子量而異，較佳係設為聚 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 44 1376400 更佳為聚合溫度合溫度40〜15(TC、聚合濃度5〜5〇%， 60〜130°c、聚合濃度10〜40%。另外’於聚合中使用溶媒的情況，可使用一般自 5反應所使用之溶媒作為溶媒。具體可舉例如四ς 二料、乙二醇二甲基_、二乙二醇二甲基峻等之_類、 =酮、甲基乙基明、甲基異丁㈣、環己酮等之則員；醋 ι乙酯、醋酸丁醋、丙二醇單甲基㈣酸酯、3_ 基醋酸醋等之醋類；甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、：二醇單甲基單甲基㈣等之醇類；？笨、二甲苯、乙基苯等之芳香族烴類；氣仿；q基硬等。此等溶媒可僅使用1種，亦可併用2種以上。於聚合上述單體成分時，視需要亦可添加一般使用之聚合起始劑。作為聚合起始劑並無特別限制，可舉例如異丙苯氫過氧化物、二異丙基苯氫過氧化物、二_第三丁基過氧化物、月桂醯基過氧化物、苯醯基過氧化物、第三丁基修過氧異丙基碳酸酯、第三戊基過氧基_2_乙基己酸酯、第二丁基過氧基-2-乙基己酸酯等之有機過氧化物；2, 2，_ 偶氮雙（異丁腈）、1，1’ _偶氮雙（環己烷甲腈）、22，一偶氮雙（2, 4-二曱基戊腈）、二甲基2, 2，_偶氮雙（2-曱基丙酸酿）等偶氤化合物等。此等聚合起始劑可僅使用1 種’亦可併用2種以上。又，起始劑的使用量可配合所使用之單體的組合、反應條件、目標聚合物之分子量等而適當設定’並無特別限制，由可得到不膠化而重量平均分子量為數千〜數萬的聚合物之觀點而言，可設定相對於總單 312XP/發明說明書(補件)/96·〇1/95135523 45 U76400 體成分為〇 15舌曰於脾μ +• 更％，更佳0·5〜10重量％。要亦可添加—般吁4了調正刀子里’視需如正十二㈣硫醇、劑。作為鏈轉㈣，可舉例鏈轉移劑；α-甲義笨乙^ 、疏基醋酸甲醋等之硫醇系高、可減低殘存單1，兀體等，較佳為鏈轉移效果 •且谷易取得之正十二烷基硫醇、颓

Si於IT轉移劑的情況，其使用量係配合所用；且合、反應條件、目標聚合物之分子量等而適當設定為數千/、特別限定，由可得到不膠化且重量平均分子量 :八…萬的聚合物之觀點而言，最好係相對於總單體成^刀設為0. 1〜15重量％，較佳〇 5〜1〇重量％。尚且，於將上述一般式（1)之化合物作為必須之單體成刀時’於上述聚合反應中，雖考慮同時進行趟二元體之環化反應，但此時之醚二元體的環化率並不必一定簟耳％。夫 • 於得到上述丙烯酸系分散樹脂（b)時，於使用上述可賦予酸基之單體作為單體成分，並藉此導入酸基的情況下，必須於聚合後進行用於賦予酸基之處理。用於賦予酸基的處理係視所用之可賦予酸基的單體種類而異，例如於使用經基乙基（曱基）丙烯酸酯般之具有羥基的單體的情況下’可例如將琥珀酸酐、四氫苯二甲酸酐、順丁稀二酸針等之酸酐予以加成；於使用環氧丙基（曱基）丙烯酸醋等之具有環氧基的單體的情況下，可例如將N-曱基胺基苯甲酸、N-甲基胺基酚等之具有胺基與酸基之化合物予以加 46 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 1376400 成，或例如對於使（曱基）丙烯酸般之酸加成後所生成之羥；基，將例如琥泊酸酐、四氫苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐等之酸軒予以加成；於使用2-異氰酸醋乙基（甲基）丙烯酸酯等之具有異氱酸酯基之單體的情況下，可例如將2_羥基丁酸等之具有羥基與酸基之化合物予以加成。於得到上述丙稀酸系分散樹脂（b)時，於使用上述可賦予自由基聚合性雙鍵之單體作為單體成分，並藉此導入自鲁由基聚合性雙鍵的情況下，必須於聚合後進行用於賦予自 .由基聚合性雙鍵之處理。用於賦予自由基聚合性雙鍵的處 -理係視所用之可賦予自由基聚合性雙鍵的單體種類而異，例如於使用（〒基）丙烯酸和衣康酸等之具有叛基之單體的情況下，可將環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、3 4_環氧基裱己基甲基（曱基）丙烯酸酯、鄰（或間、或對）乙烯基苄基環氧丙基醚等之具有環氧基與自由基聚合性雙鍵之化合物予以加成；於使用順丁烯二酸酐和衣康酸酐等之具有羧籲酸酐基之單體的情況下，可將2_羥基乙基（甲基）丙烯酸酉曰等之具有羥基與自由基聚合性雙鍵之化合物予以加成；於使用環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、3, 4_環氧基環己基甲基（甲基）丙烯酸酯、鄰（或間、或對）乙烯基苄基環氧丙基醚等之具有環氧基之單體的情況下，可將（甲基）丙烯酸等之具有酸基與自由基聚合性雙鍵之化合物予以加成。上述丙烯酸系分散樹脂（b)之重量平均分子量，並無特別限制，較佳為2000〜200000，更佳5000〜1〇〇〇〇〇。於重量平均分子量超過200000的情況，黏度將過高而難以形 312ΧΡ/^Βϋ^ 明書(補件)/96·01/95135523 47 1376400 成塗膜，另一方面熱性的傾向。若未滿2000則有難以表現充分之耐於上述丙稀酸系分散樹脂⑻具有酸基的情況下，酸價較佳為30〜500mg_/g’更佳50〜4〇〇mg_/ge於丙烯酸 =散樹脂⑴之酸價未滿3Gm_/g時，將難以應用於驗性顯像’於超過500mgKOH/g時，則有黏難以形成塗膜的傾向。難尚且，丙烯酸系分散樹脂⑹成分中，將以一般式⑴ 所不之化合物作為必須成分之單體成分進行聚合而成之聚合物，其本身屬公知化合物，可舉例如日本專利 2004-繼㈣公報及特開讀號公報所記載之另外’（b)成分係除了將以一般式（1)及/或所示之化合物作為必須成分之單體成分進行聚合而成之聚合物以外，亦可取代其而使用後述[2_n部份之「使（w):含環氧 #基之（甲基）丙烯酸酯5〜90莫耳％、（χ):可與（^成分共聚合之其他自由基聚合性化合物1〇〇〜95莫耳％進行共聚合，對所得之共聚合物中所含之環氧基的1〇〜1〇〇莫耳％加成（Υ)不飽和-元酸，對經加成上述〇)成分時所生成之羥基的10~ 100莫耳％加成（ζ)多元酸酐而得到之樹脂」。 [1-2-3]其他分散劑本發明之色材分散液所用之分散劑中，除了上述分散劑及丙烯酸系分散樹脂之外，視需要亦可含有其他分散劑。作為其他分散劑可舉例如胺基甲酸乙酯系分散劑、聚乙烯 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96·01/95135523 48 1376400 亞胺系为散劑、聚氣乙烯烧基醚系分散劑、聚氧乙稀二酯系分散劑、山梨糖醇酐脂肪族酯系分散劑、脂肪族改質聚 •酯系分散劑等。此種分散劑之具體例有如商品名

EFKA(EFKA Chemicals BV(EFKA)公司製）、DiSperbyk(BYK

Chemie公司製）、DISPARL0N(楠本化成（股）製）、 SOLSPERSE(ZENECA公司製）、κρ(信越化學工業（股）製）、 P0LYFL0W(共榮化學社化學（股）製）、AjIspER(味之素（股）癱製）等。此等高分子分散劑可單獨使用i種，亦可混合2 攀種以上使用。 •本發明之色材分散液中，（B)分散劑的含有比例係相對於（A)色材，通常為95重量。/。以下，較佳65重量％以下，更佳50重量％以下。分散劑的含有比例若過少，則分散安定性惡化，將發生再凝集和增黏等問題；相反地，若過多，則因為顏料比例相對地減少，故著色力降低，相對於色濃度，臈厚變得過厚，於使用在彩色濾光片的情況下，將發鲁生於液晶單元化步驟中之單元間隙的控制不良。 [卜2-1]所記載之（a)含氮原子之接枝共聚合體及/或丙烯酸系嵌段共聚合體的含有比例，係相對於（A)色材，通常為40重量％以下，較佳30重量％以下，更佳2〇重量％以下，且通常為〇. 1重量％以上。若（a)分散劑之含有比例過少，則分散液不安定，反之，若過多，則硬化性等之影像形成性將降低。 [1-2-2]所記载之（b)將以特定化合物作為必須成分之單體成分進行聚合而成之聚合物的含有比例，係相對於 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95J35523 49 1376400 55重量%以下，較佳35重量%以下’更佳含有==、’，且通W·1重量％以上。若⑻分散劑之性等之^彳分散衫安定，反之，若過多，則硬化座等之衫像开）成性將降低。 [1-2-3]所記载之其他分散劑的含有比例係相對於⑴ 材’通常為40重量%以下，較佳3〇重量%以下更佳 20重量%以下，且通常為〇重量%以上，較佳0.1重量%以本發月之色材刀散液，—般係將上述之固形份溶解或分政於（C )溶劑中而予以調製。、（c)溶劑係於本發明之色材分散液中，使（A)色材、刀散剑及進一步視需要所調配之其他成分等溶解或分散’而發揮調節黏度的功能。作為溶劑，可舉例如二異丙基醚、礦油精、正戊烷、戊基醚、辛酸乙酯、正己烷、二乙基醚、異戊二烯、乙基異丁基醚、硬脂酸丁酯、正辛烷、瓦索爾（vars〇1)#2、apc〇#18 洛劑、二異丁烯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、apco稀釋劑、丁基醚、二異丁基酮、甲基環己烯、曱基壬基酮、丙基醚、癸烧、索卡爾溶劑No. 1及No. 2、曱酸戊酯、二己基醚、二異丙基酮、Sol vesso# 150、（正、第三、第三）醋酸丁酯、己烯、shell TS28溶劑、丁基氯化物、虧基戊基酮、苯甲酸乙酯、戊基氣化物、乙二醇二乙基醚、鄰甲酸乙酯、甲氧基曱基戊酮、曱基丁基酮、甲基己基酮、異丁酸曱酯、 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 50 1376400 苯腈、丙酸乙酯、甲基賽路蘇醋酸知、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、乙酸丙酯、乙酸戊酯、甲酸戊酯、聯環己基、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二戊烯、甲氧基甲基戊醇、甲基戊基酮、甲基異丙基酮、丙酸丙醋、丙乙醇第三丁基醚、甲基乙基酮、〒基賽路蘇、乙基賽路蘇、乙基赛路蘇乙酸酯、卡必醇、環己酮、醋酸乙醋、乳酸乙酯、丙二醇、丙二醇單甲基趟、丙二醇單甲基謎醋酸酯、丙二醇單乙基醚、丙二醇單乙基_乙酸酯、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單曱基醚醋酸酯 '丙酸3-甲氧基酯、丙酸3 -乙氧基酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、3-曱氡基丙酸甲酯、3-曱氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸丙酯、3-曱氧基丙酸丁酯、二甘二甲醚、乙二醇乙酸酯'乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單丁基醚、丙二醇第三丁基醚、3-甲基-3-曱氧基丁醇、三丙乙醇曱基醚、

3-曱基-3-曱氧基丁基乙酸酯等。此等溶媒可單獨使用1 種，亦可並用2種以上。本發明之色材分散液中所佔有之上述溶劑的含有量，並無特別限制，通常為99重量％以下，且通f為7()重量％以上’較佳75重里/。以上，更佳8〇重量%以上。溶劑的比例若過多，則色材、分散劑等之固形份將過少，而不適於形Ϊ色材分散液。另—方面，若溶媒的比例過少，則黏性變南，不適於塗佈。 [卜4]其他成分本發明之色材分散液中現需要所調配之其他成分，並無 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523

I 特別限制，可含有例如下述成分。黏結劑樹脂物^將本發明之顏料分散液配合至後述之著色樹脂組成 . t的清況下，本發明之色材分散液亦可含有後述黏結劑 j月日的#刀，藉由含有此種黏結劑樹脂，可提高製造本 X明色材分散液時之分散安定性。此清況下’黏結劑樹脂的添加量係相對於色材分散液中 _ — (A)色材，最好設為5〜1〇〇重量％，特佳〜8〇重量％。 •右黏結劑樹脂之添加量未滿5重量％，則提高分散安定性 .之效果不足，若超過100重量％，則因為色材漢度降低，故無法得到充分的色濃度。 [工-4-2]分散助劑作為刀散助劑，可舉例如顏料衍生物。作為顏料衍生物可舉例如偶氮系、駄菁系、啥0丫酮系、苯并味口坐綱系、啥啉黃系、異十朵琳酮m系、葱酿系、陰丹士林系、瞻祐系^pyrinone系、、二酮0比口各基〇比〇各系、二崎啡系顏料等之何生物。作為顏料衍生物之取代基可舉例如將磺酸基、磺醯胺基及其4級鹽、笨二甲醯亞胺曱基、二烷基胺基烧基、烴基、幾基、醯胺基等直接或經由烧基、芳基、雜環基等而結合至顏料骨架者，較佳可舉例賴胺基及其 4級鹽、續酸基’更佳為料基取代基可複數取代至-個顏料骨架上，亦可為取代數不同之化合物的混合物。作為顏料衍生物之具體例，可舉例如偶氮顏料之磺酸衍生物、I菁顏料之續酸衍生物、啥琳黃顏料之續酸衍 312XP/發明說明書(補件)/96*01/95135523 52 1376400 生物Ή顏料之橫酸衍生物、切_顏料之確酸衍生物、二酮吡咯基吡咯顏料之磺酸衍生物、二噚畊酸衍生物等。 > 竹ι只顏料衍生物之添加量係相對於本發明之色材分總固形分，通常為0.1〜20重量％，較佳〇 5〜15重量％以更佳W。請。顏料衍生物之添加量若少，則分：安定性惡化，將發生再凝集和増黏等問題。反之，若過夕則對分散安定性的助益將達到飽和，反而有導致色;^降: 的情況。 [1-5]色材分散液之製造方法作為本發明之色材分散液的製造方法，可㈣各種方法’以下表示其一例。首先，分別秤量既定量之色材、溶劑、及分散劑，於分散處理步财，使色材分散而作成液狀之色材分散液。於，分散處理步驟中，可使用塗料調節器、砂研磨器、球磨器、輥磨II、石磨器、噴射研磨器、肖質機等。因藉由進行此分散處理而使色材微粒子化，故使用了本發明2色材分散液的著色樹脂組成物之塗佈特性提升，製品之光片基板的穿透率亦提升。 y k 於將色材進行分散處理時，亦可適#並用上述黏結劑樹脂或分散助劑等。例如，於使用砂研磨器進時，最好濕使用〇·卜數直徑之玻璃珠、或錯珠=處八散處理時，溫度通常設定為0〜10(rc之範圍，較佳為室：〜80 C之範圍。又，分散時間係視色材分散液之組成（色 312XP/發明說明書(補件)/96·〇ι/95135523 53 ^76400 2、溶劑、分散劑等）、及砂研磨器之裝置大小等而適當 • 牯間相異，故必須予以適當調整。 :[2]著色樹脂組成物 • 其次’針對本發明之著色樹脂組成物進行說明。上述本發明之色材分散液係可使用於各種用途，其中， ^合使用作為以彩色濾光片之像素影像形成等為目的之著色樹脂組成物。作為著色樹脂組成物，除了本發明之顏傷料分散液之外，亦可同時調配黏結劑樹脂、單體、光聚合，起始劑、及其他固形份。 • 以下’針對各構成成分進行說明。尚且，[2 ]部份中，「總固形份」係指後述溶劑成分以外之本發明之著色樹脂組成物的總成分。 [2-1 ]黏結劑樹脂作為黏結劑樹脂，可使用例如日本專利特開平π 11 號公報、特開平8_259876號公報、特開平1〇_3〇〇922號鲁公報、特開平1卜H0144號公報、特開平u_174224號公報、特開2000-561 18號公報、特開2003-2331 79號公報、特開2004-224894號公報、特開2004-300203號公報、特開2004-300204號公報等所記載之公知高分子化合物， ,可使用上述[1 _2_2]之丙烯酸系分散樹脂作為黏結劑樹脂。其中較佳為不含有氮原子之高分子化合物，更佳係上述[1-2-2]之丙烯酸系分散樹脂，及使（w):含環氧基之 (甲基）丙稀酸酯5〜9〇莫耳％、（χ):可與（w)成分共聚合之其他自由基聚合性化合物10〜95莫耳％進行共聚合，於所 312XP/發明說明書(補件)/96·01/95135523 54 1376400 侍之共聚合物中所含之環氧基的1(M00莫耳％加成（Y)不飽和-疋酸’於經加成上述（Υ)成分時所生成之羥基的 10 100莫耳％加成（Ζ)多元酸酐而得到之樹脂。作為（W) ·含環氧基之（曱基）丙烯酸酯可例示如環氧丙基（甲基）丙烯酸酯、3, 4-環氧基丁基（甲基）丙烯酸酯、 (3, 4-環氧基環己基）罗基（甲基）丙烯酸酯、4羥基丁基 (甲基）丙烯酸酯環氧丙基醚等，其中以環氧丙基（曱基）丙烯酸酯為較佳。此等之成分可單獨使用j種，亦可混合2種以上使用。 (W) ·含環氧基之（甲基）丙烯酸酯之共聚合比例（使（w) 成分與（X)成分共聚合而製造共聚合物時之共聚合比例。以下簡稱為「共聚合比例」）係如上述般為5〜9〇莫耳％，較佳為20〜80莫耳％，更佳30~70莫耳％。若此比例過多，則（X)成分減少，將有耐熱性和強度降低的情況，若過少則聚合性成分及鹼可溶性成分之加成量變得不足，故不佳。另一方面’（X):可與（W)成分共聚合之其他自由基聚合性化合物的共聚合比例，係如上述般為1 〇〜g 5莫耳％，較佳為20〜80莫耳％，更佳30〜70莫耳％。此比例若過多，則因（W)成分減少，故聚合性成分及鹼可溶性成分之加成量變得不足’若過少則耐熱性和強度降低，故不佳。作為此（X).可與（W)成分共聚合之其他自由基聚合性化合物’最好使用具有下述一般式（5)所示之構造的單（曱基）丙烯酸酯之1種或2種以上。 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 55 1376400 [化 20]

(式⑸中’ R9C分別表示氫原子或曱基、乙基、丙基等碳數1:3之烷基，R、R…分別表示氫原子或甲基、乙基^丙基等碳數1〜3之烷基，或亦可連結而形成環。Rl0c 與R所連結形成之環較佳為脂肪族環，可為飽和或不飽和之任一種’較佳為碳數5〜6。）、上述一般式（5)中，較佳為具有下述一般式（6)、（7)、或（8)所不之構造的單（甲基）丙烯酸酯。藉由於黏結劑樹脂中導入此等構造，可增加耐熱性和強度。當然，亦可單獨使用此等之單（曱基）丙烯酸酯的丨種。 [化 21]

312XP/發明說明書(補件)/96·01/95135523 56 1376400

ψ2 (9) CH^^C— G—〇~ 〇13

II ο 表示上述化學式

(式（9)中，R12表示氫原子或曱基，R (5) 〇 ) 共聚合單體中之具有上述化學式⑸構造之單（曱烯酸酿的含有量，通常為5〜9Q莫耳％，較佳i 土更佳15〜50莫耳％。吳斗/〇’

=外，作為上述以外之自由基聚合性化合物，並無限定，其具體例可舉例如：、、J 苯乙烯、苯乙烯之α_、鄰、間、對烧基、；6肖基、氰義、 312ΧΡ/發明說明書(補件135523 57 1376400 酿胺、醋衍生物；丁二烯、2, 3-二甲基丁二烯、異戊二烯、氯戊二烯等之 .. 二烯類； •(甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙婦酸正丙自曰、（曱基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙稀酸正丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙稀酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸新戊酯、（曱基）丙烯酸異戊酯、傷（曱基）丙烯酸己酯、（曱基）丙烯酸2 一乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（曱基）丙烯酸 •環戊酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-曱基環己酯、（甲基）丙烯酸二環己酯、（曱基）丙烯酸異稍酯、（甲基）丙烯酸金剛烷基酯、（曱基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸块丙酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（曱基）丙烯酸萘酯、（甲基）丙烯酸蒽酯、（甲基）丙烯酸蒽烯酯、（曱基）丙烯酸向曰葵酯、（曱基）丙烯酸水揚酯、（曱基）丙烯酸呋喃酯、（甲籲基）丙烯酸糠酯、（甲基）丙烯酸四氫呋喃酯、（甲基）丙稀酸吡喃酯、（曱基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯乙酯、（〒基）丙烯酸曱苯酯、（甲基）丙烯酸-1，1，卜三氟乙酯、（甲基）丙烯酸全氟乙酯、（甲基）丙烯酸全氟正丙酯、（曱基）丙烯酸全氟異丙酯、（甲基）丙烯酸三苯基曱酯、（甲基）丙烯酸異丙苯酯、（曱基）丙烯酸3-(N，N-二曱基胺基）丙酯、（曱基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸酯-2-羥基丙酯等之（甲基）丙烯酸酯類； (曱基）丙烯酸醯胺、（甲基）丙烯酸N，N-二曱基醯胺、（曱 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 58 1376400 基）丙烯酸N, N-二乙基醯胺、（曱基）丙烯酸N，N-二丙基醯胺、（曱基）丙烯酸N，N-二異丙基醯胺、（曱基）丙烯酸蒽基醯胺等之（曱基）丙烯酸醯胺； (曱基）丙烯酸苯胺、（曱基）丙烯醯腈、丙烯醛、氣化乙烯、偏二氣乙烯、氟化乙烯、偏二氟乙烯、N_乙烯基σ比咯啶酮、乙烯基吡啶、醋酸乙烯酯等之乙烯化合物；檸康酸二乙酯、順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙 ϊ旨、衣康酸二乙醋等之不飽和二叛酸二醋； ,Ν-表基順丁稀二醯亞胺、Ν-環己基順丁烯二酿亞胺、月桂基順丁烯二醯亞胺、Ν-(4-羥基苯基）順丁烯二醯亞胺等之單順丁烯二醯亞胺； Ν-(甲基）丙烯醯基苯二曱酿亞胺等。為了賦予更優良之耐熱性及強度，使用由苯乙烯、苄基 (甲基）丙烯酸酯及單順丁烯二醯亞胺選擇之至少一種作為（X)成份係屬有效。 • 此情況下，由苯乙烯、苄基（甲基）丙烯酸酯及單順丁烯二醯亞胺選擇之至少—種的共聚合比例，較佳為卜7〇莫耳％ ’更佳3〜50莫耳％。、 (W)成分與⑴成分之共聚合反應，係應用公知的溶液聚 :法。所使収溶縣為自由絲合巾為转性者特別限制，可使用一般所用之有機溶劑。 …、酸如··醋酸乙醋、醋酸異丙酯、赛路蘇乙乙路穌乙酸醋等之乙二醇單燒基驗乙酸醋類，· -乙一醇早f細乙酸醋、卡必醇乙酸醋、丁基卡必醇 3 i2XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 59 1376400 乙酸酯等之乙二醇單烷基醚乙酸酯類；丙二醇單甲烷基醚乙酸酯類；一丙一醇單院基醚乙酸酷類等之醋酸g旨類；乙二醇二烷基醚類；甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇等之二乙二醇二烧基鍵類；三乙二醇二烷基醚類；丙二醇二烷基醚類；二丙二醇二烷基醚類； 1 ’ 4~二I»等炫、四氫呋喃等之驗類，· :酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等之酮類； f、甲苯、二甲苯、钱、癸料之烴類；石㈣、石油腦：氫化石油腦、溶劑石油腦等之石油系溶劑；乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等之乳酸酯類；一甲基甲醯胺、N-甲基n比洛。定购等。此等溶劑可㈣使用，亦可㈣2種以上。此等溶劑的使=量係相對於所得之共聚合物⑽重量份m〇〇〇重1份’較佳50〜8GG重量份。溶劑的使用量若為此範圍外，則共聚合物之分子量控制將變得困難。共聚合反應所使用之自由基聚合起始劑，若為可使自由基聚合開始者則無特別限制，可使用—般所用之有機化物觸媒和偶氮化合物。氧作為有機過氡化物觸媒，可舉例如分類為公知之綱化物、過氧化祕、氫過氧化物、二稀丙基過氧化物、二 312XP/^0Jt^B^^(^^；y96_〇1/95 j 35523 6〇 1376400 酿基過氧化物、過氧化醋、過氧化二碳酸醋者。 • 作為自由基聚合起始劑的具體例有如苯曱醯過氧化物、二異丙苯基過氧化物、二異丙基過氧化物、二第三丁 .基過氧化物、第二丁基過氧化苯甲酸醋、第三己基過氧化 ^甲酸i旨、第三丁基過氧基_2_乙基己_、第三己基過乳基-2-乙基己酸酯、丨，卜雙（第三丁基過氧基— 一曱基％己烷、2, 5-二甲基-2, 5-雙（第三丁基過氧基;)己擊基-3,3-異丙基氫過氧化物、第三丁基氫過氧化物、二異 '丙笨基過氧化物、一異丙苯基氫過氧化物、乙醯基過氧化 •物、雙（4-第二丁基環己基）過氧化二碳酸酯、二異丙基過氧化二碳酸酯、異丁基過氧化物、3, 3, 5_三，基己醯基過氧化物、月桂基過氧化物、M-雙（第三丁基過氧基）3, 3, 5-三f基環己烷、丨，卜雙（第三己基過氧基）3’3, 5-三曱基環己烷、偶氮雙異丁腈、偶氮雙曱醯胺等，可配合聚合溫度選擇使用適當之半衰期之自由基聚合 Φ起始劑的1種或2種以上。自由基聚合起始劑的使用量，係相對於共聚合反應所使用之單體、亦即（W)成分與（X)成份之合計1〇〇重量份，為 0.5〜20重量份，較佳1〜1〇重量份。共聚合反應係可將共聚合反應所使用之單體及自由基聚合起始劑溶解於溶劑中並予以攪拌，同時進行升溫而實施，亦可將添加了自由基聚合起始劑之單體滴入至經升溫、攪拌之溶劑中。又，亦可於溶劑中添加自由基聚合起始劑，並於升溫中滴入單體。反應條件可配合目標分子量 312XP/發明說明書(補件)/96*01/95135523 1376400 而自由變化。於（W)成分與（X)成份之共聚合物中所含之環氧基上所加成之（γ)成分，係不飽和單元酸。作為（γ)成分可使用公知者，可舉例如具有乙烯性不餘和雙鍵之不飽和羧酸，具體例有如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰、間、對乙烯笨甲酸、（曱基）丙烯酸之α位鹵烷基、烷氧基、鹵素、硝基、氰基取代體等之單羧酸等。其中較佳為丙烯酸及/或 _甲基丙烯酸。此等之（Υ)成分可單獨使用J種，亦可混合 • 2種以上使用。 (Υ)成分係加成至（W)成分與（X)成份之共聚合反應所得之共聚合物中所含的環氧基之10〜100莫耳％，較佳3〇~1〇〇莫耳％，更佳5(Μ〇〇莫耳％。若此（γ)成分的加成比例過少，則有經時安定性等因殘存環氧基所造成之不良影響之虞。將（Υ)成分加成至（W)成分與（X)成份之共聚合物上的方 _法’可採用公知方法。作為於將（Υ)成分加成至（w)成分與^)成份之共聚合物上時所生成之羥基上所加成之多元酸酐，可使用公知者，可舉例如順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、苯二 F酸酐、四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、巴豆酸酐等之二元酸酐；苯偏三酸酐、軟脂酸酐、二苯基酮四羧酸酐、聯苯四羧酸酐等之多元酸酐。其中較佳為四氫苯二甲酸酐及/或琥珀酸酐。（Z)成分可單獨使用i種，亦可混合2種以上使用。藉由加成此種成分，可將本發明所用之黏結劑 312xp/發明說明書(補件)/96-01/95135523 62 1376400 樹脂設為驗可溶性。 (Z)成分係加成至將（Y)成分加成時所生成之經基的 .10〜100莫耳％，較佳20〜90莫耳％，更佳30〜80莫耳％。若此加成比例過多，則顯像時之殘膜率將降低，若過少則溶解性變得不足。作為使（Z)成分加成至於將（Y)成分加成至（W)成分與（X) 成份之共聚合物上時所生成之羥基上的方法.，可採用公知 . 方法。 • 另外，本發明中，為了進一步提高感光度，可於（Z)多元酸酐加成後，於所生成之羧基之一部分加成環氧丙基 (甲基）丙烯酸酯和具有聚合性不飽和基之環氧丙基醚化合物，或為了提升顯像性，可於（Z)多元酸酐加成後，於所生成之羧基之一部分加成不具有聚合性不飽和基的環氧丙基醚化合物，或者，亦可加成其二者。作為不具有聚合性不飽和基之環氧丙基醚化合物的具體例，有如具有苯 I基和烷基之環氡丙基醚化合物（Nagese化成工業（股）製，商品名：DENACOL EX-111、DENACOL EX-121、DENACOL EX-141 、 DENACOL EX-145 、 DENACOL EX-146 、 DENACOL EX-17卜 DENACOL EX-192)等。尚且，關於此等之樹脂構造，已有例如曰本專利特開平 8-297366號公報和特開2001-89533號公報的記載，而已為公知。作為此等黏結劑樹脂之以GPC所測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量（Mw)，較佳為3000〜1 00000，特佳 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 63 1376400 5000 50000。右此分子量未滿3〇〇〇 ’則耐熱性、膜強度 (劣化，若超過_〇，則對於顯像液的溶解性不足，故 :·不佳。又’分子量分佈（重量平均分子量㈤/數量平均分 4 子量（Μη))較佳為2. 0〜5.0。此種黏結劑樹脂可單獨使用4，亦可混合2種以上使用。此種黏結劑樹脂’特別是藉由與後述之胺基甲酸乙醋系癱分散劑和丙烯酸系分散劑並用，將可發揮對於基板上之非零影像部不殘存未溶解物’與基板之密接性優良，且可形成高濃度色像素的效果，而屬較佳。此種黏結劑樹脂係於本發明之著色樹脂組成物的總固形份中，通常為依〇.卜80重量％、較佳卜6〇重量％之範圍含有。若黏結劑樹脂之含有量較此範圍少，則有膜弱，且對基板之密接性降低的情況。相反地，若較此範圍多，則顯像液對曝光部的浸透性變高，而有像素之表面平鲁滑性和感度惡化的情形。 [2-2 ]光聚合起始劑系統光聚合起始劑一般係使用作為加速劑及視需要所添加之增感色素等之加成劑的混合物（光聚合起始劑系統）。光 I合起始劑系統係直接吸收光，或使其光增感而引起分解反應或脫氫反應，而具有發生聚合活性自由基之機能的成分。作為構成光聚合起始劑系統成分之光聚合起始劑，可舉例如日本專利待開昭59_152396號、特開昭61_151197號 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-01/95135523 64 ί

丄：）/04UU 公報所記載之含有二茂鈦化合 ψ 1〇_3ςςπ9 ^ vjtn 一戊金屬化合物，特開十1 0 39503波公報記載之六芳基二 I三讲衍生物、N_苯基甘胺生物齒甲基類、N-芳基基酸鹽類 ς::-胺基酸自由基活性劑、"基…㈣:基合本發明中可使用之聚合起始劑的具體例可列舉如下。 2-(4-甲氧基苯基）_4 6_雙（三氣甲基）&三啡、2 I St 6:雙(三氣甲基)t三味、2-(“氧基苯 ^ ’又—氯F基）u°并、2—(4—乙氧基幾基萘基)-4,6_雙(三氯甲基井等之齒甲基化三β井衍生物；一匕-二氯甲基-5-(2’ _苯并呋喃基)_13，“号二唑、L 三氯f基-5-[/?-(2，-苯并咬喃基）乙稀基]_13,4_^二嗤、2-三氯甲基一5一 [万—（2, _(6”苯并吱喃基）乙婦基）]-1，3,4-哼二唑、2一三氣甲基一5_呋喊基_134哼二嗤等之齒甲基化n等二唑衍生物； 2-(2 _氯苯基）-4,5-二苯基咪唑二元體、2_(2，_氣苯基）-4,5-雙（3 -曱氧基苯基）咪唑二元體、2_(2，_氟苯基）-4,5-二苯基咪唑二元體、2_(2, _甲氧基苯基）_45一二苯基咪唑二7G體、（4’ _甲氧基苯基）_45_二苯基咪唑二元體等之咪唑衍生物；苯甲醯基甲基醚、苯甲醯基苯基醚、苯甲醯基異丁基 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 1376400 [化 23]

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 68 1376400 [化 24]

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 69 1376400 作為構成光聚合起始劑系成分的加速劑，係使用例如 '，一甲基胺基苯曱酸乙基酯等之N，N-二烧基胺基笨曱酸烧基酯，2-巯基苯并嗟吐、2-魏基苯并$唑、2-魏基笨 •并米唾等之具有雜環的疏基化合物或脂肪族多容能巯基化合物等。土此等光聚合起始劑及加速劑係分別可單獨使用1種亦可混合2種以上使用。鲁作為具體之光聚合起始劑系成分可舉例如「以⑽ Ψ Chemica1」（199!年、3 月 1 日號、νο1·2。、N〇 4)之第 -16 = 6頁記載之二烷基苯乙酮系、苯甲醯、氧硫咄。星衍生物等；日本專利特開昭58-403023號公報、特公昭 45-37377號公報等記載之六芳基聯咪唑系、卜三函甲基二。井系；日本專利特開平4_221958號公報、特開平 4-21 9756號公報等所記載之將二茂鈦與岫嗟色素、具有胺基或胺基甲酸乙酯基之含有可加成的乙雜飽和雙鍵馨之化合物予以組成的系等。上述光聚合起始劑系成分的配合比例，係於本發明之著色樹脂組成物之總固形份中，通常為〇.丨〜4〇重量％，較佳 0.5〜30重量％。若此配合比例顯著較低，則成為對曝光光線之感度降低的原因，相對地若顯著較高，則對於未曝光部分之顯像液的溶解度將降低，而誘發顯像不良。於光聚合起始劑系成分中，視需要以提高感應感度為目的，亦可調配入對應至影像曝光光源波長的增感色素。作為此等增感色素，可舉例如：日本專利特開+ 4一221958 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 70 1376400 號公報、特開平4-219756號公報記載之。山嗤色素；平3-239703號公報、特開平5_289335號公報記載之且: :雜環之香豆素色素，·特開平3-239703號、特開平5_28933有5 •號記載之3_酮香豆素化合物，·特開平6-i924〇號公報記載之料亞甲基色素；特開昭47_2528冑、特開昭 54-155292 號、特公昭 45 —37377 號、特開昭 48_84183 號、特開昭52-1 1268號、特開昭55〇3號、特開昭6〇 —88〇的饞號、特開昭59-56403號、特開平2_69號、特開昭57-168〇88 :號、特開平5-107761號、特間平5_21〇24〇號、特開平 .4-288818號公報記載之具有二烷基胺基苯骨架之色素等。此等增感色素中，較佳為含胺基之增感色素，更佳為於同一分子内具有胺基及苯基之化合物❹特佳為例如4, 4，一二甲基胺基二苯基酮、4,4，-二乙基胺基二苯基酮、2_ 胺基二苯基酮、4 —二胺基二苯基酮、4,4，-二胺基二苯基酮、3, 3 _二胺基二苯基酮、3, 4-二胺基二苯基酮等之二 _苯基酮系化合物；2 -(對二甲基胺基苯基）苯并嘮唑、2 _ (對二乙基胺基苯基）苯并谔唑、2-(對二甲基胺基苯基）苯并 [4, 5]笨并哼唑、2-(對二甲基胺基苯基）苯并[6, 7]苯并。等吐、2’5-雙（對二乙基胺基苯基）13, 4一碍唑、2_(對二甲基胺基苯基）苯并噻唑、2-(對二乙基胺基苯基）笨并噻 β坐、2-(對二甲基胺基苯基）苯并咪唑、2-(對二乙基胺基苯基）苯并咪唑、2, 5-雙（對二乙基胺基苯基）ι，3,4-噻 °坐、（對二曱基胺基苯基）吼啶、（對二乙基胺基苯基）吼咬、（對二甲基胺基笨基）喹琳、（對二乙基胺基苯基）喹 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 71 1J/6400 啉、（對二曱基胺基苯基）嘧啶、（對二乙基胺基苯基）嘧啶 f之含有對二烷基胺基苯基之化合物等。其中最佳為 4’4’ -二烷基胺基二苯基酮。增感色素可單獨使用1 亦可混合2種以上使用。本發明之彩色濾光片用著色組成物中所佔有之增感色素的配合比例，係於著色樹脂組成物之總固形份中通常 ^ 0〜20重量％’較佳〇.卜15重量％，更佳0.2] 〇重量％。 [2-3]單體里里/〇早體若為光聚合性，且含有可聚合成低分子化合物者即可，並無特別限制，較佳為具有官能基之多官能單體，更佳為具有至少一個乙烯性雙鍵之可加成聚合之化合物（以下稱為「乙烯性化合物」）。又，單體亦可具有酸基。乙稀11化合物係指於本發明之彩色滤光片用著色組成到活性光射之照射時，藉由後述之光聚合起始劑的作行力成聚口，而硬化之具有乙烯性雙鍵的化合物。 =本發明中之「單體J係指相對於所謂高分子物質的概心’除了狹義的「單體（單體）」之外，意指亦包含「二元體」、「三元體」、「寡聚物」的概念。作為具酸基之乙烯性化合物，可舉例如：不飽和缓酸、不餘和㈣與單㈣化合物之s旨；脂肪族多經基化合物盘不飽和㈣之醋；芳香族多㈣化合物與不飽和幾酸^ 1藉由不飽和幾酸與多價幾酸及上述之脂肪族多經基化 :勿…芳香族多輕基化合物等之多價經基化合物的醋化反 .、、所付之S日’使聚異氛酸酉旨化合物與含有（甲基）丙稀酿基 312XP/發明說明書(補件)/96-〇1/95135523 , 1376400 之經氧化合物反應之具有胺基甲酸乙酯骨架的乙稀性化；合物等。作為不飽和缓酸，可舉例如（甲基）丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、順丁醯二酸等。月曰肪族多羥基化合物與不飽和缓酸之酯，可舉例如乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥f基乙烷三丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸 •酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊 _四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六 •丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯等之丙烯酸酯。又，可舉例如^ 此等丙烯酸酯之丙烯酸部分以甲基丙烯酸部分取代之甲基丙烯酸酯、以衣康酸部分取代之衣康酸酯、以巴豆酸部分取代之巴豆酸酯、或以順丁烯二酸取代之順丁烯二酸酯等。作為芳香族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯，可舉例如鲁氫醌二丙稀酸酯、氫醌二曱基丙烯酸酯、間苯二酚二丙烯酸酯、五倍子酚三丙烯酸酯等。藉由不飽和羧酸與多價羧酸及多價羥基化合物的酯化反應所得之酯，不一定為單一物質，亦可為混合物。其代表例可舉例如丙稀酸、順丁稀二酸及二乙二醇的縮合物、甲基丙烯酸、對苯二甲酸及季戊四醇之縮合物、丙稀酸、己二酸、丁二醇及甘油之縮合物等。作為使聚異氰酸酯化合物與含有（曱基）丙烯醯基之羥基化合物反應的具有胺基曱酸乙酯骨架的乙烯性化合 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 73 1376400 物:可舉例如：六亞甲基二異氰酸g旨三甲基六亞甲基二異氰酸Sa等之脂肪族二異氰酸酯；環己烷二異異氰酸酯、二佛_一異氰酸酯等之脂環式二異氰酸酯；曱苯二異氰酸 ^、，一笨基甲烷二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯等與 2_經基乙基丙缔酸g旨、2_經基乙基甲基丙稀酸g旨、3_經基 (1，1，1-三丙烯醯氧基甲基）丙烷、3_羥基（1，丨，卜三曱某

丙烯酿氧基甲基）丙烧等之含有（甲基）丙烯酿基之㈣二合物的反應物。作為其他本發明所使用之乙烯性化合物的例子，如伸乙基雙丙烯醯胺等之丙烯醯胺類；苯二曱酸二烯丙酯等之烯丙基酉曰類，二乙烯基苯二甲酸酯等之含有乙烯基之化合物等亦為有用者。本發明中，單體可為多官能單體，亦可具有羧基、磺酸基、破酸基等之酸基。從而，乙婦性化合物若如上述之屬於混合物之情況般為具有羧基者，則可將其直接利用，但鲁視需要亦可於上述乙烯性化合物之羥基上使非芳香族鲮酸肝反應而導入酸基。此情況下，作為所使用之非芳香族羧酸酐的具體例，可舉例如四氫苯二曱酸酐、烷基化四氫苯二甲酸酐、六氫苯二甲酸酐、烷基化六氫苯二甲酸酐= 琥珀酸酐、順丁稀二酸酐。本發明中，作為具有酸價之單體，為脂肪族多羥基化合物與不飽和羧酸之酯，較佳為於脂肪族多羥基化合物之I 反應羥基上使非芳香族羧酸酐反應而具有酸基之多官能單體，特佳為於此酯中，脂肪族多羥基化合物屬於季戊= 3發明說明書(補件)/96-01/95135523 74 醇及/或二季戊四醇者。此等單體雖可單獨使用1種，但製造上係難以使用單- 化合物，故可昆合2種以上使用。又，視需要亦可並用不具酸基之多官能單體與具酸基之多官能單體作為單體。具酸基之多&能單體的較佳酸價為〇.卜·『丽&，佳5 3Gmg KOH/g。若多官能單體之酸價過低，則顯像溶解特性將祕，若過高職造和操作變得_，且光聚。隹此降低’像素之表面平滑性等之硬化性劣化。從而，於並用2種以上之不同的酸基之多宫能單體時，或並用不具酸基之多官能單體時，必須將整體多官能單體的酸基調整為上述範圍内。本發明中’更佳之具酸基之多官能單體，有如以東亞合成⑻製T01382所市售之二季戊四醇六丙烯酸醋、二季戊四醇五丙烯H —季戊四醇五丙婦酸酯之以玻拍酸醋為主成分的混合物。亦可組合此多官能單體以外之多官能單體而使用。此等多官能單體的配合比例，係於本發明之著色組成物的總固形份中，通常為5，重量％，較佳1{)〜7()重量％，相對於色材的比例為5〜2〇〇重量％，較佳ι〇〜ι〇〇重量％，更佳20~80重量％。多官能單體的配合比例可配合著色組成物之色材種類和所使用之多官能單體的配價而適整。 [2-4]有機叛基、有機羧酸酐本發明之彩色_、光片用著色組成物中，除了上述成分以 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 ?5 1J/〇4〇〇

[2-4~2]有機羧酸酐

為有機羧酸酐，可舉例如脂肪族羧酸酐及/或芳香族綾馱酐，作為脂肪族羧酸酐，具體可舉例如醋酸酐、三氣醋馱酐、三氟醋酸酐、三氫苯二曱酸酐、琥珀酸酐、順丁烯二酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、戊二酸酐、丨，2_環己烷一羧酸酐、正十八烷基琥珀酸酐、5_降稻烯_2 3 —二羧酸 =等之脂肪族羧酸酐。芳香族羧酸酐具體可舉例如笨二〒黾酐、二苯六甲酸酐、軟脂酸酐、萘二甲酸酐等。上述有機缓酸酐之中，較佳為順丁烯二酸酐、琥珀酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐，更佳為順丁烯二酸酐。上述有機羧酸酐之分子量通常為8〇〇以下、較佳以佳500以下，通常為50以上。若上述有機緩酸的刀，里過大’ m改善效果不足，若過少則因昇華、揮發等而有引發添加量減少和製程污染之虞。此等有機羧酸及有機羧酸酐可混合2種以上使用。可为別單獨使用1種，亦此等有機缓酸及有義酸軒的添加量，分別係於本發明之著色樹脂組成物之總固形份中，通常為0()1重量心上，較佳0.03重量％以上，更佳〇〇5重量％以上，通常0 10重量%以下，較佳5重量%以下，更佳3重量%以下。添加量若過少則無法得到添加效果，若 μ Λ w夕則表面平滑性和感度惡化，將有發生未溶解剝離片的情形。 [2-5]其他固形份 312XP/發明說明書(補件135523 ^/0400 成八=之者色樹脂組成物中，視需要可進一步調配上述二平Γ固形份。作為此種成分，可舉例如界面活性密接。防止劑、可塑劑、保存安定劑、表面保護劑、在接h升劑、顯像改良劑等。 [2-5-1 ]界面活性劑 /作為界面活性劑可使用陰離子系、陽離子系、非離子二 =界面活性劑等各種，而由對各特性有不良影響之了：性較低的觀點而言’最好使用非離子系界面活性劑。劑之添加量係相對於本發明之著色樹脂組成的〜固形份，通常為G.G(U〜1()重量％，較佳g q ^扣更佳U卜0.5重量％，最佳〇.〇3~〇3重量％。若平=性:二添加量小於上述範圍’則無法表現塗佈膜的的：Φ句性’大於上述範圍，則除了無法表面塗佈膜的平滑性、均勾性之外，亦有其他特性惡化的情形。、 [2 一 5-2]熱聚合防止劑作為熱聚合防止劑可使用例如氫醒、對甲氧基苯、五 :驗、鄰苯二酚、2, 6-第三丁基-對甲盼卞萘盼等。： I合防止劑的添加量係相對於本發明之著色樹脂組成物的總固形份，較佳為〇〜3重量％的範圍。 [2-5-3]可塑劑作為可塑劑可使用例如苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二 (十二烧基）S旨、三乙二醇二辛酸醋、二甲基乙二醇苯二甲酸酯、磷酸三曱苯酯、己二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三乙醯基甘油等。此等可塑劑之添加量係相對於本發明之^ 312XP/發明說明書(補件)/96·〇ι/95135523 78 ( 1376400 色樹脂組成物的總固形份，較佳為1 0重量％以下。 [2-5-4]其他 - 另外’視需要亦可添加保存安定劑、表面保護劑、密接 .提升劑、顯像改良劑等。此等成分之添加量係相對於本發明之著色樹脂組成物的總固形份，較佳為2〇重量％以下。 [2 - 6 ]著色樹脂組成物的調製以下，δ兒明本發明之著色樹脂組成物之調製方法的具體 - 例。 : 於藉由上述[1 -5 ]所記載之分散處理等而得到之色材分 .散液中，混合溶劑、黏結劑樹脂、多官能單體、光聚合起始劑系成分、及視需要而調配之其他成分等，作成均勻的分散溶液。又，於分散處理步驟及混合的各步驟中由於 f混入細微雜物的情況，故最好將所得之著色樹脂組成物藉由過濾器等進行過濾處理。 [3 ]彩色濾光片之製造 • 其次，說明本發明之彩色濾光片之製造方法的具體例。彩色濾光片係藉由於透明基板上設置黑矩陣後，一般依序形成紅色、綠色、藍色之各像素影像而予以製造。本發月之彩色;慮光片用著色樹脂組成物係使用作為專色、紅色、綠色、藍色中之至少一種的像素影像形成用塗佈液。關於黑色光阻係於透明基板上進行塗佈、加熱乾 f、影像曝光、顯像及熱硬化之各處理而形成各色之像素影像；關於紅色、綠色、藍色之彩色光阻係於形成在透明基板上之樹脂黑矩陣形成面上，或使用鉻化合物、其他遮 312XP/發明說明書(補件)/96·01/95135523 79 1376400 2=材料而形成之金屬黑矩陣形成面上，進像2像影像曝光、顯像及熱硬化之各處理而形成各色之 [3 1]透明基板（支撐體）作為彩色遽光片之透明基板，若為透其材質並無特別限制。材質可舉例如聚對月匕It聚㈣糸樹脂；聚㈣、聚乙料之料烴系樹性樹脂製片材；環氧樹脂、不跑和聚醋樹脂、料甲了/ =烯酸㈣樹脂等之熱硬化性樹脂片材，·或各種玻璃等土。八中，由耐熱性之觀點而言，較佳為耐埶性於透明基板及後叙黑㈣形成基板上，為了改良接著㈣之表面物性’視需要亦可進行電晕放電處理、臭氧處理、石夕烧偶合劑和胺基甲酸乙I系樹脂等之各種樹脂的薄膜形成處理等。 •透明基板的厚度通常為U5〜1〇龍、較佳0,卜7mm之範圍。又，於進行各種樹脂之薄膜形成處理的情況下，其膜厚通常為0.0卜10# m、較佳0.05〜5私⑴的範圍。 [3-2]黑矩陣黑矩陣係利用遮光金屬薄膜或黑矩陣用感光性黑色組成物，而形成於透明基板上。作為遮光金屬材料係使用金屬鉻、氧化鉻、氮化鉻等之鉻化合物、錦與鎢合金等亦可將此等層合為複數層狀。此等之金屬遮光膜，一般係藉由濺渡法所形成，利用正 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 80 1376400 型光阻，將所需的圖案形成為膜狀後，對於鉻係使用將硝酸第—铯敍與過氯酸及/或靖酸混合之钱刻液，對於其他材料係使用對應於材料之蝕刻液進行蝕刻，最後以專用的剝離劑將正型光阻劑進行剝離，藉此可形成黑矩陣。此情況下，首先，藉由蒸鍍或濺鍍法等，於透明基板上形成此等金屬或金屬•金屬氧化物之薄膜。其次，於此薄膜上形成著色組成物之塗佈膜後，使用具有條紋、馬赛克、三角等之重覆圖案的光置，將塗佈膜進行曝光•顯像，形成光阻影m，亦可於此塗佈膜實施姓刻處理而形成黑矩陣。另一方面，於利用黑矩陣用黑色組成物的情況，係使用含有黑色色材的著色組成物，形成黑矩陣。1列可使用含有從！黑、黑鉛、鐵黑、苯胺黑、菁黑、鈦黑等之黑色色材之單獨或複s、或者是無機或有機的顏才斗、染料中適當選擇之紅色、綠色、藍色等之混合所形成的黑色色材之著色、、且成物’與下述形成紅色、綠色、藍色之像素景彡像之方法同樣地，可形成黑矩陣。 [3-3]像素之形成 [3-3-1 ]塗佈膜之形成於有設黑料之透明基板上，將含有紅色、綠色、藍色中之-色色材的著色組成物進行塗佈、乾燥後，於所形成之塗佈膜上重疊光罩，經由此光罩進行影像曝光、顯像，並視需要進行熱硬化或光硬化而形成像素影像，作成像素影像的著色層。將此操作對紅色、綠色、藍色之三色的著 312XP/發明說明書(補件)/90-01/95135523 81 色纽，物各別進行，藉由可形成彩色遽光片影像衫色滤光片用之著色組成 :、流，模具塗佈法、喷霧塗佈法1線棒塗佈法，則塗佈液使用量將大幅減少，且、完全 ί，：二::::著之霧氣等之影響，而抑制異物:: 田，·不σ之靦點而言係屬較佳。晶過厚’則圖案顯像變得困難，同時，液度隙調整亦變得困難，若過薄則色材濃有無法表現所f色的情形。塗佈臈的厚度佳A X後的膜厚計，通常以設為G· 2〜2Mm為較佳，更為〇.5〜10_之範圍，再更佳為〇 8〜一之範圍。 [3-3-2]塗佈膜之乾燥 ;透月基材上塗佈著色組成物而形成之塗佈膜的乾 ?、較佳為使用加熱板、IR供爐、對流烤箱之乾燥法。通常係進行於㈣乾燥後，再度加熱而進行乾燥之二段乾燥。。預備乾燥之條件可配合上述溶劑成分之種類、使用之乾燥機的性能等而適當選擇。乾燥時間係配合溶劑成分的種類、使用之乾燥機的性能，通常為選自4〇〜8〇<3(：的溫度下15秒〜5分鐘之範圍，較佳為選自5〇〜7(rc之溫度下3〇〜3 分鐘之範圍。再加熱乾燥的溫度條件為較預備乾燥高之50~20(TC ’ 其中以70〜16〇°c較佳，以7〇〜13(rc特佳。又，乾燥時間為根據加熱溫度，但以10秒〜10分鐘較佳，其中又以設為15秒~5分鐘之範圍為佳。乾燥溫度越高，則對透明基 312XP/發明說明書(補件)/96〇1/95135523 82 1376400 $之接著性越提升，但若過高，㈣結劑樹脂將分解’而 Ϊ誘發熱聚合並發生顯像不良的情况。又，此塗佈膜之乾 • 7可為不升高溫m咸壓室内進行乾燥之減壓乾燥法。 [3-3-3]曝光步驟影像曝光係於被乾燥之著色組成物的塗佈膜上，重疊負的矩陣圖案，間隔此遮罩圖案，照射紫外線或可見光線之 ▲光源。此時’視需要，4了防止氧所造成之著色組成物膜 .·的感度降低，亦可於著色組成物膜上形成聚乙料層等之 .氡阻斷層後再進行曝光。使用於影像曝光的光源，並無特別限定，可舉例如氣燈、齒素燈、鎢燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈金屬齒素燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、碳電弧、螢光燈等之燈光源，和氮離子雷射、YAG雷射、激生分子雷射、氮雷射、氣锅雷射、半導體雷射等之雷射光源等。於照射特定波長 ❿光而使用的情況下，亦利用光學濾光器。 [3-3-4]顯像步驟顯像係於上述影像曝光後，使用含有有機溶劑或界面活性劑與鹼性化合物之水溶液而進行^此水溶液可進一步含有有機溶劑、缓衝劑、錯合劑、染料或顏料。作為鹼性化合物，可舉例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、矽酸鈉、矽酸鉀、甲基矽酸鈉、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、氫氧化銨等之無機鹼性 312XP/發明說明書(補件)/96·〇 1/95丨35523 83 1376400 m 〇物和單_•二-或三乙醇胺、單二-或三甲基胺、 T 乙基胺、單一•二-或三丙基胺、正丁基胺、 "早•一**或二異丙基胺、乙烯亞胺、乙烯二亞胺'氫氧化 .四甲基名安（丁議）、膽验等之有機驗性化合物。此等之驗性化合物可單獨使用1種，亦可混合2種以上使用。、/乍f界面活性劑可舉例如聚氧乙烯炫基義、聚氧乙埽院基芳基醚類、聚氧乙烯烷基酯類、山梨醇烷基酯類、單鲁甘油院基ga類等之非離子系界面活性劑；垸基苯確酸鹽 .類、烧基萘續酸鹽類、燒基硫酸鹽類、烧基績酸鹽類、巧 .號轴_鹽類等之_子性界面活性H基甜菜驗類= 胺基酸類等之兩性界面活性劑，此等可單獨使用^種，亦可混合2種以上使用。 “作為有機溶液可舉例如異丙基醇、苄基醇、乙基赛路穌、丁基赛路蘇、苯基賽路蘇、丙二醇、二丙嗣醇等之^ 種或2種以上。有機溶劑可單獨使用，亦可與水溶液並用。 •顯像處理之條件並無特別限制，通常之顯像溫度為 10〜5(TC的範圍’其中較佳為15〜肌，特佳別销：領像方法可藉由浸潰顯像法、喷霧顯像法、刷毛顯像法音波顯像法等之任一種方法進行。 [3-3-5]熱硬化處理 ,顯像後之彩色滤光片基板上，—般致實施熱硬化處理或光硬化處理，較佳為熱硬化處理。熱硬化處理條件中，溫度為於1〇〇〜28(rc的範圍、較 150〜25(TC的範圍内選擇’時間為於5,分鐘的範圍的内 M2XP/發明說書(補件)/96_〇丨/95丨35523 丄選擇。 -過此等-連串的步驟，則完成—種色的圖案影像形夕將此步驟重覆’進行(黑色、)紅色、綠色、藍色之3 .的圖$化’形成彩色滤光片。又，紅色、綠色、藍色之 3色的圖案的順序，並不限定於上述順序。 [3-3-6]透明電極的形成本發明之彩色濾光片係以原本之狀態於影像上形成Π0 _等之透明電極，使用作為彩色顯示器、液晶顯示裝置等之牛的邛刀’但為了提高表面平滑性和耐久性，視需要 •亦可於影像上設置聚醯胺、聚醯亞胺等之上塗層。另外，一部分於平面配向型驅動方式（lps模式）等之用途方面，亦有不形成透明電極的情況。 [4 ]液晶顯示裴置（面板）、其次，針對本發明第3發明之液晶顯示裝置（面板）的製造法的具體例進行說明。籲’本發明之液晶顯示裝置一般係於上述本發明之彩色濾光片上形成配向膜，於此配向臈上散佈間隔件（spacer) 後，與對向基板貼合形成液晶單元，於形成之液晶單元中注入液晶’接線至對向電極而予以製成。作為配向膜，以聚醯亞胺等之樹脂膜為適合。配向膜的形成一般為採用凹版印刷法及/或可撓印刷法，配向膜的厚度通常设為數i〇nm。配向膜於藉熱燒成而進行硬化處理後，藉由以紫外線照射和摩擦布進行之處理而進行表面處理，加工成可調整液晶傾斜的表面狀態。 312XP/發明說明書(補件)/96_01/95135523 85 1376400 間1¾件係使用配合了與對向基板之間隔（間隙）之尺寸 :者，通常以2〜8//m為適合。於彩色濾光片基板上，可藉 "由光蝕刻法形成透明樹脂膜之光間隔件（PS)，並以此取代間隔件而活用。作為對向基板’通常使用陣列基板，並以TFT(薄膜電晶體）基板特別適合。與對向基板貼合的間隔係配合液晶顯示裝置的用途而癱異，通常選自2〜8//m的範圍。與對向基板貼合後，液晶注入口以外的部分係藉由環氧樹脂等之密封材進行密 -封。密封材係藉由進行紫外線（uv)照射及/或加熱而被硬化’將液晶單元周邊密封。周邊被密封的液晶單元於切斷成面板單位後，於真空室内進仃減壓’將上述液晶注入口浸潰於液晶後，藉由將室内進行漏茂，使液晶注入至液晶單元内。液晶單元内的減壓度通常為ΙχΙΟ-2〜lxl(TPa，較佳Ul〇人lxi〇_6pa。又，籲最好於減壓時將液晶單元進行加;盈，加溫溫度通常為 3〇〜l〇〇t ’較佳為50〜9(rc。減麼時之加溫保持一般係設為胸0分鐘，其後浸潰於液晶中。注入有液晶之液晶單兀係猎由將液晶注入口使uv硬化樹脂硬化而密封，而完成液晶顯示裝置（面板）。液晶的種類並無特別限制，可使用芳香族系、脂肪族系、多環狀化合物等習知液晶，亦可為向液性液晶、向熱性液晶等之任-種。向熱性液晶已知有向列型液晶、近晶型液晶及膽固醇型液晶等，而任一種均可。 3】2XP/發明說明書(補件)/9孚0】/95135523 86 1376400 小時，得到聚合反應液。其次，於反應槽中填裝甲基丙烯酸環氧㈣23. 30份、 2,2,-亞甲基雙(4-甲基冬第三丁基苯)〇 2份、三乙基胺0.4份’直接於110ΐ反應9小時。其後，加入二乙二醇二曱基謎128份並冷卻至室溫，得到濃度為權之聚合體溶液。聚合體之重量平均分子量$ 13_、酸價為 113mgKOH/g。 .〈化合物B> 拳[化26]

[1-5]合成例5 :分散劑F{(b)丙烯酸系分散樹脂}之合成將丙二醇單甲基醚醋酸酯145重量份一邊進行氮取代、一邊攪拌，並升溫至120°C。於此滴下苯乙烯20重量份、環氧丙基甲基丙婦酸酯57份及具有三環癸烧骨架之單丙烯酸酯（日立化成（股）製FA-513M)82重量份，再於 12 0 C下繼續攪拌2小時。其次’將反應容液内取代為空氣’於丙烯酸27重量份中投入參二曱基胺基甲基苯〇.7 重量份及氫醌0· 12重量份，於12(TC下繼續反應6小時。其後，加入四氫苯二甲酸肝（THPA)52重量份、三乙基胺 312XP/發明說明書(補件)/96-〇】/95135523 89 1376400 〇. 7重量份，於i2〇°c反應3· 5小時。如此所得之樹脂之 • 藉GPC所測定的重量平均分子量Mw為約1 5000。 • [1_6]合成例6 ··分散劑G{(b)丙烯酸系分散樹脂丨之合成於反應容器t填裝丙二醇單甲基醚醋酸酯35份、1-曱氧基-2-丙烷8.8份、V-59C和光純藥（股）製）1.5份，於氮氣體環境下升溫至8(TC ’將苄基甲基丙烯酸酯9. 5份、甲基丙烯酸酯6· 5份、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯3. 5份、曱基丙烯酸10. 7份歷時2小時滴下’再進行攪拌4小時，拳得到聚合反應液。進一步於此聚合反應液中，加入丙二醇 .單甲基醚醋酸酯25. 5份，並添加對甲氧基苯〇· 〇5份、三笨基膦0.3份，使其溶解後，滴下（3, 4-環氧基環己基）甲基丙烯酸酯17. 5份，於85°C下反應24小時，得到於側鍵具有乙稀性不飽和基之樹脂溶液。如此所得之樹脂的 GPC之聚合平均分子量係以聚苯乙烯換算為ι8〇〇〇，又，以ΚΟΗ進行中和滴定，結果酸價為50。藉（3, 4-環氧基環鲁己基）甲基丙烯酸酯所進行之羧酸的導入率，係由反應前後之酸價為66%。 [卜7]合成例7 :分散劑H{(b)丙烯酸系分散樹脂}之合成將苄基甲基丙烯酸酯55重量份、曱基丙烯酸45重量份、丙二醇單曱基醚醋酸酯15〇重量份裝入至5〇〇ml分離燒瓶中，將燒瓶内以氮氣充份取代。其後，添加2, 2，— 偶氮雙異丁腈3重量份，於80°C下攪拌5小時。所合成之樹脂係酸價為176，重量平均分子量為15000。 [2]顏料分散液之調製 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 90 1376400 [2-1]綠色顏料分散液之作成 [2-1-1 ]實施例1〜6、比較例ι~3 ；將下述物質填充至不銹鋼容器，並以塗料振盪器進行八散6小時而調製綠顏料分散液：作為色材之C.丨由=刀 36及表I所示之微晶尺寸不同之c·丨.色素黃l5〇均* μ 重里伤，作為溶劑之丙二醇單曱基醚醋酸酯6〇⑽重旦份；作為分散劑之表-丨記載之分散劑（a)以固形份換算= .計2. 14重量份；表-I記載之分散劑（b)4. 29重量份；2 Φ直徑0. 5mm之鍅珠球U5重量份。尚且，C. I ·色素黃15〇之微晶尺寸係如下述所測定。〈測定方法〉 ° 測定裝置係使用屬於以CuKa (CuKa i+CuKa〇射線作為 X射線源之集中光學系之粉末χ射線繞射計，PANaiMieal 公司製之PW1700。測定條件設為掃瞄範圍（20)3〜70。、掃瞄階寬〇〇5。、籲掃瞄速度3.(T/min、發散狹縫丨。、散射狹縫丨。、受光狹縫0. 2mm。 & 〈解析方法（分佈擬合）> 分佈擬合係使用MDI公司製之粉末X射線繞射圖案解析軟體JADE5· 0+等。使用考慮了 CuK a 2之貢獻的 Peason-VII函數（所計算之精密化變數係全部成為來自 CuKqm的值），將背景固定於理想位置。精密化變數係設為繞射角（2 0 )、波峰高度、半值寬（石0)、非對稱之四者，輪廓函數之形常數係全部固定為丨.5。同時將精密化之非 312XP/發明說明書(補件)/96·01/95135523 91 1376400 對稱變數約束為相同。〈解析方法（微晶尺寸計算）> 微晶尺寸（D)係使用以下所示之謝樂公式而計算。 [數4]

Κ·λ 尚且’設為謝樂常數（κ) = 0. 9，X射線（CuK α !)波長 (λ ) = 1. 540 56A。又，來自用於計算之試料的半值寬（谷）係使用藉標準Si(NIST Si 640b)之各繞射波峰半值寬（來自CuK αι)而預先算出之半值寬曲線（回歸2次曲線），計算該角度之裝置來源半值寬（石i)，使用以下之半值寬補正式而算出。 [數5] β =相〇2— 來自CuKon射線之半值寬（冷〇)及布拉格角（0)係藉上述之分佈擬合法而算出。尚且，使用於微晶尺寸之計算的來自CuKa射線的乂射線繞射波峰’係使用8.5。與9.2。，將分別所得之微晶尺寸的平均值作為顏料之微晶尺寸。 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 92

丄J/UHUU

[2~卜2]比較例4

多去取代C.1.色素15Q而使用表所示之微晶尺寸之C· I 体Μ、Γ 138 4 29重$份作為色材之外，其餘進行與實施 '相同之方&，藉此調製綠顏料分散液。 =m c」.色素黃138之微晶尺寸之計算的來 U α射線的X射線繞射波峰係使用12 3。與12 ，將分別所得之微晶尺寸的平均值作為顏料之微晶尺寸。 2 2 ]藍色顏料分散液之作成 [2~卜1]實施例7、8，比較例5〜8 將下述物質填充至3〇cc不銹鋼容器，並以塗料振盪器進=分散6小時而調製藍顏料分散液：作為色材之】.剛重量份c. I.色素藍15:6、0 262重量份c丨色素紫23、與分散樹脂A、G. 437重量份；作為溶劑之丙二醇單曱基喊醋酸S旨6.5G2重量份、丙二醇單甲基趟2.786重量份；表-2記載之分散劑以固形份換算為〇 574重量份；及直徑0. 5mm之鍅珠球5. 5cc。尚且，使用於C. I.色素藍丨5 : 6之微晶尺寸之計算的來自CuK α射線的X射線繞射波峰，係使用5. 了。與1 〇 2。，將分別所得之微晶尺寸的平均值作為顏料之微晶尺寸。 [3 ]顏料分散液之黏度變化使用東機產業公司製Ε型黏度計「rE-8〇l」測定顏料分散液製造後之即時、及於23eC之恆溫槽内靜置7天後之黏度（20rpm)。對各實施例及比較例之顏料分散液比較黏度與7日後之黏度變化率，將1· 7%以上者視為〇，} 7% 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 1376400 以上、未滿5%者視為△，5%以上者視為X。結果示於表 _ 1及表-2。

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 94 1376400 (表 _1)

顏料25 微晶尺寸(A) 妓劑(a) »劑(b) 黏度變化對比 c值浦實施例1 Y150-a 128 A D — 〇 2112 〇實施例2 Y150-a 128 A E — 〇 2100 〇實施例3 Y150-b 128 B D — 〇 2131 〇實施例4 Y150-b 128 B E — 〇 2156 〇實施例5 Y150-b 128 A F — Δ 2110 〇實施例6 Y150-b 128 A G — Δ 2102 〇 tbfe例 1 Y150-a 128 — D C° X 1572 X tbfe例 2 Y150-C 142 A D — 〇 1755 X 例 3 Y150-d 151 A D — 〇 1601 X 交例4 Y138 183 A D — 〇 1408 X 1)分散劑C為BYK Chemie公司製之胺基甲酸乙酯系分散劑「Disperbykl61」。 2)Y150-a與Y150-b係使用微晶尺寸相同、但其尺寸分佈相異之2種。

312XP/發明說明書(補件)/96-01 /95135523 95 1376400 (务2)

顏料2) 微晶尺寸(A) 綠劑(a) 綠劑(b) 其他錄劑黏度變化對比 C值 vm 實施例7 V23-a 120 B H — Δ 1351 〇實施例8 V23-b 134 B H — 〇 1278 〇比較例5 V23-c 153 B H — 〇 1114 X 比較例6 V23-d 184 B H — 〇 1055 X 比較例7 V23-a 120 — H C Δ 533 X 比較例8 V23-b 134 一 H C 〇 485 X

312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 96 1376400 [4]著色樹脂組成物之調製 •• 於上述顏料分散液中混合其他成份，調製表_3(實施例 : 卜6、比較例1〜4)及表-4(實施例7、8，比較例5~8)所示 . 之者色樹脂組成物。 (表-3) 成分種類成分詳細調配量(差jji丄- 巴柯上述顏料分散液 -ΤόΓόΤ^ 溶媒丙二醇單甲基醚醋酸酯 25. 19 ------ 分散劑表-1之記載 ------ 黏結劑樹脂黏結劑樹脂X木 ΓΓ54 二李戊四醇六丙烯酸酯 ~〇7 先聚合起始劑糸成分1 疏暴苯并嗟吐 03 " 无聚合起始劑系成分2 對二甲基胺基苯甲酸甲醋 Γ63 先聚公起始劑系成分3 米暴勒酮 03 ^ [註](1)對黏結劑樹脂X :苄基曱基丙烯酸酯/甲基丙烯酸 =7/3共聚合物中’加成3, 4_環氧基環己基甲基曱基丙烯春酸酯而成之化合物，Mw=25〇〇〇，酸價i〇〇mg-KOH/g。 (表-4) 成分種類 4; 11. 一成分評細調配量（重量份）色材 :杉 1.3 -------- 上述顏枓分散液 30.0 ' /合媒丙二醇皁甲基醚醋酸醇 57.4 黏結劑樹脂路胁 ---------- 蠢結劑樹脂X 8. 11 一季戊四醇六丙烯酸酯 3. 73 九漱合匙始劑系成分3 木基勒8¾ 0. 15 尤心〇起始劑糸成分4 氯苯基）-4,4，， 5,5 -四苯基-i，2’ -聯咪唑 0. 15 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 97 兮 1376400 [5]彩色濾光片之製造於經絡該之_基板上，將著色組錢㈣進行旋塗塗佈，以8GC之加熱板進行3分鐘預烘。塗佈時係於乾燥後，將旋轉數調整為色座標y=〇 595。其次’措1^壓水銀燈並通過遮罩圖案將樣本於6Gmj/Cm2 進行曝光後’使用G.G4重量％氫氧化卸水溶液，以顯像液溫度⑽進行顯像。顯像後，以充分的水進行潤洗後，應以乾淨空氣予以乾燥。其後，於23〇。〇之烘爐進行後供3〇零分鐘。乾燥後膜厚為左右。 [6 ]對比的測定於玻璃基板上旋塗此$色光阻劑成為乾燥後之膜厚為2 //m ’於80 C乾燥10分鐘。其後，進行uv照射使其硬化後，於230°C進行加熱交聯30分鐘，形成綠色影像（實施例1〜6、比較例1〜4)及藍色影像（實施例7、8，比較例5〜8)。〈色度及對比的測定〉 φ 針對上述所得之附有綠色影像及藍色影像的玻璃基板，使用分光光度計（曰立製作所製r U41 〇〇」）測定於C 光源申之透過光的色度。又，於2枚偏光板之間無狹縫地密接夾持此基板，使用色彩亮度計（T叩C〇n公司製「BM-5A」），由偏光板正交時之光量A(cd/cm2)與平行時之光量B(cd/cm2)的比，藉下式 (1)鼻出對比。此等結果示於表1及表_2 C=B/A ...(1) 針對綠色影像（實施例1〜6、比較例1〜4 )，將C= 18 0 0以 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 98 < S ) 丄3/〇4υυ 仏為姆比良好「〇」，未滿1800評價為對比不良、針對監色影像（實施例7、8，比較例5〜8)，將c=1200 ^ t K貝為對比良好「〇」，未滿1200評價為對比不良 X」。此等結果示於表1及表-2。以j，由表-1及表_2確認到，本發明之色材分散液係保存安定性良好（無黏度變化），且使用此所形成之影像的 —對比極優良。，雖 > 二詳細且特定之實施態樣說明了本發明，但本領域攸業者當知，在不脫離本發明精神與範圍的前提下可進行各種變更和修正。 ; 本申請案係根據2005年9月26曰申請之曰本專利申請案（特願2005-278519)，其内容於此作為參照並引用。 (產業上之可利用性） _ 根據本發明之色材分散液，可形成消偏特性優越、對比高之著色像素，結果可製造高品質之彩色濾光片及液晶顯示裝置。又，由於本發明之色材分散液及著色樹脂組成物的保存安定性優良’故屬高品質。從而，於色材分散液、著色樹脂組成物、彩色遽光片、液晶顯示裝置之各領域中’產業上的可利用性極高。 312XP/發明說明書(補件)/96-01/95135523 99

Claims

ID / ID / JAM - 3 2012 ds£i -f/ff. -if— 替渙本

月·日修正本、申請專利範圍： _ 特l種(色：二液人，係含有⑴色材、· 出γ 含有微晶尺寸藉謝樂（Scheo^r)公式料，日,二射之半值寬所計算之值4 14〇A(埃)以下之顏芮法龄乂山刀散劑含有⑷含氮原子之接枝共聚合體及/或丙烯酸系嵌段共聚合體；上述顏料係自偶氮系、料黃系、㈣㈣系、苯并味酿I系及二哼啡系之顏料選出之一者以上；上述含氮原子之接枝共聚合體係在主鏈上含有氮原子之共聚合體；上述丙稀酸系嵌段共聚合體係包含在側鏈上具有4級銨鹽基及/或胺基之A嵌段、與在側鏈上不具有4級銨踏基及/或胺基之B嵌段的A-B嵌段及/或A_B_A嵌段共聚入 II ° 一〇 2.如申請專利範圍第1項之色材分散液，其中，上述含癱氮原子之接枝共聚合體係具有依下述式（1)所示之重覆= 位及/或依下述式（II)所示之重覆單位的共聚合體.是早

(式中，R丨表示碳數1〜5之伸烧基，A表示惫； un)〜⑺之任-者；）子或下述式 95135523 100 、RA (II) (上述式（II)中，Rl、A為與式（I)之Ri、a同義；）

Η (ΠΙ) (上述式（Iii)t，W4示碳數2〜1G之直鏈狀或分枝狀之伸烷基；）

(上述式（IV)中，γ1表示2價之鍵結基； I表示伸乙基、伸丙基、伸丁基等之直鏈狀或分枝狀之碳數2〜10之伸烷基； h表示氫原子或-COUR2表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基等之碳數1〜10之烷基）；q表示卜20之整數，較佳為5〜1〇之整數；） 95135523 101 (V)

1〜5個之碳數1〜50烷基或經 2項之色材分散液，其中，上合體之重量平均分子量為 (上述式（V)中，W3表示具有基之碳數1〜50的羥烷基）。 3·如申請專利範圍第1或述含氮原子之接枝共聚胃 5000〜50000 。 4.如申晴專利範圍第述丙烯酸系嵌段共聚合之重覆单位的共聚合體 1或2項之色材分散液，其中，上體之A嵌段為具有依下述式所示

9=〇 0 ^3b Rib’N、R2b L其二：及::分別獨立表示亦可具有取代基之環狀或鏈、、元土，、可具有取代基之烯丙基、或亦可具有取代基 :芳烷基’R3b表示碳數1以上之伸烷基，u示氫原子或甲基）。 5.如申請專利範圍第1或2項之色材分散液，其中，上 95135523 102 l3?6400 述丙烯酸系嵌段共聚合體之B嵌段為具有依下述式（VII) 所示之重覆單位的共聚合體， R9a _ CH?—C--(Μ) I m COOR10a 鲁（上述一般式（VII)中，Rga表示氫原子或曱基；Ri〇a表示亦可具有取代基之環狀或鏈狀的烧基、亦可具有取代基之稀丙基、或亦可具有取代基之芳烷基）。 6.種著色樹脂組成物’其特徵為，含有申請專利範圍第1至5項中任一項之色材分散液。 7 ·種彩色濾'光片，其特徵為，係使用申請專利範圍第 6項之著色樹脂組成物而形成。 8.—種液晶顯示裝置，其係在透明基板上依序至少具有鲁紅色/綠色/藍色像素、配向膜、間隔件及對向基板，並於經由該間隔件所貼合之透明基板與對向基板之間具有液晶者，其中，該紅色/綠色/藍色像素之至少其一為申請專利範圍第7 項之彩色濾光片。 95135523 103