JP6868359B2 - カラーフィルタ用色材分散液、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物、カラーフィルタ、及び表示装置 - Google Patents
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Images
Landscapes
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Description
赤:x=0.64;y=0.34
緑:x=0.21;y=0.71
青:x=0.15;y=0.06
そのため、カラーフィルタにおいて、高輝度化や高コントラスト化、色再現性の向上といった要望が高まっている。
上記AdobeRGBやDCI等広い色再現域を有する色空間を達成するためには、特にカラーフィルタの緑色画素を高色濃度の緑の色度{(x=0.13〜0.30、y=0.55〜0.75)、更に好ましくは(x=0.13〜0.30、y=0.57〜0.75)、より更に好ましくは(x=0.13〜0.30、y=0.61〜0.75)}の領域とすることが求められていた。
しかしながら、PG58を用いると、輝度は高くなるものの、前記高色濃度の緑の色度領域に含まれる緑色画素を作製する場合、緑色画素を非常に厚膜化する必要があり、量産性に問題がある上、緑色画素のみが厚膜化されることからカラーフィルタ性能を維持するのが困難であった。
また、PG36を用いて前記高色濃度の緑の色度領域を達成するように緑色画素を形成する場合にも、PG58ほどではないが、前記高色濃度の緑の色度領域に含まれる緑色画素を作製する場合、緑色画素を厚膜化する必要があり、PG58と同様の問題があった。
また、PG7を用いて前記高色濃度の緑の色度領域を達成するように緑色画素を作製する場合には、従来、当該緑色画素の輝度やコントラストが低下するという問題があった。
しかしながら、特許文献1に開示されている技術では、表示不良は低減されても、広い色再現性という点で不十分であり、また、コントラストの点でも不十分であった。
しかしながら、特許文献2に開示されている技術では、コントラストが悪く、実用には不十分であった。
前記色材が、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、下記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、下記一般式(B)で表される化合物とを含み、
前記分散剤が、下記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体であることを特徴とする。
前記色材が、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、下記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、下記一般式(B)で表される化合物とを含み、
前記分散剤が、下記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体であることを特徴とする。
なお、本発明において光には、可視及び非可視領域の波長の電磁波、さらには放射線が含まれ、放射線には、例えばマイクロ波、電子線が含まれる。具体的には、波長5μm以下の電磁波、及び電子線のことをいう。
本発明において(メタ)アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表す。
また、C.I.ピグメントグリーンを「PG」、C.I.ピグメントブルーを「PB」、C.I.ピグメントイエローを「PY」と適宜略記する。
本発明に係るカラーフィルタ用色材分散液は、色材と、分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用色材分散液であって、
前記色材が、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、下記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、下記一般式(B)で表される化合物とを含み、
前記分散剤が、下記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体であることを特徴とする。
本発明において色材として用いられるPG7は、単色で青味の緑色を呈し、着色力が比較的強いことから、更に前記特定の青色色材と、前記特定の黄色色材とを組み合わせることにより、色材中のPG7と前記特定の青色色材の合計含有量を抑えても、また、P/V比((組成物中の色材成分質量)/(組成物中の色材成分以外の固形分質量)比)を抑えても、前記高色濃度の緑の色度領域に含まれる緑色画素を作製することができる。そのため、緑色色材分散液として好適に用いられる。
緑色画素において表示不良が発生し易いのは、フタロシアニン骨格を有する緑色色材に起因すると推定されるが、本発明の色材分散液を用いると、当該フタロシアニン骨格を有する緑色色材及び青色色材の画素中の含有量を低減し、且つ前記P/V比を低減可能なことから、表示不良の発生が抑制された緑色画素を達成できると推定される。
また、本発明においては前記特定の黄色色材に一般式(I)で表される構成単位を有する重合体である分散剤とを組み合わせて用いることによりコントラストが向上する。前記一般式(A)で表されるアゾ化合物を含む金属錯体を形成する金属が1種類の色材の場合、結晶性が高く微粒化することが困難でありコントラストの向上が困難であった。それに対して本発明では、一般式(A)で表されるアゾ化合物のアニオンに対して2種類以上の金属イオンを含む特定の黄色色材を用いる。当該黄色色材は2種類以上の金属イオンを含むことにより色材の結晶成長が抑制され微粒化が可能となり、更に、一般式(I)で表される構成単位を有する重合体である分散剤とを組み合わせて用いることから、色材分散液中で微粒化され、コントラストが向上した着色層を形成できると推察される。
また、PG7に、前記特定の青色色材と、前記特定の黄色色材とを組み合わせ、更に、一般式(I)で表される構成単位を有する重合体である分散剤とを組み合わせて用いることから、色材分散性及び色材分散安定性に優れるため、向上したコントラストを達成しながら、赤、緑、青色画素の3点を結んだ三角形が大きい、色再現性に優れたカラーフィルタを作成することができる。
以下、このような本発明の色材分散液の各成分について、順に詳細に説明する。
本発明において、色材は、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、下記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、下記一般式(B)で表される化合物とを含むことを特徴とする。
本発明においては、黄色色材として前記特定の黄色色材を用いることから、PG7と前記特定の青色色材とを組み合わせた場合に輝度の低下を抑制でき、また、結晶化が抑制されて微粒化が可能であって後述する特定の分散剤と組み合わせた場合の分散性に優れることから、コントラストを向上することができる。
一般式(A)中のアルキルアミノ基におけるアルキル基としては、炭素数1〜6であることが好ましい。前記アルキル基は、例えばF、Cl、Brなどのハロゲン、−OH、−CN、−NH2、及び/又は、炭素数1〜6のアルコキシ基で置換されていてもよい。
一般式(A)中のアリールアミノ基におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、これらのアリール基は、例えばF、Cl、Brなどのハロゲン、−OH、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のアルコキシ基、−NH2、−NO2および−CNなどで置換されていてもよい。
前記一般式(A)において、2つのRaは、中でも色相の点から、両方とも−OHである場合、両方とも−NH−CNである場合、又は、1つが−OHで1つが−NH−CNである場合が更に好ましく、両方とも−OHである場合がより更に好ましい。
更に、Niと、更に、Cd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも1種の金属とを含むことが好ましく、より更に、Niと、更に、Zn,Cu,AlおよびFeからなる群から選択される少なくとも1種の金属とを含むことが好ましい。中でも特に、前記少なくとも2種の金属としては、NiとZnであるか、又は、NiとCuであることが好ましい。
中でも、赤味の色相の点から、本発明に用いられる黄色色材においては、Niと、更に、Cd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも1種の金属との含有割合は、Ni:その他の前記少なくとも1種金属が97:3〜10:90のモル比で含むことが好ましく、更に、90:10〜10:90のモル比で含むことが好ましい。
中でも、赤味の色相の点から、NiとZnとをNi:Znが90:10〜10:90のモル比で含むことが好ましく、80:20〜20:80のモル比で含むことが更に好ましい。
或いは、赤味の色相の点から、NiとCuとをNi:Cuが97:3〜10:90のモル比で含むことが好ましく、96:4〜20:80のモル比で含むことが更に好ましい。
中でも、Rcは、水素原子であることが好ましい。
また、本発明で用いられる黄色色材には、更に、水溶性ポリマー、例えばエチレン−プロピレンオキシド−ブロックポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル−およびエチルヒドロキシエチルセルロースのような変性セルロース等が含まれていても良い。
色材分散液中の色材の平均分散粒径は、少なくとも溶剤を含有する分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。レーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、色材分散液に用いられている溶剤で、色材分散液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈(例えば、1000倍など)し、レーザー光散乱粒度分布計(例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置UPA−EX150)を用いて動的光散乱法により23℃にて測定することができる。ここでの平均分布粒径は、体積平均粒径である。
特に色材濃度が高い塗膜乃至着色層を形成する場合には、色材分散液中の全固形分100質量部に対して、30〜80質量部、より好ましくは40〜75質量部の割合で配合することが好ましい。
本発明においては、分散剤として、前記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体を用いる。前記一般式(I)で表される構成単位は塩基性を有し、色材に対する吸着部位として機能する。
本発明の色材分散液は、一般式(I)で表される構成単位を有する重合体を用いることにより、色材への吸着性能が向上し、色材の分散性及び分散安定性が向上する。
中でも、分散性の点から、一般式(I)におけるAは、−CONH−基、又は、−COO−基を含む2価の連結基であることが好ましい。
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、2−エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられ、アルキル基の炭素原子数は、1〜18が好ましく、中でも、メチル基又はエチル基であることがより好ましい。
アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素原子数は、7〜20が好ましく、更に7〜14が好ましい。
また、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。アリール基の炭素原子数は、6〜24が好ましく、更に6〜12が好ましい。なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
ヘテロ原子を含む炭化水素基とは、上記炭化水素基中の炭素原子がヘテロ原子で置き換えられた構造を有する。炭化水素基が含んでいてもよいヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子等が挙げられる。
また、炭化水素基中の水素原子は、炭素原子数1〜5のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子により置換されていてもよい。
一般式(I)で表される構成単位は、1種類からなるものであってもよく、2種以上の構成単位を含むものであってもよい。
本発明において用いられる重合体としては、色材の分散性及び分散安定性及び樹脂組成物の耐熱性を向上し、高輝度且つ高コントラストな着色層を形成できる点から、中でも、ブロック共重合体又はグラフト共重合体が好ましく、ブロック共重合体が特に好ましい。以下、特に好ましいブロック共重合体について詳細に説明する。
前記一般式(I)で表される構成単位を含むブロックをAブロックとすると、当該Aブロックは、前記一般式(I)で表される構成単位が塩基性を有し、色材に対する吸着部位として機能する。一方、前記一般式(I)で表される構成単位を含まないBブロックは、溶剤親和性を有するブロックとして機能するようにする。本発明においてブロック共重合体の各ブロックの配置は特に限定されず、例えば、ABブロック共重合体、ABAブロック共重合体、BABブロック共重合体等とすることができる。中でも、分散性に優れる点で、ABブロック共重合体、又はABAブロック共重合体が好ましい。
上記炭化水素基は、置換基を有していてもよい。
xは1〜18の整数、yは1〜5の整数、zは1〜18の整数を示す。)
上記炭素原子数1〜18のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、2−エチルヘキシル基、2−エトキシエチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
上記炭素原子数2〜18のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、得られたポリマーの反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
アルキル基やアルケニル基等の脂肪族炭化水素の置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
また、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよい。アラルキル基の炭素原子数は、7〜20が好ましく、更に7〜14が好ましい。
アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、炭素原子数1〜4の直鎖状、分岐状のアルキル基の他、アルケニル基、ニトロ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。
なお、上記好ましい炭素原子数には、置換基の炭素原子数は含まれない。
R9は水素原子又は炭素原子数1〜5のアルキル基であって、直鎖状、分岐状、又は環状のいずれであってもよい。
また、上記一般式(II)で表される構成単位中のR5は、互いに同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
本発明における溶剤親和性のブロック部のガラス転移温度(Tg)は下記式で計算することができる。また同様に色材親和性ブロック部及びブロック共重合体のガラス転移温度も計算することが出来る。
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)
ここでは、溶剤親和性のブロック部はi=1からnまでのn個のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの重量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。ただしΣはi=1からnまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は、Polymer Handbook(3rd Edition)(J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用することができる。
アミン価が上記範囲内であることにより、粘度の経時安定性や耐熱性に優れると共に、アルカリ現像性や、溶剤再溶解性にも優れている。本発明において、分散剤のアミン価は、分散性および分散安定性の点から、中でも、アミン価が80mgKOH/g以上であることが好ましく、90mgKOH/g以上であることがより好ましい。一方、溶剤再溶解性の点から、分散剤のアミン価は、110mgKOH/g以下であることが好ましく、105mgKOH/g以下であることがより好ましい。
アミン価は、試料1g中に含まれるアミン成分を中和するのに要する過塩素酸と当量の水酸化カリウムのmg数をいい、JIS−K7237に定義された方法により測定することができる。当該方法により測定した場合には、分散剤中の有機酸化合物と塩形成しているアミノ基であっても、通常、当該有機酸化合物が解離するため、分散剤として用いられるブロック共重合体そのもののアミン価を測定することができる。
本発明に用いられる分散剤においては、塩形成前のブロック共重合体の酸価が1mgKOH/g以上であることが好ましく、2mgKOH/g以上であることがさらに好ましい。現像残渣の抑制効果が向上するからである。また、塩形成前のブロック共重合体の酸価の上限としては18mgKOH/g以下であることが好ましいが、16mgKOH/g以下であることがより好ましく、14mgKOH/g以下であることがさらにより好ましい。現像密着性、及び溶剤再溶解性が良好になるからである。
分散剤のガラス転移温度は、現像密着性の点から中でも32℃以上が好ましく、35℃以上がより好ましい。一方、精秤が容易など、使用時の操作性の観点から、200℃以下であることが好ましい。
本発明における分散剤のガラス転移温度は、JIS K7121に準拠し、示差走査熱量測定(DSC)により測定することにより求めることができる。
カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位の含有割合が、前記下限値以上であることより、現像残渣の抑制効果が発現され、前記上限値以下であることより現像密着性の悪化や溶剤再溶解性の悪化を防止できる。
なお、カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位は、上記特定の酸価となればよく、1種からなるものであっても良いし、2種以上の構成単位を含んでいてもよい。
ここで、重量平均分子量は(Mw)、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、標準ポリスチレン換算値として求める。なお、ブロック共重合体の原料となるマクロモノマーや塩型ブロック共重合体、グラフト共重合体についても、上記条件で行う。
中でも、3級アミンを有する繰り返し単位を含む重合体がブロック共重合体であって、前記有機酸化合物がフェニルホスホン酸やフェニルホスフィン酸等の酸性有機リン化合物であることが、色材の分散性及び分散安定性に優れる点から好ましい。このような分散剤に用いられる有機酸化合物の具体例としては、例えば、特開2012−236882号公報等に記載の有機酸化合物が好適なものとして挙げられる。
また、前記ハロゲン化炭化水素としては、臭化アリル、塩化ベンジル等のハロゲン化アリル及びハロゲン化アラルキルの少なくとも1種であることが、色材の分散性及び分散安定性に優れる点から好ましい。
分散剤の含有量は、分散性及び分散安定性の点から、色材分散液中の全固形分100質量部に対して、3〜45質量部、より好ましくは5〜35質量部の割合で配合することが好ましい。
特に色材濃度が高い塗膜乃至着色層を形成する場合には、分散剤の含有量は、色材分散液中の全固形分100質量部に対して、3〜25質量部、より好ましくは5〜20質量部の割合で配合することが好ましい。
尚、本発明において固形分は、上述した溶剤以外のもの全てであり、溶剤中に溶解しているモノマー等も含まれる。
本発明に用いられる溶剤としては、色材分散液中の各成分とは反応せず、これらを溶解もしくは分散可能な有機溶剤であればよく、特に限定されない。溶剤は単独もしくは2種以上組み合わせて使用することができる。
溶剤の具体例としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、i−プロピルアルコール、メトキシアルコールなどのアルコール系溶剤;メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、ヒドロキシプロピオン酸メチル、ヒドロキシプロピオン酸エチル、n−ブチルアセテート、イソブチルアセテート、酪酸n−ブチル、クロヘキサノールアセテートなどのエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−ヘプタノンなどのケトン系溶剤;メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート、3−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどのグリコールエーテルアセテート系溶剤;メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテート、ブチルカルビトールアセテート(BCA)などのカルビトールアセテート系溶剤;プロピレングリコールジアセテート、1,3−ブチレングリコールジアセテート等のジアセテート類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤;γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤;テトラヒドロフランなどの環状エーテル系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤;N−ヘプタン、N−ヘキサン、N−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中ではグリコールエーテルアセテート系溶剤、カルビトールアセテート系溶剤、グリコールエーテル系溶剤、エステル系溶剤が他の成分の溶解性の点で好適に用いられる。中でも、本発明に用いる溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、2−メトキシエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ブチルカルビトールアセテート(BCA)、3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート、乳酸エチル、2−ヒドロキシプロピオン酸メチル、及び、3−メトキシブチルアセテートよりなる群から選択される1種以上であることが、他の成分の溶解性や塗布適性の点から好ましい。
第2溶剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。
アルコール性水酸基を有する溶剤の例としては、上記アルコール系溶剤、上記カルビトール系溶剤、上記グリコールエーテル系溶剤が挙げられ、具体例としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル(沸点121℃)、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール(沸点174℃)等が挙げられる。
上記範囲内であると、分散剤の溶解性が良好になりやすく、また、分散剤の第1溶剤への溶解を阻害しなくなるため、分散安定性が良好になりやすい。
沸点150℃以上の溶剤の例としては、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点179℃)、3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート(沸点188℃)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点179℃)、3−メトキシブチルアセテート(沸点172℃)等が挙げられる。
上記範囲内であると、乾燥ムラが発生しにくく、また、乾燥時間が長くなり過ぎず生産性が良好となりやすい。
本発明においては、前記特定の色材と、前記特定の分散剤と組み合わせて色素誘導体を用いることが、色材の分散性や分散安定性を向上し、コントラストを向上する点から好ましい。
色素誘導体は、色素骨格に官能基を付与し、様々な機能を色素に付加する役割を持つ化合物である。色素誘導体としては、カラーフィルタの着色層に用いられるような各種顔料等の色材の色素骨格を有することが好ましい。
色素誘導体としては、色素骨格に、更に酸性基及び塩基性の少なくとも1つを有する色素誘導体が好適に用いられる。
本発明においては、中でも、前記塩基性基を有する分散剤と組み合わせて用いることから、酸性基を有する色素誘導体が好適に用いられる。当該酸性基としては、カルボン酸基、カルボン酸塩、スルホン酸基、スルホンアミド基、及びスルホン酸塩等が挙げられるが、中でも、スルホン酸基、スルホンアミド基、及びスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
これは、前記特定の色材が、色素誘導体を介して一般式(I)で表される構成単位に含まれる窒素部位にしっかり吸着し、分散剤に取り囲まれた前記特定の色材及び色素誘導体が現像時に分散剤に吸着したまま流されやすくなり、基材上に色材が取り残されることがなく、残渣の発生が抑制されやすいと推定される。また、同様に、窒素部位にしっかり吸着して分散剤に取り囲まれた前記特定の色材が、再溶解する際の溶剤に分散剤に吸着したまま流されやすいからと推定される。
また、前記特定の色材に銅フタロシアニンのスルホン化誘導体を組み合わせることにより、色材表面の活性が抑制されて光開始剤や多官能モノマーによる硬化を阻害し難くなるため、現像耐性が向上する傾向がある。
また、前記特定の色材にPY138のスルホン化誘導体を組み合わせることにより、現像後の硬化膜の表面状態が良好になり、水染みが生じ難くなる傾向がある。
本発明に用いられる黄色色材のスルホン化誘導体を誘導する黄色色材としては、キノフタロン骨格を有する黄色顔料、及びイソインドリン骨格を有する黄色顔料から選択される少なくとも1つの黄色色材であることが好ましい。
キノフタロン骨格を有する黄色顔料としては、例えば、PY138が挙げられる。
また、イソインドリン骨格を有する黄色顔料としては、例えば、PY139、PY185が挙げられる。
黄色色材のスルホン化誘導体としては、黄色色材に、スルホン酸基、スルホンアミド基、及びスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種が結合した構造が挙げられる。
具体的に、例えば、PY138のスルホン化誘導体としては、PY138に、スルホン酸基、スルホンアミド基、及びスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種が結合した以下の化学式(S)で表される構造が挙げられる。
銅フタロシアニンのスルホン化誘導体としては、銅フタロシアニンに、スルホン酸基、スルホンアミド基、及びスルホン酸塩からなる群から選択される少なくとも1種が結合した以下の式(S’)で表される構造が挙げられる。
式(S’):CuPc−(Z)n’
(前記式(S’)において、CuPcは、銅フタロシアニン構造残基、Zは、スルホン酸基、−SO2NH−(CH2)m’−NR’R”、−SO2NH−(CH2)m’−COOH、−SO2NH−(CH2)m’−SO3H、及びスルホン酸塩よりなる群から選択される1種であり、R’及びR”はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の置換されていても良い飽和若しくは不飽和の脂肪族炭化水素基若しくは芳香族炭化水素基、又は、隣接する窒素原子と共に更に窒素、酸素、若しくは硫黄原子を含んでいても良い複素環を形成したものを表し、m’はそれぞれ独立に、1〜6の整数である。n’は置換基数を示し、1〜4の整数を表す。)
銅フタロシアニンとしては、銅フタロシアニン色材を用いることができ、例えば、ピグメントブルー15:3、ピグメントブルー15:4、ピグメントブルー15:6等が挙げられる。
式(S”):CuPc−SO3 −・X+
(式(S”)において、CuPcは、銅フタロシアニン構造残基、Xは、水素原子、1〜3価の金属原子、有機アミン、またはアンモニアのいずれかである。)
1〜3価の金属原子としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、アルミニウム等が、有機アミンとしては、エチルアミン、ブチルアミン等のモノアルキルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン等のジアルキルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
中でも式(S”)におけるXが、水素、アルキルアミン等であることが、粘度安定性、コントラストの点でも優れるためにより好ましい。
本発明の色材分散液には、本発明の効果が損なわれない限り、更に必要に応じて、分散補助樹脂、その他の成分を配合してもよい。
分散補助樹脂としては、例えば後述するカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物で例示されるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂の立体障害によって色材粒子同士が接触しにくくなり、分散安定化することやその分散安定化効果によって分散剤を減らす効果がある場合がある。
また、その他の成分としては、例えば、濡れ性向上のための界面活性剤、密着性向上のためのシランカップリング剤、消泡剤、ハジキ防止剤、酸化防止剤、凝集防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
本発明において、色材分散液の製造方法は、前記色材が、前記分散剤により、溶剤中に分散された色材分散液が得られる方法であれば特に限定されない。中でも、色材の分散性及び分散安定性に優れる点から、以下の2つの製造方法のうちのいずれかとすることが好ましい。
分散機の具体例としては、2本ロール、3本ロール等のロールミル、ボールミル、振動ボールミル等のボールミル、ペイントコンディショナー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミル等のビーズミルが挙げられる。ビーズミルの好ましい分散条件として、使用するビーズ径は0.03〜3.0mmが好ましく、より好ましくは0.05〜2.0mmである。
本発明に係るカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物は、色材と、分散剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物であって、
前記色材が、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、前記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、前記一般式(B)で表される化合物とを含み、
前記分散剤が、前記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体であることを特徴とする。
本発明のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物は、前記本発明の色材分散液と同様に色材分散安定性に優れ、また前記本発明の色材分散液の項で述べたように、表示不良の発生が抑制されながら、高輝度及び高コントラストで色再現性に優れた着色層を形成可能である。
本発明のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物における色材は、必須成分としてPG7、前記特定の青色色材、及び前記特定の黄色色材を含むが、色調を調整するために、更に他の色材を組み合わせて用いてもよい。
カラーフィルタの着色層を形成した際に所望の発色が可能なものであればよく、特に限定されず、種々の有機顔料、無機顔料、分散可能な染料を、単独で又は2種以上混合して用いることができる。中でも有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス(C.I.;The Society of Dyers and Colourists 社発行)においてピグメント(Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス(C.I.)番号が付されているものを挙げることができる。
また、上記分散可能な染料としては、染料に各種置換基を付与したり、公知のレーキ化(造塩化)手法を用いて、溶剤に不溶化することにより分散可能となった染料や、溶解度の低い溶剤と組み合わせて用いることにより分散可能となった染料が挙げられる。このような分散可能な染料と、前記分散剤とを組み合わせて用いることにより当該染料の分散性や分散安定性を向上することができる。
分散可能な染料としては、従来公知の染料の中から適宜選択することができる。このような染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、シアニン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、フタロシアニン染料などを挙げることができる。
なお、目安として、10gの溶剤(又は混合溶剤)に対して染料の溶解量が10mg以下であれば、当該溶剤(又は混合溶剤)において、当該染料が分散可能であると判定することができる。
他の色材としては、例えば以下が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
オレンジ色色材として、C.I.ピグメントオレンジ1、5、13、14、16、17、24、34、36、38、40、43、46、49、51、61、63、64、71、73;
黄色色材として、C.I.ピグメントイエロー1、3、11、12、13、14、15、16、17、20、24、31、55、60、61、65、71、73、74、81、83、93、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、116、117、119、120、126、127、128、129、138、139、150、151、152、153、154、155、156、166、167、168、175、180、及び185等;
緑色色材として、C.I.ピグメントグリーン36、58、59。
また、青色色材としては、例えば、メチン系色材、アントラキノン系色材、アゾ系色材、トリアリールメタン系色材、アントラキノン系色材等が挙げられる。
中でも、表示不良の発生が抑制されながら、色再現性を広くしてコントラストを高くする点から、色材全量に対して、PG7を4〜70質量%含有することが好ましく、10〜60質量%含有することがより好ましく、15〜50質量%含有することがより更に好ましい。
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂は酸性基を有するものであり、バインダー樹脂として作用し、かつパターン形成する際に用いられるアルカリ現像液に可溶性であるものの中から、適宜選択して使用することができる。
本発明において、アルカリ可溶性樹脂とは、酸価が40mgKOH/g以上であることを目安にすることができる。
本発明における好ましいアルカリ可溶性樹脂は、酸性基、通常カルボキシ基を有する樹脂であり、具体的には、カルボキシ基を有するアクリル系共重合体及びカルボキシ基を有するスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂、カルボキシ基を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、側鎖にカルボキシ基を有するとともに、さらに側鎖にエチレン性不飽和基等の光重合性官能基を有するものである。光重合性官能基を含有することにより形成される硬化膜の膜強度が向上するからである。また、これらアクリル系共重合体及びスチレン−アクリル系共重合体等のアクリル系樹脂、並びにエポキシアクリレート樹脂は、2種以上混合して使用してもよい。
カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、アクリル酸ダイマーなどが挙げられる。また、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有する単量体と無水マレイン酸や無水フタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸無水物のような環状無水物との付加反応物、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレートなども利用できる。また、カルボキシル基の前駆体として無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの無水物含有モノマーを用いてもよい。中でも、共重合性やコスト、溶解性、ガラス転移温度などの点から(メタ)アクリル酸が特に好ましい。
このような炭化水素環としては、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素環、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、及びこれらの組み合わせが挙げられ、炭化水素環がアルキル基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、アミド基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。
炭化水素環は、1価の基として含まれていても良いし、2価以上の基として含まれていても良い。
また、前記化学式(III)に示されるカルド構造を含む場合には、着色層の硬化性が向上し、耐溶剤性(NMP膨潤抑制)が向上する点から特に好ましい。
架橋環式炭化水素環の具体例としては、ノルボルナン、イソボルナン、アダマンタン、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカン、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デセン、トリシクロペンテン、トリシクロペンタン、トリシクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン;これらの基の一部が置換基によって置換された基が挙げられる。
上記置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、水酸基、カルボニル基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の脂肪族炭化水素環や、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、ジエチルフェニル基、メトキシフェニル基、ベンジル基、ヒドロキシフェニル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素環、これらの基の一部が置換基によって置換された基が挙げられる。
カルボキシ基を有する構成単位と、上記炭化水素環とを有するアクリル系共重合体は、前述の“共重合可能なその他のモノマー”として炭化水素環を有するエチレン性不飽和モノマーを用いることにより調製することができる。
アルカリ可溶性樹脂中に、エチレン性二重結合を導入する方法は、従来公知の方法から適宜選択すればよい。例えば、アルカリ可溶性樹脂が有するカルボキシル基に、分子内にエポキシ基とエチレン性二重結合とを併せ持つ化合物、例えばグリシジル(メタ)アクリレート等を付加させ、側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法や、水酸基を有する構成単位を共重合体に導入しておいて、分子内にイソシアネート基とエチレン性二重結合とを備えた化合物を付加させ、側鎖にエチレン性二重結合を導入する方法などが挙げられる。
カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの割合が上記下限値以上であると得られる塗膜のアルカリ現像液に対する溶解性が十分であり、また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーの割合が上記上限値以下であると、アルカリ現像液による現像時に、形成されたパターンの基板からの脱落やパターン表面の膜荒れが起こり難い傾向がある。
なお、カルボキシ基含有共重合体の上記重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレンを標準物質とし、THFを溶離液としてショウデックスGPCシステム−21H(Shodex GPC System−21H)により測定することができる。
エポキシ化合物、不飽和基含有モノカルボン酸、及び酸無水物は、公知のものの中から適宜選択して用いることができる。カルボキシ基を有するエポキシ(メタ)アクリレート樹脂は、それぞれ1種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
なお、本発明において酸価はJIS K 0070に従って測定することができる。
ここで、エチレン性不飽和結合当量とは、上記アルカリ可溶性樹脂におけるエチレン性不飽和結合1モル当りの重量平均分子量のことであり、下記数式(1)で表される。
エチレン性不飽和結合当量(g/mol)=W(g)/M(mol)
(数式(1)中、Wは、アルカリ可溶性樹脂の質量(g)を表し、Mはアルカリ可溶性樹脂W(g)中に含まれるエチレン性二重結合のモル数(mol)を表す。)
カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物において用いられる多官能モノマーは、後述する光開始剤によって重合可能なものであればよく、特に限定されず、通常、エチレン性不飽和二重結合を2つ以上有する化合物が用いられ、特にアクリロイル基又はメタクリロイル基を2つ以上有する、多官能(メタ)アクリレートであることが好ましい。
このような多官能(メタ)アクリレートとしては、従来公知のものの中から適宜選択して用いればよい。具体例としては、例えば、特開2013−029832号公報に記載のもの等が挙げられる。
カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物において用いられる上記多官能モノマーの含有量は、特に制限はないが、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して多官能モノマーは好ましくは5〜60質量%、さらに好ましくは10〜40質量%の範囲内である。多官能モノマーの含有量が上記下限値以上であると十分に光硬化が進み、露光部分が現像時に溶出することを抑制しやすく、また、多官能モノマーの含有量が上記上限値以下であるとアルカリ現像性が十分になりやすい。
カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物において用いられる光開始剤としては、特に制限はなく、従来知られている各種光開始剤の中から、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。具体例としては、例えば、特開2013−029832号公報に記載のもの等が挙げられる。
光開始剤としては、1種のみ用いてもよいが、2種以上の化合物を併用してもよい。光開始剤としては、中でも、パターンの欠け発生の抑制効果、及び水染み発生抑制効果が高い点から、オキシムエステル系光開始剤を含むことが好ましい。酸価を有する分散剤を用いると、特に水染みが発生し易い傾向があるが、オキシムエステル系光開始剤を組み合わせると水染み発生を抑制できる点から好適に用いられる。なお、水染みとは、アルカリ現像後、純水でリンスした後に、水が染みたような跡が発生するこの現象をいう。このような水染みは、ポストベーク後に消えるので製品としては問題がないが、現像後にパターニング面の外観検査において、ムラ異常として検出されてしまい、正常品と異常品の区別がつかないという問題が生じる。そのため、外観検査において検査装置の検査感度を下げると、結果として最終的なカラーフィルタ製品の歩留まり低下を引き起こし、問題となる。
オキシムエステル系光開始剤としては、1,2−オクタジオン−1−[4−(フェニルチオ)−、2−(o−ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(o−アセチルオキシム)、特開2000−80068号公報、特開2001−233842号公報、特表2010−527339、特表2010−527338、特開2013−041153等に記載のオキシムエステル系光開始剤の中から適宜選択できる。市販品として、イルガキュアOXE−01、アデカアークルズNCI−930、TR−PBG−345、TR−PBG−3057(以上、常州強力電子新材料社製)などを用いても良い。
カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤を含むものであってもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤の他、重合停止剤、連鎖移動剤、レベリング剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、密着促進剤等などが挙げられる。
色材の合計の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、3〜65質量%、より好ましくは4〜60質量%の割合で配合することが好ましい。上記下限値以上であれば、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を所定の膜厚(通常は1.0〜5.0μm)に塗布した際の着色層が充分な色濃度を有する。また、上記上限値以下であれば、保存安定性に優れると共に、充分な硬度や、基板との密着性を有する着色層を得ることができる。特に色材濃度が高い着色層を形成する場合には、色材の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、15〜65質量%、より好ましくは25〜60質量%の割合で配合することが好ましい。
また、分散剤の含有量としては、色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して1〜40質量%用いることができる。更に、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して2〜30質量%の割合で配合するのが好ましく、特に3〜25質量%の割合で配合するのが好ましい。上記下限値以上であれば、色材の分散性及び分散安定性に優れ、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の保存安定性により優れている。また、上記上限値以下であれば、現像性が良好なものとなる。特に色材濃度が高い着色層を形成する場合には、分散剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して、2〜25質量%、より好ましくは3〜20質量%の割合で配合することが好ましい。
また、溶剤の含有量は、着色層を精度良く形成することができる範囲で適宜設定すればよい。該溶剤を含むカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の全量に対して、通常、55〜95質量%の範囲内であることが好ましく、中でも、65〜88質量%の範囲内であることがより好ましい。上記溶剤の含有量が、上記範囲内であることにより、塗布性に優れたものとすることができる。
また、前記色素誘導体を用いる場合の合計含有量としては、色材を均一に分散することができるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して0.5〜8質量%用いることができる。更に、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分全量に対して1〜6質量%の割合で配合するのが好ましく、特に1.5〜4質量%の割合で配合するのが好ましい。
カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物は、C光源を使用して測色したJIS Z8701のXYZ表色系における色度座標が、x=0.128〜0.330、y=0.500〜0.750の範囲にある硬化膜を形成可能であることが好ましい。
中でも、色再現性を向上する点から、C光源を使用して測色したJIS Z8701のXYZ表色系における色度座標が、x=0.145〜0.265、y=0.570〜0.710の範囲にある硬化膜を形成可能であることが好ましく、x=0.200〜0.265、y=0.600〜0.690の範囲にある硬化膜を形成可能であることが更に好ましく、x=0.210〜0.241、y=0.640〜0.670の範囲にある硬化膜を形成可能であることがより更に好ましい。
膜厚が2.8μm以下であり、且つ、単一画素でC光源で測色したJIS Z8701のXYZ表色系における色度座標において、x=0.145〜0.265、y=0.570〜0.710及び刺激値Yが14≦Yの範囲の色空間を表示するのに良好な配合割合乃至組合せとしては色材全量に対して、PG7が4〜60質量%、前記特定の青色色材が2〜45質量%、黄色色材が20〜80質量%であることが好ましく、更に、色材全量に対して、PG7が8〜50質量%、前記特定の青色色材が4〜35質量%、黄色色材が30〜70質量%であることが好ましい。また、前記特定の黄色色材の合計含有量が黄色色材全量に対して、10〜100質量%であることが好ましく、15〜90質量%であることがより好ましく、20〜80質量%であることがより更に好ましい。
本発明のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、前記本発明の色材分散液に、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、必要に応じてその他の成分を添加し、公知の混合手段を用いて混合することにより得ることができる。或いは、前記分散剤を用いて、PG7の色材分散液と、前記特定の青色色材の色材分散液と、前記特定の黄色色材の色材分散液と、更に必要に応じて他の色材の色材分散液とを各々準備し、PG7の色材分散液と、前記特定の青色色材の色材分散液と、前記特定の黄色色材の色材分散液と、更に必要に応じて他の色材の色材分散液と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、必要に応じてその他の成分を、公知の混合手段を用いて混合することにより得ることができる。
本発明に係るカラーフィルタは、基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも1つが、前記本発明に係るカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の硬化物である着色層を有する。
本発明のカラーフィルタに用いられる着色層は、少なくとも1つが、前記本発明に係るカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の硬化物、すなわち前記感光性着色樹脂組成物を硬化させて形成されてなる着色層である。
着色層は、通常、後述する基板上の遮光部の開口部に形成され、通常3色以上の着色パターンから構成される。
また、当該着色層の配列としては、特に限定されず、例えば、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、4画素配置型等の一般的な配列とすることができる。また、着色層の幅、面積等は任意に設定することができる。
当該着色層の厚みは、塗布方法、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の固形分濃度や粘度等を調整することにより、適宜制御されるが、通常、1〜5μmの範囲であることが好ましい。
まず、前述した本発明のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、スプレーコート法、ディップコート法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート法、ダイコート法などの塗布手段を用いて後述する基板上に塗布して、ウェット塗膜を形成させる。なかでもスピンコート法、ダイコート法を好ましく用いることができる。
次いで、ホットプレートやオーブンなどを用いて、該ウェット塗膜を乾燥させたのち、これに、所定のパターンのマスクを介して露光し、アルカリ可溶性樹脂及び多官能モノマー等を光重合反応させて硬化塗膜とする。露光に使用される光源としては、例えば低圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどの紫外線、電子線等が挙げられる。露光量は、使用する光源や塗膜の厚みなどによって適宜調整される。
また、露光後に重合反応を促進させるために、加熱処理を行ってもよい。加熱条件は、使用するカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物中の各成分の配合割合や、塗膜の厚み等によって適宜選択される。
現像処理後は、通常、現像液の洗浄、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の硬化塗膜の乾燥が行われ、着色層が形成される。なお、現像処理後に、塗膜を十分に硬化させるために加熱処理を行ってもよい。加熱条件としては特に限定はなく、塗膜の用途に応じて適宜選択される。
本発明のカラーフィルタにおける遮光部は、後述する基板上にパターン状に形成されるものであって、一般的なカラーフィルタに遮光部として用いられるものと同様とすることができる。
当該遮光部のパターン形状としては、特に限定されず、例えば、ストライプ状、マトリクス状等の形状が挙げられる。遮光部は、スパッタリング法、真空蒸着法等によるクロム等の金属薄膜であっても良い。或いは、遮光部は、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた樹脂層であってもよい。遮光性粒子を含有させた樹脂層の場合には、感光性レジストを用いて現像によりパターニングする方法、遮光性粒子を含有するインクジェットインクを用いてパターニングする方法、感光性レジストを熱転写する方法等がある。
基板としては、後述する透明基板やシリコン基板、前記基板上にアルミニウム、銀、銀/銅/パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、TFT等のトランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
当該透明基板の厚みは、特に限定されるものではないが、本発明のカラーフィルタの用途に応じて、例えば100μm〜1mm程度のものを使用することができる。
なお、本発明のカラーフィルタは、上記基板、遮光部及び着色層以外にも、例えば、オーバーコート層や透明電極層、さらには配向膜や配向突起、柱状スペーサ等が形成されたものであってもよい。
本発明に係る表示装置は、前記本発明に係るカラーフィルタを有することを特徴とする。本発明において表示装置の構成は特に限定されず、従来公知の表示装置の中から適宜選択することができ、例えば、液晶表示装置や、有機発光表示装置などが挙げられる。本発明では、横電界方式の液晶表示装置においても、緑色画素の電気的特性に起因する液晶の配向乱れ、スイッチングの閾値ずれによる焼き付き現象など、様々な表示不良が抑制されることから、液晶表示装置が好適に選択される。
本発明の液晶表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、対向基板と、前記カラーフィルタと前記対向基板との間に形成された液晶層とを有することを特徴とする。
このような本発明の液晶表示装置について、図を参照しながら説明する。図2は、本発明の表示装置の一例を示す概略図であり、液晶表示装置の一例を示す概略図である。図2に例示するように本発明の液晶表示装置40は、カラーフィルタ10と、TFTアレイ基板等を有する対向基板20と、上記カラーフィルタ10と上記対向基板20との間に形成された液晶層30とを有している。
なお、本発明の液晶表示装置は、この図2に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた液晶表示装置として公知の構成とすることができる。
また、対向基板としては、本発明の液晶表示装置の駆動方式等に応じて適宜選択して用いることができる。
本発明に係る有機発光表示装置は、前述した本発明に係るカラーフィルタと、有機発光体とを有することを特徴とする。
このような本発明の有機発光表示装置について、図を参照しながら説明する。図3は、本発明の表示装置の他の一例を示す概略図であり、有機発光表示装置の一例を示す概略図である。図3に例示するように本発明の有機発光表示装置100は、カラーフィルタ10と、有機発光体80とを有している。カラーフィルタ10と、有機発光体80との間に、有機保護層50や無機酸化膜60を有していても良い。
なお、本発明の有機発光表示装置は、この図3に示される構成に限定されるものではなく、一般的にカラーフィルタが用いられた有機発光表示装置として公知の構成とすることができる。
なお、塩形成前のブロック共重合体の酸価は、JIS K 0070に記載の方法に準ずる方法により求めた。
塩形成前のブロック共重合体のアミン価は、JIS K 7237に記載の方法に準ずる方法により求めた。
塩形成前のブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)は、前述の本発明の測定方法に従って、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により標準ポリスチレン換算値として求めた。
塩形成前及び塩形成後のブロック共重合体のガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121に記載の方法に準ずる方法により、示差走査熱量測定(DSC)(SIIナノテクノロジー社製、EXSTAR DSC 7020)を用いて測定した。
550gの蒸留水の中に、23.1gのジアゾバルビツール酸および19.2gのバルビツール酸を導入した。次いで、水酸化カリウム水溶液を用いてアゾバルビツール酸(0.3モル)となるように調整し、750gの蒸留水と混合した。5gの30%の塩酸を滴下により添加した。その後、38.7gのメラミンを導入した。次いで、0.57モルの塩化ニッケル溶液と0.03モルの塩化銅溶液を混合して添加し、80℃の温度で8時間撹拌した。濾過により顔料を単離し、洗浄し、120℃で乾燥させ、乳鉢で磨砕し、Azo誘導体1(Ni:Cu=95:5(モル比)のazo顔料)を得た。
製造例1において、0.57モルの塩化ニッケル溶液と0.03モルの塩化銅溶液の代わりに、0.39モルの塩化ニッケル溶液と0.21モルの塩化亜鉛溶液を用いた以外は、製造例1と同様にして、Azo誘導体2(Ni:Zn=65:35(モル比)のazo顔料)を得た。
製造例1において、0.57モルの塩化ニッケル溶液と0.03モルの塩化銅溶液の代わりに、0.42モルの塩化ニッケル溶液と0.18モルの塩化銅溶液を用いた以外は、製造例1と同様にして、Azo誘導体3(Ni:Cu=70:30(モル比)のazo顔料)を得た。
製造例1において、0.57モルの塩化ニッケル溶液と0.03モルの塩化銅溶液の代わりに、0.21モルの塩化ニッケル溶液と0.39モルの塩化亜鉛溶液を用いた以外は、製造例1と同様にして、Azo誘導体4(Ni:Zn=35:65(モル比)のazo顔料)を得た。
500mlの4口セパラブルフラスコを減圧して乾燥後、Ar(アルゴン)置換した。
Arフローしながら、脱水THF100g、メチルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール2.0g、テトラブチルアンモニウム−3−クロロベンゾエート(TBACB)の1Mアセトニトリル溶液0.15ml、メシチレン0.2gを加えた。そこに滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート(MMA)36.7gを45分かけて滴下した。反応が進むと発熱するため、氷冷することにより、温度を40℃未満に保った。1時間後、ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMMA)13.3gを15分かけて滴下した。1時間反応させた後、メタノール5gを加えて反応を停止させた。溶剤を減圧除去して、ブロック共重合体A−1を得た。GPC測定(NMP LiBr10mM)により求めた重量平均分子量は7,600、アミン価は95mgKOH/gであった。
100mL丸底フラスコ中でPGMEA29.35質量部に、ブロック共重合体A−1を29.35質量部溶解し、フェニルホスホン酸(PPA、東京化成製)3.17質量部(フェニルホスホン酸がブロック共重合体1のDMMAユニット1モルに対し、0.20モル)加え、反応温度30℃で20時間攪拌することにより、塩型ブロック共重合体A−1(分散剤a)溶液を得た。塩形成後のアミン価は具体的には、以下のように算出した。
NMR試料管に塩型ブロック共重合体A−1(再沈殿後の固形物)を9質量部、クロロホルム−D1NMR用を91質量部で混合した溶液を1g入れ、13C−NMRスペクトルを核磁気共鳴装置(日本電子製、FT NMR、JNM−AL400)を用い、室温、積算回数10000回の条件にて測定した。得られたスペクトルデータのうち、末端の窒素部位(アミノ基)において、塩形成されていない窒素原子に隣接する炭素原子ピークと、塩形成されている窒素原子に隣接する炭素原子ピークの積分値の比率より、アミノ基総数に対する塩形成されているアミノ基数の比率を算出し、理論的な塩形成比率と相違ない(全フェニルホスホン酸の2つの酸性基がブロック共重合体A−1のDMMAの末端の窒素部位と塩形成している)ことを確認した。
塩形成前のアミン価95mgKOH/gから、DMMAユニットの0.40モル分のアミン価(38mgKOH/g)を差し引いて、塩形成後のアミン価を57mgKOH/gと算出した。塩形成前及び塩形成後のブロック共重合体のTgも表1に併せて示す。
冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた500mL丸底4口セパラブルフラスコにTHF250質量部、塩化リチウム0.6質量部を加え、充分に窒素置換を行った。反応フラスコを−60℃まで冷却した後、ブチルリチウム4.9質量部(15質量%ヘキサン溶液)、ジイソプロピルアミン1.1質量部、イソ酪酸メチル1.0質量部をシリンジを用いて注入した。Bブロック用モノマーのメタクリル酸1−エトキシエチル(EEMA)2.2質量部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEMA)18.7質量部、メタクリル酸2−エチルヘキシル(EHMA)12.8質量部、メタクリル酸n−ブチル(BMA)13.7質量部、メタクリル酸ベンジル(BzMA)9.5質量部、メタクリル酸メチル(MMA)17.5質量部を、添加用ロートを用いて60分かけて滴下した。30分後、Aブロック用モノマーであるメタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMMA)26.7質量部を20分かけて滴下した。30分間反応させた後、メタノール1.5質量部を加えて反応を停止させた。得られた前駆体ブロック共重合体THF溶液はヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行い、PGMEAで希釈し固形分30質量%溶液とした。水を32.5質量部加え、100℃に昇温し7時間反応させ、EEMA由来の構成単位を脱保護しメタクリル酸(MAA)由来の構成単位とした。得られたブロック共重合体PGMEA溶液はヘキサン中で再沈殿させ、濾過、真空乾燥により精製を行い、一般式(I)で表される構成単位を含むAブロックとカルボキシ基含有モノマー由来の構成単位を含み親溶剤性を有するBブロックとを含むブロック共重合体A−2(酸価 8mgKOH/g、Tg38℃)を得た。このようにして得られたブロック共重合体A−2を、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)にて確認したところ、重量平均分子量Mwは7730であった。また、アミン価は95mgKOH/gであった。
100mL丸底フラスコ中でPGMEA29.35質量部に、ブロック共重合体A−2を29.35質量部溶解し、フェニルホスホン酸(東京化成製)3.17質量部(フェニルホスホン酸がブロック共重合体1のDMMAユニット1モルに対し、0.20モル)加え、反応温度30℃で20時間攪拌することにより、塩型ブロック共重合体A−2(分散剤b)溶液を得た。塩形成後のブロック共重合体の酸価は塩形成前ブロック共重合体A−2と同じであるが、塩形成後のアミン価は具体的には、合成例1と同様に算出した。
500mlの4口セパラブルフラスコを減圧して乾燥後、Ar(アルゴン)置換した。
Arフローしながら、脱水THF100g、メチルトリメチルシリルジメチルケテンアセタール2.0g、テトラブチルアンモニウム−3−クロロベンゾエート(TBACB)の1Mアセトニトリル溶液0.15ml、メシチレン0.2gを加えた。そこに滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート33gを45分かけて滴下した。反応が進むと発熱するため、氷冷することにより、温度を40℃未満に保った。1時間後、ジメチルアミノエチルメタクリレート17gを15分かけて滴下した。1時間反応させた後、メタノール5gを加えて反応を停止させた。溶剤を減圧除去して、ブロック共重合体A−3を得た。GPC測定(NMP LiBr10mM)により求めた重量平均分子量は6,000、アミン価は120mgKOH/gであった。
100mL丸底フラスコ中でPGMEA24.15質量部に、ブロック共重合体A−3を24.15質量部溶解し、フェニルホスホン酸(東京化成製)3.5質量部(フェニルホスホン酸がブロック共重合体A−3のDMMAユニット1モルに対し、0.20モル)加え、反応温度30℃で20時間攪拌することにより、固形分20質量%の塩型ブロック共重合体A−3(分散剤c)溶液を得た。塩形成後のアミン価は、合成例1と同様に算出した。
合成例2において、表1に示す含有量に変更した以外は、合成例2と同様にして、塩形成前ブロック共重合体A−4、及び塩型ブロック共重合体(分散剤d)溶液を合成した。合成例4においてはメタクリル酸1−エトキシエチル(EEMA)を4.6質量部使用した。得られた塩形成前ブロック共重合体、塩型ブロック共重合体の酸価、Tg、アミン価を表1に示す。
合成例2の塩形成前のブロック共重合体A−2(酸価 8mgKOH/g、Tg38℃)と同様にして、ブロック共重合体A−5(分散剤e)を合成した。
合成例5において、表1に示す単量体及び含有量に変更した以外は合成例5と同様にして、ブロック共重合体A−6(分散剤f)及びブロック共重合体A−7(分散剤g)を合成した。得られたブロック共重合体の酸価、Tg、アミン価を表1に示す。
合成例2において、表1に示す単量体及び含有量に変更した以外は合成例2と同様にして、塩形成前のブロック共重合体A−8を合成した。当該塩形成前のブロック共重合体A−8を用い、塩形成化合物として表1に示す量に変更した以外は、合成例2と同様にして、塩型ブロック共重合体A−8(分散剤h)溶液を得た。得られた塩形成前ブロック共重合体、塩型ブロック共重合体の酸価、Tg、アミン価を表1に示す。
PME−200:メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート(商品名;PME−200、日油株式会社製、ブレンマーPME−200、エチレンオキシ基繰り返し数=4)
DMAPMA:ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
BzMA 40質量部、MMA 15質量部、MAA 25質量部、及びAIBN 3質量部の混合液を、PGMEA 150質量部を入れた重合槽中に、窒素気流下、100℃で、3時間かけて滴下した。滴下終了後、更に100℃で、3時間加熱し、重合体溶液を得た。この重合体溶液の重量平均分子量は、7000であった。
次に、得られた重合体溶液に、グリシジルメタクリレート(GMA) 20質量部、トリエチルアミン0.2質量部、及びp−メトキシフェノール0.05質量部を添加し、110℃で10時間加熱し、反応溶液中に、空気をバブリングさせた。得られたアルカリ可溶性樹脂Aは、BzMAとMMA、MAAの共重合により形成された主鎖にGMAを用いてエチレン性二重結合を有する側鎖を導入した樹脂であり、固形分42.6質量%、酸価74mgKOH/g、重量平均分子量12000であった。ポリスチレンを標準物質とし、THFを溶離液としてショウデックスGPCシステム−21H(Shodex GPC System−21H)により重量平均分子量を測定した。また酸価の測定方法は、JIS K 0070に基づいて測定した。
合成例9において重合時のコモノマー種としてBzMAを40質量部用いる代わりにシクロヘキシルメタクリレートを40質量部用いた以外は合成例9と同様にしてアルカリ可溶性樹脂B溶液を得た。固形分42.6質量%、酸価74mgKOH/g、重量平均分子量12000であった。
合成例9において重合時のコモノマー種としてBzMAを40質量部用いる代わりにスチレンを40質量部用いた以外は合成例9と同様にしてアルカリ可溶性樹脂C溶液を得た。固形分42.6質量%、酸価74mgKOH/g、重量平均分子量12000であった。
合成例9において重合時のコモノマー種としてBzMAを40質量部用いる代わりに、スチレンを20質量部、及び、N−フェニルマレイミド(東京化成工業株式会社)を20質量部用いた以外は合成例9と同様にしてアルカリ可溶性樹脂D溶液を得た。固形分42.6質量%、酸価74mgKOH/g、重量平均分子量12000であった。
11質量%発煙硫酸374.76質量部を10℃に冷却しながら攪拌し、PY138 74.96質量部を加えた。次いで、90℃で6時間攪拌した。反応液を氷水1600質量部に加え、15分間攪拌した後、沈殿をろ過した。得られたウェットケーキを800質量部の水で3回洗浄した。ウェットケーキを80℃で真空乾燥し、PY138スルホン化誘導体Aを得た。TOF−MSにより、目的物の分子量を確認した。
クロロ硫酸374.75質量部にPY138 62.46質量部を加えた。次いで、120℃で2時間後、75℃で塩化チオニル38.75質量部を滴下した。その後、80℃で3時間攪拌を行った。
反応液を氷水1093質量部に3℃以下に冷却しながら加えた。さらに氷1300質量部を添加し、15分間攪拌し、沈殿をろ過した。得られたウェットケーキを氷冷しながら660質量部の氷水で洗浄した。水酸化ナトリウム11.77質量部、水23.92質量部、βアラニン24.30質量部を調製した後、氷水259.78質量部を加え、5℃以下に保ちながらウェットケーキを加えた。5℃以下で1時間攪拌後、25℃で30分、次いで50℃で30分、さらに70℃で30分攪拌した。放冷後、10%塩酸を加えてpH2とした。沈殿をろ過し、水560質量部で2回洗浄を行った。80℃で真空乾燥し、PY138スルホン化誘導体Bを得た。TOF−MSにより、目的物の分子量を確認した。
11%発煙硫酸374.76質量部を10℃に冷却しながら攪拌し、PY138 74.96質量部を加えた。次いで、90℃で6時間攪拌した。
反応液を氷水1600質量部に加え、15分間攪拌した後、沈殿をろ過した。得られたウェットケーキを800質量部の水で3回洗浄した。ウェットケーキに水600質量部を加え、60℃で1時間攪拌する。ジステアリルアンモニウムクロライド55.60質量部を加え、60℃で1時間攪拌を行った。沈殿をろ過し、600質量部の水で水洗を2回行った。80℃で真空乾燥し、PY138スルホン化誘導体Cを得た。TOF−MSにより、目的物の分子量を確認した。
合成例13において、PY138 74.96質量部を用いる代わりに、C.I.ピグメントイエロー139(PY139、商品名IRGAPHOR YELLOW 2R−CF BASF製)を74.96質量部用いた以外は、合成例13と同様にして、PY139にSO3Hが導入された、PY139スルホン化誘導体Fを得た。TOF−MSにより、目的物の分子量を確認した。
(1)色材分散液G1の製造
分散剤として合成例1の分散剤a溶液を6.22質量部、色材としてC.I.ピグメントグリーン7(PG7、商品名:クロモファイングリーン6428EC、大日精化工業製)を3.41質量部、青色色材としてC.I.ピグメントブルー15:4(PB15:4、商品名シアニンブルーCP−1 大日精化工業株式会社製)を2.25質量部、黄色色材として製造例1で得られたAzo誘導体1を5.27質量部、及びC.I.ピグメントイエロー139(PY139、商品名IRGAPHOR YELLOW 2R−CF BASF製)を1.41質量部、且つ、色素誘導体として色素誘導体A(合成例13で得られたPY138スルホン化誘導体A)を0.33質量部と色素誘導体D(銅フタロシアニンスルホン化誘導体D、ソルスパース12000(日本ルーブリゾール社製)を0.32質量部、合成例9で得られたアルカリ可溶性樹脂A溶液を14.59質量部、PGMEAを66.20質量部、粒径2.0mmジルコニアビーズ100質量部をマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー(浅田鉄工(株)製)にて1時間振とうし、次いで粒径2.0mmジルコニアビーズを取り出し、粒径0.1mmのジルコニアビーズ200質量部を加えて、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて4時間分散を行い、色材分散液G1を得た。
上記(1)で得られた色材分散液G1を11.41質量部、合成例9で得られたアルカリ可溶性樹脂A溶液を1.90質量部、多官能モノマー(商品名アロニックスM−403、東亞合成(株)社製)を0.60質量部、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(光開始剤:商品名イルガキュア907、(株)BASF製)を0.09質量部、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(光開始剤:商品名イルガキュア369、BASF製)を0.04質量部、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(光開始剤:商品名アデカアークルズNCI−831、ADEKA社製)を0.02質量部、フッ素系界面活性剤(商品名メガファックF559、DIC(株)製)を0.07質量部、PGMEAを4.84質量部、3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテートを4.88質量部加え、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G1を得た。
(3)着色層の形成
上記(2)で得られた感光性着色樹脂組成物G1を、厚み0.7mmで100mm×100mmのガラス基板(NHテクノグラス(株)社製、「NA35」)上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて80℃で3分間乾燥し、超高圧水銀灯を用いて60mJ/cm2の紫外線を照射し、更に230℃のクリーンオーブンで30分間ポストベークすることにより、硬化後の膜厚が2.80μmとなるように膜厚を調整して着色層G1を形成した。
(1)色材分散液G2〜G15、CG1〜CG5の製造
実施例2〜10及び比較例4〜5においては、実施例1の(1)において、それぞれ表2及び表3に示すように、分散剤a溶液の代わりに、分散剤の種類と使用量を固形分が同じ質量部となるように変更し、合計が100質量部になるようPGMEA量を調整した以外は、実施例1の(1)と同様にして、色材分散液G2〜G10、CG4〜CG5を得た。実施例11〜15においては実施例2の(1)において色材を表2のような配合に変更し、合計が100質量部になるようPGMEA量を調整した以外は、実施例2の(1)と同様にして、色材分散液G11〜G15を得た。
比較例1〜3においては実施例1の(1)において、色材を表3のような配合に変更した以外は、実施例1の(1)と同様にして、色材分散液CG1〜CG3を得た。
(2)カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G2〜G15、CG1〜CG5の製造
実施例1の(2)における色材分散液G1の代わりにそれぞれ上記色材分散液G2〜G15、CG1〜CG5を用いて、膜厚を2.8μmとするために前記P/V比がそれぞれ表2〜3に示した値となるようにアルカリ可溶性樹脂の量を調整した以外は、実施例1の(2)と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G2〜G15、CG1〜CG5を得た。
(3)着色層の形成
実施例1の(3)において、感光性着色樹脂組成物G1の代わりに、それぞれ上記感光性着色樹脂組成物G2〜G15、CG1〜CG5を用いた以外は、実施例1の(3)と同様にして、着色層G2〜G15、CG1〜CG5を得た。
PG36:C.I.ピグメントグリーン36(商品名:FASTOGEN GREEN 2YK−50、DIC株式会社製)
PG58:C.I.ピグメントグリーン58(商品名:FASTOGEN GREEN A110、DIC株式会社製)
PB15:6:C.I.ピグメントブルー15:6(商品名:FASTOGEN EP−210、DIC株式会社製)
PY150誘導体:C.I.ピグメントイエロー150誘導体(商品名:LEVASCREEN YELLOW G04、ランクセス株式会社製)
byk−2000:Disperbyk−2000(ビックケミー製、一般式(I)で表される構成単位を有する重合体であって、ハロゲン化炭化水素が塩を形成した塩型ブロック共重合体、固形分40質量%)
N21116:Disperbyk−LPN21116(ビックケミー製、一般式(I)で表される構成単位を有する重合体であって、ハロゲン化炭化水素が塩を形成した塩型ブロック共重合体、固形分40質量%)
byk−161:商品名Disperbyk−161(ビックケミー製、ウレタン系分散剤、固形分30質量%)
PB822:商品名アジスパーPB822(味の素ファインテクノ(株)製、ポリエステル系分散剤、固形分30質量%)
溶剤A:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)
溶剤B:3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテート
(1)カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G16〜G18、G27〜G29の製造
実施例16〜17では、実施例1の(2)における色材分散液G1の代わりに上記色材分散液G2を用い、実施例27〜28では、実施例1の(2)における色材分散液G1の代わりに上記色材分散液G12を用い、更に光開始剤について表4に示すように、NCI831:オキシムエステル系光開始剤(アデカアークルズNCI−831、ADEAKA製)0.02質量部の代わりにそれぞれ、PBG304:オキシムエステル系光開始剤(TR−PBG−304、常州強力電子新材料社製)0.02質量部、OXE03:オキシムエステル系光開始剤(イルガキュアOXE−03、BASF製)0.02質量部、NCI930:オキシムエステル系光開始剤(アデカアークルズNCI−930、ADEAKA製)0.02質量部、又はOXE04:オキシムエステル系光開始剤(イルガキュアOXE−04、BASF製)0.02質量に変更した以外は、実施例1の(2)と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G16〜G17、及びG27〜G28を得た。
なお、実施例18では、実施例2の(2)におけるエタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)0.02質量部を用いず、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(光開始剤:商品名イルガキュア907、(株)BASF製)0.10質量部、及び2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(光開始剤:商品名イルガキュア369、BASF製)0.05質量部に変更した以外は、実施例2の(2)と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G18を得た。
実施例29では、実施例12において更に溶剤を表4に記載のものに変更した以外は、実施例12と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G29を得た。
(2)着色層の形成
実施例1の(3)において、感光性着色樹脂組成物G1の代わりに、それぞれ上記感光性着色樹脂組成物G16〜G18、G27〜G29を用いた以外は、実施例1の(3)と同様にして、着色層G16〜G18、G27〜G29を得た。
(1)色材分散液G19〜G26、G30〜G31の製造
実施例19〜23、26においては実施例2の(1)において、アルカリ可溶性樹脂、色素誘導体、又は色材を表4のような配合に変更し、合計が100質量部になるようPGMEA量を調整した以外は、実施例2の(1)と同様にして、色材分散液G19〜G23、G26を得た。
実施例24においては実施例2の(1)において、色材としてC.I.ピグメントグリーン7(PG7、商品名:クロモファイングリーン6428EC、大日精化工業製)を3.59質量部、青色色材としてC.I.ピグメントブルー15:4(PB15:4、商品名シアニンブルーCP−1 大日精化工業株式会社製)を2.37質量部、黄色色材として製造例1で得られたAzo誘導体1を5.55質量部、及びC.I.ピグメントイエロー139(PY139、商品名IRGAPHOR YELLOW 2R−CF BASF製)を1.48質量部、且つ、色素誘導体を用いない配合に変更した以外は、実施例2の(1)と同様にして、色材分散液G24を得た。
実施例25においては実施例2の(1)において、色素誘導体として色素誘導体A(合成例13で得られたPY138スルホン化誘導体A)を用いず、色素誘導体D(銅フタロシアニンスルホン化誘導体D、ソルスパース12000(日本ルーブリゾール社製)を0.65質量部用いた配合に変更した以外は、実施例2の(1)と同様にして、色材分散液G25を得た。
実施例30〜31においては実施例12の(1)において、アルカリ可溶性樹脂を表4のような配合に変更し、合計が100質量部になるようPGMEA量を調整した以外は、実施例12の(1)と同様にして、色材分散液G30〜G31を得た。
(2)カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G19〜G26、G30〜G31の製造
実施例1の(2)における色材分散液G1の代わりにそれぞれ上記色材分散液G19〜G26、G30〜G31を用いて、膜厚を2.8μmとするために前記P/V比がそれぞれ表4に示した値となるようにアルカリ可溶性樹脂の量を調整した以外は、実施例1の(2)と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G19〜G26、G30〜G31を得た。
(3)着色層の形成
実施例1の(3)において、感光性着色樹脂組成物G1の代わりに、それぞれ上記感光性着色樹脂組成物G19〜G26、G30〜G31を用いた以外は、実施例1の(3)と同様にして、着色層G19〜G26、G30〜G31を得た。
IRG369:3級アミン構造を有する光開始剤(イルガキュア369、BASF製)
IRG907:3級アミン構造を有する光開始剤(イルガキュア907、BASF製)
NCI831:オキシムエステル系光開始剤(アデカアークルズNCI−831、ADEAKA製)
PBG304:商品名TR−PBG−304(常州強力電子新材料社製、オキシムエステル系光開始剤)
OXE03:商品名イルガキュアOXE−03(BASF製、オキシムエステル系光開始剤)
NCI930:商品名アデカアークルズNCI−930(ADEAKA製、オキシムエステル系光開始剤)
OXE04:商品名イルガキュアOXE−04(BASF製、オキシムエステル系光開始剤)
銅フタロシアニンスルホン化誘導体E:商品名ソルスパース5000(日本ルーブリゾール社製)
(1)色材分散液G32、CG6〜CG14の製造
実施例32、及び比較例6〜14においては、実施例2の(1)において、それぞれ表5に示すように、色材の種類と配合量を変更し、合計が100質量部になるようPGMEA量を調整した以外は、実施例2の(1)と同様にして、色材分散液G32、及び色材分散液CG6〜CG14を得た。
(2)カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G32、CG6〜CG14の製造
実施例1の(2)における色材分散液G1の代わりにそれぞれ上記色材分散液G32、CG6〜CG14を用い、膜厚を2.8μmとするために前記P/V比がそれぞれ表5に示した値となるようにアルカリ可溶性樹脂の量を調整した以外は、実施例1の(2)と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G32、CG6〜CG14を得た。
なお、比較例9〜11の色材の組合せでは、膜厚が2.8μmで、x=0.200、y=0.710の色度を実現できるような感光性着色樹脂組成物を調製することはできなかった。
(3)着色層の形成
実施例1の(3)において、感光性着色樹脂組成物G1の代わりに、それぞれ上記感光性着色樹脂組成物G32、CG6〜CG8、CG12〜CG14を用いた以外は、実施例1の(3)と同様にして、着色層G32、CG6〜CG8、CG12〜CG14を得た。
(1)色材分散液G33〜G45、CG15の製造
実施例33〜45、及び比較例15においては、実施例2の(1)において、それぞれ表6に示すように、色材の種類と配合量を変更し、合計が100質量部になるようPGMEA量を調整した以外は、実施例2の(1)と同様にして、色材分散液G33〜G45、及び色材分散液CG15を得た。
(2)カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G33〜G45、CG15の製造
実施例1の(2)における色材分散液G1の代わりにそれぞれ上記色材分散液G33〜G45、CG15を用い、膜厚を2.8μmとするために前記P/V比がそれぞれ表5に示した値となるようにアルカリ可溶性樹脂の量を調整した以外は、実施例1の(2)と同様にして、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G33〜G45、CG15を得た。
(3)着色層の形成
実施例1の(3)において、感光性着色樹脂組成物G1の代わりに、それぞれ上記感光性着色樹脂組成物G33〜G45、CG15を用いた以外は、実施例1の(3)と同様にして、着色層G33〜G45、CG15を得た。
(1)色材分散液の製造
分散剤として合成例1の分散剤a溶液を6.22質量部、色材としてC.I.ピグメントグリーン7(PG7、商品名:クロモファイングリーン6428EC、大日精化工業製)を12.35質量部、色素誘導体として色素誘導体A(合成例13で得られたPY138スルホン化誘導体A)を0.33質量部と色素誘導体D(銅フタロシアニンスルホン化誘導体D、ソルスパース12000(日本ルーブリゾール社製)を0.32質量部、合成例9で得られたアルカリ可溶性樹脂A溶液を14.59質量部、PGMEAを66.20質量部、粒径2.0mmジルコニアビーズ100質量部をマヨネーズビンに入れ、予備解砕としてペイントシェーカー(浅田鉄工(株)製)にて1時間振とうし、次いで粒径2.0mmジルコニアビーズを取り出し、粒径0.1mmのジルコニアビーズ200質量部を加えて、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて4時間分散を行い、緑色色材分散液gを得た。
前記緑色色材分散液gにおいて、色材としてC.I.ピグメントグリーン7を12.35質量部用いる代わりに、色材としてC.I.ピグメントブルー15:4(PB15:4、商品名シアニンブルーCP−1 大日精化工業株式会社製)を12.35質量部用いた以外は前記緑色色材分散液gと同様にして、青色色材分散液bを得た。
前記緑色色材分散液gにおいて、色材としてC.I.ピグメントグリーン7を12.35質量部用いる代わりに、色材としてAzo誘導体1を12.35質量部用いた以外は前記緑色色材分散液gと同様にして、黄色色材分散液yを得た。
上記(1)で得られた緑色色材分散液gを3.62質量部、青色色材分散液bを0.52質量部、黄色色材分散液yを7.27質量部、合成例9で得られたアルカリ可溶性樹脂A溶液を1.90質量部、多官能モノマー(商品名アロニックスM−403、東亞合成(株)社製)を0.60質量部、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(光開始剤:商品名イルガキュア907、(株)BASF製)を0.09質量部、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1(光開始剤:商品名イルガキュア369、BASF製)を0.04質量部、エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(光開始剤:商品名アデカアークルズNCI−831、ADEKA社製)を0.02質量部、フッ素系界面活性剤(商品名メガファックF559、DIC(株)製)を0.07質量部、PGMEAを4.84質量部、3−メトキシ−3−メチル−1−ブチルアセテートを4.88質量部加え、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G46を得た。
(3)着色層の形成
実施例1の(3)において、感光性着色樹脂組成物G1の代わりに、上記感光性着色樹脂組成物G46を用いた以外は、実施例1の(3)と同様にして、着色層G46を得た。
得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G46は、実施例12のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G12と同じ組成となっており、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G46及び着色層G46の評価結果は、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物G12及び着色層G12の評価結果と同じになった。
<色材分散液の分散性評価>
実施例及び比較例で得られた色材分散液についてそれぞれ、調製直後と、25℃で30日間保存後の粘度を測定し、保存前後の粘度から粘度変化率を算出し、粘度安定性を評価した。粘度測定には振動式粘度計を用いて、25.0±0.5℃における粘度を測定した。結果を表2〜6に示す。
(粘度安定性評価基準)
A:保存前後の粘度の変化率が10%未満
B:保存前後の粘度の変化率が10%以上15%未満
C:保存前後の粘度の変化率が15%以上25%未満
D:保存前後の粘度の変化率が25%以上
ただし、色材分散液の溶剤を含めた合計質量に対して、色材を13質量%としたときの値である。
評価結果がCでも色材分散液は実用上使用できるが、評価結果がBであれば色材分散液はより良好であり、評価結果がAであれば色材分散液は、分散安定性に優れている。
実施例及び比較例で得られた着色層のコントラストと色度(x、y)、輝度(Y)を大塚電子製分光特性測定装置LCF−1500Mと壺坂電気製コントラスト測定装置CT−1Bを用いて測定した。
(コントラスト評価基準)
・C光源でy=0.570としたときの値
A:9000超過
B:7000〜9000
C:7000未満
・C光源でy=0.640、0.650、0.670としたときの値
A:8000超過
B:6000〜8000
C:6000未満
・C光源でy=0.690、0.710、0.750としたときの値
A:7000超過
B:5000〜7000
C:5000未満
実施例及び比較例で得られた着色層の表示不良評価を、誘電体インピーダンス測定システム126096W(東洋テクニカ製)を用いて行った。
(表示不良評価基準)
A:100Hzでの誘電正接(tanδ)が0.023未満
B:100Hzでの誘電正接(tanδ)が0.023〜0.048
C:100Hzでの誘電正接(tanδ)が0.048超過
上記評価基準がA又はBであれば、実用上使用できるが、評価結果がAであれば表示不良抑制効果が高い。
幅0.5cm長さ10cmのガラス基板の先端を、実施例及び比較例で得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物に浸漬させ、ガラス基板の長さ1cm部分に塗布した。引き上げたガラス基板を、ガラス面が水平になるように恒温恒湿機に入れ、温度23℃、湿度80%RHで10分間の条件で乾燥させた。次に、乾燥させた塗膜が付着したガラス基板をPGMEA中に15秒間浸漬させた。このとき乾燥塗膜の再溶解状態を目視で判別し、評価した。結果を表2〜6に併せて示す。
(溶剤再溶解性評価基準)
AA:8秒以下で乾燥塗膜が完全に溶解した
A:乾燥塗膜が完全に溶解した
B:溶剤中に乾燥塗膜の薄片が生じ、溶液が着色した
C:溶剤中に乾燥塗膜の薄片が生じず、溶液が着色しなかった
上記評価基準がAA、A又はBであれば、溶剤再溶解性良好と評価され、実用上問題なく使用できるが、評価結果がA、更にAAであればより効果が優れている。
実施例及び比較例で得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、それぞれ厚み0.7mmで100mm×100mmのガラス基板(NHテクノグラス(株)社製、「NA35」)上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて60℃で3分間乾燥することにより、厚さ2.5μmの着色層を形成した。上記着色層が形成されたガラス板を、アルカリ現像液として0.05質量%水酸化カリウム水溶液を用いて60秒間シャワー現像した。上記着色層の形成後のガラス基板の未露光部(50mm×50mm)を、目視により観察した後、エタノールを含ませたレンズクリーナー(東レ社製、商品名トレシーMKクリーンクロス)で十分に拭き取り、そのレンズクリーナーの着色度合いを目視で観察した。結果を表2〜6に示す。
(現像残渣評価基準)
AA:厚さ3.5μmの着色層による同様の評価でも、目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーが全く着色しなかった
A:目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーが全く着色しなかった
B:目視により現像残渣が確認されず、レンズクリーナーの着色がわずかに確認された
C:目視により現像残渣がわずかに確認され、レンズクリーナーの着色が確認された
D:目視により現像残渣が確認され、レンズクリーナーの着色が確認された
上記評価基準がAA、A、B又はCであれば、実用上使用できるが、評価結果がB、更にA、より更にAAであればより効果が優れている。
実施例及び比較例で得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、それぞれ厚み0.7mmで100mm×100mmのガラス基板(NHテクノグラス(株)社製、「NA35」)上に、スピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートを用いて60℃で3分間乾燥することにより、厚さ2.5μmの着色層を形成した。この着色層に2〜80μmのマスク開口幅をもつフォトマスクを介して超高圧水銀灯を用いて60mJ/cm2の紫外線を照射した。上記着色層が形成されたガラス板を、アルカリ現像液として0.05質量%水酸化カリウム水溶液を用いて60秒間シャワー現像した。現像後の基板を光学顕微鏡により観察し、マスク開口線幅に対する着色層の有無を観察した。結果を表2〜6に併せて示す。
(現像密着性評価基準)
A:マスク開口線幅10μm未満の部分で着色層が観察された
B:マスク開口線幅10μm以上、20μm未満の部分で着色層が観察された
C:マスク開口線幅20μm以上、50μm未満の部分で着色層が観察された
D:マスク開口線幅50μm以上、80μm未満の部分で着色層が観察された
E:マスク開口線幅80μm以下の部分で着色層が観察されなかった。
上記評価基準がA、B又はCであれば、実用上使用できるが、評価結果がB、更にAであればカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物はより高精細化に適している。
実施例及び比較例で得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、それぞれ厚み0.7mmのガラス基板(NHテクノグラス(株)製、「NA35」)上に、スピンコーターを用いて塗布した。80℃のホットプレート上で3分間加熱乾燥を行った後、超高圧水銀灯を用いて40mJ/cm2の紫外線を照射した。この時点での膜厚を測定して、T1(μm)とする。その後、アルカリ現像液として0.05質量%水酸化カリウム水溶液を用いてシャワー現像した。現像後の膜厚を測定してT2(μm)とする。T2/T1×100(%)を計算した。結果を表2〜6に示す。
(現像耐性評価基準)
A:95%以上
B:90%以上95%未満
C:90%未満
評価結果がBであれば実用上使用できるが、上記評価基準がAであれば、より効果が優れている。
各実施例及び各比較例で得られたカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物を、ガラス基板(NHテクノグラス(株)社製、「NA35」)上に、スピンコーターを用いてポストベーク後に厚さ1.6μmの着色層を形成する膜厚で塗布した後、ホットプレートを用いて60℃で3分間乾燥し、フォトマスクを介さずに超高圧水銀灯を用いて60mJ/cm2の紫外線を全面照射することにより、ガラス基板上に着色層を形成した。次いで、0.05wt%カリウム(KOH)を現像液としてスピン現像し、現像液に60秒間接液させた後に純水で洗浄することで現像処理し、洗浄後の基板を10秒間回転させ水を遠心除去した直後に、下記のように純水の接触角を測定して水染みを評価した。
純水の接触角の測定は、前記水を遠心除去した直後の着色層表面に、純水1.0μLの液滴を滴下し、着滴10秒後の静的接触角をθ/2法に従って計測した。測定装置は、協和界面科学社製 接触角計DM 500を用いて、測定した。
(評価基準)
A:接触角80度以上
B:接触角65度以上80度未満
C:接触角50度以上65度未満
D:接触角50度未満
水染み評価基準がA又はBであれば、実用上使用できるが、評価結果がAであればより効果が優れている。
表の結果から、PG7に、前記特定の青色色材と、前記特定の黄色色材とを組み合わせ、更に、一般式(I)で表される構成単位を有する重合体である分散剤とを組み合わせた実施例1〜45の色材分散液は、粘度安定性が良好であることが明らかにされた。一方、PG7に、前記特定の青色色材と、前記特定の黄色色材との組み合わせに、ウレタン系分散剤や、ポリエステル系分散剤を組み合わせた比較例4〜5の色材分散液は、粘度安定性が悪いことが明らかにされた。また、実施例とは異なる色材を組み合わせた比較例1〜3の色材分散液では、同じ分散剤を用いた実施例1と比較して、粘度分散性が劣ることが明らかにされた。
一方、実施例とは異なる色材を組み合わせた比較例1〜3及び6〜15は、いずれも同じ分散剤を用いた実施例と比較して、コントラストが劣るものであった。更に、比較例1、2、6、7及び12〜15では、着色樹脂組成物におけるP/V比がかなり大きくなり、表示不良の点で劣り、現像残渣も悪化し、現像密着性も劣っていた。比較例3では、実施例よりも着色樹脂組成物におけるP/V比が大きめとなり、同じ分散剤を同様の条件で用いた実施例に比べて再溶解性、現像残渣、現像耐性、及び水染みが劣っていた。
また、PG7、前記特定の青色色材、及び前記特定の黄色色材に、ウレタン系分散剤や、ポリエステル系分散剤を組み合わせた比較例4〜5のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物は、分散性に劣るため、コントラストが低く、実施例に比べて輝度が低いものであった。
また、実施例の中でも、アルカリ可溶性樹脂として、炭化水素環を有するマレイミド構造を含む実施例では、現像残渣がより残り難い着色層が形成されることが明らかにされた。更に、実施例の中でも、アルカリ可溶性樹脂として、炭化水素環を有するマレイミド構造とスチレン構造の両方を含む実施例では、輝度が向上した着色層が形成されることが明らかにされた。
2 遮光部
3 着色層
10 カラーフィルタ
20 対向基板
30 液晶層
40 液晶表示装置
50 有機保護層
60 無機酸化膜
71 透明陽極
72 正孔注入層
73 正孔輸送層
74 発光層
75 電子注入層
76 陰極
80 有機発光体
100 有機発光表示装置
Claims (13)
- 色材と、分散剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用色材分散液であって、
前記色材が、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、下記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、下記一般式(B)で表される化合物とを含み、
C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材の合計含有量は、色材全量に対して、80〜100質量%であり(但し、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材以外の他の色材として、C.I.ピグメントグリーン59を除く)、
前記分散剤が、下記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体である、カラーフィルタ用色材分散液。
- 前記黄色色材における少なくとも2種の金属として、Niと、更に、Cd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも1種の金属とを含む、請求項1に記載のカラーフィルタ用色材分散液。
- 前記黄色色材における少なくとも2種の金属が、NiとZnであるか、又は、NiとCuである、請求項1又は2に記載のカラーフィルタ用色材分散液。
- 前記青色色材が、β型銅フタロシアニン色材及びε型銅フタロシアニン色材の少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用色材分散液。
- 更に、色素誘導体を含有する、請求項1〜4のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用色材分散液。
- 色材と、分散剤と、アルカリ可溶性樹脂と、多官能モノマーと、光開始剤と、溶剤とを含有するカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物であって、
前記色材が、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材を含み、
当該青色色材が、銅フタロシアニン色材であり、当該黄色色材が、下記一般式(A)で表されるアゾ化合物及びそれの互変異性構造のアゾ化合物のモノ、ジ、トリおよびテトラアニオンからなる群から選択される少なくとも1種のアニオンとCd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,Ni,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも2種の金属のイオンと、下記一般式(B)で表される化合物とを含み、
C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材の合計含有量は、色材全量に対して、80〜100質量%であり(但し、C.I.ピグメントグリーン7、青色色材、及び黄色色材以外の他の色材として、C.I.ピグメントグリーン59を除く)、
前記分散剤が、下記一般式(I)で表される構成単位を有する重合体である、カラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物。
- 前記黄色色材における少なくとも2種の金属として、Niと、更に、Cd,Co,Al,Cr,Sn,Pb、Zn,Fe,CuおよびMnからなる群から選択される少なくとも1種の金属とを含む、請求項6に記載のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物。
- 前記黄色色材における少なくとも2種の金属が、NiとZnであるか、又は、NiとCuである、請求項6又は7に記載のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物。
- 前記青色色材が、β型銅フタロシアニン色材及びε型銅フタロシアニン色材の少なくとも1種である、請求項6〜8のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物。
- 更に、色素誘導体を含有する、請求項6〜9のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物。
- C光源を使用して測色したJIS Z8701のXYZ表色系における色度座標が、x=0.128〜0.330、y=0.500〜0.750の範囲にある硬化膜を形成可能な、請求項6〜10のいずれか1項に記載のカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物。
- 基板と、当該基板上に設けられた着色層とを少なくとも備えるカラーフィルタであって、当該着色層の少なくとも1つが請求項6〜11のいずれか1項にカラーフィルタ用感光性着色樹脂組成物の硬化物である着色層を有することを特徴とするカラーフィルタ。
- 前記請求項12に記載のカラーフィルタを有することを特徴とする表示装置。
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