TWI321251B - Retardation film, polarizing element, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus - Google Patents

Retardation film, polarizing element, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus Download PDF

Info

Publication number
TWI321251B
TWI321251B TW094146485A TW94146485A TWI321251B TW I321251 B TWI321251 B TW I321251B TW 094146485 A TW094146485 A TW 094146485A TW 94146485 A TW94146485 A TW 94146485A TW I321251 B TWI321251 B TW I321251B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
phase difference
group
liquid crystal
retardation film
Prior art date
Application number
TW094146485A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200700846A (en
Inventor
Oomori Yutaka
Sakamoto Michie
Sugihara Hisae
Izaki Akinori
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of TW200700846A publication Critical patent/TW200700846A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI321251B publication Critical patent/TWI321251B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03Viewing layer characterised by chemical composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031Polarizer or dye

Description

以丄251 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種相位差薄膜及使用相位差薄膜 光凡件,暨液晶顯示裝置。 、 【先前技術】 -、液晶顯示裝置係因薄、輕、低耗電等特徵而受到關注 並j泛應用於:行動電話或手錶等攜帶機器;個人電腦e •硯^筆記型電腦等〇A機器;攝影機或液晶電視等家^ 電器等方面。此係因根據技術的革新而克服:因觀看書、 之角度而改變顯示特性;或在高溫或極低溫下盔:a :點H當料多樣化,則在制途上所要求; 也不同。例如,關於傳統的液晶顯示裝置方面,牲^ 係白色/黑色顯示之對比度在斜向上為 ,^ 義係來自黑色墨水印刷在報紙、雜誌'等之白紙上 度°然而’關於S]定式大卿色電㈣途方面,由 人同時觀看螢幕,因而被要求即使從不同視角觀看,、二 可清晰觀看的顯示。具體而言,白色/黑色顯示之對比 係例如必須為20以上。又’當顯示器大型化,觀看書^ 二人即便不動’在觀看畫面四個角落時’因從不同視;方 =所親2的晝面需—致,故於液晶面板之整個畫面上, 重要的疋沒有對比或色彩不均且顯示均_。 於此,關於液晶顯示裝置方面’採用了 以改進視角特性。但採用傳統相位 差㈣ 裝置係斜向對比度降低,或因影像色彩(也稱作 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94】46485 1321251 隨視角而變化,故有在液晶面板的整個螢幕上顯示 :”。又’若長時間打開液晶顯示裝置的背 因: ^的收縮應力或背光的熱,而導致相位差值偏移或不: ‘性之問題。 〜化登幕的顯示均句 .先前係提出有將具有在短波長下顯示較小相位差值之 也稱作逆波長分散特性)的高分子薄膜的延伸薄膜 為相位差薄膜(例如,曰本專.利特開2 、 =特開2〇〇H9⑽號公報),如可列: 二木之聚奴酸酯共聚物為主要成分的高分子薄膜 缚膜(日本專利特開2〇〇2_ 221 622號公 以 :旨為主要成分的高分子薄膜的延伸薄膜(曰)本=素 薄:係二743號公報:等。然而,該等高分子薄膜的延伸 勺 '而在Γ易因為㈣而產生相位差值的偏移或不均 而在使用錢晶顯示裝置時,無法得到均勾顯 蟪。又,έ亥等南分子薄膜的 * ° 之光學特性(例如,相位差====獲得所期望 【發明内容】 值成折射率分佈)的問題。 本發明係為了解決上述問題而完成者,盆 一種光彈性係數的絕對值小、 7 在於如供 加工性優異、可改善液晶顯示長2特性、成形 性的薄型相位差薄膜。 Τ彳或顯不均句 為了解決上述問題,本案發明人 果發現該目的能夠透過下述的偏光元件及液:面::達t 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 , 0 1321251 成上述目的,並完成本發明。 本發明之相位差薄膜係由在23。〇下利用波長55〇 nm之 光所測量之光彈性係數的絕對值(m2/N)為5〇χ1 0—,2以下之 高分子薄膜的延伸薄膜所構成,其滿足下式(1)和(2): Re[450 ] < Re[550] < Re[650] · . ·(1) Rth[550] < Re[550] ...(2) 式中,^[450]、1^[550]和尺6[650]係在23。(:下利用波長 450 nm、550 rim和650 nin之光所分別測量之面内相位差 值,Rth[ 550]係在23°C下利用波長550 nm之光所測量之 居度方向的相位差值。 ,上述相位差薄臈之厚度為20 /zm 在較佳實施形態中 〜200 /z m。 上述相位差薄膜之Re[ 550 ]為20 上述相位差薄膜之Re[450] / 在較佳實施形態中 nm〜400 nm 〇 在較佳實施形態中
Re[ 550 ]為 〇. 70〜0. 99 在較佳實施形態中,上述相位差薄膜之Nz係數超過〇 且小於在更佳實施形態中’上述相位差薄膜之抓⑽ 為 1〇 nm〜200 nm。 在較佳實施形態中’上述高分子薄膜的玻璃轉移溫度 (Tg)為 90°C〜185°C。 在較佳實施形態中,上述高分子薄膜係將具有以下式(^ 所代表之化學結構的聚縮醛系樹脂作為 二 巧土要成分而含有: 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-06/94146485 7 丄 说1 ..♦⑴ R4 在式(I)中,R1代表氫原子或碳數卜8的直鏈狀、支鏈 狀或%狀的烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的 <基、取代或非取代的g基、或取代或非取代的菲基 (phenanthreny 1) ; R2、R3和R4各自獨立地代表氫原子、 反數1 4的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烧基、碳數1〜4的直 鏈或支鏈的烷氧基、齒原子、鹵化烷基、硝基、胺基、羥 基、氰基或硫醇基(thiol);但R2和R3不同時為氫原子。 在較佳實施形態中,上述高分子薄膜係將具有以下式 (Π)所代表之化學結構的聚乙烯基縮醛系樹脂作為主要 成分而含有:
在式(II)中,R1代表氫原子或碳數U的直鏈狀、支 鏈狀或環狀的烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代 的萘基、取代或非取代的蒽基、或取代或非取代的菲基; R2、R3和R4各自獨立地代表氫原子、碳數卜4的直鏈狀、 支鏈狀或環狀的烷基、碳數1〜4的直鏈或支鏈的烷氧基、 齒原子、鹵化烷基、硝基、胺基、羥基、氰基或硫醇基; 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 g 但Μ和R3不同時為氫原子;丨代表1以上的整數。 二較佳實施形態中,上述高分子薄膜係將具有以下式 ()所代表之化學結構的聚乙烯基縮I系
成分而含有: I I
f式(III)中’ m、朽和R6係各自獨立地代表氫原子 ,石反數1〜8 ό勺直鏈狀、支鏈狀或環狀的絲、取’非 代的笨基、取代或非取代的蔡基、取代或非取代的H 或取代f非取代的菲基;R2、们和R4各自獨立地代表氯 •原子、石厌數1〜4的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烧基、碳數 4的直鏈或支鏈的烧氧基、鹵原子、鹵化燒基、硝基、 月女基、规基、氰基或硫醇基;但R2和R3不同時為氫原子. •以係代表氫原子,碳數卜8之直鍵狀、支鍵狀或環狀的’ 烧基、卡基、石夕烧基、鱗基、醯基、苯甲醯基或磺醯基; 1、m和n係代表1以上的整數。在更佳實施形態中,在 將上述卜m和合作為1〇〇m〇u時,丨為5〜3〇m〇i%, .m 為 2〇〜80 mol%,並且 n 為 j〜7〇 m〇1%。 根據本發明的另—實施態樣,係提供-種偏光元件。此 -偏光兀件係具有相位差薄膜和偏光片。此相位差薄膜係由 .在23Ϊ下利用波長55〇⑽之光所測量之光彈性係數的 對值〇πν_5〇χ1〇-,2以下之高分子薄膜的延伸薄膜所構 312XP/發明說明書(補件V95掃4146485 9 成,其滿足下式(1)和(2):
Re[450] < Re[550] < Re[650] ...(1)
Rth[550] < Re[550] ...(2) 式中,Re[450]、Re[550]和Re[650]係在23°C下利用波長 450 nm、550 nm和650 nm之光所分別測量之面内相位差 值,Rth[550 ]係在23。(:下利用波長550 nm之光所測量之 居度方向的相位差值。 在較佳實施形態中,上述相位差薄膜和上述偏光片被直 接層合。亦或,上述相位差薄膜和上述偏光片透過黏著層 而層合。 在較佳貫施形態中,在上述相位差薄膜和上述偏光片之 間更具有保護層。 根據本發明的另一實施態樣,係提供一種液晶面板。此 液晶面板係具備具有相位差薄膜和偏光片之偏光元件與 液晶單元。偏光元件的該相位差薄膜係由在23〇c下利用 波長550 nm之光所測量之光彈性係數的絕對值(^/…為 50x1 〇 12以下之高分子薄膜的延伸薄膜所構成,其滿足下 式(1)和(2):
Re[450] < Re[550] < Re[650] ...(1)
Rth[550] < Re[550] ...(2) 式中,Re[450]、Re[550]和Re[ 650]係在23°C下利用波長 450 nm、550 nm和650 nm之光所分別測量之面内相位差 值,Rth[550]係在23〇C下利用波長55〇 nm之光所測量之 厚度方向的相位差值。 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 10 ^^1251 元實施形態中,上述偏光元件被配置在上述液晶單 兩側。貝彳’亦& ’上述偏光元件被配置在上述液晶單元的 佳實施形態中’上述液晶單元之驅動模式係選自 ^式、VA模式、IPS模式、均勻型㈣模式、 和HAN模式之群中。 ' 根據本發明的另—實施態樣,提供—種液晶顯示裝置。 ^液晶顯不裝置係上述液晶面板。 根據本發明,則可實際獲得光彈性係數小,且滿足下式 =)和(2)的相位差薄膜。其結果係可得到具有優異顯示特 ㈣液晶顯示裝置,且可防止採用傳統相位差薄膜時成為 問題之液晶顯不裝置的晝面顯示不均。迄今尚未獲得光彈 性係數的絕對值小’且滿足下式⑴和⑺的相位差薄膜。 反之,若根據本發明,則將具有既定收縮率的收縮性薄膜 貼附到以特定結構的聚乙烯縮醛為主要成分之 、 膜的兩側,並透過加熱延伸,而可實際獲得光彈性係數的 絕對值小,且具有所期望之光學特性的相位差薄膜。上述 高分子薄膜係具有優異的成形加工性、延伸性和相位差值 的穩定性。又,因延伸配向性優異’故相較於傳統薄膜, 以相對極小的厚度,而可達成所期望之相位差值(例如, A / 2或又/ 4的相位差值)。
Re[450] < Re[ 550 ]〈 Re[650] .·.⑴
Rth[ 550 ] < Re[550] ... (2) 其中,Re[450]、Re[ 550]和Re[650]係在231下利用波長 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 11 1321251 450 nm、550 nm和650 nm之光所分別測量之面内相位差 -值’ [550]係在23°C下利用波長550 nm之光所測量之 厚度方向的相位差值。 【實施方式】 、A.相位差薄膜 • _ A — 1.相位差薄膜的概述 本發明之相位差薄膜係由在23下利用波長55〇 nm之 光所測量之光彈性係數的絕對值(m2/N)為5〇χ1 〇-”以下之 籲咼分子薄膜的延伸薄膜所構成’其滿足下式(丨)和(2 ): Re[450] < Re[550] < Re[650] ...(1)
Rth[550] < Re[550] ...(2) 式中,Re[450]、Re[550]和[ 650 ]係在23°C下利用波長 450 nm、550 nm和650 nm之光所分別測量之面内相位差 值,Rth[ 550]係在23°C下利用波長550 nm之光所測量之 厚度方向的相位差值。 • 本發明之相位差薄膜係以配置在液晶單元的至少一側 上為其代表。其結果係可減少從液晶顯示裝置斜向的漏 光,可增加斜向對比度,且可縮小斜向色移。又,可被用 作波長板,例如,對於光波長(通常為可見光區域),面内 相位差值為大約1 /4的λ /4板或面内相位差值為大約j /2 的又/2板。但本發明的相位差薄膜不限於這些用途。 -一上述相位差薄膜的厚度可根據目的來適當選擇。在其一 -貫施形態'中,上述相位差薄膜的厚度最好為 20/zm 200#m’更佳為3〇"m〜180^。在被用作又/4板 12 312XJV 發明說明書(補件)/95·〇6/94146485 丄JZiZJ丄 的况下,上述相位差薄膜的厚度最好為140以m, -·特佳為6〇/^12〇"„1。在被用作λ/2板的情況下,上述 '相位差薄膜的厚度最好為130 Am〜230㈣,特佳為 150//m〜210//π^若在上述範圍,則能獲得具有優異的機 械強度或光學均勻性,且滿足下述A — 2部分所述的光學 -.特性的相位差薄膜。 A—2.相位差薄膜的光學特性 在本案說明書中,Re[550 ]係指在2yc下利用波長55〇 mn之光所測量之面内相位差值。Re[55〇]能夠透過式 Re[550]— (nx—ny)xci(其中,ηχ和ny分別代表在55〇⑽ 的波長下之相位差薄膜的慢軸方向和快軸方向的折射 率,d(nm)代表相位差薄膜的厚度)而求得。另外,慢軸係 指最大面内折射率的方向,快軸係指在面内之垂直於慢軸 .的方向。又,Re[450]和Re[ 650 ]分別代表在23。〇下利用 波長450 nm和650 nm之光所測量之面内相位差值。 φ 本發明之相位差薄膜的Re [ 550 ]係於一個實施形態中, 以20nm 400nm為佳,更佳為8〇nm〜35〇nm。在被用作几/4 板的情況下,Re[550 ]以i〇〇nm~180nm為佳,更佳為 llOnm〜170nm,特佳為,最佳為 220nm〜300nm為佳,更佳為23〇nm〜290nm,特佳為 -240nm〜28〇nm,最佳為250nm〜270mn。若上述Re[550]處於 *上述範圍内,則可增加液晶顯示裝置的斜向對比度。可透 過在延伸所使用之高分子薄膜時的延伸倍率或延伸溫度 3】2XP/發明說明書(補件)/9孓〇6/94146485 13 1321251 而控制上述Re[ 550]。 ' 通常,光學元件(或相位差薄膜)的相位差值可根據波長 而變化。將此稱作相位差薄膜的波長分散特性。本發明之 相位差溥膜係顯示波長越短而相位差值越小的特性(也稱 、為逆波長分散特性),並滿足式:Re[45〇]〈 Re[55〇] < .Re [ 650 ]。在本案說明書中,上述波長分散特性係可求自 於在23 C下利用波長450 nm和550 nm之光所測量之面 内相位差值之比:Re[45〇]/Re[55()]。 本發明的相位差薄膜的Re[45〇]/ Re[55〇]小於i。最好 $ 〇‘70〜〇‘99,更佳為0.76〜0 92,特佳為〇 8〇〜〇 88, 最佳為0.82〜0.86。上述Re[450]/Re[55〇]若處於上述範 圍,則在可見光之寬廣區域,相位差值為一定,故於使用 在液晶顯示裝置時,對漏光之光線不亦生成波長之偏差, 可進步細小液晶顯示裝置的斜向色移量^特別是在使用 於液晶顯不裝置B寺,在纟色區域内的漏光變小,而可防止 #顯示影像帶有藍色之現象。上述Re[45〇]/ Re[55〇]係可 透過例如後述樹脂的取代基種類或結構單元的莫耳比來 進仃调整。本發明的相位差薄膜的Re[55〇]/Re[65〇]亦小 於1。最好為0· 76〜0. 99,更佳為〇 80〜0 98,特佳為 〇.84〜0.97,最佳為〇.92〜〇.95。若1^[550 ]/1^[65〇]處 •二述範圍内’則可以在可見光之寬廣區域,相位差值為 疋,故於使用在液晶顯示裝置時,對漏光之光線不亦生 ·=波長之偏差’可進一步縮小液晶顯示裝置的斜向色移 里。特別是在使用於液晶顯示裳置時,在藍色區域内的漏 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 光又]而可防止顯示影像帶有紅色之現象。上述
Re[550]/ Re[65()]係亦可透過例如後述樹脂的取代基種 類或結構單元的莫耳比來進行調整。 土 nm 在本案說明書令,_ 55〇 ]係指在饥下利用波長55〇 ,1之先所測量之厚度方向的相位差值。_550]能夠透 .過式· Rth[55G]=(nx-nz)xd而求得,其中,ηχ和⑽分 別代表在550 nm波長下相位差薄膜的慢軸方向和厚度方 向的,射率’ d(nm)代表相位差薄膜的厚度。另外,慢軸 係指最大面内折射率的方向。 本勒明中要使用的相位差薄臈的咖[550]係滿足式: Rth[550] < Re[550]。透過設定在此範圍,而可適〜定 斜向相位差值,故可增大液晶顯示裂置的斜向對比I。上 述Rth[550]係根據相位差薄膜的&係數(後述)來選擇適 當範圍。在-實施形態中,Rth[55〇]最好為1〇nm〜2〇〇nm, 更佳為40 nm〜175 nm。在另一實施形態中,批[55〇]最 2 5,1〇°⑽,更佳為20,90 nm。在其他實施形 也中,Rth[550]最好為15 nm〜3〇〇 nm,更佳為6〇 ⑽。例如,在本發明的相位差薄膜被用作Nz係數為〇 5 的"4板的情況下,_5〇]最好為5〇 .9〇⑽,更 佳為55nm〜85nm,特佳為最佳為65nm〜75 ⑽。例如,在本發明的相位差薄膜被用作NZ係數為〇 5 的又/2板的情況下,Rth[55〇]最好為n〇nm〜i5〇nm., 更佳為115 nm〜145 nm,特佳為12〇 ηπΜ4〇⑽,最佳為 125 nm〜135 nm。上述Rth[55〇]係可以透過以下方式進行 3 ΠΧΡ/發明說明書(補件)/95-〇6/94146485 15 丄丄 技制.在延伸所使用的高分子薄膜時,適當地調節延伸倍 '率或延伸溫度;或於後述收縮性薄膜所使用之情形下,適 當調節該收縮薄膜的收縮率。 本發明的相位差薄膜的以^“^/以“”叫小於^以 ‘ 〇· 70〜0. 99 為佳,更佳為 0. 76~0. 92,特佳為 〇· 8〇~〇 88, -最佳為0· 82〜0. 86。當上述Rth[450 ]/Rth[ 550 ]處於上述 範圍内,則在可見光之寬廣區域,相位差值為一定,故於 春使用在液晶顯示裝置時,對漏光之光線不亦生成波長之偏 差’可進一步縮小液晶顯示裝置的斜向色移量。特別是在 使用於液晶顯示裝置時’在藍色區域内的漏光變小,而可 防止顯示影像帶有藍色之現象。本發明的相位差薄膜的 只1:11[ 550]/1^11[ 650 ]也小於1。最好為〇.76〜0.99,更佳為 0. 80〜0· 98,特佳為〇· 84〜0. 97,最佳為〇. 92〜0. 95。若上 •述Rth[550]/ Rth[650]處於上述範圍内,則可以在可見 光之寬廣區域’相位差值為一定’故於使用在液晶顯示裝 鲁置日^ ’對漏光之光線不亦生成波長之偏差,可進一步縮小 液晶顯示裝置的斜向色移量。特別是在使用於液晶顯示裝 置時’在藍色區域内的漏光變小,而可防止顯示影像帶有 紅色之現象。
Re[550 ]和Rth[550]係可以使用分光橢圓偏光計「μ — 220」(曰本分光(股)製)來測量。折射率nx、ny和nz能 夠透過以下方式來測量:使用在23°C下波長550nm之面 内相位差值(Re )、將慢轴傾斜40度作為傾斜轴而所測量 的相位差值(R40)、光學元件(或相位差薄膜)的厚度(d) 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 16 1321251 及光學元件(或相位差薄膜)的平均折射率(n〇),並藉由恭 腦數值計算從下式(iMiii)加以求得,然後,可從下式 (iv)計算出Rth。於此’(/>和ny’分別用下式(v)和(vi) 來表示。 • . .(ii) (iii) (iv)
Re = (nx— ny)xd R40=(nx—ny’ )xd/cos(0)
(nx+ny+nz)/3=n0 Rth = (nx — nz)xd Φ = sin_1[sin(40°)/n0 ] ny’ =nyxnz [ny2xsin2( 0 ) + nz2xcos2( 0 )]1/2 在本案說明書中’ Rth [ 550 ]/Re [550 ]係指在23〇c下使 用波長550 nm的光所測量的厚度方向的相位差值和面内 相位差值之比(也稱作Nz係數)。 ' 如上所述’本發明的相位差薄膜係因滿足式:Rth[55(n < Re [ 550 ],故其Nz係數小於1。本發明之相位差薄膜的 鲁Nz係數係以大於〇且小於】為佳。亦即,本發明的相位 差薄膜係以滿足式:〇 nm < Rth[55〇] < Re[55〇]為佳。 本發明之相位差薄膜的Nz係數係以〇· 2〜〇. 8更佳,特佳 為0.3〜0.7’最佳為〇.4〜0.6。藉由使心係數處於上述範 •圍内,而可以對斜向相位差值進行適當調整(例如,減少 •相位差值的角度依賴性),增加液晶顯示裝置的斜向對比 度0 士述相位差薄膜在23°C下使用波長550 nm之光所測量 的穿透率係以m以上為佳,更佳為85%以上,特佳為· 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 17 丄J厶丄丄 以上。 t,相位差薄膜在23〇c下使用波長550 nm之光所測量 之^彈性係數的絕對值:C[ 550](m2/N)係以50xl0_12以下 為仏可防止透過偏光片的收縮應力或液晶面板的背光的 ,所導致之發生在相位差薄膜之相位差值的偏移或不 句其、纟。果係可得到具有良好顯示均勻性的液晶顯示裝 =。上述相位差薄膜的C[550]係以ΐχΐ〇-12至40xl0-i2為 j,特佳為 3xl〇H2 至 30xl(T12,最佳為 5χ1(Γ12 至 25xl0·12。 藉由使C[ 550]處於上述範圍,則可獲得預期的相位差值, 且減少發生在相位差薄膜之相位差值的偏移或不均。 A—3.用於相位差薄膜的高分子薄膜 以熱可塑性樹脂為主要成分之高分子薄膜的延伸薄膜 被=作本發明的相位差薄膜。又’在本案說明書中,「延 伸薄膜」係指在適當溫度下對未延伸薄膜施加張力,或對 預先延伸過的膜施加張力,以增強在特定方 向的塑膠薄膜。 上述熱可塑性樹脂沒有特別限制,可以使用具有優異之 透明性、延伸性、配向性、機械強度和水分遮蔽性者。例 如,可列舉有:it用塑膠’例如聚乙烯、聚丙_、聚㈣ 烯、聚氯乙烯、纖維素酯、聚苯乙烯、ABS樹脂、As樹脂、 聚甲基丙烯酸曱酯、聚醋酸乙烯酯和聚偏二氣乙烯等;通 用工程塑膠,例如聚醯胺、聚縮醛、聚乙烯基縮醛、聚碳 酸酯、改質聚苯醚、聚對苯二曱酸丁二酯、聚對苯二甲酸 乙二酯等;及超級工程塑膠,例如聚苯硫醚、聚碾、聚醚 3】2X1V發明說明書(補件)/95-06/94】46485 18 丄 W1251 砜、聚醚醚酮、多芳酯、液晶聚合物、聚醯胺醯亞胺、聚 ’ 亞胺、聚四敦乙烯等。上述熱可塑性樹脂可以單獨使用 '或組合使用。又,上述熱可塑性樹脂係可在進行適當的聚 合物改質後使用。上述聚合物改質的例子包括共聚、交 ‘聯、分子末端、立體規則性等的改質。 "以上述熱可塑性樹脂為主.要成分之高分子薄膜的玻璃 轉移,皿度(Tg)最好為9〇。〇〜185°C,更佳為90eC〜150°C, 特佳為l〇(TC〜14(rc,最佳為U(rc〜13(rc。上述玻璃轉 移溫度(Tg)可以透過JIS κ 7121 ( : 1 987)的脱方法來 求得。 以上述熱可塑性樹脂為主要成分 田 * — >叫叫刀丁碍朕的口及水 =取好為G.G1%〜5%,更佳為Q Q5%〜4%,特佳為 ::圭:0.2%〜2%。若處於上述範圍,則可得到具有良好的 值穩定性的相位差薄膜。另外,上述相位差薄膜的 f水率可以透過川K湖(:漏)的方法來求得。又’ 述相位差薄膜的吸水率係可透過本發明中所使用之樹 類或經基之有無(或保留量)來適 乍為U以上述熱可塑性樹脂為主要成 二的方法,係可使用任何的適切成形加工法。例如,可專 形法、轉換成形法、射出成形法、擠出法、吹塑法、 如末成形法、FRP成形法及溶劑澆鑄法(SQlv + 等而選擇適杂去。盆士 "J"°^^(S〇lvent casting) Λ能夠得至丨:〃,特佳為擠出法或溶劑澆鑄法。因 高’且具有良好光學均勻性(例如,相 在面内及厚度方向均為均一之薄膜)的相位差薄 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·94丨侧5 19 :;'r上述播出法係將含有作為主要成分的朽 月曰、可塑劑、添加劑等的樹脂組 :对 使用丁模具等,將其以薄膜狀擠出於洗轉㈣透過 稱支撐體)的表面上,並使冷卻以 ^土才(也 ‘地說’上述溶嶋法係將含有作為主要:=。具體 -塑劑、添加劑等的樹月成物、—$/,要成刀的树脂、可 _予以消 帶、轉鼓表面或高分子薄膜(例如,PET膜)等二:秀鋼, 支樓體)表面上,使溶劑蒸發以製造薄臈的方^。 % 用,高分子薄膜的條件係可根據樹脂的組成或種 、成㈣W適當料擇。在採料m 具有良好光學均句性之高分子薄膜的成形條件, =溫2為17代〜戰,捲_(冷卻鼓)溫度為阶 ,且以從向溫緩慢冷卻為佳。在溶劑洗禱 溶劑係例如有甲苯、乙酸乙醋、二氣甲燒、四氣=用= 曱亞砜、N,N-二曱基乙醯胺、N,N—二曱基甲醯胺、Μ』 -甲基。比咯咬g同、環戊酉同、環己_和甲基異丁基綱。上述 溶劑的乾燥溫度係以5(rc〜18(rc為佳,更佳為8rc〜i5〇 C,且最好從低溫緩慢升溫地乾燥。 一上述以熱可塑性樹脂為主要成分之高分子薄膜係可進 一步含有任何合適的添加劑。添加劑的具體例係有可塑 劑、熱穩定劑、光穩定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸 收劑、難燃劑、著色劑、抗靜電劑、相溶劑、交聯劑、增 黏劑和相位差調整劑等。所使用的添加劑種類和數量係可 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 20 1321251 :據目的而適當地設定。例如,將高分子薄 為⑽’上述添加劑之含量係…(重量比二 里;二為佳’更佳為0.05(重量比)〜8(重量比) 0. U重量比)〜5(重量比)。 。 為本發明的相位差薄膜是以含有由下式⑴所示化 ‘·:、:構之雜㈣樹脂為主要成分之高分子薄膜的延伸 =膜。上述聚縮I系樹脂係可透過例如在主鏈或側鍵上且 ^基之高分子樹脂和酸的縮合反應(亦稱縮酸化)而獲、 2。另外,在本案說明書中,使用與搭相同之幾基化合物 的酮,經過縮盤化所獲得的反應產物(亦稱縮嗣)亦包含在 上逑聚縮I系樹脂。由下式⑴所示化學結構係衍生自酸
在式(I)中.R1代表氫原子或碳數U之直鏈狀、支鏈 =或環狀的烧基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的 奈基、取代或非取代的蒽基或取代或非取代的菲基。R2、 R3和R4係各自獨立,代表氫原子、碳數】〜4之直鏈狀、 支鏈狀或環狀的烷基、碳數丨〜4之直鏈或支鏈的烷氧基、 鹵原子、碳數1〜4的鹵化烷基、硝基、胺基、羥基、氰基 或硫醇基。又,R2和R3不同時為氫原子。 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 21 在式(υ中,取代基R2、⑸和R4係用於控制該取代基 斤、建、”。之表環的立體構形(c〇nf 〇rmati〇nai )。更具體地 2推_在延伸以含有由式(I)所示之化學結構的聚乙 稀基駿系树脂為主要成分的高分子薄膜時,由於立 祕,而使該取代基可輕易構形在式⑴中之兩個氧原子之 二將上述苯環的平面結構配向成對連接該兩 個氧原子的虛擬線為約略垂直。本發明之相位差薄 系可能是透過配向在約略垂直於連接該兩個 =子之虛擬線的方向上之苯環的波長分散特性,盘主鍵 …構的波長分散特性間之相互作用而獲得。 上述式(I)中的m、R2、只3和R4係可以各自 曰 到上述聚縮i系樹月旨時,使與高分子薄膜的主鏈或側鏈1 (典型為笨甲'類)或酮(典型為苯乙鲷或 基的種類而適當選擇。取代氯原子 用鉍,在導入氫原子之外的取代基時,可以 了了乂 2—7=具體2例有:2—甲基苯甲酸、2'氯苯曱酸、 二:;乙氧基苯甲酸、2-(…基)苯曱 ^ 本醛、2,4—一說基苯甲醛、24—二石兰 基本曱醛鈉、鄰磺基苯甲醛二鈉、對二 ,一兴 -二甲基苯甲醛、2, 6—二氯苯甲醛、2 6二本甲醛、2’6 酸、2, 4’6-三甲基苯甲酸(米酸)、2 &卜—甲氧基苯甲 ':2,4,6-三氯苯甲駿等。苯乙_的具體;乙有基' 基本乙闕、2—胺基笨乙酮、2'氣笨乙 酮、2—羥基笨乙酮、2 4_ — 硝基本乙 甲基本乙酮、4、苯氧基— 312XP/發明說明書(補件)/95·06/94】46485 22 2, 2 —氯笨乙酮、2 —溴_ 4,一氯笨乙酮等。-笑其 的你丨早4 』寸一本基酮頰 , 匕括.2—曱基二苯基酮、2—胺基二笨基酮、2〜 『二j笨基_、4—硝基二苯基g同、2,4,—二氣二苯基_、 二—二羥基二苯基酮、4, 4,一二氣二苯基酮、4,4,一二 ‘經基二苯基S同、2 一羥基一4—曱氧基二苯基酮、2_氣〜 、氣二笨基酮等。其他還有:丨―萘醛、具有取代基 兹――奈醛、9—蒽醛' 具有取代基的9—蒽醛、萘乙酮、 > ^ 9醛、2,4,7—三硝基第_9—酮等。又,上述醛或 鋼係可以單獨使用或組合使用。x,上述駿或酮可以經過 適當的改質而使用。 上述式(I)中的R1係以氫原子或甲基為佳,更佳為氫原 子。上述式(I)中的R2和R3係以分別代表曱基、乙基、 鹵原子或鹵化烷基為佳,更佳為甲基。上述式(1)中的以 二乂虱原子、甲基、乙基、鹵原子或鹵化烧基為佳,更佳 為甲基^透過導入該等取代基,而可獲得具有優異光學特 性的相位差薄膜。 更佳的是本發明之相位差薄膜係以含有由下式(丨丨)所 不之化學結構的聚乙烯基縮醛系樹脂為主要成分之高分 子薄膜的延伸薄膜。該聚乙烯基縮醛系樹脂係例如可透過 聚乙烯醇系樹脂和醛或酮的縮合反應(也稱作縮醛化)而 獲得。藉由適當地延伸以含有由下式(π)所示之化學結構 的聚乙烯基縮醛系樹脂為主要成分的高分子薄膜,而可得 到顯示出逆波長分散特性,且具有優異的成形加工性、延 伸性的相位差薄膜。 312XP/發明說明書(補件)/95·06/94丨46485 23 1^21251
'在式(ίΙ)中:R1代表氫原子、碳數1〜8的直鏈狀、支 、鏈狀或環狀的烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代 的萘基、取代或非取代的蒽基、取代或非取代的菲基。R2、 R3和R4各自獨立地代表氫原子、碳數卜4的直鏈狀、支 •鏈狀或環狀的烷基、碳數1〜4的直鏈或支鏈的烷氧基、鹵 原子、碳數卜4的鹵化烷基、硝基、胺基、羥基、氰基或 硫醇基,而R2和R3不同時為氫原子。!代表!以上的整 數。 上述縮醛化係包含例如在強無機酸觸媒或強有機酸觸 媒的存在下,使聚乙烯醇系樹脂和駿或酮之間進行反應。 酸觸媒的具體例包括:鹽酸、硫酸、磷酸和對曱苯磺酸等。 籲縮醛化的反應溫度通常係高於〇。〇且於所使用之溶劑的沸 點以下,以lot:〜100〇c為佳,更佳為2(rc〜8(rc^若為上 述反應溫度,則能以高產率得到聚乙烯醇縮醛系樹脂。在 縮醛化中所使用之溶劑的具體例子包括:醇,例如曱醇、 _乙醇、丙醇和丁醇等;環式醚,例如4_二。号烷;非質子 性浴劑,例如N,N —二曱基曱醯胺、N —曱基吡咯啶酮和 '二曱基亞砜等。該等溶劑可以單獨使用或組合使用。又, ,可以將水和上述溶劑混合使用。 用作為上述聚乙烯基縮醛系樹脂之原料的聚乙烯醇系 3ΐ2χρ/發明說明書(補件)/95·06/94〗46485 24 1321251 樹脂係例如藉由將使乙烯酯系單體聚合所得之乙烯酯系 --聚合物皂化’把乙烯酯單元當成乙烯醇單元而獲得。上述 乙烯醋系單體的例子包括曱酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸 乙烯自旨、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、安 ·-息香酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯(vinyl .versatate)等。其中,以醋酸乙烯酯為佳。 可以採用適當的平均聚合度作為被用作上述聚乙烯基 縮醛系樹脂之原材料的聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度。平 籲均聚合度係以800〜3600為佳,更佳為1〇〇〇〜32〇〇,最佳 為1 5 0 0〜3 0 0 0。另外,聚乙稀醇系樹脂的平均聚合度係可 根據JIS K 6726( : 1994)的方法來測量。 要用於本發明之相位差薄膜的聚乙烯基縮醛系樹脂的 .縮醛化度係以4〇 m〇l%〜99 mol%為佳,更佳為5〇 m〇1%〜95 mol%,最佳為60 mol%〜90 mol%。藉由處於上述範圍,則 可取得具有優異的光學特性、成形加工性、延伸性和相位 暴差值之穩定性的相位差薄膜。 上述縮醛化度係指在透過縮醛化而可變換成縮醛單元 的乙烯醇單元中,實際上被縮醛化之乙烯醇單元的比率。 另外,聚乙烯醇系樹脂的縮醛化度可以從核磁共振光譜 (1Η — N M R )來測量。 特佳為本發明的相位差薄膜係以由下式(丨丨丨)所示之化 學結構的聚乙烯基縮I系樹脂為主要《分之高分子薄膜 '的延伸薄膜。該聚乙烯基縮醛系樹脂係可例如使用聚乙烯 醇系樹脂和兩種以上酸、兩種以上酌、或至少一種酸和至 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-06/94丨46485 1321251 少一種g同’透過縮合反應(也稱作縮醛化)而獲得。藉由適 當地延伸以含有由下式(111)所示之化學結構的聚乙烯基 縮醛系樹脂為主要成分的高分子薄膜,而可得到顯示出逆 波長刀政特性,且具有優異的成形加工性、延伸性和相位 .差值的穩定性的相位差薄膜。此外,此類薄膜係因延伸配 -向性亦優異,故可減少相位差薄膜的厚度。
在式(ΠΙ)中:R1、R5和R6各自獨立地代表氫原子、碳 數1〜8的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基、取代或非取代的 苯基、取代或非取代的萘基、取代或非取代的慧基、取代 .或非取代的菲基。R2、R3和R4各自獨立地代表氫原子' 碳數1〜4的直鏈狀' 支鏈狀或環狀的烷基、碳數丨〜4的直 籲鏈或支鏈的烷氧基、鹵原子、碳數j〜4的鹵化烷基、硝基、 胺基、羥基、氰基或硫醇基。而R2和R3不同時為氫原子。 R7代表氫原子、碳數丨〜8的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷 基、苄基、矽烷基、磷酸基、醯基、苯曱醯基或磺醯基。 1、in和π各自代表1以上的整數。 在上述式(III)中,取代基“和R6係用於精細地控制 -將以含有由上述式(1II)所示之化學結構的聚縮醛系樹脂 ..為主要成分之高分子薄膜予以延伸而得之相位差薄膜的 波長分散特性。更具體地說,導入取代基R5和R6,從而 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 26 t延伸該高分子薄料,㈣取代基 為約略平行。本發明的如△ P ㈣料伸方向 ^gp, .相位差溥膜的波長分散特性係可透 連接上述兩 代美㈣6^放特性、主鏈結構的波長分散特性、取 .i=其分散特性之間的相互作用而獲得。 ’膜成 广朽和R6 ’從而可進-步提升該高分子薄 性Y / 〇工性、延伸性、相位差值的穩定性和延伸配向 系=和以各自根據例如於取得上述聚乙綱 笨二二 乙烯醇系樹脂之經基反應之酸(典型為 笨甲路)或酮(业别為贫 ! ^ 酮或二本基酮)的種類而適當地 k擇。鉍和酮的具體例子與上述相同。 上述R5係以氫原子或甲基為佳,更佳為氫原子。上述 U曱基或乙基為佳’更佳為乙基。透過導入這樣的 取代基,,則可得到具有優異的成形加工性、延伸性、相位 差值的穩定性和延伸配向性的相位差薄膜。 在山上述式(111)中,取代基R7係用於保護殘留的幾基 (封端處理(end cap treatment)),從而將吸水率調節到 適當值’並且增大樹脂在溶劑中的溶解度、成形加工性和 相位差值的穩定性。因此,根據所獲得的相位差薄膜的吸 水率或光子特性以及本發明之相位差薄膜所使用的用 途,可以不對該位置進行封端處理(亦即,R7可保持為气 原子)。 上述R7係例如在得到殘留羥基的聚乙烯基縮醛系樹脂 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 27 1321251 後,可與羥基反應形成取代基(即,可進行封端處理)的任 '何合適的基(典型為保護基)。上述保護基的具體例子包 •括:苄基、4一甲氧基苯甲基、曱氧基甲基、三曱基矽烷 基、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、乙醯基、苯 甲醯基、曱磺醯基、雙—4—硝基苯基亞磷酸酯等。根據 ..與搜基反應的取代基種類,可以使用任何合適的反應條件 來作為封端處理之反應條件。例如,烷基化、苄基化、矽 烷基化、磷酸化和磺醯化等反應係可在4(N,N—二甲基胺 •基):比咬等觸媒的存在下,將具有殘留經基的聚乙稀基縮 醛系樹脂和目標取代基的氣化物在25〇c 〜1〇(rc下攪拌i 小時到20小時而進行。上述R7係以三甲基矽烷基、三乙 基矽烷基或第三丁基二甲基矽烷基為佳。使用這樣的取代 基,從而可得到即使在高溫多濕等環境中,亦可具有高度 透明性、優異相位差值之穩定性的相位差薄膜。 在上述式(III)中,1、m和n之比例可根據取代基的種 籲類和目的而適當地選擇。在將i、m和n的合計當作 100(mol%)時,係以丨為 5〜3〇(m〇1%)、m 為 2〇 8〇(m〇i%)、 η為卜70(m〇U)為佳。特佳係丨為1〇〜28(m〇1%)、m為 30〜75(mol%)、n 為卜5〇(m〇1%)。最佳係丨為 15〜25(m〇l%)、 .111為40〜70(恥1%)、11為1〇〜40(m〇1%)。藉由使處於上述範 圍,則可獲得顯示出逆波長分散特性,且具有特別優異的 成形加工性、延伸性、相位差值的穩定性和延伸配向性的 -相位差薄膜。 A—4.相位差薄膜的製造方法 3】2XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 28 "目位差薄膜能夠透過如τ方式獲得:將收缩性 ㈣附著到以熱可塑性樹脂為主要成分之高分子薄膜的 :側,然後使㈣式延伸機透過縱向單料伸法 Γ該收縮性薄㈣、詩在加熱延料,於與延伸方向、垂 的方向上鍉供收縮力,以提高厚度方向的折射率㈤。 2將收縮性薄膜附著到上述高分子薄膜兩側的方法,並 又特別限制,但k優異的操作性和經濟效率的角度考 慮’係以在上述高分子薄膜和上述收縮性薄膜之間,又設置 以丙烯I系聚合物作為基底聚合物的丙稀酸系黏著劑層 而黏接的方法。 麥考圖1描述本發明之相位差薄膜的製造方法例。圖1 _示本發明之相位差薄膜之典型製造步驟概念的示意 圖。高分子薄膜3G2係從第一傳送部3Q1傳送,透過層合 •輥307和308,使具備黏著劑層的收縮性薄膜如4和= f別附著到該高分子薄膜兩側。其—收縮性薄膜3〇4係從 鲁第二傳送部303傳送,而另一收縮性薄膜3〇6係從第三傳 送部305傳送。兩側附著有收縮性薄膜的高分子薄膜係透 過溫度控制手段309來保持恒溫,同時透過不同速度比的 輕310、311、312和313來賦予薄膜長邊方向的張力(同 .時透過收縮十生薄膜收縮,而亦在該高分子薄膜之厚度方向 給予張力),並供以延伸處理。在延伸處理後,具備黏著 *劑層之收縮性薄膜3〇4和306係在第一捲繞部314和第二 :捲繞部316處被捲繞起來,本發明之相位差薄膜318則於 第三捲繞部31 9被捲起。 312XP/發明說明書(補件)/95·06/94146485 29 4丄/;)丄 、上述收縮,薄膜係在14 0。。下之薄膜長邊方向的收縮 ::()最好為2. 7%〜9. 4%,寬度方向的收縮率:s(TD) 最好為4. 6%〜15. 8%。又,上述收縮性薄膜係寬度方向之 收縮率和。長邊方向之收縮率的差:mm) —s⑽最 為:9· 6/。若在上述範圍内,則能夠得到具有優異 光车句勻丨生,且滿足上述A — 1部份所載之光學特性的 相位差值。 上述收縮率S(MD)和s(TD)可根據JIS Z 1712( : 1997) =力…、收縮率A法來求得(不同的是:力口熱溫度從丄2 〇。匚 又為140 C,對s式驗片施加3 g負荷)。具體地說,分別 t縱(MD)、橫(TD)方向上各取寬2〇襲、長15〇 _的試 片並於各自中央部處以相隔大約1 〇 〇 mm的距離 L力‘》己,以製作試驗片。該試驗片係以施加3 g負荷之 狀〜、垂直懸掛在保持為14(TC ±3〇C之空氣循環式乾燥爐 ^ ^加熱15分鐘後,取出,在標準狀態(室溫)下靜置30 分鐘,隨後使用在JIS β 7507所規定之卡尺,測量標記 間=離,從而得到五個測量值的平均值,由S(%)=[(加 熱:之標記間距離(mm)—加熱後之標記間距離(mm) v加 熱剛之標記間距離(mm)]xl〇〇來計算。 上述收縮性薄膜係以雙軸延伸薄膜或單軸延伸薄膜等 延伸薄膜為佳。上述收縮性薄膜係例如可在同步雙軸延伸 機等以既疋倍率在縱及/或橫方向上對藉由擠出法而片 狀形成之未延伸薄膜進行延伸而獲得。另外,成形或延伸 條件係可根據所使用樹脂之組成、種類或目的而適當地選 3】2XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 30 1521251 擇。 —形成上述收縮性薄膜之材料係有聚酯、聚笨乙烯、聚乙 烯、聚丙烯、聚氣乙烯和聚偏二氯乙稀等。其中’從優異 的機械強度、熱穩定性、表面均勾性等角度來看,本^明 、所使用之收縮性薄膜係以使用雙軸延伸聚丙烯薄膜為^。 ·- 一又,只要能夠滿足本發明之目的,亦可適當選擇使用於 :般包裝用、食品包裝用、托板(pallet)包裝用、收縮標 織 '、帽形密封用和電絕緣用之用途所用的市售收縮性; 膜4等市f收縮性薄膜係可直接使用,亦可在施以延伸 處理或收縮處理等之2次加工後使用。市售收縮性薄膜的 具體例包括:王子製紙(股)製之商品名「ALPHAN系列」、 GUnze(股)製之商品名「ρΑΝατ〇ρ系列」、東麗(股)製之 商品名「TORAYFAN系列」、SUN · T0X(股)製之商品名「· ix-op系列」及tohcello(股)之商品名「T0HCELL0 〇p 系列」等。 鲁在對以上述熱可塑性樹脂為主要成分之高分子薄膜和 收縮性薄膜的層合體進行加熱延伸時之溫度控制手段内 的溫度(也稱延伸溫度)係可根據目標相位差值、要使用的 高分子薄膜的種類或厚度而適當地選擇。延伸溫度係相對 .於上述高分子薄膜的玻璃轉移點(Tg),以Tg+lt>c〜Tg +
30°c之範圍為佳。此係因為相位差值易成均勻,且薄膜不 -易結晶化(白濁)。更具體地說,上述延伸溫度係以9〇t: 170 C為佳,更佳為i〇〇°c〜16〇。〇,最佳為11〇。〇〜i5〇°c。 玻璃轉移溫度(Tg)係可根據jis K 7121 ( : 1 987)之DSC 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 31
手段並沒有特別限制,可列舉有:使敎* 後的空氣循環#溫爐;使用微波或遠二 姜、』,溫度調節用的加熱輥、熱管輥、金 周知之加熱方法或溫度控制方法。 專 充二在對以上述熱可塑性樹脂為主要成分之高分子薄膜 :收、祕薄膜的層合體進行延伸時之延伸倍率(延伸户率) 戶標相位差值、要使用的高分子薄膜的種類、厚 地選擇。上述延伸倍率係以1.1倍规為 :’更佳為1.2倍〜2.0倍。又’延伸時的傳送速度沒有 寺別,制,但考慮到延伸裝置的機械精度、穩定性等,以 卡/分鐘〜分鐘為佳’更佳為1米/分鐘〜2。米/ W。若為上述延伸條件,則能夠得到不僅滿足目標光學 特性,且具有優異光學均勻性之相位差薄膜。 Β.偏光元件 ' Β — 1.偏光元件的概述 圖2Α〜2C係顯示本發明之偏光元件之較佳實施形態的 概略。J面圖。另外’睛留意為了清楚起見,而圖Μ,中 之各構件的長、寬和厚度之比例與實際不$。該偏光元件 10係具備有偏光片1和相位差薄膜2。在實際應用中,此 偏光兀件可以在上述偏光片i外側(未設相位差薄膜2的 一侧)具有任何合適的保護層。圖2A係顯示偏光元件1〇 在偏光片1 一側上具有相位差薄膜2(不透過黏著層)的形 態。根據此類形態,該相位差薄膜也充當偏光片一側的保 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 32 1321251 護層,而有助於偏光元件的薄型化。此類形態的偏 _如利用毛細現象,在偏光片和相位差薄膜之間導 機令乂’ it過該溶劑使偏光片和相位差薄膜熔接而製作。 圖2B係顯示偏光元件1〇在偏光片工一側上透過黏著層3 :具有相位差薄膜2之形態。若為如此形·態,則該相位曰差 涛膜也充當偏光片-側的保護層’而有助於偏光元件 型化又,可狻件即便在高溫多濕環境中,偏光片和相位 差薄膜也難以剝離的偏光元件。目2C係顯示偏光元件1〇 透,黏著層3在偏光片!的—側上具有保護層4,且透 黏著層5在該保護層4的一側(與偏光片〗相對的一側)
具f相位差薄膜2之形態。若為如此形態,則可獲得即便 在…皿多濕環境中’偏光片和相位差薄膜也難以剝離的偏 光元且因該偏光片的收縮應力,而得到不易產生該相 位差溥膜之相位差值得之偏移或不均的偏光元件。另外, 本發明的偏光元件不限於上述實施形態,例如,在圖2A〜2C 所示的各構件之間可以配置其他構件。以下,詳細說明關 於本發明之偏光元件的構件。 B—2.偏光片 在本案說明書中’偏光片係指能夠將自然光或偏光轉換 成任意偏光的光學薄膜。可用任何合適的偏光片當作用於 本發明之偏光板的偏光片。以使用能夠將自然光或偏光轉 換成直線偏光的薄膜。 上述偏光#可以具有任何合適的厚度1光片厚度通常 以〜80/ζπι為其代表,以10“〜5〇“為佳更佳為 312XP/發明說明書(補件)/95·06/94146485 33 ^21251 2〇#計40# m。若在上述範圍,則光學特性和機械強度優 、 異 〇 '< ^述偏光片在23°C下所測量之波長440nm的穿透率(亦 稱單軸穿透率)係以41%以上為佳,更佳為43%以上。另 、外,單軸穿透率的理論上限值為5〇%。又,偏光度最 、99.8%〜100%’更佳為99息1〇〇%。若在上述範圍内,則 能夠進-步增大使用於液晶顯示裝置時之正面方向的對 比度。 •上述早軸穿透率和偏光度係可以使用分光光度計[村上 色彩技術研究所(股)製之商品名「D〇T—3」]來測量。上 述偏光度之具體測量方法係可透過:測量上述偏光月的平 仃穿透率(H。)和垂直穿透率(H9。)’使用式:偏光度⑻樣 -Η9〇/(Ηβ H9fl) } 求得。上述平行穿透率⑹係 “將兩個同樣的偏光片重疊成使其吸收軸平行而所譽造、 :::型層合偏光片的穿透率值。又’上述垂直穿透;(H9。) 镰係屯將兩個同樣的偏光片重疊成使其吸收軸垂直而所製 造之垂直型層積偏光片的穿透率值。另外,該等穿透^ 根據JISZ8701 — 1982的2度視野(C源),而進行 修正的Y值。 ^又 -上述偏光片係以由含有二色性物質之聚乙烯醇系樹脂 為主要成分之高分子薄膜的延伸薄膜。上述以聚乙烯醇曰系 —樹脂為主要成分之高分子薄膜係例如可藉由日本專利特’、 ..開2000 — 31 5144號公報的[實施例丨]所載方法而製造。 上述聚乙烯醇系樹脂係例如藉由將使乙烯酯系單體聚 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 34 1321251 合所得之乙烯錯系聚合物皂化’把乙烯酯單元當成乙歸醇 單元而狻得。上述乙烯酯系單體的例子包括曱酸乙烯酯、 -·乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、 硬脂酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、柯赫酸 .乙烯酯等。其中’以醋酸乙烯酯為佳。 上述聚乙烯醇系樹脂可以採用任何合適的平均聚合 度。平均聚合度係以1200〜3600為佳,更佳為16〇〇 3°2〇〇 最佳為1800〜_。另外,聚乙稀醇系樹脂的平均聚合戶 可以根據JISK6U6(:1 994)的方法來測量。 又 從偏光片的而…生考慮’上述聚乙烯醇系樹脂的皁化度 係以90.0mol%〜99.9mol%為佳,更佳為95 〇· 99.9m〇l%,最佳為 98.0m〇1^99 9m〇i%。
上述皂化度係指顯示在透過I ^ ^ 、县化而可轉換成乙烯醇單 位之乙烯酉日早兀之中,貫際上 單亓的+銮S w 乇亿成乙烯私早位之乙烯酯 、 ,‘乙烯醇系樹脂的皂化产可栌赭η ς
K 6726( : 1 994)來求得。 ^化度可根據JIS 使用在上述偏光片之以帝 高分子薄膜传以含有夕-醇系樹脂為主要成分的 门刀于糸以3有多疋醇作為 係可例舉有乙二醇、甘油、丙 上述多接 四乙二醇、三經甲基丙貌等。3=;^、三乙二醇、 用。在本發明中,從延伸性、=:獨使用或組合使 看,以使用乙二醇或甘油為佳。、、穩定性等角度來 將聚乙烯醇系樹月旨中的全固护八 的用量係以1〜30(重量比)為7刀田乍100,上述多元醇 土,更佳為3〜25(重量比), 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇6/94】46485 丄丄 取佳為5~20(重量比)。若在上述範圍,則能夠進一步增 ' 強染色性或延伸性。 、 任何合適的二色性物質均可被用作上述二色性物質。其 具體例子包括碘或二色性染料等。在本案說明書中,「二 ••色性」係指在光學軸方向及與其垂直之方向的兩個方向 -·上’光吸收不同的光學異向性。 上述二色性染料的例子包括紅BR、紅LR、紅R、粉紅 Lj 紅虹、棗紅GS、天藍LG、檸檬黃、藍br、藍2R、 /罙i RY、綠LG、紫羅蘭LB、紫羅蘭b、黑η、黑β、黑 GSP只3G、頁R、橙lr、橙3R、深紅gl、深紅KGL、剛 果、’工冗务、BK、SuPra藍G、Supra藍GL、直接天藍、直 接久牢也 S(Direct Fast Orange S)和久牢黑(Fast
Black)。 參照圖3說明偏光片之製造方法的例子。圖“系顯示本 發明中所使用偏光片之代表性製造步驟之概念的示意 圖。例如’以聚乙烯醇系樹脂為主要成分的高分子薄膜 201係奴运料輥2〇〇進料,浸入碘的水溶液浴2丨〇中,透 過不同速度比㈣⑴和212,將張力賦予在膜長邊方 向,同時進行膨脹和染色步驟。接著,浸入到含有顯和 破化鉀的水溶液浴22G巾,料列速度比的輕如和 222 ’將張力賦予在膜長邊方向’同時進行交聯處理。經 過父聯處理的㈣透㈣231和232,浸人到含有碰 =溶液浴咖_,錢行纽相。㈣水洗處理的膜 係透過乾燥手段240進行乾燥以調節其含水量,然後在捲 312XP/#§^|gH§^(^^y95.〇6/94146485 36 1321251 繞部260上被捲繞起來。偏光片25〇係可經過該等步驟, 並將以上迷聚乙烯醇系樹脂為主要成分的高分子薄膜延 伸為原始長度的5〜7倍而得之。 。上述偏光片係可以具有任何合適的含水量。含水量係以 • 5%〜4G%為佳,更佳為.观’最佳為2G%〜30%。 又除上述偏光片之外,本發明中所使用的偏光月亦可 用諸如払入一色性物質之高分子薄膜的延伸薄膜;使 :有二色性物質和液晶性化合物的液晶性組成物在特定 =上配向之賓/主型(guest_h〇st加以― 國專利第W3號);及使溶致性液晶在特片(: 配向之E型偏光片(美國專利第6,〇49 428號)等。 β — 3.黏著層 參考圖:Β和圖2C’黏著層3和5係被配置在偏光片工 :相位差溥膜2之間、偏光片!和保護層4之間 4和相位差薄膜2之間,使用作為將各構件相互連接二 以黏者層4將各構件相互連接者的話,黯 制,例如可使用黏著劑層、H J限 ⑽"ayer)等。 接者劑層、固定塗佈層(一 ':何=黏著劑均可以用於形成上述黏著劑層之點 者刈农好為具有優異的透明性、埶轉宏 ^ 等的材料。其具體例子包^:疋性、低雙折射性 劑、熱炼性黏著劑、橡膠李點㈣、熱可塑性黏著 體反應型黏著劑、無機系黏著劑、^ 3劑'單 異的光學透明性、耐氣候性和耐熱性的角度而;= 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-06/94146485 3? 厶丄厶J丄 例子包括:以脂肪族系異氰酸酯為主要成分之單體反應型 黏著劑[三井武田化學(股)製之商品名「Takenate631」] 宽以具有乙醯乙醯基之改質聚乙烯醇為主要成分的水溶性 黏者劑[日本合成化學(股)製之商品名「G0HSEFiMER z系 列亡]。上述黏著劑層厚度係可根據被黏著體之樹脂種類' =力、使用環境等而決定其適#範圍。上述黏著劑層厚 佳為 0. 1 A m〜1 〇 # m。
接著劑均可以用作為形成上述接著劑層之 =材異的透明性、熱穩定性、低雙折射 型接著劑、熱炫型接著劑、液體硬化型接 =、硬化型接㈣丨以及在•巾使料接著料。從優 二透明:、合適的接著特性(例如濕潤性、撕 :者性)、優異的耐氣候性和对熱性的角度而士 好使用以丙烯酸聚合物為 〇如取 稱為丙稀酸系接著劑)//且物的溶劑型接著劑(也 著劑來作為接著劑層的光備有㈣酸系接 之商品名「SK- 2057子性雙面膠帶[綜研化學(股)製 1…。一為佳…為上5述接f劑層厚度係以 10…0"。 為,最佳為 任何合適的接著劑均 材料。最好為具有優異 等的材料。其具體例子 可用作為形成上述固定塗佈層的 的透明性、熱穩定性、低雙折射性 包括以聚酯、聚丙烯、聚胺基甲酸 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇6/941464 38 :承偏—乳乙料為主要成分的熱彳塑性樹脂組成物。 述煞可塑性樹脂組成物中,最好使用以聚酯為主要 、二2、、且成物。更佳為以使聚胺基甲酸酯與聚酯共聚合之 貝承®曰為主要成分的組成物。此類改質聚醋係透過 =特開平8-122969號公報之段落[QG25hGG32]所載 衣造,上述改質聚酯的具體例係可舉出有東洋紡 (月又)製之商品名「VYLON UR系列」。 利用任何合適塗佈器之塗佈方法來作為形成上 杨者層的方法。上述塗佈器的具體例子包括反向輕塗佈 ;^紅輥塗佈器、凹版式塗佈器、到刀式塗佈器、棒式 二:二槽:f佈器、幕簾式塗佈器、喷注式塗佈器、; 板Ϊ式塗佈器、浸潰塗佈器、液滴塗佈器、到 极式鱼佈态、流延塗佈考喰 伸态贺務塗佈态、自旋塗佈器、擠 向㈡:、熱炼式塗佈器等。其令’本發明係以使用反 梓:::益、正旋輥塗佈器 '凹版式塗佈器、棒式塗佈器、 =:器:幕簾式塗佈器、喷注式塗佈器和自旋塗佈器 且:有上述塗伟器的塗佈方法’則能夠形成薄, 且具有優異的表面均勻性之黏著層。 可以採用任何合適的方㈣作為將上述㈣層層 :構:(例如’偏光片、保護層或相位差薄膜)表二方 二==子包括熱熔層合法、非溶劑層合法' 濕式層 合ί等。在本發明中’於使用黏著劑層或固 疋塗佈層作為黏者層的情況下,以濕式層合法為佳,而在 使用接著㈣作為㈣層的m m層合法為佳。 312XP/發明說明書(補件)/95_〇6/94丨46485 39 -4 保護層 =使用具有優異的透明性、機械強度、熱穩定性、防 寺勺材料作為形成上述保護層的材料。其具體例子包 :·'、硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、熱 可„彈性體、生物降解性塑膠等。其中,以使用熱可塑 π:為佳。上述熱可塑性樹脂可以是非晶性聚合物或結 曰曰性♦合物。非晶性聚合物的優點在於優異的透明性。另 方面,、结晶性聚合物的優點在於優異的剛度、強度和 藥品性。 上述熱可塑性樹脂的例子包括:通用塑膠,例如聚乙 烯、聚丙烯、聚㈣烯、聚氯乙烯、纖維素乙酸醋、聚苯 乙=、ABS樹脂、AS樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙 烯酯、聚偏二氯乙烯、纖維素系樹脂等;通用工程塑料, 例如聚醯胺、聚縮醛、聚碳酸酯、改質聚苯醚、聚對苯二 :酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯等;及超級工程塑料 等,例如聚苯硫、聚砜、聚醚砜、聚醚醚酮、多芳基酯、 液晶聚合物、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺和聚四氟乙烯等。 又,上述熱可塑性樹脂係可以在進行適當的聚合物改質後 使用。上述聚合物改質的例子包括共聚、分支(branch丨叫) 、交聯、分子末端、立體規則性等。另外,在本發明中, 上述保護層並不限於上述所示物質。 又’市售的高分子薄膜亦可被用作上述保護層。可例舉 有:富士軟片(股)製之商品名「FUJITAC」、日本Ze〇n(股") 製之商品名「ZEONOR」、JSR(股)製之商品名「ART〇N」等。 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 40 亦了牛出有·曰本專利特開2001 — 01/37007)中所葡古八2 ^ 2 3529唬公報(wo ^平所载南分子潯膜,例如:含有 二基馬來酸亞胺所構成之交互共聚物及/或咐二 烯共聚物之樹脂組成物的高分子薄膜等。 月 1 #'可具有任何適#厚度。 為佳,更佳為于…為 異—m。若於上述範圍,則光學特性和機械強度優 C.液晶面板 C — 1,液晶面板的概述 立:Α〜=ί發明之較佳實施形態之液晶面板的概略 錢晶面板⑽係具財液晶單元5Μ =元件丨。。圖4一係在液晶單元5〇 一側上;; 曰二兀件1 〇(相位差薄膜2和偏光片1的層合體),在 5〇的另一側上具傷有任意的光學膜30(典型為 W層或另一相位差薄膜)和偏光片20。圖4八係顯示上 ^目位差缚膜2之慢轴實質上平行於偏光片1之吸收軸的 "兄’圖4B係顯示上述相位差薄膜2之慢抽實質上 於偏光片1之吸收軸的情況。圖4C係在液晶單元5〇的— 侧上具備有偏光元件1〇(相位差薄膜2和偏光片工的層人 體)和任意光學膜30(典型為保護層或另—相位差薄膜): 亚於液晶早兀50的另一側上具備有偏光片2〇。圖示例中 雖顯示相位差薄膜2之慢軸實質上垂直於偏光片i之吸故 軸的情況’但亦可為實質上平行。㈣圖4A〜4C的形態, 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 則可使液晶面板的斜向漏光減少,且使液晶顯示裝置之斜 向對比度增加。圖4D係在液晶單元50的兩側上具備有偏 光π件10(10’ ),在上述液晶單元5〇的任一側上具備有 任意=光學膜30(典型為保護層或另一相位差薄膜)、。相 位,薄膜2係被配置成使其慢軸與偏光片1(1,)的吸收 輛只^上成45 。根據此類形態,則可將偏光元件10(1〇,) 當作圓偏振板。 另:卜,在本案說明書中’所謂「實質上平行」係包括相 仅差薄膜2的慢軸與偏光片丨的吸收軸所形成角度為〇。士 =〇°的情況,最好為〇。±1.〇。,更佳為〇。±〇 5。。又,所一 明「貫質上垂直」係包括相位差薄膜2的慢軸與偏光片^ 的吸收軸所形成角度為9〇。±2〇。的情況,最好為 9〇 ±1. 0 ,更佳為9〇。±〇. 5。。又,所謂「實質上成45。」 係包括相位差薄膜2的慢軸與偏光片丨的吸收軸所形成的 角度為45。±2. 0。的情況,最好為45。±1. 〇。,更佳為 45 ±〇· 5 。若由該等角度範圍偏離程度越大,則使用於液 晶顯不裝置時,有正面對比度和斜向對比度降低之傾向。 以下’詳細說明本發明之液晶面板的構件。 C — 2.液晶單元 用於本發明之液晶面板的液晶單元係具有一對基板及 夾在一對基板間之作為顯示媒體的液晶層。在一個基板 (主動矩陣基板)上配置有:控制液晶之電光特性的開關元 件(典型為TFT);為該開關元件提供閘極信號的掃描線及 提供源極信號的信號線(均未圖示)。在另一基板(濾色片 312XP/發明說明書(補件)/95_06/94146485 42 1021251 基板)上配置有濾色片。濾色片也可以配置在主動矩陣基 •板上《。基板對之間的間隔(單元間隙)係透過隔離物(未^ '·不)來控制。在基板之與液晶層鄰接側上設置有例如由聚 酿亞胺所形成的配向膜(未圖示)。 ·.液晶層係最好包含在未存在電場之狀態下,配向成由扭 •、轉配向(twisted alignment)、垂直配向、均句配向、彎 曲配向和混合配向所選出之至少一種分子配向狀態。上弓述 扭轉配向係指液晶分子相對於二基板面而配向成約略平 =,其配向方位在二基板間扭轉9〇。的狀態。在未存在電 琢的狀先、下,使用包含配向成扭轉配向之向列液晶之液晶 層的驅動模式之代表例係有扭轉•向列(TN)模式。上述垂 直配向係指液晶分子相對於兩個基板面而配向成約略垂 直的狀態。於未存在電場的狀態下,使用包含配向成垂直 配向之向列液晶之液晶層的驅動模式代表例係有粒子•配 向(VA)模式。上述均勻配向係指液晶分子相對於兩個基板 籲面*配向成約略平行的㈣。於未存在電場的狀態下,使 用包含配向成均勻配向之向列液晶之液晶層的驅動模式 之代表例係有面内切換模式(lps)或均勻型Ε(:β模式。上 述彎曲配向係指如下狀態:液晶分子相對於其—基板面為 -約略平行,隨著朝向液晶層中心而呈現相對於基板面為約 略垂直之角度,隨著從液晶層偏離而與其他基板平行之方 '式,連續變化之狀態。於未存在電場的狀態下,使用包含 "配向成彎曲配向之向列液晶之液晶層的驅動模式之代表 例係有光學補償彎曲(0CB)模式。上述混合配向係指如'下 發明說明書(補件)/95-06/94〗46485 43 工321251 狀恶.液晶分子相對於其一基板面為約略垂直,而相對於 其他基板面,為以相同方位平行配向之狀態(因此,液晶 分子的配向在兩個基板之間連續彎曲90。)。於未存在電 場的狀態下’使用包含配向成混合配向之液晶層的驅動模 、式之代表例係有混合配向•向列(HAN)模式。 ,. 根據目的而可採用任意向列液晶來作為上述向列液 晶。例如,向列液晶係介電係數異向性為正或負均可。關 於VA杈式的液晶顯不裝置,最好是使用介電係數異向性 為負之向列液晶。介電係數異向性為正之向列液晶的呈邮 例係有Merck公司製之商品名「zu_ 4535」。介電係= 向性為負之向列液晶的具體例係有Merck /、 盘非常光一折射又/上述向列液晶之常光折射率(n〇) 。非吊先折射率(ne)之差值(亦即,雙折射率( 可根據上述液晶單元的回應速 ’、 通常以0.05〜。·30為佳。 穿透羊寺而任意設定, 丨可根據目的而採用任何合適的單 晶單元的單元間隙(基板間 ’、為上述液 。若於=:卜間隙最好為 且俨5丨ό上 、攻乾圍’則能夠減少回庫砗Η 且侍到良好的顯示特性。 夕U應%間, c 3.另一相位差薄膜 在本發明令,另—j 模式而使用任何合適根據液晶單元的驅動 爷略另一相位差薄膜)。夹“曰早兀的驅動模式,可以
寸肤J 參照圖4A1Γ» Q 3〇係被配置在液晶單元’另—相位差薄膜 ”偏先片20之間,或 312»V發明說明書(補件)/95侧】4 曰曰 44 1321251 單元50與相位差薄膜2(2,)之間。另外,在圖示例中, -雖僅配置一片另一相位差薄膜30於液晶單元50的一側, .然而,也可為兩片’或於該液晶單元兩側上分別配置一片 以上亦可。在使用兩片以上另一相位差薄膜的情況下,各 ••相位差薄膜可彼此相同或不同。 。。上述另一相位差薄膜30係使用於光學補償或消除液晶 早兀50的相位差值。圖5係說明使用另一相位差薄膜來 2除液晶單元之相位差值之方法的代表性概念圖。在本津 說明書中’所謂H液晶單元的相位差值」係指進行夫 予補彳貝,以使液晶單元與另一相位差薄膜的層合體實質上 具有nX=ny=nZ之關係的等向性折射率分佈。如圖6、所 消除折射率分佈為具有^〉ηχ〉ny之關係的 :曰曰早凡(典型為驅動模式為TN模式、OCB模式及議模 2液晶單元)之相位差值,係最好㈣將具有折射率分 :,,、nx > ny > nz之關係的另一相位差薄膜配 !與液晶單元的慢軸與另-相位差薄膜的慢軸垂直為了 二二圖不例中僅顯示折射率分佈具有nz> 之關k的情況,例如,即使在折射率分佈具有犯 二之關係的液晶單元、折射率分佈具有…- =㈣晶單元’亦可使用具有適當折射率分佈的另 位差缚膜,而消除液晶單元的相位差值。 可以選擇任何合適材料作為形成 ,。最好使用具有優異的透明性、機械強度、== 水特料的材料。其具體例子包括··以熱塑性樹脂為主 3 i2XP/發明說明書(補件)/95·06/94146485 45 f成分之高分子薄膜的延伸薄膜;以及使液晶化合物以任 意配置方式來配向,並使固定或硬化之光學薄膜。另外, 依照上述液晶單元的折射率分佈(結果係相位差值),另— 相位差薄膜之相位差值係可設定為任意合適之數值。 • c~ 4.各構件的配置方法 '根據目的,可採用任意合適的方法作為配置各構件(例 如,相位差薄膜、偏光片、液晶單元)的方法。最好為在 各構件之間設置黏著層(以黏著劑層或接著劑層為代 表),並使相對向之構件黏著。透過如此利用黏著層來充 滿各構件之間隙,則於組入液晶顯示裝置時,可防止各 件之光學軸之關係的偏離或各構件彼此磨損所致的損 傷。又,可以減少各構件之間隙的界面反射,並於使 液晶顯示裝置時’可增加正面方向及斜向之對比度。 層可以具有如同上述B_ 2部分所載者之同樣 厚度。又,關於形成黏著層之材料,亦能採用如同 .上述B — 2部分所載者之同樣材料。 D.液晶顯示裝置 本發明的液晶面板係可田认.、产曰 板(丁、7用於.液晶顯示裝置,例如個人 冤月1¾、液B日電視、行動雷 功电活攜朮貧汛終端(PDA)等;或 -衫像顯示裝置,例如有撫雷鉍芥龙筋-, !地1 匀機電致發先顯不器(有機EL)、投 衫機、投影電視或電毁雷 n人^ ^電視4。其中,本發明的液晶面板 k適合使用於液晶顯示穿 視。 衷置而特別適合使用在液晶電 圖6係本發明之較佳實 施形態之液晶顯示袭置的概略 3】2XP/發明說明書(補件)/95-06/94 M6485 46 1321251 剖面圖。此液晶顯示裝置150係具備有:液晶面板丨〇〇 ; ' 配置在液晶面板100兩側上的保護層60和60,;配置在保 · 護層60和60’外側的表面處理層70和70,;及配置在表面 處理層70’外側(背光側)上之亮度增強薄膜8〇、棱鏡片 ·· 11 〇、光導板120和燈130。經過硬塗處理、抗反射處理、 %防黏處理、擴散處理(也稱防眩處理)等之處理層被使用作 為上述表面處理層70、70,。又,具有偏光選擇層的偏光 分離薄膜(例如,住友3M(股)製之商品名「D-BEF系列」) _等被用作上述亮度增強膜80。透過使用上述光學構件, 而可得到顯示特性更高之顯示裝置。又,在另一實施形態 中’於滿足本發明之範圍内’因應所使用之液晶單元之驅 動模式或用途,而圖6所示光學構件係可省略其—部份, 或可用其他光學構件來代替。 . 參照下述實施例和比較例而更詳細地說明本發明。但 是,本發明不限於該等實施例。另外,實施例中的各分析 _ 方法係如下述。 (1)組成比的測量: 使用核磁共振光譜分析儀[日本電子(股)製之製品名 「LA400」](測量溶劑:DMSO-溶劑,頻率:400 MHz,觀 察核:4 ’測量溫度:25。(:),並由位於〇. 83ppm、0 95 —2. 0ppm、3. 5 — 5. 0ppm 及 6. 76ppm 之波峰來求取。 -(2)玻璃轉移溫度的測量: - 使用示差式掃描熱量計[精工(股)製之製品名「DS(: — 6200」],並依照JIS κ 7121 ( : 1987)(塑膠之轉移溫度 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-06/94146485 47 ί Π二夕方、法來求取。具體地說’在氮氣環境下(氣體 里 min ’加熱10mg的粉末樣本(加熱速度為10 C =) ’進行2次測量,採用第二次數據。熱量計係使 用私準物質(銦)來進行溫度校正。 (3)厚度的測量方法: 在厚度未滿10#m時,使用薄膜用分光光度計[大塚電 子t股)製之製品名「瞬間複數測光系統MCPD_2000」]來
測里田厚度為10 # m以上時,使用Anr i tsu製數位千分 尺「KC— 351C型」來測量。 (4) 相位差值(Re、Rth)的測量方法: 使用糖圓分光儀「M- 220」(日本分光(股)製),利用在 23t下之波長550 nm的光來測量。另外,關於波長分散 測量’亦使用波長450 nm和650 nm的光。 (5) 薄膜之平均折射率的測量方法: 使用阿貝折射率計「DR-M4」(商品名,Atago(股)製),
根據利用在23°C下之波長589 nm的光所測得之折射率而 求得。 (6)穿透率的測量方法: 使用紫外可見光分光光度計rV—56〇」(曰本分光(股) 製)’利用在23T:下之波長550 nm的光來測量。 (Ό光彈性係數的測量方法: 使用橢圓分光儀「M— 220」(日本分光(股)製),夾住樣 〇口(尺寸為2 cmxl0 cm)兩端,施予應力(5N〜15N)之同時, 測量樣品中央之相位差值(23°C/波長550nm),並由應力 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 48 1321251 與相位差值之函數斜率來計算出。 (8 )吸水率的測量: 根據JIS K 7209( : 2000)(塑膠的吸水率和沸騰吸水率 4驗方法)之方法來測量。試驗樣品為5〇關咖,厚 '度為 4 0 μ in 〜1 〇 〇 μ m。 ,·( 9 )液晶顯示裝置之對比度的測量方法: 關於實施例4(後述)所製之液晶顯示裝置,係在23〇c之 日曰至中,將背光打開,並經過一段預定時間後,使用下述 _測里裝置且以下述方法來進行測量:在液晶顯示裝置上顯 示白色影像和黑色影像,使用「EZC〇ntrast 16〇d」(eldim 公司製),對極角78。方向上的全方位(360。)之顯示畫面 的XYZ顯示色彩系統的γ值進行測量。然後,從白色影像 的Y值(YW)和黑色影像的γ值(γβ)來計算全方位的對比度 '「YW/YB」,並以黑白濃淡色來描繪對比•等高(等高)圖。 另外’極角78。係指將顯示晝面的正面方向定為〇。時,傾 B斜角度78°的方向。 (1 0 )液晶顯示裝置之色移量的測量方法: 關於實施例4(後述)所製之液晶顯示裝置,係在23。(:之 暗室中’將背光打開,並經過一段預定時間後,使用下述 •測f裝置且以下述方法來進行測量:在液晶顯示裝置上顯 示黑色影像’使用「EZ Contrast 160D」(ELDIM公司製)’ •對極角78。方向上的全方位(360。)之XYZ顯示色彩系統的 X值及y值進行測量,並將測量值繪於Xy色度圖上。 [參考例1]樹脂的合成(i) 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 49 J厶丄z:)丄 將5.0§聚乙烯醇系樹脂「nh-18」(日本合成化學(股) 聚合度:,皂化度:99.0%)在105。〇下乾燥2小 恰後,溶解於95 ml二甲基亞砜(DMS〇)。將3. 78g的2, 4, 6 —^ =笨曱醛(meSltaldehyde)、h 81g 丙醛和 h 口 g 對 .曱笨石黃酸•-水合物加入其中,在机下授掉4小時。 ^所得反應產物滴加到溶解有2 35g碳酸氫納之水/乙醇 命液.2/1 (體積/體積)中,進行再沉澱。將其過濾,將所 =聚合物溶解於四氫D夫喃中,滴加到二乙基Si中,進行再 ’儿;I又將其過濾,使所得聚合物乾燥,從而獲得7.89g白 色水&物。透過Η - NMR測量上述白色聚合物之結果,係 ^如下式(iv)所示構造(1 : m: η= 22: 46 : 32)之聚乙烯 縮醛系树脂。又,藉由示差掃描熱量計來測量該白色聚合 物之玻璃轉移溫度的結果,為1〇21。
[參考例2 ]樹脂的合成(i i) ,將5 · 〇 g聚乙烯醇系樹脂「N jj —丨8」(曰本合成化學(股) •製,聚合度:1 800,皂化度:99. 0%)在l〇5°C下乾燥2小 時後,溶解於95 ml二曱基亞砜(DMS〇)。將2 〇2g的2 4 6 :—二甲笨曱醛(mesitaldehyde)、〇. 44g對甲苯磺酸•一 '水合物加入其中,在40°C下攪拌2小時。對其添加l341g 的l’l —二乙氧基乙烷(縮醛),再於4〇。〇下攪拌2小時。 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 50 1021251 乙胺,反應終了。將所得反應產物(聚 折:知中’進行再沉澱。使該聚合物沉澱,透 匕、析(decantatlon)去除上清液後,再添加甲醇/水 =知:熱量計來測量該白色聚合物之玻 結果’為120¾。
(V) 從而對該聚合物進行清洗。將其過濾, 合物乾燥’獲得7.5Gg白色聚合物。透過1H—臓 :、里以色聚合物之結果,係為如下式(v)所示構造 一二.n=21 : 58 : 21)之聚乙烯縮醛系樹脂。又,藉由 [參考例3]高分子薄膜的製作(i) 將在參考例2中所獲得之聚乙婦縮I系樹脂(上述式 上1瓜η21·58·21)17. 7重量份溶解於甲苯1〇〇 —量份’從而調製溶液’使用雙輥筒(⑶嶋⑽打)將該 洛液均勻塗佈到厚度75_之聚對苯二曱酸乙二酯 「LUmirror S27—E」[東麗(股)製]表面上,在多室型空 氣循環式乾燥爐(誤差±1。〇中,由8rc、2Q分鐘,12〇 C 20分鐘’丨4〇 C、30分鐘而逐漸從低溫上升溫度,並 使乾:^,製付乾燥後厚度為155_、殘留揮發成分量為冗 的高分子薄膜。該高分子薄膜的穿透率為9 3%。 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 51 [參考例4]樹脂的合成(iii) 將下述式(π)所示結構的單體A和下述式(v⑴所示結 冓的早體B’以A/B=32/68(m〇1/m〇1)的比率溶解在氮氧化 :水溶液中’添加少量氫硫化物。其次,將二氯甲烷加入, C下將光氣吹入6〇分鐘。將對_第三丁基苯酚加入 =得反應溶液中’進行乳化,然後,加入三乙胺,在3〇 :㈣3小時,從而完成反應。反應完成後,從反應溶 離出有機層1後蒸發出二氯曱烧,從而獲得乳白 。透過!H—麵測量所得聚合物之結果,係為組 成h、早體加入量大致相同之聚碳酸酯系樹脂。又,藉由 :差掃描熱量計來測量該聚合物之玻璃轉移溫度的結 果,為 227°C。
(VI)
[參考例5 ]向分子薄膜的製作(i i) 字在,考例4中所獲得的聚碳酸酯系樹 溶解在二氯甲烷(100重量份)中,使用雔 .=里伤) 里里伪J甲便用雙輥同均勻塗佈到 子又μ 謂苯二曱酸乙二_「Lumirror S27 — E [東 312XIV發明說明書(補件)/95·〇6/94146485 52 1321251 表面上,在多室型空氣循環式乾燥爐(誤差±ι :)中’由,C、2〇分鐘,6(rc、2〇分鐘谓、3〇分 =而逐低溫上升溫度,並使乾燥,製得乾燥後厚度為 膜:二發成分量為1%的高分子薄膜。該高分子薄 膜的牙透率為90%。 [參考例6]另一相位差薄膜的製作 ’2——氯4, 4,5, 5’一聯苯四羧酸二酐(4〇_〇1) 二私’—雙,氣甲基)—4,4’—二胺基聯苯(40mm〇I)作為 台原料(單體),透過傳統方法合成聚醯亞胺(重量平均 分子量為94,_’平均折射率為157, △為〇 〇7)。 =該聚酿亞胺(17.7重量份)溶解在甲基異丁基酮(1〇〇重 中’用棒式塗佈器於—方向上塗佈到三乙酿基纖維 素缚膜「Fiumcuz」[富士軟片(股)]表面上,在ΐ35+ι 之空氣循環式恒溫加熱爐中乾燥5分鐘,然後在15㈣ C之空氣循環式恒溫加熱爐中乾燥1〇分鐘,並使溶劑蒸 舍’付到具有上述三乙酿基纖維素薄膜層和上述聚酿亞胺 層(厚度3. lMm)的層合體。將該層合體作為層合相位差薄 膜X。層合相位差薄膜X的Re[55〇u 〇 2nm,Rth[55〇] 為 290nm 〇 [參考例7]偏光片的製作 在保持為3G°C±3°C:找合冑和。魏狀染色浴中, 使用輥式延伸機’對以聚乙烯醇為主要成分之高分子薄膜 「9P75R」(Kuraray(股)製,厚度為75_,平均聚合度 為2, 400’皂化度為99·9 mol%)進行染色並單軸延伸 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 53 1321251 2. 5倍。其次,在保持為6〇〇C±3〇C2含有硼酸和碘化鉀的 =液中,-邊進行交聯反應’一邊單軸延伸成為聚乙烯 醇薄膜之原長6倍。將所得薄膜在5(rc 土丨艺之空氣循環 式恒溫加熱爐中乾燥3〇分鐘,得到水分率23%:厚戶< 28从m、偏光度99, 9%、單軸穿透率43. 5%的偏光片^和 P2 〇 [參考例8] VA模式之液晶單元的製作 將液晶面板從包括V A模式(正常黑色模式)之液晶單元 的液晶顯示裝置「32V型TH_32Lxl〇」[松下電器產業(股) 製]中取出,去除配置在液晶單元上下之構件(接著層、偏 光板和相位差薄膜),清沣卜诂.、右曰DD , J /月/无上述液晶早兀的玻璃面(表 =)。在不施加電場的情況下,該液晶單元的咖[55〇]為 320 nm 。 [實施例1 ]相位差薄膜的製作(土) 隔著丙烯酸系接著劑(I声蛊彳ς 心于度為15 “"Ο ’將雙軸延伸聚丙 烯㈣「麵YFAN.高收縮型」(東麗(股)製,厚度 _m)附著到以與參考例3同樣方法所得之高分子薄^ (厚度155#m,平均折射率15〇,Re[55{)] = 2
Rth[ 550] = 2. Onm)的兩側。铁德,估 — …、设使用輥式延伸機,保持 薄膜之長邊方向’在141t:±lt之空氣循環式乾燥爐内(測 直距離:專膜背面3 cm處的溫度),進行延伸h 5倍 相位差薄膜A。表1集中顯示所得相 衣 、 7仵相位差溥膜A的特性和 下述貫施例2和比較例1之薄膜的 ^ 寻胰的特性。又,將上述相位 差溥膜A的一部分放置在8(Γ(: +1。 匕之空軋循锿式乾燥爐 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-06/94146485 $4 ^21251 令’測量100小時後之Re [ 550 ] ’結果Re [ 550 ]的變化未 滿2°/。,上述相位差薄膜A係顯示優良的相位差值穩定性。 表1 貫施例l 實施例2 比較例1 相位差薄膜 A B c 厚度(V m) 16 0 9 1 7 8 玻璃轉移溫度(°C ) 12 0 12 0 2 2 7 穿透率(% ) 90 9 0 9 0 Re[ 4 5 0 ] (nm) 2 2 7 115 112 Re[550](nm) 2 7 0 13 7 13 8 Re[650](nm) 2 8 6 14 5 14 3 Re[450]/Re[5501 0.84 0.84 〇 8 1 Re[550]/Re[6501 0.94 0.94 0.96 Rth[450](nm) 114 5 8 111 Rth[550](nm) 13 5 6 8 13 7 Rth[650](nm) 1 43 7 3 14 2 Rth[450]/Rth[5501 0.84 0.85 〇 8 1 Rth[550]/Rthr6501 0.94 0 9 3 0 Q R N z係數 0.5 0.5 1 n C [ 5 9 0 ] x 1 O'12 (m2/N) 2 1 2 1 57 外,本例所使用之雙軸延伸聚丙烯薄膜在14〇 另...........................下之 ,縮率’MD方向為6.4%’TD方向為12·8%。丙稀酸系接 :劑係使用:以藉由溶液聚合而合成之丙烯酸異壬醋(重 i平均分子量為550’_)為基底聚合4勿;相對於該聚合 物1 00重量份’混合有3重量份的聚異氰酸酯化合物之交 ^劑「CORONATE L」(日本聚胺基曱酸酯(股)製)和1〇重 里份的觸媒「0L—1」[東京精細化學(股)製)者。 [實施例2 ]相位差薄膜的製作(丨i ) 除了延伸刖问分子溥膜厚度為9〇 # m ;延伸溫度從】 C變為138°C ;延伸倍率從15倍變為16倍之外,以與 312XP/發明說明書(補件)/95·06/94丨46485 1321251 表1顯示所得相 實施例1相同的方式製作相位差薄膜β 位差薄膜Β的特性。 [比較例1 ]相位差薄膜的製作(i i 土) 隔著丙烤酸系接著魯丨(里声$ 嬌舊膣「τηρ 又·、 # m),將雙軸延伸聚丙 n職咖跡高收縮型」(東麗(股)製,厚度 了^者相與參考例5同#方法所得之高分子薄膜
RtUn 折射㈣.55,M55G>2.0⑽,
Rth[550] = 5. 〇nm)的兩側。然後 ^ 便用奏t式延伸機,保持 ,專Μ之長邊方向,在22(rc 士之空 量距離薄膜背面3處的、.田 、衣工乙、只、内(測 月dCm處的/皿度),進行延伸1.2倍,费杰 目」立㈣〇表丨顯續得相位差薄膜⑶特性。、 [貫施例3 ]偏光元件的製作(土) =在實中得到的相位差薄膜八隔著以具有乙酿乙 知基之改質聚乙烯醇為主要成分
79ΛΛ , ^ 文驭刀的黏者劑層「GOHSEFIMER 〇〇:(曰本合成化學(股)製,厚度 例7中得到的偏光片_一面上,使其慢轴 ,考 ::光片P1的吸收轴。將如此所製作之偏光元二 作偏光元件A。 u〜开田 [參考例9 ]偏光元件的製作(丨i) 將在參考例6中得到的相位差薄膜χ隔著 酿基之改質聚乙烯醇為主要成分的 副」U本合成化學(股)製,厚度i — 例7中得到的偏光片P2的-面上,使其慢轴平行(匕 於上逃偏光片P2的吸收軸。將如此所製作之偏光元件當 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 ,,
JO 1^21251 作偏光元件B。 [實施例4 ]液晶面板和液晶顯示裝置的製作 將在實施例3中得到的偏光元件a隔著丙烯酸系接著劑 層(厚度2 0从m )層合到在參考例8中得到之液晶單元視認 侧(Wewer side)表面,使得相位差薄膜A被配置在偏^ 片P1和液晶單元間,且上述液晶單元的長邊與上述偏光 片P1的吸收軸彼此平行。接著,將在參考例9中得到的 偏光元件B隔著丙烯酸系接著劑層(厚度為2〇㈣)層合 =上述液晶單元的背光側,使得層合相位差薄被配置 在偏光片Ρ2和上述液晶星开夕 .., 述履日日早兀之間,且上述液晶單元的短 邊與上述偏光片P2的吸收軸彼此平行。 將由此得到的液晶面板“接到背光單元,以作成液曰 顯不裝置A。在將背光立即打 日曰 良好均句性者。測量將背光^後之液晶面板係具有全面 比度和斜向色移量開10分鐘後之,向對 對比·等高圖,圖8顯示::二夜晶:1示裝置之斜向的 比度90以上之白色顯示 广口 ?® 7 ’顯示對 散佈在顯示晝面的所有方二度極: 角78。、方位角36〇。之 ,]疋上下左右方向),而極 值:55.3,最小值:3()9^比度的平均值為44. 7(最大 圖形之上下左右方向 X,參照圖8’幾乎沒有朝 背光持續打開,目視觀察’斜向之色移量小。此外,將 觀察到顯示不均勻,洛aT 1、時後之顯示畫面,結果沒有 性。 日日颂不裝置A具有良好的顯示均句 312XP/發明說明書(補件V95-〇_64S5 57 1321251 [評估] 女貝知例1 4所示’將具有既定收縮率的收縮性薄膜附 著到以特定結構的聚乙烯縮縣主要成分的高分子薄膜 的兩面上,透過加熱延伸,可實際得到:以23。〇下波長 550nm之光所測量之光彈性係數的絕對值(mVN)為 η 以下,且同時滿足 Re[45〇]〈 Re[55〇]〈 Re[65〇]和
Rth[550] < Re[ 550]之關係的相位差薄膜。又,組入本發 明之相位差薄膜的液晶顯示裝置係顯示出良好的顯示特 性(咼對比度和低色移量),且即使在背光長時間打開,仍 具有良好的顯示均勻性。反之,比較例丨所示相位差薄膜 #滿足Re[450 ] < Re[ 550 ] < Re[65〇]的關係,但具有大 的光彈性係數的絕對值。又,關於與實施例相同的延伸方 法’並未能獲得Rth [ 55 0 ] < Re [ 5 50 ]的關係。 如上所述,若根據本發明的相位差薄膜,則光彈性係數 的、、息對值小,且顯示出逆波長分散特性,因此對改進液晶 顯示裝置的顯示特性方面非常有用。本發明的液晶面板可 以適用於液晶顯示裝置或液晶電視。 【圖式簡單說明】 圖1係顯示本發明之相位差薄膜之典型製造步驟概念 的不意圖。 圖2A~2C係顯示本發明之偏光元件之較佳實施形態代 表例的概略剖面圖。 圖3係顯示本發明中所使用之偏光片之典型製造步驟 概念的示意圖。 312XP/發明說明書(補件)/95-〇6/94]46485 58 丄丄 圖4A〜4D係屋黃千士 π "肩不本發明之較佳實施形態之液晶面板的 概略立體圖。 圖5係說明使用足 <Λ- X , ,a# ^ 另一種相位差薄膜來消除液晶單元之 相位差值之方法的代表性概念圖。 態之液晶顯示裝置的概略 圖6係本發明之較佳實施形 剖面圖。 圖7係實施例4中獲得液 ^(contrast· cont〇ur)1〇裝置之斜向的對比·等 的xy色 圖8係實施例4中獲得之液晶顯示裝置之 度圖。 【主要元件符號說明】 1 ' 偏光片 2 ' 2, 相位差薄膜 3 黏著層 4 保護層 5 黏著層 10 、 10, 偏光元件 20 偏光片 30 光學薄膜 50 液晶單元 60、60, 保護層 70、70, 表面處理層 80 亮度增強薄膜 100 液晶面板 312XP/發明說明書(補件)/95·〇6/94146485 59 1321251 110 棱鏡片 120 光導板 130 燈 150 液晶顯不裝置 200 送料輥 201 高分子薄膜 210 水溶液浴 211 、 212 輥 220 、 230 水溶液浴 221 、 222 輥 231 、 232 輥 240 乾燥手段 250 偏光片 260 捲繞部 301 第一傳送部 302 高分子薄膜 303 第二傳送部 304 、 306 收縮性薄膜 305 第三傳送部 307 、 308 層合輥 309 溫度控制手段 310〜313 輥 314 第一捲繞部 316 第二捲繞部 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146仙5 1321251
318 相位差薄膜 319 第三捲繞部 312XP/發明說明書(補件)/95-06/94146485 61

Claims (1)

1321251 NOV 2 0 2009 瞽换本. 十、申請專利範圍 1. 一種相位差薄膜,係包含在23°c下利用波長550 nm 之光所測量之光彈性係數的絕對值(m2/N)為50x10_12以下 之高分子薄膜的延伸薄膜,其滿足下式(1)和(2): Re[450] < Re[550] < Re[650] ---(1) Rth[550] < Re[550] ...(2) 式中,Re[450 ]、Re[550 ]和Re[650]係在23°C下利用波長 籲450 nm、550 nm和Θ50 nm之光所分別測量之面内相位差 值’ Rl:h[550]係在23°C下利用波長550 nm之光所測量之 厚度方向的相位差值,且 面内相位差值藉由式Re=(nx-ny)xd而求得,厚度方向 之相位差值藉由式Rth=(nx-nz)xd而求得,其中,ηχ為 相位差薄膜在最大面内折射率之方向的折射率,ny為在 同一平面中在垂直於相位差薄膜之最大面内折射率方向 的方向之折射率,⑽為相位差薄膜在厚度方向的折射率, φ d為相位差薄膜之厚度。 2. 如申請專利範圍第丨項之相位差薄膜,其中,上述相 位差薄膜之厚度為2〇 〜200 /zm。 3. 如申請專利範圍第1項之相位差薄膜,其中,上述相 位差薄膜之Re [550 ]為20 nm〜400 nm。 4·如申請專利範圍第1項之相位差薄膜,其中,上述相 位差薄膜之Re[450]/Re[550]為0.70〜〇.99。 目 5·如申請專利範圍第1項之相位差薄膜,其中,上述相 位差薄膜之Nz絲指在23。(:下使用波長55〇 nm的光所 94146485 62 1321251 測量的厚度方向的相位差值和面内相位差值之比 (Rth[ 550 ]/Re[550]),大於 〇 並且小於 1。 6.如申請專利範圍第1項之相位差薄膜,其中,上述相 位差薄膜之Rth[550 ]為1〇 nm〜200 nm。 7·如申請專利範圍第1項之相位差薄膜,其中,上述高 分子薄膜的玻璃轉移溫度(Tg)為9(TC〜1851。 8.如申s月專利範圍第1項之相位差薄膜,其中,上述高 φ分子薄膜係將具有以下式(I)所代表之化學結構的聚縮醛 系樹脂作為主要成分而含有:
在式(I)中’ R1代表氫原子或碳數ι~8的直鏈狀、支鏈狀 #或環狀的烷基,取代或非取代的苯基,取代或非取代的萘 基,取代或非取代的蒽基,或取代或非取代的菲基 (Phenanthrenyl) ; R2、R3和R4各自獨立地代表氫原子, 碳數1〜4的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基,碳數卜4的直 鏈狀或支鏈狀的烷氧基,鹵原子,齒化烷基,硝基,胺基, 輕基’氰基或硫醇基(thiol);但R2和R3不同時為氫原 9.如申請專利範圍第8項之相位差薄膜,其中,上述高 分子薄膜係將具有以下式(11)所代表之化學結構的聚乙 94146485 63 1321251 烯基縮醛系樹脂作為主要成分而含有:
在式(II)中’ R1代表氫原子或碳數1〜8的直鏈狀、支鏈 狀或環狀的烧基,取代或非取代的苯基,取代或非取代的 籲萘基’取代或非取代的蒽基,或取代或非取代的菲基;R2、 R3和R4各自獨立地代表氫原子,碳數1〜4的直鏈狀、支 鏈狀或環狀的烷基,碳數1〜4的直鏈或支鏈的烷氧基,鹵 原子,齒化烷基,硝基,胺基,羥基,氰基或硫醇基;但 R2和R3不同時為氫原子;1代表1以上的整數。 10.如申請專利範圍第9項之相位差薄膜,其中,上述 高分子薄膜係將具有以下式(III)所代表之化學結構的聚 乙稀基縮越系樹脂作為主要成分而含有:
^式U 11 ;)中’ Kl、R5和R6係各自獨立地代表氫原子或 碳j 1〜8的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基,取代或非取代 的苯基’取代或非取代的萘基,取代或非取代的蒽基,或 取代,非取代的菲基;R2、R3和R4各自獨立地代表氣原 子反數1〜4的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基,碳數卜4 94146485 64 1321251 的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基’鹵原子,鹵化烷基,硝基, 胺基,羥基,氰基或硫醇基;但R2和R3不同時為氫原子; R7係代表氫原子’碳數1〜8之直鍵狀、支鏈狀或環狀的 烷基,节基,矽烷基,磷酸基,醯基,苯甲醯基或磺醯基; 1、m和η係代表1以上的整數。 11 ·如申請專利範圍第1 〇項之相位差薄膜,其中,在將 上述1、m和η的總合作為100的以時’ 1為5〜3〇 m〇1%, 鲁 m 為 20〜80 mol%,η 為 1〜70 mol%。 12. —種偏光元件,係具有相位差薄膜和偏光片者其 特徵為, μ 該相位差薄膜係包含在23eC下利用波長550 nm之光所 測量之光彈性係數的絕對值(m2/N)為50xl〇-12以下之高分 子薄膜的延伸薄膜,其滿足下式(1)和(2): Re[450] < Re[550 ] < Re[ 650] . . ·(1) Rth[550] < Re[550] ...(2) #式中,Re[450 ]、Re[550]和Re[650]係在23t:下利用波長 450 rnn、550 nm和650 nm之光所分別測量之面内相位差 值,Rth[550]係在23〇C下利用波長55〇⑽ 厚度方向的相位差值,且 尤所利里之 面内相位差值藉由式Re=(nx_ny)xd而求得,厚度方向 之相位差值藉由式Rth=(nx-nz)xd而求得,其中,ηχ為 相位差薄膜在最大面内折射率之方向的折射率,叩為在 同-平面中在垂直於相位差薄膜之最大面内折射率方向 的方向之折射率,⑽為相位差薄膜在厚度方向的折射率, 94146485 65 1321251 3為相位差薄膜之厚度。 上述相 二3:如申請專利範圍第12項之偏光元件,其令 立差薄膜和上述偏光片被直接層合。 上述相 如申請專利範圍帛12項之偏光元件,並中 位差涛臈和上述偏光片透過點著層而層合。 在上述 广如申請專利範圍第12項之偏光元件,盆中 始立差薄膜和上述偏光片之間進一步具有保護層— 1膜/德一Λ液晶面板,係具備以下構成者:具有相位差薄 == 之偏光元件;以及液晶單元;其特徵為,該偏 ==相位差薄膜係包含在2代下利用波長55〇抓 之先所測置之光彈性係數的絕對值(心)為5〇><1〇_12以下 之向分子薄臈的延伸薄臈,其滿足下式(1)和(2): Re[450] < Re[550] < Re[650] ...(1) Kth[550] < Re[550] ...(2) 1中’㈣_、Re[55G]和Re[65_在坑下利用波長 450 nm、550挪和650⑽之光所分別測量之面内相位差 =_[55_在饥下利用波長55(^之域測量之 乂子度方向的相位差值,且 面内相位差值藉由式Re=(nx—ny)xd而求得厚度方向 之相位差值藉由式Rth=(nx-nz)xd而求得,其中,ηχ ^ 相位差溥膜在最大面内折射率之方向的折射率,Μ為在 同-平面中在垂直於相位差薄膜之最大面内折射率方向 的方向之折射率,nz為相位差薄膜在厚度方㈣折射率, d為相位差薄膜之厚度。 94146485 66 1321251 17. 如申請專利範圍第16項之液晶面板,其中,上述偏 光元件被配置在上述液晶單元的一侧。 18. 如申請專利範圍第16項之液晶面板,其中,上述偏 光元件被配置在上述液晶單元的兩側。 19. 如申請專利範圍第丨6項之液晶面板,其中,上述液 晶單元之驅動模式係選自TN模式、VA模式、⑽模式、 均勻型ECB模式、0CB模式和_模式之群中。
20. —種液晶顯示裝置,係具 主 液晶面板。 -備申-專利_ 16項之
94146485 67
TW094146485A 2005-02-08 2005-12-26 Retardation film, polarizing element, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus TWI321251B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005031678A JP4618675B2 (ja) 2005-02-08 2005-02-08 位相差フィルム、偏光素子、液晶パネルおよび液晶表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200700846A TW200700846A (en) 2007-01-01
TWI321251B true TWI321251B (en) 2010-03-01

Family

ID=36780288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW094146485A TWI321251B (en) 2005-02-08 2005-12-26 Retardation film, polarizing element, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7625612B2 (zh)
JP (1) JP4618675B2 (zh)
KR (1) KR100687515B1 (zh)
CN (1) CN100370288C (zh)
TW (1) TWI321251B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI607248B (zh) * 2012-03-15 2017-12-01 Zeon Corp Organic electroluminescent display device

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1724632A1 (en) * 2005-05-20 2006-11-22 Nemoptic A single-polarizer reflective bistable twisted nematic (BTN) liquid crystal display device
CN101300522A (zh) * 2005-11-10 2008-11-05 日东电工株式会社 液晶面板及液晶显示装置
JP2007272094A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Toshiba Matsushita Display Technology Co Ltd 液晶表示パネル
JP5252611B2 (ja) * 2006-09-15 2013-07-31 日東電工株式会社 位相差フィルム、光学積層体、液晶パネル、及び液晶表示装置
KR20080034405A (ko) * 2006-10-16 2008-04-21 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 위상차 필름 및 편광판
TWI407197B (zh) 2006-11-20 2013-09-01 Lg Chemical Ltd 光學膜以及彼之製法
JP2009048157A (ja) * 2006-12-21 2009-03-05 Fujifilm Corp 液晶表示装置
JP2009063983A (ja) * 2006-12-21 2009-03-26 Fujifilm Corp 光学フィルム、及びそれを有する偏光板
JP4751312B2 (ja) * 2006-12-22 2011-08-17 日東電工株式会社 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
JP5252615B2 (ja) * 2007-01-09 2013-07-31 日東電工株式会社 液晶パネル、及び液晶表示装置
US7976741B2 (en) * 2007-02-12 2011-07-12 Ichia Technologies, Inc. Method of manufacturing light guide plate of keypad
US8282754B2 (en) 2007-04-05 2012-10-09 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive shrink label
MX2009010792A (es) 2007-04-05 2009-12-14 Avery Dennison Corp Etiqueta contractil sensible a presion.
KR100971106B1 (ko) * 2007-05-01 2010-07-20 닛토덴코 가부시키가이샤 액정 패널 및 액정 표시 장치
JP5308063B2 (ja) * 2007-07-12 2013-10-09 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP5279336B2 (ja) * 2007-07-12 2013-09-04 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP2009042673A (ja) * 2007-08-10 2009-02-26 Sekisui Chem Co Ltd 位相差フィルム
JP5096865B2 (ja) * 2007-09-07 2012-12-12 日東電工株式会社 光学フィルム、およびその製造方法
JP4726148B2 (ja) 2007-11-20 2011-07-20 日東電工株式会社 液晶パネル、及び液晶表示装置
KR20090076754A (ko) * 2008-01-08 2009-07-13 주식회사 엘지화학 광학 필름, 위상차 필름, 보호 필름 및 이들을 포함하는액정 표시 장치
KR20090076753A (ko) 2008-01-08 2009-07-13 주식회사 엘지화학 투명한 수지 조성물
WO2009093848A1 (en) * 2008-01-23 2009-07-30 Lg Chem, Ltd. Retardation film, fabrication method thereof, and liquid crystal display comprising the same
JP5000729B2 (ja) * 2008-02-07 2012-08-15 シャープ株式会社 液晶表示装置の製造方法、及び、液晶表示装置
JP5197062B2 (ja) * 2008-02-20 2013-05-15 日東電工株式会社 複屈折フィルムおよび偏光素子
KR101091534B1 (ko) * 2008-04-30 2011-12-13 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 이를 포함하는 정보전자 장치
KR101105424B1 (ko) 2008-04-30 2012-01-17 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름
US8613986B2 (en) 2008-04-30 2013-12-24 Lg Chem, Ltd. Optical film and information technology apparatus comprising the same
JP5383299B2 (ja) * 2009-04-16 2014-01-08 日東電工株式会社 光学フィルム、およびその製造方法
JP2011065142A (ja) * 2009-08-15 2011-03-31 Nitto Denko Corp 液晶パネルおよび液晶表示装置
RU2553960C2 (ru) 2010-01-28 2015-06-20 Авери Деннисон Корпорейшн Ленточная система нанесения этикеток
TWI448750B (zh) * 2010-12-06 2014-08-11 Nitto Denko Corp Antireflective circular polarizers and organic EL displays for organic EL displays
JP2013076982A (ja) * 2011-09-14 2013-04-25 Mitsubishi Chemicals Corp 位相差フィルム、並びにこれを用いた円偏光板及び画像表示装置
JP2013083953A (ja) * 2011-09-30 2013-05-09 Fujifilm Corp 光学積層フィルム、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP5995160B2 (ja) * 2012-02-27 2016-09-21 日東電工株式会社 位相差フィルム及びその製造方法、偏光板、及び表示装置
JP2014170221A (ja) 2013-02-07 2014-09-18 Nitto Denko Corp 円偏光板および屈曲可能な表示装置
US9857633B2 (en) 2013-05-16 2018-01-02 Zeon Corporation Display device with a capacitive touch panel
KR102257958B1 (ko) * 2013-05-16 2021-05-28 니폰 제온 가부시키가이샤 정전 용량식 터치 패널 부착 표시 장치
JP2015038598A (ja) * 2013-07-18 2015-02-26 富士フイルム株式会社 位相差フィルム、偏光板および液晶表示装置
KR102103497B1 (ko) * 2013-11-12 2020-04-23 삼성전자주식회사 보상 필름, 광학 필름 및 표시 장치
KR102103498B1 (ko) * 2013-11-12 2020-04-23 삼성전자주식회사 보상 필름, 광학 필름 및 표시 장치
KR101622018B1 (ko) * 2014-02-27 2016-05-17 제일모직주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
WO2015159928A1 (ja) 2014-04-16 2015-10-22 三菱化学株式会社 位相差フィルム、円偏光板及び画像表示装置
JP6823899B2 (ja) 2014-04-16 2021-02-03 三菱ケミカル株式会社 位相差フィルム、円偏光板及び画像表示装置
JP2016110152A (ja) 2014-12-08 2016-06-20 三星電子株式会社Samsung Electronics Co.,Ltd. 反射防止フィルムおよびこれを備えた有機発光装置
KR101623086B1 (ko) 2014-12-08 2016-05-20 삼성전자 주식회사 반사방지필름 및 이를 구비한 유기발광장치
CN105742319B (zh) * 2014-12-26 2019-10-25 三星电子株式会社 抗反射膜以及包括该抗反射膜的有机发光装置
KR20160079687A (ko) * 2014-12-26 2016-07-06 삼성전자주식회사 반사방지필름 및 이를 구비한 유기발광장치
KR102304889B1 (ko) 2015-02-11 2021-09-23 삼성전자주식회사 유기 발광 장치 및 그 제조 방법
AU2016227411B2 (en) 2015-03-02 2019-12-19 Société des Produits Nestlé S.A. Visible light barrier for dairy packaging
JP6947031B2 (ja) 2015-10-15 2021-10-13 日本ゼオン株式会社 位相差フィルム及びその製造方法
KR102565008B1 (ko) * 2015-11-30 2023-08-09 닛토덴코 가부시키가이샤 액정 표시 장치
JP6758148B2 (ja) * 2015-11-30 2020-09-23 日東電工株式会社 液晶表示装置
JP2017125949A (ja) * 2016-01-14 2017-07-20 住友化学株式会社 高輝度偏光板およびそれを用いた液晶表示装置
KR102535262B1 (ko) * 2016-01-27 2023-05-19 삼성전자주식회사 보상 필름 및 이를 포함하는 표시 장치
WO2018123772A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 日本ゼオン株式会社 位相差フィルム、その製造方法、偏光板及び表示装置
US11822108B2 (en) 2017-04-07 2023-11-21 Fujifilm Corporation Polarizing element, circularly polarizing plate, and image display device
JP6811846B2 (ja) * 2017-04-07 2021-01-13 富士フイルム株式会社 偏光素子、円偏光板および画像表示装置
JP6966315B2 (ja) * 2017-12-19 2021-11-17 日東電工株式会社 位相差フィルム、光学補償層付偏光板、画像表示装置、およびタッチパネル付き画像表示装置
WO2019203192A1 (ja) * 2018-04-17 2019-10-24 富士フイルム株式会社 偏光素子、円偏光板および画像表示装置
JP2020034790A (ja) * 2018-08-30 2020-03-05 住友ベークライト株式会社 透光性樹脂シート、投射型表示器および移動体
JP6921882B2 (ja) * 2018-08-30 2021-08-18 住友ベークライト株式会社 透光性樹脂シート、投射型表示器および移動体
KR20200102579A (ko) * 2019-02-21 2020-09-01 삼성디스플레이 주식회사 편광 필름 및 이를 채용하는 표시 장치
CN113557458A (zh) * 2019-03-12 2021-10-26 日东电工株式会社 相位差薄膜和带相位差层的偏光板

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0677084B2 (ja) * 1987-11-02 1994-09-28 住友化学工業株式会社 位相差板
US5343317A (en) * 1991-06-17 1994-08-30 Seiko Epson Corporation Optically compensating film, optical compensator, and liquid crystal display incorporating the same
US5360582A (en) * 1991-07-15 1994-11-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonlinear optical materials containing polar disulfone-functionalized molecules
JP3440608B2 (ja) * 1995-03-03 2003-08-25 東洋インキ製造株式会社 耐久性位相差板
EP1045261B1 (en) * 1998-10-30 2005-02-02 Teijin Limited Phase difference film and optical device using it
JP4163825B2 (ja) 1999-09-22 2008-10-08 富士フイルム株式会社 位相差板の製造方法
JP2002221622A (ja) 2000-11-22 2002-08-09 Teijin Ltd 広視野角偏光フィルムおよびその製造方法
KR20020072777A (ko) * 2001-03-12 2002-09-18 후지 샤신 필름 가부시기가이샤 표시장치용 기판
TWI235174B (en) * 2001-05-10 2005-07-01 Nippon Kayaku Kk Liquid cryatal compound and phase contrast film using the same
CA2434069C (en) 2001-10-09 2011-02-22 Teijin Limited Liquid crystal display device and use of retardation film therefor
WO2003076985A1 (en) * 2002-03-13 2003-09-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optically compensating film, polarizing plate and apparatus for displaying images (lcd)
JP2003313230A (ja) * 2002-04-24 2003-11-06 Mitsubishi Chemicals Corp ポリビニルアセタール及びその製法
JP4180300B2 (ja) * 2002-05-14 2008-11-12 株式会社カネカ 位相差フィルム
US6958797B2 (en) * 2002-07-23 2005-10-25 Nitto Denko Corporation Optical film having low chromaticity variation and quarter wavelength plate, and liquid crystal display using the same
TW200422329A (en) * 2003-02-19 2004-11-01 Konica Minolta Holdings Inc Optical compensation film, viewing angle compensation integral type polarizing plate, and liquid crystal display device
JP4475507B2 (ja) * 2003-04-07 2010-06-09 大日本印刷株式会社 積層位相差層の製造方法
JP3727638B2 (ja) * 2003-06-16 2005-12-14 日東電工株式会社 積層光学フィルム、楕円偏光板および画像表示装置
JP2005031621A (ja) * 2003-06-16 2005-02-03 Nitto Denko Corp 光学フィルム、偏光光学フィルムおよび画像表示装置
JP2005091900A (ja) * 2003-09-18 2005-04-07 Sekisui Chem Co Ltd 光学フィルム、偏光板、位相差フィルム及び液晶表示装置
JP2005092039A (ja) * 2003-09-19 2005-04-07 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版
JP3802544B2 (ja) * 2004-07-29 2006-07-26 日東電工株式会社 位相差板、及び新規ポリマー、及び光学フィルム、及び画像表示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI607248B (zh) * 2012-03-15 2017-12-01 Zeon Corp Organic electroluminescent display device

Also Published As

Publication number Publication date
US7625612B2 (en) 2009-12-01
CN100370288C (zh) 2008-02-20
JP4618675B2 (ja) 2011-01-26
US20060177607A1 (en) 2006-08-10
TW200700846A (en) 2007-01-01
JP2006220726A (ja) 2006-08-24
KR20060090586A (ko) 2006-08-14
KR100687515B1 (ko) 2007-02-27
CN1818723A (zh) 2006-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI321251B (en) Retardation film, polarizing element, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus
TWI325991B (zh)
CN108292004B (zh) 长条状光学层叠体以及图像显示装置
CN104181727B (zh) 反波长色散延迟膜及包括其的显示装置
US9138947B2 (en) Method for producing polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
TWI454802B (zh) 液晶顯示裝置
TWI363198B (en) Method of manufacturing a birefringent film, optical film using the same, liquid crystal panel, liquid crystal display device and image display device
TWI314900B (en) Optical film, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus
TWI343488B (zh)
CN105960603B (zh) 偏振片、液晶显示装置
TW201439607A (zh) 具有反向波長色散之廣角光學薄膜
TW201243403A (en) Retardation film, polarizing plate, and display panel device
CN101258028A (zh) 层叠薄膜
CN101371172A (zh) 偏振片的制造方法、偏振片、偏振板、光学薄膜以及图像显示装置
TW200811492A (en) Polarizing plate with optical compensation layer, method of producing the same, and liquid crystal panel, liquid crystal display, and image display including the same
TW200811549A (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display device
WO2007132618A1 (ja) 液晶パネルおよび液晶表示装置
KR20080007517A (ko) 나프틸기를 갖는 중합체를 함유하는 광학 필름
TWI392907B (zh) 液晶顯示裝置
TW200923504A (en) Liquid crystal display device
TW200804880A (en) Laminated polarizing film, retardation film and liquid crystal display device
KR102002456B1 (ko) 위상차 필름 및 그 제조 방법, 편광판, 및 표시장치
TWI249624B (en) Optical thin film and its manufacturing method, optical device and image display device
TW200815875A (en) Optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP2018146637A (ja) 光学異方性層の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees