TWI343488B - - Google Patents
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Description
1343488 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種附有相位差層之偏光板、使用該附有 相位差層之偏光板之液晶面板及液晶顯示裝置。更詳細而 言’本發明關於一種晝面對比度優良且可抑制高溫環境下 所產生之顯示不均的附有相位差層之偏光板、液晶面板及 液晶顯示裝置。 【先前技術】 一般而言,為進行光學補償,對於液晶顯示裝置或電致 發光(EL ’ electroluminescence)顯示器等各種圖像顯示裝 置而言,使用組合偏光子與相位差層之各種附有相位差層 之偏光板。例如,可列舉具有由圓盤型液晶化合物所形成 之相位差層之偏光板(例如參照專利文獻丨)。 當將附有相位差層之偏光板用於液晶顯示裝置之情形 時’通常介隔接著層而黏貼於液晶胞,但存在於高溫環境 下產生顯示不均之問題。進而,存在畫面之邊緣產生光洩 漏、使對比度降低之問題。 [專利文獻1 ]日本專利特開平7_ 134213號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明係為解決上述先前之課題開發而成者,其目的在 於提供一種畫面對比度優良且可抑制高溫環境下所產生之 顯示不均的附有相位差層之偏光板、使用該附有相位差層 之偏光板的液晶面板及液晶顯示裝置。 118662.doc 解決問題之技術手段 本發明之附有相位差層之偏光板依順具有黏著劑層、包 含樹脂層與傾斜定向層之相位差層、以及偏光子,該黏著 劑層之60 C之保持力(HA)為300 μιη以下,該相位差層之遲 相軸方向與該偏光子之吸收轴方向實質為正交,該傾斜定 向層由含有圓盤型化合物之液晶組合物形成,且上述圓盤 型化合物定向為傾斜定向β 於較佳實施形態中,上述黏著劑層之6〇。〇之保持力(Ηα) 與23°C之保持力(Ηβ)的差(Ηα-Ηβ)為100 μηι以下。 於較佳實施形態中,上述黏著劑層之含水率為丨·以 下。 於較佳實施形態中,上述黏著劑層之凝膠分率為7 5以 上》 於較佳實施形態中,使含有至少(甲基)丙烯酸系聚合物 (Α)與過氧化物(Β)之黏著性組合物交聯而形成上述黏著劑 層。 於較佳實施形態中’上述(曱基)丙烯酸系聚合物(Α)係 (甲基)丙烯酸烷基酯(al)與含羥基之(甲基)丙烯酸酯02)的 共聚物。 於較佳實施形態中,上述過氧化物(B)之添加量相對於 上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份為(j.oiq重量 份。 於較佳實施形態中’上述黏著性組合物進而含有異氰酸 酯系化合物。 118662.doc 1343488 於較佳實施形態中,上述異氰酸酯系化合物之添加量相 對於上述(甲基)丙稀酸系聚合物(A)100重量份為〇料〜丨重 量份。 於較佳實施形態中,上述樹脂層之折射率摘圓體具有 nxgny> nz之關係。 於較佳實施形態中,上述樹脂層係含有纖維素系樹脂之 尚分子薄膜。 於較佳實施形態中,上述圓盤型化合物係聯伸三笨系圓 盤型化合物。 於較佳實施形態中,上述相位差層之面内相位差Re[59〇] 為 20〜80 nm 〇 於較佳實施形態中,上述相位差層厚度方向之相位差
Rth[590]為 1〇〇〜300 nm。 於較佳實施形態中,上述相位差層之Nz係數為2〜8。 於較佳實施形態中,上述相位差層之平均傾斜角度為 8~240 。 於較佳實施形態中,上述偏光子係以含有碘或二色性染 料之聚乙烯醇系樹脂為主成分的拉伸薄膜。 根據本發明之另一態樣,提供一種液晶面板。該液晶面 板具備:液晶胞;上述附有相位差層之偏光板,其配置於 該液晶胞之一側,以使上述黏著劑層位於液晶胞側之方式 配置,以及上述附有相位差層之偏光板,其配置於該液晶 胞之另一側,以使上述黏著劑層位於液晶胞側之方式配 置。 118662.doc 1343488 於較佳實施形態中’上述液晶胞為TN模式。 根據本發明之另一態樣,提供一種液晶顯示裝置。該液 晶顯示裝置包含上述液晶面板。 發明之效果
如上所述’本發明可提供一種附有相位差層之偏光板、 液晶面板及液晶顯示裝置,上述附有相位差層之偏光板藉 由組合特定相位差層與特定黏著劑層,晝面對比度優良且 可抑制高溫環境下所產生之顯示不均。 【實施方式】 (用語及記號之定義) 本說明書之用語及記號之定義如下所述。 (1)「ΠΧ」係面内折射率為最大之方向(即,遲相軸方向) 之折射率,「ny」係面内遲相軸之垂直方向(即,進相軸方 向)之折射率’「nz」係厚度方向之折射率《又,例如「nx = ny」並不僅為nx與ny嚴格相等之情形,亦包含以與叮實 質相等之情形。本說明書中所謂「實質相等」之含義,係 指在對附有相位差層之偏光板整體之偏光特性並無實際應 用之影響之範圍内,或者對液晶面板整體之顯示特性並無 實際應用之影響之範圍内,亦包含⑽與叮不同之情形。 (2)面内相位差Re[59〇]係指以幻亡之波長59〇 之光牙 量出的薄膜(層)面内之相位差值。Re⑽]係於分別將幻 590 nm之薄膜(層)之遲相轴方向、㈣轴方向的折射^ 為nx、ny,將d(nm)作為薄膜(層)之厚度時,根據式:& =(nx-ny)xd而求出。 118662.doc (3)厚度方向之相位差Rth[59〇]係指以抓之波長59〇⑽ 之光測量出的厚度方向之相位差值。卿9〇]係分別將波 長別η仏薄膜(層)之遲相軸方向、厚度方向之折射率設 為nx、ηΖ ’將叫⑷作為薄膜(層)之厚度時,根據式:⑽ = (nx-nz)xd而求出。再者’所謂遲相軸係指面内折射率最 大之方向。 以下,對本發明之較佳實施形態進行說明,但本發明並 非限定於該等實施形態。 A.附有相位差層之偏光板之整體結構 圖1係本發明之較佳實施形態之附有相位差層之偏光板 的概略剖面圖。該附有相位差層之偏光板丨〇〇依順具有黏 著劑層10、相位差層20、以及偏光子30 ^相位差層2〇包含 樹脂層21與傾斜定向層22。圖1(a)中,以傾斜定向層22位 於黏著劑層10側之方式而配置,但亦可如圖i (b)所示,以 傾斜定向層22位於偏光子30側之方式而配置。較好的是, 相位差層20以傾斜定向層22位於黏著劑層1〇側之方式配 置。藉由如此配置’例如用於液晶顯示裝置之情形時,可 獲得對液晶胞進行適當之光學補償,正面及斜向之對比率 較高的液晶顯示裝置。 相位差層20之遲相軸方向與下述偏光子3〇之吸收軸方向 實質為正交。本說明書中所謂「實質為正交」包含相位差 層20之遲相轴方向與上述偏光子3〇之吸收轴方向所成之角 度在90°±2.0°之範圍。較好的是9〇。±1.〇。之範圍,更好的 是90°±0.5。之範圍。 118662.doc 1343488 於一實施形態中 ,相位差層20之遲相軸 方向相對於 相位差層之偏光板的 一邊為45。(或135。)(參照圖2(a)) 附有 。於 另一實施形態中’相位差層20之遲相轴方a + 避邗种方向相對於附有相 位差層之偏光板的一邊為90。(或〇。)(參照圖2(b)卜較好的 是,如圖2⑷所示’相位差層20以其遲相轴方向相對於附 有相位差層之偏光板的-邊為45。(或135。)之方式而配置。 上述附有相位差層之偏光板用於液晶顯示裝置之情形時
可進-步提高正面方向之對比率。進而,自斜向觀察畫面 之情形時,自360。之任何方位觀察均可獲得固定對比率。 B.黏著劑層 B-l_黏著劑層之概略 上述黏著劑層10之6(TC之保持力(Ha)為300 μιη以下,較
好的是50〜300 μηι,更好的是60〜25〇 μιη 70〜200 μπι。若保持力(Ηα)在上述範圍内, 環境下所產生之顯示不均。 上述黏著劑層之6〇°C之保持力(ηα)與23°C ’尤其好的是 則可抑制高溫 之保持力(Ηβ) 的差(Ηα_Ηβ),較好的是100 pm以下,更好的是1〇〜9〇 μηι,尤其好的是2〇〜8〇 μπι,最好的是3〇〜7〇 。若(A Hb)在上述範圍内,則可更有效地抑制高溫環境下所產生 之顯不均。 上述黏著劑層之厚度可依據目的而適當設定。對於厚度 而口 較好的疋2〜50 μηι,更好的是2 μιη〜40 μιη,尤其好 的是5 μηι〜35 μηι〇藉由將厚度設定為上述範圍内,可獲得 具有適當接著性且剝離性優良之黏著劑層。 118662.doc 1343488 上述黏著劑層之以23 °C之波長590 nm之光所測量出的透 過率較好的是90%以上。透過率之理論上之上限為1 〇〇。/0, 實際應用之上限為96%。 上述黏著劑層之凝膠分率較好的是75%以上,更好的是 75%〜90%,尤其好的是80%〜85%。藉由將凝膠分率控制在 上述範圍内,可獲得具有良好黏著特性之黏著劑層。可根 據所使用之交聯劑之種類、含量等而適當調節凝膠分率。 一般而言,當使黏著劑之聚合物交聯而形成3維網狀構造 之部分(亦稱為凝勝部分)浸潰於溶劑中之情形時,吸收溶 劑並使體積增加。該現象稱為膨潤。 上述黏著劑層之玻璃轉化溫度(Tg)較好的是-7〇。〇〜_ 10 C ’更好的是-60〇C〜-20°c,尤其好的是-50°C〜-30°c。藉 由將玻璃轉化溫度控制在上述範圍内,可獲得對於相位差 層具有牢固接著性之黏著劑層。又,當積層於液晶胞之基 板(玻璃板)上之情形時,可獲得具有適度接著性、且剝離 性優良之黏著劑層。 上述黏著劑層之含水率較好的是1 〇%以下,更好的是 0.8%以下,尤其好的是〇6%以下,最好的是〇4%以下。含 水率理論上之下限值為〇β藉由將含水率控制在上述範圍 内 了獲彳于即使於尚溫環境下亦難以產生發泡之黏著劑 層。 上述黏著劑層只要可滿足上述保持力(Ηα),則可由任意 適當材料而形成。作為具體例,對使黏著性組合物交聯而 形成之黏著劑層進行說明。上述黏著性組合物如下所述。 118662.doc 12 「交聯」係指使聚合物化學性交 再者,本說明書中所謂 聯’形成3維網狀構造。 八述黏著劑層可進而含有適當任意成分。作為任意成 刀,例如可列舉金屬粉、玻璃纖維、玻璃珠粒、石夕石、填 充劑等。#意成分之含量相對於形成上述黏著劑層之總固 形分100重量份,較好的是超過〇且1〇重量份以下更好的 是超過0且5重量份以下。又,上述黏著劑層可含有來自鄰 接之層的移行物質(例如,殘留溶劑、添加劑、寡聚物 等)。 B-2‘點著性組合物 上述黏著性組合物至少包含(甲基)丙烯酸系聚合物(a)與 過氧化物(B)。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係指由丙烯酸酯 系單體及/或甲基丙烯酸酯系單體(本說明書中稱為(甲基) 丙烯酸酯)所合成之聚合物或共聚物。當(甲基)丙烯酸系聚 合物(A)為共聚物之情形時,其分子之排列狀態並無特別 限制,可為無規共聚物、嵌段共聚物、亦可為接枝共聚 物。上述(甲基)丙稀酸系聚合物(A)之較好之分子排列狀熊 係無規共聚物《 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)例如可與(甲基)丙烯酸院基醋 (al)(共)聚合而獲得》 (甲基)丙稀酸院基醋(al)之炫1基可為直鍵狀、分枝狀或 環狀。(甲基)丙烯酸烷基酯(al)之烷基的碳數較好的是 1〜18左右,更好的是1〜1〇。 作為(甲基)丙稀酸烧基酯(al)之具體例,可列舉:(甲基) 118662.doc -13· 1343488 丙烯酸甲醋、(甲基)丙稀酸乙醋、(『基)丙稀酸丙醋、(甲 基)丙稀酸正丁醋、(甲基)丙稀酸異丁醋、(甲基)丙稀酸第 -三丁醋、(甲基)丙稀酸正戊酿、(甲基)丙稀酸異戊醋、(甲 基)丙稀心正己、(甲基)丙烯酸異己醋、(甲基)丙烯酸正 . 庚酯、(子基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己醋、 .(甲基)丙稀酸正辛醋、(甲基)丙稀酸異辛醋、(甲基)丙稀酸 正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲 φ 基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環己酯。該等可單獨 使用或組合使用2種以上。於組合2種以上之情形時,(甲 基)丙烯酸烷基酯(al)之烷基的平均碳數較好的是3〜9。 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)較好的是使上述(甲基)丙烯酸 院基酯(al)與含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a2)而獲得。藉由使 用上述共聚物,與過氧化物(B)之反應性優良,故而可獲 牙于具有優良黏著性之黏著劑層。於此情形時,(曱基)丙烯 酸炫基S旨(al)之炫(基的碳數較好的是1〜8,更好的是2〜8, • 尤其好的是2〜6,最好的是4〜6。(甲基)丙烯酸烷基酯(al) 之烷基可為直鏈狀亦可為分枝狀。 作為上述含經基之(甲基)丙稀酸g旨(a2)之具體例,可列 舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸3·羥基丙酯、 (曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱 基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基) 丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-3-曱基丁酯、(曱 基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基) 丙烯酸8-羥基辛酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙 I18662.doc -14- 1343488 烯酸12-羥基十二酯、丙烯酸(4-羥曱基環己基)曱酯等。該 等可單獨使用或組合使用2種以上。 含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a2)之羥烷基的碳數較好的是 與(甲基)丙烯酸烷基酯(al)之烷基的碳數相同或為其以 上。進而,含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a2)之羥烷基的碳原 子較好的是2~8 ’更好的是4〜6。如此,藉由調整碳數,可 提高與過氧化物(B)之反應性,可進一步獲得具有優良黏 著性之黏著劑層。進而,可使與下述異氰酸酯系化合物(c) 之反應性優良。例如,作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯 (a2),使用(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯時,作為(曱基)丙稀酸 烷基酯(al),較好的是使用(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙彿 酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。 含經基之(甲基)丙烯酸酯(a2)之共聚量較好的是〇丨〜1〇 莫耳°/。,更好的是0.2〜5莫耳%,尤其好的是().3^」莫耳 %。若為上述範圍之共聚量’則可獲得黏著性、耐久性、 應力緩和性優良之黏著劑層。 上述(曱基)丙烯酸系聚合物(A)’除了使上述(甲基)丙烯 酸烷基酯(al)、含羥基之(曱基)丙烯酸酯(a2)共聚而獲得之 外,亦可使其他成分共聚而獲得,作為其他成分,並無特 別限定’較好的是使用(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙稀 酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(曱基)丙烯酸 苯氧基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯 腈等。其他成分之共聚量相對於(甲基)丙烯酸烷基酯 (al)lOO重量份,較好的是1〇〇重量份以下,更好的是重 118662.doc -15· 1343488 量份以下。 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)較好 的是100萬以上,更好的是12〇萬〜3〇〇萬,尤其好的是12〇 萬〜250萬。再者,Mw可藉由適當選擇聚合時之溶劑、溫 度、下述添加劑等而調整。 .(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可利用任意適當之方法製造。 例如,可適當選擇本體聚合法、塊狀聚合法、溶液聚合
法、懸濁聚合法等自由基聚合法。自由基聚合法可使用任 意適當之自由基聚合起始劑(例如,偶氮系、過氧化物 系)。反應溫度通常為50〜8〇t左右,反應時間通常為丨〜儿 小時。 上述聚合法中較好的是溶液聚合法。其原因在於可高精 度地調節聚合溫度’易於將聚合後之聚合物溶液自反應容 器取出。作為溶液聚合法所使用之溶媒,一般可列舉乙酸
乙S曰、曱苯等。溶液濃度通常為2〇〜8〇重量%左右❶對溶 液聚合法進行具體說明。例如,使單體於溶媒中溶解,相 對於單體⑽重量份,添加㈣七重量份之偶氮二異丁猜 等聚合起始劑’從而調製溶液。其後,於氮環境氣體下, 將溶液之溫度設;t為5G°C〜7G°C,使其反應8小時〜 時。 上述過氧化物(B)若可藉由加熱而產生自由基,而形, (甲基)丙烯酸系聚合物(A)之交聯’則無特別限制。作為& 氧化物如可列舉過氧化氫類、二燒基過氧^ 類、過氧化醋類、二醯基過氧化物類、過氧化二碳酸 118662.doc • 16 - 1343488 類、過氧化縮_翻、讲备 啊類過氧化_類等。具體而言,可列舉二 (· 土己基)過氧化二碳酸酯、仍氫 a 過氧化二碳酸二(4_第三丁 基環己基)酯、過氣仆-冰桃_社 ^ fc一炭馼一第二丁酯、過氧化新癸酸 過氧化丙酸第二己s旨、過氧化丙酸第三丁醋、 一十一烷醯基過氧化物、二正辛醯基過氧化物、過 1,1,3,3-四甲基過氧_2·乙基己酸丁醋、四甲基過氧 異 丁 s — (4_ ▼基笨甲醯)過氧化物、二苯甲醢過氧 化物、過氧化丁酸第三丁醋、笨甲酿·鄰甲基苯甲醯過氧 化物、鄰甲笨醯過氧化物等。該等過氧化物可單獨使用或 組合使用2種以上。
上述過氧化物中,較好的是使用二醯基過氧化物類,更 好的疋一本甲醯過氧化物及/或苯甲醯…甲基苯甲醯過氧 化物。其原因在於該等過氧化物之下述丨分鐘半生期溫度 為90C〜140C,故而保存穩定性優良,且可高精度地控制 交聯反應。 作為上述過氧化物(B),可直接使用市售品。作為市售 品之具體例,可列舉PEROYL系列(商品名「IB、335、L、 SA、IPP、NPP、TCP等」,日本油脂股份有限公司製造)、 NYPER 系列(商品名「FF、BO、NS、E、BMT-Y、BMT-K40、BMT-M等」,日本油脂股份有限公司製造)等。 上述過氧化物(B)之添加量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物 (A)100重量份較好的是0.01〜1重量份,更好的是〇.〇5〜0.8 重量份,尤其好的是0.1〜0.5重量份,最好的是0.15〜0.45重 量份。藉由將過氧化物(B)之添加量控制在上述範圍内, 118662.doc •17- 1343488 黏著劑層可充分達成上述保持力,進而可 緩和性以及優良之熱穩定 “之應力 署少达…* 兵、,口果為,用於液晶顯示穿 1時’可有效抑制高溫環境下所產生之顯示不均。、 老:由含有過氧化物,可獲得含水率較小 :。考慮到黏著劑層之含水率較小有益於降低液晶顯示: 置之顯示不均。 、 上述黏著性組合物較好的是進而含有異氛酸酿系化合 物。其原因在於可提高黏著劑層與相位差層之黏著性(亦 稱為錨力)。作為異氰酸酯系化合物,可列舉甲苯二異氰 酸酯、氣苯二異氰酸酯、己二異氰酸酯、丁二異氰酸醋、 異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸醋、二笨基曱烷 二異氰酸醋、三羥甲基丙烷笨二曱基二異氰酸酿經氫=
之二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體;將該等異氱酸 酯單體與三羥曱基丙烷等多元醇加成之加合物系異氰酸醋 化合物;異氰尿酸酯;縮二脲型化合物;進而使任意適當 之聚醚多元醇或聚酯多元醇、多元醇丙烯酸酯、聚丁二缚 多元醇、聚異戊二稀•多元醇等進行加成反應之胺基甲酸酯 預聚物型異氰酸酯等,該等可單獨使用或組合使用2種以 上。該等之中較好的是使用三羥甲基丙烷笨二甲基二異氰 酸醋。其原因在於可進一步提高黏著劑層與相位差層之黏 著性。 作為上述異氰酸酯系化合物,可直接使用市售品。作為 市售之異氰酸酯系化合物,例如可列舉三井武田化學股份 有限公司製造之ΤΑΚΕΝΑΤΕ系列(商品名r d-uon、500、 118662.doc -18· 1343488 等」)、日本聚胺酯工業股份有限公司之CORONATE 系列(例如,商品名「l、mr、ehhlh ^ v異氰馱s曰系化合物之添加量可根據目的設定適當 β 如添加量相對於(曱基)丙烯酸系聚合物(A)丨〇〇重 量伤’較好的是0.04]重量份,更好的是〇 〇6〜〇 8重量 ‘ 份’尤其好的是0·08〜0·6重量份,最好的是〇卜〇2重量 伤藉由將異氰酸酯系化合物之添加量控制在上述範圍 φ 内黏著劑層可充分達成上述保持力,進而可顯示適度應 緩和丨生及優良熱穩疋性。其結果為,用於液晶顯示裝置 之It形時,可獲得高溫環境下所產生之顯示不均較小的液 晶顯示裝置。進而,即使於嚴酷(高溫、多濕)環境下,可 使黏著劑層與相位差層之黏著性良好。認為作為交聯劑, 使用過氧化物及異氰酸鹽基系化合物亦有助於降低顯示不 均。 上述黏著性組合物較好的是進而含有矽烷系偶合劑。其 # 原因在於液晶顯示裝置使用本發明之附有相位差層之偏光 板之情形時’可提高黏著劑層與液晶胞基板之黏著性。作 為矽烷系偶合劑’可使用具有任意適當之官能基者。作為 官能基,例如可列舉:乙烯基、環氧基、甲基丙烯醯氧 基、胺基、毓基、丙烯醯氧基、乙醯乙醯基、異氛酸酷 基、苯乙烯基、聚硫醚基等。作為矽烷系偶合劑之具體 例,可列舉:乙烯基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基 三曱氧基矽炫、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3 -縮 水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基) 118662.doc -19- 1343488 乙基二甲氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙 烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ_丙烯醯氧丙基三甲氧基矽 烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、Ν_ρ(胺基乙基)γ·胺基丙基三 曱氧基石夕院、Ν-(2-胺基乙基)3_胺基丙基曱基二曱氧基矽 炫、γ-胺基丙基甲氧基矽烷、γ_巯基丙基甲基二甲氡基矽 烧、雙(二乙氧基甲矽烷基丙基)四硫醚、γ_異氰酸酯基丙 基二甲氧基石夕烧等。該等之中較好的是使用具有乙醯乙醯 基之矽烷系偶合劑。其原因在於可進一步提高黏著劑層與 液晶胞基板之黏著性。 作為上述矽烷系偶合劑,可直接使用市售品。作為市售 之矽烷系偶合劑’例如可列舉信越矽酮股份有限公司製造 之ΚΑ系列(商品名「ΚΑ-1 〇〇3等」)、信越矽酮股份有限公 司製造之ΚΒΜ系列(商品名「ΚΒΜ-303、ΚΒΜ-403、ΚΒΜ-503等」)、信越矽酮股份有限公司製造之ΚΒΕ系列(商品名 「ΚΒΕ-402、ΚΒΕ-502、ΚΒΕ-903 等」)、ΤΟΥΑΥ股份有限 公司製造之SH系列(商品名「SH6020、SH6040、SH6062 等」)、ΤΟΥΑΥ股份有限公司製造之sz系列(商品名 「SZ6030、SZ6032、SZ6300等」)。 上述矽烷系偶合劑之添加量可根據目的設定適當量。例 如,添加量相對於(甲基)丙稀酸系聚合物(Α)100重量份, 較好的是0.001〜2重量份,更好的是0.005〜2重量份,尤其 好的是0.01〜1重量份,最好的是0.02〜0.5重量份。藉由將 矽烷系偶合劑之添加量控制在上述範圍内,即使於嚴酷 (高溫、多濕)環境下’亦可進一步使黏著劑層與相位差層 118662.doc •20· 1343488 之黏著性優良。 上述黏著性組合物於不脫離本發明之目的之範圍内可進 而含有各種添加劑。作為添加劑,例如可列舉可塑劑、熱 穩定劑、光穩定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 難燃劑、著色劑、抗靜電劑、相溶化劑、交聯劑、增黏 劑 '顏料等。 上述其他添加劑之添加量可根據目的設定適當量。添加 里相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)丨〇〇重量份,較好的是 超過0且5重量份以下。 上述黏著性組合物例如利用包含以下步驟1A及步驟ΐβ 之方法而調製。 步驟1A:使上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)於溶劑中稀 釋調製聚合物溶液(1·Α)之步驟; 步驟1Β:向步驟1Α所獲得之聚合物溶液(lA)添加上述 過氧化物(Β),並根據須要添加上述異氰酸酯系化合物及/ 或上述添加劑之步驟。 藉由使用上述方法,可獲得更均勻之黏著性組合物。此 處,作為各成分之添加方法,可採用適宜、適當之方法。 較好的是依順向聚合物溶液(1_Α)添加過氧化物(β)、異氰 酸醋系化合物、石夕垸系偶合劑。進而’當利用溶液聚合法 聚合(f基)丙烯酸系聚合物⑷之情形時,可直接使用所獲 =之反應溶液作為上述聚合物溶液(1-A)。彳使用向所獲 得之反應溶液添加溶劑之稀釋溶液作為聚合物溶液 A) 〇 118662.doc -21 · 作為上述調製所使用之溶劑,若為可溶解(甲基)丙牌酸 系:聚合物⑷者,則無特別限定。具體而t,可列舉:甲 苯—甲苯、氣仿、二氣甲院、二氣乙炫、苯盼、乙謎、 四氫-夫喃、笨甲越、四氫㈣、丙,、甲基異丁基酮、甲 基乙基_、環己酮、環戍酮、2·己鲖' 2_吡咯烷_、N•甲 基〜比咯烷酮、正丁醇、2丁醇、環己醇、異丙醇、第三 醇丙一醇、乙一醇、二乙二醇二曱基醚、2_甲基_2,4_ 戊二醇二曱基甲酿胺、〔曱基乙酿胺、乙腈、丁腈、曱基 溶纖劑、乙酸甲酯溶纖劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等,該等 可單獨使用或組合使用2種以上。該等之中較好的是使用 甲苯、乙酸乙酯。其原因在於生產性、作業性、經濟性優 良。 上述聚合物溶液(1-Α)之濃度較好的是15〜45重量%,更 好的是20〜40重量%。藉由將聚合物溶液之濃度控制 在上述範圍内,對基材之塗敷性優良,作為結果可獲得表 面均勻性優良之黏著劑層。 Β-3.黏著性組合物之交聯方法(黏著劑層之形成方法) 作為使上述黏著性組合物交聯之方法,可採用任意適當 之方法。較好的是使用對黏著性組合物加熱之方法。加熱 溫度較好的是50°C〜200。(:,更好的是70t〜190°C,尤其好 的是100°C〜180°C ’最好的是120°C〜170°C。藉由將加熱溫 度控制在上述範圍内,可使(曱基)丙烯酸系聚合物(A)與過 氧化物(B)之交聯反應迅速產生,獲得具有優良黏著特性 之黏著劑。進而,可抑制副反應》加熱時間並無特別限 ]18662.doc -22- 1343488 制,但較好的是5秒〜20分鐘,更好的是5秒〜1〇分鐘,尤其 好的是10秒〜5分鐘。藉由將加熱時間控制在上述範圍内, 可使(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與過氧化物(B)之交聯反應 高效地進行。 作為黏著劑層之形成方法之具體例,可列舉包含以下步 驟1C及步驟1D的方法。 步驟ic :將上述聚合物溶液(1_B)塗敷於基材之步驟; 步驟1D :例如,於5〇t〜200。〇對由步驟ic所形成之塗敷 物進行加熱、乾燥’於基材表面形成黏著劑層之步驟a 步驟1C係為將聚合物溶液於基材上較薄地展開,獲得薄 膜狀塗敷物而進行。步驟1D係為使塗敷物之溶劑蒸發,且 使過氧化物與聚合物交聯而進行。再者,步驟1〇之乾燥例 如使用設定有不同溫度之複數個溫度控制機構,可多階段 地進行。根據上述方法,可高效地獲得厚度不均較小之黏 著劑層,並且使過氧化物與聚合物之交聯反應適當進行, 獲得黏著特性優良之黏著劑層。 作為將上述聚合物溶液(1-B)塗敷於基材之方法,可採用 使用任意適當塗佈機之塗敷方式,作為塗佈機,例如可列 舉:反向滾塗機、正旋轉滾塗機、凹版印刷塗佈機、到刀 塗佈機、刮棒式塗佈機、槽孔塗佈機、簾幕式塗佈機、嗔 注式塗佈機、空氣刮刀塗佈機、吻合式塗佈機、浸潰塗佈 機、珠粒塗佈機、刮刀塗佈機、澆鑄塗佈機、嘴塗機、旋 塗機、擠出塗佈機、熱熔塗佈機等。較好的是反向滾塗 機、凹版印刷塗佈機、槽孔塗佈機、簾幕式塗佈機、喷注 118662.doc •23· (s > 1343488 式塗佈機。其原因在於可獲得表面均勻性優良之塗敷膜。 作為上述基材可選擇任意適當者。較好的是使用高分子 薄膜。其原因在於可製作滾筒’ A幅提高生產性q材可 為下述相位差層。較好的是,基材使用至少對塗敷有聚合 物溶液(1-B)之側表面經過剝離處理者。其原因在於,如此 經剝離處理之基材亦具有作為附有相位差層之偏光板(黏 著劑層)之剝離襯套的功能。作為具體例,可列舉由矽酮 系剝離劑所處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。再者,實際 應用時供給附有相位差層之偏光板之前(黏著劑層積層於 液晶胞等光學部件之前)通常使剝離襯套剝離。 作為用以加熱或乾燥上述黏著性組合物之溫度控制機 構,可選擇適宜、適當者。上述溫度控制機構例如可列舉 使熱風或冷風循環之空氣循環式恆溫烘箱 '利用微波或遠 紅外線等之加熱器、用於溫度調節而加熱之滾筒熱管滾 筒或金屬帶等方法。 B-4.黏著劑層與相位差層之積層 利用上述步驟1A〜步驟1D所獲得之黏著劑層較好的是預 先積層於相位差層。例如’利用包含以下步驟丨£之方法, 積層於相位差層。 步驟1E:將由步驟10所獲得之形成於基材表面之黏著 劑層積層於相位差層,獲得積層體之步驟。 根據上述方法’相位差層之光學特性難以變化,可獲得 具有優良光學特性之附有相位差層之偏光板及液晶面板。 進而’可獲得表面均勻性優良之附有相位差層之偏光板及 118662.doc -24- 1343488 液晶面板。當進行積層時,黏著劑層可自基材剝離後積層 於相位差層,亦可一邊自基材剝離一邊積層於相位差層, 亦可積層於相位差層後自基材剝離。 當上述黏著性組合物含有異氱酸酯系化合物之情形時, 上述積層方法較好的是含有以下步驟 步驟IF:將由步驟1E所獲得之積層體至少保存3天之步 驟。 上述步驟1F係為使上述黏著劑層熟化而進行.本說明書 中所謂「熟化(亦稱為老化)」,係指使黏著劑層所含有之物 質擴散或進行化學反應,獲得較好性質、狀態, 作為使上述黏著劑層熟化之溫度(熟化溫度),可根據聚 合物或交聯劑之種類、熟化時間等而適當調節。熟化溫度 較好的是10°C〜80°c,更好的是20它〜60°c,尤其好的是 20aC〜40°C。藉由將熟化溫度控制在上述範圍内,可獲得 具有穩定黏著特性之黏著劑層β作為使上述黏著劑層熟化 之時間(熟化時間),可根據聚合物或交聯劑之種類、熟化 溫度等而適當調節。熟化時間較好的是3天以上,更好的 是5天以上,尤其好的是7天以上。藉由將熟化時間控制在 上述範圍内,可獲得具有穩定黏著特性之黏著劑層, 參照圖3對上述黏著劑層之形成方法之一例進行說明。 例如,基材302自第1送出部3〇1送出,利用塗佈機部3〇3塗 敷上述聚合物溶液(1-Β卜塗敷於基材表面之塗敷物送至溫 度控制機構(乾燥機構)3〇4,例如,於5〇〇c〜200°C下加熱、 乾燥,形成黏著劑層。相位差層自第2送出部3 〇6送出,利 118662.doc •25- 1343488 用層壓滾筒307、308積層於上述黏著劑層。如此所獲得之 相位差層與黏著劑層與基材3 02之積層物3〇9由缠繞部31〇 纏繞。再者,當基材302例如為利用矽酮系剝離劑進行處 理之聚對苯二薄膜之情形時,可直接使用基材 ’’ 302作為剝離襯套。 . C.相位差層 上述相位差層20包含樹脂層21與焯斜定向層22。以下, • 對各層進行說明》 C-l_樹脂層 上述樹脂層2〗可選擇任意適當者。較好的是,樹脂層之 折射率橢球具有nXgny>nz之關係。樹脂層之厚度較好的 是20〜100 μηι。藉由將樹脂層之厚度審定在上述範圍内, 可獲得機械強度優良之相位差層。 較好的是,樹脂層係含有熱可塑性樹脂之高分子薄膜。 作為熱可塑性樹脂,較好的是纖維素系樹脂。作為纖維素 • 系樹脂,可採用任意適當之纖維素系樹脂《較好的是,使 用纖維素之羥基之一部分或全部被乙醯基、丙醯基及/或 丁基取代之有機酸纖維素酯。作為具體例,可列舉:乙酸 纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素 雖、乙酸丁酸纖維素醋等。上述纖維素系樹脂可藉由例如 曰本專利特開2001-188 128號公報[〇〇4〇]〜[〇04丨]中所揭示 之方法獲得。 上述纖維素系樹脂含有乙醯基時,該乙醯基取代度較好 的是1_5〜3,0,更好的是2.〇〜2,9,尤其好的是24〜29。上 118662.doc -26- 1343488 述纖維素系樹脂含有丙醯基時,該丙醯基取代度較好的是 〇·5〜3·〇,更好的是1.0〜2.9 ,尤其好的是2 3〜2 8。當上述 纖維素系樹脂由乙酿基與丙酿基取代之情形時,乙酿基取 代度與丙醯基取代度之合計較好的是15〜3〇,更好的是 2^〜3.〇,尤其好的是2.4〜2.9。於此情形時,乙醯基取代度 較好的是G.1〜1.5,丙醯基取代度較好的是15n藉由使 用上述纖維素系樹脂,可製作滿足下述厚度方向之相位差 值之更薄之相位差層。 典再者,所靖乙醯基取代度、或丙醯基取代度係指纖維素 3 6位石反原子之經基由乙醯基(或丙酿基)所取代之 數纖維素骨架2、3、6位碳原子任-者可偏乙酿基(或丙 酿基),又可平均存在。上述乙酿基取代度可利用AS·· D817-91(醋酸纖維素等試驗法)而求出。又,上述丙酿基 取代度可利用ASTM-D8丨7-96(醋酸纖維素等試驗法)而求 出。 上述高分子薄膜可進而含有任意適當之添加劑。作為添 加劑,例如可列舉可塑劑、熱穩定劑、光穩定劑、潤滑 劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難燃劑、著色劑、抗靜^ 劑、相溶化劑、交聯劑、增黏劑等。添加劑之含量可根據 目、的設定適當量。含量相對於上述纖維素系樹脂ι〇〇重量 份’較好的是超過〇且2〇重量份以下。 上述纖維素系樹脂可直接使用市售品。進而,市售〇亦 可使用實施任意適當聚合物改性者^作為聚合物改性之具 體例’可列舉共聚合、交聯、分子末端之改性、立體規則 118662.doc -27- 1343488 性之改性等。市售品之具體例,可列舉DAICEL FINE CHEM股份有限公司製造之醋酸丙酸纖維素樹月旨(商品名: 307E-09、360A-09、360E-16)、EASTMAN公司製造之醋 酸纖維素(商品名:CA-398-30、CA-398-30L、CA-320S、 CA-394-60S、CA-398-10、CA-398-3、CA-398-30、CA-398-6)、EASTMAN公司製造之丁酸纖維素(商Sg:CAB-381-0.1 ' CAB-381-20 ' CAB-500-5 ' CAB-531-1 ' CAB-55卜0.2、CAB-553-0.4)、EASTMAN公司製造之醋酸丙酸 纖維素(商品名:CAP-482-0.5、CAP-482-20、CAP-504-0.2) 等。 上述纖維素系樹脂之重量平均分子量(Mw)較好的是 20,000〜1000,000,更好的是25,000〜800,000,尤其好的是 30,000〜600,000。若重量平均分子量在上述範圍,則可獲 得機械強度優良且溶解性、成形性、流鑄操作性良好之樹 脂。 上述纖維素系樹脂之玻璃轉化溫度(Tg)較好的是 110°C〜185°C ,更好的是120°C〜170°C ,尤其好的是 125°C〜150°C。若Tg為110°C以上,則可獲得熱穩定性良好 之高分子薄膜,若Tg為185°C以下,則可獲得成形加工性 優良之樹脂。 作為獲得上述高分子薄膜之方法,可採用任意適當之成 形加工法。作為成形加工法,例如可列舉壓縮成型法、轉 移成型法、射出成型法、擠壓成型法、吹氣成型法、粉末 成型法、FRP(plastic fiber reinforced,纖維強化塑膠)成型 118662.doc -28- 1343488 法、溶劑澆鑄法等◊其中較好的是溶劑澆鑄法。其原因在 於可獲得平滑性、光學均勻性優良之高分子薄膜。 上述高分子薄膜可直接使用市售品。進而,市售品亦可 使用實施拉伸處理、收縮處理等二次加工者。料市售品 之具體例,可列舉FUJIFILM股份有限公司製造之fujitac . 系列(商品名:ZRF80S、TD80UF)、KONICA MINOLTA股 份有限公司製造之商品名「KC8UX2M」等。 鲁 C -2 ·傾斜定向層 上述傾斜定向層2 2係由含有圓盤型化合物之液晶組合物 形成,且圓盤型化合物傾斜定向之層。藉由具備含有上述 傾斜定向層之相位差層,可獲得畫面對比度優良之附有相 位差層之偏光板及液晶面板。於本說明書中,所謂「液晶 組合物」係指呈現液晶相且顯示液晶性。「傾斜定向」可 為液晶分子以固定角度料,且於相同方位排列之狀態 (所謂傾斜單軸定向),亦可為於厚度方向使液晶分子之傾 • 冑角度(傾角)連續或間歇的增加或減少之狀態(所謂说合定 向)〇 上述傾斜定向層之厚度較好的是i〜5 μη1β藉由將傾斜定 向層之厚度設定於上述範圍内,可獲得目標光學特性(相 位差)。進而,用於液晶面板之情形時,可有益於薄型 化。 作為上述圓盤塑化合物’若為具有圓板狀核心之分子, 且表示圓板相及/或圓盤型向列相之液晶分子,則可採用 任意適當者。圓盤型化合物代表性為圓板狀中心核心以越 118662.doc •29· 1343488 鍵結或酯鍵結而放射狀地鍵結2〜8條側鏈之分子。作為中 心核心,例如可列舉培風館發行「液晶辭典」(1989 年)Ρ.22圖1所揭示之苯、聯伸三笨、卜々小年七 >、咐 喃、绛五倍子酸、吡咯紫質、金屬錯合物等。圓盤型化合 物較好的是作為中心核心具有聯伸三笨之聯伸三苯系化合 物。其中,較好的是使用下述通式(1)所表示之聯伸三笨系 化合物。 [化1]
η較好的是4〜8,更好 上述通式⑴中之η為2〜10之整數 的是4〜6,尤其好的是6» 作為使上述圓盤型化合物傾斜定向之 適當之定向處理法。作為定向處理法之 向蒸鍍法、光定向法、摩擦法等。 句之方法’可採用任意 法之具體例,可列舉斜 可列舉斜 斜向蒸錢法 係自基板之斜向對使氧切等氧化物蒸錢 向蒸鍍法之代表性者 可藉由選擇蒸鍍角度及蒸鍍次數等 蘇錢之方法。該方法 而適當調冑液晶分子 118662.doc 1343488 之傾斜角度。光定向法如CMC出版「機能材料」ν〇1·25 Νο·12(20〇5年)p.15〜p.21m揭示,係自斜向對形成於基板 表面之光反應性定向膜照射偏光或非偏光之方法。該方法 可藉由選擇偏光或非偏光之照射角度、照射時間等而適當 調節液晶分子之傾斜角度。摩擦法之代表性者係利用棉、 尼龍、人造纖維等布於一方向擦拭基板或定向膜表面之方 法0
為實際應用,上述傾斜定向層22係使傾斜定向之液晶組 合物固定化而獲得之層。作為固定化之具體例,可列舉固 化、硬化等。所謂固化係指使軟化、熔融或溶液狀態之液 晶組合物冷卻凝固。所謂硬化係指利用熱、觸媒、光及/ 或放射線使部分或全部液晶組合物交聯,成為不熔不融狀 態或難熔難融狀態。因& ’固定化之液晶組合物亦有時並 不顯不液晶性。作為未顯示液晶性時之具體例,可列舉由 光聚合等使液晶組合物形成網狀構造之情形。
使上述液晶組合物固定化之方法可採用㈣適當之方 法。以下’具體而言對固化方法、硬化方法之各個方法進 行說明。 例如可利用包含下 作為使上述液晶組合物固化之方法 述步驟2A〜步驟2C之方法獲得。 步驟2A:對基材(支持體)表面實施定向處理之步驟; 步驟2B:對實施有定向處理之基材表面塗敷液晶組合物 溶液或分散液,並使其定向之步驟; 步驟2C:使上述液晶組合物乾燥,形成固化層之步驟。 118662.doc 3] 1343488
作為使上述液晶組合物硬化之方法,除了例如上述步驟 2A〜步驟2C,進而可利用包含下述步驟2D .步驟對上述步㈣所獲得之固化層照it線, 使該液晶組合物硬化之步驟。 -’ 情形_,較㈣是使用顯示光交聯性之圓盤型化合 • 物,或向上述液晶組合物添加光交聯性化合物。 作為顯示上述光交聯性之圓盤型化合物,例如可列舉上 • 料式⑴所表示之聯伸三苯系化合物》作為上述光交聯性 之化合物,可列舉-官能基、二官能基或三官能基之丙稀 酸系樹脂。 作為包含樹脂層21與傾斜定向層22之相位差層2〇,可直 接使用市售品。或者’市售品亦可使用實施任意適當2次 加工者。作為市售品,可列舉17卬11?比]^股份有限公司製 造之WV 4膜系列等。其中,較好的是使用wV薄膜。 上述相位差層20可進而含有任意層。例如,可於樹脂層 # 2日!與傾斜定向層22之間含有用以使形成傾斜定向層Μ之液 曰曰組合物定向的定向膜層。又,可含有用以使各層接著之 接著層或增黏塗層。進而,相位差層可實施表面處理。藉 由實施表面處理’可提高與上述黏著劑層1〇、偏光子%之 黏著性。作為表面處理之具體例,可列舉電暈處理、電漿 處理、輝光放電處理等。 C-3.樹脂層與傾斜定向層之積層 作為上述樹脂層與上述傾斜定向層之積層方法,可採用 ’、適^之方法。作為積層方法之具體例,可列舉對樹脂 118662.doc •32- 層表面塗敷形成傾斜定向層之塗敷液(上述液晶組合物之 溶液或分散液)’並使其固定之方法。較好的是,塗敷塗 敷液之前’預S於上述樹脂層形成用以定向上述液晶組合 物之定向膜。作為另一積層方法,可列舉如下方法將上 述塗敷液塗敷於基材(例如,聚對苯二曱酸乙烯酯等)並使 其固定化而形成傾斜定向層之後,介隔接著層將該傾斜定 向層轉印於上述樹脂層表面。於此情形時,可於轉印有樹 脂層之傾斜定向層之表面預先形成增黏塗層,亦可實施任 意適當之表面處理。作為表面處理之具體例,可列舉電暈 處 再者上述基材通常於轉印前後、或與轉印同時剝 離。 ’ C-4.相位差層之光學特性 上述相位差層20之Re[59〇]可根據目的設定為任意適當 之值。較好的是20〜80 nm,更好的是28〜70 nm,尤其好的 疋36〜60 nm。藉由將Re[59〇]控制在上述範圍内,自斜向 觀察畫面時,即使自360。任何方位觀察,亦可獲得對比率 固定之液晶顯示裝置。再者,藉由適當選擇相位差層之平 均傾斜角度或厚度、上述圓盤型化合物之種類、添加量 等’可將Re[590]調節為預期之值。 上述相位差層之Rth[590]可根據目的設定為任意適當之 值。較好的是100〜300 nm,更好的是i 1〇〜19〇 nm,尤其好 的是120〜180 nm。藉由將Rth[590]控制在上述範圍内,自 斜向觀察畫面時,即使自360。任何方位觀察,亦可獲得對 比率固定之液晶顯示裝置。再者,藉由適當調節相位差層 118662.doc -33- 1343488 之厚度、或添加至相位差層之添加劑的種類、添加量等, 可將Rth[590]調節為預期之值。 上述相位差層之Nz係數可根據目的設定為任意適當值。 較好的是2〜8 ’更好的是2〜6,尤其好的是2〜4 2,最好的 是2〜4。Nz係數係根據式:Rth[59〇]/Re[59〇]所算出之值。 藉由將Nz係數控制在上述範圍内,自斜向觀察畫面時,即 使自360。任何方位觀察,亦可獲得對比率固定之液晶顯示
裝置。再者,藉由適當選擇相位差層之平均傾斜角度及厚 度、上述圓盤型化合物之種類、添加量等,可調節Nz係 數0 上述相位差層之平均傾斜角度可根據目的而設定為任意 適當值。較好的是8〜24。,更好的是1〇〜2〇。,尤其好的是 12〜^’最好的是14〜18。。藉由將平均傾斜角度控制在I 述範圍,可獲得斜向對比率較高之液晶顯示裝置。再者,
本說月曰中所5月+均傾斜角度」係表示圓盤型化合物之 各個分子之傾斜角度統計平均值。 D.偏光子 本說明書中’所謂偏光子係指可由自然光或偏光轉換成 任意偏光之元件。作為上述偏光子30,可根據目的採用任 意適當之偏光子。較好的是,偏光子將自然光或偏光轉換 為直線偏光。上述偏光子通常分成與入射光正交之2個偏 光成分,使其中一個偏光成分通過,使另一個偏光成分吸 收、反射及/或散射》上述偏光子之厚度較好的是Μ μηι,更好的是20〜40 μηι。 118662.doc •34- 1343488 上述偏光子以23°C之波長550 nm之光所測量之透過率 (以下稱為單體透過率)較好的是4〇%以上更好的是42% 以上。再者,單體透過率理論上之上限為5〇%,實際應用 時之上限為46%。 上述偏光子以23。。之波長550⑽之光所測量之偏光度較 好的是99.8%以上,更好的是99 9%以上。藉由將偏光度設 定為上述範_,可獲得正面方向對比率較高之液晶顯示 裝置。再者’上述偏光度理論上之上限為1〇〇%。 上述偏光子根據美國國家標準局(刪,㈣嶋!以獅 of Standards)所規定之色相:禮(單體禮)較好的是_2〇以 上,更好的是·1‘8以上。又,上述偏光子根據美國國家標 準局_S)所規定之色相:,值(單體⑷較好的是屯2以 下’更好的是4,0以下。若偏光子之a值及匕值越接近〇,則 可獲得顯示圖像色彩鮮盤之顯示裝置。因此,a值及b值之 理想值為0。
作為上述偏光子’可選擇任意適當之薄膜。偏光子較好 的是以含有碘或二色性染料之聚乙烯醇系樹脂為主成分的 拉伸薄膜再者’本說明書中所謂「拉伸薄膜」係指以適 當溫度對未拉伸之薄膜施加拉力,沿抗張方向提高分子之 定向的高分子薄联。 上述聚乙烯醇系樹脂可藉由使聚合乙稀㈣單體所獲得 之聚合物進行4化而獲得。作為乙稀醋系單體,例如 < 列 舉:甲酸乙烯輯、乙酸乙烯醋、丙酸乙烯醋、戊酸已烯 酯、十二酸乙烯酯 十八酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲 118662.doc •35· 1343488 基乙酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯等。 上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度可根據目的而適當選 擇。平均聚合度較好的是12〇〇〜3600。再者,平均聚合度 可根據JISK 6726-1994而求出。 之偏光子。再者,皂化度可根據JISK 6726_1994*求出。
以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子薄膜較好的是 含有多元醇作為可塑齊J。其原因*於可進一步提高薄膜之 染色性或拉伸性。作為多元醇,例如可列舉乙二醇、丙三 醇丙一醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基 丙垸等。料可單獨使帛或、组合使用三種以上。多元醇: 含量相對於聚乙烯醇系樹脂1〇〇重量份,較好的是超過。且 為30重量份以下。
上述聚乙烯醇系樹脂之皂化度較好的是95 〇〜99 9莫耳 /〇。藉由將皂化度控制在上述範圍内,可獲得耐久性優良 以上述聚乙稀醇系樹脂為主成分之高分子薄膜較好的 可含有界面活性劑。其原因在於可進—步提高薄膜之染 性或拉伸性。界面活性劑較好的是非離子型界面活性劑 作為非離子型界面活性劑,例如可列舉· 一* —乙 5^ ^ 私、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇· 胺、十二酸單異丙醇酿胺、油酸單異㈣酿料。界面,、 性劑之含量相對於聚乙烤醇系樹脂⑽重量份,較好: 超過0且為5重量份以下》 作為獲得以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高 的方法,可採用任意適當之成形加 π為成形加工法 118662.doc -36- 1343488 之具體例,可列舉日本專利特開2000-3 15 144號公報[實施 例1 ]中所揭示之方法。 作為以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子薄膜,可 直接使用市售品。作為市售品之具體例,可列舉 KURARAY股份有限公司製造之商品名「KURARAYKURALON 薄膜」、TOHCELLO股份有限公司製造之商品名 「TOHCELLOKURALON薄膜」、日本合成化學工業股份有 限公司製造之商品名「日合KURALON薄膜」等。 上述二色性染料可採用任意適當者。本說明書中所謂 「二色性」係指於光學軸方向及與其正交之方向這2個方 向上光吸收不同之光學異向性。作為二色性染料,例如可 列舉紅BR、紅LR、紅R、粉紅LB、品紅BL、紫紅GS、天 藍LG、檸檬黃、藍BR、藍2R、藏青RY、綠LG、紫LB、 紫B、黑Η、黑B、黑GSP、黃3G、黃R、橙LR、橙3R、猩 紅GL、猩紅KGL、剛果紅、亮紫ΒΚ、Supra藍G、Supra藍 GL、Supra橙GL、直接天藍、直接耐曬燈S、财曬黑等。 參照圖4就上述偏光子之製造方法之一例進行說明。例 如,以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子薄膜501自送出 部500送出,浸潰於碘水溶液浴5 10中,利用速率比不同之 滾筒511及5 12—邊向薄膜縱向方向賦予拉力,一邊進行膨 潤及染色步驟。其次,浸潰於含有硼酸與碘化鉀之水溶液 浴520中,利用速率比不同之滾筒521及522—邊對薄膜縱 向方向賦予拉力,一邊進行交聯處理。利用滚筒531及532 將經交聯處理之薄膜浸潰於含有碘化鉀之水溶液洛530 118662.doc •37- 1343488 中並進仃水洗處理。經水洗處理之,i c4n.. , 里之溥骐利用乾燥機構 540進仃乾燥,藉此將含水率 ^城从 干内卽為例如為10〜30〇/〇,並利 用纏繞部560進行纏繞。偏光子55〇 由”亥專步驟,可將以 聚乙稀%系樹脂為主成分之高分 刀于4膜501拉伸5倍〜7倍。 D-1.偏光子與相位差層之積層 作為積層上述偏光子30之方法, m Γ知用任意適當之方 法。較好的是,偏光子30經由接著層 布尽(禾圖不)黏貼於上述
相位差層20。本說明書中所冑「接著層」係指將相鄰光學 部件之面與面接合,實際應用時以接著時間與充分接著力 -體化。料接著層,例如可列舉接著劑層、黏著劑層' 增黏塗層等。
'上述接著層例如可為於被著體之表面形成有增黏塗層, 並於該增黏塗層上形成接著劑層或黏著劑層的多層構造, 亦可為肉眼無法識別之較薄層(亦稱為細標線)。藉由如此 積層偏光子與相位差層,並組裝於液晶顯示裝置時,可防 止該偏光子之吸收轴方向偏離特定位置,或防止偏光子與 相位差層摩擦損傷。進而’由於可減少偏光子與相位差層 之層間界面所產生之反射或折射之不良影響,it而可獲: 可顯示清晰圖像之液晶顯示裝置。 上述接著層之厚度可設定為任意適當之值。厚度較好的 是0.01〜50 μΐΏβ若接著層之厚度在上述範圍内,則偏光子 不會產生浮動或剝離’實際應用時可獲得充分之接著力盘 適當之接著時間。 Μ 形成上述接著層之材料可根據被著體之種類等,選擇任 118662.doc -38- 丄州488 材料。形成接著層之材料較好的是以聚乙稀醇系 著:優良接著劑。其原因在於與偏光子之接
:稀醇系樹脂為主成分之水溶性接著劑,可直接使用2 /了將溶劑或添加劑與市售品混合使用。作為以市售 之聚乙烯醇系樹脂為主成分之水溶性接著劑,例如可列舉 日本合成化學工業股份有限公司製造之gghsenol系二 (商品名「祕188、抓185、丁_330等」)、日本合成化學 工業股份有限公司製造之G0HSEFIMER*列(商品名「ζ· 100 、 Z-200 、 Z-210等」)等。
上述接著層係使向上述水溶性接著劑添加交聯劑所獲得 之組合物交聯而成者。交聯劑可採用任意適當者。作為交 聯劑,可列舉例如胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、 環氧樹脂化合物、異氰酸酯化合物、多價金屬鹽等。交聯 劑可直接使用市售品。作為市售品之具體例,可列舉三菱 氣體化學股份有限公司製造之胺化合物商品名「間二甲 苯二胺」、日本合成化學工業股份有限公司製造之醛化合 物商品名「GLYOXAL」、大日本油墨股份有限公司製造 之羥甲基化合物商品名「WATER ZOLE」等。 E.其他層 實際應用時,於偏光子30之未積層有相位差層20之側設 置任意適當保護層(未圖示)。藉由設置保護層,可防止偏 光子收縮或膨脹,或防止因紫外線而劣化。保護層之厚度 較好的是20〜100 μηι。藉由將厚度設為上述範圍,可獲得 I18662.doc •39- (S :) 1343488 機械強度或耐久性優良之时相㈣之偏光板。 作為上述保㈣,可㈣㈣適當者。保護層較好的是 ,含有纖維素系樹脂、降冰片烯系樹脂、馬來酿亞胺系樹脂 <丙烯馱系樹月曰之尚分子薄膜。其中較好的是使用含有纖 )素系樹月日之〶分子薄膜。作為含有纖維㈣樹脂之高分 , 子薄膜,較好的是使用與上述CM項所說明者㈣者。 將本發月之附有相位差層之偏光板用於液晶顯示裝置之 # 冑形時’附有相位差層之偏光板100介隔黏著劑層10黏貼 於液曰曰胞。即,上述保護層朝向可見側或背光側而配置。 夺保°蔓層之外側(未積層偏光子之側),根據各種目 的’可配置表面處理層。 作為上述表面處理層,例如可列舉硬塗層處理層、防帶 電處理層、防反射處理(Anti_reflection處理)層、擴散處理 (防眩處理)層等。藉由配置上述表面處理層,可防止污染 或損傷畫面,或可防止藉由室内勞光燈或太陽光線射入畫 • 面而難以觀察顯示圖像之情形。一般而言,表面處理層係 使形成上述各處理層之處理劑固著於基礎薄臈表面而成 者。基礎薄膜可兼有上述保護層。進而’表面處理層例如 可為於防帶電處理層上積層硬塗層處理層之多層構造。 上述保護層可直接使用實施表面處理層之市售高分子薄 膜。或者亦可使用於市售高分子薄膜實施任意表面處理 者。作為市售之擴散處理(防眩處理),例如可列舉曰東電 工股份有限公司製造之AG150、AGS1、AGS2、AGT1等。 作為市售之防反射處理(Anti-reflection處理),可列舉曰東 118662.doc •40- 1343488
電工股份有限公司製造之ARS、ARC等。作為實施有硬塗 層處理及防帶電處理之市售薄膜,例如可列舉K〇NICA MINOLTA股份有限公司製造之商品名「KC8UX-HA」。作 為實施有防反射處理之市售表面處理層,例如可列舉日本 油脂股份有限公司製造之ReaLook系列。 . 上述保護層較好的是介隔接著層積層於偏光子。作為上 述接著層例如採用上述D- 1項所說明者。 φ 除了上述各層以外,亦可於圖1所示之各層間及/或外側 配置任意光學補償層、接著層等。實際應用時,黏著劑層 10之未積層相位差層20之側可配置任意剝離襯套(未圖 示)。 F.液晶面板之整體結構 圖5係本發明較佳實施形態之液晶面板的概略剖面圖。 液晶面板101具備:液晶胞40 ;第1偏光子3〇,其配置於液 晶胞40之一側;第2偏光子3〇,,其配置於液晶胞4〇之另一 • 側;第1相位差層20,其配置於第1偏光子30與液晶胞40之 間;第2相位差層20, ’其配置於第2偏光子3〇,與液晶胞4〇 之間;第1黏著劑層10,其配置於第1相位差層2〇與液晶胞 40之間;以及第2黏著劑層1〇,,其配置於第2相位差層2〇· 與液晶胞40之間。即,液晶面板1〇1具備:液晶胞4〇 ;本 發明之附有相位差層之偏光板1〇〇,其配置於液晶胞4〇之 一側;以及本發明之附有相位差層之偏光板100,,其配置 於液晶胞之另一侧。再者,關於附有相位差層之偏光板 100、100’之詳細情況如上述A〜E項所說明。 118662.doc • 41 - 1343488 除了上述各層以外,於圖5所示之各層間及/或外側亦可 配置有任意光學補償層、接著層等。 G·液晶胞 液晶胞40具有一對玻璃基板41、42以及配置於該基板間 .. 作為顯示媒體之液晶層43。其中一個基板(主動矩陣基 . 板)41上設置有控制液晶電光學特性之開關元件(代表為 TFT)、以及對該開關元件提供閘極訊號之掃描線以及提供 φ 源極訊號之訊號線(均未圖示)。另一個基板(彩色濾光片基 板M2上設置有彩色濾光片(未圖示)。再者,彩色濾光片可 6又置於主動矩陣基板41。基板41以及42之間隔(單元間隙) 由分隔件44控制。基板41及42與液晶層43連接之側例如設 置有由聚醯亞胺組成之定向膜(未圖示)。作為該定向膜之 形成方法,可採用任意適當之定向處理法。作為定向處理 法之具體例,可列舉摩擦法 '斜向蒸鍍法、光定向法等。 作為液晶胞40之驅動模式,若可獲得本發明之效果,可 春採用任意適當之驅動模式,作為驅動模式之具體例,可列 舉 STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)模式、 TN(Twisted Nematic,扭轉向列)模式、IPS(In_piane Switching ’ 平面内切換)模式、VA(Vertical AHgned,垂直 排歹J)模式、〇CB(Optically Aligned Birefringence,光學排 列雙折射)模式、HAN(Hybrid Aligned Nematic,混合排列 向歹1J )模式以及 ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell ’軸向對稱排列微單元)模式。較好的是tn模 式。其原因在於藉由組合用於本發明之相位差層2〇(2〇,)及 118662.doc •42- 1343488 黏著劑層10(1 〇|) ’可更加發揮本發明之效果。 圖6係說明TN模式之液晶分子之定向狀態的概略立體 圖。所謂基板41之定向方向與基板42之定向方向係指以實 質為正交之方式配置。由於基板41及42之定向方向實質為 .· 正交,故而未施加電壓時,如圖6(a)所示,液晶層43之液 • 晶分子成為實質具有90。彎曲構造之定向狀態。即,隨著 遠離液晶層中心以與對向基板表面之定向方向大致平行之 φ 方式產生逐漸連續變化。上述定向狀態可藉由於具有特定 定向控制力之定向膜間’分配具有正介電常數各向異性之 向列型液晶而實現。於上述狀態下,若自其中一個基板41 面射入光,則液晶分子相對於通過第i偏光子3〇射入液晶 層43之直線偏光的光顯示雙折射性,入射光之偏光狀態根 據液晶分子之彎曲而變化。未施加電壓時,通過液晶層之 光例如成為其偏光方位旋轉90。之直線偏光,故而可獲得 透過第2偏光子30·之明狀態的顯示(正常白色模式)。 Φ 如上所述,液晶層43之液晶分子具有正介電常數各向異 性。因此,若向電極間施加電壓,則如圖6(b)所示,液晶 層43之液晶分子與基板41及42面垂直定向。於上述狀態 下,若自其中一個基板41面入射光,則通過第i偏光子3〇 入射至液晶層43之直線偏光的光’沿垂直定向之液晶分子 長軸方向前進。由於液晶分子之長軸方向不會產生雙折 射,故而入射光不改變偏光方位而前進,由具有與第1偏 光子30正交之吸收軸的第2偏光子3〇,吸收。藉此,電壓施 加時獲得暗狀態之顯示。若再次成為未施加電壓之狀態, 118662.doc •43- 1343488 則可藉由定向控制力返回明狀態之顯示。又,可藉由使施 加電壓發生變化控制液晶分子之傾斜度,使來自第2偏光 子3 0'之透過光強度發生變化,進行灰階顯示。 H.各層之光軸關係 • 圖7係說明構成圖5之液晶面板101之各層光軸的分解立 ' 體圖°第1偏光子3G及第2偏光子3G'之代表性者係以其吸收 轴彼此實質為正交之方式配置。第i偏光子3〇之代表性者 φ 係以其吸收轴與液晶胞40之基板41定向方向實質平行之方 式配置。進而’第2偏光子30,之代表性者係以其吸收轴與 液晶胞40之基板42定向方向實質平行之方式配置。 相位差層20(20,)之遲相軸方向與偏光子3〇(3〇|)之吸收軸 方向實質為正交。於一實施形態中,相位差層2〇(2〇|)之遲 相軸方向相對液晶面板之一邊為45。(或135。)(參照圖 2(a))。於另一實施形態中,相位差層2〇之遲相軸方向相對 液晶面板之-邊為90。(或〇。)(參照圖2(b))。較好的是如 •目4(a)所示,相位差層2G以其遲相轴方向相對液晶面板一 邊為45。(或135。)之方式配置。採用上述配置之情形時,可 進-步提高正面方向之對比率。進而,自斜向觀察畫面之 情形時,即使自360。任何方位觀察亦可獲得固定對比率。 再者’構成本發明之液晶面板之各層的積層順序 別限定。 … 以下,利用實施例對本發明進行具體說明,但本發明並 非由實施例限定。再者,各實施例及比較例所使用之各分 析方法如下所示。 118662.doc •44· (S ) 1_關於黏著劑層 (1) 保持力之測量方法 如下所述’製作10 mmx30 mm之試驗片S(附有相位差層
之偏光板)。如圖8所示,將試驗片s之上端部 10 mmxlO 爪爪介隔黏著劑層而黏貼於烘烤板p上,從而獲得試驗板 B。繼而,將所獲得之試驗板B於50°C、5大氣壓條件下進 行15分鐘高壓蒸氣滅菌處理之後,於室溫下放置1小時。 其後,如圖8所示’於6〇。(:之恆溫槽内,對試驗片S之下 端部施加500 g承重W並放置1小時。利用雷射式潛變試驗 機測量放置後之試驗片S與烘烤板p之偏離幅度(保持力 HA)。 如上所述’對試驗板B進行高壓蒸氣滅菌處理之後,於 23°C之室内,對試驗片S之下端部施加5〇〇 g承重w並放置j 小時。利用雷射式潛變試驗機測量放置後之試驗片s與烘 烤板P之偏離幅度(保持力HB)。 (2) 厚度之測量方法 當厚度不足10 μηι時,使用薄膜用分光光度計[大塚電子 股份有限製造之製品名「瞬間多測光系統^1(:1>〇_2〇〇〇」] 進行測量。當厚度為1 〇 μιη以上時,使用ANRITSU製造之 數位測微計「KC-3 51C型」進行測量。 (3) 透過率(T[590])之測量方法 使用紫外可見分光光度計[日本分光股份有限公司製造 之製品名「V-560」],以23t之波長59〇 nm之光進行測 量。 118662.doc •45- (4) 黏著劑之凝膠分率之測量方法 。預先將測量重量後之黏著劑樣品放人充滿乙酸乙S旨之容 :中’於23 C下放置7天之後,取出黏著劑,抹去溶劑之 後’測量重量。凝膠分率由下彳 下式-{(Wa-WbVWaxIOO}而 f出。此處’WA係投入乙酸乙醋中之前的黏著劑層之重 量,WB係投入乙酸乙酯中之後的黏著劑層之重量。 (5) 玻璃轉化溫度(Tg)之測量方法 使用SEIKO電子工業股份有限公司製造之示差掃描熱量 汁製品名「DSC220C」利用根據JIS κ 7121之Dsc法而求 出0 (6) 含水率之測量方法 將黏著劑層投入150t之空氣循環式恆溫烘箱中,經過i 小時後根據重量減少率{(WbWJ/WplOO}而求出。此處, wi係投入空氣说環式怪溫烘箱前之黏著劑層的重量, 係投入空氣循環式恆溫烘箱後之黏著劑層的重量。 (7) 分子量之測量方法 利用凝膠·滲透.層析圖表(GPC)法算出聚苯乙烯作為標準 試樣。具體而言,利用以下裝置、器具以及測量條件進行 測量。測量樣品將所獲得之黏著劑溶解於四氫呋喃作為 0.1重量%之溶液’靜置一晚之後,使用由0.45 μιη之薄膜 過濾器過濾後之濾液。 •分析裝置:TOSOH製造之「HLC-8120GPC」 •管柱:TSKgel SuperHM-H/H4000/H3000/H2000 •管柱尺寸:各 6.0mmI.D.xl50mm 118662.doc -46 - 1343488 •溶離液:四氫吱喃 •流量:0.6ml/min. •檢測器:RI •管柱溫度:40°C •注入量:20 μΐ 2.關於光學特性 (1) 薄膜之平均折射率之測量方法 使用阿貝折射率計[ATAGO股份有限公司製造之製品名 DR Μ4」]’利用由23 C之波長589 nm之光所測量之折 射率而求出。 (2) 相位差值(Re[590]、Rth[590])及平均傾斜角度之測量 方法 使用王子計測機器股份有限公司製造之商品名 「KOBRA21-ADH」’由23°C之波長590 nm之光進行測量0 再者’可使用23°C之各波長之面内相位差值(Re)、以遲相 軸為傾斜轴傾斜40度所測量之相位差值(R4〇)、相位差層 之厚度(d)及相位差層之平均折射率(n〇),利用電腦數值計 算而求出nx、ny及nz,而計算Rth。 (3) 偏光板之單體透過率、偏光度、色相3值、色相b值之測 量方法 使用分光光度計[村上色彩技術研究所股份有限公司製 造之製品名「DOT-3」]於23 °C進行測量。偏光度可利用測 量偏光子之平行透過率(H〇)以及正交透過率(H9C),並利用 式:偏光度(%)= {(H0-H90)/(H0+H90)} 1/2χΐ〇〇而求出。 118662.doc • 47- (s.) 平行透過率(Η。)係相同光子之吸收軸互相平行重疊 而製作之平㈣積層偏Μ之透過㈣值。正交透過率 (Η,。)係相同2片偏光子之吸收軸互相正交重疊而製作之正 交型積層偏光層之透過率的值。再者,該等透過率係利用 J1S Ζ 8701·1982之2度視野(C光源)進行視覺度修正之γ 值。 (4)液晶顯示裝置之對比率之測量方法 於23°C之暗室使背光點亮經過3〇分鐘後,使用虹麵公 司製造之製品名「EZ C〇ntr祕〇D」,顯示白圖像及黑圖 像時測量XYZ顯示系之Y值。根據白圖像之Y值(YW)、黑 圖像之Υ值(ΥΒ)算出斜向之對比率「YW/YB」。再者,使 液晶面板之長邊為方位角〇。,使法線方向為極角〇。。 [實施例1] (黏著劑層之製作) 於裝有冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌裝置之反應容 器中,添加99重量份之丙烯酸丁酯、1〇重量份之丙烯酸4_ 羥基丁酯、0.3重量份之2,2_偶氮二異丁腈、以及乙酸乙 酯,而調製成溶液。繼而,一邊於該溶液令注入氮氣’— 邊進行攪拌,於6〇t下進行4小時之聚合反應,而獲得重 量平均分子量為165萬之丙烯酸系共聚物。 於上述所獲得之丙烯酸酯系共聚物中,進而添加乙酸乙 S旨而將其稀釋’以調製總固形分濃度為3〇重量%之聚合物 溶液(1-A)。繼而,相對丙烯酸酯系共聚物10〇重量份,於 該聚合物溶液(1-A)中依順添加〇.3重量份之二笨曱醯基過 118662.doc • 48 - 1343488 氧化物[日本油脂股份有限公司製造之商品名「NYpER BO-Y」]、〇·18重量份之三羥甲基丙烷笨二甲基二異氰酸 西旨[三井武田化學股份有限公司製造之商品名 「TAKENATE D110N」]、〇·2重量份之含乙酿乙酿基之矽 烧系偶合劑[總研化學股份有限公司製造之商品名「A 100」],而調製聚合物溶液(1-B)。 利用喷注式塗佈機將如上所述所獲得之聚合物溶液(1_8) 均勻塗敷於基材(利用矽酮系剝離劑進行處理之聚對苯二 甲酸乙二酷薄膜)表面。其後,於155。〇之空氣循環式恆溫 烘箱中乾燥70秒鐘,於基材之表面形成黏著劑層。所獲得 之黏著劑層之保持力(HA)為120 μιη,保持力(Hb)為8〇 μπι,透過率(τ[590])為92。/。,凝膠分率為84%,玻璃轉化 溫度(Tg)為-3 8°C,含水率為0.25〇/〇。 (偏光子之製作) 使用滾筒拉伸機將以聚乙烯醇為主成分之高分子薄膜 [KURARAY股份有限公司製造之商品名「9p75R(厚度 μιυ、平均聚合度=2,400、皂化度=99.9莫耳。/。)」]於添加 碘及碘化鉀之染色浴(”^^。^中一邊染色一邊單轴拉伸 2_5倍。繼而,於添加硼酸及碘化鉀之水溶液中(6〇±3。〇一 邊進行交聯反應,一邊進行單軸拉伸以成為聚乙烯醇薄膜 原來長度之ό倍。將所獲得之薄膜在5〇〇c±1〇c之空氣循環 式恒·溫烘箱内乾燥3 〇分鐘,獲得偏光子。 (相位差層) 作為包含樹脂層及傾斜定向層之相位差層,使用 (S :) 118662.doc •49- 1343488 fujifilm股份有限公司製造之商品名「WV薄膜EAj,該 傾斜定向層由含有圓盤型化合物之液晶組合物形成,且該 圓盤型化合物傾斜定向。該薄膜之Re[590]為40 nm,
Rth[590]為155 nm,Nz係數為3.9,平均傾斜角度為 16.0〇 。 (附有相位差層之偏光板之製作) 對上述相位差層之傾斜定向層側實施電暈處理(j 2 kW/15 m/分鐘)。於電暈處理面上積層上述基材表面所形 成之黏著劑層,獲得積層體A。此時,以黏著劑層成為電 暈處理面側之方式積層。繼而,將積層體Α於7(TC之空氣 循環式怪溫烘箱中熟化7天。再者’黏著劑層之厚度為21 μιη。於熟化之積層體a之相位差層(樹脂層)側,介隔聚乙 烯醇系接著劑(厚度0.1 μηι)積層如上所述所獲得之偏光 子。進而,於偏光子之另一側(未積層積層體Α之側),介 隔聚乙烯醇系接著劑(厚度〇. 1 μΐΏ)積層保護層[三乙醯基纖 維素薄臈,FUJIFILM製造之商品名:FUJITAC],獲得附 有相位差層之偏光板。 (液晶顯示裝置之製作) 自含有市售ΤΝ模式液晶胞之液晶顯示裝置[BenQ製造之 商品名「FP71E+」]取出液晶面板,將配置於液晶胞上下 之偏光板等光學薄膜全部取下。對所獲得之液晶胞之玻璃 基板(表裏)進行清洗’獲得液晶胞A ^於液晶胞A之兩側貼 附如上所述所獲得之附有相位差層之偏光板’從而獲得液 晶面板A。此時,如圖7所示,以各偏光子3〇、30,之吸收 118662.doc •50· 1343488 軸互相實質為正交之方式貼附。又,偏光子30(30·)之吸收 轴以與鄰接液晶胞40之玻璃基板41(42)之定向方向實質平 行之方式貼附。使所獲得之液晶面板A與背光單元鍵結, 獲得液晶顯示裝置A » [實施例2] 除了相對於上述丙烯酸酯系共聚物1 〇〇重量份,使用 0.12重量份之三羥曱基丙烷亞二甲苯二異氰酸酯以外,以
與實施例1相同之方式’製作附有相位差層之偏光板以及 液晶顯示裝置。所獲得之黏著劑層之保持力(Ha)為15〇
Mm ’保持力(HB)為100 μιη,透過率(T[59〇])為92%,凝膠 分率為82%,玻璃轉化溫度(Tg)為_38。〇,含水率為 0·25〇/〇。 [實施例3]
除了使用FUJIFILM股份有限公司製造之商品名「wv薄 膜S A」作為相位差層以外,以與實施例i相同之方式,製 作附有相位差層之偏光板以及液晶顯示裝置。該薄膜之 帅9〇]為 35 nm,触[590]為 155 nm,Nz 係數為 μ: 均傾斜角度為18.9。。 [實施例4] 降ί便用FUJIFILM股份有限公司製造之商品名「w 膜A」作為相位差層以外,以與實施例i相同之方式, 附有相位差層之偏光板以及液晶顯示裝置。該薄月 Re[590]為 21·9 run,啊59。]為14。nm,Nz 係數為 6 均傾斜角度為15.2。。 · 118662.doc -51· (比較例1) 除了相對於上述丙烯酸酯系共聚物i 〇 0重量份,使用 0.〇2重量份之三羥曱基丙烷亞二甲笨二異氰酸酯以外,以 與實施例1相同之方式,製作附有相位差層之偏光板以及 液晶顯示裝置。所獲得之黏著劑層之保持力(Ηα)為38〇
Km,保持力(ΗΒ)為250 μηι,透過率(T[59〇])為92%,凝膠 分率為72%,玻璃轉化溫度(Tg)為_38。〇,含水率為 0.27%。 (比較例2) 除了未設置相位差層以外’以與實施例1相同之方式, 製作偏光板以及液晶顯示裝置。 剛點亮背光後之本發明實施例1、3、4之液晶顯示裝置 及比較例1、2之液晶顯示裝置整個面具有良好顯示均勻 性。 實施例1、3、4及比較例2所獲得之附有相位差層之偏光 板之對比度的視角依存性表示於圖9之對比度等高線圖。 進而,對比率之極角依存性及方位角依存性表示於圖1〇。 根據圖9〜圖10明確知悉,本發明之實施例之液晶顯示裝置 與比較例之液晶顯示裝置相比,正面對比度以及斜向對比 度此兩方面優良。 將使用實施例1、實施例2及比較例1之附有相位差層之 偏光板所獲得之液晶面板於60〇C之空氣循環式恆溫槽中保 管100小時之後,取出至23。〇之室内。將該液晶面板以如 上所述之方式來製作液晶顯示裝置,觀察黑圖像顯示時是 118662.doc •52· 1343488 否產生顯示不均。觀察係使用2維色分佈測量裝置 [MINOLTA製造之商品名「CA-1500」],於23°C之暗室拍 攝顯示畫面而進行。該觀察照片表示於圖11。如圖11(4及 (b)所示,實施例1及實施例2之液晶顯示裝置良好地抑制顯 示不均。另一方面’如圖11 (c)所示,比較例1之液晶顯示 裝置之畫面整體產生不均。 產業上之可利用性 本發明之附有相位差層之偏光板、液晶面板及液晶顯示 裝置例如可較好的是使用於個人電腦監視器、筆記型電 腦、影印機等OA機器,行動電話、時鐘、數位照相機、 行動資訊終端(PDA,個人數位助理)、行動遊戲機等行動 裝置’攝像機、電視機、微波爐等家用電器,背面監視 器、汽車導航系統用監視器、汽車音頻等車載用機器,商 業店鋪用資訊用監視器等展示機器,監視用監視器等警備 機器’看護用監視器、醫療用監視器等看護·醫療機器 等。 ’、 【圖式簡單說明】 圖Ua)、1(b)係本發明較佳實施形態之附有相位差層之 偏光板的概略剖面圖。 圖2(a)、2(b)係本發明之較佳實施形態之附有相位差層 之偏光板的分解立體圖。 a 圖3係表示本發明所使用之黏著劑層 ^ ^ 衣裏造步驟的 概念之模式圖。 圖4係表示本發明所使用之偏光子 代表製造步驟的概 118662.doc -53· 念之模式圖。 圖5係本發明之較佳實施形態之液晶面板的概略剖面 圖。 圖6⑷、6(b)係說明於本發明之液晶面板採用TN模式之 胞夺液as層之液晶分子之定向狀態的概略剖面圖。 圖7係表示本發明之較佳實施形態之液晶面板之光軸關 係的分解概略圖。 圖8係表示保持力之測量方法的概略圖。 圖9(a)係表示本發明實施例丨之附有相位差層之偏光板之 對比度視角依存性的對比度等高線圖,圖9(b)係表示本發 明實施例3之附有相位差層之偏光板之對比度視角依存性 的對比度等高線圖,圖9(c)係表示本發明實施例4之附有相 位差層之偏光板之對比度視角依存性的對比度等高線圖, 圖9(d)係表示比較例2之偏光板之對比度視角依存性的對比 度等高線圖。 圖1 0(a)係表示本發明實施例1、3、4之附有相位差層之 偏光板及比較例2之偏光板的對比率之極角依存性的圖 表’圖1 0(b)係表示本發明實施例1、3、4之附有相位差層 之偏光板及比較例1之偏光板的對比率之方位角依存性的 圖表。 圖11(a)係本發明實施例1之液晶顯示裝置之黑圖像顯示 時的觀察照片,圖11(b)係本發明實施例2之液晶顯示裝置 之黑圖像顯示時的觀察照片,圖11(c)係比較例1之液晶顯 示裝置之黑圖像顯示時的觀察照片。 118662.doc -54· 1343488 【主要元件符號說明】 10、10’ 黏著劑層 20 > 20' 相位差層 21、2Γ 樹脂層 22 ' 22' 傾斜定向層 30 ' 30' 偏光子 40 液晶早元 41、42 基板 43 液晶層 44 分隔件 100 ' 100' 附有相位差層之偏光板 101 液晶面板 118662.doc -55-
Claims (1)
- 十、申請專利範圍: L 一種附有相位差層之偏光板,其依序具有黏著劑層、包 含樹脂層與傾斜定向層之相位差層、以及偏光子,且 該黏著劑層在60°C之保持力饵幻為30() μιη以下, 該相位差層之遲相軸方向與該偏光子之吸收軸方向實 質為正交, 該傾斜定向層由含有圓盤型化合物之液晶組合物所形 成,且 上述圓盤型化合物為傾斜定向。 2·如請求項1之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著劑 層在60°c之保持力(Ha)與在23〇c之保持力(Ηβ)的差(ηα-Ηβ)為1 00 pm以下。 如崎求項1或2之附有相位差層之偏光板’其中上述黏著 劑層之含水率為1.0%以下。 4.如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著 劑層之凝膠分率為75%以上。 5·如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著 劑層係使至少含有(甲基)丙烯酸系聚合物(Α)與過氧化物 (Β)之點著性組合物交聯所形成者。 6. 如請求項5之附有相位差層之偏光板,其中上述(甲基)丙 稀酸系聚合物(Α)係(曱基)丙烯酸烷基酯(al)與含羥基之 (甲基)丙烯酸酯(a2)的共聚物。 7. 如請求項5之附有相位差層之偏光板,其中上述過氧化 物(B)之添加量相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)1〇〇 H8662.doc 重量伤為0.01〜1重量份。 3 士主令 月、項5之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著性 ’’且0物進而含有異氰酸酯系化合物。 β、項8之附有相位差層之偏光板,其中上述異氱酸 &系化合物之添加量相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物 (Α)100重量份為0.04〜1重量份。 1 〇·如凊求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述樹脂 層之折射率橢圓體具有nxgny> ηζ之關係。 11. 如研求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述樹脂 層係含有纖維素系樹脂之高分子薄膜。 12. 如靖求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述圓盤 型化合物係聯伸三苯系圓盤型化合物。 13. 如請求項丨或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差層之面内相位差Re[59〇]為20〜80 nm。 14·如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差廣之厚度方向之相位差Rth[59〇]為1〇〇〜300 nm。 15. 如請求項丨或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差層之Nz係數為2〜8。 16. 如請求項丨或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差層之平均傾斜角度為8〜24。。 17. 如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述偏光 子係以含有碘或二色性染料之聚乙烯醇系樹脂為主成分 的拉伸薄膜。 18. —種液晶面板,其具備: 118662.doc 1343488 液晶胞, 請求項1至17中任一項之附有相位差層之偏光板,其 配置於該液晶胞之一側,以使上述黏著劑層位於液晶胞 側之方式而配置;以及 請求項1至17中任一項之附有相位差層之偏光板,其 配置於該液晶胞之另一側,以使上述黏著劑層位於液晶 胞側之方式而配置。 19. 如請求項18之液晶面板,其中上述液晶胞為TN模式。 20. —種液晶顯示裝置,其含有如請求項18或19之液晶面 板。118662.doc
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