TWI343488B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TWI343488B
TWI343488B TW096105751A TW96105751A TWI343488B TW I343488 B TWI343488 B TW I343488B TW 096105751 A TW096105751 A TW 096105751A TW 96105751 A TW96105751 A TW 96105751A TW I343488 B TWI343488 B TW I343488B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
layer
liquid crystal
polarizing plate
phase difference
retardation
Prior art date
Application number
TW096105751A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200801602A (en
Inventor
Yuusuke Toyama
Naoyuki Nitta
Masayuki Satake
Hironori Motomura
Yoshifumi Yamamoto
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2006048536A external-priority patent/JP5172096B2/ja
Priority claimed from JP2006048535A external-priority patent/JP3999800B2/ja
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of TW200801602A publication Critical patent/TW200801602A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI343488B publication Critical patent/TWI343488B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

1343488 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種附有相位差層之偏光板、使用該附有 相位差層之偏光板之液晶面板及液晶顯示裝置。更詳細而 言’本發明關於一種晝面對比度優良且可抑制高溫環境下 所產生之顯示不均的附有相位差層之偏光板、液晶面板及 液晶顯示裝置。 【先前技術】 一般而言,為進行光學補償,對於液晶顯示裝置或電致 發光(EL ’ electroluminescence)顯示器等各種圖像顯示裝 置而言,使用組合偏光子與相位差層之各種附有相位差層 之偏光板。例如,可列舉具有由圓盤型液晶化合物所形成 之相位差層之偏光板(例如參照專利文獻丨)。 當將附有相位差層之偏光板用於液晶顯示裝置之情形 時’通常介隔接著層而黏貼於液晶胞,但存在於高溫環境 下產生顯示不均之問題。進而,存在畫面之邊緣產生光洩 漏、使對比度降低之問題。 [專利文獻1 ]日本專利特開平7_ 134213號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 本發明係為解決上述先前之課題開發而成者,其目的在 於提供一種畫面對比度優良且可抑制高溫環境下所產生之 顯示不均的附有相位差層之偏光板、使用該附有相位差層 之偏光板的液晶面板及液晶顯示裝置。 118662.doc 解決問題之技術手段 本發明之附有相位差層之偏光板依順具有黏著劑層、包 含樹脂層與傾斜定向層之相位差層、以及偏光子,該黏著 劑層之60 C之保持力(HA)為300 μιη以下,該相位差層之遲 相軸方向與該偏光子之吸收轴方向實質為正交,該傾斜定 向層由含有圓盤型化合物之液晶組合物形成,且上述圓盤 型化合物定向為傾斜定向β 於較佳實施形態中,上述黏著劑層之6〇。〇之保持力(Ηα) 與23°C之保持力(Ηβ)的差(Ηα-Ηβ)為100 μηι以下。 於較佳實施形態中,上述黏著劑層之含水率為丨·以 下。 於較佳實施形態中,上述黏著劑層之凝膠分率為7 5以 上》 於較佳實施形態中,使含有至少(甲基)丙烯酸系聚合物 (Α)與過氧化物(Β)之黏著性組合物交聯而形成上述黏著劑 層。 於較佳實施形態中’上述(曱基)丙烯酸系聚合物(Α)係 (甲基)丙烯酸烷基酯(al)與含羥基之(甲基)丙烯酸酯02)的 共聚物。 於較佳實施形態中,上述過氧化物(B)之添加量相對於 上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份為(j.oiq重量 份。 於較佳實施形態中’上述黏著性組合物進而含有異氰酸 酯系化合物。 118662.doc 1343488 於較佳實施形態中,上述異氰酸酯系化合物之添加量相 對於上述(甲基)丙稀酸系聚合物(A)100重量份為〇料〜丨重 量份。 於較佳實施形態中,上述樹脂層之折射率摘圓體具有 nxgny> nz之關係。 於較佳實施形態中,上述樹脂層係含有纖維素系樹脂之 尚分子薄膜。 於較佳實施形態中,上述圓盤型化合物係聯伸三笨系圓 盤型化合物。 於較佳實施形態中,上述相位差層之面内相位差Re[59〇] 為 20〜80 nm 〇 於較佳實施形態中,上述相位差層厚度方向之相位差
Rth[590]為 1〇〇〜300 nm。 於較佳實施形態中,上述相位差層之Nz係數為2〜8。 於較佳實施形態中,上述相位差層之平均傾斜角度為 8~240 。 於較佳實施形態中,上述偏光子係以含有碘或二色性染 料之聚乙烯醇系樹脂為主成分的拉伸薄膜。 根據本發明之另一態樣,提供一種液晶面板。該液晶面 板具備:液晶胞;上述附有相位差層之偏光板,其配置於 該液晶胞之一側,以使上述黏著劑層位於液晶胞側之方式 配置,以及上述附有相位差層之偏光板,其配置於該液晶 胞之另一側,以使上述黏著劑層位於液晶胞側之方式配 置。 118662.doc 1343488 於較佳實施形態中’上述液晶胞為TN模式。 根據本發明之另一態樣,提供一種液晶顯示裝置。該液 晶顯示裝置包含上述液晶面板。 發明之效果
如上所述’本發明可提供一種附有相位差層之偏光板、 液晶面板及液晶顯示裝置,上述附有相位差層之偏光板藉 由組合特定相位差層與特定黏著劑層,晝面對比度優良且 可抑制高溫環境下所產生之顯示不均。 【實施方式】 (用語及記號之定義) 本說明書之用語及記號之定義如下所述。 (1)「ΠΧ」係面内折射率為最大之方向(即,遲相軸方向) 之折射率,「ny」係面内遲相軸之垂直方向(即,進相軸方 向)之折射率’「nz」係厚度方向之折射率《又,例如「nx = ny」並不僅為nx與ny嚴格相等之情形,亦包含以與叮實 質相等之情形。本說明書中所謂「實質相等」之含義,係 指在對附有相位差層之偏光板整體之偏光特性並無實際應 用之影響之範圍内,或者對液晶面板整體之顯示特性並無 實際應用之影響之範圍内,亦包含⑽與叮不同之情形。 (2)面内相位差Re[59〇]係指以幻亡之波長59〇 之光牙 量出的薄膜(層)面内之相位差值。Re⑽]係於分別將幻 590 nm之薄膜(層)之遲相轴方向、㈣轴方向的折射^ 為nx、ny,將d(nm)作為薄膜(層)之厚度時,根據式:& =(nx-ny)xd而求出。 118662.doc (3)厚度方向之相位差Rth[59〇]係指以抓之波長59〇⑽ 之光測量出的厚度方向之相位差值。卿9〇]係分別將波 長別η仏薄膜(層)之遲相軸方向、厚度方向之折射率設 為nx、ηΖ ’將叫⑷作為薄膜(層)之厚度時,根據式:⑽ = (nx-nz)xd而求出。再者’所謂遲相軸係指面内折射率最 大之方向。 以下,對本發明之較佳實施形態進行說明,但本發明並 非限定於該等實施形態。 A.附有相位差層之偏光板之整體結構 圖1係本發明之較佳實施形態之附有相位差層之偏光板 的概略剖面圖。該附有相位差層之偏光板丨〇〇依順具有黏 著劑層10、相位差層20、以及偏光子30 ^相位差層2〇包含 樹脂層21與傾斜定向層22。圖1(a)中,以傾斜定向層22位 於黏著劑層10側之方式而配置,但亦可如圖i (b)所示,以 傾斜定向層22位於偏光子30側之方式而配置。較好的是, 相位差層20以傾斜定向層22位於黏著劑層1〇側之方式配 置。藉由如此配置’例如用於液晶顯示裝置之情形時,可 獲得對液晶胞進行適當之光學補償,正面及斜向之對比率 較高的液晶顯示裝置。 相位差層20之遲相軸方向與下述偏光子3〇之吸收軸方向 實質為正交。本說明書中所謂「實質為正交」包含相位差 層20之遲相轴方向與上述偏光子3〇之吸收轴方向所成之角 度在90°±2.0°之範圍。較好的是9〇。±1.〇。之範圍,更好的 是90°±0.5。之範圍。 118662.doc 1343488 於一實施形態中 ,相位差層20之遲相軸 方向相對於 相位差層之偏光板的 一邊為45。(或135。)(參照圖2(a)) 附有 。於 另一實施形態中’相位差層20之遲相轴方a + 避邗种方向相對於附有相 位差層之偏光板的一邊為90。(或〇。)(參照圖2(b)卜較好的 是,如圖2⑷所示’相位差層20以其遲相轴方向相對於附 有相位差層之偏光板的-邊為45。(或135。)之方式而配置。 上述附有相位差層之偏光板用於液晶顯示裝置之情形時
可進-步提高正面方向之對比率。進而,自斜向觀察畫面 之情形時,自360。之任何方位觀察均可獲得固定對比率。 B.黏著劑層 B-l_黏著劑層之概略 上述黏著劑層10之6(TC之保持力(Ha)為300 μιη以下,較
好的是50〜300 μηι,更好的是60〜25〇 μιη 70〜200 μπι。若保持力(Ηα)在上述範圍内, 環境下所產生之顯示不均。 上述黏著劑層之6〇°C之保持力(ηα)與23°C ’尤其好的是 則可抑制高溫 之保持力(Ηβ) 的差(Ηα_Ηβ),較好的是100 pm以下,更好的是1〇〜9〇 μηι,尤其好的是2〇〜8〇 μπι,最好的是3〇〜7〇 。若(A Hb)在上述範圍内,則可更有效地抑制高溫環境下所產生 之顯不均。 上述黏著劑層之厚度可依據目的而適當設定。對於厚度 而口 較好的疋2〜50 μηι,更好的是2 μιη〜40 μιη,尤其好 的是5 μηι〜35 μηι〇藉由將厚度設定為上述範圍内,可獲得 具有適當接著性且剝離性優良之黏著劑層。 118662.doc 1343488 上述黏著劑層之以23 °C之波長590 nm之光所測量出的透 過率較好的是90%以上。透過率之理論上之上限為1 〇〇。/0, 實際應用之上限為96%。 上述黏著劑層之凝膠分率較好的是75%以上,更好的是 75%〜90%,尤其好的是80%〜85%。藉由將凝膠分率控制在 上述範圍内,可獲得具有良好黏著特性之黏著劑層。可根 據所使用之交聯劑之種類、含量等而適當調節凝膠分率。 一般而言,當使黏著劑之聚合物交聯而形成3維網狀構造 之部分(亦稱為凝勝部分)浸潰於溶劑中之情形時,吸收溶 劑並使體積增加。該現象稱為膨潤。 上述黏著劑層之玻璃轉化溫度(Tg)較好的是-7〇。〇〜_ 10 C ’更好的是-60〇C〜-20°c,尤其好的是-50°C〜-30°c。藉 由將玻璃轉化溫度控制在上述範圍内,可獲得對於相位差 層具有牢固接著性之黏著劑層。又,當積層於液晶胞之基 板(玻璃板)上之情形時,可獲得具有適度接著性、且剝離 性優良之黏著劑層。 上述黏著劑層之含水率較好的是1 〇%以下,更好的是 0.8%以下,尤其好的是〇6%以下,最好的是〇4%以下。含 水率理論上之下限值為〇β藉由將含水率控制在上述範圍 内 了獲彳于即使於尚溫環境下亦難以產生發泡之黏著劑 層。 上述黏著劑層只要可滿足上述保持力(Ηα),則可由任意 適當材料而形成。作為具體例,對使黏著性組合物交聯而 形成之黏著劑層進行說明。上述黏著性組合物如下所述。 118662.doc 12 「交聯」係指使聚合物化學性交 再者,本說明書中所謂 聯’形成3維網狀構造。 八述黏著劑層可進而含有適當任意成分。作為任意成 刀,例如可列舉金屬粉、玻璃纖維、玻璃珠粒、石夕石、填 充劑等。#意成分之含量相對於形成上述黏著劑層之總固 形分100重量份,較好的是超過〇且1〇重量份以下更好的 是超過0且5重量份以下。又,上述黏著劑層可含有來自鄰 接之層的移行物質(例如,殘留溶劑、添加劑、寡聚物 等)。 B-2‘點著性組合物 上述黏著性組合物至少包含(甲基)丙烯酸系聚合物(a)與 過氧化物(B)。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)係指由丙烯酸酯 系單體及/或甲基丙烯酸酯系單體(本說明書中稱為(甲基) 丙烯酸酯)所合成之聚合物或共聚物。當(甲基)丙烯酸系聚 合物(A)為共聚物之情形時,其分子之排列狀態並無特別 限制,可為無規共聚物、嵌段共聚物、亦可為接枝共聚 物。上述(甲基)丙稀酸系聚合物(A)之較好之分子排列狀熊 係無規共聚物《 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)例如可與(甲基)丙烯酸院基醋 (al)(共)聚合而獲得》 (甲基)丙稀酸院基醋(al)之炫1基可為直鍵狀、分枝狀或 環狀。(甲基)丙烯酸烷基酯(al)之烷基的碳數較好的是 1〜18左右,更好的是1〜1〇。 作為(甲基)丙稀酸烧基酯(al)之具體例,可列舉:(甲基) 118662.doc -13· 1343488 丙烯酸甲醋、(甲基)丙稀酸乙醋、(『基)丙稀酸丙醋、(甲 基)丙稀酸正丁醋、(甲基)丙稀酸異丁醋、(甲基)丙稀酸第 -三丁醋、(甲基)丙稀酸正戊酿、(甲基)丙稀酸異戊醋、(甲 基)丙稀心正己、(甲基)丙烯酸異己醋、(甲基)丙烯酸正 . 庚酯、(子基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸2_乙基己醋、 .(甲基)丙稀酸正辛醋、(甲基)丙稀酸異辛醋、(甲基)丙稀酸 正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲 φ 基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸環己酯。該等可單獨 使用或組合使用2種以上。於組合2種以上之情形時,(甲 基)丙烯酸烷基酯(al)之烷基的平均碳數較好的是3〜9。 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)較好的是使上述(甲基)丙烯酸 院基酯(al)與含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a2)而獲得。藉由使 用上述共聚物,與過氧化物(B)之反應性優良,故而可獲 牙于具有優良黏著性之黏著劑層。於此情形時,(曱基)丙烯 酸炫基S旨(al)之炫(基的碳數較好的是1〜8,更好的是2〜8, • 尤其好的是2〜6,最好的是4〜6。(甲基)丙烯酸烷基酯(al) 之烷基可為直鏈狀亦可為分枝狀。 作為上述含經基之(甲基)丙稀酸g旨(a2)之具體例,可列 舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸3·羥基丙酯、 (曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱 基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基) 丙烯酸5-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-3-曱基丁酯、(曱 基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸7-羥基庚酯、(甲基) 丙烯酸8-羥基辛酯、(曱基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙 I18662.doc -14- 1343488 烯酸12-羥基十二酯、丙烯酸(4-羥曱基環己基)曱酯等。該 等可單獨使用或組合使用2種以上。 含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a2)之羥烷基的碳數較好的是 與(甲基)丙烯酸烷基酯(al)之烷基的碳數相同或為其以 上。進而,含羥基之(甲基)丙烯酸酯(a2)之羥烷基的碳原 子較好的是2~8 ’更好的是4〜6。如此,藉由調整碳數,可 提高與過氧化物(B)之反應性,可進一步獲得具有優良黏 著性之黏著劑層。進而,可使與下述異氰酸酯系化合物(c) 之反應性優良。例如,作為含羥基之(甲基)丙烯酸酯 (a2),使用(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯時,作為(曱基)丙稀酸 烷基酯(al),較好的是使用(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙彿 酸乙酯、(曱基)丙烯酸丙酯或(甲基)丙烯酸丁酯。 含經基之(甲基)丙烯酸酯(a2)之共聚量較好的是〇丨〜1〇 莫耳°/。,更好的是0.2〜5莫耳%,尤其好的是().3^」莫耳 %。若為上述範圍之共聚量’則可獲得黏著性、耐久性、 應力緩和性優良之黏著劑層。 上述(曱基)丙烯酸系聚合物(A)’除了使上述(甲基)丙烯 酸烷基酯(al)、含羥基之(曱基)丙烯酸酯(a2)共聚而獲得之 外,亦可使其他成分共聚而獲得,作為其他成分,並無特 別限定’較好的是使用(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙稀 酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、(曱基)丙烯酸 苯氧基乙酯、(甲基)丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯 腈等。其他成分之共聚量相對於(甲基)丙烯酸烷基酯 (al)lOO重量份,較好的是1〇〇重量份以下,更好的是重 118662.doc -15· 1343488 量份以下。 (甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量(Mw)較好 的是100萬以上,更好的是12〇萬〜3〇〇萬,尤其好的是12〇 萬〜250萬。再者,Mw可藉由適當選擇聚合時之溶劑、溫 度、下述添加劑等而調整。 .(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可利用任意適當之方法製造。 例如,可適當選擇本體聚合法、塊狀聚合法、溶液聚合
法、懸濁聚合法等自由基聚合法。自由基聚合法可使用任 意適當之自由基聚合起始劑(例如,偶氮系、過氧化物 系)。反應溫度通常為50〜8〇t左右,反應時間通常為丨〜儿 小時。 上述聚合法中較好的是溶液聚合法。其原因在於可高精 度地調節聚合溫度’易於將聚合後之聚合物溶液自反應容 器取出。作為溶液聚合法所使用之溶媒,一般可列舉乙酸
乙S曰、曱苯等。溶液濃度通常為2〇〜8〇重量%左右❶對溶 液聚合法進行具體說明。例如,使單體於溶媒中溶解,相 對於單體⑽重量份,添加㈣七重量份之偶氮二異丁猜 等聚合起始劑’從而調製溶液。其後,於氮環境氣體下, 將溶液之溫度設;t為5G°C〜7G°C,使其反應8小時〜 時。 上述過氧化物(B)若可藉由加熱而產生自由基,而形, (甲基)丙烯酸系聚合物(A)之交聯’則無特別限制。作為& 氧化物如可列舉過氧化氫類、二燒基過氧^ 類、過氧化醋類、二醯基過氧化物類、過氧化二碳酸 118662.doc • 16 - 1343488 類、過氧化縮_翻、讲备 啊類過氧化_類等。具體而言,可列舉二 (· 土己基)過氧化二碳酸酯、仍氫 a 過氧化二碳酸二(4_第三丁 基環己基)酯、過氣仆-冰桃_社 ^ fc一炭馼一第二丁酯、過氧化新癸酸 過氧化丙酸第二己s旨、過氧化丙酸第三丁醋、 一十一烷醯基過氧化物、二正辛醯基過氧化物、過 1,1,3,3-四甲基過氧_2·乙基己酸丁醋、四甲基過氧 異 丁 s — (4_ ▼基笨甲醯)過氧化物、二苯甲醢過氧 化物、過氧化丁酸第三丁醋、笨甲酿·鄰甲基苯甲醯過氧 化物、鄰甲笨醯過氧化物等。該等過氧化物可單獨使用或 組合使用2種以上。
上述過氧化物中,較好的是使用二醯基過氧化物類,更 好的疋一本甲醯過氧化物及/或苯甲醯…甲基苯甲醯過氧 化物。其原因在於該等過氧化物之下述丨分鐘半生期溫度 為90C〜140C,故而保存穩定性優良,且可高精度地控制 交聯反應。 作為上述過氧化物(B),可直接使用市售品。作為市售 品之具體例,可列舉PEROYL系列(商品名「IB、335、L、 SA、IPP、NPP、TCP等」,日本油脂股份有限公司製造)、 NYPER 系列(商品名「FF、BO、NS、E、BMT-Y、BMT-K40、BMT-M等」,日本油脂股份有限公司製造)等。 上述過氧化物(B)之添加量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物 (A)100重量份較好的是0.01〜1重量份,更好的是〇.〇5〜0.8 重量份,尤其好的是0.1〜0.5重量份,最好的是0.15〜0.45重 量份。藉由將過氧化物(B)之添加量控制在上述範圍内, 118662.doc •17- 1343488 黏著劑層可充分達成上述保持力,進而可 緩和性以及優良之熱穩定 “之應力 署少达…* 兵、,口果為,用於液晶顯示穿 1時’可有效抑制高溫環境下所產生之顯示不均。、 老:由含有過氧化物,可獲得含水率較小 :。考慮到黏著劑層之含水率較小有益於降低液晶顯示: 置之顯示不均。 、 上述黏著性組合物較好的是進而含有異氛酸酿系化合 物。其原因在於可提高黏著劑層與相位差層之黏著性(亦 稱為錨力)。作為異氰酸酯系化合物,可列舉甲苯二異氰 酸酯、氣苯二異氰酸酯、己二異氰酸酯、丁二異氰酸醋、 異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸醋、二笨基曱烷 二異氰酸醋、三羥甲基丙烷笨二曱基二異氰酸酿經氫=
之二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體;將該等異氱酸 酯單體與三羥曱基丙烷等多元醇加成之加合物系異氰酸醋 化合物;異氰尿酸酯;縮二脲型化合物;進而使任意適當 之聚醚多元醇或聚酯多元醇、多元醇丙烯酸酯、聚丁二缚 多元醇、聚異戊二稀•多元醇等進行加成反應之胺基甲酸酯 預聚物型異氰酸酯等,該等可單獨使用或組合使用2種以 上。該等之中較好的是使用三羥甲基丙烷笨二甲基二異氰 酸醋。其原因在於可進一步提高黏著劑層與相位差層之黏 著性。 作為上述異氰酸酯系化合物,可直接使用市售品。作為 市售之異氰酸酯系化合物,例如可列舉三井武田化學股份 有限公司製造之ΤΑΚΕΝΑΤΕ系列(商品名r d-uon、500、 118662.doc -18· 1343488 等」)、日本聚胺酯工業股份有限公司之CORONATE 系列(例如,商品名「l、mr、ehhlh ^ v異氰馱s曰系化合物之添加量可根據目的設定適當 β 如添加量相對於(曱基)丙烯酸系聚合物(A)丨〇〇重 量伤’較好的是0.04]重量份,更好的是〇 〇6〜〇 8重量 ‘ 份’尤其好的是0·08〜0·6重量份,最好的是〇卜〇2重量 伤藉由將異氰酸酯系化合物之添加量控制在上述範圍 φ 内黏著劑層可充分達成上述保持力,進而可顯示適度應 緩和丨生及優良熱穩疋性。其結果為,用於液晶顯示裝置 之It形時,可獲得高溫環境下所產生之顯示不均較小的液 晶顯示裝置。進而,即使於嚴酷(高溫、多濕)環境下,可 使黏著劑層與相位差層之黏著性良好。認為作為交聯劑, 使用過氧化物及異氰酸鹽基系化合物亦有助於降低顯示不 均。 上述黏著性組合物較好的是進而含有矽烷系偶合劑。其 # 原因在於液晶顯示裝置使用本發明之附有相位差層之偏光 板之情形時’可提高黏著劑層與液晶胞基板之黏著性。作 為矽烷系偶合劑’可使用具有任意適當之官能基者。作為 官能基,例如可列舉:乙烯基、環氧基、甲基丙烯醯氧 基、胺基、毓基、丙烯醯氧基、乙醯乙醯基、異氛酸酷 基、苯乙烯基、聚硫醚基等。作為矽烷系偶合劑之具體 例,可列舉:乙烯基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基 三曱氧基矽炫、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3 -縮 水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基) 118662.doc -19- 1343488 乙基二甲氧基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙 烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、γ_丙烯醯氧丙基三甲氧基矽 烷、3-胺丙基三甲氧基矽烷、Ν_ρ(胺基乙基)γ·胺基丙基三 曱氧基石夕院、Ν-(2-胺基乙基)3_胺基丙基曱基二曱氧基矽 炫、γ-胺基丙基甲氧基矽烷、γ_巯基丙基甲基二甲氡基矽 烧、雙(二乙氧基甲矽烷基丙基)四硫醚、γ_異氰酸酯基丙 基二甲氧基石夕烧等。該等之中較好的是使用具有乙醯乙醯 基之矽烷系偶合劑。其原因在於可進一步提高黏著劑層與 液晶胞基板之黏著性。 作為上述矽烷系偶合劑,可直接使用市售品。作為市售 之矽烷系偶合劑’例如可列舉信越矽酮股份有限公司製造 之ΚΑ系列(商品名「ΚΑ-1 〇〇3等」)、信越矽酮股份有限公 司製造之ΚΒΜ系列(商品名「ΚΒΜ-303、ΚΒΜ-403、ΚΒΜ-503等」)、信越矽酮股份有限公司製造之ΚΒΕ系列(商品名 「ΚΒΕ-402、ΚΒΕ-502、ΚΒΕ-903 等」)、ΤΟΥΑΥ股份有限 公司製造之SH系列(商品名「SH6020、SH6040、SH6062 等」)、ΤΟΥΑΥ股份有限公司製造之sz系列(商品名 「SZ6030、SZ6032、SZ6300等」)。 上述矽烷系偶合劑之添加量可根據目的設定適當量。例 如,添加量相對於(甲基)丙稀酸系聚合物(Α)100重量份, 較好的是0.001〜2重量份,更好的是0.005〜2重量份,尤其 好的是0.01〜1重量份,最好的是0.02〜0.5重量份。藉由將 矽烷系偶合劑之添加量控制在上述範圍内,即使於嚴酷 (高溫、多濕)環境下’亦可進一步使黏著劑層與相位差層 118662.doc •20· 1343488 之黏著性優良。 上述黏著性組合物於不脫離本發明之目的之範圍内可進 而含有各種添加劑。作為添加劑,例如可列舉可塑劑、熱 穩定劑、光穩定劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 難燃劑、著色劑、抗靜電劑、相溶化劑、交聯劑、增黏 劑 '顏料等。 上述其他添加劑之添加量可根據目的設定適當量。添加 里相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)丨〇〇重量份,較好的是 超過0且5重量份以下。 上述黏著性組合物例如利用包含以下步驟1A及步驟ΐβ 之方法而調製。 步驟1A:使上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)於溶劑中稀 釋調製聚合物溶液(1·Α)之步驟; 步驟1Β:向步驟1Α所獲得之聚合物溶液(lA)添加上述 過氧化物(Β),並根據須要添加上述異氰酸酯系化合物及/ 或上述添加劑之步驟。 藉由使用上述方法,可獲得更均勻之黏著性組合物。此 處,作為各成分之添加方法,可採用適宜、適當之方法。 較好的是依順向聚合物溶液(1_Α)添加過氧化物(β)、異氰 酸醋系化合物、石夕垸系偶合劑。進而’當利用溶液聚合法 聚合(f基)丙烯酸系聚合物⑷之情形時,可直接使用所獲 =之反應溶液作為上述聚合物溶液(1-A)。彳使用向所獲 得之反應溶液添加溶劑之稀釋溶液作為聚合物溶液 A) 〇 118662.doc -21 · 作為上述調製所使用之溶劑,若為可溶解(甲基)丙牌酸 系:聚合物⑷者,則無特別限定。具體而t,可列舉:甲 苯—甲苯、氣仿、二氣甲院、二氣乙炫、苯盼、乙謎、 四氫-夫喃、笨甲越、四氫㈣、丙,、甲基異丁基酮、甲 基乙基_、環己酮、環戍酮、2·己鲖' 2_吡咯烷_、N•甲 基〜比咯烷酮、正丁醇、2丁醇、環己醇、異丙醇、第三 醇丙一醇、乙一醇、二乙二醇二曱基醚、2_甲基_2,4_ 戊二醇二曱基甲酿胺、〔曱基乙酿胺、乙腈、丁腈、曱基 溶纖劑、乙酸甲酯溶纖劑、乙酸乙酯、乙酸丁酯等,該等 可單獨使用或組合使用2種以上。該等之中較好的是使用 甲苯、乙酸乙酯。其原因在於生產性、作業性、經濟性優 良。 上述聚合物溶液(1-Α)之濃度較好的是15〜45重量%,更 好的是20〜40重量%。藉由將聚合物溶液之濃度控制 在上述範圍内,對基材之塗敷性優良,作為結果可獲得表 面均勻性優良之黏著劑層。 Β-3.黏著性組合物之交聯方法(黏著劑層之形成方法) 作為使上述黏著性組合物交聯之方法,可採用任意適當 之方法。較好的是使用對黏著性組合物加熱之方法。加熱 溫度較好的是50°C〜200。(:,更好的是70t〜190°C,尤其好 的是100°C〜180°C ’最好的是120°C〜170°C。藉由將加熱溫 度控制在上述範圍内,可使(曱基)丙烯酸系聚合物(A)與過 氧化物(B)之交聯反應迅速產生,獲得具有優良黏著特性 之黏著劑。進而,可抑制副反應》加熱時間並無特別限 ]18662.doc -22- 1343488 制,但較好的是5秒〜20分鐘,更好的是5秒〜1〇分鐘,尤其 好的是10秒〜5分鐘。藉由將加熱時間控制在上述範圍内, 可使(甲基)丙烯酸系聚合物(A)與過氧化物(B)之交聯反應 高效地進行。 作為黏著劑層之形成方法之具體例,可列舉包含以下步 驟1C及步驟1D的方法。 步驟ic :將上述聚合物溶液(1_B)塗敷於基材之步驟; 步驟1D :例如,於5〇t〜200。〇對由步驟ic所形成之塗敷 物進行加熱、乾燥’於基材表面形成黏著劑層之步驟a 步驟1C係為將聚合物溶液於基材上較薄地展開,獲得薄 膜狀塗敷物而進行。步驟1D係為使塗敷物之溶劑蒸發,且 使過氧化物與聚合物交聯而進行。再者,步驟1〇之乾燥例 如使用設定有不同溫度之複數個溫度控制機構,可多階段 地進行。根據上述方法,可高效地獲得厚度不均較小之黏 著劑層,並且使過氧化物與聚合物之交聯反應適當進行, 獲得黏著特性優良之黏著劑層。 作為將上述聚合物溶液(1-B)塗敷於基材之方法,可採用 使用任意適當塗佈機之塗敷方式,作為塗佈機,例如可列 舉:反向滾塗機、正旋轉滾塗機、凹版印刷塗佈機、到刀 塗佈機、刮棒式塗佈機、槽孔塗佈機、簾幕式塗佈機、嗔 注式塗佈機、空氣刮刀塗佈機、吻合式塗佈機、浸潰塗佈 機、珠粒塗佈機、刮刀塗佈機、澆鑄塗佈機、嘴塗機、旋 塗機、擠出塗佈機、熱熔塗佈機等。較好的是反向滾塗 機、凹版印刷塗佈機、槽孔塗佈機、簾幕式塗佈機、喷注 118662.doc •23· (s > 1343488 式塗佈機。其原因在於可獲得表面均勻性優良之塗敷膜。 作為上述基材可選擇任意適當者。較好的是使用高分子 薄膜。其原因在於可製作滾筒’ A幅提高生產性q材可 為下述相位差層。較好的是,基材使用至少對塗敷有聚合 物溶液(1-B)之側表面經過剝離處理者。其原因在於,如此 經剝離處理之基材亦具有作為附有相位差層之偏光板(黏 著劑層)之剝離襯套的功能。作為具體例,可列舉由矽酮 系剝離劑所處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。再者,實際 應用時供給附有相位差層之偏光板之前(黏著劑層積層於 液晶胞等光學部件之前)通常使剝離襯套剝離。 作為用以加熱或乾燥上述黏著性組合物之溫度控制機 構,可選擇適宜、適當者。上述溫度控制機構例如可列舉 使熱風或冷風循環之空氣循環式恆溫烘箱 '利用微波或遠 紅外線等之加熱器、用於溫度調節而加熱之滾筒熱管滾 筒或金屬帶等方法。 B-4.黏著劑層與相位差層之積層 利用上述步驟1A〜步驟1D所獲得之黏著劑層較好的是預 先積層於相位差層。例如’利用包含以下步驟丨£之方法, 積層於相位差層。 步驟1E:將由步驟10所獲得之形成於基材表面之黏著 劑層積層於相位差層,獲得積層體之步驟。 根據上述方法’相位差層之光學特性難以變化,可獲得 具有優良光學特性之附有相位差層之偏光板及液晶面板。 進而’可獲得表面均勻性優良之附有相位差層之偏光板及 118662.doc -24- 1343488 液晶面板。當進行積層時,黏著劑層可自基材剝離後積層 於相位差層,亦可一邊自基材剝離一邊積層於相位差層, 亦可積層於相位差層後自基材剝離。 當上述黏著性組合物含有異氱酸酯系化合物之情形時, 上述積層方法較好的是含有以下步驟 步驟IF:將由步驟1E所獲得之積層體至少保存3天之步 驟。 上述步驟1F係為使上述黏著劑層熟化而進行.本說明書 中所謂「熟化(亦稱為老化)」,係指使黏著劑層所含有之物 質擴散或進行化學反應,獲得較好性質、狀態, 作為使上述黏著劑層熟化之溫度(熟化溫度),可根據聚 合物或交聯劑之種類、熟化時間等而適當調節。熟化溫度 較好的是10°C〜80°c,更好的是20它〜60°c,尤其好的是 20aC〜40°C。藉由將熟化溫度控制在上述範圍内,可獲得 具有穩定黏著特性之黏著劑層β作為使上述黏著劑層熟化 之時間(熟化時間),可根據聚合物或交聯劑之種類、熟化 溫度等而適當調節。熟化時間較好的是3天以上,更好的 是5天以上,尤其好的是7天以上。藉由將熟化時間控制在 上述範圍内,可獲得具有穩定黏著特性之黏著劑層, 參照圖3對上述黏著劑層之形成方法之一例進行說明。 例如,基材302自第1送出部3〇1送出,利用塗佈機部3〇3塗 敷上述聚合物溶液(1-Β卜塗敷於基材表面之塗敷物送至溫 度控制機構(乾燥機構)3〇4,例如,於5〇〇c〜200°C下加熱、 乾燥,形成黏著劑層。相位差層自第2送出部3 〇6送出,利 118662.doc •25- 1343488 用層壓滾筒307、308積層於上述黏著劑層。如此所獲得之 相位差層與黏著劑層與基材3 02之積層物3〇9由缠繞部31〇 纏繞。再者,當基材302例如為利用矽酮系剝離劑進行處 理之聚對苯二薄膜之情形時,可直接使用基材 ’’ 302作為剝離襯套。 . C.相位差層 上述相位差層20包含樹脂層21與焯斜定向層22。以下, • 對各層進行說明》 C-l_樹脂層 上述樹脂層2〗可選擇任意適當者。較好的是,樹脂層之 折射率橢球具有nXgny>nz之關係。樹脂層之厚度較好的 是20〜100 μηι。藉由將樹脂層之厚度審定在上述範圍内, 可獲得機械強度優良之相位差層。 較好的是,樹脂層係含有熱可塑性樹脂之高分子薄膜。 作為熱可塑性樹脂,較好的是纖維素系樹脂。作為纖維素 • 系樹脂,可採用任意適當之纖維素系樹脂《較好的是,使 用纖維素之羥基之一部分或全部被乙醯基、丙醯基及/或 丁基取代之有機酸纖維素酯。作為具體例,可列舉:乙酸 纖維素酯、丙酸纖維素酯、丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素 雖、乙酸丁酸纖維素醋等。上述纖維素系樹脂可藉由例如 曰本專利特開2001-188 128號公報[〇〇4〇]〜[〇04丨]中所揭示 之方法獲得。 上述纖維素系樹脂含有乙醯基時,該乙醯基取代度較好 的是1_5〜3,0,更好的是2.〇〜2,9,尤其好的是24〜29。上 118662.doc -26- 1343488 述纖維素系樹脂含有丙醯基時,該丙醯基取代度較好的是 〇·5〜3·〇,更好的是1.0〜2.9 ,尤其好的是2 3〜2 8。當上述 纖維素系樹脂由乙酿基與丙酿基取代之情形時,乙酿基取 代度與丙醯基取代度之合計較好的是15〜3〇,更好的是 2^〜3.〇,尤其好的是2.4〜2.9。於此情形時,乙醯基取代度 較好的是G.1〜1.5,丙醯基取代度較好的是15n藉由使 用上述纖維素系樹脂,可製作滿足下述厚度方向之相位差 值之更薄之相位差層。 典再者,所靖乙醯基取代度、或丙醯基取代度係指纖維素 3 6位石反原子之經基由乙醯基(或丙酿基)所取代之 數纖維素骨架2、3、6位碳原子任-者可偏乙酿基(或丙 酿基),又可平均存在。上述乙酿基取代度可利用AS·· D817-91(醋酸纖維素等試驗法)而求出。又,上述丙酿基 取代度可利用ASTM-D8丨7-96(醋酸纖維素等試驗法)而求 出。 上述高分子薄膜可進而含有任意適當之添加劑。作為添 加劑,例如可列舉可塑劑、熱穩定劑、光穩定劑、潤滑 劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難燃劑、著色劑、抗靜^ 劑、相溶化劑、交聯劑、增黏劑等。添加劑之含量可根據 目、的設定適當量。含量相對於上述纖維素系樹脂ι〇〇重量 份’較好的是超過〇且2〇重量份以下。 上述纖維素系樹脂可直接使用市售品。進而,市售〇亦 可使用實施任意適當聚合物改性者^作為聚合物改性之具 體例’可列舉共聚合、交聯、分子末端之改性、立體規則 118662.doc -27- 1343488 性之改性等。市售品之具體例,可列舉DAICEL FINE CHEM股份有限公司製造之醋酸丙酸纖維素樹月旨(商品名: 307E-09、360A-09、360E-16)、EASTMAN公司製造之醋 酸纖維素(商品名:CA-398-30、CA-398-30L、CA-320S、 CA-394-60S、CA-398-10、CA-398-3、CA-398-30、CA-398-6)、EASTMAN公司製造之丁酸纖維素(商Sg:CAB-381-0.1 ' CAB-381-20 ' CAB-500-5 ' CAB-531-1 ' CAB-55卜0.2、CAB-553-0.4)、EASTMAN公司製造之醋酸丙酸 纖維素(商品名:CAP-482-0.5、CAP-482-20、CAP-504-0.2) 等。 上述纖維素系樹脂之重量平均分子量(Mw)較好的是 20,000〜1000,000,更好的是25,000〜800,000,尤其好的是 30,000〜600,000。若重量平均分子量在上述範圍,則可獲 得機械強度優良且溶解性、成形性、流鑄操作性良好之樹 脂。 上述纖維素系樹脂之玻璃轉化溫度(Tg)較好的是 110°C〜185°C ,更好的是120°C〜170°C ,尤其好的是 125°C〜150°C。若Tg為110°C以上,則可獲得熱穩定性良好 之高分子薄膜,若Tg為185°C以下,則可獲得成形加工性 優良之樹脂。 作為獲得上述高分子薄膜之方法,可採用任意適當之成 形加工法。作為成形加工法,例如可列舉壓縮成型法、轉 移成型法、射出成型法、擠壓成型法、吹氣成型法、粉末 成型法、FRP(plastic fiber reinforced,纖維強化塑膠)成型 118662.doc -28- 1343488 法、溶劑澆鑄法等◊其中較好的是溶劑澆鑄法。其原因在 於可獲得平滑性、光學均勻性優良之高分子薄膜。 上述高分子薄膜可直接使用市售品。進而,市售品亦可 使用實施拉伸處理、收縮處理等二次加工者。料市售品 之具體例,可列舉FUJIFILM股份有限公司製造之fujitac . 系列(商品名:ZRF80S、TD80UF)、KONICA MINOLTA股 份有限公司製造之商品名「KC8UX2M」等。 鲁 C -2 ·傾斜定向層 上述傾斜定向層2 2係由含有圓盤型化合物之液晶組合物 形成,且圓盤型化合物傾斜定向之層。藉由具備含有上述 傾斜定向層之相位差層,可獲得畫面對比度優良之附有相 位差層之偏光板及液晶面板。於本說明書中,所謂「液晶 組合物」係指呈現液晶相且顯示液晶性。「傾斜定向」可 為液晶分子以固定角度料,且於相同方位排列之狀態 (所謂傾斜單軸定向),亦可為於厚度方向使液晶分子之傾 • 冑角度(傾角)連續或間歇的增加或減少之狀態(所謂说合定 向)〇 上述傾斜定向層之厚度較好的是i〜5 μη1β藉由將傾斜定 向層之厚度設定於上述範圍内,可獲得目標光學特性(相 位差)。進而,用於液晶面板之情形時,可有益於薄型 化。 作為上述圓盤塑化合物’若為具有圓板狀核心之分子, 且表示圓板相及/或圓盤型向列相之液晶分子,則可採用 任意適當者。圓盤型化合物代表性為圓板狀中心核心以越 118662.doc •29· 1343488 鍵結或酯鍵結而放射狀地鍵結2〜8條側鏈之分子。作為中 心核心,例如可列舉培風館發行「液晶辭典」(1989 年)Ρ.22圖1所揭示之苯、聯伸三笨、卜々小年七 >、咐 喃、绛五倍子酸、吡咯紫質、金屬錯合物等。圓盤型化合 物較好的是作為中心核心具有聯伸三笨之聯伸三苯系化合 物。其中,較好的是使用下述通式(1)所表示之聯伸三笨系 化合物。 [化1]
η較好的是4〜8,更好 上述通式⑴中之η為2〜10之整數 的是4〜6,尤其好的是6» 作為使上述圓盤型化合物傾斜定向之 適當之定向處理法。作為定向處理法之 向蒸鍍法、光定向法、摩擦法等。 句之方法’可採用任意 法之具體例,可列舉斜 可列舉斜 斜向蒸錢法 係自基板之斜向對使氧切等氧化物蒸錢 向蒸鍍法之代表性者 可藉由選擇蒸鍍角度及蒸鍍次數等 蘇錢之方法。該方法 而適當調冑液晶分子 118662.doc 1343488 之傾斜角度。光定向法如CMC出版「機能材料」ν〇1·25 Νο·12(20〇5年)p.15〜p.21m揭示,係自斜向對形成於基板 表面之光反應性定向膜照射偏光或非偏光之方法。該方法 可藉由選擇偏光或非偏光之照射角度、照射時間等而適當 調節液晶分子之傾斜角度。摩擦法之代表性者係利用棉、 尼龍、人造纖維等布於一方向擦拭基板或定向膜表面之方 法0
為實際應用,上述傾斜定向層22係使傾斜定向之液晶組 合物固定化而獲得之層。作為固定化之具體例,可列舉固 化、硬化等。所謂固化係指使軟化、熔融或溶液狀態之液 晶組合物冷卻凝固。所謂硬化係指利用熱、觸媒、光及/ 或放射線使部分或全部液晶組合物交聯,成為不熔不融狀 態或難熔難融狀態。因& ’固定化之液晶組合物亦有時並 不顯不液晶性。作為未顯示液晶性時之具體例,可列舉由 光聚合等使液晶組合物形成網狀構造之情形。
使上述液晶組合物固定化之方法可採用㈣適當之方 法。以下’具體而言對固化方法、硬化方法之各個方法進 行說明。 例如可利用包含下 作為使上述液晶組合物固化之方法 述步驟2A〜步驟2C之方法獲得。 步驟2A:對基材(支持體)表面實施定向處理之步驟; 步驟2B:對實施有定向處理之基材表面塗敷液晶組合物 溶液或分散液,並使其定向之步驟; 步驟2C:使上述液晶組合物乾燥,形成固化層之步驟。 118662.doc 3] 1343488
作為使上述液晶組合物硬化之方法,除了例如上述步驟 2A〜步驟2C,進而可利用包含下述步驟2D .步驟對上述步㈣所獲得之固化層照it線, 使該液晶組合物硬化之步驟。 -’ 情形_,較㈣是使用顯示光交聯性之圓盤型化合 • 物,或向上述液晶組合物添加光交聯性化合物。 作為顯示上述光交聯性之圓盤型化合物,例如可列舉上 • 料式⑴所表示之聯伸三苯系化合物》作為上述光交聯性 之化合物,可列舉-官能基、二官能基或三官能基之丙稀 酸系樹脂。 作為包含樹脂層21與傾斜定向層22之相位差層2〇,可直 接使用市售品。或者’市售品亦可使用實施任意適當2次 加工者。作為市售品,可列舉17卬11?比]^股份有限公司製 造之WV 4膜系列等。其中,較好的是使用wV薄膜。 上述相位差層20可進而含有任意層。例如,可於樹脂層 # 2日!與傾斜定向層22之間含有用以使形成傾斜定向層Μ之液 曰曰組合物定向的定向膜層。又,可含有用以使各層接著之 接著層或增黏塗層。進而,相位差層可實施表面處理。藉 由實施表面處理’可提高與上述黏著劑層1〇、偏光子%之 黏著性。作為表面處理之具體例,可列舉電暈處理、電漿 處理、輝光放電處理等。 C-3.樹脂層與傾斜定向層之積層 作為上述樹脂層與上述傾斜定向層之積層方法,可採用 ’、適^之方法。作為積層方法之具體例,可列舉對樹脂 118662.doc •32- 層表面塗敷形成傾斜定向層之塗敷液(上述液晶組合物之 溶液或分散液)’並使其固定之方法。較好的是,塗敷塗 敷液之前’預S於上述樹脂層形成用以定向上述液晶組合 物之定向膜。作為另一積層方法,可列舉如下方法將上 述塗敷液塗敷於基材(例如,聚對苯二曱酸乙烯酯等)並使 其固定化而形成傾斜定向層之後,介隔接著層將該傾斜定 向層轉印於上述樹脂層表面。於此情形時,可於轉印有樹 脂層之傾斜定向層之表面預先形成增黏塗層,亦可實施任 意適當之表面處理。作為表面處理之具體例,可列舉電暈 處 再者上述基材通常於轉印前後、或與轉印同時剝 離。 ’ C-4.相位差層之光學特性 上述相位差層20之Re[59〇]可根據目的設定為任意適當 之值。較好的是20〜80 nm,更好的是28〜70 nm,尤其好的 疋36〜60 nm。藉由將Re[59〇]控制在上述範圍内,自斜向 觀察畫面時,即使自360。任何方位觀察,亦可獲得對比率 固定之液晶顯示裝置。再者,藉由適當選擇相位差層之平 均傾斜角度或厚度、上述圓盤型化合物之種類、添加量 等’可將Re[590]調節為預期之值。 上述相位差層之Rth[590]可根據目的設定為任意適當之 值。較好的是100〜300 nm,更好的是i 1〇〜19〇 nm,尤其好 的是120〜180 nm。藉由將Rth[590]控制在上述範圍内,自 斜向觀察畫面時,即使自360。任何方位觀察,亦可獲得對 比率固定之液晶顯示裝置。再者,藉由適當調節相位差層 118662.doc -33- 1343488 之厚度、或添加至相位差層之添加劑的種類、添加量等, 可將Rth[590]調節為預期之值。 上述相位差層之Nz係數可根據目的設定為任意適當值。 較好的是2〜8 ’更好的是2〜6,尤其好的是2〜4 2,最好的 是2〜4。Nz係數係根據式:Rth[59〇]/Re[59〇]所算出之值。 藉由將Nz係數控制在上述範圍内,自斜向觀察畫面時,即 使自360。任何方位觀察,亦可獲得對比率固定之液晶顯示
裝置。再者,藉由適當選擇相位差層之平均傾斜角度及厚 度、上述圓盤型化合物之種類、添加量等,可調節Nz係 數0 上述相位差層之平均傾斜角度可根據目的而設定為任意 適當值。較好的是8〜24。,更好的是1〇〜2〇。,尤其好的是 12〜^’最好的是14〜18。。藉由將平均傾斜角度控制在I 述範圍,可獲得斜向對比率較高之液晶顯示裝置。再者,
本說月曰中所5月+均傾斜角度」係表示圓盤型化合物之 各個分子之傾斜角度統計平均值。 D.偏光子 本說明書中’所謂偏光子係指可由自然光或偏光轉換成 任意偏光之元件。作為上述偏光子30,可根據目的採用任 意適當之偏光子。較好的是,偏光子將自然光或偏光轉換 為直線偏光。上述偏光子通常分成與入射光正交之2個偏 光成分,使其中一個偏光成分通過,使另一個偏光成分吸 收、反射及/或散射》上述偏光子之厚度較好的是Μ μηι,更好的是20〜40 μηι。 118662.doc •34- 1343488 上述偏光子以23°C之波長550 nm之光所測量之透過率 (以下稱為單體透過率)較好的是4〇%以上更好的是42% 以上。再者,單體透過率理論上之上限為5〇%,實際應用 時之上限為46%。 上述偏光子以23。。之波長550⑽之光所測量之偏光度較 好的是99.8%以上,更好的是99 9%以上。藉由將偏光度設 定為上述範_,可獲得正面方向對比率較高之液晶顯示 裝置。再者’上述偏光度理論上之上限為1〇〇%。 上述偏光子根據美國國家標準局(刪,㈣嶋!以獅 of Standards)所規定之色相:禮(單體禮)較好的是_2〇以 上,更好的是·1‘8以上。又,上述偏光子根據美國國家標 準局_S)所規定之色相:,值(單體⑷較好的是屯2以 下’更好的是4,0以下。若偏光子之a值及匕值越接近〇,則 可獲得顯示圖像色彩鮮盤之顯示裝置。因此,a值及b值之 理想值為0。
作為上述偏光子’可選擇任意適當之薄膜。偏光子較好 的是以含有碘或二色性染料之聚乙烯醇系樹脂為主成分的 拉伸薄膜再者’本說明書中所謂「拉伸薄膜」係指以適 當溫度對未拉伸之薄膜施加拉力,沿抗張方向提高分子之 定向的高分子薄联。 上述聚乙烯醇系樹脂可藉由使聚合乙稀㈣單體所獲得 之聚合物進行4化而獲得。作為乙稀醋系單體,例如 < 列 舉:甲酸乙烯輯、乙酸乙烯醋、丙酸乙烯醋、戊酸已烯 酯、十二酸乙烯酯 十八酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲 118662.doc •35· 1343488 基乙酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯等。 上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度可根據目的而適當選 擇。平均聚合度較好的是12〇〇〜3600。再者,平均聚合度 可根據JISK 6726-1994而求出。 之偏光子。再者,皂化度可根據JISK 6726_1994*求出。
以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子薄膜較好的是 含有多元醇作為可塑齊J。其原因*於可進一步提高薄膜之 染色性或拉伸性。作為多元醇,例如可列舉乙二醇、丙三 醇丙一醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基 丙垸等。料可單獨使帛或、组合使用三種以上。多元醇: 含量相對於聚乙烯醇系樹脂1〇〇重量份,較好的是超過。且 為30重量份以下。
上述聚乙烯醇系樹脂之皂化度較好的是95 〇〜99 9莫耳 /〇。藉由將皂化度控制在上述範圍内,可獲得耐久性優良 以上述聚乙稀醇系樹脂為主成分之高分子薄膜較好的 可含有界面活性劑。其原因在於可進—步提高薄膜之染 性或拉伸性。界面活性劑較好的是非離子型界面活性劑 作為非離子型界面活性劑,例如可列舉· 一* —乙 5^ ^ 私、椰子油脂肪酸二乙醇醯胺、椰子油脂肪酸單乙醇· 胺、十二酸單異丙醇酿胺、油酸單異㈣酿料。界面,、 性劑之含量相對於聚乙烤醇系樹脂⑽重量份,較好: 超過0且為5重量份以下》 作為獲得以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高 的方法,可採用任意適當之成形加 π為成形加工法 118662.doc -36- 1343488 之具體例,可列舉日本專利特開2000-3 15 144號公報[實施 例1 ]中所揭示之方法。 作為以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子薄膜,可 直接使用市售品。作為市售品之具體例,可列舉 KURARAY股份有限公司製造之商品名「KURARAYKURALON 薄膜」、TOHCELLO股份有限公司製造之商品名 「TOHCELLOKURALON薄膜」、日本合成化學工業股份有 限公司製造之商品名「日合KURALON薄膜」等。 上述二色性染料可採用任意適當者。本說明書中所謂 「二色性」係指於光學軸方向及與其正交之方向這2個方 向上光吸收不同之光學異向性。作為二色性染料,例如可 列舉紅BR、紅LR、紅R、粉紅LB、品紅BL、紫紅GS、天 藍LG、檸檬黃、藍BR、藍2R、藏青RY、綠LG、紫LB、 紫B、黑Η、黑B、黑GSP、黃3G、黃R、橙LR、橙3R、猩 紅GL、猩紅KGL、剛果紅、亮紫ΒΚ、Supra藍G、Supra藍 GL、Supra橙GL、直接天藍、直接耐曬燈S、财曬黑等。 參照圖4就上述偏光子之製造方法之一例進行說明。例 如,以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子薄膜501自送出 部500送出,浸潰於碘水溶液浴5 10中,利用速率比不同之 滾筒511及5 12—邊向薄膜縱向方向賦予拉力,一邊進行膨 潤及染色步驟。其次,浸潰於含有硼酸與碘化鉀之水溶液 浴520中,利用速率比不同之滾筒521及522—邊對薄膜縱 向方向賦予拉力,一邊進行交聯處理。利用滚筒531及532 將經交聯處理之薄膜浸潰於含有碘化鉀之水溶液洛530 118662.doc •37- 1343488 中並進仃水洗處理。經水洗處理之,i c4n.. , 里之溥骐利用乾燥機構 540進仃乾燥,藉此將含水率 ^城从 干内卽為例如為10〜30〇/〇,並利 用纏繞部560進行纏繞。偏光子55〇 由”亥專步驟,可將以 聚乙稀%系樹脂為主成分之高分 刀于4膜501拉伸5倍〜7倍。 D-1.偏光子與相位差層之積層 作為積層上述偏光子30之方法, m Γ知用任意適當之方 法。較好的是,偏光子30經由接著層 布尽(禾圖不)黏貼於上述
相位差層20。本說明書中所冑「接著層」係指將相鄰光學 部件之面與面接合,實際應用時以接著時間與充分接著力 -體化。料接著層,例如可列舉接著劑層、黏著劑層' 增黏塗層等。
'上述接著層例如可為於被著體之表面形成有增黏塗層, 並於該增黏塗層上形成接著劑層或黏著劑層的多層構造, 亦可為肉眼無法識別之較薄層(亦稱為細標線)。藉由如此 積層偏光子與相位差層,並組裝於液晶顯示裝置時,可防 止該偏光子之吸收轴方向偏離特定位置,或防止偏光子與 相位差層摩擦損傷。進而’由於可減少偏光子與相位差層 之層間界面所產生之反射或折射之不良影響,it而可獲: 可顯示清晰圖像之液晶顯示裝置。 上述接著層之厚度可設定為任意適當之值。厚度較好的 是0.01〜50 μΐΏβ若接著層之厚度在上述範圍内,則偏光子 不會產生浮動或剝離’實際應用時可獲得充分之接著力盘 適當之接著時間。 Μ 形成上述接著層之材料可根據被著體之種類等,選擇任 118662.doc -38- 丄州488 材料。形成接著層之材料較好的是以聚乙稀醇系 著:優良接著劑。其原因在於與偏光子之接
:稀醇系樹脂為主成分之水溶性接著劑,可直接使用2 /了將溶劑或添加劑與市售品混合使用。作為以市售 之聚乙烯醇系樹脂為主成分之水溶性接著劑,例如可列舉 日本合成化學工業股份有限公司製造之gghsenol系二 (商品名「祕188、抓185、丁_330等」)、日本合成化學 工業股份有限公司製造之G0HSEFIMER*列(商品名「ζ· 100 、 Z-200 、 Z-210等」)等。
上述接著層係使向上述水溶性接著劑添加交聯劑所獲得 之組合物交聯而成者。交聯劑可採用任意適當者。作為交 聯劑,可列舉例如胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物、 環氧樹脂化合物、異氰酸酯化合物、多價金屬鹽等。交聯 劑可直接使用市售品。作為市售品之具體例,可列舉三菱 氣體化學股份有限公司製造之胺化合物商品名「間二甲 苯二胺」、日本合成化學工業股份有限公司製造之醛化合 物商品名「GLYOXAL」、大日本油墨股份有限公司製造 之羥甲基化合物商品名「WATER ZOLE」等。 E.其他層 實際應用時,於偏光子30之未積層有相位差層20之側設 置任意適當保護層(未圖示)。藉由設置保護層,可防止偏 光子收縮或膨脹,或防止因紫外線而劣化。保護層之厚度 較好的是20〜100 μηι。藉由將厚度設為上述範圍,可獲得 I18662.doc •39- (S :) 1343488 機械強度或耐久性優良之时相㈣之偏光板。 作為上述保㈣,可㈣㈣適當者。保護層較好的是 ,含有纖維素系樹脂、降冰片烯系樹脂、馬來酿亞胺系樹脂 <丙烯馱系樹月曰之尚分子薄膜。其中較好的是使用含有纖 )素系樹月日之〶分子薄膜。作為含有纖維㈣樹脂之高分 , 子薄膜,較好的是使用與上述CM項所說明者㈣者。 將本發月之附有相位差層之偏光板用於液晶顯示裝置之 # 冑形時’附有相位差層之偏光板100介隔黏著劑層10黏貼 於液曰曰胞。即,上述保護層朝向可見側或背光側而配置。 夺保°蔓層之外側(未積層偏光子之側),根據各種目 的’可配置表面處理層。 作為上述表面處理層,例如可列舉硬塗層處理層、防帶 電處理層、防反射處理(Anti_reflection處理)層、擴散處理 (防眩處理)層等。藉由配置上述表面處理層,可防止污染 或損傷畫面,或可防止藉由室内勞光燈或太陽光線射入畫 • 面而難以觀察顯示圖像之情形。一般而言,表面處理層係 使形成上述各處理層之處理劑固著於基礎薄臈表面而成 者。基礎薄膜可兼有上述保護層。進而’表面處理層例如 可為於防帶電處理層上積層硬塗層處理層之多層構造。 上述保護層可直接使用實施表面處理層之市售高分子薄 膜。或者亦可使用於市售高分子薄膜實施任意表面處理 者。作為市售之擴散處理(防眩處理),例如可列舉曰東電 工股份有限公司製造之AG150、AGS1、AGS2、AGT1等。 作為市售之防反射處理(Anti-reflection處理),可列舉曰東 118662.doc •40- 1343488
電工股份有限公司製造之ARS、ARC等。作為實施有硬塗 層處理及防帶電處理之市售薄膜,例如可列舉K〇NICA MINOLTA股份有限公司製造之商品名「KC8UX-HA」。作 為實施有防反射處理之市售表面處理層,例如可列舉日本 油脂股份有限公司製造之ReaLook系列。 . 上述保護層較好的是介隔接著層積層於偏光子。作為上 述接著層例如採用上述D- 1項所說明者。 φ 除了上述各層以外,亦可於圖1所示之各層間及/或外側 配置任意光學補償層、接著層等。實際應用時,黏著劑層 10之未積層相位差層20之側可配置任意剝離襯套(未圖 示)。 F.液晶面板之整體結構 圖5係本發明較佳實施形態之液晶面板的概略剖面圖。 液晶面板101具備:液晶胞40 ;第1偏光子3〇,其配置於液 晶胞40之一側;第2偏光子3〇,,其配置於液晶胞4〇之另一 • 側;第1相位差層20,其配置於第1偏光子30與液晶胞40之 間;第2相位差層20, ’其配置於第2偏光子3〇,與液晶胞4〇 之間;第1黏著劑層10,其配置於第1相位差層2〇與液晶胞 40之間;以及第2黏著劑層1〇,,其配置於第2相位差層2〇· 與液晶胞40之間。即,液晶面板1〇1具備:液晶胞4〇 ;本 發明之附有相位差層之偏光板1〇〇,其配置於液晶胞4〇之 一側;以及本發明之附有相位差層之偏光板100,,其配置 於液晶胞之另一侧。再者,關於附有相位差層之偏光板 100、100’之詳細情況如上述A〜E項所說明。 118662.doc • 41 - 1343488 除了上述各層以外,於圖5所示之各層間及/或外側亦可 配置有任意光學補償層、接著層等。 G·液晶胞 液晶胞40具有一對玻璃基板41、42以及配置於該基板間 .. 作為顯示媒體之液晶層43。其中一個基板(主動矩陣基 . 板)41上設置有控制液晶電光學特性之開關元件(代表為 TFT)、以及對該開關元件提供閘極訊號之掃描線以及提供 φ 源極訊號之訊號線(均未圖示)。另一個基板(彩色濾光片基 板M2上設置有彩色濾光片(未圖示)。再者,彩色濾光片可 6又置於主動矩陣基板41。基板41以及42之間隔(單元間隙) 由分隔件44控制。基板41及42與液晶層43連接之側例如設 置有由聚醯亞胺組成之定向膜(未圖示)。作為該定向膜之 形成方法,可採用任意適當之定向處理法。作為定向處理 法之具體例,可列舉摩擦法 '斜向蒸鍍法、光定向法等。 作為液晶胞40之驅動模式,若可獲得本發明之效果,可 春採用任意適當之驅動模式,作為驅動模式之具體例,可列 舉 STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)模式、 TN(Twisted Nematic,扭轉向列)模式、IPS(In_piane Switching ’ 平面内切換)模式、VA(Vertical AHgned,垂直 排歹J)模式、〇CB(Optically Aligned Birefringence,光學排 列雙折射)模式、HAN(Hybrid Aligned Nematic,混合排列 向歹1J )模式以及 ASM(Axially Symmetric Aligned Microcell ’軸向對稱排列微單元)模式。較好的是tn模 式。其原因在於藉由組合用於本發明之相位差層2〇(2〇,)及 118662.doc •42- 1343488 黏著劑層10(1 〇|) ’可更加發揮本發明之效果。 圖6係說明TN模式之液晶分子之定向狀態的概略立體 圖。所謂基板41之定向方向與基板42之定向方向係指以實 質為正交之方式配置。由於基板41及42之定向方向實質為 .· 正交,故而未施加電壓時,如圖6(a)所示,液晶層43之液 • 晶分子成為實質具有90。彎曲構造之定向狀態。即,隨著 遠離液晶層中心以與對向基板表面之定向方向大致平行之 φ 方式產生逐漸連續變化。上述定向狀態可藉由於具有特定 定向控制力之定向膜間’分配具有正介電常數各向異性之 向列型液晶而實現。於上述狀態下,若自其中一個基板41 面射入光,則液晶分子相對於通過第i偏光子3〇射入液晶 層43之直線偏光的光顯示雙折射性,入射光之偏光狀態根 據液晶分子之彎曲而變化。未施加電壓時,通過液晶層之 光例如成為其偏光方位旋轉90。之直線偏光,故而可獲得 透過第2偏光子30·之明狀態的顯示(正常白色模式)。 Φ 如上所述,液晶層43之液晶分子具有正介電常數各向異 性。因此,若向電極間施加電壓,則如圖6(b)所示,液晶 層43之液晶分子與基板41及42面垂直定向。於上述狀態 下,若自其中一個基板41面入射光,則通過第i偏光子3〇 入射至液晶層43之直線偏光的光’沿垂直定向之液晶分子 長軸方向前進。由於液晶分子之長軸方向不會產生雙折 射,故而入射光不改變偏光方位而前進,由具有與第1偏 光子30正交之吸收軸的第2偏光子3〇,吸收。藉此,電壓施 加時獲得暗狀態之顯示。若再次成為未施加電壓之狀態, 118662.doc •43- 1343488 則可藉由定向控制力返回明狀態之顯示。又,可藉由使施 加電壓發生變化控制液晶分子之傾斜度,使來自第2偏光 子3 0'之透過光強度發生變化,進行灰階顯示。 H.各層之光軸關係 • 圖7係說明構成圖5之液晶面板101之各層光軸的分解立 ' 體圖°第1偏光子3G及第2偏光子3G'之代表性者係以其吸收 轴彼此實質為正交之方式配置。第i偏光子3〇之代表性者 φ 係以其吸收轴與液晶胞40之基板41定向方向實質平行之方 式配置。進而’第2偏光子30,之代表性者係以其吸收轴與 液晶胞40之基板42定向方向實質平行之方式配置。 相位差層20(20,)之遲相軸方向與偏光子3〇(3〇|)之吸收軸 方向實質為正交。於一實施形態中,相位差層2〇(2〇|)之遲 相軸方向相對液晶面板之一邊為45。(或135。)(參照圖 2(a))。於另一實施形態中,相位差層2〇之遲相軸方向相對 液晶面板之-邊為90。(或〇。)(參照圖2(b))。較好的是如 •目4(a)所示,相位差層2G以其遲相轴方向相對液晶面板一 邊為45。(或135。)之方式配置。採用上述配置之情形時,可 進-步提高正面方向之對比率。進而,自斜向觀察畫面之 情形時,即使自360。任何方位觀察亦可獲得固定對比率。 再者’構成本發明之液晶面板之各層的積層順序 別限定。 … 以下,利用實施例對本發明進行具體說明,但本發明並 非由實施例限定。再者,各實施例及比較例所使用之各分 析方法如下所示。 118662.doc •44· (S ) 1_關於黏著劑層 (1) 保持力之測量方法 如下所述’製作10 mmx30 mm之試驗片S(附有相位差層
之偏光板)。如圖8所示,將試驗片s之上端部 10 mmxlO 爪爪介隔黏著劑層而黏貼於烘烤板p上,從而獲得試驗板 B。繼而,將所獲得之試驗板B於50°C、5大氣壓條件下進 行15分鐘高壓蒸氣滅菌處理之後,於室溫下放置1小時。 其後,如圖8所示’於6〇。(:之恆溫槽内,對試驗片S之下 端部施加500 g承重W並放置1小時。利用雷射式潛變試驗 機測量放置後之試驗片S與烘烤板p之偏離幅度(保持力 HA)。 如上所述’對試驗板B進行高壓蒸氣滅菌處理之後,於 23°C之室内,對試驗片S之下端部施加5〇〇 g承重w並放置j 小時。利用雷射式潛變試驗機測量放置後之試驗片s與烘 烤板P之偏離幅度(保持力HB)。 (2) 厚度之測量方法 當厚度不足10 μηι時,使用薄膜用分光光度計[大塚電子 股份有限製造之製品名「瞬間多測光系統^1(:1>〇_2〇〇〇」] 進行測量。當厚度為1 〇 μιη以上時,使用ANRITSU製造之 數位測微計「KC-3 51C型」進行測量。 (3) 透過率(T[590])之測量方法 使用紫外可見分光光度計[日本分光股份有限公司製造 之製品名「V-560」],以23t之波長59〇 nm之光進行測 量。 118662.doc •45- (4) 黏著劑之凝膠分率之測量方法 。預先將測量重量後之黏著劑樣品放人充滿乙酸乙S旨之容 :中’於23 C下放置7天之後,取出黏著劑,抹去溶劑之 後’測量重量。凝膠分率由下彳 下式-{(Wa-WbVWaxIOO}而 f出。此處’WA係投入乙酸乙醋中之前的黏著劑層之重 量,WB係投入乙酸乙酯中之後的黏著劑層之重量。 (5) 玻璃轉化溫度(Tg)之測量方法 使用SEIKO電子工業股份有限公司製造之示差掃描熱量 汁製品名「DSC220C」利用根據JIS κ 7121之Dsc法而求 出0 (6) 含水率之測量方法 將黏著劑層投入150t之空氣循環式恆溫烘箱中,經過i 小時後根據重量減少率{(WbWJ/WplOO}而求出。此處, wi係投入空氣说環式怪溫烘箱前之黏著劑層的重量, 係投入空氣循環式恆溫烘箱後之黏著劑層的重量。 (7) 分子量之測量方法 利用凝膠·滲透.層析圖表(GPC)法算出聚苯乙烯作為標準 試樣。具體而言,利用以下裝置、器具以及測量條件進行 測量。測量樣品將所獲得之黏著劑溶解於四氫呋喃作為 0.1重量%之溶液’靜置一晚之後,使用由0.45 μιη之薄膜 過濾器過濾後之濾液。 •分析裝置:TOSOH製造之「HLC-8120GPC」 •管柱:TSKgel SuperHM-H/H4000/H3000/H2000 •管柱尺寸:各 6.0mmI.D.xl50mm 118662.doc -46 - 1343488 •溶離液:四氫吱喃 •流量:0.6ml/min. •檢測器:RI •管柱溫度:40°C •注入量:20 μΐ 2.關於光學特性 (1) 薄膜之平均折射率之測量方法 使用阿貝折射率計[ATAGO股份有限公司製造之製品名 DR Μ4」]’利用由23 C之波長589 nm之光所測量之折 射率而求出。 (2) 相位差值(Re[590]、Rth[590])及平均傾斜角度之測量 方法 使用王子計測機器股份有限公司製造之商品名 「KOBRA21-ADH」’由23°C之波長590 nm之光進行測量0 再者’可使用23°C之各波長之面内相位差值(Re)、以遲相 軸為傾斜轴傾斜40度所測量之相位差值(R4〇)、相位差層 之厚度(d)及相位差層之平均折射率(n〇),利用電腦數值計 算而求出nx、ny及nz,而計算Rth。 (3) 偏光板之單體透過率、偏光度、色相3值、色相b值之測 量方法 使用分光光度計[村上色彩技術研究所股份有限公司製 造之製品名「DOT-3」]於23 °C進行測量。偏光度可利用測 量偏光子之平行透過率(H〇)以及正交透過率(H9C),並利用 式:偏光度(%)= {(H0-H90)/(H0+H90)} 1/2χΐ〇〇而求出。 118662.doc • 47- (s.) 平行透過率(Η。)係相同光子之吸收軸互相平行重疊 而製作之平㈣積層偏Μ之透過㈣值。正交透過率 (Η,。)係相同2片偏光子之吸收軸互相正交重疊而製作之正 交型積層偏光層之透過率的值。再者,該等透過率係利用 J1S Ζ 8701·1982之2度視野(C光源)進行視覺度修正之γ 值。 (4)液晶顯示裝置之對比率之測量方法 於23°C之暗室使背光點亮經過3〇分鐘後,使用虹麵公 司製造之製品名「EZ C〇ntr祕〇D」,顯示白圖像及黑圖 像時測量XYZ顯示系之Y值。根據白圖像之Y值(YW)、黑 圖像之Υ值(ΥΒ)算出斜向之對比率「YW/YB」。再者,使 液晶面板之長邊為方位角〇。,使法線方向為極角〇。。 [實施例1] (黏著劑層之製作) 於裝有冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌裝置之反應容 器中,添加99重量份之丙烯酸丁酯、1〇重量份之丙烯酸4_ 羥基丁酯、0.3重量份之2,2_偶氮二異丁腈、以及乙酸乙 酯,而調製成溶液。繼而,一邊於該溶液令注入氮氣’— 邊進行攪拌,於6〇t下進行4小時之聚合反應,而獲得重 量平均分子量為165萬之丙烯酸系共聚物。 於上述所獲得之丙烯酸酯系共聚物中,進而添加乙酸乙 S旨而將其稀釋’以調製總固形分濃度為3〇重量%之聚合物 溶液(1-A)。繼而,相對丙烯酸酯系共聚物10〇重量份,於 該聚合物溶液(1-A)中依順添加〇.3重量份之二笨曱醯基過 118662.doc • 48 - 1343488 氧化物[日本油脂股份有限公司製造之商品名「NYpER BO-Y」]、〇·18重量份之三羥甲基丙烷笨二甲基二異氰酸 西旨[三井武田化學股份有限公司製造之商品名 「TAKENATE D110N」]、〇·2重量份之含乙酿乙酿基之矽 烧系偶合劑[總研化學股份有限公司製造之商品名「A 100」],而調製聚合物溶液(1-B)。 利用喷注式塗佈機將如上所述所獲得之聚合物溶液(1_8) 均勻塗敷於基材(利用矽酮系剝離劑進行處理之聚對苯二 甲酸乙二酷薄膜)表面。其後,於155。〇之空氣循環式恆溫 烘箱中乾燥70秒鐘,於基材之表面形成黏著劑層。所獲得 之黏著劑層之保持力(HA)為120 μιη,保持力(Hb)為8〇 μπι,透過率(τ[590])為92。/。,凝膠分率為84%,玻璃轉化 溫度(Tg)為-3 8°C,含水率為0.25〇/〇。 (偏光子之製作) 使用滾筒拉伸機將以聚乙烯醇為主成分之高分子薄膜 [KURARAY股份有限公司製造之商品名「9p75R(厚度 μιυ、平均聚合度=2,400、皂化度=99.9莫耳。/。)」]於添加 碘及碘化鉀之染色浴(”^^。^中一邊染色一邊單轴拉伸 2_5倍。繼而,於添加硼酸及碘化鉀之水溶液中(6〇±3。〇一 邊進行交聯反應,一邊進行單軸拉伸以成為聚乙烯醇薄膜 原來長度之ό倍。將所獲得之薄膜在5〇〇c±1〇c之空氣循環 式恒·溫烘箱内乾燥3 〇分鐘,獲得偏光子。 (相位差層) 作為包含樹脂層及傾斜定向層之相位差層,使用 (S :) 118662.doc •49- 1343488 fujifilm股份有限公司製造之商品名「WV薄膜EAj,該 傾斜定向層由含有圓盤型化合物之液晶組合物形成,且該 圓盤型化合物傾斜定向。該薄膜之Re[590]為40 nm,
Rth[590]為155 nm,Nz係數為3.9,平均傾斜角度為 16.0〇 。 (附有相位差層之偏光板之製作) 對上述相位差層之傾斜定向層側實施電暈處理(j 2 kW/15 m/分鐘)。於電暈處理面上積層上述基材表面所形 成之黏著劑層,獲得積層體A。此時,以黏著劑層成為電 暈處理面側之方式積層。繼而,將積層體Α於7(TC之空氣 循環式怪溫烘箱中熟化7天。再者’黏著劑層之厚度為21 μιη。於熟化之積層體a之相位差層(樹脂層)側,介隔聚乙 烯醇系接著劑(厚度0.1 μηι)積層如上所述所獲得之偏光 子。進而,於偏光子之另一側(未積層積層體Α之側),介 隔聚乙烯醇系接著劑(厚度〇. 1 μΐΏ)積層保護層[三乙醯基纖 維素薄臈,FUJIFILM製造之商品名:FUJITAC],獲得附 有相位差層之偏光板。 (液晶顯示裝置之製作) 自含有市售ΤΝ模式液晶胞之液晶顯示裝置[BenQ製造之 商品名「FP71E+」]取出液晶面板,將配置於液晶胞上下 之偏光板等光學薄膜全部取下。對所獲得之液晶胞之玻璃 基板(表裏)進行清洗’獲得液晶胞A ^於液晶胞A之兩側貼 附如上所述所獲得之附有相位差層之偏光板’從而獲得液 晶面板A。此時,如圖7所示,以各偏光子3〇、30,之吸收 118662.doc •50· 1343488 軸互相實質為正交之方式貼附。又,偏光子30(30·)之吸收 轴以與鄰接液晶胞40之玻璃基板41(42)之定向方向實質平 行之方式貼附。使所獲得之液晶面板A與背光單元鍵結, 獲得液晶顯示裝置A » [實施例2] 除了相對於上述丙烯酸酯系共聚物1 〇〇重量份,使用 0.12重量份之三羥曱基丙烷亞二甲苯二異氰酸酯以外,以
與實施例1相同之方式’製作附有相位差層之偏光板以及 液晶顯示裝置。所獲得之黏著劑層之保持力(Ha)為15〇
Mm ’保持力(HB)為100 μιη,透過率(T[59〇])為92%,凝膠 分率為82%,玻璃轉化溫度(Tg)為_38。〇,含水率為 0·25〇/〇。 [實施例3]
除了使用FUJIFILM股份有限公司製造之商品名「wv薄 膜S A」作為相位差層以外,以與實施例i相同之方式,製 作附有相位差層之偏光板以及液晶顯示裝置。該薄膜之 帅9〇]為 35 nm,触[590]為 155 nm,Nz 係數為 μ: 均傾斜角度為18.9。。 [實施例4] 降ί便用FUJIFILM股份有限公司製造之商品名「w 膜A」作為相位差層以外,以與實施例i相同之方式, 附有相位差層之偏光板以及液晶顯示裝置。該薄月 Re[590]為 21·9 run,啊59。]為14。nm,Nz 係數為 6 均傾斜角度為15.2。。 · 118662.doc -51· (比較例1) 除了相對於上述丙烯酸酯系共聚物i 〇 0重量份,使用 0.〇2重量份之三羥曱基丙烷亞二甲笨二異氰酸酯以外,以 與實施例1相同之方式,製作附有相位差層之偏光板以及 液晶顯示裝置。所獲得之黏著劑層之保持力(Ηα)為38〇
Km,保持力(ΗΒ)為250 μηι,透過率(T[59〇])為92%,凝膠 分率為72%,玻璃轉化溫度(Tg)為_38。〇,含水率為 0.27%。 (比較例2) 除了未設置相位差層以外’以與實施例1相同之方式, 製作偏光板以及液晶顯示裝置。 剛點亮背光後之本發明實施例1、3、4之液晶顯示裝置 及比較例1、2之液晶顯示裝置整個面具有良好顯示均勻 性。 實施例1、3、4及比較例2所獲得之附有相位差層之偏光 板之對比度的視角依存性表示於圖9之對比度等高線圖。 進而,對比率之極角依存性及方位角依存性表示於圖1〇。 根據圖9〜圖10明確知悉,本發明之實施例之液晶顯示裝置 與比較例之液晶顯示裝置相比,正面對比度以及斜向對比 度此兩方面優良。 將使用實施例1、實施例2及比較例1之附有相位差層之 偏光板所獲得之液晶面板於60〇C之空氣循環式恆溫槽中保 管100小時之後,取出至23。〇之室内。將該液晶面板以如 上所述之方式來製作液晶顯示裝置,觀察黑圖像顯示時是 118662.doc •52· 1343488 否產生顯示不均。觀察係使用2維色分佈測量裝置 [MINOLTA製造之商品名「CA-1500」],於23°C之暗室拍 攝顯示畫面而進行。該觀察照片表示於圖11。如圖11(4及 (b)所示,實施例1及實施例2之液晶顯示裝置良好地抑制顯 示不均。另一方面’如圖11 (c)所示,比較例1之液晶顯示 裝置之畫面整體產生不均。 產業上之可利用性 本發明之附有相位差層之偏光板、液晶面板及液晶顯示 裝置例如可較好的是使用於個人電腦監視器、筆記型電 腦、影印機等OA機器,行動電話、時鐘、數位照相機、 行動資訊終端(PDA,個人數位助理)、行動遊戲機等行動 裝置’攝像機、電視機、微波爐等家用電器,背面監視 器、汽車導航系統用監視器、汽車音頻等車載用機器,商 業店鋪用資訊用監視器等展示機器,監視用監視器等警備 機器’看護用監視器、醫療用監視器等看護·醫療機器 等。 ’、 【圖式簡單說明】 圖Ua)、1(b)係本發明較佳實施形態之附有相位差層之 偏光板的概略剖面圖。 圖2(a)、2(b)係本發明之較佳實施形態之附有相位差層 之偏光板的分解立體圖。 a 圖3係表示本發明所使用之黏著劑層 ^ ^ 衣裏造步驟的 概念之模式圖。 圖4係表示本發明所使用之偏光子 代表製造步驟的概 118662.doc -53· 念之模式圖。 圖5係本發明之較佳實施形態之液晶面板的概略剖面 圖。 圖6⑷、6(b)係說明於本發明之液晶面板採用TN模式之 胞夺液as層之液晶分子之定向狀態的概略剖面圖。 圖7係表示本發明之較佳實施形態之液晶面板之光軸關 係的分解概略圖。 圖8係表示保持力之測量方法的概略圖。 圖9(a)係表示本發明實施例丨之附有相位差層之偏光板之 對比度視角依存性的對比度等高線圖,圖9(b)係表示本發 明實施例3之附有相位差層之偏光板之對比度視角依存性 的對比度等高線圖,圖9(c)係表示本發明實施例4之附有相 位差層之偏光板之對比度視角依存性的對比度等高線圖, 圖9(d)係表示比較例2之偏光板之對比度視角依存性的對比 度等高線圖。 圖1 0(a)係表示本發明實施例1、3、4之附有相位差層之 偏光板及比較例2之偏光板的對比率之極角依存性的圖 表’圖1 0(b)係表示本發明實施例1、3、4之附有相位差層 之偏光板及比較例1之偏光板的對比率之方位角依存性的 圖表。 圖11(a)係本發明實施例1之液晶顯示裝置之黑圖像顯示 時的觀察照片,圖11(b)係本發明實施例2之液晶顯示裝置 之黑圖像顯示時的觀察照片,圖11(c)係比較例1之液晶顯 示裝置之黑圖像顯示時的觀察照片。 118662.doc -54· 1343488 【主要元件符號說明】 10、10’ 黏著劑層 20 > 20' 相位差層 21、2Γ 樹脂層 22 ' 22' 傾斜定向層 30 ' 30' 偏光子 40 液晶早元 41、42 基板 43 液晶層 44 分隔件 100 ' 100' 附有相位差層之偏光板 101 液晶面板 118662.doc -55-

Claims (1)

  1. 十、申請專利範圍: L 一種附有相位差層之偏光板,其依序具有黏著劑層、包 含樹脂層與傾斜定向層之相位差層、以及偏光子,且 該黏著劑層在60°C之保持力饵幻為30() μιη以下, 該相位差層之遲相軸方向與該偏光子之吸收軸方向實 質為正交, 該傾斜定向層由含有圓盤型化合物之液晶組合物所形 成,且 上述圓盤型化合物為傾斜定向。 2·如請求項1之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著劑 層在60°c之保持力(Ha)與在23〇c之保持力(Ηβ)的差(ηα-Ηβ)為1 00 pm以下。 如崎求項1或2之附有相位差層之偏光板’其中上述黏著 劑層之含水率為1.0%以下。 4.如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著 劑層之凝膠分率為75%以上。 5·如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著 劑層係使至少含有(甲基)丙烯酸系聚合物(Α)與過氧化物 (Β)之點著性組合物交聯所形成者。 6. 如請求項5之附有相位差層之偏光板,其中上述(甲基)丙 稀酸系聚合物(Α)係(曱基)丙烯酸烷基酯(al)與含羥基之 (甲基)丙烯酸酯(a2)的共聚物。 7. 如請求項5之附有相位差層之偏光板,其中上述過氧化 物(B)之添加量相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)1〇〇 H8662.doc 重量伤為0.01〜1重量份。 3 士主令 月、項5之附有相位差層之偏光板,其中上述黏著性 ’’且0物進而含有異氰酸酯系化合物。 β、項8之附有相位差層之偏光板,其中上述異氱酸 &系化合物之添加量相對於上述(甲基)丙烯酸系聚合物 (Α)100重量份為0.04〜1重量份。 1 〇·如凊求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述樹脂 層之折射率橢圓體具有nxgny> ηζ之關係。 11. 如研求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述樹脂 層係含有纖維素系樹脂之高分子薄膜。 12. 如靖求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述圓盤 型化合物係聯伸三苯系圓盤型化合物。 13. 如請求項丨或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差層之面内相位差Re[59〇]為20〜80 nm。 14·如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差廣之厚度方向之相位差Rth[59〇]為1〇〇〜300 nm。 15. 如請求項丨或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差層之Nz係數為2〜8。 16. 如請求項丨或2之附有相位差層之偏光板,其中上述相位 差層之平均傾斜角度為8〜24。。 17. 如請求項1或2之附有相位差層之偏光板,其中上述偏光 子係以含有碘或二色性染料之聚乙烯醇系樹脂為主成分 的拉伸薄膜。 18. —種液晶面板,其具備: 118662.doc 1343488 液晶胞, 請求項1至17中任一項之附有相位差層之偏光板,其 配置於該液晶胞之一側,以使上述黏著劑層位於液晶胞 側之方式而配置;以及 請求項1至17中任一項之附有相位差層之偏光板,其 配置於該液晶胞之另一側,以使上述黏著劑層位於液晶 胞側之方式而配置。 19. 如請求項18之液晶面板,其中上述液晶胞為TN模式。 20. —種液晶顯示裝置,其含有如請求項18或19之液晶面 板。
    118662.doc
TW096105751A 2006-02-24 2007-02-15 Polarizing plate with phase difference layer, liquid crystal panel, and liquid crystal display device TW200801602A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006048536A JP5172096B2 (ja) 2006-02-24 2006-02-24 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP2006048535A JP3999800B2 (ja) 2006-02-24 2006-02-24 位相差層付偏光板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200801602A TW200801602A (en) 2008-01-01
TWI343488B true TWI343488B (zh) 2011-06-11

Family

ID=38437274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096105751A TW200801602A (en) 2006-02-24 2007-02-15 Polarizing plate with phase difference layer, liquid crystal panel, and liquid crystal display device

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20090027596A1 (zh)
KR (2) KR100838141B1 (zh)
TW (1) TW200801602A (zh)
WO (1) WO2007097236A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009098665A (ja) * 2007-09-28 2009-05-07 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
KR101171979B1 (ko) * 2008-04-30 2012-08-08 주식회사 엘지화학 점착 시트, 그 제조 방법, 상기를 포함하는 광학 필터 및 플라즈마 디스플레이 패널
EP2397874A4 (en) * 2009-02-13 2012-07-18 Nitto Denko Corp LAMINATE OPTICAL BODY, OPTICAL FILM, LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE USING THE OPTICAL FILM, AND METHOD FOR MANUFACTURING THE LAMINATED OPTICAL BODY
US20120231688A1 (en) * 2009-10-29 2012-09-13 Nitto Shinko Corporation Adhesive tape, tying material using same, and tied part
US10688278B2 (en) * 2009-11-30 2020-06-23 Biosense Webster (Israel), Ltd. Catheter with pressure measuring tip
KR101943669B1 (ko) * 2011-03-03 2019-01-29 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 편광 필름의 제조 방법, 편광 필름용 폴리비닐알코올계 수지, 편광 필름용 폴리비닐알코올계 수지 용액, 편광 필름 및 편광판
TWI439763B (zh) * 2011-06-17 2014-06-01 Ind Tech Res Inst 液晶顯示器
TW201500205A (zh) * 2013-05-21 2015-01-01 Fujifilm Corp 偏光板及其製造方法以及光學膜材料
KR101448463B1 (ko) * 2013-11-29 2014-10-13 김순련 핸드믹서용 분쇄용기
CN104475505B (zh) * 2014-11-21 2016-06-15 马鞍山市恒利达机械刀片有限公司 一种防盗门门框的折弯成型方法
JP6488135B2 (ja) * 2015-01-27 2019-03-20 日東電工株式会社 偏光板及び偏光板の製造方法
KR101995977B1 (ko) 2016-11-28 2019-07-04 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시 장치
CN109946783A (zh) * 2019-03-26 2019-06-28 惠州市华星光电技术有限公司 偏光板及其制造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3269718B2 (ja) * 1993-11-11 2002-04-02 富士写真フイルム株式会社 ロール状光学補償シート及び製造方法
EP2284602A1 (en) * 1997-08-29 2011-02-16 Sharp Kabushiki Kaisha Liduid crystal display device
JP3830456B2 (ja) * 1997-09-25 2006-10-04 シャープ株式会社 液晶表示装置
US6064457A (en) * 1997-12-25 2000-05-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid crystal display with ellipsoidal polarizing plate having an optically anisotropic layer transparent substrate and a polarizing membrane
JP4802409B2 (ja) * 2000-07-21 2011-10-26 コニカミノルタホールディングス株式会社 光学補償フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP3908470B2 (ja) * 2001-03-05 2007-04-25 日東電工株式会社 偏光板の製造方法
JP2003280550A (ja) * 2002-01-16 2003-10-02 Sumitomo Bakelite Co Ltd 表示装置の製造方法
JP2005010760A (ja) * 2003-05-26 2005-01-13 Nitto Denko Corp 偏光板用接着剤、偏光板、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2005352404A (ja) * 2004-06-14 2005-12-22 Nitto Denko Corp 広視野角補償偏光板、液晶パネルおよび液晶表示装置
JP3916638B2 (ja) * 2004-12-02 2007-05-16 日東電工株式会社 粘着型光学フィルムおよび画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
KR100838141B1 (ko) 2008-06-13
KR20080015511A (ko) 2008-02-19
US20090027596A1 (en) 2009-01-29
WO2007097236A1 (ja) 2007-08-30
TW200801602A (en) 2008-01-01
KR20080003775A (ko) 2008-01-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI343488B (zh)
TWI324105B (zh)
TWI321251B (en) Retardation film, polarizing element, liquid crystal panel, and liquid crystal display apparatus
KR101211980B1 (ko) 액정 패널 및 액정 표시 장치
TWI361292B (zh)
TWI333106B (zh)
TW200935100A (en) Laminated optical film, liquid crystal panel, and liquid crystal display
WO2008068978A1 (ja) 積層光学フィルム、積層光学フィルムを用いた液晶パネル、および液晶表示装置
KR20080040003A (ko) 액정 패널 및 액정 표시 장치
CN101371172A (zh) 偏振片的制造方法、偏振片、偏振板、光学薄膜以及图像显示装置
JP2020003650A (ja) 光学積層体および有機el表示装置
JP3999800B2 (ja) 位相差層付偏光板
JP5273826B2 (ja) 積層フィルム
TW200900762A (en) Liquid crystal panel and liquid crystal display
JP4775851B2 (ja) 光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置
JP2009258660A (ja) 光学補償フィルム付き偏光板、液晶パネル、及び液晶表示装置
JP5172096B2 (ja) 液晶パネルおよび液晶表示装置
JP2009092825A (ja) 光学積層体
JP2013101409A (ja) 積層フィルム
US10816848B2 (en) Polarizing plate, and method for manufacturing polarizing plate including bonding optical rotary layer to polarizer and adjusting storage elastic modulus of bonding layer
CN118226558A (zh) 带相位差层的偏振片及包含带相位差层的偏振片的图像显示装置
KR20240088853A (ko) 위상차층 부착 편광판
KR20230169171A (ko) 위상차층 부착 편광판
JP2020129109A (ja) 画像表示装置およびその製造方法