TWI324105B - - Google Patents

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TWI324105B
TWI324105B TW095135593A TW95135593A TWI324105B TW I324105 B TWI324105 B TW I324105B TW 095135593 A TW095135593 A TW 095135593A TW 95135593 A TW95135593 A TW 95135593A TW I324105 B TWI324105 B TW I324105B
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TW
Taiwan
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film
adhesive layer
polymer
liquid crystal
retardation film
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TW095135593A
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TW200736050A (en
Inventor
Yuusuke Toyama
Masayuki Satake
Kenji Yoda
Masatoshi Tomonaga
Shuuji Yano
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
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Description

1324105 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有偏光板、相位差膜及黏著劑層之層疊 膜。 【先前技術】 液晶顯示裝置，以其薄型、輕型、低耗電等特徵受到關 注，並廣泛普及至行動電話或手錶等行動裝置、個人電腦 營幕或筆記型電腦等辦公事務機器、4見訊攝影機或液晶電 視等家電產品等。先前，液晶顯示裝置中使用有層疊膜， 該層疊膜層疊有偏光板及相位差膜。揭示有例如，於橫向 電場切換（IPS，in-plane switching)方式之液晶單元之單側 配置層疊膜，該層疊膜層疊有偏光板.、及折射率橢圓球具 有nx>nz>ny之關係的相位差膜，而使傾斜方向之對比率提 高的方法（參考專利文獻1)。然而，使用先前之層疊臈而獲 得之液晶顯示裝置，例如於自傾斜方向觀測顯示黑圖像之 晝面之情形時，產生如下問題：根據觀測方向之不同，色 彩具有較大變化（亦稱為色彩偏移量較大），或若將背光點 亮一定時間後’則於畫面中產生光斑。 通常，層疊膜經由黏著劑層而貼著於液晶單元上。然 而’先前之層疊膜產生有如下不良現象：難以將層疊膜自 液晶單元剝離、或將層疊膜剝離之後，構成層疊膜之部件 (相位差膜或黏著劑層）殘留於液晶單元之表面。—般而 言’液晶顯示裝置於出貨前會進行檢查。此時，當層疊膜 自身存有缺陷，或於層疊膜與液晶單元之間混入有異物之 114789.doc 丄
情形時，為再利用液晶單元，而將該層疊膜剝離（亦稱為 再製，rework)。理想的是，層疊膜即使於高溫、多濕之環 境下，亦必須與液晶單元接著而不會產生剝落或氣泡，另 一方面，於再利用液晶單元之情形時，必須使液晶單元間 隙無變化，且無破損地，輕鬆將層疊膜自液晶單元剥落。 於先前之技術中，難以兼顧如此之相反性質。故而，業者 期待可解決該課題之層疊膜。 專利文獻1 :曰本專利特開平〗丨_3 〇52丨7號公報 [發明所欲解決之問題] 本發明係為解決如此之問題而研製者，其目的在於提供 可改善液晶顯示裝置之顯示均勻性的層疊膜。進而，提供 與液晶單元之接著性優良，且輕剝離性優良之層疊膜。 【發明内容】 本發月者等為解決上述課題而進行專心研究，結果發 現：藉由以下所示之層疊膜，可實現上述目的，從而完成 本發明。 本發明之層疊膜至少佑+ . 且狀王>依_人具備偏光板、相位差膜、及第 1黏著劑層； 該偏光板包含.偏光元件、 於該偏光元件之具備相位差 膜之側配置的第1保護層 於該偏光元件之具備相位差膜 之侧之相反側配置的第2保護層； 該相位差膜為含有降㈣系樹脂之延伸媒； 該第1黏著劑層包含：使至少 (共）聚合物及以過氧化物為主成 添加有（甲基）丙烯酸酯系 分之交聯劑的組合物交聯 114789.doc 1324105 而獲得的黏著劑。 於較好實施形態中，上述第1保護層及/或上述第2保護 層為含有纖維素系樹脂之高分子膜。 於較好實施形態中，上述第1保護層實質具有光學各向 同性β 於較好實施形態中’上述第1保護層之折射率橢圓球具 有nxgny gnz之關係： 其中’上述nx、ny及nz，分別為慢相軸方向之折射率、 快相軸方向之折射率及厚度方向之折射率。 於較好實施形態中，上述相位差膜之折射率橢圓球具有 nx>nz>ny之關係： 其中’上述nx、ny及nz，分別為慢相軸方向之折射率、 快相軸方向之折射率及厚度方向之折射率。 於較好實施形態中，上述相位差膜之Re[59〇]為80 nm〜350 nm : 其中’上述Re[590]為，於23。〇下以波長為為590 nm之 光測定之面内的相位差值。 於較好實施形態中，上述相位差膜之Nz係數為 0.1 〜0.7 : 其中，上述Nz係數為自式：Rth[59〇]/Re[590]算出之 值’ Re[590]及Rth[590]分別為於23°C下以波長為590 nm之 光測定之面内的相位差值及厚度方向的相位差值。 於較好實施形態中，上述相位差膜之於23。(：下以波長為 590 nm之光測定之光彈性係數的絕對值為lxl〇-i2〜1〇xl〇-i2。 114789.doc 1324105 於較好實施形態中，上述第1黏著劑層於23 °c下對玻璃 板的接著力（F1A)為2 N/25 mm~10 N/25 mm : 其中，上述接著力為，於玻璃板上以2 kg之報將25 mm 寬之層疊膜壓接一個來回，於23 °C下熟化1小時後，將該 層疊膜於90度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 於較好實施形態中，上述第1黏著劑層於23 °C下對相位 差膜的固著力（F1B)為10 N/25 mm~40 N/25 mm : 其中，上述固著力為，於蒸鍍處理有銦錫氧化物之聚對 苯二甲酸乙二酯膜之處理面上，以2 kg之輥將25 mm寬之 黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回，於23。〇下熟 化1小時後，將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏著劑層於 180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度》 於較好實施形態中，上述第1黏著劑層於23。(：下對相位 差膜之固著力（F1B)，與該第1黏著劑層於23°C下對玻璃板 之接著力（F1A)的差（F1B-F丨A)為5 N/25 mm以上： 其中，上述固著力為，於蒸鍍處理有銦錫氧化物之聚對 苯二甲酸乙二酯膜之處理面上，以2 kg之輥將25 mm寬之 黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回，於23 °C下熟 化1小時後，將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏著劑層於 180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度；上述接著 力為’於玻璃板上以2 kg之報將25 mm寬之層疊膜壓接一 個來回’於23°C下熟化1小時後，將該層疊膜於90度方向 上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 於較好實施形態中，上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物 114789.doc 1324105 為，具有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基的（甲基）丙烯酸酯系單 體，與具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數丨〜8之直鏈 或支鏈院基之（甲基）丙烯酸酯系單體的共聚物。 於較好實施形態中，上述以過氧化物為主成分之交聯劑 的添加量（重量比）’相對於上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合 物 1〇〇，為 〇.〇1 〜1.0。 。
於較好實施形態中，上述第丨黏著劑層包含：使至少添 加有（曱基）丙稀酸醋系（共）聚合物、以過氧化物為主成分 之交聯劑、具有異氰酸醋基之化合物及錢偶合劑的組: 物交聯而獲得的黏著劑， ° 該具有異氰酸酯基之化合物之添加量（重量比），相對於 該（曱基）丙烯酸酯系（共）聚合物100，為〇 0054 〇， 該矽烷偶合劑之添加量（重量比），相對於該（曱基）丙烯 酸酯系（共）聚合物100，為0.001〜2.0。 於較好實施形態中，上述黏著劑之玻螭轉移溫度（Tg)為
-7〇C 〜-10〇C。 於較好實施形態中，上述黏著劑之含水率為10%以下。 於較好實施形態中，於上述偏光板與上述相位差膜之間 進而具備第2黏著劑層， 該第2黏著劑層包含：使至少添加有（甲基）丙烯酸酯系 (共）聚合物、以具有異氰酸酯基之化合物為主成分之交聯 劑、矽烷偶合劑的組合物交聯而獲得的黏著劑。 根據本發明之其他形態，提供液晶面板。該液晶面板至 少具備上述層疊膜及液晶單元。 114789.doc -10· 根據本發明之其他形態’提供液晶顯示裝置。該 — *狀日日顯 T裝置包含上述液晶面板。 [發明之效果] 本發明之層疊膜，藉由使用含有降莰烯系樹脂之延伸臈 作為相位差膜’可獲得難以產生因變形導致之光斑，且顯 示均勻性優良的液晶顯示裝置。上述相位差膜之折射率橢 圓球具有nx>nz>ny之關係之情形時，可獲得傾斜方向之漏 光與傾斜方向之色彩偏移，與先前之液晶顯示裝置相比十 分小的液晶顯示裝置。進而，本發明之層疊膜，作為黏著 劑層’使用可使特定組合物交聯而獲得之黏著劑，藉此可 與相位差膜牢固地接著。又，對於液晶單元之基板（玻璃 板）’即使於高溫、多濕之環境下亦不會產生剝落或氣 泡’可獲得實用上充分之接著力與接著時間。另一方面， 本發明之層疊膜’於自液晶單元剝離而再利用液晶單元 時，亦不會於液晶單元之表面殘留黏著劑層或相位差膜， 可以較輕力剝離。因此，液晶單元之液晶單元間隙無變 化，基板無破損，可大幅度提高液晶顯示裝置之生產性。 【實施方式】 A·層疊膜整體之概略 圖1為本發明之較好實施形態之層疊膜的概略截面圖。 再者’為便於視圖’於圖1中，所揭示之各構成部件之 縱、橫及厚度之比率與實際不同，請留意》該層疊膜10至 少依次具備偏光板20、相位差膜30、第1黏著劑層41。偏 光板20包含：偏光元件21、於該偏光元件21之具備相位差 114789.doc 1324105
膜30之側配置的第丨保護層22、於該偏光元件^之具備相 位差膜30之侧之相反侧配置的第2保護層23。相位差膜儿 為含有降莰烯系樹脂之延伸膜。第!黏著劑層41包含：使 至少添加有（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物、及以過氧化物 為主成分之交聯劑的組合物交聯而獲得的黏著劑。於將如 此之層疊膜用於液晶顯示裝置時，難以產生因變形導致之 光斑’可獲付優良之顯示均勻性。又，即使於高溫、多濕 之環境下，亦不會產生剝落或氣泡，可獲得實用上充分的 接著力與接著時間。另一方面，於自液晶單元剝離時，具 有輕剝離性（亦稱為返工性）優良之特徵。
於本發明中，相位差膜3 〇與第丨保護層22之間、第1保護 層22與偏光元件21之間、及偏光元件2!與第2保護層23之 間可配置任意之接著層（未圖示）。於本說明書中，所謂 「接著層」係指將相鄰接之光學部件之面與面黏合，以實 用上充分之接著力與黏著時間’使之一體化者。作為上述 接著層之具體例，可列舉接著劑層、黏著劑層、及增黏塗 層等》上述接著層，可為於被接著體之表面形成增黏塗 層’於其上形成接著劑層或黏著劑層的多層結構，亦可為 肉眼無法認知之薄層（亦稱為髮線，hair-line)。 於實用上，可於第1黏著劑層41之具備相位差膜30之側 之相反側，酉己置剝離襯塾（未圓示）。又，可於第2保護層Μ 之具備偏光元件21之側之相反側，配置表面保護膜（未圖 示）上述釗離襯墊及表面保護膜，係用以防止層疊膜於 製造步驟或搬送中污染或損傷。因此，上述剝離襯墊及表 114789.doc -12· 1324105 面保護膜，通常於層疊膜供給至實用前而被剝離。 上述層疊膜之厚度，較好的是100 μιη〜6〇〇 μιη，進而好 的是200 μπι〜400 μηι。藉由將層疊膜之厚度設為上述範 圍’可獲得機械強度優良者。 再者，本發明之層疊膜並非受限於上述實施形態。例 如，於圖1所示各構成部件之間，可配置其他構成部件。 上述層疊膜之厚度係包含該等其他之構成部件、另外形成 φ 於第2保護層之表面處理層的值。以下，就構成本發明之 層疊膜之各部件及各層加以詳細說明。 Β·偏光板 參考圖1可知，於本發明中使用之偏光板2〇包含：偏光 兀*件21、於該偏光元件21之具備相位差膜3〇之側配置的第 1保護層22、於偏光元件21之具備相位差膜3〇之側之相反 侧配置的第2保護層23。再者，上述偏光板2〇之第i保護層 22及第2保護層23，可分別相同，亦可分別不同。 # 較好的是，上述偏光板20，於偏光元件21與第1保護層 22之間、及偏光元件21與第2保護層23之間，分別設置接 著層（未圖示），使各個保護層與偏光元件黏著。藉由如此 般以保護層夾持偏光元件，可獲得機械強度優良之偏光 板。進而，即使於高溫、多濕之環境下，亦可防止偏光元 件膨脹或收縮，其結果可獲得光學特性優良之偏光板。 上述偏光板之厚度，較好的是45 μιη〜250 μπι，進而好的 是70 μιη〜220 μιη。藉由將偏光板之厚度設為上述範圍，可 獲得機械強度優良者^ H4789.doc 13 1324105 上述偏光板於23。(：下測定之波長550 nm之透射率（亦稱 為單體透射率），較好的是40%以上，進而好的是42%以 上。再者’單體透射率之理論上限為50%，可實現之上限 為 46% 〇
上述偏光板之偏光度，較好的是99· 8%以上，進而好的 是99.9%以上》再者，偏光度之理論上限為1 〇〇%。藉由將 單體透射率及偏光度設為上述範圍，可獲得正面方向之漏 光較少（其結果’對比度較高）之液晶顯示裝置。 上述偏光板之根據美國國家標準局（NBS)之色相：&值 (單體a值）’較好的是·2·〇以上，進而好的是_丨8以上。再 者，上述a值之理想值為〇。又，上述偏光板之根據美國國 家標準局（NBS)之色相：b值（單體b值），較好的是4 2以 下，進而好的是4.0以下。再者，上述b值之理想值為 藉由將偏光板之a值及b值設為接近於〇之數值，可獲得顯 示圖像之色彩鮮豔的液晶顯示裝置。
上述單體透射率、偏光度及色相，可使用分光光度計 [村上色彩技術研究所股份有限公司製造，產品名「d〇t_ 3」]進行測定。作為上述偏光度之具體測定方法，可對上 述偏光板之平行透射率（HG)及正交透射率（Η%)進行測定， 藉由式：偏光度（％)={(H0-H90)/(H0+H90)}1/2x10〇而求出。 上述平行透射率（H〇)為，將兩張相同之偏光板以相互之吸 收轴成為平行之方式加以疊合而製作的平行型層疊偏光板 之透射率的值。又’上述正交透射率 处町手〔叫0)為，將兩張相同 之偏光板以相互之吸收軸成為正交之方放如 X心力式加以疊合而製作 114789.doc -14- 的正交型層疊偏光板之透射率的值。再者，該等之透射率 為，藉由JIS Z 8701-1982之2度視野（c光源）’進行有能見 度校正之Y值。 B-1·偏光元件 上述偏光元件，若為可將自然光或偏光轉變為直線偏光 者，則可採用適宜、適當者。上述偏光元件，較好的是以 含有碘或二色性染料之聚乙烯醇系樹脂為主成分的延伸 膜。再者，於本說明書中之「延伸膜」，係指以適宜之溫 度對未延伸之膜加以張力，沿伸張方向提高分子之定向的 高分子膜。 上述偏光元件之厚度，可相應目的選擇適宜、適當之 值。上述偏光元件之厚度，較好的是5㈣〜5〇叫，進而好 的是 10 Jim〜30 μπι。 上述聚乙烯醇系樹脂，可藉由對聚合乙烯酯系單體而所 得之乙烯酯系聚合物進行皂化而獲得。作為上述乙烯酯系 單體，例如可列舉：甲酸乙稀醋、乙酸乙_、丙酸乙稀 醋、戊酸乙稀醋'月桂酸乙稀醋、硬脂酸乙稀醋、苯甲酸 乙稀醋、特戊酸乙稀g旨'第三碳酸乙稀醋等。 上述聚乙稀醇系樹脂之皂化度較好的是％ 〇莫耳％〜 99.9莫耳％。上述4化度可依據爪κ 6726 1994而求得。 藉由使用4化度為上述範圍之聚乙稀醇系樹脂，可獲得耐 久性優良之偏光元件。 —述聚乙稀醇系細脂之平均聚合度，可相應目的選擇適 且l田之值上述平均聚合度較好是副。再 114789.doc 15 1324105 者，平均聚合度可依據JISK 6726_1994而求得。 作為獲得以上述聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子膜的 方法，可採用任意適當之成形加工法。作為上述成形加工 法，例如，可列舉於日本專利特開2〇〇〇_315144號公報[實 施例1]中所揭示之方法。
上述以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子膜較好的是 :有：：醇作為塑化齊卜使用上述多元醇之目的在於更進 ^提问偏光元件之染色性或延伸性。作為上述多元醇， 例如可列舉：乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二 醇、四乙二醇、三經甲基丙炫等。該等可單獨使用或址合 兩種以上使用。上述多元醇之含量(重量比)，較好的是相 對於聚乙稀醇系樹脂之總固形分⑽為超過〇且為⑽以下。 上述以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子膜，可進而含 有界面活性劑。使用界面活性劑之目的在於更進一步提高 偏光元件之染色性或延伸性。上述界面活性劑，較好的： 卜離子界面②㈣卜作為上述非離子界面活性劑，例如可 列舉.月桂酸二乙醇醯胺、椰子油酸二乙醇醯胺、椰子油 酸早乙醇醯胺、月桂酸單異丙醇醢胺、油酸單異丙醇醯 等上述界面活性劑之含量（重量比），較好的是相對於聚 乙烯醇系樹脂100，為超過〇且為5以下。 、 j述二色性物質可採用任意之適當者。於本說明書中， 所明一色性」，係指於光軸方向及與其正交之方 個方向上，光之吸收不同之光學異向性。作為上述二 染料’例如可列舉：紅抓、紅LR、紅R、粉紅^、玉紅 114789.doc -16 - 1324105 BL、棗紅GS、天藍LG、檸檬黃、藍BR、藍2R、藏青 RY、綠LG、紫LB、紫B、黑Η、黑B、黑GSP、黃3G、黃 R、橙LR、橙3R、猩紅GL、猩紅KGL、剛果紅、亮紫 ΒΚ ' Supra blue G ' Supra blue GL ' Supra orange GL ' J[ 接天藍（Direct sky blue)、直接久牢橙 S(Direct Fast Orange S)、久牢黑（Fast black)等。 於本發明中使用之以聚乙烯醇系樹脂為主成分的高分子 膜’亦可直接使用市售之膜。作為市售之以聚乙烯醇系樹 脂為主成分的高分子膜’例如，可列舉Kuraray股份有限 公司製造商品名「Kuraray維尼綸膜」、Tohcello股份有 限公司製造商品名「Tohcello維尼綸膜」、日本合成化學 工業股份有限公司製造商品名「日合維尼綸膜」等。 參考圖2，就偏光元件之製造方法之一例加以說明。圖之 為表示於本發明中使用之偏光元件之代表性製造步驟之概 念的模式圖。例如，以聚乙烯醇系樹脂為主成分之高分子 膜3〇1，自排出部300排出，浸潰於碘水溶液浴31〇中一 面以速比不同之輥311及312賦予膜長度方向以張力，一面 進行膨潤及染色步驟。其次，浸潰於含有硼酸及碘化鉀之 水溶液浴320中，一面以速比不同之輥321及322賦予膜長 ，方向以張力…面進行交聯處理、經交聯處理後之膜， 藉由輥331及332，浸潰於含有峨化鉀之水溶液浴中， 進仃水洗處理。將經水洗處理後之膜以乾燥機構34〇加以 乾燥’藉此將含水率調節為例如祕〜3G%，藉由捲繞部 36〇將其捲繞。偏光元件35〇,經過該等步驟，肖由延伸至 114789.doc 原長之5倍〜7倍而獲得上述以聚乙烯醇系樹脂為主成分的 高分子膜。 B-2.第1保護層 參考圖1可知，第1保護層22配置於偏光元件21與相位差 膜30之間。使用上述第1保護層，連同第2保護層之目的在 於防止偏光元件收縮或膨服，或防止因紫外線導致之劣 化。 上述第1保護層之厚度，可相應目的選擇適宜、適當之 值。上述保護層之厚度，較好的是1〇 μϊη〜1〇〇㈣，進而好 的是20 μπι〜1〇〇 μϊη。藉由將第1保護層之厚度設為上述範 圍’可獲得機械強度或耐久性優良之偏光板。 上述第1保護層於23。(：下以波長為590 nm之光測定之透 射率’較好的是90°/。以上。上述透射率之理論上限為 100°/。，可實現之上限為96%。 上述第1保護層之光彈性係數之絕對值（C[59〇](m2/N))， 較好的是1χ1 (Γ12〜100 Χίο-12，進而好的是lx 1〇-12〜6〇 x 10.12。 藉由使用光彈性係數之絕對值為上述範圍者，可獲得難以 產生因變形導致之光斑的偏光板。 於本發明之液晶面板中使用之第1保護層，配置於偏光 元件與液晶单元之間’故而有時其光學特性會影響液晶顯 示裝置之顯示特性。因此，較好的是上述第1保護層使用 具有適當之相位差值者。 於一實施形態中，較好的是，上述第1保護層實質具有 光學各向同性^於本說明書中，所謂實質具有光學各向同 114789.doc -18 · 1324105 性之情形，係指包含面内之相位差值（Re[590])小於10 nm，且厚度方向之相位差值之絕對值（丨Rth[59〇] | )小於 10 nm者。 於本說明書中，所謂Re[590]，係指於23。〇下以波長為 590 nm之光測定之面内的相位差值。此處所謂「面内之相 位差值」，於測定對象物為單獨之膜之情形時，表示該膜 面内之相位差值’於測定對象物為層疊體之情形時，表示 層疊體整體之面内之相位差值。Re[59〇]可於將波長590 nm之慢相轴方向及快相軸方向之折射率分別設為ηχ、 將d(nm)設為測定對象物之厚度時，藉由式：Re[59〇]=(nx· ny)xd求出。再者，所謂慢相轴係指面内折射率成為最大 的方向。 於上述第1保護層實質具有光學各向同性之情形時上 述第1保護層之Re[590]小於10 nm，較好的是8 nm以下， 進而好的是5 nm以下。藉由將Re[590]設為上述範圍，可 於與後述具有特定光學特性之相位差膜組合之情形時，獲 得傾斜方向之漏光與色彩偏移極小的液晶顯示裝置。 本說明書中，Rth[590]係指於23。(：下以波長為59〇 nmi 光測疋之厚度方向的相位差值。此處所謂「厚度方向之相 位差值」，於測定對象物為單獨之膜之情形時表示該膜 之厚度方向的相位差值，於測定對象物為層疊體之情形 時，表示層疊體整體之厚度方向的相位差值^尺蚪”闵可 於將波長590 nm之慢相軸方向及厚度方向之折射率分別設 為nx、ny，將d(nm)設為測定對象物之厚度時藉由式 114789.doc
Re[590] = (nx-ny)xd求出。再者，所謂慢相軸係指面内之折 射率成為最大的方向。 於上述第1保護層實質具有光學各向同性之情形時，上 述第1保護層之Rth[590]之絕對值（丨Rth[59〇] | )小於1〇 nm，較好的是8 nm以下，進而好的是5 nm以下。藉由將 I Rth[590] I設為上述範圍，可於與後述之具有特定光學 特性之相位差膜組合之情形時，獲得傾斜方向之漏光與色 彩偏移極小的液晶顯示裝置。
Re[590]以及Rth[590]，可使用王子測量儀器股份有限公 司製造商品名「KOBRAn-ADH」進行測定。可使用23°C 下波長590 nm之面内的相位差值（Re)、將慢相轴作為傾斜 軸使之傾斜40度測定之相位差值（R4〇)、測定對象物之厚 度（d)及測定對象物之平均折射率（n〇)，自下述式（丨)〜⑴丨）藉 由電腦數值計算，求出nx、町及nz，繼而藉由式（iv)計算 Rth。此處，0及ny，分別以下式（v)及（vi)表示。
Re=(nx-ny)xd …⑴ R4〇=(nx-ny')xd/cos(0) …(ii) (nx+ ny + nz)/3=n0 …（iii) Rth=(nx-nz)xd …(iv) 0=sin_1 [sin(4(T)/nO] • _.(v) ny'=nyxnz[ny2xsin2(0)+ nz2xc〇s2(0)]1/2 “·（vi) 於其他實施形態中，較好的是上述第丨保護層之折射率 橢圓球具有ΠΧ与ny：>nz之關係。此處，ηχ、町及nz，分別 為慢相軸方向之折射率、快相軸方向之折射率及厚度方向 114789.doc •20· 1324105 之折射率。理想的是，上述折射率橢圓球具有nx与ny>nz 之關係的保護層，於法線方向上具有光軸。再者，於本說 明書中所謂nx与ny，不僅指nx與ny完全相同之情形，亦包 括nx與ny實質相同之情形。此處，所謂「nx與ny實質相同 之情形」，包含面内之相位差值（Re[590])小於1 0 nm者。 以Re[590]及Rth[590]表現上述折射率橢圓球： nx与ny>nz之關係之情形時，上述第1保護層滿足下述式（1) 及（2) 〇
Re[590] <10 nm ...(1) 10 nm^Rth[590] ...(2) 其中，Re[590]及Rth[590]，分別為於23°C下以波長為590 nm之光測定之面内的相位差值及厚度方向的相位差值。 於上述第1保護層之折射率橢圓球具有nx与ny>nz之關係 之情形時，上述第1保護層之Re[590]小於10 nm，較好的 是8 nm以下，進而好的是5 nm以下。藉由將Re[590]設為 上述範圍，可於與後述之具有特定光學特性之相位差膜組 合之情形時，獲得傾斜方向之漏光與色彩偏移極小的液晶 顯示裝置。 於上述第1保護層之折射率橢圓球具有nx与ny>nz之關係 之情形時，上述第1保護層之Rth[590]為10 nm以上，較好 的是20 nm~100 nm，進而好的是30 nm〜80 nm。藉由將 Rth[590]設為上述範圍，可於與後述之具有特定光學特性 之相位差膜組合之情形時，獲得傾斜方向之漏光與色彩偏 移極小的液晶顯示裝置。 114789.doc -21 - 1324105 作為形成上述第丨保護層之材料， 者。較好的是上述第1保護層為含有纖維去用適宜、適當 子膜。纖維素系樹脂與上述偏光元件之接著7脂之高分 可獲得即使於高溫、多濕之環境下^者性優良，故而 生剝落的偏光板。 構成部件亦不會產 上述纖維素系樹脂可採用任意之適卷者, 樹脂，較好的是纖維素之經基之一部：：二上述纖維素系 丙醯基及/或丁其你a 刀或王部經乙醯基、 丙酿基及/或丁基取代的纖維素有機酸酉旨或纖維素混 =醋。作為上述纖維素有機酸醋，例如可列舉：醋：纖 =酸Γ纖維素、丁酸纖維素等。作為上述纖維素混合 2酸 可列舉：醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維 素等。上錢維素系樹脂，例如可藉由日本專㈣開平 2_·188128號公報_〇]〜—中揭示之方法獲得。
上述纖維素系樹脂可直接使用市售者。，可使用對市 售之樹脂實施有任意適當之聚合物改性者。作為上述聚合 物改性之例’可列舉共聚合、交聯、分子末端、立體規則 性等改性。作為市售之纖維素系樹脂例如可列舉：
DaiCel finechem股份有限公司製造之醋酸丙酸纖維素樹 脂、EASTMAN公司製造之醋酸纖維素、eastman公司製 造之丁酸纖維素、EASTMAN公司製造之醋酸丙酸纖維素 等。 上述纖維素系樹脂之重量平均分子量（Mw)，其以使用四 氫吱鳴溶劑之膠滲層析法（Gpc)測定的值，較好的是 2〇,〇〇〇~1，〇〇〇,〇〇〇，進而好的是25 〇〇〇〜8〇〇 〇〇〇。再者，上 114789.doc -22- 1324105 述重量平均分子量係以實施例中揭示之方法測定之值。若 重量平均分子量為上述範圍，則可獲得機械強度優良，溶 解性、成形性、流延之操作性優良者。 上述纖維素系樹脂之玻璃轉移溫度（Tg)，較好的是 110C〜185°c。若Tg為1UTC以上，則易於獲得熱穩定性良 好之膜，若為185。(：以下，則成形加工性優良。再者，玻 璃轉移溫度（Tg)可藉由依據JISK7l2kDsc法求得。 作為獲得含有上述纖維素系樹脂之高分子膜的方法，可 採用任意適當之成形加工法。作為成形加工法例如可列 舉·壓縮成形法、轉注成形法、射出成形法、擠出成形 法吹塑成形法、粉末成形法、FRp成形法、及溶劑繞禱 法等。較好的是上述成形加工法為溶劑_法。其原因在 於可獲得平滑性、光學均句性優良之高分子膜。 ^述洛^洗鑄法’具體而言係如下方法：將含有成為主 樹月曰添加劑等之樹脂組合物溶解於溶劑中，獲得 液（塗料），使該溶液消泡後，於環形不銹鋼 轉筒之表面，始θα ^ _勻流延為薄層狀，使溶劑蒸發成形為膜。 ^ 時㈣之條件’可相應目的選擇適宜、適當之條 件0 去之二彳纖維素系樹脂之高分子膜’可進而含有任意適 虽之添加劑。作盏 馬上述添加劑’例如可列舉：塑化劑、埶 穩疋劑、光稃定也丨 ’、 二、劑、潤滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 阻燃劑、著色 一 、防靜電劑、相容劑、交聯劑、及增黏劑 專。上述添加劑之含 言置（重里比）’可相應目的設定適宜、 114789.doc •23- 適當之值。較好的是’上述添加劑之含量（重量比），相對 於上述纖維素系樹脂100重量份，為超過〇且2〇以下。 上述第1保護層可直接使用市售之膜。或，可使用對市 售之膜實施有延伸處理及/或收縮處理等二次加工者。作 為市售之含有纖維素系樹脂之高分子膜，例如可列舉：富 士軟片股份有限公司製造之fujitac系列（商品名： ZRF80S、TD80UF、TDY-80UL)、柯尼卡美能達（K〇nica Minolta)股份有限公司製造商品名「KC8UX2M」等。 B-3.第2保護層 參照圖1可知，第2保護層23配置於偏光元件21之具備第 1保濩層22之侧的相反侧。使用上述第2保護層之目的在 於，連同第1保護層，防止偏光元件收縮或膨脹，或防止 因紫外線導致之劣化。 作為上述第2保護層，可採用任意之適當者。較好的是 可使用具有上述C-1項中所揭示之範圍之厚度、透射率及 光彈性係數者。 作為形成上述第2保護層之材料，可採用適宜、適當 者。較好的是上述第2保護層為含有纖維素系樹脂之高分 子膜上述含有纖維素系樹脂之高分子膜，較好的是可使 用與上述B-2項中所揭示者相同者。 於本發明之液晶面板中使用之第2保護層，配置於液晶 單元之外侧（可視側或背光側）。例如，於第！偏光板中，上 述第2保護層可配置於可視侧之最外面。或於第2偏光板 中，上述第2保護層可配置於實施有凹凸加工之稜鏡片之 114789.doc -24 - 1324105 上部。因此，上述第2保護層較好的是於外侧（具備偏光元 件之側的相反侧）之表面進而具備表面處理層。 上述表面處理層’可相應目的採用適宜、適當之處理。 作為上述表面處理層，例如，可列舉硬膜處理、防靜電處 理、防反射處理（亦稱為抗反射（antireflecti〇n)處理）、擴散 處理（亦稱為防眩光（antiglare)處理）等處理層。使用該等表 面處理層之目的在於：防止晝面之污染或損傷，或防止因 至内之螢光燈或太陽光線照入畫面，而難以看清顯示圖 像。上述表面處理層，一般而言可使用使形成上述處理層 之處理劑固著於基膜表面者。上述基膜可包括上述第2保 遵層。進而，上述表面處理層，例如亦可為如於防靜電處 理層上層疊有硬膜處理層之多層結構。 上述第2保護層可直接使用施有表面處理層之市售的高 分子膜。或亦可對市售之高分子膜施加任意之表面處理後 使用。作為市售之擴散處理（防眩光處理），例如可列舉曰 東電工股份有限公司製造之AG150、AGS1、AGS2、AGT1 ·# °作為市售之防反射處理（抗反射（antjreflecti〇n)處理）， 可列舉日東電工股份有限公司製造之ARS、ARC等。作為 實施有硬膜處理及防靜電處理之市售之膜，例如可列舉柯 尼卡美能達股份有限公司製造商品名「KC8UX_HA」。 作為實施有防反射處理之市售之表面處理層，例如可列舉 曰本油脂股份有限公司製造之ReaLook系列。 B-4.接著層 於上述偏光板中，用以分別接著第1保護層、第2保護層 114789.doc -25· 與偏光元件而設置的接著層，可採用任意適當之接著劑、 黏著劑、及/或增黏塗層劑。 上述接著層之厚度，可相應目的選擇適宜、適當之值。 上述接著層之厚度，較好的是0.01 μιη〜50 μιη。藉由將接 著層之厚度設為上述範圍，可避免被黏合之偏光元件及保 遵層產生浮動或剝落，而可獲得實用上充分之接著力與接 著時間》 作為形成上述接著層之材料，較好的是以聚乙烯醇系樹 脂為主成分之水溶性接著劑。其原因在於與偏光元件與保 瘦層之接著性優良，且作業性、生產性、經濟性優良。上 述以聚乙烯酵系樹脂為主成分之水溶性接著劑，可直接使 用市售之接著劑。亦可於市售之接著劑中混合溶劑或 添加劑後使用。作為市售之以聚乙稀醇系樹脂為主成分之 水溶性接㈣’例如可列舉：日本合成化學卫業股份有限 公司製造之G〇hSen〇l系列（商品名「NH18S、ghi8s、 330等」）、曰本合成化學工業股份有限公司製造之 GohseHmer系列（商品名 r ζ_1〇〇、ζ·2〇〇、ζ_2ι〇等」）等。 上述接著㈣亦可為使於上述水溶性接著射進而添加 交聯劑而獲得之組合物進行交聯所得者。上述交聯劑，可 相應目的採用適宜、適當者。作為上述交聯劑，例 舉：胺化合物、醛化合物、羥甲基化合物環氧 異氰酸醋化合物、及多價金屬鹽等。 〇物' 亏上述乂聯劑亦可直接 使用市售者。作為市售之交聯劑，_ 〜卒.二菱氣體化皋 股份有限公司製造之胺化合物商品 间一甲笨二 114789.doc •26- 胺」 '日本合成化學丄業股份有限公司製造之链化合物 商品名「乙二越1 . 一 」、大日本油墨股份有限公司製造之羥甲 基化合物商品名「WATERSOL」等。 C·相位差膜 於本發明中使用之相位差膜為含有降㈣系樹脂之延伸 、上述3有降莰稀系樹脂之延伸膜，其光彈性係數之絕 對值較小’故而例如即使由因偏光元件之膨脹、收縮而產 生之應力導致層疊膜產生變形，亦難以產生相位差值之變 動或光斑。其結果’可獲得顯示均勻性優良之液晶顯示裝 置。 上述相位差膜之折射率橢圓球，較好的是具有nx>nz>ny 之關係。具有如此之折射率橢圓球之關係的相位差膜，配 置於液晶單元之單侧或兩側，藉此可大幅度減小液晶顯示 裝置之傾斜方向之漏光及傾斜方向之色彩偏移。一般而 5 ’將兩張偏光板以彼此之吸收軸方向正交之方式配置於 液晶單兀之兩侧的液晶顯示裝置，自傾斜方向產生漏光。 具體而S ’於液晶面板之長邊為0。之情形時，存在傾斜方 向之45°方位及135°方位漏光量變最大的傾向。於本發明 之層疊膜中使用具有上述折射率橢圓球之關係的相位差膜 之情形時，可獲得與先前之液晶顯示裝置相比，傾斜方向 之漏光格外少的液晶顯示裝置。 於以Re[590]及Rth[590]表現上述折射率橢圓球： nx>nz>ny之關係之情形時，上述相位差膜滿足下式（3)。 10 nm^Rth[590] < Re[590] /3) 114789.doc -27- 1324105 其中，Re[590]及Rth[590]，分別為於23°C下以波長為590 nm之光測定之面内之相位差值及厚度方向之相位差值。 先前’以含有降莰烯系樹脂之延伸膜，無法獲得折射率 橢圓球具有nx>nz>ny之關係的相位差膜。其原因在於：含 有降莰烯系樹脂之高分子膜，與其他樹脂相比，難以因延 伸而產生相位差值’或由於膜自身較脆而難以延伸。進 而’為使膜之厚度方向之折射率（nz)大於面内一方之折射 率（ny) ’必須於膜上施加較大之應力，使該相位差臈之製 造變得更加困難。根據本發明，藉由使用特定之收縮性祺 之製造方法，可使用含有降莰烯系樹脂之延伸膜，於實際 上獲得具有nx>nz>ny之關係的相位差膜。 參照圖1可知’相位差膜30配置於：於偏光板2〇一側配 置之第1保護層22與第1黏著劑層41之間。較好的是，上述 相位差膜30之慢相軸方向，與偏光元件21之吸收軸方向， 實質平行、實質正交、或實質成45。。進而好的是，上述 相位差膜30之慢相軸方向，與偏光元件21之吸收軸方向實 質正交。藉由如此般於特定之位置關係下使用相位差膜， 可獲得傾斜方向之漏光進而更小的液晶顯示裝置。再者， 於本說月書中所謂「實質平行」，包含相位差膜3〇之慢相 軸方向與偏光元件21之吸收軸方向所成的角度為〇。±2〇。之 情形，較好的是〇。±1.〇。，進而好的是〇。士〇 5。。所謂「實 質正交」，包含相位差膜30之慢相軸方向與偏光元件幻之 吸收轴方向所成的角度為9〇。±2〇。之情形較好的是 9〇0士 1.〇〇,進而好的是9〇0±〇5〇。又，所謂「實質成45。」， 114789.doc • 28· 1324105 包含相位差膜30之慢相轴方向與偏光元件21之吸收轴方向 所成的角度為45。±2.0。之情形，較好的是45。士1〇。，進而 好的是45。±0.5。。相位差膜之慢相軸方向與偏光元件之吸 收軸方向之角度的偏離（自〇。、9〇。或45。之偏離）越小，則 越可獲得傾斜方向之漏光較少的液晶顯示裝置。 上述相位差膜之厚度，可相應目的選擇適宜、適當之 值。上述相位差膜之厚度，較好的是2〇 pm〜2〇〇 。藉由 將相位差膜之厚度設為上述範圍，可獲得目標相位差值， 且可獲得機械強度或耐久性優良之相位差膜。 上述相位差膜於23 C下以波長為590 nm之光測定的透射 率，較好的是90%以上。上述透射率之理論上限為1〇〇%， 可實現之上限為96%。 上述相位差膜之光彈性係數之絕對值（c[59〇](m2/N))， 較好的是bH)·丨2〜10x10-丨2，進而好的是1χ1〇·12〜8χΐ〇·丨2， 特別好的是1Χ10·12〜6Χ10·12。藉&使用光彈性係數之絕對 值為上述範圍者，可獲得難以產生因變形導致之光斑的相 位差膜。 於本發明中使用之相位差膜之單面或兩面，彳實施表面 改質處理。作為上述表面改質處理，可採用任意適當之方 法。例如表面改質處理可為乾式處理，亦可為濕式處理。 作為乾式處理之具體例，可列舉：電暈處理或輝光放電處 理等放電處理、火焰處理、臭氧處理、氧處理、紫 外線處理及電子束處理等電離活性線處理等。適合於上述 相位差膜之表面改質處理(乾式處理），較好的是電暈處 114789.doc -29· 1324105 理。於本說明書中，所謂「電暈處理」，係指使膜通過藉 由於接地之介電體親與絕緣之電極之間施加高頻、高電 壓’而使電極間之空氣發生介質擊穿而產生離子化的電暈 放電内，藉此對膜表面進行改質處理。 作為濕式處理，例如可列舉：鹼處理，增黏塗層處理 等。於本說明書中，所謂「鹼處理」係指將膜浸潰於使鹼 性物質溶解於水或有機溶劑中的鹼處理液中，對膜表面進 Φ 行改質處理。所謂「增黏塗層處理」係指為提高膜與黏著 劑層之接著性，而預先於膜之層疊面塗佈增黏塗層劑的處 理。適合於上述相位差膜之表面改質處理（濕式處理），較 好的疋增黏塗層處理。於上述增黏塗層處理中使用之增黏 塗層劑，較好的是包含於分子中含有胺基之聚合物類，特 別好的是包含聚乙烯亞胺。 c-i.形成相位差膜之材料 作為上述相位差膜，可採用任意適當之降莰烯系樹脂。 • 較好的是上述降莰烯系樹脂之透明性、機械強度、熱穩定 性、水分遮蔽性等優良，且難以產生因變形導致之光斑。 ;本說月書中，所謂降莰稀系樹脂，係指起始原料（單 體）之香P分或全部使用具有_获稀環之降获#系單體而 獲侍之（共）聚合物。再者，於本說明書中，所謂「（共）聚 °物」’係指均聚物或共聚物（c〇p〇lymer)。 上述降莰烯系樹脂，可使用具有降莰烯環（於降莰烷環 中具有雙鍵者）之降莰烯系單體作為起始原料。上述降莰 婦系樹脂於（共）聚合物 <狀態下，可於構成單元中具有降 114789.doc -30- 1324105 获烷環’亦可無降莰烷環°於（共）聚合物之狀態下於構成 單元中具有降莰烷環的降莰烯系樹脂’例如可列舉：四環 [4.4.12,5.17，1〇.〇]癸-3-烯、8-甲基四環[4.4.12,5.17，丨0.0]癸-3-筛、8-曱氧基羰基四環[4.4.12’5.17’1()_〇]癸-3-烯等。於（共） 聚合物之狀態下於構成單元中無降莰烷環的降莰烯系樹 脂，例如為使用藉由裂解而成為5員環之單體而得之（共）聚 合物。作為上述藉由裂解而成為5員環的單體’例如可列 舉：降莰烯、二環戊二蛾、5_苯基降莰稀等或該等之衍生 物等。於上述降莰烯系樹脂為共聚物之情形時’其分子之 排列狀態並無特別限制’可為無規共聚物’亦可為嵌段共 聚物，亦可為接枝共聚物° 作為上述降莰烯系樹脂，可直接使用市售者。或’可使 用對市售之降莰烯系樹脂實施有任意適當之聚合物改性 者。作為市售之降莰烯系樹脂’例如可列舉：曰本合成橡 膠（JSR)股份有限公司製造之ARTON系列（商品名：ARTON FLZR50 ' ARTON FLZR70 ' ARTON FLZL100 ' ARTON F5〇23、ARTON FX4726 ' ARTON FX4727、ARTON D453l、ARTON D4532等）、日本瑞翁（Zeon)股份有限公司 製造之 ZEONOR 系列（商品名：ZEONOR 750R、ZEONOR 1020R、ZEONOR 16〇〇等）、三井化學股份有限公司製造之 APL 系列（APL8008T、APL6509T、APL6011T、APL6013T、 APL6015T、APL5 014T 等）、TICONA公司製造之 COC樹脂 (商品名：TOPAS)等。 作為上述降莰烯系樹脂，例如可列舉：（A)將降莰烯系 114789.doc •31- 單體之開環（共）聚合物氫化的樹脂、（B)使降莰烯系單體加 成（共）聚合的樹脂等。上述降莰烯系單體之開環共聚物包 3 .將一種以上之降莰烯系單體與…烯烴類、環烯類及/或 非共輛二烯類之開環共聚物氫化的樹脂。上述將降莰烯系 單體加成共聚之樹脂包含：使一種以上之降莰烯系單體與 α-烯烴類、環烯類及/或非共軛二烯類加成共聚的樹脂。上 述降莰烯系樹脂，較好的是（Α)將降莰烯系單體之開環（共） 聚合物氫化的樹脂。其原因在於其成形加工性優良，可獲 得以較低延伸倍率具有較大相位差值的相位差膜。 +上述將降莰烯系單體之開環（共）聚合物氫化的樹脂，可 藉由使降莰烯系單體等產生複分解反應，獲得開環（共）聚 合物，進而將該開環（共）聚合物氫化而獲得。具體而言， 例如可列舉：於NTS股份有限公司出版之「光學聚合:材 料之開發/應用技術」p_1〇3〜p 111(2〇〇3年版）中揭示的方 法、於日本專利特開平n_1 16780號公報之段落[0059]〜 _〇]中揭示的方法、於曰本專利特開2〇〇135〇〇17號公報 之段落_5]〜[0037]中揭示的方法、於日本專利特開 2005-008698號公報之段落[0053]中揭示的方法等。上述使 降莰烯系單體加成（共）聚合之樹脂，例如可藉由曰本專利 特開昭61·2926〇1號公報之實施例1中揭示之方法獲得。 上述降㈣系樹脂之重量平均分子量（Mw)，其以使用四 氳呋喃溶劑之膠滲層析法（GPC)法測定之值，較好的是 20,000〜500,000 ’進而好的是3〇，_〜2〇〇，_。上述重量平 均分子量為藉由實施例中揭示之方法測定之值。若重量平 114789.doc -32- 均分子量為上述範圍，則可獲得機械強度優良，且溶解 性、成形性、流延之操作性良好者。 上述降莰烯系樹脂之玻璃轉移溫度（Tg)，較好的是 litre〜185°c，進而好的是12〇〇c〜17(rc，特別好的是 125C〜150C。若Tg為lure以上，則易於獲得熱穩定性良 好之膜，若為185t以下，則易藉由延伸控制面内及厚度 方向之相位差值。再者，玻璃轉移溫度（Tg)可依據ns κ 7121之DSC法求得。 作為獲得含有上述降$烯系樹脂之高分子膜的方法，可 採用任意適當之成形加工法。作為成形加工法，可列舉於 B-2項中揭示之方法。較好的是上述成形加工法為溶劑堯 鑄法。其原因在於可獲得平滑性、光學均勻性優良之高分 子膜。 木含有上述降获稀系樹脂之高分子膜，可進而含有任意適 备之添加劑。作為上述添加劑，例如可列舉：塑化劑、熱 穩定劑、光穩㈣、湖滑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑’、、 、、劑著色劑、P方靜電劑、相容劑、交聯劑及增黏劑 等。上述添加劑之含量（重量比），較#的是相對於上述降 获烯系樹脂1〇〇，為超過〇且1〇以下。 含有上述降莰稀系樹脂之高分子膜，可為自含有降㈣ 2樹脂及其他樹脂之樹脂組合物獲得者4述其他樹脂可 :擇任意之適當者。作為上述其他樹脂，較好的是苯乙婦 :樹脂》上述苯乙稀系樹脂可用以調整相位差膜之波長分 散值或先彈性係數4述其他樹脂之含量（重量比），較好 H4789.doc -33- 1324105 的是相對於上述降莰烯系樹脂100，為超過0且30以下。 含有上述降莰烯系樹脂之高分子膜，可直接使用市售之 膜。或，對市售之膜實施有延伸處理及/或收縮處理等二 次加工者。作為市售之含有降获稀系樹脂之高分子膜，例 如可列舉日本合成橡膠股份有限公司製造之ARTON系列 (商品名：ARTON F、ARTON FX、ARTON D)、或 Optes股 份有限公司製造之ZEONOR系列（商品名：ZEONOR ZF14、ZEONOR ZF16)等。 C-2.相位差膜之光學特性 上述相位差膜之Re[590]，可相應目的選擇適宜、適當 之值。上述相位差膜之Re[590]為10 nm以上，較好的是80 nm~350 nm，進而好的是120 nm~350 nm，進而好的是160 nm〜280 nm。藉由將Re[590]設為上述範圍，可獲得傾斜方 向之漏光與傾斜方向之色彩偏移極小之液晶顯示裝置。 上述相位差膜之Re[590]，可根據上述第1保護層之 Rth[590]之值，選擇適當之值。較好的是，上述相位差膜 之Re[590]，以該Re[590]與第1保護層之Rth[590]之總和 (Re[590]+Rth[590])成為 220 nm~300 nm之方式進行設 定。例如，於第1保護層實質具有光學各向同性，且 | Rth[5 90] |小於10 nm之情形時，上述相位差膜之Re[590] 較好的是250 nm〜310 nm。於第1保護層之Rth[590]為40 nm之情形時，上述相位差膜之Re[590]較好的是180 nm〜260 nm。於第1保護層之Rth[590]為60 nm之情形時， 上述相位差膜之Re[590]較好的是160 nm~240 nm。於第1 114789.doc -34- 1324105 保護層之Rth[590]為100 nm之情形時，上述相位差膜之 Re[590]較好的是 120 nm~200 nm。 上述相位差膜之波長分散值（D)，較好的是0.90〜1.10， 進而好的是0.95〜1.05，特別好的是0.98〜1.02。上述波長分 散值（D)為自式：Re[480]/Re[590]算出之值，Re[480]及 1^[590]分別為於23°(：下以波長為48〇11111及59〇11111之光測定 之面内的相位差值。藉由使用具有上述範圍之波長分散值 (D)之相位差膜，可獲得與先前之液晶顯示裝置相比，傾 斜方向之色彩偏移格外小的液晶顯示裝置。 上述相位差膜之Nz係數，較好的是0.1〜0.7，進而好的 是0.2~0.6，特別好的是0.25〜0.55。最好的是0.35〜0.55。 上述Nz係數為自式：Rth[590]/Re[590]算出之值，Re[590] 及Rth[590]分別為於23°C下以波長為590 nm之光測定之面 内的相位差值及厚度方向的相位差值。藉由將Nz係數設為 上述範圍，可獲得傾斜方向之漏光與傾斜方向之色彩偏移 極小的液晶顯示裝置。 上述相位差膜之Nz係數，可根據上述第1保護層之 Rth[590]之值，選擇適當之值。例如，於第1保護層實質具 有光學各向同性，| Rth[590] |小於10 nm之情形時，上述 相位差膜之Nz係數較好的是0.4〜0.6。於第1保護層之 Rth[590]為40 nm之情形時，上述相位差膜之Nz係數較好 的是0.3-0.5。或於第1保護層之Rth[590]為60 nm之情形 時，上述相位差膜之Nz係數較好的是0.2〜0.4。或於第1保 護層之Rth[590]為100 nm之情形時，上述相位差膜之Nz係 114789.doc -35 - 1324105 數較好的是0.1〜0.3。 上述相位差膜之Rth[590]，可相應上述Nz係數，選擇適 且、適S之值。較好的是上述相位差膜之Rth[59〇]小於 Re[590]，較好的是1〇 nm〜2〇〇 nm，進而好的是2〇 nm ,進而好的是3〇 nm〜14〇 nm。藉由將Rth[59〇]設為上述 範圍，可獲得傾斜方向之漏光與傾斜方向之色彩偏移極小 的液晶顯示裝置。 C-3.相位差膜之製造方法 上述相位差膜，例如可藉由如下方法獲得：於含有降莰 烯系樹脂之高分子膜之兩面貼合收縮性膜，使用輥延伸機 以縱向單轴延伸法進行加熱延伸。該收縮性膜係用以於加 熱延伸時賦予與延伸方向正交之方向以收縮力提高厚度 方向之折射率㈣。作為於上述高分子膜之兩面貼合上述 收縮性膜之方法’可採用適宜、適當之方法。較好的是， 於上述高分子膜與上述收縮性膜之間設置含有丙烯酸系黏 著劑之黏著劑層，加以接著的方法，考慮到該方法於生產 性、作業性及經濟性方面優良，故而較好。 關於上述相位差膜之匍#古、土 > ,, 促左犋之製坆方法之一例，參照圖3進行說 明。圖3為表示於本發明中传用 、 个I a T 1更用之相位差膜之代表性之製 步驟之概念的模式圖。例如，合右隊社& ^ ^ J 3有降莰烯系樹脂之高分 子膜402，自第1排出部4〇1排出， ^ 併® 藉由層壓輥407、408， 於該高分子膜402之兩面，貼合自笛 ^ σ目第2排出部403排出之具 備黏著劑層的收縮性膜404、及自笸1 M l 及自第3排出部405排出之具 備黏著劑層的收縮性膜406。於兩面酞装士 〜两面貼考有收縮性膜之高 114789.doc •36· 1324105 分子膜’ #由加熱機構4G9保持為固定溫度，並—面 比不同之親41〇、411、412及413賦予膜之長度方向以張力 (同時藉由收縮性膜賦予對厚度方向之張力），一面進行延 件處理。經延伸處理之膜418，經由第旧繞部川及第鳩 繞部化’將收縮性膜404、杨與黏著劑層—同剝離以 第3捲繞部419捲繞。 上述收縮性膜’較好的是雙軸延伸膜及單軸延伸膜等延
伸膜。上述收縮性膜，例如可藉由如下方法獲得：以雙軸 同時延伸機等’使藉由擠出法成形為薄層狀之未延伸膜之 縱及/或橫方向延伸至特定倍率。再者，成形及延伸條 件’可相應所使用之樹脂之組成或種類或目的而進行適宜 選擇。 作為於上述收縮性膜中使用之材料，例如可列舉：聚 酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氣乙烯 等。較好的是，上述收縮性膜為含有聚丙烯之雙軸延伸 膜。如此之收縮性膜，於收縮均勻性及耐熱性方面優良， 故而可獲得目標相位差值，並且可獲得光學均勻性優良之 相位差膜。 於一實施形態中，較好的是上述收縮性膜，於14〇t：下 之膜長度方向之收縮率：S丨4〇[MD]為5 〇%〜7 7%，且於 140°C下之膜寬度方向之收縮率：sl4〇[TD]為1〇 〇%〜 15.5%。進而好的是上述收縮性膜之sl4Q[MD]為5 5%〜 7.0%，且814°[丁〇]為11.5%〜14.5%。 於其他實施形態中，較好的是，上述收縮性膜於16〇。〇 114789.doc -37· 1324105 下膜長度方向之收縮率：si6〇[MD]為15 5%〜23 5%且於 160C下膜寬度方向之收縮率：S160[TD]為36 5%〜54 5〇/。。 進而好的是’上述收縮性膜之以”^^為^^〜以^%， 且S16G[TD]為40.0%〜50.0%。藉由將收縮性膜於各溫度下 之收縮率設為上述範圍内，而可獲得具有目標相位差值， 且均勻性優良之相位差膜。 於一實施形態中，上述收縮性膜於14〇。〇下之寬度方向 之收縮率與長度方向之收縮率的差： S14〇[MD]，較好的是5.0%〜77%，進而好的是5 7%〜7 〇%。 於其他實施形態中，上述收縮性膜於16〇。〇下寬度方向之 收縮率與長度方向之收縮率的差： S [MD] ’較好的是20.5%〜31.5% ，進而好的是 23.0/ί> 28.5 /。。若MD方向之收縮率較大，則有時除延伸張 力以外，上述收縮性膜之收縮力亦會加於延伸機上，導致 難以進仃均勻延伸。可藉由將收縮性膜之收縮率設為上述 範圍，而使延伸機等設備不會承擔過度之負荷，並使延伸 均勻進行。 ^述收縮性膜於140。(：下寬度方向之收縮應力： Tl4〇[TD]，較好的是 〇.5〇 N/2 mm〜0.80 N/2 mm，進而好的 疋0.58 N/2 mm〜0.72 N/2 mm。上述收縮性膜於15〇。〇下寬 度方向之收縮應力：Ti5〇[TD]，較好的是〇 6〇 N/2 mm〜 0.90 N/2 mm ’進而好的是〇 67 N/2随〜〇 83 n/2 _。可 藉由將收縮性膜之收縮率設為上述範圍，而獲得具有目標 相位差值’且光學均勻性優良之相位差膜。 114789.doc -38 - 上述收縮率s_]及S[TD]，可依據m z 17叫997之加 熱收縮率A法求得（其中，不同的是將加熱溫度12rc換為 MOC(或160°C)，對試驗片施加3 g荷重）。具體而言自縱 [難]、橫[TD]方向取寬2〇職、長15〇麵之試驗片各$ 片，製成於各自之中央部間隔約1〇〇随之距離標記有標點 之試驗片。該試驗>{於溫度保持為14(rc±3C)c(或⑺ 之空氣循環式乾燥烘箱中，以承受荷重3 g之狀態垂直吊 掛，加熱15分鐘後取出。進而，於標準狀態（室溫）下放置 3〇分鐘後，使用Jis B 7507中規定之游標卡尺，測定標點 間距離，求出5個測定值之平均值。收縮率可藉由下式： S(/〇)-[{加熱前之標點間距離（mm)·加熱後之標點間距離 (mm)}/加熱前之標點間距離（mm)]xl〇(m算出。 作為上述收縮性膜’若係滿足上述收縮率等特性者，則 亦可適宜選擇普通包裝用、食品包裝用、托板包裝用、收 縮標籤用、蓋封用及電絕緣用等用途中使用之市售的收縮 性膜而進行使用。該等市售之收縮性膜，可直接使用，亦 可於實施延伸處理或收縮處理等二次加工後使用。作為市 售之收縮性膜，例如可列舉：王子製紙股份有限公司製造 之 ALPHAN 系列（商品名：ALPHAN P、ALPHAN S、 ALPHAN Η等）、Gunze股份有限公司製造之fancy top系列 (商品名：fancy top EP1、fancy top EP2等）、東麗（Toray) 股份有限公司製造之Torayfan B0系列（商品名：2570、 2873、2500、25 54、M114、M304等）、Suntox股份有限公 司之 Suntox-OP 系列（商品名：PA20、PA21、PA30 等）、 114789.doc •39· 1324105
Tohcello股份有限公司Tohcello OP系列（商品名：OPU-0、 OPU-1、OPU-2 等）等》
將上述含有降沒稀系樹脂之高分子膜與上述收縮性膜之 層疊體加熱延伸時之延伸烘箱内的溫度（亦稱為延伸溫 度），可相應目標相位差值、所使用之高分子膜之種類或 厚度等進行適宜選擇《作為延伸溫度，較好的是相對於上 述高分子膜之玻璃轉移溫度（Tg)，為Tg+ rc〜Tg+30°c » 藉由設為上述溫度範圍，可使相位差膜之相位差值易於變 得均勻，且膜變得難以結晶化（白濁）β具體而言，上述延 伸溫度通常為ll〇〇C〜185°C。再者，玻璃轉移溫度（Tg)，可 依據JIS K 7121-1987之DSC法求得。 進而，將含有降莰烯系樹脂之高分子膜與收縮性膜之層 疊體延伸時之延伸的倍率（延伸倍率），可相應目標相位差 值、所使用之高分子膜之種類或厚度等進行適宜選擇。上 述延伸倍率，通常相對於原長，為超過1倍且2倍以下。延
伸時之進給速度，自延伸裝置之機械精度或穩定性之方面 考慮’通常為1 m/分鐘〜20 m/分鐘。若為上述延伸條件， 則可獲得目標相位差值，且可獲得光學均勻性優良之相位 差膜。 卑1黏著剤層 /本發明中使用之第1黏著劑層包含：·使至少添加有（甲 )丙稀酸醋系（共）聚合物及以過氧化物為主成分之交聯劑 的組合物交聯而獲得的黏著劑。於本發明中，所1「黏著 劑」，係指於常溫下表現出以加壓接觸可感知之接著力的 114789.doc 黏彈性物質β 參照圖1可知’第1黏著劑層41配置於相位差膜3 ο之具備 偏光板20之側之相反側。上述第1黏著劑層係用以將本發 明之層疊膜固定於例如液晶顯示裝置之液晶單元上。如此 之黏著劑層可與含有降莰烯系樹脂之延伸膜（相位差膜）牢 固接著。又，對於液晶單元之基板（玻璃板），即使於高 孤、多濕之環境下，亦不會產生剝落或氣泡，可獲得實用
上充刀之接著力與接著時間。另一方面自液晶單元剝離 時，不會於液晶單元之表面殘留黏著劑層或相位差膜，可 以較輕力剝離。
先刖，並未獲得對於含有降莰烯系樹脂之延伸膜，表現 出牢固之接著性，且對於液晶單元之基板（玻璃板），表現 出適度之接著性與輕剝離性的黏著劑層。其原因在於：含 有降获烯系樹脂之延伸膜，與聚碳酸醋系樹脂等其他樹脂 相比’可對黏著劑起作用之極性基較少。進而，如上所 述，含有降获烯系樹脂之延伸膜，由於膜自身較脆，故更 難以剝離。根據本發明，藉由使用可使特定之組合物交聯 獲付之黏著劑，可獲得接著性與輕剝離性優良的層 膜。 D-1.第1黏著劑層之諸物性 上述第1黏著劑層之厚度，可相應目的選擇適宜、適當 之值。上述第!黏著劑層之厚度，較好的 進而好的是2 ，特別好的是5 μιη〜3 5 μηχ。藉由 將第1黏著劑層之厚声讯Α μ、+. π阁 籍由 又叹為上达範圍，可獲得具有適當之 114789.doc 1324105 接著力，且輕剝離性優良的層疊膜。 上述第1黏著劑層於23°C下以波長為590 nm之光測定之 透射率，較好的是90%以上。上述透射率之理論上限為 100%，可實現之上限為96%。 上述第1黏著劑層之Re[590]，較好的是小於2 nm，進而 好的是小於1 nm。上述第1黏著劑層之Rth[590]，較好的是 小於2 nm，進而好的是小於1 nm。 上述第1黏著劑層於23°C下對玻璃板之接著力（F1A)，較 好的是 2 N/25 mm~10 N/25 mm，進而好的是3 N/25 mm~9 N/25 mm，特別好的是3 N/25 mm〜8 N/25 mm，最好的是4 N/25 mm〜6 N/25 mm。上述接著力為於玻璃板上以2 kg之 輥將25 mm寬之層疊膜壓接一個來回，於23°C下熟化1小時 後，將該層疊膜於90度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接 著強度。 上述第1黏著劑層於23°C下對相位差膜之固著力（F1B)， 較好的是10 N/25 mm〜40 N/25 mm，進而好的是14 N/25 mm〜40 N/25 mm，特別好的是 17 N/25 mm〜35 N/25 mm。 上述固著力為，蒸鍍處理有銦錫氧化物（ITO)之聚對苯二 甲酸乙二酯膜之處理面上，以2 kg之輥將25 mm寬之黏著 劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回，於23 °C下熟化1 小時後，將該聚對苯二曱酸乙二酯膜連同黏著劑層於180 度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 於本發明之層疊膜中，上述第1黏著劑層於23 °C下對玻 璃板之接著力（F1A)與於23°C下對相位差膜之固著力（F1B)的 114789.doc -42- 1324105 關係’較好的是F1A<F1B。進而，上述第1黏著劑層之固著 力與接著力的差：（FlB_FlA)，較好的是5 N/25 mm以上， 進而好的是5 N/25 mm〜37 N/25 mm，特別好的是8 N/25 mm〜3 1 N/25 mm ’ 最好的是 16 N/25 mm〜30 N/25 mm。藉 由使F1A及F1B之關係如上所般，可獲得不會於液晶單元之 表面殘留黏著劑層或相位差膜，且輕剝離性優良的層疊 膜。
上述第1黏著劑層可進而含有任意適當之添加物。上述 添加物例如可列舉：金屬粉、玻璃纖維、玻璃珠、二氧化 矽、填充劑等。又，上述第丨黏著劑層可含有來自鄰接層 之移動物質（例如，殘留溶劑、添加劑、寡聚物等）^上述 添加物之含量（重量比），較好的是相對於上述第1黏著劑層 之總固形分100 ’為超過〇且1〇以下。又，上述移動物質之 含量（重量比）’較好的是相對於上述第丨黏著劑層之總固形 分100’為超過〇且5以下。
D-2.形成第1黏著劑層之黏著劑 形成第i黏著劑層之黏著劑，為使至少添加有（甲基）丙稀 酸醋系(共)聚合物及以過氧化物為主成分之交聯劑的植入 物交聯而獲得者。於本制書巾，所Μ「交聯」係指使^ 合物進行化學性交聯，形成立體網狀結構。 D-3·原料組合物之製備（第1黏著劑層） 上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚人 _ . _ 宁U、）聚合物，可相應目的採用適 宜、適當者。上述（甲基 )丙烯酸酯系（共）聚合物係指使用 (曱基）丙烯酸酯系單體所得的（ 所仔的（共）聚合物。於該聚合物為 114789.doc -43· /、聚物之If形時’其分子之排列狀態並無特別限制，可為 無規共聚物，亦可為喪段共聚物，亦可為接枝共聚物。作 為上述(甲基)丙烯酸醋系(共)聚合物之分子排列狀態，較 好的是無規共聚物β 於本說月θ中’所謂Γ (甲基）丙烯酸醋系（共）聚合 #」’於該聚合物為均聚物之情形時，表示丙烯酸醋系聚 U物或甲基丙烯馱酯系聚合物，於該聚合物為共聚物之情 • 料’表示自兩種以上之丙稀酸醋系單體合成之丙烯酸龜 系共聚物、自兩種以上之甲基丙焊酸s旨系單體合成^基 丙烯酸西曰系共聚物、或自一種以上之丙稀酸醋系單體與— 種以上之f基丙稀酸醋系單體合成的共聚物。又，「（甲 基)丙烯酸酯系單體」表示丙烯酸酯系單體或甲基丙烯酸 酯系單體。 上述(甲基)丙烯酸醋系(共)聚合物可藉由任意適當之聚 合方法獲得。作為上述聚合方法，例如可列舉：溶液聚合 瞻 4、整體聚合法、懸浮聚合法等。於本發明中，作為聚合 方法較好的是溶液聚合法。上述溶液聚合法，具體而言， 例如為如下方法：於將單體溶解於溶劑中的溶液中相對 於該單體ΠΚ)重量份，添加0.01〜〇2重量份之偶氮二異丁猜 等聚合引發劑，於氮氣環境下，將溶液溫度設定為 5〇c〜:(rc，使之反應8小時〜3〇小時。如此之聚合方法具 有可高精度地調節聚合溫度之優點。進而，亦具有易於將 聚合後之聚合物溶液自反應容器中取出之優點。 上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物之重量平均分子量 114789.doc 1324105 (Mw)曰可設定為適宜、適當之值。較好的是，上述重量平均 刀子里（Mw) ’其以使用四氫咬喃溶劑之膠滲層析法⑽c) 法測定的# ’較好的l，000，_以上，進而好的是 1，200’_〜3，_，_ ’ 特別好的是 12〇〇，_〜2,5〇〇，刚。
上述重量平均分子量（Mw)，可根據溶劑之種類、聚合溫 度、添加劑等進行適宜、適當之調整。 較好的是上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物為使用具有 故數1 10之直鍵或支鏈燒基之（甲基）丙烯酸酯系單體所得 的（共）聚合物。作為具有碳數hiO之直鏈或支鏈烷基之（甲 基）丙烯酸酯系單體，例如可列舉：（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸正丁 酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基） 丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸正己 西曰、（甲基）丙烯酸異己酯、（甲基）丙烯酸正庚酯、（曱基）丙 烯酸異庚酯、（曱基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正 辛酯、（曱基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸正壬酯、（甲基） 丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸正癸酯、（甲基）丙烯酸異癸 酯等。 進而好的是’上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物，為具 有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（曱基）丙烯酸酯系單體，與 具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直鏈或支鏈 炫基之（甲基）丙稀酸S旨系單體的共聚物。如此之共聚物， 與以過氧化物為主成分之交聯劑之反應性優良，故而可獲 得具有優良黏著特性之黏著劑。 114789.doc •45- 上述具有直鏈或支鏈烷基之（曱基）丙烯酸酯系單體（具有 未經羥基取代之烷基之單元）之烷基的碳數：Cl，較好的 疋2〜8，進而好的是2〜6，特別好的是4〜6。上述具有至少 一個氫原子經羥基取代之直鏈或支鏈烷基的（甲基）丙烯酸 酯系單體（具有經羥基取代之烷基之單元）之烷基的碳數： a，較好的是與上述^相同，或多於上述c〗，進而好的是 2〜8，特別好的是4〜6。藉由如此般調整烷基之碳數可提 高與交聯劑之反應性，可獲得具有進而更優良之黏著特性 的黏著劑。 特別好的是，上述（曱基）丙烯酸酯系（共）聚合物為，具 有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體，與 具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數卜8之直鏈或支鏈 烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體的共聚物，且含有〇1莫耳 /〇~10.0莫耳％之來自具有至少一個氫原子經羥基取代之碳 數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體的單元。 來自具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數卜8之直鏈或 支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體的單元，進而好的是0.2 莫耳％〜5.0莫耳％，特別好的是〇 3莫耳」莫耳％。 作為具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直鏈 或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體，可列舉：（甲基）丙 烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3_羥基丙酯、（甲基）丙烯酸 2-羥基丙酯 ' (甲基）丙烯酸4·羥基丁酯、（甲基）丙烯酸3•羥 基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸5羥基戊 酯、（甲基）丙烯酸3-羥基-3-曱基丁酯、（甲基）丙烯酸6•羥 114789.doc • 46- 基已醋、（甲基）丙婦酸7_經基庚醋、（甲基）丙烯酸8_ 嘩等。 〒 上述交聯劑’若為以過氧化物為主成分者，則可採用適 宜、適當者。上述過氧化物係用以藉由熱分解而產生自由 基，使上述（甲基）丙稀酸酿系（共）聚合物交聯。作為上述 過氧化物’可列舉：氫過氧化物類、二烷基過氧化物類、 過氣醋類、二醯基過氧化物類、過氧二碳酸S旨類、過氧縮 鲷類、酮過氧化物類等β作為上述過氧化物之具體例，可 :舉：二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、二(4·第三丁基環己 基）過氧二錢_、過氧化新癸酸m旨、過氧化三甲 基乙酸第三己醋、過氧化三甲基乙酸第三丁醋、過氧化二 月桂酿、過氧化二正辛酿、^3-四曱基丁基過氧.乙基 5酸醋、過氧化二_(4·甲基笨甲酿)、過氧化二苯甲醯、過 乳化丁酸第三丁醋、苯甲醯_間甲基苯甲醯過氧化物、過 氧化間甲苯曱酿等。贫装β备1 οβ 该#過氧化物可早獨使用或組合兩種 以上使用β 上述交聯劑’較好的是包含二醯基過氧化物類之過氧化 :，進而好的是包含過氧化二苯甲酿及/或苯甲酿·間甲基 本甲酿過氧化物°如此之過氧化物’例如，i分鐘半衰期 為9〇C〜14〇〇C，故而伴在捣 保存穩疋性優良，且可高精度地控制 交聯反應。 上述交聯劑可直接使用市售者。或亦可於市售者中混合 溶劑或添加劑進行使用。作為市售之以過氧化物為主成分 之交聯劑’例如可列舉：日本油脂股份有限公司製造之 114789.doc •47· 1324105 PEROYL 系列（商品名「IB、335、L、SA、IPP、NPP、 TCP等」、日本油脂股份有限公司之NYPER系列（商品名 「FF、BO、NS、E、BMT-Y、BMT-K40、BMT-M 等」 等。
上述交聯劑之添加量，可相應目的選擇適宜、適當之 量。上述交聯劑之添加量（重量比），相對於（甲基）丙烯酸 醋系（共）聚合物100，較好的是〇 〇〗〜〗〇，進而好的是 0.05〜0.8，特別好的是〇.1〜〇·5，最好的是〇 15〜〇 45。藉由 將交聯劑之添加量設為上述範圍，可獲得具有優良之黏著 特性，且含水率較小之黏著劑層，其結果可獲得黏著性與 輕剝離性優良之層疊膜。 於一實施形態中，於上述組合物中，進而添加有具有異 氰酸酯基之化合物及/或矽烷偶合劑。上述具有異氰酸酯 基之化〇物係用以提咼第丨黏著劑層與相位差膜之界面之
密著強度（亦稱為固著力）。上述矽烷偶合劑係用以提高與 液晶單元之基板之密著性。 上述具有異氰酸酷基之化合物可選擇適宜、適當者。作 為上述具有異氰酸酯基之化合物，例如可列舉：曱苯二異 氰酸S曰、氯苯二異氛酸醋、六亞甲基二異氛酸醋、四亞甲 基一異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、笨二亞甲基二異氰 苯甲烷二異氰酸酯、三羥曱基丙烷苯二甲基二異 ::酿等》或可列舉：使用有該等具有異氰酸醋基之化合 荆加成物系異氰酸醋化合物、異三聚氰酸醋化物、縮二 Q物等。該等具有異氰酸酯基之化合物，可單獨使 Ϊ I4789.doc •48· 1324105 用或組合兩種以上使用。較好的是，於第丨黏著劑層中使 用之具有異氰酸酿基之化合物為三羥甲基丙烷苯二甲基二 異氰酸酯。 上述具有異氰酸酯基之化合物可直接使用市售者。或亦 可於市售者中混合溶劑或添加劑進行使用。作為市售之具 有異氰酸酯基之化合物，例如可列舉：三井武田化學 (Mitsui-Chem)股份有限公司製造之Takenate系列（商品名 「500、600、700等」）、日本聚胺酯工業股份有限公司之
Coronate系列（商品名「l、MR、EH、HL等」）等。 上述具有異氰酸酯基之化合物之添加量，可相應目的選 擇適且、適§之量。上述具有異氰酸酯基之化合物之添加 量（重量比），相對於（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物1〇〇，較 好的是0.005〜1·〇，進而好的是〇 〇〇8〜〇 8，特別好的是 〇_〇1〜0.5 ’最好的是0 015〜0 2。藉由將上述具有異氛酸酯 基之化合物之添加量設為上述範圍，可獲得即使於更嚴酷 之高溫、多濕之環境下，第丨黏著劑層與相位差膜之界面 亦難以剝離的層叠媒。 上述矽烷偶合劑可選擇適宜、適當之具有官能基者。作 為上述官能基’可列舉：乙稀基、環氧基、f基丙稀酿氧 基、胺基、巯基、丙烯醯氧基、乙醯乙醯基、異氰酸酯 基、苯乙烯基、聚硫醚基等。作為上述矽烷偶合劑之具體 例，可列舉：乙稀基三甲氧基钱、γ_縮水甘油氧基丙基 三曱氧基㈣、γ·縮水甘油氧基丙基三乙氧基石夕烧、對苯 乙烯基三曱氧基矽烷、γ曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽 114789.doc 49- 燒、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、N_p(胺基乙基）丫·胺 基丙基二曱氧基矽燒、γ-胺基丙基甲氧基矽烷、γ-疏基丙 基甲基二曱氧基矽烷、雙（三乙氧基矽基丙基）四硫化物、 γ-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷等。較好的是，於第1黏著 劑層中使用之矽烷偶合劑為具有乙醯乙醯基之矽烷偶合 劑。 上述石夕烷偶合劑亦可直接使用市售者。或亦可於市售者 中添加溶劑或添加劑進行使用。作為市售之矽烷偶合劑， 例如可列舉：信越有機碎（Shin-Etsu Silicone)股份有限公 司製造之KA系列（商品名rKA_1003等」）、信越有機矽股 伤有限公司製造之ΚΒΜ系列（商品名「ΚΒΜ-303、ΚΒΜ· 403、ΚΒΜ-503等」、信越有機矽股份有限公司製造之 ΚΒΕ 系列（商品名「ΚΒΕ-402、ΚΒΕ-502、ΚΒΕ-903 等」）、 東麗股份有限公司製造之SH系列（商品名「SH6〇2〇 ' SH6040、SH6062等」、東麗股份有限公司製造之sz系列 (商品名「SZ6030、SZ6032、SZ6300等」。 上述矽烷偶合劑之添加量，可相應目的選擇適宜、適當 之量。上述添加量（重量比），相對於（甲基）丙烯酸酯系（共） 聚合物100，較好的是0.001~2.0，進而好的是〇 005〜2 〇， 特別好的是0.01〜1.0，最好的是0.02〜05。藉由將上述矽烷 偶合劑之添加量設為上述範圍，可獲得即使於更嚴酷之高 溫、多濕之環境下，亦不會產生剝落或氣泡的層疊膜。 於一實施形態中，上述組合物藉由包含以下之步驟i_A 及步驟卜B之方法製備。 114789.doc •50· 步驟1七以溶劑稀釋⑼基）丙稀酸醋系（共）聚合物，製 備聚合物溶液（1-A)之步驟； 步驟1-B :於步驟中獲得之聚合物溶液（ia)中添 加以過氧化物為主成分之交聯劑、具有異氰酸酯基之化合 物、及矽烷偶合劑，製備聚合物溶液（1_B)之步驟。 β 進行上述步驟1-Α及步驟i-β之目的在於，將添加之物質 均勻分散或溶解’以獲得均勻之組合物。於上述（甲基）丙 烯酸酯系（共）聚合物係藉由溶液聚合法聚合之情形時可 直接使用所得之反應溶液作為上述聚合物溶液（i_a)。或 亦可於所得反應溶液中進而添加溶劑，加以稀釋後使用。 上述溶劑可較好地使用將上述（曱基）丙烯酸酯系（共）聚 合物均勻稀釋而成為溶液者^作為上述溶劑，例如可列 舉.曱苯'二甲苯、氣仿、二氯甲烷、二氣乙院、苯酚、 二乙醚、四氫呋喃、苯甲醚、四氫呋喃、丙酮、甲基異丁 基酮、曱基乙基酮、環己酮、環戊鲷、2_己酮、2_吡咯烷 酮、N-曱基-2-吡咯烷酮、正丁醇、2_ 丁醇、環己醇、異丙 醇、第三丁醇、甘油、乙二醇、二乙二醇二甲醚、2_曱基_ 2,4-戊二醇二曱基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙腈、丁腈、 甲基溶纖素、乙酸甲基溶纖素、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。 上述溶劑較好的是曱苯或乙酸乙酯。該等溶劑於生產性、 作業性、經濟性上優良。 上述聚合物溶液（1-B)之總固形分滾度，較好的是丨重量 %〜40重量％，進而好的是5重量％〜3〇重量％。藉由將總固 形分濃度設為上述範圍，可獲得對於基材之塗佈性優良 114789.doc •51- ’可獲得表面均勻性優良之黏著劑層。 為i π ί! σ物中，其他亦可添加任意適當之添加劑。作 劑；;二加劑’例如可列舉：塑化劑、熱穩定劑、光穩定 劑、潤滑劑、h备
几氧化劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、著色 劑、防靜電査丨、ia A 谷劑、交聯劑及增黏劑等。上述添加劑 之添加量（重詈卜 相應目的設定為適宜、適當之值。 較好的是，卜；十，； 述添加劑之添加量（重量比），相對於上述（曱 )烯I知系（共）聚合物1 〇〇，為超過0且5以下。 作為製備上述組合物時之各材料之添加方法可採用適 宜、適當之方法。赫招a t 較好的疋，上述組合物係於（曱基）丙烯 酸酉曰系（共）聚合物中依次添加以過氧化物為主成分之交聯 劑具有異氰酸酯基之化合物、矽烷偶合劑而製備。再 於未添加具有異氰酸酯基之化合物及妙焼偶合劑之任 者，或兩者均未添加之情形時，該添加步驟可省略。 D·4·組合物之交聯方法（第1黏著劑層） 作為使上述組合物交聯之方法，可相應目的採用適宜、 適畲之方法。較好的是使用以5(rc〜2〇(rCM熱上述組合物 之方法。加熱溫度較好的是7(rc〜190°c，進而好的是 i〇〇°C〜i8〇°c，特別好的是120t：〜170t^藉由將加熱溫度 設為上述範圍，可避免副反應之產生，使過氧化物與聚合 物之交聯反應迅速發生，可獲得具有優良黏著特性之黏著 劑。 於採用加熱方法使上述組合物交聯之情形時，加熱時間 可採用適宜、適當之時間。上述加熱時間較好的是5秒〜2〇 114789.doc •52- 分鐘，進而好的是5秒〜10分鐘，特別好的是1〇秒〜5分鐘。 藉由將加熱時間設為上述範圍，可效率良好地進行過氧化 物與聚合物之交聯反應。 於一實施形態中，上述組合物，於上述步驟丨_A及步驟 1-B之後，藉由包含以下之步驟1-c及步驟丨七之方法進行 交聯。 步驟i-c:將步驟υ中獲得之聚合物溶液（ib)塗佈於基 ^ 材上之步驟； 步驟1-D :將步驟K令獲得之塗佈物於5〇υ〇〇^下乾 燥，於基材之表面形成黏著劑層之步驟。 進行上述步驟Κ之目的在於，將聚合物溶液薄薄地展 開於基材上，獲得薄膜狀之塗佈物。進行上述步驟卜D之 目的在於’使塗佈物之溶劑蒸發，且使過氧化物與聚合物 交聯。再者’上述乾燥例如可使用設定為不同溫度之複數 個溫度控制機構’分多階段進行。藉由如此之方法，可效 •=良好地獲得厚度偏差較小之黏著劑層，並且可適宜地進 行過氧化物與聚合物之交聯反應，獲得黏著特性優良之黏 著劑層。 作為將上述聚合物溶液（丨-B)塗佈於基材上之方法，可採 吏用適且、適當之塗佈機的塗佈方式。作為上述塗佈 =例如可列舉：逆轉輥塗佈機、正轉報塗佈機、凹版塗 機、刀塗佈器、棒式塗佈機、狹缝塗佈機、簾式塗佈 噴左式塗佈機、氣動括塗器、吻合式塗 塗佑拖 一“ /% ^ 、液滴塗佈機、刮刀塗佈機、塗鑄機、喷霧塗佈 114789.doc •53· 1324105 機、旋轉塗佈機、擠壓式塗佈機、熱熔式塗佈機等。較好 的是逆轉輥塗佈機、凹版塗佈機、狭缝塗佈機、簾式塗佈 機及喷注式塗佈機《若為使用有上述塗佈機之塗佈方式， 則可獲得表面均勻性優良之塗佈物。
作為上述基材，可相應目的選擇適宜、適當者。較好的 是，上述基材使用塗佈有聚合物溶液（1_B)側之表面經剝離 處理者。作為上述基材較好的是使用高分子膜。其原因在 於可進行輥製造，且可大幅提高生產性。上述基材可為本 發明中使用之相位差膜，亦可為其他之高分子膜。較好的 是，上述基材為經矽氧系剝離劑處理之聚對苯二甲酸乙二 酯臈。藉由如此之形態，可使用該膜作為層疊膜之剝離襯 墊。上述剝離襯墊通常於層疊膜供給至實用前而被剝離。 作為用以加熱或乾燥上述組合物之溫度控制機構，可選 擇適宜、適當者。上述溫度控制機構，例如可列舉：熱風 或冷風循環之空氣循環式恆溫烘箱、利用微波或遠紅外線
等之加熱器、經加熱以調節溫度之輥、熱管輥或金屬帶等 方法。 於一實施形態中，上述黏著劑層藉由於上述步驟i_A至 步驟1-D之後，進而包含以下步驟i_E之方法進行層疊。 步驟1-E:將步驟υ中獲得之形成於基材表面之黏著劑 層’轉印至相位差膜，獲得層疊物之步驟。 藉由如此之方法，可獲得相位差膜之光學特性難以變 化’且具有優良光學特性的層疊膜。再者，上述黏著劑 層，可自基材剝離後轉印至相位差膜，可—面自基材剝離 114789.doc -54· 丄 W41〇5 —面轉印至相位差膜，亦可轉印至相位差膜後自基材剝 離°藉此可獲得表面均勻性優良之層疊物。 於本發明中使用之第1黏著劑層，包含使含有具有異氰 酸酯基之化合物的組合物交聯而獲得的黏著劑之情形時， 較好的是藉由於上述第1黏著劑層於步驟1_Ε之後，進而包 含步驟1-F之方法而老化。 步驟1-F:將步驟卜Ε中獲得之層疊物至少保存3日之步 驟。 進行上述步驟1-F之目的在於使上述黏著劑層老化。於 本說明書中，所謂「老化（亦稱為aging)」，係指藉由將黏 著劑層於適宜條件下放置（保存）固定時間，而使於該黏著 劑層中包含之物質進行擴散或化學反應，獲得較好之性 質、狀態。
作為使上述黏著劑層老化之溫度（老化溫度），可根據聚 合物或交聯劑之種類、老化時間等，選擇適宜、適當之溫 度。上述老化溫度，較好的是1(rc〜8〇。〇，進而好的是 圍，可獲得具有穩定之黏著特性的黏著劑層。 作為使上述黏著劑層老化之時間(老化時間），可根據聚 合物或交聯劑之種類、老化溫度等，選擇適宜、適當之時 間。上述老化溫度，較好的是3日以上，進而好的是5日以 上，特別好的是7曰以上。#由選擇上述時間，可獲得具 有穩定之黏著特性的黏著劑層。 例進行說明。圖 參照圖4對第1黏著劑層之製造方法之— 114789.doc -55- 4為表示於本發明φ# 使用之第1黏者劑層之代表性製造步驟 之概念的模式圖。例如： 作為基材之經#氧U離劑處理之聚對苯酸乙二醋 、2自第1排出部5〇1排出，經由塗佈機部503，於其上 塗佈於聚合物溶液(1，中添加以過氧化物為主成分之交 :劑’、有異氰酸酯基之化合物、及矽烷偶合劑而製備的 〇物冷液（1 ·Β) ’上述聚合物溶液（卜a)係以溶劑將（甲基） 丙埽酸^系（共）聚合物稀釋而獲得者。塗佈於基材表面之 塗佈物’被送至溫度控制機構(乾燥機構)5〇4,於例如 50C〜200 C下乾燥、交聯，形成黏著劑層。相位差膜· 自第2排出部506排出，經由層壓報5〇7、5〇8轉印至上述黏 著劑層上。如此般獲得之相#差膜與^黏著劑層與經石夕 氧系剝離劑處理之聚對苯二甲酸乙二醋膜5〇2的層疊物 5〇9,經由捲繞部51〇捲繞。再者，㈣氧系剝離劑處理之 聚對苯二曱酸乙二醋膜5〇2可直接使用為剝離概塾。 D·5·第1黏著劑層之物理及化學性質 藉由上述方法獲得之黏著劑（結果為第丨黏著劑層），較好 的是以如下物理及化學性質為特徵。 上述黏著劑之凝膠率，較好的是4〇%〜9〇%，進而好的是 50%〜90%’特別好的是6〇%〜85%β藉由將凝膠率設為上述 範圍，可獲得具有良好黏著特性的黏著劑層。一般而言， 黏著劑之聚合物經交聯而形成立體網狀結構之部分（亦稱 為凝膠部分），於浸潰於溶劑中之情形時，其吸收溶劑而 使體積增加。該現象稱為膨潤。上述凝膠率為藉由實施例 -56 - 114789.doc 中揭示之方法測定之值。 上述黏著劑之玻璃轉移溫度（Tg)，較好的是·70ι〜 -l〇°C，進而好的是_6〇。(：〜_2(rc，特別好的是·5(rc〜 -3〇°C。藉由將玻璃轉移溫度設為上述範圍，可獲得對相 位差膜具有牢固之接著性，且對液晶單元之基板(玻璃板) 具有適宜之接著性，輕剝離性優良的黏著劑層。 上述黏著劑之含水率，較好的是1〇%以下，進而好的是 0.8%以下，特別好的是〇 6%以下。最好的是〇 4%以下。含 水率之理淪下限值為〇。藉由將含水率設為上述範圍，可 獲得即使於高溫環境下亦難以產生發泡的黏著劑層。再 者，上述含水率為將黏著劑層投入至15(rc之空氣循環式 恆溫烘箱中，自1小時過後之重量減少率求得之值。 E.第2黏著劑層 較好的是，本發明之層疊膜可於偏光板與相位差膜之間 進而配置第2黏著劑層。圖5為本發明之一實施形態之層疊 膜的概略截面圖。再者，圖5中之各構成部件之縱、橫及 厚度之比率與實際不同，請留意。該層疊膜^至少依次具 備偏光板20、第2黏著劑層42、相位差膜3〇、第1黏著劑層 41 °偏光板20包含：偏光元件21、於該偏光元件21之具備 相位差膜30之側配置的第1保護層22、該偏光元件21之具 備相位差膜30之側之相反側配置的第2保護層23。相位差 膜30為含有降莰烯系樹脂之延伸膜。第1黏著劑層41包 3 ·使至少添加有（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物及以過氧 化物為主成分之交聯劑的組合物交聯而獲得的黏著劑。第 114789.doc •57- 1324105 2黏著劑層42包含：使至少添加有（曱基）丙烯酸酯系（共）聚 合物、以具有異氰酸酯基之化合物為主成分之交聯劑、石夕 烧偶合劑的組合物交聯而獲得的黏著劑。 E-1.第2黏著劑層之諸物性 上述第2黏著劑層之厚度，可相應目的選擇適宜、適當 之值。上述第2黏著劑層之厚度，較好的是2 μιη〜50 μηι， 進而好的是2 μιη〜40 μιη，特別好的是5 μιη〜35 μιη。藉由 將第2黏著劑層之厚度設為上述範圍，可獲得黏著特性優 良的黏著劑層。 上述第2黏著劑層於23°C下以波長為590 nm之光測定之 透射率’較好的是9〇%以上。上述透射率之理論上限為 100%，可實現之上限為96〇/〇。 上述第2黏著劑層之Re[590]，較好的是小於2 nm ,進而 好的是小於1 nm。上述第2黏著劑層之Rth[590]，較好的是 小於2 nm ’進而好的是小於丨nm。 上述第2黏著劑層於23〇C下對相位差膜之接著力（F2A)， 較好的是6 N/25 mm~40 N/25 mm，進而好的是8 N/25 mm〜40 N/25 mm ’ 特別好的是 1〇 n/25 mm〜35 N/25 mm。 上述接著力為’於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm寬之附 帶黏著劑層之偏光板壓接一個來回，於23°c下熟化1小時 後’將該附帶黏著劑層之偏光板於9〇度方向上以300 mm/ 分鐘剝離時的接著強度。 上述第2黏著劑層於23°C下對偏光板（第1保護層）之固著 力（F2B)，較好的是1〇 n/25 mm〜40 N/25 mm，進而好的是 114789.doc •58· 1324105 13 N/25 mm〜40 N/25 mm，特別好的是16 N/25 mm〜35 N/25 mm。上述固著力為，於蒸鍍處理有銦錫氧化物之聚 對苯二甲酸乙二酯膜之處理面上，以2 kg之輥將25瓜爪寬 之黏著劑層與偏光板的層叠體壓接一個來回，於23 "C下熟 化1小時後，將該聚對笨二甲酸乙二酯膜連同黏著劑層於 180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 於本發明之層疊膜中，上述第！黏著劑層於23。〇下對玻 璃板之接著力（F1A) ’與上述第1黏著劑層於23。〇下對上述 相位差膜之固著力（F1B)，與上述第2黏著劑層於23。〇下對 相位差膜之接耆力（FZA)，與上述第2黏著劑層於23°C下對 偏光板（第1保護層）之固著力（FZB)的關係，設定為Fia最 小，例如，F1A<F2ASF2BSF1B。 於一實施形態中，上述第1黏著劑層於231下對玻璃板 之接著力（F1A) ’與上述第2黏著劑層於23°c下對相位差膜 之接著力（F2A)的差（F2A-F丨A)，較好的是3 N/25 mm以上， 進而好的是3 N/25 mm〜3 7 N/25 mm，特別好的是4 N/25 mm〜37 N/25 mm，最好的是 5 N/25 mm〜3 1 N/25 mm。藉由 將F2A&F1A之關係設為上述範圍，可獲得於液晶單元之表 面不會殘留黏著劑層或相位差膜，且輕剝離性優良的層疊 膜。 於其他實施形態中，上述第1黏著劑層於23°C下對玻璃 板之接著力（FiA) ’與上述第2黏著劑層於23 °C下對偏光板 (第1保護層）之固著力（F2B)的差（F2B-F1a)，較好的是5 n/25 mm以上，進而好的是5 N/25 mm〜40 N/25 mm，特別好的 114789.doc •59- 是 6 N/25 mm〜37 N/25 mm，最好的是6 N/25 mm〜31 n/25 mm。藉由將F2B&f1a之關係設為上述範圍，可獲得於液晶 單元之表面不會殘留黏著劑層或相位差膜，且輕剝離性優 良的層疊膜。 上述第2黏著劑層可進而含有任意適當之添加物。上述 添加物例如可列舉：金屬粉、玻璃纖維、玻璃珠、二氧化 矽、填充劑等。又，上述第2黏著劑層可含有來自鄰接層 的移動物質（例如，殘留溶劑、添加劑、寡聚物等）。上述 添加物之含量（重量比），較好的是相對於上述第2黏著劑層 之總固形分100，為超過〇且10以下。又，上述移動物質之 含量（重量比），較好的是，相對於上述第2黏著劑層之總固 形分100，為超過〇且5以下。 E-2·形成第2黏著劑層之黏著劑 形成第2黏著劑層之黏著劑，係使至少添加有（甲基）丙烯 酸酯系（共）聚合物、以具有異氰酸酯基之化合物為主成分 之交聯劑、石夕烧偶合劑的組合物交聯而獲得者。 E-3.原料组合物之製備（第2黏著劑層） 上述（甲基）丙稀酸醋系（共）聚合物，可相應目的採用適 宜、適當者。上述（曱基）丙烯酸酯系（共）聚合物為使用（曱 基）丙稀酸酯系單體所得之（共）聚合物。於該聚合物為共聚 物之情形時，其分子之排列狀態並無特別限制，可為無規 共聚物’亦可為嵌段共聚物’亦可為接枝共聚物。作為上 述（曱基）丙烯酸醋系（共）聚合物之分子排列狀態，較好的 是無規共聚物。上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物，例如 114789.doc •60· 1^24105 可藉由D-3項中揭示之方法獲得。 上述（f基）丙烯酸酯系（共）聚合物之重量平均分子量 (M:)，：設定為適宜、適當之值。較好的是，上述重量平 =刀子量（Mw) ’其以使用四氫呋喃溶劑之膠滲層析法 (GPC)法敎的值，較好的是丨风麵以上進而好的是 . ’嶋帳，特別好的是ι，細刪〜2，嶋，刪。 上述重量平均分子量（Mw)，可根據溶劑之種類、聚合溫 φ 度、添加劑等進行適宜、適當之調整。 作為上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物，例如可列舉D_3 項中揭示者較好的疋，上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合 物為，具有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系 單體、與（f基）丙烯酸酯系單體、與具有至少一個氫原子 經羥基取代之碳數卜8之直鏈或支鏈烷基之（曱基）丙烯酸輯 系單體的共聚物《藉由使用如此之共聚物，可獲得具有優 良黏著特性的黏著劑。 φ 上述具有直鏈或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體（未經 羥基取代之單元）之烷基的碳數：Ci，較好的是2〜8，進而 好的是2〜6 ’特別好的是4〜6。上述具有至少一個氫原子經 羥基取代之直鏈或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體（經羥 基取代之單元）之烷基的碳數：C2，較好的是小於Ci，進 而好的是2〜4,特別好的是2»藉由如此般調整烷基之碳 數’可提高與交聯劑之反應性’可獲得具有進而更優良之 黏著特性的黏著劑。 特別好的是’上述（曱基）丙烯酸酯系（共）聚合物為，具 114789.doc • 61· 1324105 有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（曱基）丙烯酸酯系單體、與 (甲基）丙稀酸s旨系單體、與具有至少一個氫原子經經基取 代之碳數1〜8之直鍵或支鏈烧基之（甲基）丙稀酸醋系單體的 共聚物’且含有0.05莫耳％〜〇.25莫耳％之來自具有至少一 個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（甲基） 丙烯酸酯系單體的單元。來自具有至少一個氫原子經經基 取代之碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體 的單元，進而好的是〇.1〇莫耳％〜〇.22莫耳％，特別好的是 0.14莫耳％〜〇.2〇莫耳％。 作為具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數1〜8之直鏈 或支鏈烷基之（甲基）丙烯酸酯系單體，可列舉：（甲基）丙 烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3_羥基丙酯、（曱基）丙烯酸 2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸4_羥基丁酯、（曱基）丙烯酸弘羥 基丁酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸5_羥基戊 酯、（甲基）丙烯酸3-羥基-3-甲基丁酯、（甲基）丙烯酸6•羥 基己5曰、（甲基）丙稀酸7_羥基庚酯、（曱基）丙烯酸8-羥基辛 酯等。 土 上述交聯劑若為以具有異氰酸酯基之化合物為主成分 者，則可採用適宜、適當者。作為上述具有異氰酸酯基之 化合物’例如可列舉D_3項中揭示者。 上述交聯劑之添加量可選擇適宜、適當之量。上述交聯 劑之添加量（重量比），相對於（甲基）丙稀㈣系（共）聚合物 1:0’較好的是on 〇，進而好的是0 30〜〇 9〇 ,特別好的 疋.39 〇.81 ’最好的是〇 48〜〇 72。藉由將上述交聯劑之添 114789.doc -62- 1324105 加量設為上述範圍，可獲得即使於更嚴酷之高溫、多濕之 環境下，第2黏著劑層與相位差膜之界面亦難以剝離的層 疊膜。 作為上述矽烷偶合劑，例如可列舉D_3項中揭示者。於 第2黏著劑層中使用之矽烷偶合劑，較好的是具有環氧基 之矽烷偶合劑，進而好的是γ_縮水甘油氧基丙基三甲氧基 矽烷。
上述矽烷偶合劑之添加量，可相應目的選擇適宜、適當 之量。上述添加量（重量比），相對於（甲基）丙烯酸酯系（共） 聚合物100 ’較好的是0·01〜0 20，進而好的是 0.037〜0.113，特別好的是〇 〇49〜〇 1〇1 ，最好的$ 0.060〜0._。藉由將上述錢偶合劑之添加量設為上述^ 圍，可獲得即使於更嚴酷之高溫、多濕之環境下，亦不會 產生剝落或氣泡的層疊膜。 個貫施形態中 述組合物藉由包含以下步驟2-Α
及步驟2-Β之方法製備。 步驟2-Α:以溶劑將（甲基）丙稀酸醋系（共）聚合物稀釋， 製備聚合物溶液（2-Α)之步帮； 步驟2-Β :於步驟2_Α中獲得之聚合物溶液中添 加以具有異氰酸醋基之化合物為主成分之交聯劑、切院 偶合劑，製備聚合物溶液（2·Β)之步驟。 進行上述步驟2·Α及步称2_Β之目的在於，將添加之物質 均勾分散或溶解’以獲得均勾之組合物。於上述(甲基)丙 婦酸醋系(共)聚合物係藉由溶液聚合法聚合之情形時可 114789.doc • 63 · 溶液（2-A)。或 加以稀釋後使 直接使用所得之反應溶液作為上述聚合物 亦可於所得之反應溶液中進而添加溶劑， 用0 作為上述溶劑 例如可列舉D-3項中揭示者。較好的 =上述溶劑為甲苯或乙酸乙^該等溶劑於生產性、作 業性、經濟性上優良。 上 ^合物溶液（2-B)之總固形分濃度，較好的是5重量 =重量。/。，進而好的是1〇重量%〜4〇重量藉由將總固 /刀濃度設為上述範圍’可獲得對於基材之塗佈性優良 者，其結果可獲得表面均勻性優良之黏著劑層。 於上述組合物中亦可添加其他之任意適當之添加劑。作 為上述添加劑，例如可列舉D_3項中揭示者。上述添加劑 之添加量（重量比），較好的是相對於上述（甲基）丙烯酸酯 系（共）聚合物100，為超過〇且5以下。 作為製備上述組合物時之各材料之添加方法，可採用適 且、適當之方法。較好的是，上述組合物藉由如下方法製 備·於（甲基）丙烯酸酯系（共）聚合物中，添加以具有異氰 酸sa基之化合物為主成分之交聯劑後，添加矽烷偶合劑。 E-4.组合物之交聯方法（第2黏著劑層） 作為使上述組合物交聯之方法，可相應目的採用適宜、 適當之方法°較好的是，使用於20。〇〜20CTC下加熱上述組 合物的方法。加熱溫度，較好的是50。〇170。〇。藉由將加 熱度没為上述範圍，可獲得表面均勻性優良之黏著劑 層。 114789.doc 1324105 加熱時間可採用適宜、適當之時間。上述加熱時間，較 好的是10秒〜20分鐘’進而好的是20秒〜1〇分鐘，特別好的 是30秒〜5分鐘。藉由將加熱時間設為上述範圍，可獲得表 面均勻性優良之黏著劑層。 於一實施形態中’上述組合物，於上述步驟2_Α及步驟 2-Β之後’藉由包含以下之步驟2_c及步驟2_D之方法進行 交聯。 步驟2-C :將步驟2-B中獲得之聚合物溶液（2_B)塗佈於基 材上之步驟； 步驟2-D :將步驟2-C中獲得之塗佈物於2〇°C〜200°C下乾 燥’於基材之表面形成黏著劑層之步驟。 進行上述步驟2-C之目的在於獲得厚度偏差較小之塗佈 物。進行上述步驟2-D之目的在於使塗佈物之溶劑蒸發。 再者’上述乾燥例如可使用設定為不同溫度之複數個溫度 控制機構，分多階段進行。藉由如此之方法，可效率良好 地獲得厚度偏差較小之黏著劑層。 將上述聚合物溶液（2-B)塗佈於基材上之方法、基材之種 類、及溫度控制機構，例如可採用D-4項中揭示之使用塗 佈機之塗佈方式、基材、及溫度控制機構。
於一實施形態中，上述黏著劑層，於上述步驟2_a〜2-D 之後，進而藉由包含以下步驟2-E及步驟2-F之方法進行層 疊、老化。 步驟2·Ε:將步驟2-D中獲得之於基材表面形成之黏著劑 層’轉印至相位差膜上，獲得層疊物的步驟； H4789.doc •65 1324105 步驟2-F :將步驟2_E中獲得之層疊物保存至少3曰 驟。 ’ 藉由如此之方法，可獲得相位差膜之光學特性難以變 化，具有優良光學特性的層疊膜。再者，黏著劑層，可自 基材剝離後轉印至相位差膜，亦可__面自基材剝離—面轉 印至相位差膜，亦可轉印至相位差膜後自基材剝離。藉此 可獲得表面均勻性優良之層疊物。進行上述步驟2·心目 的在於使上述黏著劑層老化。 作為使上述黏著劑層老化之溫度（老化溫度），可根據聚 合物或交聯劑之種類、老化時間等，選擇適宜、適當之溫 度。上述老化溫度，較好的是1〇t〜8(rc，進而好的是 2(TC〜6(TC，特別好的是抓〜贼。藉由選擇上述溫^ 圍，可獲得具有穩定之黏著特性的黏著劑層。 作為使上述黏著劑層老化之時間（老化時間），可根據聚 合物或交聯劑之種類、老化溫度等，選擇適宜、適當之時 間。上述老化溫度，較好的是3日以上，進而好的是5日以 上，特別好的是7日以上。藉由選擇上述時間，可獲得具 有穩定之黏著特性的黏著劑層。 E-5.第2黏著劑層之物理及化學性質 藉由上述方法獲得之黏著劑（結果為第2黏著劑層），較好 的是以如下之物理及化學性質為特徵。 上述黏著劑之凝膠率，較好的是60%〜96%，進而好的是 70〇/〇~94%，特別好的是78%〜92%。藉由將凝膠率設為上述 範圍，可獲得對相位差膜具有牢固之接著性，且對液晶單 114789.doc -66 - 疋之基板（玻璃板）具有優良黏著特性的黏著劑層β 上述黏著劑之玻璃轉移溫度（Tg)，較好的是_42它〜 ，進而好的是·37<5(：〜·18亡，特別好的是_3代〜 -21 C。藉由將玻璃轉移溫度設為上述範圍，可獲得具有 良好之黏著特性的黏著劑層。 上述黏著劑之含水率，較好的是〇4%以上，進而好的是 〇·4〇/0.8%。含水率之理論下限值為0。藉由將含水率設為 上述範圍，可獲得與相位差膜之黏著性優良的黏著劑層。 再者，上述含水率為將黏著劑層投入至150Τ：之空氣循環 式恆溫烘箱中，自Η、時過後之重量減少率求得之值。 F·液晶面板 圖6(a)及（b)為本發明之較好實施形態之液晶面板的概略 截面圖。再者，為方便視圖，圖6(a)及（b)之各構成部件之 縱、橫及厚度之比率與實際不同，請留意。 參…、圖6(a)可知，液晶面板100於液晶單元50之一方之單 :具備本發明之層疊膜1()。較好的是，於液晶單元5〇之另 側可配置反射膜（未圖示）或第2偏光板（未圖示）。於配 置有第2偏光板之情形時’較好的是上述第2偏光板以其吸 收轴方向與偏光元件21之吸收轴方向實質正交之方式進行 於本說明書中，所謂「實質正交」，包含偏光元件 收轴方向與第2偏光板（偏光元件）之吸收轴方向所形 成的角度為9〇。±2.〇。之情形，較好的是9〇。±1〇。，進而好 的是 9〇。±〇 5。。i 土 “ · 丹者’於本發明中，配置於液晶單元兩側 偏光元件’可分別相同’亦可分別不同。 I14789.doc -67- 丄斗丄υ:) 參照圖6(b)可知，液晶面板1〇1，於液晶單元5〇之一侧具 備本發明之層疊膜1G ’於液晶單元5G之另__側具備本發明 之層疊膜ίο’。較好的是上述層疊膜2G以偏光元件21之吸收 軸方向與偏光元件21’之吸收軸方向實質正交之方式進行配 置。所謂「實質正交」’包含偏光元件21之吸收轴方向與 第2偏光板（偏光元件）之吸收軸方向所形成的角度為 90。±2.0。之情形，較好的是9〇。±1 〇。，進而好的是 90°±〇.5〇。再者，於本發明中，層疊膜1〇及1〇，，可分別相 同，亦可分別不同》 參照圖6可知，於本發明中使用之液晶單元5〇具有：一 對基板51、51·、於基板51、51·之間夾持之作為顯示媒體 之液晶層52。於其中一個基板（主動矩陣基板）51，上，設置 有控制液晶之電光學特性之開關元件（代表性的有TFT)、 與對該主動元件提供閘控信號之掃描線及提供源信號之信 號線（均未圖示於另一個基板（彩色濾光器基板）51上， 設置有彩色濾光器。再者，彩色濾光器亦可設置於主動矩 陣基板5 Γ上《或，例如，以場序列方式於液晶顯示裝置之 照明機構中使用RGB3色光源之情形時，上述彩色濾光器 可省略。基板51與基板5 Γ之間隔（液晶單元間隙），可藉由 間隔片（未圓示）控制。於基板51及基板51，之與液晶層52相 接之側上’設置有包含例如聚酿亞胺之定向膜（未圖示）。 F.液晶顯示裝置 圖7為本發明之較好實施形態之液晶顯示裝置之概略截 面圖。再者’為方便觀察’圖7之各構成部件之縱、橫及 114789.doc -68- 厚度之比率與實際不同，請留意。 Λ狄日日顯不裝置200具 備:液晶面板100(或101)、與配置於液晶面板ι〇〇其中一側 的背光組件8G。於圖示例中，表示採用直下方式 組件之情形’但其亦可為例如侧光方式。於採用直下方式 之情形時，上述背光組件8〇至少具備：背純、反射膜 擴散板83、棱鏡片84、亮度提高膜85。於採用側光方 式之情形時’背光組件除上述構成外，進而至少具備導光 板與光反射器。藉由使用該等光學部件，⑨晶顯示裝置可 獲得更優良之顯示特性。再者’於圖7中例示之光學部 件，若可獲得本發明之效果，則可根據液晶顯示裝置之照 明方式或液晶單元之驅動模式等用途而省略其中一部分， 或可代替為其他光學部件。 上述液晶顯示裝置可為自液晶面板背面照射光而看到晝 面之透射型，，亦可為自液晶面板之可視侧照射光而看到畫 面之反射型。或者，上述液晶顯示裝置，亦可兼具透射型 與反射型兩者之性質，成為半透射型。較好的是，本發明 之液晶顯示裝置為透射型。其原因在於可獲得傾斜方向之 漏光較少之液晶顯示裝置。 上述背光可採用任意適當之結構者。作為上述背光之結 構’代表性的可列舉：自液晶面板之正下方照射光之「直 下方式」、及自液晶面板之侧端照射光之「端面照光方 式」。較好的是，上述照明機構之結構為直下方式。其原 因在於直下方式之背光可獲得較高亮度。 作為上述背光，可相應目的採用適宜、適當者。作為上 114789.doc •69· 1324105 述背光’例如可列舉：冷陰極螢光管（CCFL)、發光二極體 (LED)、有機EL(OLED)、場發射型元件（FED)等。於背光 採用發光二極體之情形時，該光源之顏色可為白色，亦可 為RGB3色。於上述發光二極體使用RGB3色光源之情形 時’可獲得無需使用彩色濾光器便可實現彩色顯示之場序 列方式的液晶顯示裝置。 上述反射膜係用以防止於液晶面板之可視側相反側產生 漏光’進而使背光之光有效地入射至導光板。作為上述反 射膜’例如可使用蒸鍍銀之聚對苯二甲酸乙二酯膜，或層 疊有多層聚酯系樹脂之層疊膜。上述反射膜之反射率，較 好的是於波長410 nm〜800 nm之整個範圍内為90%以上。 上述反射膜之厚度通常為50 μιη〜200 μιη。上述反射膜可直 接使用市售之反射膜。作為市售之反射膜，例如可列舉： Kimoto股份有限公司製造之REFWHITE系列、或住友3]^股 份有限公司製造之Vikuiti ESR系列等。 上述導光板用以使來自背光之光遍佈整個晝面。作為上 述導光板’例如可使用將丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹 脂、環烯烴系樹脂等以越離開光源厚度越薄之方式成形為 錐形者。 上述擴散板係用以將自導光板射出之光引導為廣角，使 晝面亮度均勻。作為上述擴散板’例如可使用經過凹凸處 理之高分子膜、或含有擴散劑之高分子膜。上述擴散板之 濁度，較好的是85%〜92%»進而上述擴散板之總光線透射 率，較好的是90%以上。上述擴散板可直接使用市售之擴 114789.doc -70· 1324105 散板。作為市售之擴散板，例如可列舉：惠和股份有限公 司製造之OPLUS系列、或Kim〇t〇股份有限公司製造之 Light up系列等。 上述稜鏡片係用以將藉由導光板而成為廣角之光彙集於 特定方向_L，提高液晶顯示裝置正面方向上之亮度。作為 上述棱鏡片，例如可使用於包含㈣系樹脂之基膜表面層 疊有包含丙烯酸系樹脂或感光性樹脂之稜鏡層者。上述稜 鏡片可直接使用市售之稜鏡片。作為市售之稜鏡片，例如 可列舉三菱麗陽（Mitsubishi Ray〇n)股份有限公司之 DIAART系列。 上述π度提尚膜用以提高液晶顯示裝置正面及傾.斜方向 之亮度。上述亮度提高膜可直接使用市售者。作為市售之 亮度提尚膜’例如可列舉：日東電工股份有限公司製造之 NIPOCS PCF系列或住友3Μ股份有限公司製造之Vikuiu DBEF系列等。 G.液晶顯示裝置之顯示特性 於使具備本發明之層疊膜之液晶顯示裝置顯示黑圖像之 情形時的極角60。、全方位（〇。〜360。）之γ值最大值，較好的 是0_5以下，進而好的是〇.4以下，特別好的是〇 3以下。進 而，使上述液晶顯示裝置顯示黑圖像之情形時之極角 60°、全方位（〇。〜360。）之γ值平均值，較好的是〇 3以下， 進而好的是0.2以下，特別好的是0.1以下。上述γ值係以 CIE193 1XYZ顯示系統定義的三刺激值γ，理論下限值為 0。該值越小’表示顯示黑圖像之液晶顯示裝置畫面之傾 114789.doc 71 斜方向上的漏光量越小。 本發明之液晶顯示裝置顯示黑圖像之情形時之極角 6〇°、全方位（0。〜360。）之色彩偏移量的最大值較 好的是8.0以下，進而好的是6.〇以下，特別好的是4〇以 下。進而，上述液晶顯示裝置顯示黑圖像之情形時之極角 6〇°、全方位（0。〜360。）之色彩偏移量的平均值，較 好的是4.0以下，.進而好的是3·〇以下，特別好的是2〇以 下。此處，為自式：算出之值，,、 b*為以CIE1976L*a*b*色空間定義的色座標，該 理論下限值為0。該值越小，表示顯示黑圖像之液晶顯示 裝置晝面之傾斜方向上的色變化越小。 Η.本發明之液晶顯示裝置之用途 本發明之液晶顯示裝置可使用於任意適當之用途。該用 途例如有：個人電腦螢幕、筆記型電腦、複製機等辦公事 務機器，行動電話、手錶、數位攝影機、個人數位助理器 (PDA)、掌上型遊戲機等行動裝置；視訊攝影機、電視、 微波爐等家電產品；後方監視器、汽車導航系統用監視 器、汽車音響等車輛用機器；商業店鋪用資訊用監視器等 顯示機器、監視用監視器等警備機器；看護用監視器、醫 療用監視器等看護/醫療機器等。 較好的是，本發明之液晶顯示裝置之用途為電視。尤其 可較好地用於大型電視。上述電視之畫面大小，較好的是 寬屏17型（373 mmx224 mm)以上，進而好的是寬屏23型 (499 mmx300 mm)以上，特別好的是寬屏26型（566 114789.doc •72· mm><339 mm)以上，最好的是寬屏32型（687 mm><412 mm) 以上。 實施例 使用以上之實施例及比較例對本發明進行進一步說明。 再者，本發明並非僅限於該等實施例者。再者，於實施例 中使用之各分析方法如下所述。 (1) 偏光板之單體透射率、偏光度、色相a值、色相b值之測 定方法： 使用分光光度計[村上色彩技術研究所股份有限公司製 造之產品名「D0T-3」]，於23°C下進行測定。 (2) 分子量之測定方法： 藉由膠滲層析法（GPC)法，將聚苯乙烯作為標準試料而 算出。具體而言，藉由以下之裝置、器具及測定條件進行 測定。再者5樣品為 •測定樣品：使用將試料溶解於四氫呋喃中製成〇· 1重 量％之溶液，靜置一晚後，以0.45 μιη之薄膜過濾器過濾後 的瀘、液。 •分析裝置：TOSOH製造之「HLC-8120GPC」
•管柱：TSKgel SuperHM-H/H4000/H3000/H2000 •管柱大小：各 6.0mmI.D.xl50mm •溶析液：四氫呋喃 •流量· 0.6 ml/min •檢測器：RI •管柱溫度：40°C 114789.doc -73- 1324105 •注入量：20 μΐ (3) 厚度之測定方法： 於厚度小於10 μιη之情形時，使用薄膜用分光光度計[大 塚電子股份有限公司製造之產品名「多頻分光光譜儀 (multichannel spectrophotometer)MCPD-2000」]進行測 定。於厚度為10 μιη以上之情形時，使用Anritsu製造之數 位式測微計「KC-351C型」進行測定。 (4) 膜之平均折射率之測定方法： 使用阿貝折射儀[Atago股份有限公司製造之產品名「DR-M4」]，自於23°C下以波長為589 nm之光測定的折射率求 得。 (5) 相位差值（Re[480]、Re[590]、Rth[590])之測定方法： 使用王子測量儀器股份有限公司製造 商品名 「KOBRA21-ADH」，於 23°C 下以波長為 480 nm及 590 mm 之光進行測定。 (6) 透射率（T[590])之測定方法： 使用紫外可視分光光度計[日本分光股份有限公司製造 之產品名「V-560」]，於23°C下以波長為590 nm之光進行 測定。 (7) 光彈性係數之絕對值（C[590])之測定方法： 使用光譜式橢圓儀[日本分光股份有限公司製造之產品 名「M-220」]，一面夾持樣品（大小2 cmxlO cm)之兩端施 加應力（5〜15 N)，一面測定樣品中央之相位差值（23°C/波 長590 nm)，自應力與相位差值之函數之傾斜度算出。 114789.doc • 74- 1324105 (8) 收縮性膜之收縮率之測定方法： 依據JIS Ζ 1Ή2-1997之加熱收縮率A法求出（其中，不同 的是將加熱溫度120°C換為140°C (或160。〇，對試驗片施加 3 g荷重）。具體而言，自縱[MD]、橫[TD]方向取寬2〇 mm、長15 0 mm之試驗片各5片，於各自之中央部間隔約 100 mm之距離標記標點，製成試驗片。該試驗片於溫度保 持為140°C±3°C (或160°C士 3°C)之空氣循環式乾燥烘箱中， 以承受荷重3 g之狀態垂直吊掛，加熱15分鐘後取出，於 標準狀態（室溫）下放置30分鐘後，使用JIS B 7507中規定 之游標卡尺，測定標點間距離，求出5個測定值之平均 值，藉由式：S(%)=[{加熱前之標點間距離（mm)-加熱後之 標點間距離（mm)}/加熱前之標點間距離（mrn)]x 1〇〇而算 出。 (9) 收縮性膜之收縮應力之測定方法： 使用以下之裝置，藉由TMA法測定140°C及150°C下之寬 度[TD]方向之收縮應力Ti4〇[TD]及收縮應力Ti5〇[TD]。 •裝置：精工電子（Seiko Instruments Inc.)股份有限公司 製造之「TMA/SS 6100」 •資料處理：精工電子股份有限公司製造之 「EXSTAR6000」 •測定模式：等速升溫測定（lot/分鐘） •測定環境：大氣中（23。〇
•荷重：20 mN •樣品大小：15 mmx2 mm(長邊為寬度[TD]方向） 114789.doc -75- (10) 黏著劑層之接著力之測定方法： 測定於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm寬之樣品壓接一個 來回’於23。(：下熟化1小時後，將該層疊膜於90度方向上 以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 (11) 黏著劑層之固著力之測定方法： 測疋於蒸鍍處理有细錫氧化物之聚對苯二甲酸乙二酯膜 [尾池工業股份有限公司製造商品名「125 Tetolight OES」（厚度為125 μιη)]之處理面上，以2 kg之輥將25 mm 寬之黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回，於23。〇 下熟化1小時後，將該聚對苯二曱酸乙二酯膜連同黏著劑 層於180度方向上以300 mm/分鐘剝離時的接著強度。 (12) 黏著劑之玻璃轉移溫度（Tg)之測定方法： 使用精工電子工業股份有限公司製造之示差掃描熱析 儀’產品名「DSC220C」，藉由依據爪K 7121之DSC法 求得。 (13 )黏著劑之含水率之測定方法： 將黏著劑層投入1 50°C之空氣循環式恆溫烘箱中，自i小 時過後之重量減少率{(WrW2)/wp100}求得。此處，Wi 為投入空氣循環式恆溫烘箱前之黏著劑層的重量，w2為投 入空氣循環式恆溫烘箱後之黏著劑層的重量。 (14)黏著劑之凝膠率之測定方法： 將預先測定重量之黏著劑樣品，置入裝滿乙酸乙酯之容 器中，於23 C下放置7日後，取出黏著劑，擦去溶劑後， 測定重量。凝膠率自下式：{(Wa_Wb)/WaX1〇〇}求得。此 114789.doc •76- 1324105 處，WA為投入乙酸乙酯前之黏著劑層之重量，Wb為投入 乙酸乙酯後之黏著劑層之重量。 (15) 液晶顯示裝置之漏光量（γ)之測定方法： 於23 C之暗室中將燈點亮後經過3〇分鐘後，使用ELDim 公司製造之產品名「EZ Contrast 160D」，測定顯示黑圖像 之畫面之方位角0〇~360〇、極角60。之以CIE1931XYZ顯示 系統定義的三刺激值丫值。再者，液晶面板之長邊方向為 方位角0° ’法線方向為極角0。。 (16) 液晶顯示裝置之色彩偏移量之測定方法： 於23C之暗室中將燈點亮後經過3〇分鐘後，使用eldim 公司製造之產品名「EZ Contrast 160D」，測定顯示黑圖像 之晝面之方位角〇〇〜360。、極角60。之以CIE1976L* a* b*色 空間定義的色座標a*及b*。傾斜方向之色彩偏移量， 自下式：{(a*)2+(b*)2}1/2算出。 <相位差膜之製作> [參考例1] 於厚度為100 μπι之含有將降莰烯系單體之開環聚合物氫 化之樹脂（降获稀系樹脂）的高分子膜[Optes股份有限公司 製造商品名「ZEONOR ZF-14-100」（平均折射率=1.52， Tg=136°C ’ Re[590]=3.0 nm，Rth[590] = 5.0 nm)]之兩側， 介隔丙稀酸系黏著劑層（厚度為15 pm)而貼合收縮性膜 Α(厚度為60 μιη之含有聚丙烯之雙轴延伸膜[東麗股份有限 公司製造商品名「Torayfan Β02873」])。其後，以輥延 伸機保持膜之長度方向，於146°C之空氣循環式烘箱内延 114789.doc -77- 1324105 伸至1.3 8倍，延伸後，將上述收縮性膜A與上述丙烯酸系 黏著劑層共同剝離，製作相位差膜。將上述相位差膜作為 相位差膜A，其特性示於表1。該相位差膜，折射率橢圓球 表現出nx>nz>ny之關係，波長分散值（D)為1.00。上述收 縮性膜A之物性示於表2。 [表1]
收縮 性膜 延伸條件 相位差膜 溫 度 (°c) 倍 率 (倍） 厚度 (μπι) Nz 係 數 Re[590] (nm) Rth[590] (nm) OKT12絕對 值 (m2/N) 參考例1 A 146 1.38 A 108 0.50 270.0 135.0 3.1 參考例2 A 140 1.08 B 107 0.11 116.3 12.6 3.1 參考例3 A 150 1.20 C 118 0.18 146.1 26.9 3.1 參考例4 A 145 1.20 D 110 0.29 170.0 49.3 3.1 參考例5 A 146 1.38 E 147 0.36 194.0 69.8 5.2 參考例6 A 148 1.35 F 114 0.39 219.1 85.7 3.1 參考例7 A 148 1.40 G 111 0.44 245.1 106.6 3.1 參考例8 B 146 1.43 Η 144 0.52 288.0 150.0 5.2 參考例9 C 146 1.42 I 141 0.60 271.0 163.0 5.2 參考例10 A 143 1.58 J 46 0.50 145.0 72.5 3.1 參考例11 A 143 1.52 K 47 0.47 132.0 62.0 3.1 參考例12 A 143 1.45 L 48 0.46 119.0 54.6 3.1 參考例13 D 147 1.27 Μ 64 0.50 270.0 135.0 50 [表2] 收縮性膜 A B C D 140°C長度方向之收縮率(S1W[MD]) (%) 6.4 - - 5.7 140°C寬度方向之收縮率(S14U[TD]) (%) 12.8 7.6 S,4UfTDl-S,4UrMDl (%) 6.4 - - 19 160°C長度方向之收縮率(S1WJ[MD]) (%) 19.6 19.7 17 18 160°C寬度方向之收縮率(S1WJ[TD]) (%) 45.5 45.3 39.7 35.7 S,&u[TDl-S,bUrMDl (%) 25.9 25.6 22.7 17.7 140°C寬度方向之收縮應力(Τ14ϋ[ΤΟ]) (N/2mm) 0.65 0.63 0.54 0.45 150°C寬度方向之收縮應力(T15U[TD]) (N/2 mm) 0.75 0.74 0.65 Q.56 [參考例2~4、6、7] 除採用表2所示之延伸條件以外，以與參考例1相同之方 114789.doc -78- 1324105 法，製作相位差膜B〜D、F、G。該等相位差膜之特性示於 表1。該等相位差膜，折射率橢圓球均表現為nx>nz>ny之 關係，且波長分散值（D)為1.00。 [參考例5] 於厚度為130 μιη之含有將降莰烯系單體之開環聚合物氫 化之樹脂（降莰烯系樹脂）的高分子膜[日本合成橡膠股份有 限公司製造商品名「ARTON FLZU130D0」（重量平均分 子量=78,200，平均折射率=1.53，Tg=135°C，Re[590]=3.0 nm，Rth[590] = 5.0 nm)]之兩側，介隔丙烯酸系黏著劑層 (厚度為15 μιη)而貼合收縮性膜A。其後’以輥延伸機保持 膜之長度方向，於146°C之空氣循環式烘箱内延伸至丨38 倍，延伸後，將上述收縮性膜A與上述丙烯酸系黏著劑層 共同剝離，製作相位差膜E。其特性示於表丨。該相位差 膜’折射率橢圓球表現為nx>nz>ny之關係，波長分散值（D) 為 1.00 » [參考例8] 除將延伸倍率設為1.43倍，使用收縮性膜B(厚度為 μπι之含有聚丙烯之雙軸延伸膜）以外，以與參考例$相同之 方法製作相位差膜Η。其特性示於表1β該相位差膜折射 率橢圓球表現為nx>nz>ny之關係，波長分散值（D)為 1.00。上述收縮性膜B之物性示於表2。 [參考例9] 除將延伸倍率設為1.42倍，使用收縮性膜c(厚度為6 μιη之含有聚丙烯之雙轴延伸膜）以外，以與參考例: 问之 114789.doc -79- 方法製作相位差膜I。其特性示於表1。該相位差膜，折射 率擴圓球表現為nx>nz>ny之關係，波長分散值（D)為 上述收縮性膜C之物性示於表2。 [參考例10]〜[參考例12] 除使用厚度為40 μιη之含有將降莰烯系單體之開環聚合 物氫化之樹脂（降莰烯系樹脂）之高分子膜[〇1)48股份有限 公司製造商品名「ZEONOR ZF-14-40」（平均折射率 —1.52 ’ Tg=136°C，Re[590] = 1.0 nm，Rth[590]=3.0 nm)]， 且將延伸條件設定為如表1所示以外，以與實施例1相同之 方法製作相位差膜j〜L。該等相位差膜之特性示於表1。該 等相位差膜’折射率橢圓球均表現為nx>nz>ny之關係，且 波長分散值（D)為1.00。 [參考例13] 於厚度為55 μιη之含有聚碳酸酯系樹脂之高分子膜 [Kaneka股份有限公司製造商品名「ELMEC」（重量平均 分子量=60,000，平均折射率=1 53，Tg=136°c，Re[590] = 1.0 nm，Rth[590]=3.0 nm)]的兩側’介隔丙烯酸系黏著劑 層（厚度為15 μιη)，貼合收縮性膜D(厚度為6〇 μιη之含有聚 丙烯之雙轴延伸膜[東麗股份有限公司製造商品名 「Torayfan Β〇257〇Α」])。其後，以輥延伸機保持膜之長 度方向，於147 C之空氣循環式烘箱内延伸至丨27倍，延伸 後，將上述收縮性媒D與上述丙稀酸系黏著劑層共同剝 離，製作相位差膜Μ。其特性示於表丨。該相位差膜，折 射率糖圓球表現為nx>nz>ny之關係，波長分散值（D)為 114789.doc -80- 1324105 1.08。上述收縮性膜D之物性示於表2。 圖8為表示參考例1〜12中所得之相位差膜之面内之相位 差值Re([590])與Nz係數之關係的圖表。圖9為表示參考例 1〜12中所得之相位差膜之面内之相位差值Re([590])與厚度 方向之相位差值（Rth[590])之關係的圖表。藉由如此般採 用特定之收縮性膜、延伸方法及特定之延伸條件，可實際 獲得折射率橢圓球具有nx>nz>ny之關係，且具有各種相位 差值與Nz係數的相位差膜。 <偏光板之製作> [參考例14] 直接使用市售之偏光板[日東電工股份有限公司商品名 「SIG1423DU」]作為偏光板A。該偏光板包含：偏光元 件、於該偏光元件之液晶單元側配置的第1保護層、於該 液晶單元側之相反側配置的第2保護層。上述偏光板A之第 1保護層實質具有各向同性，Re[590]為0.5 nm，Rth[590] 為 1 _0 nm 〇 [參考例15] 直接使用市售之偏光板[日東電工股份有限公司商品名 「TEG1425DU」]作為偏光板B。該偏光板包含：偏光元 件、於該偏光元件之液晶單元側配置的第1保護層、於該 液晶單元側之相反側配置的第2保護層。上述偏光板B之第 .1保護層，折射率橢圓球具有nx与ny>nz之關係，且Re[590] 為 1.3 nm，Rth[590]為 39.8 nm。 114789.doc -81 - [表3] 偏光板 參考例14 參考例15 A B 特性 單體透射率 42.6 44.1 偏光度(％) 99.99 99.95 色相a值 -1.5 -1.5 色相b值 3.8 3.7 偏光元件 材料 含破之聚乙稀醇 含碘之聚乙烯醇 第1保護層 材料 =乙醯纖維素 三乙醯纖維素 第2保護層 材料 三乙酿纖維素 三乙醯纖維素 <黏著劑之製作> [參考例16] 於裝備有冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌裝置的反應 容器中，添加丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4_羥基丁酯1〇 重量份、2,2-偶氮二異丁腈ο」重量份、乙酸乙酯’製備溶 液。繼而’ 一面於該溶液中吹入氮氣一面攪拌，於6〇〇c下 進行4小時聚合反應’獲得重量平均分子量為165萬之丙烯 酸丁醋與丙稀酸4-羥基丁酯的丙稀酸酯系共聚物。 於該丙烯酸醋系共聚物中’進而添加乙酸乙酯加以稀 釋’製備總固形分濃度為30重量％之聚合物溶液（1_八）。繼 而’於該聚合物溶液（1-A)中依次添加，相對於上述丙烯 酸酯系共聚物100重量份為0.2重量份之含有過氧化二苯甲 酿的交聯劑[日本油脂股份有限公司製造商品名「NYPER BO-Y」]、相對於上述丙烯酸酯系共聚物1〇〇重量份為〇 〇2 重量份之三羥甲基丙烷笨二亞曱基二異氰酸酯[三井武田 化學股份有限公司製造商品名「Takenate D110N」]、相 對於上述丙烯酸醋系共聚物100重量份為〇2重量份之含有 114789.doc -82· 乙醯乙酿基的石夕燒偶合劑[綜研化學股份有限公司製造商 品名「A·100」]，製備聚合物溶液（1-B)。 使用喷注式塗佈機，將該聚合物溶液（1B)均勻塗佈於經 矽氧系剝離劑處理之聚對苯二曱酸乙二酯膜（基材）表面 上，於155 C之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥7〇秒，於基材 之表面形成黏著劑層。繼而，將形成於基材表面之黏著劑 層，層疊於經電暈處理（1.2 kW/15 m/分鐘）之相位差膜E的 處理面上’獲得層疊物。使該層疊物，於7〇〇c之空氣循環 式恆溫洪箱中老化7日。將如此般獲得之黏著劑層作為黏 著劑層A(厚度為2 1 μιη) ’其特性示於表4。再者，於本發 明中，亦可替換上述相位差膜Ε，而於表2所示之相位差膜 Α〜L或表3所示之偏光板上，以此處揭示之相同之方法， 形成上述黏著劑層A，可獲得同等之黏著特性。 [表4] 黏著劑層 參考例16 參考例17 參考例18 A B C 對玻璃板之接著力(f1a) (N/25 mm) 6.0 4.7 10.2 對相位差膜之固著力(F1b) (N/25 mm) 22.0 22.7 25.2 Fib-Fia (N/25 mm) 16.0 18.0 15.0 凝膠率 (%) 72 82 81 玻璃轉移溫度(Tg) CO -38.0 -38.0 -27.8 含水率 (%) 0.25 0.27 1.2 [參考例17] 除相對於上述丙烯酸酯系共聚物1〇〇重量份，使用0.12 重量份之三羥曱基丙烷苯二亞甲基二異氰酸酯[三井武田 化學股份有限公司製造商品名「Takenate D110N」]以 114789.doc -83 - 1324105 外，以與參考例16相同之方法，製作黏著劑層B(厚度為21 μιη)»黏著劑層b之特性示於表4。再者於本發明中亦 可替換上述相纟差膜Ε’ @於表2所示之相位差膜a〜l或表 3所示之偏光板上，以此處揭示之相同之方法，形成上述 黏著劑層B，可獲得同等之黏著特性。 [參考例18] 於裝備有冷卻管、氮導入管、
容器中’添加丙烯酸丁酯1〇〇重 烯酸2-羥基乙酯〇.075重量份、 份、乙酸乙醋，製備溶液。進而，一面於該溶液中吹入氮 氣一面擾拌，於下進行4小時聚合反應，獲得重量平 均分子量為220萬之丙烯酸丁醋與內烯酸與丙烯酸2羥基 乙酯的丙烯酸酯系共聚物。 於該丙稀酸醋系共聚物中’進而添加乙酸乙醋加以 釋’製備總固形分濃度為3G重量％之聚合物溶液（2A)。
、溫度計及攪拌裝置的反應 置伤、丙稀酸5重量份、丙 2,2-偶氮二異丁腈〇.3重量 於該聚合物溶液（2·Α)中依次添加：相對於上述丙 =共聚物1〇°重量份為“重量份之以具有異氛酸醋 。「物為主成分的交聯劑[曰本聚胺能股份有限公司 口^ Coronate L」]、相對於上述丙稀酸醋系共聚物i 重量份之γ·縮水甘油氧基丙基三曱氧基石夕 [信越化學工業股份有限公司製造命。々「 403」]，製備聚合物溶液（2·Β)β 〇B KB1 二機：將該聚合物溶·β)均勻塗佈於 ' g之聚對苯二甲酸乙二自旨膜（基材）表面 114789.doc • S4 - 於155°C之空氣循環式恆溫烘箱中乾燥7〇秒，於基材表面 形成黏著劑層。繼而，將形成於基材表面之黏著劑層，層 疊於經電暈處理（1.2 kW/15 m/分鐘）之相位差膜E的處理面 上’獲得層疊物。使該層疊物於23。〇之空氣循環式恆溫烘 箱中老化7曰。將如此般獲得之黏著劑層作為黏著劑層 c(厚度為21 μιη)，其特性示於表4。於本發明中，亦可替 換上述相位差臈Ε，而於表2所示之相位差膜a〜L或表3所 不之偏光板上’以此處揭不之相同之方法，形成上述黏著 劑層C，可獲得同等之黏著特性。 <液晶單元之製作> [參考例19] 自包含IPS模式之液晶单元的液晶顯示裝置[東芝股份有 限公司製造32V型寬屏液晶電視商品名r FACE(型號： 32LC100)」’晝面大小：697 mm><392 mm]]，取出液晶面 板’去除所有配置於液晶單元上下之光學膜，清洗上述液 晶單元之玻璃面（表裏）。將如此般製作之液晶單元作為液 晶單元A。 <層疊膜之製作> [實施例1] 於參考例1中所得之相位差膜A之一面上，以與參考例16 相同之方法，形成黏著劑層A。又，於參考例14中所得之 偏光板A之一面上’以與參考例18相同之方法，形成黏著 劑層C。將具備黏著劑層c之偏光板a之剝離襯墊剝離，使 用貼合機，於相位差膜A之具備黏著劑層A之側之相反 114789.doc -85 · 1324105 側，將上述偏光板A與上述相位差膜A貼合。此時，以上 述相位差膜A之慢相轴方向與偏光板A之吸收轴方向實質 正交之方式層疊。如此製作之層疊膜A依次具備：偏光板 A、黏著劑層C(第2黏著劑層）、相位差膜a、黏著劑層 A(第1黏著劑層）。 [實施例2] 於參考例5中所得之相位差膜E之一面上，以與參考例μ 相同之方法，形成黏著劑層A。又，於參考例15中所得之 偏光板B之一面上’以與參考例18相同之方法，形成黏著 劑層C。將具備黏著劑層C之偏光板B之剝離襯墊剝離，使 用貼合機，於相位差膜E之具備黏著劑層a之側之相反 侧，將上述偏光板B與上述相位差膜e貼合。此時，以上述 相位差膜E之慢相轴方向與偏光板b之吸收轴方向實質正交 之方式層疊。如此製作之層疊膜B依次具備：偏光板b、 黏著劑層C(第2黏著劑層）、相位差膜e、黏著劑層a(第1黏 著劑層）。 [比較例1] 於參考例13中所得之相位差膜]^之一面上，以與參考例 16相同之方法，形成黏著劑層a。又，於參考例μ中所得 之偏光板A之一面上，以與參考例18相同之方法，形成黏 著劑層C。將具備黏著劑層c之偏光板a之剝離襯墊剝離， 使用貼合機，於相位差膜厘之具備黏著劑層A之側之相反 側，將上述偏光板A與上述相位差膜]^貼合。此時，以上 述相位差膜Μ之慢相軸方向與偏光板a之吸收軸方向實質 114789.doc •86- 1324105 正交之方式層#。如此製作之層疊膜χ依次 Α、黏著劑層C(第2黏著劑層)、相位差賴、黏= Α(第1黏著劑層）。 [比較例2] 於參考例1中所彳于之相位差膜A之一面上以與參考例18 相同之方法，形成黏著劑層c。又，於參考例14中所得之 偏光板A—面上，以與參考例18相同之方法，形成黏著劑 層C。將具備黏著劑層c之偏光板a之剝離襯墊剝離，使用 貼合機，於相位差膜A之具備黏著劑層c之側之相反側， 將上述偏光板A與上述相位差膜a貼合。此時，以上述相 位差膜A之慢相軸方向與偏光板a之吸收轴方向實質正交 之方式層疊。如此製作之層疊膜γ依次具備：偏光板A、 黏著劑層C(第2黏著劑層）、相位差膜A '黏著劑層c(第j黏 著劑層）<» <液晶顯示裝置之光學特性之評估> [實施例3] 以偏光板A之吸收轴方向與液晶單元a之長邊方向實質 平行之方式，介隔黏著劑層A，將實施例1中所得之層疊膜 A貼著於參考例19中所得之液晶單元之可視側。繼而，以 該偏光板A1之吸收轴方向與液晶單元a之長邊方向實質正 交之方式’介隔黏著劑層A將參考例14中所得之偏光板A， 貼著於上述液晶單元A之背光側。將該液晶面板A與背光 組件[Argo股份有限公司製造商品名「專用LIGHT-BOX 3 5H」]結合，製作液晶顯示裝置a。測定將背光點亮3〇分 114789.doc -87· 1324105 鐘後，液晶顯示裝置A之傾斜方向之色彩偏移量（Aa*b*)， 及傾斜方向之漏光量（γ值卜其特性示於表5。圖1G為表示 實施例3與後述比較例3之液晶顯示裝置之極角60。、方位 角0〜360之γ值的圖表。圖u為表示實施例3與後述比較 例3之液晶顯示裝置之極角6〇。、方位角〇。〜36〇。之y值 的圖表。 觀察將背光持續點亮3小時後之液晶顯示裝置A之顯示晝 面的均勻性。其結果，未發現光斑。為面板整體具有良好 顯示均勻性者（表5中，「顯示均勻性」標記為"〇"）。再 者，於本實施例中，雖使用層疊膜A，但若使用實施例2中 所得之層疊膜B代替A，亦可獲得同等之優良顯示特性與 優良之顯示均勻性。 [比較例3] 除使用比較例1中所得之層疊膜χ代替上述層疊膜A以 外，以與實施例4相同之方法，製作液晶面板χ及液晶顯示 裝置X。測定將背光點亮3〇分鐘後，液晶顯示裝置A之傾 斜方向之色彩偏移量，及傾斜方向之漏光量（γ 值）。其特性示於表5。觀察將背光持續點亮3小時後之液 晶顯示裝置X之顯示晝面的均勻性。其結果，於液晶顯示 裝置X中觀察到光斑（表5中，「顯示均勻性」標記為 -88· 1324105 [表5] 液晶顯示裝置 層 疊 膜 偏 frttj 光 板 第 2 黏 著 劑 層 相 位 差 膜 第 1 黏 著 劑 層 傾斜方向之色彩偏移量 (△aV) 傾斜方向之漏光量 ⑺ 顯 示 均 勻 性 最 大 值 平 均 值 最 大 值 平 均 值 實施例3 A A C A A 3.11 Γ 1.27 0.28 0.14 〇 比較例3 X A C Μ A 10.5 4.28 0.53 0.31 <輕剝離性及耐久性之評估> [實施例4] 使用貼合機，將實施例2中所得之層疊膜b，介隔黏著劑 層A，貼著於無鹼玻璃板[康寧（c〇rning)公司製造商品名 「1737」]之表面。繼而，為使上述黏著劑層a密著於上述 無驗玻璃板上，於50C、5氣壓下實施15分鐘高壓爸處 理。如此製作之樣品，於1小時後，欲以人手將上述層疊 膜B剝離時，可以較輕之力剝離（表6中，「輕剝離性」標 記為"〇"）。又，於玻璃板表面未殘留黏著劑層或相位差 • 膜。圖12為將實施例3之層疊膜剝離後，玻璃板之表面的 照片。將剝離試驗之結果與層疊膜B之各層之接著力及固 著力之結果—併示於表6。再者，於本實施例中，使用無 鹼玻璃板代替液晶單元，但若使用液晶單元代替無鹼玻璃 板亦可獲得相同之結果。 將以相同方法製作之其他樣品，放置於8(rc、9〇% rh 之怪溫槽内500小時後，自上述怪溫槽取出，觀察樣品。 其結果，樣品中未產生剝落或氣泡（表6中，「剝落氣泡 之產生」標記為"〇"）。 114789.doc •89- 1324105 [比較例4 ] 使用貼合機，將比較例2中所得之層疊膜Y，介隔黏著劑 層C貼著於無鹼玻璃板[康寧公司製造商品名「1737」]之 表面。繼而，為使上述黏著劑層C密著於上述無鹼玻璃板 上，於50°C、5氣壓下實施15分鐘高壓釜處理。如此製作 之樣品，於1小時後，欲以人手將上述層疊膜Y剝離時，無 法以較輕之力剝離（表6中，輕剝離性標記為"xn)。欲以強 力剝離層疊膜時，層疊膜於偏光板與相位差膜之界面剝 離，於玻璃板之表面上殘留黏著劑層與相位差膜。圖13為 將比較例4之層疊膜剝離後之玻璃板之表面的照片。 [表6] 層疊膜 實施例4 比較例4 B Y 第1黏著劑層 對玻璃板之接著力(F1A) (N/25 mm) 6.0 10.2 對相位差膜之固著力(F1b) (N/25 nun) 22.0 25.2 第2黏著劑層 對相位差膜之接著力(F2A) (N/25 mm) 12.5 12.5 對偏光板之固著力(F2B) (N/25 mm) 20.0 20.0 Fib-Fia (N/25 mm) 16.0 15.0 F2A-F1A (N/25 mm) 6.5 2.3 F2B-F1A (N/25 mm) 14.0 4.8 輕剝離性 〇 X 剝落、氣泡之產生(80°c、90%RHx500小時） 〇 [評估] 自圖10及圖11亦可知，具備實施例1之層疊膜之液晶顯 示裝置，於傾斜方向之漏光量與傾斜方向之色彩偏移量均 極小，表現出良好之顯示特性。進而，該液晶顯示裝置， 未觀察到因變形產生之光斑，表現出良好之顯示均勻性。 另一方面，具備比較例1之層疊膜之液晶顯示裝置，於傾 114789.doc -90· 斜方向之漏光量與傾斜方向之色彩偏移量均較大。進而， 於該液晶顯示裝置中觀察到光斑。 又，實施例2之層疊膜，對無鹼玻璃板，即使於高溫、 多濕之環境下，亦不會產生剝落或氣泡，表現出優良之黏 者性與輕剝離性。另一方面，比較例2之層疊膜無法輕鬆 地自無鹼玻璃板上剝離，於剝離後之玻璃板表面上殘留有 黏著劑層與相位差膜。 [產業上之可利用性] 如上所述，本發明之層疊膜十分有利於提高液晶顯示裝 置之顯示特性及生產性。具備本發明之層疊膜的液晶顯示 裝置可較好地用於液晶電視。 【圖式簡單說明】 圖1為本發明之較好實施形態之層疊膜之概略截面圖。 圖2為表不於本發明中使用之偏光元件之代表性製造步 驟之概念的模式圖。 圖3為表TF於本發明中使用之相位差膜之代表性製造步 驟之概念的模式圖。 圖4為表示於本發明中使用之第1黏著劑層之代表性製造 步驟之概念的模式圖。 圖5為本發明之—實施形態之層疊膜之概略截面圖。 圖6(a)、（b)為本發明之較好實施形態之液晶面板之概略 截面圖。 圖7為本發明之較好實施形態之液晶顯示裝置之概略截 面圖。 114789.doc 1324105 圖8為表示於參考例1〜12中所得之相位差膜之面内的相 位差值Re([590])，與Nz係數之關係的圖表。 圖9為表示於參考例1〜12中所得之相位差膜之面内的相 位差值Re([590])，與厚度方向之相位差值（Rth[590])之關 係的圖表。 圖10為表示實施例3及比較例3之液晶顯示裝置之極角 6〇°、方位角〇。〜360。之Y值的圖表。 圖11為表示實施例3及比較例3之液晶顯示裝置之極角 60°、方位角〇。〜360。之Aa*b*值的圖表。 圖12為將實施例4之層疊膜剝離後之玻璃板之表面的照 片。 圖13為將比較例4之層疊膜剝離後之玻璃板之表面的照 片。 【主要元件符號說明】 10 層疊膜 20 偏光板 21 偏光元件 22 第1保護層 23 第2保護層 30 相位差膜 41 第1黏著劑層 42 第2黏著劑層 50 液晶單元 51 ' 51' 基板 114789.doc -92- 1324105
52 液晶層 100 液晶面板 80 背光組件 81 背光 82 反射膜 83 擴散板 84 棱鏡片 85 亮度提高膜 200 液晶顯示裝置 300 排出部 310 碘水溶液浴 320 含有硼酸與碘化鉀之水溶液浴 330 含有碘化鉀之水溶液浴 340 乾燥機構 350 偏光元件 360 捲繞部 401 、 403 、 405 排出部 414 、 416 、 419 捲繞部 404 、 406 收縮性膜 407 ' 408 層壓輥 409 加熱機構 501 ' 506 排出部 503 塗佈機 504 溫度控制機構 114789.doc •93 - 1324105 507 ' 508 510 層壓輥 捲繞部
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Claims (1)

  1. 十、申請專利範圍： 1. 一種層疊膜，其至少依次具備偏光板、相位差膜、第i 黏著劑層， 該偏光板包含：偏光元件、配置於該偏光元件之具備 相位差臈側的第丨保護層、配置於該偏光元件之具備相 位差膜該側的相反側之第2保護層， 該相位差膜為含有降莰稀系樹脂之延伸膜， 該第1黏著劑層包含：使至少添加有（甲基）丙烯酸酯系 (共）聚合物及以過氧化物為主成分之交聯劑的組合物進 行交聯而獲得的黏著劑。 2. 如凊求項1之層疊膜，其中上述第1保護層及/或上述第2 保護層為含有纖維素系樹脂之高分子膜。 如請求項1或2之層疊膜，其中上述第丨保護層實質具有 光學各向同性。 4·如請求項1之層疊膜，其中上述第丨保護層之折射率橢圓 球具有ηχ与ny 2 nz之關係： 其中，上述nx、ny及nz，分別為慢相轴方向之折射 率、快相軸方向之折射率及厚度方向之折射率。 5. 如請求項丨之層疊膜，其中上述相位差膜之折射率橢圓 球具有nx>nz>ny之關係： 其中，上述nx、ny及nz，分別為慢相軸方向之折射 率、快相軸方向之折射率、及厚度方向之折射率。 6. 如請求们之層疊膜，其中上述相位差膜之邮9〇]為8〇 nm〜3 5 0 nm : 114789.doc 1324105 其中，上述Re[590]為於23°C下以波長為59〇 nm之光測 定之面内相位差值。 7. 如凊求項！之層疊膜，其中上述相位差膜之&係數為 0.1 〜0.7 : 其中，上述Nz係數為自式：Rth[59〇]/Re[59〇]算出之 值，Re[590]及Rth[590]分別為於23。〇下以波長為59〇 nm 之光測定之面内相位差值及厚度方向的相位差值。 8. 如明求項1之層疊膜，其中上述相位差膜於23艺下以菠長 為590 nm之光測定之光彈性係數的絕對值為ιχ1〇·ΐ2〜 ΙΟχΙΟ·12。 9. 如請求項！之層疊膜，其中上述第1黏著劑層於23。〇下對 玻璃板的接著力（F1A)為2 N/25 mm〜10 N/25 mm : 其中’上述接著力為’於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm寬之層疊膜壓接一個來回，於23。〇下熟化1小時後， 將該層疊膜於90度方向上以3〇〇 mm/分鐘剝離時的接著 強度》 10. 如請求項1之層疊膜，其中上述第1黏著劑層於23〇c下對 相位差膜的固著力（F1B)為1〇 N/25 mm〜40 N/25 mm : 其中’上述固著力係於經過銦錫氧化物蒸鑛處理之聚 對笨一甲酸乙二酯媒之處理面上，以2 kg之報將25 mm 寬之黏著劑層與相位差膜的層疊艎壓接一個來回，於 23°C下熟化1小時後，將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏 著劑層於180度方向上以3〇〇 mm/分鐘剝離時的接著強 度。 114789.doc 1324105 π.如請求項1之層疊膜’其中上述第1黏著劑層於2；rc下對 相位差膜之固著力（F1B)，與該第1黏著劑層於23。(：下對 玻璃板之接著力（F1A)的差（f1b_Fia)為5 n/25 mm以上： 其中’上述固著力為係經過銦錫氧化物蒸鍍處理之聚 對苯二甲酸乙二酯膜之處理面上，以2 kg之輥將25 mm 寬之黏著劑層與相位差膜的層疊體壓接一個來回，於 23°C下熟化1小時後，將該聚對苯二甲酸乙二酯膜連同黏 者劑層於180度方向上以3〇〇 mm/分鐘剝離時的接著強 度，上述接著力係於玻璃板上以2 kg之輥將25 mm寬之 層疊膜壓接一個來回，於23它下熟化丨小時後，將該層疊 膜於90度方向上以3〇〇 mm/分鐘剝離時的接著強度。 12. 如請求項丨之層疊膜，其中上述（甲基）丙烯酸酯系（共）聚 合物係具有碳數1〜8之直鏈或支鏈烷基的（甲基）丙烯酸酯 系單體，與具有至少一個氫原子經羥基取代之碳數丨〜8 之直鏈或支鏈烷基的（甲基）丙烯酸酯系單體之共聚物。 13. 如請求項2之層疊膜，其中上述以過氧化物為主成分之 交聯劑的添加量(重量比）’相對於上述(甲基)丙烯酸醋 系（共）聚合物100，為〇 〇。 14. 如請求項丨之層疊膜，其中上述第丨黏著劑層包含：使至 少添加有（甲基）丙婦酸醋系（共）聚合物、以過氧化物為 主成分之交聯齊J、具有異氰酸醋基之化合物、及石夕烧偶 合劑的組合物進行交聯而獲得的黏著劑， 該具有異氰酸酯基之化合物之添加量(重量比），相對 於該（甲基）丙稀酸醋系（共）聚合物1〇〇，為〇 005] 〇， 114789.doc 該石夕烷偶合劑之添加量（重量比），相對於該（甲基）丙 歸酸酯系（共）聚合物100,為0.001〜2.0。 15 •如請求項1之層疊膜’其中上述黏著劑之玻璃轉移溫度 (Tg)為-70°C~-1(TC。 16.如請求項1之層疊膜，其中上述黏著劑之含水率為1〇% 以下。 .如凊求項1之層疊膜，其中於上述偏光板與上述相位差 膜之間進而具備第2黏著劑層， 該第2黏著劑層包含：使至少添加有（甲基）丙稀酸醋系 (共)聚合物、以具有異氰酸酯基之化合物為主成分之交 聯劑、我偶合劑的組合物進行交聯而獲得的黏著劑。 18·—種液晶面板’其至少具備如社 ，、谓如明永項1至17中任一項之 層疊膜及液晶單元。 —種液晶顯不裝置’其包含如社书κ 3如切求項18之液晶面板。 114789.doc
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