TWI445799B - 壓感性黏著劑組成物，用於偏光板之保護膜，偏光板及液晶顯示器 - Google Patents

壓感性黏著劑組成物，用於偏光板之保護膜，偏光板及液晶顯示器 Download PDF

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Description

壓感性黏著劑組成物，用於偏光板之保護膜，偏光板及液晶顯示器
本發明係關於壓感性黏著劑組成物，用於偏光板之保護膜，偏光板及液晶顯示器(LCD)。
液晶顯示器(LCD)是一種用以藉由在兩個玻璃基板之間注入液晶而在螢幕上顯示影像的裝置。LCD中，如果經由連接至液晶的電極施用電壓，則液晶的分子排列改變並據此改變通過液晶的光的穿透率，藉此顯示影像。由於低功率消耗和可由二維薄物製造，所以LCD吸引更多來自各領域的目光。
欲製造LCD，須要包括液晶的液晶胞和具有電極層形成於其上的透明基板及偏光板，且必須使用適當的黏著劑或壓感性黏著劑黏合它們。
偏光板包含碘化合物或二向色偏光材料以一定的方向排列，並具有保護層形成於此兩面上的多層結構。
在此多層結構中，三乙醯基纖維素(TAC)膜最廣泛地作為保護膜。但是，由於耐熱性和防潮性欠佳，TAC膜長時間用於高溫和/或高濕度條件下時，造成偏光角度降低，自偏光元件剝離，或光學特性受損。
TAC膜的尺寸安定性因周遭環境變化而降低，應力光學係數相當高，且相阻滯變化量大，因此在長時間使用的情況中，影像品質明顯降低。
設計LCD所考慮的另一特性係低漏光。即，可以另有官能性膜(如，相阻滯板、用於寬視角的補償板或亮度增進膜)附於偏光板。此形成多層偏光板的官能性膜由具有不同分子結構和組成的材料製造，並因此而具有不同的物性。特別地，在高溫和/或高濕度條件下，尺寸安定性不足(根據具有單一方向分子排列的材料之收縮或膨脹行為變化)。結果，若以壓感性黏著劑固定偏光板，則在高溫或高溫和濕度條件下，應力集中，導致雙折射並因此漏光。
作為解決此問題的代表方法，可為最適地設計用以固定偏光板的壓感性黏著劑。例如，壓感性黏著劑可設計成軟質，使其易因外來應力而變形，藉此提供應力紓解性質，或者壓感性黏著劑可設計成非常堅硬，使得偏光板因外在環境而造成的收縮受到抑制。
但是，難僅以目前已知的技巧使得壓感性黏著劑同時滿足如耐久可靠性、再剝離性和加工性之的物理性質，且大部分的技巧擅自使用TAC保護膜，導致最終製得的LCD之效能降低。
本發明考慮前述問題，其目的係提供即使於嚴苛環境中亦展現極佳耐久可靠性並具有優良物理性質(如，切割性、再剝離性和加工性)且能有效防止LCD中可能發生之漏光情況(即使施用於具有低應力光學係數的膜時亦然)之壓感性黏著劑組成物。
本發明提供一種壓感性黏著劑組成物作為達到前述目的之手段，其滿足以下通式1之條件：
[通式1]
奈米，
其中ΔX代表在表面方向的相阻滯(Rin )的絕對值，該相阻滯是當使用壓感性黏著劑組成物製造的片型壓感性黏著劑於23℃在片表面的直立軸方向拉長500微米時以式{(nx -ny )×d}定出，其中nx 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面的水平軸的折射率，ny 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面的直立軸的折射率，而d代表該片狀壓感性黏著劑的厚度。
作為達到前述目的的另一方法，本發明提供一種用於偏光板之保護膜，包括基礎膜；和形成於該基礎膜的一面或兩面上，該壓感性黏著層包含根據本發明之壓感性黏著劑組成物的固化產物的壓感性黏著層。
作為達到前述目的的另一方法，本發明提供一種偏光板，包括偏光膜或偏光元件；和根據本發明之之保護膜，其形成於該偏光膜或偏光元件的一面或兩面上。
作為達到前述目的的另一方法，本發明提供一種包含液晶面板的液晶顯示器(LCD)，其中根據本發明之偏光板被附在液晶胞的一面或兩面上。
本發明中，提供即使在嚴苛環境(如高溫和/或高濕度條件)下仍展現極佳耐久可靠性並具有優良物理性質(如，切割性、再剝離性和加工性)之壓感性黏著劑。特別地，可提供能防止LCD中可能發生之漏光情況，即使施用於具有低應力光學係數的膜時亦然之壓感性黏著劑組成物。
本發明係關於一種壓感性黏著劑組成物，其滿足以下通式1之條件：
[通式1]
奈米，
其中ΔX代表在表面方向的相阻滯(Rin )的絕對值，該相阻滯是當使用壓感性黏著劑組成物製造的片型壓感性黏著劑於23℃在片表面的直立軸方向拉長500微米時以式{(nx -ny )×d}定出，其中nx 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面方向的水平軸的折射率，ny 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面方向的直立軸的折射率，而d代表該片狀壓感性黏著劑的厚度。
根據本發明之壓感性黏著劑組成物因為其極佳的耐久可靠性、加工性、光學特性和相阻滯性，所以可以有效地作為，例如，用於偏光板的壓感性黏著劑組成物。
下文中，將更詳細地描述根據本發明之壓感性黏著劑組成物。
根據本發明之壓感性黏著劑組成物設計成使得當壓感性黏著劑變形時，生成的相阻滯的絕對值在預定範圍內。
更特別地，該壓感性黏著劑組成物經控制，使得在表面方向的相阻滯(Rin )的絕對值為2奈米或更低。該相阻滯是當使用壓感性黏著劑組成物製造片型壓感性黏著劑，及之後於23℃在製得的黏著平面的直立軸方向拉長500微米(以500至600微米為佳，400至600微米更佳，100至600微米最佳)之後定出。本發明中，相阻滯(Rin )的絕對值可控制為低於1.5奈米或更低為佳，1.0奈米或更低更佳。文中使用的“變形量”一詞是指片狀壓感性黏著劑拉長之前的初始值自拉長之後的值扣除所得的殘值。
相阻滯(Rin )之測定可為，例如：
[通式2]
Rin =(nx -ny )×d
其中nx 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面方向的水平軸的折射率，ny 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面方向的直立軸的折射率，而d代表該片狀壓感性黏著劑的厚度。
此外，本發明中，較佳地，該壓敏性黏著劑在厚度方向的相阻滯(Rth )的絕對值(其於與測定表面方向的相阻滯(Rin )相同的條件下測定)為2奈米為更低，但不在此限。
此情況中，相阻滯(Rth )之測定可為，例如：
[通式3]
Rth =(nz -ny )×d
其中nz 代表該片狀壓感性黏著劑之厚度方向的折射率，ny 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面方向的直立軸的折射率，而d代表該片狀壓感性黏著劑的厚度。
藉由將壓敏性黏著劑的相阻滯特性控制在前述範圍內，可防止光學特性因環境變化而改變及發生漏光情況，及極佳的維持LCD的總影像品質，和施用至光學元件(如偏光板)的尺寸安定性或耐久可靠性。
未特別限制本發明中使用的該壓敏性黏著劑組成物之組成，只要其物理性質在前述範圍中即可。本發明中，例如，可以使用包括重量平均分子量Mw 不低於500,000的基礎樹脂之壓敏性黏著劑組成物。若基礎樹脂的重量平均分子量Mw 低於500,000，則因為黏著強度降低而於高溫和/或高濕度條件下發生氣泡或剝離，藉此損及該壓敏性黏著劑的耐久可靠性。本發明中，未特別限定基礎樹脂的重量平均分子量的上限。但是，若重量平均分子量過度提高，則會因為應力紓解性質的降低而降低漏光抑制效能，或者會因為黏度提高而損及塗佈性質。因此，此重量平均分子量可適當地控制在2,000,000或更低的範圍內。
未特別限制可用於本發明之基礎樹脂的詳細類型，且例如，可以使用丙烯酸系樹脂、矽樹脂、橡膠樹脂或EVA樹脂。應用於光學元件(如LCD)，丙烯酸系樹脂通常因為其優良的透光性、抗氧化性和耐黃化性而被使用，但本發明之範圍不在此限。
本發明中，例如，包含80至99.8重量份(甲基)丙烯酸酯單體和0.01至10重量份交聯單體之單體混合物的聚合物可作為該基礎樹脂。
未特別限制該(甲基)丙烯酸酯單體的類型且例如，可以使用(甲基)丙烯酸烷酯。此情況中，若單體含括的烷基的鏈長過長，則該壓敏性黏著劑的黏著強度降低且難調整玻璃轉變溫度(Tg )或壓感黏著性。因此，希望使用具1至14個碳原子的烷基之(甲基)丙烯酸酯單體。這樣的單體的例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異酯和(甲基)丙烯酸十四碳烷酯，且在本發明中，它們可以其中的一種或二或更多種之混合物使用。本發明中，較佳地，(甲基)丙烯酸酯單體含括於單體混合物中的含量係相對於交聯單體含量之80至99.8重量份，或相對於交聯單體含量之55至94.9重量份。若(甲基)丙烯酸酯單體含量低於80重量份，則初始黏著強度降低。若含量超過99.8重量份，則會因為黏著強度降低而發生耐久性相關問題。
單體混合物中含括的該交聯單體包括藉由與下文描述的多官能性交聯劑反應而提供壓敏性黏著劑黏著強度，且可提供能夠調整壓感性黏著力和提供聚合物耐久可靠性的交聯官能基。交聯單體的例子可包括含羥基的單體、含羧基的單體和含氮的單體。含羥基的單體的例子可包括，但不限於，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸2-羥基丙二醇酯。含羧基的單體的例子包括，但不限於，丙烯酸、甲基丙烯酸、2-(甲基)丙烯酸基乙酸、3-(甲基)丙烯酸基丙酸、4-(甲基)丙烯酸基丁酸、丙烯酸二聚體、衣康酸、順-丁烯二酸和順-丁烯二酸酐。含氮的單體的例子可包括，但不限於，(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯基吡咯啶酮和N-乙烯基己內醯胺。本發明中，可以使用前述例子的一種或二或更多種之混合物。
相對於(甲基)丙烯酸酯單體含量，單體混合物中的交聯單體含量為0.01至10重量份。若該含量低於0.01重量份，則壓敏性黏著劑的耐久可靠性可能降低。若其超過10重量份，則壓感黏著性和/或剝離強度可能受損。
本發明中，該單體混合物進一步包含式1所示單體。可添加此單體以調整壓敏性黏著劑的玻璃轉變溫度或提供壓敏性黏著劑其他功能。
其中R1 至R3 獨立地代表氫或烷基，R4 代表氰基，未經取代的苯基或經烷基取代的苯基，乙醯氧基，或COR5 ，其中R5 代表未經取代或經烷基或烷氧烷基取代的胺基或縮水甘油氧基。
R1 至R5 的定義中，烷基或烷氧基可為具1至12個碳原子，1至8個碳原子為佳，且1至12個碳原子更佳，的烷基或烷氧基，更特別可為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
式1所示單體的詳細例子可包括，但不限於，一種或二或更多種含氮單體，如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺或N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺；苯乙烯單體，如苯乙基或甲基苯乙烯；含環氧基的單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；和碳酸乙烯酯，如乙酸乙烯酯。相對於(甲基)丙烯酸酯單體或交聯單體含量，此單體在該單體混合物中的含量低於20重量份。若該單體含量超過20重量份，則該壓敏性黏著劑的撓曲性或剝離強度會降低。
本發明中，該單體混合物可進一步包括含芳環的單體以控制該壓敏性黏著劑的相阻滯特性。此情況中，可用於此處之含芳環的單體的例子可包括含括芳族環的(甲基)丙烯酸酯單體且更特別地，可為以下所示的化合物：
其中R6 代表氫或烷基，A代表伸烷基，n代表0至3的整數，Q代表單鍵、-O-、-S-或伸烷基，而P代表經取代或未經取代的芳族環。
式2的定義中，“單鍵”是指“Q”的兩側處的兩個原子團直接鍵結。
式2的定義中，R6 以氫或1至4個碳原子的烷基為佳，且氫、甲基或乙基更佳。
式2的定義中，A可為1至12個碳原子(1至8個碳原子較佳)的伸烷基，且伸甲基、伸乙基、伸己基或伸辛基更佳。
式2的定義中，n以0至2的整數為佳且0或1更佳。
式2的定義中，Q以單鍵、-O-或-S-為佳。
式2的定義中，P是衍生自芳族化合物的取代基且以6至20個碳原子的芳環為佳，苯基、聯苯基、萘基或蒽基較佳且苯基更佳。
式2表示的化合物中，該芳環可經一或多個取代基任意取代且該取代基的詳細例子包括，但不限於，鹵素或烷基，以鹵素或1至12個碳原子的烷基為佳，且以氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、壬基或十二基為佳。
式2表示的化合物的詳細例子可包括，但不限於，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基硫-1-乙酯、(甲基)丙烯酸6-(4,6-二溴-2-異丙基苯氧基)-1-己酯、(甲基)丙烯酸6-(4,6-二溴-2-第二丁基苯氧基)-1-己酯、(甲基)丙烯酸2,6-二溴-4-壬基苯酯、(甲基)丙烯酸2,6-二溴-4-十二基苯酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)-1-乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)-1-乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)-1-己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)-1-己酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)-1-辛酯和(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛酯中之一種或二或更多種之混合物，且較佳地為(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸2-苯硫基-1-乙酯、丙烯酸8-(2-萘氧基)-1-辛酯和丙烯酸2-(1-萘氧基)-乙酯中之一種或二或更多種之混合物，且更佳地為(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基)丙烯酸苄酯中之一種或二或更多種之混合物。
相對於(甲基)丙烯酸酯單體或交聯劑含量，該含芳族環的單體在該單體混合物中之含量不超過15重量份。若該含芳族環的單體的含量超過15重量份，則漏光抑制效果會降低或難以控制相阻滯特性。
本發明中，未特別限制使用單體混合物製造聚合物之方法，且例如，該聚合物可藉由使用一般的聚合法(如溶液聚合法、光聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法和乳化聚合法)製造。本發明中，希望使用溶液聚合法，且較佳地，該溶液聚合法藉由在單體均勻混合的狀態下，於50至140℃的聚合溫度混合引發劑地進行。此處可用的引發劑可為以偶氮為基礎的聚合反應引發劑，如，偶氮基雙異丁腈或偶氮基雙環己腈；和/或常用引發劑，如過氧化物，如苄醯化過氧或乙醯化過氧。
根據本發明之壓感性黏著劑組成物可進一步包含具有正應力光學係數的化合物，且此化合物可以簡單地摻入該壓感性黏著劑組成物中或可以多層結構含括於該壓感性黏著劑中。
該具有正應力光學係數的化合物的例子可包括，但不限於，具有不對稱分子結構且在主軸方向中具有正應力光學係數的化合物，該化合物沿其軸方向具有不對稱結構；及液晶元(mesogen)的間位具有取代基(如，含烷基、烯基、和/或炔基的取代基)的化合物。該化合物的例子可包括芳族化合物和脂環族化合物。芳族化合物的例子可包括，但不限於，芳族液晶化合物，如芳族晶狀化合物、膽固醇型化合物和近晶化合物。
根據本發明之具有正應力光學係數的化合物之更詳細的例子可為以下化合物：
其中B代表單鍵、-CH=N-、-N=N-、-N=N(O)-、-COO-、-CH2 O-、-C(R7 )2 -CO-、-COO-CH2 -、-CH=CH-、-C≡C-、-S-、-SO2 -、-φ(R7 )-、-CH=N-φ(R7 )-N=CH-、-CH=CH-φ(R7 )-N=CH-、-CH=CH-φ(R7 )-CH=CH-、-CH=CH-φ(R7 )-φ(R8 )-CH=CH-、-CH=N-φ(R7 )-(R8 )-N=CH-、-CH=N-φ(R7 )-φ(R8 )-CH=CH-、-N=N-φ(R7 )-N=CH-、-C(=O)-O-φ(R7 )-C(CH3 )2 -、萘核、或蒽核，X、Y、R7 和R8 獨立地代表氫、鹵素、氰基、胺基、羥基、烷基、烷氧基、芳基、二烷基胺、和基，a代表0至3的整數，而當a是0時，b代表1至3的整數，當a是1至3的整數時，b代表0至3的整數。
式3的定義中，“單鍵”是指“B”的兩側處的兩個芳基直接鍵結，此情況中，“直接鍵結”可包括，例如，一個芳基中的兩個碳原子和其他芳基中的兩個碳原子彼此鍵結，如萘或蒽，及一個芳基中的一個碳原子和其他芳基中的一個碳原子鍵結，如聯苯基。
式3的定義中，-φ-代表芳族核，以苯核為佳。
式3的定義中，較佳地，X或Y彼此獨立地為氫、氰基、1至12個碳原子的烷基、或1至12個碳原子的烷氧基，更佳地為氫、氰基、乙基、戊基、己基、辛基、甲氧基、乙氧基或戊氧基。
此外，式3的定義中，R7 和R8 彼此獨立地代表氫、1至12個碳原子的烷基、或1至12個碳原子的烷氧基，更特別地，氫、氰基、乙基、戊基、己基、辛基或戊氧基。
式3的定義中，較佳地，a和b是1，或a是0且b是1。
式3的定義中，較佳地，B是單鍵、-N=N-、-CH=CH-、-C≡C-、-(C6 H4 )-、-CH=CH-(C6 H4 )-N=CH-、-N=N-φ(R7 )-N=CH-、-C(=O)-O-φ(R7 )-C(CH3 )2 -或萘核。
式3表示的化合物之更詳細的例子包括，但不限於聯苯、反-二苯乙烯(transstylbene)、偶氮基苯、對-聯三苯、間-聯三苯、苯甲酸基苯酯、二苯基乙炔、4-乙烯基聯苯、4’-戊基-4-聯苯腈、4-聯苯腈、4’-戊基聯苯、4’-戊氧基-4-聯苯腈、4’-己基-4-聯苯腈、4’-辛基-4-聯苯腈、反-4-辛基-4’-乙氧基二苯乙烯、萘、蒽、4’-甲氧基苯亞甲基胺基二苯乙烯、4’-甲氧基苯亞甲基胺基二苯乙烯、和該化合物之衍生物中之一種或二或更多種。即，本發明中，未特別限制該化合物的詳細類型，只要其與基礎樹脂相容且以其分子結構中的不對稱電子結構展現正應力光學係數即可。
可用於此處之具有正應力光學係數的化合物的另一例子可為以下化合物：
Z是C-W或N；Q1 至Q16 和W獨立地為氫、鹵素、氰基、全氟烷基、全氟烷氧基、-R9 、-OR9 、-NHR9 、-N(R9 )2 、-C(=O)R9 、-SR9 、-SOR9 、-SO2 R9 、-C(=O)NR9 、-NR9 C(=O)R9 、-C(=O)OR9 、-OC(=O)R9 或-OC(=O)OR9 ；R9 是氫、烷基、烯基、炔基、或-(R10 O)q R11 ，R10 是伸烷基，R11 是烷基，而q是1至5的整數；l、m、n和o彼此獨立地為0至2的整數，且l+m+n+o是大於2的整數；E和F彼此獨立地為氫、鹵素、氰基、-R9 、-OR9 、-NHR9 、-N(R9 )2 、-NCO、-NCS、-C(=O)R9 或-Si(R9 )3 ；而G1 、G2 和G3 獨立地為單鍵、-O-、-R10 O-、-NR10 -、-S-、-SO-、-SO2 -、伸烷基、伸烯基、伸炔基、或-U-T-V-，U和T彼此獨立地為單鍵、-S-、-NR10 -、-O(CH2 )p -、羰基或-O-，V是單鍵、-O-、羰基、-NR10 -、-S-、-(CH2 )p -、-O(CH2 )p -、或-(CH2 )p O-，而p是0至5的整數。
式4所示化合物係其分子結構中具有液晶元核的光學各向異化合物。文中所謂的“液晶元”係含括於液晶化合物中並形成堅硬部分的組份。本發明中，所謂的“液晶元”可為，例如，二或更多個苯環連接的核結構。此二或更多個苯環可以彼此直接連接或可經由另一原子或原子團連接。文中所謂的苯環係包括苯和其衍生物的概念。本發明中，液晶元核可意謂，較佳地，包括選自聯苯基、甲苯和苯環之三或更多核結構的結構。液晶元核可以使得化合物以相關於外來刺激(如偏光板之收縮)之特別的方向排列且可造成整體的正雙折射性。因此，式4表示的化合物可光學補償因，例如，偏光板收縮而引起的，負雙折射。
式4之定義中，烷基或伸烷基可為1至20個碳原子、1至16個碳原子、1至12個碳原子、1至8個碳原子、或1至4個碳原子的烷基或伸烷基，且烯基、伸烯基、炔基或伸炔基可為2至20個碳原子、2至16個碳原子、2至12個碳原子、2至8個碳原子、或2至4個碳原子的烯基、伸烯基、炔基或伸炔基。
式4之定義中，烷基、伸烷基、烯基、伸烯基、炔基或伸炔基可經羥基、氰基、鹵素(以氯或溴為佳)、1至12個碳原子(1至8個碳原子較佳且1至4個碳原子更佳)的烷基、1至12個碳原子(1至8個碳原子較佳且1至4個碳原子更佳)的烷氧基、2至12個碳原子(2至8個碳原子較佳且2至4個碳原子更佳)的炔基、2至12個碳原子(2至8個碳原子較佳且2至4個碳原子更佳)的烯基取代。
式4之定義中，“單鍵”意謂兩個原子團未使用分離的原子作為媒介地直接鍵結。
式4之定義中，較佳地，l、m和o是1且n是0，或l和o是1且m和n是0。
式4之定義中，較佳地，E和F是氫、氰基或經1至8個碳原子的烷基取代的甲矽烷基、1至8個碳原子的烷氧基或1至8個碳原子的烷基，且更佳地，可為氫、氰基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、乙氧基、丙氧基、戊氧基、己氧基、三甲基甲矽烷基、三己基甲矽烷基、或己基二甲基甲矽烷基，更佳地，為氫、氰基、丙基、己基或己基二甲基甲矽烷基。
式4之定義中，可較佳地為，其中Z是C-W或N，W是氫、R9 或-OR9 ，而R9 可為1至12個碳原子的烷基或2至12個碳原子的烯基。
式4之定義中，G1 可為1至4個碳原子的伸烷基、2至4個碳原子的伸烯基、2至4個碳原子的伸炔基、-S-、-SO2 -、-SO-、CO-、-OC(=O)-或-C(=O)-O-，且更佳地，可為伸乙烯基、伸丙烯基、伸乙炔基或伸丙炔基(prothienylene)、-S-、-SO2 -、-SO-、CO-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-。
式4之定義中，較佳地，G2 和G3 可彼此獨立地為單鍵、1至4個碳原子的伸烯基或1至4個碳原子的伸烷基，且更佳地，可彼此獨立地為單鍵、伸乙基、伸丙基、伸乙炔基或伸丙炔基。
式4之定義中，更佳地，l、m和o是1且n是0，或l和o是1且m和n是0，E和F是氫、氰基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、乙氧基、丙氧基、戊氧基、己氧基、三甲基甲矽烷基、三己基甲矽烷基或己基二甲基甲矽烷基，
Z是C-W或N而W是氫、-R9 或-OR9 ，R9 是1至12個碳原子的烷基或2至12個碳原子的烯基，G1 是伸乙基、伸丙基、伸乙炔基或伸丙炔基、-S-、-SO2 -、-SO-、CO-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-，G2 和G3 彼此獨立地為單鍵、伸乙基、伸丙基、伸乙炔基或伸丙炔基。
式4之定義中，更佳地，l、m和o是1且n是0，或l和o是1且m和n是0，E和F是氫、氰基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、乙氧基、丙氧基、戊氧基、己氧基、三甲基甲矽烷基、三己基甲矽烷基或己基二甲基甲矽烷基，
其中W是氫、-R9 或-OR9 ，而R9 是1至12個碳原子的烷基或2至12個碳原子的烯基，彼此獨立地為
較佳地，G1 是伸乙基、伸丙基、伸乙炔基或伸丙炔基、-S-、-SO2 -、-SO-、CO-、-C(=O)-O-或-O-C(=O)-，G2 和G3 彼此獨立地為單鍵、伸乙基、伸丙基、伸乙炔基或伸丙炔基。
本發明中，該光學各向異化合物的液晶元的間位具有一或多個取代基為佳。“液晶元的間位”一詞是指形成液晶元的苯環的一或多個間位，較佳地指存在於液晶元末端的苯環的間位。若液晶元的間位具一或多個取代基，則光學各向異物的物性(如與壓感性黏著性樹脂之相容性)獲改良並可進一步增進藉由添加光學各向異化合物所得的效果。未特別限制存在於液晶元之間位的取代基類型，且可含括由烷基、烯基和炔基所組成之群組中之一或多者。
此情況中，在式4之定義中， ，且此在情況中，E是氫；和/或，且在此情況中，F可為氫。
Q1 、Q2 、Q14 、Q15 和W可彼此獨立地為，前述取代基或以其中之一為佳，且更佳地，可為包括烷基、烯基或炔基取代基中的一取代基。
更佳地，式4表示的化合物可為式5至25表示的化合物中之一或多者。
若具有正應力光學係數的化合物含括於根據本發明之壓感性黏著劑組成物中，則相對於100重量份基礎樹脂，其含量以不超過15重量份為佳。若其含量超過15重量份，則漏光性質降低或難以調整相阻滯特性。
相對於100重量份基礎樹脂，根據本發明之壓感性黏著劑組成物可進一步包含0.1至10重量份交聯劑。該交聯劑可經由與基礎樹脂之交聯反應增添與壓感性黏著劑之黏著強度。
未特別限制此處所用交聯劑的詳細類型，且例如，可以使用一般交聯劑，如，異氰酸酯化合物、環氧基化合物、吖環丙烷化合物或金屬鉗合化合物。
異氰酸酯化合物的詳細例子可為，但不限於，選自二異氰酸甲苯酯、二異氰酸二甲苯酯、二異氰酸二苯基甲烷酯、二異氰酸己二酯、二異氰酸異佛爾酮酯、二異氰酸四甲基二甲苯酯、二異氰酸萘酯和前述任一者與多元醇(如，三羥甲基丙烷)之反應產物中之一或多者。環氧基化合物的詳細例子可為，但不限於，選自乙二醇二縮水甘油醚、三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N,N’,N’-四縮水甘油基乙二胺和甘油二縮水甘油醚中之一或多者。吖環丙烷化合物的詳細例子可為，但不限於，選自N,N’-甲苯-2,4-雙(1-吖環丙烷甲醯胺)、N,N’-二苯基甲烷-4,4’-雙(1-吖環丙烷甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、雙異酞醯基-1-(2-甲基吖環丙烷)和三-1-吖環丙烷膦化氧中之一或多者。金屬鉗合劑化合物的詳細例子可為，但不限於，選自多價金屬(如，Al、Fe、Zn、Sn、Ti、Sb、Mg或V)鉗合至乙醯基丙酮或乙醯乙酸乙酯而製得的化合物中之一或多者。但是，本發明不限於前列例子。
相對於100重量份基礎樹脂，該交聯劑的含量為0.1至10重量份。若該含量低於0.1重量份，則壓感性黏著劑的黏著強度可能降低。若含量超過10重量份，則會發生層間剝離或鬆脫，損及耐久可靠性。
相對於100重量份基礎樹脂，根據本發明之壓感性黏著劑組成物可進一步包含0.01至10重量份矽烷偶合劑。當該壓感性黏著劑長時間處於高溫或高濕度條件下，該矽烷偶合劑可改良黏著可靠性，及特別改良黏著至玻璃基板之黏著安定性，藉此增進耐熱性和防潮性。可用於此處的矽烷偶合劑的例子可包括，但不限於，γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三乙氧基矽烷、γ-胺丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸根丙基三乙氧基矽烷、γ-乙醯乙酸基丙基三甲氧基矽烷..等。
較佳地，相對於100重量份基礎樹脂，該矽烷偶合劑含量為0.01至10重量份，以0.05至1重量份為佳。若該含量低於0.01重量份，則壓感性黏著強度改良效果將不足。若含量超過10重量份，則將產生氣泡或剝離，降低耐久可靠性。
相對於100重量份基礎樹脂，根據本發明之壓感性黏著劑組成物可進一步包括1至100重量份的增黏樹脂。未特別限制增黏樹脂的類型且可以是，例如，(氫化的)烴樹脂、(氫化的)松香樹脂、(氫化的)松香酯樹脂、(氫化的)萜烯樹脂、(氫化的)萜烯酚樹脂、聚合的松香樹脂，或聚合的松香酯樹脂..等中之一種或二或更多種之混合物。若該增黏劑樹脂含量低於1重量份，則添加增黏樹脂的效果不足。若含量超過100重量份，則擔心改良相容性和/或黏著強度的效果降低。
在不會影響本發明之效果的範圍內，根據本發明之壓感性黏著劑組成物可進一步包含選自由引發劑，如熱引發劑或光引發劑；環氧樹脂；固化劑；紫外光(UV)安定劑；抗氧化劑；著色劑；強化劑；消沫劑；界面活性劑；光聚合化合物，如多官能性丙烯酸酯；和塑化劑所組成之群組的一或多種添加劑。
本發明亦係關於一種用於偏光板之保護膜，包含：基礎膜；和形成於該基礎膜的一面或兩面上的壓感性黏著層，該壓感性黏著層包含根據本發明之壓感性黏著劑組成物的固化產物。
根據本發明之保護膜中，希望使用應力光學係數的絕對值為10布魯斯特(brewster)或更低，以6布魯斯特或更低為佳，3布魯斯特或更低更佳，的膜作為基礎膜。“布魯斯特”是指10-12 平方米/牛頓。
文中的“應力光學係數”是指施用至試片(如基礎膜)的應力與該應力引發的雙折射之間的比。若外力施用於等向性固體產生應力ΔF，則該等向性固體的光學各向異性造成雙折射率Δn。此情況中，應力對雙折射率的比Δn/ΔF定義為應力光學係數。若本發明中使用的膜之應力光學係數超出前述範圍，則會根據外在環境變化而大幅改變光學特性，導致整體影像品質受損。
未特別限制本發明中使用的基礎膜的詳細類型，只要其展現前述光學特性即可，及例如，其可為聚碳酸酯膜；飽和的環烯烴膜、側鏈中具有經取代或未經取代的醯亞胺基之烯烴熱塑性樹脂膜；側鏈中具有經取代或未經取代的苯基和腈基之熱塑性樹脂膜；或丙烯酸系膜。
本發明中，就某種意義而言，丙烯酸系膜因展現良好物理特性(如耐熱性和防潮性)及可防止問題(如偏光度降低、自偏光元件剝離或光學特性受損)而可被使用。由於其優良耐熱性、透光率和其他光學物理特性，該丙烯酸系膜施用至光學元件(如偏光板)時可具有極佳效能。該丙烯酸系膜的詳細類型可包括，但不限於，包括丙烯酸系基礎樹脂和韌性改良劑(如，耐衝擊丙烯酸系橡膠-甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物、丁基改性的乙醯基纖維素..等)的膜；或藉由令丙烯酸系基礎樹脂與軟質丙烯酸系樹脂、丙烯酸系橡膠和/或橡膠-丙烯酸系接枝共聚物混合而製得的膜。
本發明中，希望使用的膜包括丙烯酸系基礎樹脂；和包含共軛二烯橡膠及丙烯酸系樹脂的接枝共聚物。丙烯酸系基礎樹脂的詳細例子可為丙烯酸系單體、芳族乙烯基單體和丙烯腈單體之共聚物；丙烯酸系單體、芳族乙烯基單體和酸酐之共聚物；及丙烯酸系單體、芳族乙烯基單體、丙烯腈單體和酸酐之共聚物中之一種或二或更多種。該丙烯酸系基礎樹脂可進一步包括(甲基)丙烯酸(如，(甲基)丙烯酸或其衍生物)和/或醯亞胺單體(如，苯基順-丁烯二醯亞胺或環己基順-丁烯二醯亞胺)作為額外的共聚單體。
本發明中，未特別限制形成丙烯酸系基礎樹脂的丙烯酸系單體的詳細類型，只要其為包括酯基、羰基和介於共軛碳之間的雙鍵之化合物即可。未特別限制含括的取代基。本發明中，例如，式26表示的化合物可作為丙烯酸系單體。
其中R12 、R13 和R14 彼此獨立地代表氫、環氧基或包括雜原子的單官能性烴基，且R12 、R13 和R14 中之一或多者可為環氧基；而R15 代表氫或烷基。
式26之定義中，單官能性烴基可為以1至30個碳原子為佳，1至20個碳原子較佳，1至12個碳原子更佳，的烴基，且最佳者是1至8個碳原子的烷基。更特別地，單官能性烴基可為，但不限於，甲基、乙基、丙基或丁基。
式26中，烷基可為1至12個碳原子的烷基，以1至8個碳原子為佳，1至4個碳原子更佳。更特別地，烷基可為甲基或乙基。
式26表示的丙烯酸系單體的詳細例子可包括，但不限於，選自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸甲酯和乙基丙烯酸乙酯中之一或多種，且更佳者是(甲基)丙烯酸甲酯。
本發明中，形成丙烯酸系基礎樹脂的芳族乙烯基單體可較佳地為其結構中的苯核經一或多個烷基(如1至5個碳原子的烷基)或鹵基(如溴或氯)取代或未經取代的化合物，其詳細例子可為苯乙烯單體，如苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
本發明中，形成丙烯酸系基礎樹脂的丙烯腈單體的詳細例子可為(甲基)丙烯腈和乙基丙烯腈之一種或二或更多種之混合物。
本發明中，形成丙烯酸系基礎樹脂的酸酐單體的例子可為羧酸酐或高於單一官能性或二官能性的多官能性羧酸酐。
更特別地，酸酐的例子包括以下化合物：
其中R16 和R17 彼獨立地包括氫或烷基(以1至4個碳原子的烷基為佳)。
本發明中，使用丙烯酸系單體、芳族乙烯基單體和丙烯腈單體之共聚物；丙烯酸系單體、芳族乙烯基單體和酸酐之共聚物；或丙烯酸系單體、芳族乙烯基單體、丙烯腈單體和酸酐之共聚物作為丙烯酸系基礎樹脂，在單體混合物中的含量較佳地為，但不限於，55至80重量份丙烯酸系單體；10至35重量份芳族乙烯基單體；和4至15重量份丙烯腈單體和/或酸酐。
本發明中，共軛二烯橡膠和丙烯酸系樹脂的接枝共聚物具有核-殼結構，其中共軛二烯橡膠形成核部分和丙烯酸系樹脂形成殼部分。此情況中，在接枝共聚物中，核部分的平均直徑可為，但不限於，例如，150至400奈米，以200至300奈米為佳。由於用於LCD的膜材料須要對於UV的高安定性和耐熱性，所以不希望有大量分子中包括雙鍵的共軛二烯化合物。但是，當使用具有前述獨特結構的共軛二烯橡膠時，可能解決安定性和耐熱性降低的問題並藉由包括橡膠組份而改良膜韌性。
可含括於該接枝共聚物之核部分的共軛二烯橡膠的例子可為乙烯-丙烯二烯橡膠和/或丁二烯橡膠。
未特別限制形成該接枝共聚物中的殼部分的丙烯酸系樹脂類型，且例如，可為具有與丙烯酸系基礎樹脂類似或相同組成的樹脂。
本發明中，該接枝共聚物以包括10至50重量份形成核部分的共軛二烯橡膠和90至50重量份形成殼部分的丙烯酸系樹脂為佳，15至45重量份形成核部分的共軛二烯橡膠和85至55重量份形成殼部分的丙烯酸系樹脂更佳。若二烯橡膠含量低於10重量份或丙烯酸系樹脂含量超過90重量份，則膜韌度會降低。若二烯橡膠含量超過50重量份或丙烯酸系樹脂含量低於50重量份，則會發生如分佈降低、濁度或熱膨脹係數過度提高，或玻璃轉變溫度降低的問題。
未特別限制製造該接枝聚合物的方法，且可使用一般的接枝聚合法，如一般的乳化聚合法。此情況中，接枝率可為30至60%。
在包括前述組份的膜中，相對於100重量份丙烯酸系基礎樹脂，共軛二烯橡膠含量以20至65重量份為佳。若其含量低於20重量份，則膜韌度降低。或含量超過65重量份，則會發生如膜加工性降低、濁度提高或玻璃轉變溫度降低的問題。
本發明中，可以使用聚碳酸酯膜；飽和的環烯烴膜；側鏈中具有經取代或未經取代的醯胺基之烯烴熱塑性樹脂膜和側鏈中具有經取代或未經取代的苯基和腈基之熱塑性樹脂膜作為基礎膜。
根據本發明之基礎膜可進一步包括選自塑化劑、潤滑劑、衝擊紓緩劑、安定劑和UV吸收劑中之一或多種添加劑。以含括該UV吸收劑以保護光學元件免受外來UV之影響為佳。可使用之UV吸收劑的例子可為苯三唑化合物或三嗪化合物，或阻礙胺光安定劑，如，癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。根據本發明之基礎膜可適當地包括相阻滯降低劑，如，含苯乙烯的聚合物(如，丙烯腈-苯乙烯共聚物)。
該基礎膜可製自，例如，前述原始組成以習知的混合機(如Omni混合機)混合，以習知的混合機(如，單軸擠壓機或雙軸擠壓機)或加壓捏和機擠壓和混合所得的混合物，及之後進行習知的模塑(如，溶液澆鑄、熔融擠壓、砑光或壓縮模塑)。特別地，希望藉溶液澆鑄或熔融擠壓製備。
可以根據基礎膜應用地適當地選擇基礎膜的厚度，此無特別的限制，且例如，其可為20至200微米，以40至120微米為佳。此外，該基礎膜可為未拉長或拉長的膜，且此拉長的膜可為單軸拉長膜或雙軸拉長膜，其中雙軸拉長膜可為雙軸同時拉長的膜或先後2-軸拉長的膜。根據本發明的基礎膜具有，但不限於，玻璃轉變溫度以110至130℃為佳、熱變形溫度以110至140℃為佳，且熔融指數(220℃，和10公斤)為2至6。
未特別限制在偏光膜或偏光元件上形成壓感性黏著層之方法。例如，該方法可包括以一般方式(如，棍塗佈機)將壓感性黏著組成物施用至膜，令其乾燥然後老化，或將壓感性黏著劑施用至剝離基礎表面，令其乾燥，藉由使用剝離基礎物，將壓感性黏著層轉移至膜，令其老化，然後加以固化。
形成壓感性黏著層的方法中，如果壓感性黏著劑組成物包括交聯劑，則較佳地，控制交聯劑以在壓感性黏著層形成階段進行官能基的交聯反應以便均勻塗佈。即，藉由在塗佈之後的乾燥和老化程序期間形成交聯結構，此交聯增進黏著強度和壓感性黏著劑物理性質和產物的切割性。本發明中，希望在充份移除壓感性黏著組成物中的揮發性組份或引入氣泡的組份(如，反應殘渣)或塗佈液體之後，進行形成壓感性黏著層的方法。如果彈性模數因交聯密度或分子量過低而降低，則存在於玻璃板和壓感性黏著層之間的小氣泡會變大，在壓感性黏著劑組成物中形成散射物。未特別限制使得壓感性黏著劑組成物在壓感性黏著層製造期間固化的方法，且例如，可藉對壓感性黏著劑組成物施以適當熱或活化能射線(如，UV或電子射線)地進行。
未特別限制形成之壓感性黏著層的厚度，且可根據保護膜用途地適當地選擇。
本發明中，形成的壓感性黏著劑可包括凝膠含量以30至99%為佳，40至99%更佳，此如以下所示者。
[通式4]
凝膠含量(%)=B/A×100
其中A代表壓感性黏著劑重量，B代表在壓感性黏著劑澱積於處於常溫的乙酸乙酯中72小時之後之壓感性黏著劑的不溶部分的乾重。
若該凝膠含量低於30%，則壓感性黏著劑在高溫和/或高濕度條件下的耐久可靠性降低。或凝膠含量超過99%，則壓感性黏著劑的應力紓解性質受損。
本發明亦係關於偏光板，其包括偏光膜或偏光元件和根據本發明保護膜，該保護膜形成於偏光膜或偏光元件的一面或兩面上。
未特別限制形成該偏光板的偏光膜或偏光元件的特定類型。例如，本發明中，可以使用將偏光組份(如碘或二向色染料)加至聚乙烯醇樹脂膜上並將其拉長而製得的膜作為該偏光膜或偏光元件。該聚乙烯醇樹脂的聚合度可為100至5,000，以1,400至4,000為佳。可根據LCD用途地適當選擇該偏光膜的厚度，且通常，形成的偏光膜厚度為，但不限於，5至80微米。
未特別限制根據本發明之保護膜附在偏光膜或偏光元件的方法，且例如，該保護膜可藉由使用習知的黏著劑(如，包括聚乙烯醇樹脂和交聯劑的聚乙烯醇黏著劑)或藉由使用根據本發明之壓感性黏著劑而附著。
該偏光板可進一步包含選自由保護層、反射層、防眩光層、相阻滯膜、用於寬視角的補償膜和亮度增進膜所組成之群組的一或多個官能層。
本發明亦係關於一種包括液晶面板的液晶顯示器(LCD)，其中根據本發明之偏光板被附在液晶胞的一面或兩面上。
未特別限制形成根據本發明之LCD的液晶胞之類型，且包括一般的液晶胞，如扭曲向列(TN)類型、超扭曲向列(STN)類型或直立排列(VA)類型。根據本發明之LCD的用途可包括，但不限於，大尺寸TV的顯示裝置或螢幕或膝上電腦的螢幕。
只要根據本發明之LCD包括根據本發明之偏光板，就未特別限制LCD中含括的其他結構之類型或製法，且可以無限制地採用此領域的一般結構。
[體系]
下文中，將參考根據本發明之實例及非根據本發明之比較例更詳細地解釋本發明，但本發明之範圍不受限於下文所述的實例。
製備例1.　丙烯酸系共聚物A-1之製備
在有氮氣迴流並配備用於簡便調整溫度之冷卻系統的1升反應器中，添加包含95.8重量份丙烯酸正丁酯(n-BA)、4重量份丙烯酸(AA)和0.2重量份甲基丙烯酸羥乙酯(2-HEMA)之單體混合物。之後，添加100重量份乙酸乙酯(EAc)作為溶劑。混合物以氮氣滌氣1小時以移除氧且溫度維持於62℃。之後，此混合物均勻混合並添加0.03重量份在乙酸乙酯中稀釋至濃度為50%的偶氮基雙異丁腈(AIBN)作為反應引發劑，然後反應8小時，藉此製造丙烯酸系共聚物A-1。
製備例2.　丙烯酸系共聚物A-2至B-1之製備
除了採用表1中所示的組成以外，以與製備例1中相同的方式製備丙烯酸系共聚物。
實例1
壓感性黏著劑組成物之製備
添加100重量份丙烯酸系共聚物A-1、0.5重量份三羥甲基丙烷-二異氰酸二甲苯酯加合物(TDI-1)作為交聯劑和5重量份具有正應力光學係數之式(1)表示的化合物，稀釋至適當濃度，並均勻混合，之後塗佈至剝離板，然後乾燥，藉此製造25微米厚之均勻的壓感性黏著層。
壓感黏著性偏光板之製備
製得的壓感性黏著層施用於已施以應力光學係數為1.35布魯斯特的丙烯酸系保護膜的偏光板面。所得偏光板切成適當尺寸以便評估。
實例2至6和比較例1至4
除了壓感性黏著組成物之組成改為表2中所示者以外，以與實例1相同的方式製造壓感性黏著偏光板。實例和比較例中使用之具有正應力光學係數的化合物1至4的詳細類型示於下文。
藉以下方式測得製備例和比較例的物理性質之後，其結果示於表3。
1.　壓感性黏著劑的相阻滯之評估
製得的壓感性黏著劑以黏著區域為10毫米(寬)×20毫米(長)黏著在兩個玻璃板之間，藉此製造試樣。使用抗張試驗機，製得的試樣藉在23℃在縱軸方向的變形量為500微米和600微米而拉長，然後測定產生的相阻滯(Rin )。該相阻滯(Rin )之計算如下。
[通式1]
Rin =(nx -ny )×d
其中Rin 代表在表面方向的相阻滯，nx 代表沿著該壓感性黏著層之表面方向的x軸(水平軸)的折射率，ny 代表沿著該壓感性黏著層之表面方向的y軸(直立軸)的折射率，而d代表該壓感性黏著劑的厚度。
2.　耐久可靠性之評估
已施用實例和比較例中製造的壓感性黏著劑的偏光板(90毫米×170毫米)附著在玻璃基板(110毫米×190毫米×0.7毫米)的兩面上，且每一光學吸收軸交錯。在無塵室中進行前述方法以防止氣泡或雜質生成，且施用的附著壓力約5公斤/平方公分。欲評估試樣的耐熱濕性，它們處於溫度60℃和相對濕度90%下1,000小時並觀察氣泡之形成或釋出。用以評估試樣的耐熱性，它們處於80℃溫度下1,000小時並觀察氣泡之形成或釋出。試樣處於室溫24小時之後立後評估。耐久可靠性的評估標準如下：
○：未觀察到氣泡或釋出現象。
△：觀察到少數氣泡和/或釋出現象。
×：觀察到許多氣泡和/或釋出現象。
3.　透光均勻性(漏光)之評估
使用與評估耐久可靠性相同的試樣評估透光均勻度。藉由對試樣照射背光，以在暗室中觀察此玻璃基板是否漏光。更特別地，壓感性黏著偏光板(400毫米×200毫米)附著在玻璃基板(410毫米×210毫米×0.7毫米)的兩面上且各個光軸交錯，然後觀察。用於透光均勻度評估的試樣處於60℃ 500小時或於50℃、90%RH 500小時，然後在室溫使用。藉以下標準評估透光均勻性：
○：肉眼難判定透光不均勻現象。
△：一些小的透光不均勻現象存在。
×：大量的透光不均勻現象存在。
如表3所示者，表面方向相阻滯在根據本發明之範圍內的實例之耐久可靠性和透光均勻性皆極佳。但在表面方向相阻滯的絕對值超過2奈米的情況中，透光均勻性評估結果特別差，由此可預期在LCD的應用中會發生大量漏光情況，造成效能顯著降低。

Claims (16)

  1. 一種用於偏光板之保護膜，包含：基礎膜，其應力光學係數的絕對值低於10布魯斯特(brewster)；和形成於該基礎膜的一面或兩面上之壓感性黏著層，該壓感性黏著層包含壓感性黏著劑組成物的固化產物，該組成物包括一單體混合物的聚合物，該單體混合物包含80至99.8重量份(甲基)丙烯酸酯單體、0.01至10重量份交聯單體、及不多於15重量份之以式2所示之化合物，或者該組成物包括基礎樹脂及具有正應力光學係數之化合物，且該組成物滿足以下通式1之條件：[通式1]△X2奈米，其中△X代表在表面方向的相阻滯(Rin )的絕對值，該相阻滯是當寬度10毫米、長度20毫米且係使用該壓感性黏著劑組成物製得的片型壓感性黏著劑於23℃在縱方向拉長500微米時以式{(nx -ny )×d}測出，其中nx 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面的水平軸的折射率，ny 代表沿著該片狀壓感性黏著劑之表面的直立軸的折射率，而d代表該片狀壓感性黏著劑的厚度， 其中R6 代表氫或烷基，A代表伸烷基，n代表0至3的整數，Q代表單鍵、-O-、-S-或伸烷基，而P代表經取代或未經取代的芳族基。
  2. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該基礎樹脂具有重量平均分子量為500,000或更高。
  3. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該基礎樹脂係包含80至99.8重量份(甲基)丙烯酸酯單體和0.01至10重量份交聯單體之單體混合物的聚合物。
  4. 如申請專利範圍第1或3項之用於偏光板之保護膜，其中該(甲基)丙烯酸酯單體係選自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異酯和(甲基)丙烯酸十四碳烷酯所組成之群組之一或多者。
  5. 如申請專利範圍第1或3項之用於偏光板之保護膜，其中該交聯單體係選自由含羥基的單體、含羧基的單體和含氮的單體所組成之群組中之一或多者。
  6. 如申請專利範圍第1或3項之用於偏光板之保護膜，其中該單體混合物進一步包含式1所示單體： 其中R1 至R3 獨立地代表氫或烷基；R4 代表氰基，未經取代的苯基或經烷基取代的苯基，乙醯氧基，或COR5 ，其中R5 代表未經取代或經烷基或烷氧烷基取代的縮水甘油氧基或胺基。
  7. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該具有正應力光學係數的化合物以下式表示： 其中B代表單鍵、-CH=N-、-N=N-、-N=N(O)-、-COO-、-CH2 O-、-C(R7 )2 -CO-、-COO-CH2 -、-CH=CH-、-C≡C-、-S-、-SO2 -、-φ(R7 )-、-CH=N-φ(R7 )- N=CH-、-CH=CH-φ(R7 )-N=CH-、-CH=CH-φ(R7 )-CH=CH-、-CH=CH-φ(R7 )-φ(R8 )-CH=CH-、-CH=N-φ(R7 )(R8 )-N=CH-、-CH=N-φ(R7 )-φ(R8 )-CH=CH-、-N=N-φ(R7 )-N=CH-、-C(=O)-O-φ(R7 )-C(CH3 )2 -、萘核、或蒽核，X、Y、R7 和R8 獨立地代表氫、鹵素、氰基、胺基、羥基、烷基、烷氧基、芳基、二烷基胺、和基，a代表0至3的整數，而當a是0時，b代表1至3的整數，當a是1至3的整數時，b代表0至3的整數。
  8. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該具有正應力光學係數的化合物以下式表示： 其中是或；是或；是或；是或；Z是C-W或N；Q1 至Q16 和W獨立地為氫、鹵素、氰基、全氟烷基、全氟烷氧基、-R9 、-OR9 、-NHR9 、-N(R9 )2 、-C(=O)R9 、-SR9 、-SOR9 、-SO2 R9 、-C(=O)NR9 、-NR9 C(=O)R9 、-C(=O)OR9 、-OC(=O)R9 或-OC(=O)OR9 ；R9 是氫、烷基、烯基、炔基、或-(R10 O)q R11 ，R10 是伸烷基，R11 是烷基，而q是1至5的整數；l、m、n和o獨立地為0至2的整數，且l+m+n+o是大於2的整數；E和F獨立地為氫、鹵素、氰基、-R9 、-OR9 、-NHR9 、-N(R9 )2 、-NCO、-NCS、-C(=O)R9 或-Si(R9 )3 ；而G1 、G2 和G3 獨立地為單鍵、-O-、-R10 O-、-NR10 -、-S-、-SO-、-SO2 -、伸烷基、伸烯基、伸炔基、或-U-T-V-，U和T獨立地為單鍵、-S-、-NR10 -、-O(CH2 )p -、羰基或-O-，V是單鍵、-O-、羰基、-NR10 -、-S-、 -(CH2 )p -、-O(CH2 )p -、或-(CH2 )p O-，而p是0至5的整數。
  9. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該壓感性黏著劑組成物進一步包含相對於100重量份該基礎樹脂或該聚合物為0.1至10重量份的交聯劑。
  10. 如申請專利範圍第9項之用於偏光板之保護膜，其中該交聯劑係選自由異氰酸酯化合物、環氧基化合物、吖環丙烷化合物和金屬鉗合化合物所組成之群組中之一或多者。
  11. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該壓感性黏著劑組成物進一步包含相對於100重量份該基礎樹脂或該聚合物為0.01至10重量份的矽烷偶合劑。
  12. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該基礎膜係聚碳酸酯膜、飽和的環烯烴膜、側鏈中具有經取代或未經取代的醯亞胺基之烯烴熱塑性樹脂膜、側鏈中具有經取代或未經取代的苯基和腈基之熱塑性樹脂膜、或丙烯酸系膜。
  13. 如申請專利範圍第1項之用於偏光板之保護膜，其中該基礎膜係包含丙烯酸系樹脂和含有共軛二烯橡膠之接枝共聚物的丙烯酸系膜。
  14. 一種偏光板，包含：偏光膜或偏光元件；和如申請專利範圍第1項之保護膜，其形成於該偏光膜 或偏光元件的一面或兩面上。
  15. 如申請專利範圍第14項之偏光板，其進一步包含選自由保護層、反射層、防眩光層、相阻滯膜、用於寬視角的補償膜和亮度增進膜所組成之群組的一或多者。
  16. 一種含有液晶面板的液晶顯示器，其中如申請專利範圍第14項之偏光板被附在液晶胞的一面或兩面上。
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