WO2007026659A1

WO2007026659A1 - 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置

Info

Publication number: WO2007026659A1
Application number: PCT/JP2006/316899
Authority: WO
Inventors: Mie Nakata; Yuuki Nakano; Naoki Tsujiuchi; Akimitsu Tsukuda; Hideki Moriyama
Original assignee: Nitto Denko Corporation; Toray Industries, Inc.
Priority date: 2005-08-30
Filing date: 2006-08-28
Publication date: 2007-03-08
Also published as: EP1930748A1; CN101253431A; TWI309311B; KR20080050398A; JPWO2007026659A1; TW200714942A

Abstract

　高い耐熱性、高い透明性、高い光学的特性、高い機械的強度を有し、偏光子との接着性に優れ、薄型フィルムとすることが可能な、偏光子保護フィルムを提供すること、そのような偏光子保護フィルムと偏光子とを用いた、偏光子保護フィルムと偏光子との接着性が高く、光学特性、加熱・加湿耐久性に優れた偏光板を提供すること、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供する。　本発明の偏光子保護フィルムは、特定のアクリレート系構造単位と特定の環状構造単位とを含んでなるアクリル樹脂を含む。

Description

明細書

偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置

技術分野

[0001] 本発明は、偏光子保護フィルム、偏光板、および、その偏光板を少なくとも 1枚含む、液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に関する。

背景技術

[0002] 液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光板を配置することが必要不可欠である。偏光板は、一般的には、ポリビ -ルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性材料からなる偏光子の両面に、トリアセチルセルロースなどのセルロース系榭脂フィルムを用いた偏光子保護フィルムをポリビュルアルコール系接着剤により貼り合せたものが用いられている。

[0003] セルロース系榭脂フィルムは耐湿熱性が十分でなぐセルロース系榭脂フィルムを偏光子保護フィルムとして用いた偏光板を高温または高湿下において使用すると、偏光度や色相等の偏光板の性能が低下すると、う欠点がある。またセルロース系榭脂フィルムは斜め方向の入射光に対して位相差を生じる。カゝかる位相差は、近年、液晶ディスプレイの大型化が進むにしたがって、顕著に視野角特性に影響を及ぼすようになつている。

[0004] 耐熱性と光学的透明性に優れた榭脂材料として、ポリメチルメタタリレート等のポリ（メタ)アクリル酸エステルが知られている（例えば、特許文献 1参照)。しかし、ポリメチルメタタリレート等のポリ (メタ)アクリル酸エステルは脆くて割れやすぐフィルム搬送時の破断等の搬送性に問題や、生産性に乏しいといった問題がある。このため、ポリメチルメタタリレート等のポリ (メタ)アクリル酸エステルをそのままで偏光子保護フィルムに用いることは困難である。

[0005] ポリメチルメタタリレート等のポリ (メタ)アクリル酸エステルに強靭性を付与するため、メチルメタタリレートを主成分とするアクリル系榭脂 (A)と強靭性改良剤（B) (好適なものとして耐衝撃性アクリルゴムメチルメタタリレートグラフト共重合体やブチル変性ァセチルセルロース）とからなる組成物力もなる偏光子保護フィルムが提案されて!ヽる（例えば、特許文献 2参照)。しかし、この偏光子保護フィルムでは、機械的強度を改善するためにアクリル系榭脂と屈折率を合わせて、な、強靭性改良剤 (B)を多量に用いており（重量比でアクリル系榭脂 (A)Z強靭性改良剤（B) =60Z40〜90Z 10)、その結果、アクリル系榭脂 (Α)が本来有する高い耐熱性、高い透明性、高い光学的特性が損なわれてしまうと、う問題がある。

[0006] 耐熱性と光学的透明性に優れ、生産性に優れ、かつ、強靭性を付与した、偏光子保護フィルムに好適なフィルムとして、アクリル系熱可塑性共重合体層を含む 3層フィルムが提案されている（例えば、特許文献 3参照)。しかし、 3層に積層されてなるため、製造の際に積層工程が余分に必要となってしまうとともに、得られるフィルムの厚みが大きくなつてしま、、近年のモパイル用途等で要望が多、薄型フィルムとすることが困難である。

特許文献 1：特開 2000— 356714号公報

特許文献 2：特開平 5— 119217号公報

特許文献 3：特開 2004 - 291302号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、（1)高い耐熱性、高い透明性、高い光学的特性、高い機械的強度を有し、偏光子との接着性に優れ、薄型フィルムとすることが可能な、偏光子保護フィルムを提供すること、（2)そのような偏光子保護フィルムと偏光子とを用いた、偏光子保護フイルムと偏光子との接着性が高ぐ光学特性、加熱'加湿耐久性に優れた偏光板を提供すること、（3)そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供すること、にめる。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明の偏光子保護フィルムは、下記一般式（1)で表される構造単位と下記一般式 (2)で表される構造単位とを含んでなるアクリル榭脂を含む。

[化 1]

(一般式（1)中、 R¹は、水素原子または炭素数 1〜5のアルキル基を表し、 R²は、炭素数 1〜5の脂肪族または脂環式炭化水素基を表す。 )

[化 2]

,_3 „

R R

0人。入。（²⁾

(一般式 (2)中、 R³、 R⁴は、同一または相異なる水素原子または炭素数 1〜5のアルキル基を表す。 )

[0009] 好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムは、波長 590nmの光に対する面内位相差 Δ ndが 1 Onm以下であり、波長 590nmの光に対する厚み方向位相差 Rthが 10nm以下であり、波長 550nmの光に対する光弾性係数が— 2 X 10^{_ 12}〜 2 X 10^_12Pa^{_ 1}である。

[0010] 好ま、実施形態にぉ、ては、上記一般式（2)における R³カチル基、 R⁴カチル基である。

[0011] 好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムは、ガラス転移温度が 11 o°c以上である。

[0012] 好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムは、透湿度が 3〜： LOOgZ m²' 24hrである。

[0013] 好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムの厚みが、 5〜100 /z mである。

[0014] 本発明の別の局面によれば、偏光板が提供される。本発明の偏光板は、ポリビュルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ95%RH下で 492時間保持した後の下記式 (A)で定義される偏光度変化率が 0. 5〜0. 0%である。

偏光度変化率 (％) = { (P— P ) ZP } X 100 (A)

t o 0

P ：初期偏光度

0

P： t時間後の偏光度

[0015] 本発明の別の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ95%RH下で 492時間保持した後の下記式 (B)で定義される透過率変化率が 0. 0〜2. 5%である。透過率変化率（％) = { (Y -Y ) /Y } X 100 (B)

t o 0

Y：初期透過率

0

Υ： t時間後の透過率

[0016] 本発明の別の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 80°C下で 48時間保持した後の下記式（C)で定義される Rth変化率が 2. 0〜0. 0%である。

Rth変化率（％) = { (Rth -Rth ) /Rth } X 100 (C)

t o o

Rth：初期 Rth

o

Rth： t時間後の Rth

[0017] 本発明の別の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ90%RH下で 48時間保持した後の下記式 (D)で定義される Rth変化率が 2. 5〜0. 0%である。

Rth変化率（％) = { (Rth -Rth ) /Rth } X 100 (D)

t o o

Rth：初期 Rth

o

Rth： t時間後の Rth

[0018] 好ましい実施形態においては、上記偏光子の片面に上記偏光子保護フィルムを有し、もう一方の面にセルロース系榭脂フィルムを有する。 [0019] 好ましい実施形態においては、上記偏光子の両面に上記偏光子保護フィルムを有する。

[0020] 好ましい実施形態においては、上記偏光子保護フィルムと上記偏光子との間に易接着層および接着剤層を有する。

[0021] 好ま、実施形態にぉヽては、上記接着剤層が、ポリビュルアルコール系接着剤カゝら形成される層である。

[0022] 好ましい実施形態においては、最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有する。

[0023] 本発明の別の局面によれば、画像表示装置が提供される。本発明の画像表示装置は、本発明の偏光板を少なくとも 1枚含む。

発明の効果

[0024] 本発明によれば、高、耐熱性、高、透明性、高、光学的特性、高、機械的強度を有し、偏光子との接着性に優れ、薄型フィルムとすることが可能な、偏光子保護フィルムを提供することができる。さらに、そのような偏光子保護フィルムと偏光子とを用いた、偏光子保護フィルムと偏光子との接着性が高ぐ光学特性、加熱'加湿耐久性に優れた偏光板を提供すること、および、そのような偏光板を用いた高品位の画像表示装置を提供することができる。本発明の偏光子保護フィルムは、フィルム位相差が概ね 0と低いので、カラーシフトが現れず、光学設計に有利である。本発明の偏光子保護フィルムは、光弾性係数が低いので、従来のセルロース系榭脂フィルムを用いた偏光板で問題となっていた周辺ムラを抑制できる。本発明の偏光子保護フィルムは、透湿性が低いため、加湿条件にも強ぐ耐久性が高い。

[0025] 上記のような効果は、偏光子保護フィルムとして、特定の光学特性を持つアタリレート系構造単位と特定の環状構造単位とを含んでなるアクリル榭脂を含む偏光子保護フィルムを採用することによって発現可能となる。

図面の簡単な説明

[0026] [図 1]本発明の偏光板の一例を示す断面図である。

[図 2]本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。

符号の説明 [0027] 10 液晶セル

11、 1 Γ ガラス基板

12 液晶層

13 スぺーサー

20、 20' 位相差フィルム

30、 30' 偏光板

31 偏光子

32 接着剤層

33 易接着層

34 偏光子保護フィルム

35 接着剤層

36 偏光子保護フィルム

40 導光板

50 光源

60 リフレタター

100 液晶表示装置

発明を実施するための最良の形態

[0028] 以下、本発明の好ましい実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

[0029] 〔偏光子保護フィルム〕

本発明の偏光子保護フィルムは、下記一般式（1)で表される構造単位と下記一般式 (2)で表される構造単位とを含んでなるアクリル榭脂を含む。

[化 3]

[化 4]

,_3 „

R R

。へへ（²⁾

[0030] 一般式（1)で表される構造単位の好ましい具体例としては、対応するモノマーとして、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸 n—プロピル、 ( メタ）アクリル酸 n—ブチル、（メタ）アクリル酸 tーブチル、（メタ）アクリル酸 n—へキシル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸 2 —クロロェチル、（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸 3—ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸 2, 3, 4, 5, 6—ペンタヒドロキシへキシル、（メタ）アクリル酸 2, 3, 4, 5—テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられる。これらは 1種のみが用いられても良いし、 2種以上が併用されても良い。これらの中でも、熱安定性に優れる点で、（メタ)アクリル酸メチルがより好ましぐメタクリル酸メチルが特に好ましい。すなわち、一般式（1)において、 R¹がメチル基、 R²力メチル基であることが特に好ましい。

[0031] 上記アクリル榭脂の構造中の一般式（1)で表される構造単位の含有割合は、好ましくは 50〜95モル⁰ /₀、より好ましくは 55〜90モル⁰ /₀、さらに好ましくは 60〜85モル %、特に好ましくは 65〜80モル⁰ /₀、最も好ましくは 65〜75モル⁰ /₀である。上記含有割合が 50モル％より少ないと、一般式（1)で表される構造単位に由来して発現される効果、例えば、高い耐熱性、高い透明性が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が 95モル％よりも多いと、榭脂が脆くて割れやすくなり、高い機械的強度が十分に発揮できず、生産性に劣るおそれがある。

[0032] 上記アクリル榭脂の構造中の一般式 (2)で表される構造単位の含有割合は、好ましくは 5〜50モノレ⁰ /₀、より好ましくは 10〜45モノレ⁰ /₀、さらに好ましくは 15〜40モノレ⁰ /₀ 、特に好ましくは 20〜35モル％、最も好ましくは 25〜35モル％である。上記含有割合が 5モル％より少ないと、一般式 (2)で表される構造単位に由来して発現される効果、例えば、高い光学的特性、高い機械的強度、偏光子との優れた接着性、薄型化が十分に発揮されないおそれがある。上記含有割合が 50モル％よりも多いと、例えば、高い耐熱性、高い透明性が十分に発揮されないおそれがある。

[0033] 上記アクリル榭脂の構造中の一般式 (2)で表される構造単位は、下記一般式 (3) で表される構造単位中に含まれて、ることが好ま、。

[化 5]

(³⁾

(一般式 (3)中、 R³、 R⁴は、同一または相異なる水素原子または炭素数 1〜5のアルキル基を表す。 )

[0034] 一般式（2)および（3)中、 R³、 R⁴は、水素原子またはメチル基が好ましぐ両方ともにメチル基であることがより好まし、。

[0035] 上記アクリル榭脂中には、一般式（1)で表される構造単位および一般式 (2)で表される構造単位以外のその他の構造単位を含んで、ても良、。その他の構造単位としては、不飽和カルボン酸エステル単量体を重合して形成される構造単位であって一般式（1)で表される構造単位以外の構造単位 (A)や、その他のビニル系単量体を重合して形成される構造単位 (B)などが挙げられる。

[0036] 上記構造単位 (A)を形成する不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸 n—プロピル、（メタ）ァクリル酸 n—ブチル、（メタ）アクリル酸 t—ブチル、（メタ）アクリル酸 n—へキシル、（メタ )アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸 2—クロ口ェチル、（メタ）アクリル酸 2 -ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸 3 -ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸 2, 3, 4, 5, 6—ペンタヒドロキシへキシル、（メタ）アクリル酸 2, 3 , 4, 5—テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられる。これらは、 1種のみ用いても良いし、 2種以上を併用しても良い。

[0037] 上記構造単位 (B)を形成するその他のビュル系単量体としては、例えば、アタリ口二トリル、メタタリ口-トリル、エタタリ口-トリル、ァリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水ィタコン酸、 N—メチルマレイミド、 N—ェチルマレイミド、 N—シクロへキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、 N—メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、 N—プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ェチルァミノプロピル、メタクリル酸シクロへキシルアミノエチル、 N—ビ-ルジェチルァミン、 N—ァセチルビニルァミン、ァリルァミン、メタァリルァミン、 N—メチルァリルァミン、 2—イソプロべ- ルーォキサゾリン、 2—ビニル一ォキサゾリン、 2—ァクロイルーォキサゾリン、 N—フエ -ルマレイミド、メタクリル酸フエ-ルアミノエチル、スチレン、 α—メチルスチレン、 ρ ーグリシジルスチレン、 ρ—アミノスチレン、 2—スチリルーォキサゾリンなどが挙げられる。これらは、 1種のみ用いても良いし、 2種以上を併用しても良い。

[0038] 上記構造単位 (Β)の中でも、スチレン、 a—メチルスチレンなどのスチレン系構造単位の含有濃度を 0〜1重量％とすることが好ましぐより好ましくは 0〜0. 1重量％である。スチレン系構造単位の含有濃度を 0〜1重量％とすることで、位相差の悪ィ匕および透明性の低下を防ぐことができる。

[0039] 上記アクリル榭脂中には、不飽和カルボン酸由来の構造単位を 0〜： LO重量％含有することが好ましぐ 0〜5重量％含有することがより好ましぐ 0〜1重量％含有すること力 Sさらに好まし、。上記アクリル榭脂中における不飽和カルボン酸由来の構造単位を 10重量％以下とすることによって、無色透明性、滞留安定性、耐湿性を維持することがでさる。

[0040] 上記アクリル榭脂は、重量平均分子量が、好ましくは 1000〜2000000、より好まし < ίま 5000〜1000000、さら【こ好まし < ίま 10000〜500000、特【こ好まし < ίま 50000 〜500000、最も好まし <は 60000〜150000である。重量平均分子量力上記範囲から外れると、本発明の効果が十分に発揮できないおそれがある。

[0041] 上記アクリル榭脂は、 Tg (ガラス転移温度）力好ましくは 110°C以上、より好ましくは 115°C以上、さらに好ましくは 120°C以上、特に好ましくは 125°C、最も好ましくは 130°C以上である。 Tgが 110°C以上であることにより、例えば、最終的に偏光板に組み入れた場合に、耐久性に優れたものとなり易い。上記アクリル榭脂の Tgの上限値は特に限定されないが、成形性等の点から、好ましくは 300°C以下、より好ましくは 2 90°C以下、さらに好ましくは 285°C以下、特に好ましくは 200°C以下、最も好ましくは 160°C以下である。

[0042] 上記アクリル榭脂は、射出成形により得られる成形品の、 ASTM-D- 1003に準じた方法で測定される全光線透過率が、高ければ高いほど好ましぐ好ましくは 85% 以上、より好ましくは 88%以上、さらに好ましくは 90%以上である。全光線透過率が 85%未満であると、透明性が低下し、本来目的とする用途に使用できないおそれがある。

[0043] 上記アクリル榭脂は、高光透過率、面内位相差 Δ ndや厚み方向位相差 Rthが低いものが好ましい。

[0044] 本発明の偏光子保護フィルム中の上記アクリル榭脂の含有量は、好ましくは 50〜1 00重量％、より好ましくは 60〜： LOO重量％、さらに好ましくは 70〜： LOO重量％、特に好ましくは 80〜： LOO重量％である。本発明の偏光子保護フィルム中の上記アクリル榭脂の含有量が 50重量％未満の場合には、アクリル榭脂が本来有する高、耐熱性、高い透明性が十分に反映できないおそれがある。

[0045] 本発明の偏光子保護フィルムは、本発明の目的を損なわな!/、範囲で、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリフエ-レンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフエ-レンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどの他の熱可塑性榭脂、フエノール系榭脂、メラミン系榭脂、ポリエステル系榭脂、シリコーン系榭脂、エポキシ系榭脂などの熱硬化性榭脂をさらに含有していてもよい。また、ヒンダードフエノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、ベンゾエート系、シァノアクリレート系などの紫外線吸収剤あるいは酸ィ匕防止剤、高級脂肪酸、酸エステル系、酸アミド系、高級アルコールなどの滑剤あるいは可塑剤、モンタン酸、その塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびエチレンワックスなどの離型剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、ハロゲン系あるいはリン系やシリコーン系の非ハロゲン系の難燃剤、核剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの帯電防止剤、顔料などの着色剤、等の添加剤を含有していてもよい。ただし、適用する用途が要求する特性に照らし、本発明の偏光子保護フィルムの透明性が低下しなヽ範囲で添加するのが好まヽ。具体的には、アクリル榭脂およびアクリル弾性体粒子以外の榭脂ゃ添加剤の、本発明の偏光子保護フィルムに対する総含有量としては 10重量％以下とするのが好ましい。

[0046] 本発明の偏光子保護フィルム中には、耐候性を付与するために、紫外線吸収剤が含まれていることが特に好ましい。紫外線吸収剤の融点は、 110°C以上が好ましぐ 1 20°C以上がより好ましい。紫外線吸収剤の融点が 130°C以上であれば、加熱溶融加工時の揮発が少なぐフィルム製造時のロール汚れを発生し難い。紫外線吸収剤の種類は、特に限定されないが、分子量 400以上のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量 400以上のトリアジン系紫外線吸収剤が特に好ましい。市販品としては、例えば、「チヌビン 1577」（チバスぺシャリティーケミカルズ社製）、「アデカスタブ L A-31J (旭電ィ匕工業社製)等が挙げられる。

[0047] 偏光子保護フィルムの光学特性として、正面および厚み方向の位相差の大きさが問題となる。そのため、本発明の偏光子保護フィルム中には、位相差低減剤が含まれていても良い。位相差低減剤としては、例えば、アクリロニトリル一スチレンブロック共重合体、アクリロニトリル—スチレンブロック共重合体コポリマーなど、スチレン含有ポリマーが好ましい。位相差低減剤の添加量としては、上記ポリメチルメタタリレート系榭脂に対し、 30重量％以下であることが好ましぐより好ましくは 25重量％以下、さらに好ましくは 20重量％以下である。この範囲を超えて添加した場合、可視光線を散乱させたり、透明性を損なったりするため、偏光子保護フィルムとしての特性に欠けてしまうおそれがある。

[0048] 本発明の偏光子保護フィルム中には、上記アクリル榭脂以外に、アクリル弾性体粒子を含有していても良い。偏光子保護フィルム中にアクリル弾性体粒子が分散されていることにより、偏光子保護フィルムとして優れた靱性を得ることができる。

[0049] アクリル弾性体粒子は、ゴム質重合体を含むことが好ま、。ゴム質重合体は、原料モノマーとして、アクリル酸ェチルやアクリル酸ブチルなどのアクリル成分を必須成分とし、その他に好ましく含まれる成分として、ジメチルシロキサンやフエニルメチルシロキサンなどのシリコーン成分、スチレンや α—メチルスチレンなどのスチレン成分、アクリロニトリルゃメタクリロ-トリルなどの-トリル成分、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジェン成分、ウレタン成分、エチレン成分、プロピレン成分、イソブテン成分などを挙げることができる。これらの中でも、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、二トリル成分、共役ジェン成分カゝら選ばれる少なくとも 1種を含むことが好ましい。ゴム質重合体は、原料モノマー (好ましくは上記各成分)の単独重合体を含んで!/、ても良いし、 2種以上の原料モノマーの共重合体を含んでいても良いし、それらの両方を含んでいても良い。より好ましくは、上記の成分を 2種以上組み合わせたゴム質重合体であり、例えば、アクリル成分およびシリコーン成分を含むゴム質重合体、アクリル成分およびスチレン成分を含むゴム質重合体、アクリル成分および共役ジェン成分を含むゴム質重合体、アクリル成分、シリコーン成分およびスチレン成分を含むゴム質重合体などが挙げられる。

[0050] ゴム質重合体には、上記成分の他に、ジビュルベンゼン、ァリルアタリレート、プチレングリコールジアタリレートなどの架橋性成分を含むものも好ましい。

[0051] ゴム質重合体として、アクリル酸アルキルエステル単位と芳香族ビュル系単位との組み合わせを有する重合体を含むことが好まし、。アクリル酸アルキルエステル単位、中でも、アクリル酸ブチルは、靱性向上に極めて効果的であり、これに芳香族ビ- ル系単位、例えばスチレンを共重合させることによって、アクリル弾性体粒子の屈折率を調節することができる。

[0052] アクリル弾性体粒子とアクリル榭脂の屈折率差は、 0. 01以下であることが好ましい。本発明の偏光子保護フィルムにおいて高い透明性を得ることができるからである。このように、アクリル弾性体粒子とアクリル榭脂の屈折率差を 0. 01以下にするための方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、アクリル榭脂を構成する各単量体単位の組成比を調整する方法、アクリル弾性体粒子に含まれるゴム質重合体や各単量体の組成比を調整する方法などが挙げられる。特に、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルエステルにスチレンなどの芳香族ビュル系単位を共重合し、その共重合比率を調整することによって、アクリル榭脂との屈折率差が小さなアタリル弾性体粒子を得ることができる。

[0053] アクリル弾性体粒子の平均粒子径としては、好ましくは 70〜300nm、より好ましくは 100〜200nmである。 70nm未満の場合は靱性の改良効果が十分とならな、おそれがあり、 300nmより大きい場合は耐熱性が低下してしまうおそれがある。

[0054] 本発明の偏光子保護フィルム中のアクリル弾性体粒子の含有量としては、好ましくは 7〜40重量％、より好ましくは 12重量％〜20重量％である。 7重量％未満の場合は靱性の改良エイ匕が十分とならないおそれがあり、 40重量％を越える場合は耐熱性が低下するおそれがある。

[0055] 本発明の偏光子保護フィルムは、縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸されていてもよい。

[0056] 上記延伸は、縦延伸のみによる延伸（自由端一軸延伸）でも良いし、横延伸のみによる延伸（固定端一軸延伸）でも良いが、縦延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍、横延伸倍率が 1. 1〜3. 0倍の、逐次延伸または同時二軸延伸であることが好ましい。縦延伸のみによる延伸（自由端一軸延伸）や横延伸のみによる延伸（固定端一軸延伸）では、延伸方向にのみフィルム強度が上がり、延伸方向に対して直角方向には強度がアツプせず、フィルム全体として十分なフィルム強度が得られないおそれがある。上記縦延伸倍率は、より好ましくは 1. 2〜2. 5倍、さらに好ましくは 1. 3〜2. 0倍である。上記横延伸倍率は、より好ましくは 1. 2〜2. 5倍、さらに好ましくは 1. 4〜2. 0倍である。縦延伸倍率、横延伸倍率が 1. 1倍未満の場合、延伸倍率が低すぎて、延伸の効果がほとんどないおそれがある。縦延伸倍率、横延伸倍率が 3. 0倍を超えると、フィルム端面の平滑性の問題により、延伸切れが生じやすい。

[0057] 上記延伸温度は、延伸させるフィルムの Tg〜 (Tg + 30°C)が好まし!/、。上記延伸温度が Tgより低いと、フィルムが破断してしまうおそれがある。上記延伸温度が (Tg + 30°C)を超えると、フィルムが溶融し始めて通紙が困難になるおそれがある。

[0058] 本発明の偏光子保護フィルムは、縦延伸および Zまたは横延伸によって延伸されてなること〖こより、優れた光学的特性を有するとともに、機械的強度にも優れ、生産性ゃリワーク性が向上する。

[0059] 本発明の偏光子保護フィルムは、面内位相差 A ndが 3. Onm以下、厚み方向位相差 Rthが 10. Onm以下、引裂き強度が 2. ONZmm以上であることが好ましい。面内位相差 A nd、厚み方向位相差 Rth、引裂き強度力これらの範囲にあることによって、優れた光学的特性と優れた機械的強度とを両立できる。

[0060] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、面内位相差 A ndは、小さければ小さいほどよく、好ましくは 2. Onm以下、より好ましくは 1. 5nm以下、さらに好ましくは 1. 0 nm以下である。上記面内位相差 A ndが 3. Onmを超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。厚み方向位相差 Rthは、小さければ小さいほどよぐ好ましくは 7. Onm以下、より好ましくは 5. Onm以下、さらに好ましくは 3. Onm以下である。上記厚み方向位相差 Rthが 10. Onmを超えると、本発明の効果、特に、優れた光学的特性が発揮されないおそれがある。

[0061] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、波長 550nmの光に対する光弾性係数力好ましくは一 2 X 10^_12〜2 X 10^{_ 12}Pa^_1であり、より好ましくは一 1 X 10^_12〜1 X 10^_12Pa^{_ 1}である。波長 550nmの光に対する光弾性係数が上記範囲内にあることによって、本発明の効果、特に、優れた光学的特性を発揮することができる。なお、波長 550nmの光に対する光弾性係数は、例えば、分光エリプソメーター（日本分光（株)製製品名「M— 220」）を用いて、サンプル (サイズ 2cm X 10cm)の両端を挟持して応力（5〜15N)をかけながら、サンプル中央の位相差値（23°CZ波長 550nm) を測定し、応力と位相差値の関数の傾き力算出することができる。

[0062] 本発明の偏光子保護フィルムは、好ましくは、優れた機械的強度をも有する。引張強度は、 MD方向において、好ましくは 65NZmm²以上、より好ましくは 70NZmm² 以上、さらに好ましくは 75NZmm²以上、特に好ましくは 80NZmm²以上であり、 T D方向において、好ましくは 45NZmm²以上、より好ましくは 50NZmm²以上であり、さらに好ましくは 55NZmm²以上、特に好ましくは 60NZmm²以上である。引張伸びは、 MD方向において、好ましくは 6. 5%以上、より好ましくは 7. 0%以上、さらに好ましくは 7. 5%以上、特に好ましくは 8. 0%以上であり、 TD方向において、好ましくは 5. 0%以上、より好ましくは 5. 5%以上、さらに好ましくは 6. 0%以上、特に好ましくは 6. 5%以上である。引張強度あるいは引張伸びが上記範囲を外れる場合は、優れた機械的強度が発揮されないおそれがある。なお、引張強度あるいは引張伸びは、例えば、 JIS K 7113に従って測定し得る。

[0063] 本発明の偏光子保護フィルムにおいては、透湿度が、好ましくは 3〜： L00g/m²' 2 4hr、より好ましくは 5〜60gZm²' 24hrである。上記透湿度が 100gZm²' 24hrを超えると、耐湿性に劣るおそれがある。上記透湿度が 3gZm²' 24h未満の場合、接着性に劣るおそれがある。

[0064] 本発明の偏光子保護フィルムは、光学的透明性を表すヘイズが、低ければ低!、ほどよぐ好ましくは 5%以下、より好ましくは 3%以下、さらに好ましくは 2%以下、さらに好ましくは 1. 5%以下、特に好ましくは 1%以下である。ヘイズが 5%以下であると、フイルムに良好なタリヤー感を視覚的に与えることができ、さらに 1. 5%以下とすると、窓等の採光部材として使用した時でも、視認性と採光性がともに得られるため、また、表示装置の前面板として使用した時でも、表示内容が良好に視認できるため、工業的利用価値が高い。このようにヘイズを低くするためには、例えば、アクリル榭脂とァクリル弾性体粒子との屈折率差を小さくすることが有効である。また、表面粗さも表面ヘイズとしてヘイズに影響するため、アクリル弾性体粒子の粒子径ゃ添加量を制御したり、製膜時の冷却ロール、カレンダーロール、ドラム、ベルト、溶液製膜における塗布基材の表面粗さを小さくすることも有効である。

[0065] 本発明の偏光子保護フィルムの厚みは、好ましくは 1〜： LOO /z mであり、より好ましくは 5〜： LOO μ mであり、さらに好ましくは 10〜40 μ mである。偏光子保護フィルムの厚みが 1 m以上であると、適度な強度、剛性を有し、ラミネートや印刷等の二次カロェ時に取扱性が良好となる。また引取り時の応力により発生する位相差も制御が容易で、安定かつ容易にフィルム製造を行うことが可能である。偏光子保護フィルムの厚みが 100 m以下であると、フィルム巻き取りが容易になるほか、ライン速度、生産性、そしてコントロール性が容易になる。

[0066] 本発明の偏光子保護フィルムは、高張力下 1%変形温度が 100°C以上であることが好ましい。より好ましくは 110°C以上である。ここでいう高張力下 1%変形温度は、フィルム長手方向にサンプリングした初期長さ 15mm、幅 4mmのサンプルについて、張力 1. 5MPa下で 25°Cより 20°CZ分で昇温した際に、 1%伸長したときの温度として測定される。当該温度が低いことは耐熱性に劣る傾向にあることを意味する。高張力下 1%変形温度が 100°C未満の場合は、コーティング加工における乾燥工程や、蒸着加工、スパッター加工を行った時にフィルムの平面性が悪ィ匕してしまうという問題が発生するおそれがある。高張力下 1%変形伸度の上限としては、破断伸度 15% 以上のフィルムを得る上で 140°C以下とすることが好ましい。

[0067] 本発明の偏光子保護フィルムで上記の好ましい破断伸度と高張力下 1%変形温度を満足させるためには、アクリル榭脂の分子量やダルタル酸無水物単位の含有量、アクリル弾性体粒子のガラス転移温度や粒子径、添加量、フィルム中の分散状態と V、つたフィルム特性を適宜調整するとよ、。

[0068] 本発明の偏光子保護フィルムは、フィルム長手方向のシャルピー衝撃強度が 60kJ /m²以上であることが好ましぐより好ましくは 90kj/m²以上である。シャルピー衝撃強度を 60kjZm²以上とすることで、高速でのスリットにも耐えるフィルムとすることができる。シャルピー衝撃強度の大きな偏光子保護フィルムを得るためには、光学特性を悪ィ匕させない範囲でアクリル弾性体粒子の平均粒子径を大きくすることが有効である。

[0069] 本発明の偏光子保護フィルムは、その全光線透過率が 91%以上であることが好ましぐより好ましくは 93%以上である。また、現実的な上限としては、 99%である。全光線透過率にて表される優れた透明性を達成するには、可視光を吸収する添加剤や共重合成分を導入しないようにすることや、アクリル榭脂の屈折率を小さくすることが有効である。 [0070] 本発明の偏光子保護フィルムは、少なくとも片面にハードコート層を有していても良い。ハードコート層は、傷防止のために設けられる。ハードコート層を形成するハードコート剤としては例えば、有機珪素系化合物、エポキシ榭脂、メラミン榭脂等を主成分とする熱硬化性の架橋榭脂や、 1分子中に 2個以上の (メタ)アタリロイルォキシ基を有する、活性エネルギー線硬化性の架橋性榭脂等が挙げられる。

[0071] 本発明の偏光子保護フィルムは、少なくとも片面に反射防止膜を有していても良い。反射防止膜は、全光線透過率を向上させるために設けられる。反射防止膜としては種々のものがあるが、少なくとも光吸収層を含んでいることが好ましぐ例えば、低屈折率層、高屈折率層、光吸収層を含む構成を採用することが好ましい。低屈折率層の材料としては、 SiO、 MgFなどが挙げられる。高屈折率層の材料としては、 TiO

2 2

、 ZrO、 ITO、 SnO、 Y O、 ZnOなどが挙げられる。光吸収層としては、複合膜とし

2 2 2 2 3

て構成するときの構成要素として TiNx、 Au、 Ag、 NiOxなどの膜を介在挿入させたものなどが挙げられる。

[0072] 本発明の偏光子保護フィルムは、どのような方法で製造しても良いが、上記アクリル榭脂を形成するための原料 (例えば、一般式（1)で表される構造単位を形成する単量体 (メチルメタタリレートなど）、一般式 (2)で表される構造単位を形成する単量体（メチルメタタリレートとメタクリル酸など）、上記構造単位 (A)を形成する不飽和カルボン酸エステル単量体、上記構造単位 (B)を形成するその他のビニル系単量体など）、上記アクリル弾性体粒子、上記添加剤 (紫外線吸収剤など)などを混合し、必要に応じて任意の適切な溶剤（例えば、メチルェチルケトンなど）を添加し、加熱するとともに分子内環化反応を行うことが好ましい。分子内環化反応としては、脱アルコール反応および Zまたは脱水による分子内環化反応が好ましく挙げられる。加熱するとともに分子内環化反応を行う方法としては、特に制限はないが、ベントを有する加熱した押出機に通して製造する方法や窒素気流中または真空下で加熱脱気できる装置内で製造する方法が好ましい。なお、上記の方法により加熱脱気する温度は、脱アルコールおよび Zまたは脱水による分子内環化反応が生じる温度であれば特に限定されないが、好ましくは 180〜300°Cの範囲、より好ましくは 200〜280°Cの範囲である。また、この際の加熱脱気する時間は特に限定されず、所望する共重合組成に応じて任意の適切な時間を設定可能であるが、通常、 1〜60分間の範囲が好ましい。加熱するとともに分子内環化反応を行った後は、押出し成形 (Tダイ法やインフレーション法などの溶融押出法)、キャスト成形 (溶融流延法など）、カレンダー成形によってフィルム化すれば良い。

[0073] 前記一般式（3)で表されるダルタル酸無水物単位を含有するアクリル榭脂は基本的には以下に示す方法により製造することができる。

[0074] 一般式 (4)で表される不飽和カルボン酸単量体と一般式（5)で表される不飽和力ルボン酸アルキルエステル単量体と、その他のビュル系単量体単位を含む場合には該単位を与えるビニル系単量体とを重合させ、共重合体 (a)とする。

[化 6]

5

CH₂ニ^: (4)

COOH

(一般式 (4)中、 R⁵は水素または炭素数 1〜5のアルキル基を表す。 )

[化 7]

(一般式 (5)中、 R⁶は水素または炭素数 1〜5の脂肪族もしくは脂環式炭化水素基を、 R⁷は炭素数 1〜5の脂肪族炭化水素基を示す。 )

[0075] 単量体の配合割合としては、配合した単量体の総和を 100重量％として、不飽和力ルボン酸単量体は 15〜45重量％が好ましぐより好ましくは 20〜40重量部である。また、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は 55〜85重量％が好ましぐより好ましくは 60〜80重量％である。

[0076] 不飽和カルボン酸単量体の含有量を 15〜45重量％とすることによって、共重合体

(a)を加熱した際に上記一般式 (3)で表されるダルタル酸無水物単位の含有量が 20 〜40重量％の好ましい範囲となり、耐熱性、無色透明性、滞留安定性の優れたァクリル榭脂を得ることが可能となる。

[0077] 共重合体 (a)を生成する重合方法としては、基本的には、ラジカル重合による、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の公知の重合方法を用いることができる。不純物がより少ない点で、溶液重合、塊状重合、懸濁重合が特に好ましい。

[0078] 共重合体 (a)を生成する重合温度としては、榭脂への着色を防ぎ良好な色調のものとするという観点から、 95°C以下とすることが好ましぐより好ましくは 85°C以下であり、さらに好ましくは 75°C以下である。また、重合温度の下限としては、重合速度を考慮した生産性の面からは、 50°C以上が好ましぐより好ましくは 60°C以上である。重合収率あるいは重合速度を向上させる目的で、重合進行に従い重合温度を昇温してもよいが、この場合も当該工程を通じて上限温度は 95°C以下に制御することが好ましぐ重合開始温度も 75°C以下の比較的低温で行うことが好ま、。

[0079] 共重合体 (a)を生成するための重合時間としては、生産効率の点から、 60〜360 分間が好ましぐより好ましくは 90〜 180分間である。

[0080] アクリル榭脂の分子量は共重合体 (a)の分子量によってきまるので、前述のようにァクリル榭脂をその好ましい重合平均分子量の範囲内（好ましくは 1000〜2000000、特〖こ好ましくは 80000〜150000)とする上で、共重合体（a)の分子量も、重量平均分子量で、好まし <は 1000〜2000000、特に好まし <は 80000〜150000である。

[0081] 共重合体 (a)の分子量は、例えば、ァゾィ匕合物、過酸ィ匕物等のラジカル重合開始剤、あるいはアルキルメルカブタン、四塩化炭素、四臭化炭素、ジメチルァセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリェチルァミン等の連鎖移動剤の添加量を調節することにより、制御することができる。特に、重合の安定性、取り扱いの容易さ等から、連鎖移動剤であるアルキルメルカブタンの添加量を調節する方法を好ましく採用することができる

[0082] 上記アルキルメルカプタンとしては、例えば、 n—ォクチルメルカプタン、 tードデシルメルカプタン、 n—ドデシルメルカプタン、 n—テトラデシルメルカプタン、 n—ォクタデシルメルカプタン等が挙げられ、なかでも tードデシルメルカプタン、 n—ドデシルメルカブタンが好ましく用いられる。

[0083] 上記アルキルメルカブタンの添加量としては、共重合体 (a)の製造に用いる全単量体 100重量咅に対して、 0. 2〜5. 0重量咅カ S好ましく、より好ましく ίま 0. 3〜4. 0重量部、さらに好ましくは 0. 4〜3. 0重量部である。

[0084] 共重合体 (a)を適当な触媒の存在下あるいは非存在下で加熱すると、共重合体 (a )内において隣接する 2単位の不飽和カルボン酸単位同士のカルボキシル基から脱水されて、あるいは隣接する不飽和カルボン酸単位と不飽和カルボン酸アルキルェステル単位力アルコールが脱離して、 1単位の前記ダルタル酸無水物単位が生成される。

[0085] 共重合体 (a)を加熱して脱水および Zまたは脱アルコールさせる、すなわち分子内環化反応を行う方法としては例えば、ベントを有する加熱した押出機を用いる方法や、不活性ガス雰囲気下または真空下で加熱脱揮できる装置を用いる方法が生産性の観点力も好ましい。

[0086] 上記分子内環化反応を行うための具体的な装置としては例えば、「ュニメルト」タイプのスクリューを備えた単軸押出機、二軸押出機、三軸押出機、連続式またはバッチ式-一ダータイプの混練機などを用いることができる。これらの中でも、二軸押出機を用いることが、連続生産性、反応時の温度、時間、せん断速度のコントロールが容易で、かつ品質安定性の面で好ましい。

[0087] 押出機のスクリューの長さ Z直径比（LZD)としては、 40以上であることが好ましヽ。 LZDを 40以上とすることで、十分な分子内環化反応を進行させるための加熱時間を確保することができる。 L/D力 0以上の押出機を用いることによって、未反応の不飽和カルボン酸単位の残存量を減少させ、加熱成形加工時の反応の再進行による成形品内の気泡発生の少ないポリマーを得ることができ、成形滞留時の色調の悪化を抑制することができる。

[0088] 上記分子内環化反応を行うための具体的な装置としては、窒素などの不活性ガスが導入可能な構造を有した装置であることがより好ましい。酸素存在下で加熱による分子内環化反応を行うと、黄味が増す傾向にあるため、十分に系内を窒素などの不活性ガスで置換することが好ましいからである。例えば二軸押出機に、窒素などの不活性ガスを導入する方法としては、ホッパーの上部および Zまたは下部より配管を繋ぎ、 10〜： LOOLZ分程度の不活性ガスを流す方法などが挙げられる。 [0089] 分子内環化反応のために加熱する温度としては、当該反応を円滑に進行させるという点から、 180〜300でカ子ましく、より好ましくは 200〜280°Cである。

[0090] 分子内環化反応のために加熱する時間としては、所望する共重合糸且成に応じて適宜設定すればよいが、 1〜60分間が好ましぐより好ましくは 2〜30分間、さらに好ましくは 3〜20分間である。

[0091] 分子内環化反応のために加熱する際に、酸性触媒、アルカリ性触媒、塩系触媒のうち 1種以上を添加することも好ましい。酸性触媒としては、塩酸、硫酸、 p—トルエンスルホン酸、リン酸、亜リン酸、フエ-ルホスホン酸、リン酸メチル等が挙げられる。塩基性触媒としては、金属水酸化物、アミン類、イミン類、アルカリ金属誘導体、アルコキシド類等が挙げられる。塩系触媒としては、酢酸金属塩、ステアリン酸金属塩、炭酸金属塩、水酸ィ匕アンモ-ゥム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属を含有する塩基性触媒または塩系触媒が、比較的少量の添加量で優れた反応促進効果を示すため、好ましく使用することができる。具体的には、水酸化リチウム、水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等のアルカリ金属水酸ィ匕物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムフエノキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムフエノキシド等のアルコキシドィ匕合物、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム等の有機カルボン酸塩等が挙げられ、これらの中でも、水酸化ナトリウム、ナトリゥムメトキシド、酢酸リチウム、酢酸ナトリウムが好ましく使用することができる。塩系触媒の中には、水溶液とすることによって酸性あるいは塩基性を示すものもある力これらは塩系触媒として扱い、酸性触媒、アルカリ性触媒とは区別する。これら触媒は、 1 種のみ用いても良いし、 2種以上を併用しても良い。

[0092] 上記触媒の添加量としては、共重合体 (a) 100重量部に対し、 0. 01〜1重量部が好ましい。 0. 01重量部以上とすることで、当該触媒としての実効を得ることができ、 1 重量部以下とすることで、その触媒保有の色が熱可塑性重合体の着色に悪影響をおよぼしたり透明性が低下したりするのを防ぐことができる。

[0093] アクリル榭脂またはその前駆体中にアクリル弾性体粒子を分散させるに際しては、アクリル弾性体粒子は、その表層が 60°C以上のガラス転移温度を有するアクリル系榭脂で積層された状態か、または、ビニル系単量体をグラフト共重合させた状態であることが好ましい。そうすることで、アクリル弾性体粒子同士の接着'凝集を防ぎ、その取扱、性が向上し、アクリル榭脂中での分散性も向上する。

[0094] 表層に 60°C以上のガラス転移温度を有するアクリル系榭脂が積層された態様 (以下、「コア'シェル型」と称することがある）のアクリル弾性体粒子において、シェル部分を構成する「60°C以上のガラス転移温度を有するアクリル系榭脂」としては、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位や不飽和カルボン酸系単位を含有するものが好ましい。これらをシェル部分に含有するコア'シェル型のアクリル弾性体粒子は、前記共重合体 (a)に添加して加熱する際にマトリックス榭脂との親和性が良ぐ分散性が向上する。また、加熱により、シェル部分においても分子内環化反応が進行し、シエル部分とマトリックス榭脂が同化することになるので、シェル部分により本発明の偏光子保護フィルムの透明性が阻害されるのを防ぐことができる。また、マトリックス榭脂内においてアクリル弾性体粒子が強固に保持されることになるので、耐衝撃性等の機械特性も向上する。

[0095] 不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位の原料となる単量体としては、（メタ）ァクリル酸アルキルエステルが好ましぐ（メタ)アクリル酸メチルがより好ましく使用される。

[0096] 不飽和カルボン酸系単位の原料となる単量体としては、（メタ）アクリル酸が好ましく

、メタクリル酸がより好ましく使用される。

[0097] コア 'シエル型のアクリル弾性体粒子における、コアとシェルとの重量比は、双方の総和に対して、コアが 50〜90重量％であることが好ましぐより好ましくは 60〜80重量％である。

[0098] コア ·シェル型のアクリル弾性体粒子の巿販品としては、例えば、三菱レイヨン社製「メタプレン」、株式会社カネ力製「カネエース」、呉羽化学工業社製「パラロイド」、ロームアンドハース社製「アタリロイド」、ガンツイ匕成工業社製「スタフイロイド」、クラレネ土製「ノペット SA」などが挙げられ、これらは、単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。

[0099] ビニル系単量体をグラフト共重合させた態様 (以下、「グラフト共重合型」と称することがある）のアクリル弾性体粒子において、ビニル系単量体としては、ビニル基を有する不飽和カルボン酸エステル系単量体、ビニル基を有する不飽和カルボン酸系単量体、芳香族ビュル系単量体等を採用することができる。また、アクリル弾性体粒子に含まれるゴム質重合体やマトリックス榭脂との相性に合わせて、他のビュル系単量体を共重合させてもよい。

[0100] アクリル弾性体粒子に付与するビニル系単量体の量としては、ゴム質重合体:ビ- ル系単量体の重量比で、（10〜80)： (20〜90)力 S好ましく、より好ましくは（20〜70 )： (30〜80)、さらに好ましくは（30〜60)： (40〜70)である。ビュル系単量体を 20 重量％以上とすることで、本態様の実効を得ることができる。一方、ビニル系単量体を 90重量％以下とすることで、衝撃強度が低下するのを抑えることができる。

[0101] グラフト共重合型のアクリル弾性体粒子にぉ、ては、グラフト共重合してヽなヽビ- ル系単量体由来の成分を含んでいてもよいが、衝撃強度の観点からは、グラフト率は 10〜100%であることが好ましい。ここで、グラフト率とは、ゴム質重合体に付与したビュル系単量体のうちグラフト共重合したものの重量割合である。また、グラフトしてヽなヽ共重合体のメチルェチルケトン溶媒、 30°Cで測定した極限粘度には特に制限はないが、 0. 1〜0. 6dlZgのもの力、衝撃強度と成形力卩ェ性とのバランスの観点力好ましく用いられる。

[0102] アクリル弾性体粒子をグラフト共重合型とする方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合などの重合法を採用することができる。

[0103] コア 'シェル型あるいはグラフト共重合型のアクリル弾性体粒子の粒子径、含有量および屈折率は、シェル部分ゃグラフト共重合体部分を除外したゴム質重合体を対象として評価する。粒子径については、例えば、透過型電子顕微鏡による断面観察など力シェル部分ゃグラフト共重合部分を除外して評価できる。また、含有量は、ァクリル榭脂を溶解するアセトンなどの溶媒に溶解させたあとの不溶成分力評価することができる。

[0104] アクリル榭脂ある、はその前駆体にアクリル弾性体粒子やその他の添加剤を配合する方法としては、例えば、アクリル榭脂とその他の添加成分を予めブレンドした後、通常 200〜350°Cにて、一軸または二軸押出機により均一に溶融混練する方法を採用することができる。 [0105] また、アクリル榭脂の前駆体である共重合体 (a)にアクリル弾性体粒子やその他の添加剤を添加し、二軸押出機等による前述の分子内環化反応と同時に、アクリル弹性体粒子 (B)やその他の添加剤の溶融混練による配合を行うことができる。

[0106] 溶融混練において、アクリル弾性体粒子に付与したシェル部分等の不飽和カルボン酸単量体単位や不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体単位の環化反応も同時に行うことができる。

[0107] 後述する溶液製膜の場合には、アクリル榭脂とアクリル弾性体粒子成分とを溶解あるいは分散する溶媒中で混合した後に溶媒を除く方法を用いることができる。

[0108] 特に、溶液製膜においては、本発明の偏光子保護フィルムを構成する榭脂は、異物を取り除く目的で濾過することが好ましい。異物を除去することにより、榭脂の着色を防ぎ、光学用途フィルムとして有用に使用できる。テトラヒドロフラン、アセトン、メチルェチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、 N—メチルピロリドン等の溶剤に溶解した榭脂を、好ましくは 25°C以上 100°C以下の温度にて、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金網等のフィルターで濾過することができる。

[0109] 本発明の偏光子保護フィルムは、溶融製膜あるいは溶液製膜にて製膜することができる。溶融製膜としては、インフレーション法、 Tダイ法、カレンダ一法、切削法などがあり、特に Tダイ法を好ましく採用できる。溶液製膜としては、ポリマーフィルム上キヤスト法、キャスティングドラム法、金属ベルト上キャスト法などがあり、特にポリマーフイルム上キャスト法を好ましく採用できる。以下、それぞれの製造方法を例に説明する

[0110] 溶融製膜には、単軸あるいは二軸の押出スクリューのついたエタストルーダ型溶融押出装置等が使用できる。そのスクリューの L/Dとしては、 25〜120とすることが着色を防ぐために好ましい。本発明の偏光子保護フィルムを製造するための溶融押出温度としては、好ましくは 150〜350°C、より好ましくは 200〜300°Cである。溶融剪断速度としては、 lOOOs—¹以上 5000s^_1以下が好ましい。また、溶融押出装置を使用し溶融混練する場合、着色抑制の観点から、ベントを使用し減圧下で、あるいは窒素気流下で溶融混練を行うことが好ま、。

[0111] Tダイ法によれば、溶融した榭脂をギア一ポンプで計量した後に Tダイ口金から吐出させ、静電印加法、エアーチャンバ一法、エアーナイフ法、プレスロール法などでドラムなどの冷却媒体上に密着させて冷却固化し、フィルムを得ることができる。特に、厚みムラが少なぐヘイズの小さなフィルムを得るには、プレスロール法が好ましい。

[0112] 溶液製膜は、好ましくは、マトリックス榭脂を溶剤にて溶かす。溶剤としては、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルェチルケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、 N—メチルピロリドン等を用いることができ、特に、アセトンゃメチルェチルケトンを好ましく採用でさる。

[0113] ポリマーフィルム上キャスト法は、原料である榭脂組成物を溶かした溶液を、バーコ一ター、ダイコーターなどを用いて、ポリエチレンテレフタレートなどの而熱フィルム上にキャストし、溶剤を蒸発除去する（乾式法)かあるヽは溶液を凝固液で固化する (湿式法)方法である。

[0114] 反射防止膜を構成する低屈折率層、高屈折率層、光吸収層等は、蒸着ゃスパッタリングなどの真空薄膜膜形成技術を用いて形成することができる。

[0115] 本発明の偏光子保護フィルムは、他の基材に積層して用いることができる。例えば、ガラス、ポリオレフイン榭脂、ノ、イノくリア層となるエチレンビ-リデン共重合体、ポリエステル等の基材に対して、接着性榭脂層を含めた多層押出成型や多層インフレーシヨン成型によって、積層成形することもできる。熱融着性が高い場合には、接着層を省略することちある。

[0116] 〔偏光板〕

本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有する。

[0117] 本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ95%RH下で 492時間保持した後の下記式 (A)で定義される偏光度変化率が 0. 5〜0. 0%である。

偏光度変化率 (％) = { (P— P ) ZP } X 100 (A)

t o 0

P ：初期偏光度

0

P： t時間後の偏光度

[0118] 上記偏光度変化率は、好ましくは—0. 45〜0. 00%、より好ましくは—0. 40〜0. 00%、さらに好ましくは 0. 35〜0. 00%、特に好ましくは 0. 30〜0. 00%である。

[0119] 上記偏光度変化率が 0. 5〜0. 0%であることによって、加熱 ·加湿耐久性に優れた偏光板とすることが可能となる。このように加熱'加湿耐久性に優れた偏光板は、本発明の偏光子保護フィルムを用いることによって提供することが可能となる。

[0120] 本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ95%RH下で 492時間保持した後の下記式 (B)で定義される透過率変化率が 0. 0〜2. 5%である。

透過率変化率（％) = { (Y -Y ) /Y } X 100 (B)

t o 0

Y

0：初期透過率

Υ： t時間後の透過率

[0121] 上記透過率変化率は、好ましくは 0. 0〜2. 3%、より好ましくは 0. 0〜2. 1%、さらに好ましく ίま 0. 0〜2. 0⁰/₀である。

[0122] 上記透過率変化率が 0. 0〜2. 5%であることによって、加熱 ·加湿耐久性に優れた偏光板とすることが可能となる。このように加熱'加湿耐久性に優れた偏光板は、本発明の偏光子保護フィルムを用いることによって提供することが可能となる。

[0123] 本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 80°C下で 48時間保持した後の下記式（C)で定義される Rth変化率が 2. 0〜0. 0%である。

Rth変化率（％) = { (Rth -Rth ) /Rth } X 100 (C)

t o o

Rth：初期 Rth

o

Rth： t時間後の Rth

[0124] 上記 Rth変化率は、好ましくは 1. 5〜0. 0%、より好ましくは 1. 2〜0. 0%、さらに好ましくは 1. 0〜0. 0%である。

[0125] 上記 Rth変化率が 2. 0〜0. 0%であることによって、加熱耐久性に優れた偏光板とすることが可能となる。このように加熱耐久性に優れた偏光板は、本発明の偏光子保護フィルムを用いることによって提供することが可能となる。

[0126] 本発明の偏光板は、ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、本発明の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ90%RH下で 48時間保持した後の下記式 (D)で定義される Rth変化率が 2. 5〜0. 0%である。

Rth変化率（％) = { (Rth -Rth ) /Rth } X 100 (D)

t o o

Rth：初期 Rth

o

Rth： t時間後の Rth

[0127] 上記 Rth変化率は、好ましくは 2. 3〜0. 0%、より好ましくは 2. 2〜0. 0%、さらに好ましくは一 2. 1〜0. 0%である。

[0128] 上記 Rth変化率が 2. 5〜0. 0%であることによって、加熱 ·加湿耐久性に優れた偏光板とすることが可能となる。このように加熱'加湿耐久性に優れた偏光板は、本発明の偏光子保護フィルムを用いることによって提供することが可能となる。

[0129] 好ましい実施形態の 1つは、上記偏光子の片面に上記偏光子保護フィルムを有し、もう一方の面にセルロース系榭脂フィルムを有する。好ましい実施形態の 1つは、上記偏光子の両面に上記偏光子保護フィルムを有する。

[0130] 本発明の偏光板の好ましい実施形態の 1つは、図 1に示すように、偏光子 31の一方の面が、接着剤層 32および易接着層 33を介して本発明の偏光子保護フィルム 34 に接着されてなり、偏光子 31のもう一方の面が、接着剤層 35を介して偏光子保護フイルム 36に接着されてなる形態である。偏光子保護フィルム 36は本発明の偏光子保護フィルムであってもよ、し、別の任意の適切な偏光子保護フィルムであってもよ、。

[0131] 上記ポリビュルアルコール系榭脂から形成される偏光子は、ポリビュルアルコール系榭脂フィルムを二色性物質 (代表的には、ヨウ素、二色性染料)で染色してー軸延伸したものが用いられる。ポリビュルアルコール系榭脂フィルムを構成するポリビュルアルコール系榭脂の重合度は、好ましくは 100〜5000、さらに好ましくは 1400〜40 00である。偏光子を構成するポリビュルアルコール系榭脂フィルムは、任意の適切な方法 (例えば、榭脂を水または有機溶媒に溶解した溶液を流延成膜する流延法、キヤスト法、押出法)で成形され得る。偏光子の厚みは、偏光板が用いられる LCDの目的や用途に応じて適宜設定され得るが、代表的には 5〜80 /z mである。

[0132] 偏光子の製造方法としては、目的、使用材料および条件等に応じて任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥工程力なる一連の製造工程に供する方法が採用される。乾燥工程を除く各処理工程においては、それぞれの工程に用いられる溶液を含む浴中にポリビニルアルコール系榭脂フィルムを浸漬することにより処理を行う。膨潤、染色、架橋、延伸、水洗、および乾燥の各処理の順番、回数および実施の有無は、目的、使用材料および条件等に応じて適宜設定され得る。例えば、いくつかの処理を 1つの工程で同時に行ってもよぐ特定の処理を省略してもよい。より詳細には、例えば延伸処理は、染色処理の後に行ってもよぐ染色処理の前に行つてもよく、膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよい。また例えば、架橋処理を延伸処理の前後に行うことが、好適に採用され得る。また例えば、水洗処理は、すべての処理の後に行ってもよぐ特定の処理の後のみに行ってもよい。

[0133] 膨潤工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを水で満たした処理浴 (膨潤浴）中に浸漬することにより行われる。この処理により、ポリビュルアルコール系榭脂フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄するとともに、ポリビ- ルアルコール系榭脂フィルムを膨潤させることで染色ムラ等の不均一性を防止し得る

。膨潤浴には、グリセリンやヨウ化カリウム等が適宜添加され得る。膨潤浴の温度は、代表的には 20〜60°C程度であり、膨潤浴への浸漬時間は、代表的には 0. 1〜10 分程度である。

[0134] 染色工程は、代表的には、上記ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、ヨウ素等の二色性物質を含む処理浴 (染色浴）中に浸漬することにより行われる。染色浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。二色性物質は、溶媒 100重量部に対して、代表的には 0. 1〜1. 0重量部の割合で用いられる。二色性物質としてヨウ素を用いる場合には、染色浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。染色効率が改善されるからである。助剤は、溶媒 100重量部に対して、好ましくは 0. 02〜20 重量部、さらに好ましくは 2〜10重量部の割合で用いられる。ヨウ化物の具体例としては、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニゥム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタンが挙げられる。染色浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度であり、染色浴への浸漬時間は、代表的には 1〜20分程度である。

[0135] 架橋工程は、代表的には、上記染色処理されたポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、架橋剤を含む処理浴 (架橋浴）中に浸漬することにより行われる。架橋剤としては、任意の適切な架橋剤が採用され得る。架橋剤の具体例としては、ホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物、ダリオキザール、ダルタルアルデヒド等が挙げられる。これらは、単独で、または組み合わせて使用され得る。架橋浴の溶液に用いられる溶媒は、水が一般的に使用されるが、水と相溶性を有する有機溶媒が適量添加されていてもよい。架橋剤は、溶媒 100重量部に対して、代表的には 1〜10重量部の割合で用いられる。架橋剤の濃度が 1重量部未満の場合には、十分な光学特性を得ることができない場合が多い。架橋剤の濃度が 10重量部を超える場合には、延伸時にフィルムに発生する延伸力が大きくなり、得られる偏光板が収縮してしまう場合がある。架橋浴の溶液は、ヨウ化物等の助剤をさらに含有することが好ましい。面内に均一な特性が得られやすいからである。助剤の濃度は、好ましくは 0. 05〜15重量％、さらに好ましくは 0. 5〜8重量％である。ヨウ化物の具体例は、染色工程の場合と同様である。架橋浴の温度は、代表的には 20〜70°C程度、好ましくは 40〜60°Cである。架橋浴への浸漬時間は、代表的には 1秒〜 15分程度、好ましくは 5秒〜 10分である。

[0136] 延伸工程は、上記のように、いずれの段階で行ってもよい。具体的には、染色処理の後に行ってもよぐ染色処理の前に行ってもよぐ膨潤処理、染色処理および架橋処理と同時に行ってもよぐ架橋処理の後に行ってもよい。ポリビュルアルコール系榭脂フィルムの累積延伸倍率は、 5倍以上にすることが必要であり、好ましくは 5〜7 倍、さらに好ましくは 5〜6. 5倍である。累積延伸倍率が 5倍未満である場合には、高偏光度の偏光板を得ることが困難となる場合がある。累積延伸倍率が 7倍を超える場合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルム (偏光子）が破断しやすくなる場合がある。延伸の具体的な方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。例えば、湿式延伸法を採用した場合には、ポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、処理浴 (延伸浴）中で所定の倍率に延伸する。延伸浴の溶液としては、水または有機溶媒 (例えば、エタノール)などの溶媒中に、各種金属塩、ヨウ素、ホウ素または亜鉛の化合物を添カロした溶液が好適に用いられる。 [0137] 水洗工程は、代表的には、上記各種処理を施されたポリビニルアルコール系榭脂フィルムを、処理浴 (水洗浴）中に浸漬することにより行われる。水洗工程により、ポリビュルアルコール系榭脂フィルムの不要残存物を洗、流すことができる。水洗浴は、純水であってもよぐヨウ化物（例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム）の水溶液であつてもよい。ヨウ化物水溶液の濃度は、好ましくは 0. 1〜10質量％である。ヨウ化物水溶液には、硫酸亜鉛、塩ィ匕亜鉛などの助剤を添加してもよい。水洗浴の温度は、好ましくは 10〜60°C、さらに好ましくは 30〜40°Cである。浸漬時間は、代表的には 1秒〜 1分である。水洗工程は 1回だけ行ってもよぐ必要に応じて複数回行ってもよい。複数回実施する場合、各処理に用いられる水洗浴に含まれる添加剤の種類や濃度は適宜調整され得る。例えば、水洗工程は、ポリマーフィルムをヨウ化カリウム水溶液 (0. 1〜10質量％、 10〜60°C)に 1秒〜 1分浸漬する工程と、純水ですすぐェ程とを含む。

[0138] 乾燥工程としては、任意の適切な乾燥方法 (例えば、自然乾燥、送風乾燥、加熱乾燥）が採用され得る。例えば、加熱乾燥の場合には、乾燥温度は代表的には 20〜8 0°Cであり、乾燥時間は代表的には 1〜： LO分である。以上のようにして、偏光子が得られる。

[0139] 本発明の偏光板においては、上記偏光子と本発明の偏光子保護フィルムとを含む力偏光子保護フィルムと偏光子との間に易接着層および接着剤層を有することが好ましい。

[0140] 上記接着剤層は、ポリビュルアルコール系接着剤力形成される層が好ましい。ポリビュルアルコール系接着剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と架橋剤を含有する。

[0141] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、特に限定されな、が、例えば、ポリ酢酸ビ- ルをケン化して得られたポリビュルアルコール；その誘導体；更に酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物；ポリビニルアルコールをァセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化等した変性ポリビニルアルコール;などが挙げられる。前記単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、ィタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸及びそのエステル類；ェチレン、プロピレン等の _a—ォレフイン、（メタ）ァリルスルホン酸（ソーダ）、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、 N—メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、 N—ビュルピロリドン、

N ビュルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらポリビュルアルコ一ル系榭脂は 1 種のみ用ヽても良、し 2種以上を併用しても良、。

[0142] 上記ポリビニルアルコール系榭脂は、接着性の点からは、平均重合度が好ましくは

100〜3000、より好ましくは 500〜3000であり、平均ゲンィ匕度力 S好ましくは 85〜： LO

0モル⁰ /₀、より好ましくは 90〜： LOOモル⁰ /₀である。

[0143] 上記ポリビニルアルコール系榭脂としては、ァセトァセチル基を有するポリビニルァルコール系榭脂を用いることができる。ァセトァセチル基を有するポリビュルアルコール系榭脂は、反応性の高、官能基を有するポリビニルアルコール系接着剤であり、偏光板の耐久性が向上する点で好まし、。

[0144] ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂は、ポリビュルアルコール系榭脂とジケテンとを公知の方法で反応して得られる。例えば、ポリビニルアルコール系榭脂を酢酸等の溶媒中に分散させておき、これにジケテンを添加する方法、ポリビュルアルコール系榭脂をジメチルホルムアミドまたはジォキサン等の溶媒にあらかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法等が挙げられる。また、ポリビニルアルコールにジケテンガスまたは液状ジケテンを直接接触させる方法が挙げられる。

[0145] ァセトァセチル基を有するポリビニルアルコール系榭脂のァセトァセチル基変性度は、 0. 1モル％以上であれば特に制限はない。 0. 1モル％未満では接着剤層の耐水性が不十分であり不適当である。ァセトァセチル基変性度は、好ましくは 0. 1〜40 モル⁰ /₀、さらに好ましくは 1〜20モル％である。ァセトァセチル基変性度力 0モル％を超えると架橋剤との反応点が少なくなり、耐水性の向上効果が小さい。ァセトァセチル基変性度は NMRにより測定した値である。

[0146] 上記架橋剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤に用いられているものを特に制限なく使用できる。

架橋剤は、ポリビュルアルコール系榭脂と反応性を有する官能基を少なくとも 2つ有する化合物を使用できる。例えば、エチレンジァミン、トリエチレンァミン、へキサメチレンジァミン等のアルキレン基とアミノ基を 2個有するアルキレンジァミン類（なかでもへキサメチレンジァミンが好ましい）；トリレンジイソシァネート、水素化トリレンジイソシァネート、トリメチレンプロパントリレンジイソシァネートァダクト、トリフエ-ノレメタントリイソシァネート、メチレンビス（4 フエ-ノレメタントリイソシァネート、イソホロンジイソシァネートおよびこれらのケトォキシムブロック物またはフエノールブロック物等のイソシァネート類；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジまたはトリグリシジルエーテル、 1, 6 へキサンジォールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルァ-リン、ジグリシジルァミン等のエポキシ類；ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド等のモノアルデヒド類；グリオキザール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、マレインジアルデヒド、フタルジアルデヒド等のジアルデヒド類;メチロール尿素、メチロールメラミン、アルキル化メチロール尿素、アルキル化メチロール化メラミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとの縮合物等のァミノ—ホルムアルデヒド榭脂；更にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、鉄、ニッケル等の二価金属、又は三価金属の塩及びその酸ィ匕物;などが挙げられる。架橋剤としては、メラミン系架橋剤が好ましぐ特にメチロールメラミンが好適である。

[0147] 上記架橋剤の配合量は、ポリビニルアルコール系榭脂 100重量部に対して、好ましくは 0. 1〜35重量部、より好ましくは 10〜25重量部である。一方、耐久性をより向上させるには、ポリビュルアルコール系榭脂 100重量部に対して、架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合することができる。特に、ァセトァセチル基を含有するポリビュルアルコール系榭脂を用いる場合には、架橋剤の使用量を 30重量部を超えて用いるのが好ましい。架橋剤を 30重量部を超え 46重量部以下の範囲で配合することにより、耐水性が向上する。

[0148] なお、上記ポリビュルアルコール系接着剤には、さらにシランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、各種粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐加水分解安定剤などの安定剤等を配合することもできる。

[0149] 本発明の偏光子保護フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧 UV 処理、ケン化処理等の表面処理が挙げられ、易接着処理を行った上で、易接着層（アンカー層）を形成することが好まし、。

[0150] 上記易接着層としては、例えば、反応性官能基を有するシリコーン層が挙げられる。反応性官能基を有するシリコーン層の材料は、特に制限されないが、例えば、イソシァネート基含有のアルコキシシラノール類、アミノ基含有アルコキシシラノール類、メルカプト基含有アルコキシシラノール類、カルボキシ含有アルコキシシラノール類、エポキシ基含有アルコキシシラノール類、ビュル型不飽和基含有アルコキシシラノール類、ハロゲン基含有アルコキシシラノール類、イソシァネート基含有アルコキシシラノール類が挙げられ、アミノ系シラノールが好ましい。さらに上記シラノールを効率よく反応させるためのチタン系触媒や錫系触媒を添加することにより、接着力を強固にすることができる。また上記反応性官能基を有するシリコーンに他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらにはテルペン榭脂、フエノール榭脂、テルペン-フエノール榭脂、ロジン榭脂、キシレン榭脂などの粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤等を用いても良、。

[0151] 上記反応性官能基を有するシリコーン層は公知の技術により塗工、乾燥して形成される。シリコーン層の厚みは、乾燥後で、好ましくは l〜300nm、より好ましくは 1〜1 OOnm、さらに好ましくは l〜80nm、特に好ましくは 5〜70nmである。塗工の際、反応性官能基を有するシリコーンを溶剤で希釈してもよい。希釈溶剤は特に制限はされないが、アルコール類があげられる。希釈濃度は特に制限されないが、好ましくは 1〜5重量％、より好ましくは 1〜3重量％である。

[0152] 上記接着剤層の形成は、上記接着剤を偏光子保護フィルムのヽずれかの側または両側、偏光子のいずれかの側または両側に塗布することにより行う。偏光子保護フィルムと偏光子とを貼り合せた後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着剤層を形成する。接着剤層を形成した後にこれを貼り合わせることもできる。偏光子と偏光子保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。

[0153] 接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると、偏光子保護フィルムの接着性の点で好ましくないことから、好ましくは 0. l〜50nm、より好ましくは l〜50nm、さらに好ましくは 5〜40nmである。

[0154] 偏光子への偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の両面に、前記偏光子保護フィルムの一方の側で接着することができる。

[0155] また、偏光子の偏光子保護フィルムの貼り合わせは、偏光子の片面に前記偏光子保護フィルムの一方の側で接着し、もう一方の片面にセルロース系榭脂フィルムを貼り合わせることがでさる。

[0156] 上記セルロール系榭脂フィルムは特には限定されないが、トリァセチルセルロールが透明性、接着性の点で好ましい。セルロース系榭脂フィルムの厚さは、好ましくは 3 0〜： L00 μ m、より好ましくは 40〜80 μ mである。厚さ力 30 μ mより薄いとフイノレム強度が低下し作業性が劣り、 100 mより厚いと耐久性において光透過率の低下が著しくなる。

[0157] 本発明にかかる偏光板は、最外層の少なくとも一方として粘着剤層を有していても良!、 (このような偏光板を粘着型偏光板と称することがある)。特に好ま、形態として、上記偏光子保護フィルムの偏光子が接着されていない側に、他の光学フィルムや液晶セル等の他部材と接着するための粘着剤層を設けることができる。

[0158] 上記粘着剤層を形成する粘着剤は、特に限定されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用い得る。特に、炭素数力〜12のアクリル系ポリマーよりなるアクリル系粘着剤が好ましい。

[0159] また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひ、ては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が好ましい

[0160] 上記粘着剤層は、例えば天然物や合成物の榭脂類、特に、粘着性付与榭脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等カゝらなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着剤層に添加されることの添加剤を含有して、てもよ、。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層などであってもよい。

[0161] 上記粘着剤層の付設は、適宜な方式で行!、うる。その例としては、例えばトルエンや酢酸ェチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた 10〜40重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層を形成してそれを偏光子保護フィルム面に移着する方式などがあげられる。

[0162] 粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板の表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着剤層とすることもできる。

[0163] 粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、好ましくは 1 〜40 μ mであり、より好ましくは 5〜30 μ mであり、特に好ましくは 10〜25 μ mである。 1 μ mより薄いと耐久性が悪くなり、また、 40 mより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが生じやすく外観不良となる。

[0164] 上記偏光子保護フィルムと上記粘着剤層との間の密着性を向上させるために、その層間にアンカー層を設けることも可能である。

[0165] 上記アンカー層としては、好ましくは、ポリウレタン、ポリエステル、分子中にアミノ基を含むポリマー類力選ばれるアンカー層が用いられ、特に好ましくは分子中にアミノ基を含んだポリマー類が使用される。分子中にアミノ基を含んだポリマーは、分子中のアミノ基が、粘着剤中のカルボキシル基や、導電性ポリマー中の極性基と反応もしくはイオン性相互作用などの相互作用を示すため、良好な密着性が確保される。

[0166] 分子中にアミノ基を含むポリマー類としては、例えば、ポリエチレンィミン、ポリアリルァミン、ポリビュルァミン、ポリビュルピリジン、ポリビュルピロリジン、前述アクリル系粘着剤の共重合モノマーで示したジメチルアミノエチルアタリレート等の含ァミノ基含有モノマーの重合体などを挙げることができる。

[0167] 上記アンカー層に帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を添加することもできる。帯電防止性付与のための帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系、ポリア二リン、ポリチォフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系、酸化スズ、酸ィ匕アンチモン、酸化インジウム等の金属酸ィ匕物系などが挙げられるが、特に光学特性、外観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリア-リン、ポリチオフヱンなどの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用される。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変質を抑える事が出来るためである。

[0168] なお本発明にお!/ヽて、上記した偏光板を形成する偏光子や偏光子保護フィルム等、また粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やべンゾフエノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などにより紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよ、。

[0169] 本発明の偏光板は、液晶セルの視認側、ノックライト側のどちらか片側に設けても、両側に設けてもよぐ限定されない。

[0170] 〔画像表示装置〕

次に、本発明の画像表示装置について説明する。本発明の画像表示装置は本発明の偏光板を少なくとも 1枚含む。ここでは一例として液晶表示装置について説明するが、本発明が偏光板を必要とするあらゆる表示装置に適用され得ることはいうまでもない。本発明の偏光板が適用可能な画像表示装置の具体例としては、エレクトロルミネッセンス (EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ (PD)、電界放出ディスプレイ (F ED : Field Emission Display)のような自発光型表示装置が挙げられる。図 2は、本発明の好ましい実施形態による液晶表示装置の概略断面図である。図示例では透過型液晶表示装置について説明するが、本発明が反射型液晶表示装置等にも適用されることは、うまでもな!/、。

[0171] 液晶表示装置 100は、液晶セル 10と、液晶セル 10を挟んで配された位相差フィルム 20、 20'と、位相差フィルム 20、 20'の外側に配された偏光板 30、 30'と、導光板 40と、光源 50と、リフレタター 60とを備える。偏光板 30、 30'は、その偏光軸が互いに直交するようにして配置されている。液晶セル 10は、一対のガラス基板 11、 11 'と、該基板間に配された表示媒体としての液晶層 12とを有する。一方の基板 11には、液晶の電気光学特性を制御するスイッチング素子 (代表的には TFT)と、このスイツチング素子にゲート信号を与える走査線およびソース信号を与える信号線とが設けられている（いずれも図示せず)。他方のガラス基板 11 'には、カラーフィルターを構成するカラー層と遮光層（ブラックマトリックス層）とが設けられている（いずれも図示せず ) o基板 11、 11，の間隔（セルギャップ）は、スぺーサー 13によって制御されている。本発明の液晶表示装置においては、偏光板 30、 30'の少なくとも 1つとして、上記記載の本発明の偏光板が採用される。

[0172] 例えば、 TN方式の場合には、このような液晶表示装置 100は、電圧無印加時には液晶層 12の液晶分子が、偏光軸を 90度ずらすような状態で配列している。そのような状態においては、偏光板によって一方向の光のみが透過した入射光は、液晶分子によって 90度ねじられる。上記のように、偏光板はその偏光軸が互いに直交するようにして配置されているので、他方の偏光板に到達した光 (偏光）は、当該偏光板を透過する。したがって、電圧無印加時には、液晶表示装置 100は白表示を行う（ノーマリホワイト方式)。一方、このような液晶表示装置 100に電圧を印加すると、液晶層 1 2内の液晶分子の配列が変化する。その結果、他方の偏光板に到達した光 (偏光）は、当該偏光板を透過できず、黒表示となる。このような表示の切り替えを、ァクティブ素子を用いて画素ごとに行うことにより、画像が形成される。

実施例

[0173] 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例には限定されない。なお、特に示さない限り、実施例中の部およびパーセントは重量基準である。評価は以下のようにして行った。

[0174] 〈偏光子保護フィルムと偏光子の接着性〉

偏光板（100mm X 100mm)に手でひねりを加えてねじ切ったときの状態を以下の基準で評価した。

〇：偏光子と偏光子保護フィルムとが一体ィ匕して剥がれが生じない。

△:偏光子と偏光子保護フィルムと端部に剥がれが認められる。 X：偏光子と偏光子保護フィルムとの間に剥がれが認められる。

[0175] 〈偏光板外観〉

得られた偏光板の外観を評価した。評価は、 50mm X 50mmの偏光板に対して下記基準で目視により行った。

〇：浮きゃスジなどが一ヶ所もな、。

X：浮きやスジが見られない。

浮きとは偏光子偏光子保護フィルム間が密着していない状態であり、スジとは偏光子保護フィルム、または偏光子がごく少量面積ではあるが、自身で接着していることを意味する。

[0176] 〈周辺ムラ〉

得られた偏光板の周辺ムラを評価した。評価は、 32インチの偏光板を上板 0° 、下板 90° となるようにガラスに貼り付け、下板側からバックライトで照らし、下記基準で光ぬけを評価した。光ぬけの評価は、偏光板のノックライトの反対側（上板から 50センチ離れた位置）に設置した測定機 (2次元色分布測定装置、コニカミノルタ社製、商品名： CA— 1500w)を用いて行った。さらに、得られた偏光板について、加熱試験（ 80°C、 240時間）、および、加湿試験（60°C、 90%RH、 240時間）をそれぞれ行い、上記と同様に下記基準で光ぬけを評価した。

〇：光ぬけしていない。

△:端に光ぬけが見られる。

X：全面に光ぬけが見られる。

[0177] 〈位相差の測定〉

試料フィルムの屈折率 _nx、 _nyおよび _nzを、自動複屈折測定装置 (王子計測機器株式会社製，自動複屈折計 KOBRA— WPR)により計測し、面内位相差 A ndおよび厚み方向位相差 Rthを算出した。測定温度は 23°C、測定波長は 590nmであった。

[0178] 〈偏光度変化率、透過率変化率〉

粘着型偏光板を、長辺に対して偏光板吸収軸が 45° となるように 25mm X 50mm で打ち抜き、該粘着型偏光板の粘着剤層をガラス板に貼り付けて測定サンプルとした。 60°CZ95%RHの恒温恒湿器に測定サンプルを投入し、所定の時間で取り出し、取り出して力も 30分経過した後に、 DOT— 3 (村上色彩技術研究所製）にて偏光度変化率、透過率変化率を測定した。

[0179] 〈厚みの測定〉

厚みが 10 m未満の場合、薄膜用分光光度計 (大塚電子 (株)製製品名「瞬間マルチ測光システム MCPD— 2000」）を用いて測定した。厚みが 10 m以上の場合、アンリツ製デジタルマイクロメーター「KC— 351C型」を使用して測定した。

[0180] 〈加熱下 Rth変化率〉

粘着型偏光板を、ガラス板を挟んで、長辺に対して偏光板吸収軸が、上板 45° 、下板 135° となるように貼り付けて測定サンプルとした。 80°Cの恒温器に測定サンプルを投入し、所定の時間で取り出し、 Rthを測定した。

[0181] 〈加熱'加湿下 Rth変化率〉

粘着型偏光板を、ガラス板を挟んで、長辺に対して偏光板吸収軸が、上板 45° 、下板 135° となるように貼り付けて測定サンプルとした。 60°CZ90%RHの恒温恒湿器に測定サンプルを投入し、所定の時間で取り出し、 Rthを測定した。

[0182] 〔製造例 1：偏光子の製造〕

厚さ 80 μ mのポリビュルアルコールフィルムを、 5重量％ (重量比：ヨウ素 Zヨウ化力リウム = 1Z10)のヨウ素水溶液中で染色した。次いで、 3重量％のホウ酸および 2重量％ヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬し、さらに 4重量％のホウ酸および 3重量％のヨウ化カリウムを含む水溶液中で 5. 5倍まで延伸した後、 5重量％のヨウ化カリウム水溶液に浸漬した。その後、 40°Cのオーブンで 3分間乾燥を行い、厚さ 30 mの偏光子を得た。

[0183] 〔製造例 2：環構造を有するアクリル系榭脂を含む偏光子保護フィルムの製造〕メタクリル酸メチル 20重量部、アクリルアミド 80重量部、過硫酸カリウム 0. 3重量部、およびイオン交換水 1500重量部を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら 70°Cに保った。単量体が完全に重合体に転化するまで反応を続け、メタクリル酸メチル Zアクリルアミド共重合体の水溶液を得た。得られた水溶液を懸濁剤として使用した。容量が 5リットルで、ノッフルおよびファゥドラ型撹拌翼を備えたステンレス製オートクレープに、上記のメタクリル酸メチル Zアクリルアミド共重合体懸濁剤 0. 05重量部をイオン交換水 165重量部に溶解した溶液を供給し、 400rpmで撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記混合物質 (A)を、反応系を撹拌しながら添加し、 70°Cに昇温した。

混合物質 (A) :

メタクリル酸 27重量部

メタクリル酸メチル 73重量部

n—ドデシルメルカプタン 0. 4重量部

2, 2'—ァゾビスイソブチロニトリル 0. 2重量部

[0184] 内温が 70°Cに達した時点を重合開始時点として、 180分間保ち、重合を終了した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体 (a— 1)を得た。この共重合体 (a— 1)の重合率は 98%であり、重量平均分子量は 13万であった。

[0185] 得られた共重合体 (a— 1)を、 38πιπι φ二軸 ·単軸複合型連続混練押出機 (CTE 社製、 HTM38、 L/D=47. 5)に供給した。ホッパー部より窒素を 10LZ分の量でパージしながら、スクリュー回転数 75rpm、原料供給量 10kgZhr、シリンダ温度 290 °Cで分子内環化反応を行い、ペレット状の熱可塑性重合体 (A— 1)を得た。熱可塑性重合体 (A— 1)は、ダルタル酸無水物構造単位が 28重量％、メタクリル酸メチル構造単位が 68重量％、メタクリル酸メチル構造単位力重量％であった。

[0186] 熱可塑性重合体 (A—1)とは別に、アクリル弾性体粒子を合成した。冷却器付きのガラス容器 (容量 5リットル）内に、初期調整溶液として下記組成物（B)を添加した。

[0187] 組成物（B) :

脱イオン水 120重量部

炭酸カリウム 0. 5重量部

スルホコハク酸ジォクチル 0. 5重量部

過硫酸カリウム 0. 005重量部

[0188] 上記初期調整溶液 (組成物 (B) )を窒素雰囲気で撹拌しながら、下記組成物 (C)を添加して、 70°Cで 30分間反応させて、ゴム質重合体を得た。

[0189] 組成物（C) : アクリル酸ブチル 53重量部

スチレン 17重量部

メタクリル酸ァリル (架橋剤） 1重量部

[0190] 引き続き撹拌しながら、下記組成物（D)を 70°C、 90分間で連続的に添加し、添カロ終了後、さらに 90分間保持して、シェル層を形成した。

[0191] 組成物（D) :

メタクリル酸メチル 21重量部

メタクリル酸 9重量部

過硫酸カリウム 0. 005重量部

[0192] 得られた重合体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和した後、洗浄、濾過、乾燥して、コアシェル型のゴム質含有重合体であるアクリル弾性体粒子 (B— 1)を得た。電子顕微鏡で測定したアクリル弾性体粒子 (B— 1)のゴム質重合体部分の平均粒子径は 170nmであった。また、得られたアクリル弾性体粒子 (B—1)と熱可塑性重合体 (A—1)との屈折率差は 0. 002であった。

[0193] 熱可塑性重合体 (A— 1) 80重量部に対して、アクリル弾性体粒子 (B— 1) 20重量部を配合し、日本製鋼社製 2軸押出機 TEX30 (LZD=44. 5)を用いて、ホッパー部より窒素ガスを 10LZ分の量でパージしながら、スクリュー回転数 100rpm、原料供給量 lOkgZ時間、シリンダ温度 280°Cで混練し、ペレット状のアクリル系榭脂（C —1)を得た。

[0194] 撹拌機を備えた 300mlセパラブルフラスコに、得られたアクリル系榭脂（C— 1) 50g 、 2—ブタノン 150gを入れ、ダブルへリカルリボン撹拌翼で 24時間撹拌した。得られた溶液を 1 μ mカットのガラスフィルターで濾過し、アクリル系榭脂溶液を得た。

[0195] 得られたアクリル系榭脂溶液の一部を、ポリエチレンテレフタレートフィルム (厚み 1 00 m)を固定したガラス板上に取り、バーコ一ターを用いて均一な膜を形成させた。これを 50°Cで 10分間加熱し、自己支持性のフィルムを得た。得られたフィルムをポリエチレンテレフタレートフィルムから剥がして金枠に固定して、さらに 100°Cで 10分間、 120°Cで 20分間、 140°Cで 20分間、 170°Cで 40分間加熱し、環構造を有するアクリル系榭脂を含む偏光子保護フィルム (D— 1)を得た。 [0196] 〔実施例 1〕

(易接着層の形成）

シランカップリング剤 APZ— 6601 (東レ 'ダウコーユング 'シリコーン株式会社製） 1 00部に対しイソプロピルアルコールを 66. 7部加えることにより調製した溶液を、上記で得られたフィルムのコロナ処理面にワイヤーバー # 5で塗布し揮発分を蒸発させた。蒸発後の易接着層の厚みは 50nmであった。

[0197] (接着剤水溶液の調製）

ァセトァセチル基変性したポリビニルアルコール榭脂 100重量部（ァセチルイ匕度 13 %)に対してメチロールメラミン 20重量部を含む水溶液を、濃度 0. 5重量％になるように調整したポリビュルアルコール系接着剤水溶液を調製した。

[0198] (偏光板の作製）

偏光子の片面に上記偏光子保護フィルム (D— 1)の易接着層面が、もう一方の面にはけん化処理された厚み 40 μ mのトリアセチルセルロースフィルム（コ-力ミノルタォプト株式会社製、商品名： KC4UYW)のけん化処理面が接するように、上記で調製したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を用いて貼り合わせた。ポリビュルアルコール系接着剤水溶液は、それぞれ偏光子保護フィルム (D— 1)の易接着層面側、トリァセチルセルロース側に塗布し、 85°Cで 10分間乾燥させて偏光板を得た。

[0199] (粘着剤層の形成）

ベースポリマーとして、ブチルアタリレート：アクリル酸： 2—ヒドロキシェチルアタリレート = 100 : 5 : 0. 1 (重量比）の共重合体からなる重量平均分子量 200万のアクリル系ポリマーを含有する溶液（固形分 30%)を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液にイソシァネート系多官能性ィ匕合物である日本ポリウレタン社製コロネート Lをポリマー固形分 100部に対して 4部、および添加剤 (KBM403、信越シリコーン製)を 0. 5部、粘度調整のための溶剤 (酢酸ェチル)を加え、粘着剤溶液（固形分 12%)を調製した。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが 25 mとなるように、離型フィルム (ポリェチレンテレフタレート基材:ダイヤホイル MRF38、三菱ィ匕学ポリエステル製）上に塗布した後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成した。

[0200] (粘着型偏光板の作製）上記偏光板の上記偏光子保護フィルム（D— 1 )面に、放電量 133w · minZm²にてコロナ処理を施した後、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着剤型偏光板を作製した。

[0201] (偏光板の評価）

得られた偏光板における偏光子保護フィルムと偏光子の接着性、外観、および周辺ムラを評価した結果を表 1に示す。また、得られた偏光板における偏光度変化率、透過率変化率、加熱下 Rth変化率、加熱，加湿下 Rth変化率を表 2に示す。

[0202] 〔実施例 2〕

実施例 1において、偏光板の上記トリァセチルセルロースフィルム面に、放電量 13 3w · minZm²にてコロナ処理を施した後、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせた以外は実施例 1と同様に行い、粘着剤型偏光板を作製した。

[0203] 得られた偏光板における偏光子保護フィルムと偏光子の接着性、外観、および周辺ムラを評価した結果を表 1に示す。

[0204] 〔実施例 3〕

実施例 1において、偏光子の両面に上記偏光子保護フィルム (D—1)を貼り合わせた以外は実施例 1と同様に行い、粘着剤型偏光板を作製した。

[0205] 得られた偏光板における偏光子保護フィルムと偏光子の接着性、外観、および周辺ムラを評価した結果を表 1に示す。また、得られた偏光板における加熱下 Rth変化率、加熱，加湿下 Rth変化率を表 2に示す。

[0206] 〔実施例 4〕

アクリル系紫外線硬化型榭脂（大日本インキ化学工業社製、ュニディック 17-806 ) 100部、紫外線重合開始剤（チバ 'スペシャルティ'ケミカルズ社製、ィルガキュア 90 7) 5部、およびレべリング剤（大日本インキ化学工業社製、メガファック F407) 0. 5部を、トルエン中に分散させ、固形分濃度 40%の塗工液を調整した。

[0207] 実施例 1で作製した偏光板のトリァセチルセルロース面上に上記塗工液をバーコ一ターで塗布した後、 90°Cで 3分間加熱することにより、塗膜を形成した。その後、紫外線を照射して塗膜を硬化させ、ハードコート層（厚み 8 μ m)を形成した。

[0208] 得られたノ、ードコート層付偏光板に、実施例 1と同様の粘着剤層を貼り合わせ、粘着型偏光板を作製した。

[0209] 得られた偏光板における偏光度変化率、透過率変化率を表 2に示す。

[0210] 〔比較例 1〕

実施例 1において、偏光子の両面にけん化処理された厚み 40 mのトリアセチルセルロースフィルム（コ-力ミノルタォプト株式会社製、商品名： KC4UYW)のけん化処理面が接するように、上記で調製したポリビニルアルコール系接着剤水溶液を用いて貼り合わせた以外は実施例 1と同様に行い、粘着剤型偏光板を作製した。

[0211] 得られた偏光板における偏光子保護フィルムと偏光子の接着性、外観、および周辺ムラを評価した結果を表 1に示す。また、得られた偏光板における偏光度変化率、透過率変化率、加熱下 Rth変化率、加熱，加湿下 Rth変化率を表 2に示す。

[表 1]

表 1を見ると、実施例 1と実施例 3は比較例 1に比べて、加熱試験後の周辺ムラに優れる（光ぬけがない)。また、実施例 2と比較例 1はともに加熱試験後の周辺ムラの評価が△ (端に光ぬけが見られる）であるが、実施例 2は比較例 1に比べて偏光板の厚さが薄、と、う優位性がある。

[表 2]

* 3剛定雌 [0213] 表 2を見ると、実施例 1、実施例 4は、比較例 1に比べて、偏光度変化率、透過率変化率のいずれにおいても優れた結果が得られている。また、実施例実施例 3は、比較例 1に比べて、加熱下 Rth変化率、加熱'加湿下 Rth変化率のいずれにおいても優れた結果が得られて、る。

産業上の利用可能性

[0214] 本発明の偏光子保護フィルムおよび偏光板は、各種画像表示装置 (液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等）に好適に用いることができる。

Claims

請求の範囲下記一般式（1)で表される構造単位と下記一般式 (2)で表される構造単位とを含んでなるアクリル榭脂を含む偏光子保護フィルム。 [化 1]

[化 2]

R R

(2)

0 c o

[2] 波長 590nmの光に対する面内位相差 A ndが lOnm以下であり、波長 590nmの光に対する厚み方向位相差 Rthが lOnm以下であり、波長 550nmの光に対する光弾性係数が— 2 X 10^_12〜2 X 10^_12Pa^{_ 1}である、請求項 1に記載の偏光子保護フィノレム。

[3] 前記一般式（2)における R³カ^チル基、 R⁴カ^チル基である、請求項 1または 2に記載の偏光子保護フィルム。

[4] ガラス転移温度が 110°C以上である、請求項 1から 3までのいずれかに記載の偏光子保護フィルム。

[5] 透湿度が 3〜100gZm²' 24hrである、請求項 1から 4までのいずれかに記載の偏光子保護フィルム。

[6] 前記偏光子保護フィルムの厚みが、 5〜： LOO /z mである、請求項 1から 5までのいずれかに記載の偏光子保護フィルム。

[7] ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、請求項 1から 6までのいずれかに記載の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ95%RH下で 492 時間保持した後の下記式 (A)で定義される偏光度変化率が 0. 5〜0. 0%である、偏光板。

偏光度変化率 (％) = { (P— P ) ZP } X 100 (A)

t o 0

P ：初期偏光度

0

P： t時間後の偏光度

[8] ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、請求項 1から 6までのいずれかに記載の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ95%RH下で 492 時間保持した後の下記式 (B)で定義される透過率変化率が 0. 0〜2. 5%である、偏光板。

透過率変化率（％) = { (Y -Y ) /Y } X 100 (B)

t o 0

Y：初期透過率

0

Υ： t時間後の透過率

[9] ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、請求項 1から 6までの、ずれかに記載の偏光子保護フィルムを有し、 80°C下で 48時間保持した後の下記式 (C)で定義される Rth変化率が 2. 0〜0. 0%である、偏光板。

Rth変化率（％) = { (Rth -Rth ) /Rth } X 100 (C)

t o o

Rth：初期 Rth

o

Rth： t時間後の Rth

[10] ポリビニルアルコール系榭脂から形成される偏光子の少なくとも片面に、請求項 1から 6までの!/、ずれかに記載の偏光子保護フィルムを有し、 60°CZ90%RH下で 48時間保持した後の下記式 (D)で定義される Rth変化率が— 2. 5〜0. 0%である、偏光板。

Rth変化率（％) = { (Rth -Rth ) /Rth } X 100 (D)

t o o

Rth：初期 Rth

o

Rth： t時間後の Rth

[11] 前記偏光子の片面に前記偏光子保護フィルムを有し、もう一方の面にセルロース系榭脂フィルムを有する、請求項 7から 10までのいずれかに記載の偏光板。

[12] 前記偏光子の両面に前記偏光子保護フィルムを有する、請求項 7から 10までのいずれかに記載の偏光板。

[13] 前記偏光子保護フィルムと前記偏光子との間に易接着層および接着剤層を有する

、請求項 7から 12までのいずれかに記載の偏光板。

[14] 前記接着剤層が、ポリビニルアルコール系接着剤力も形成される層である、請求項

13に記載の偏光板。

[15] 最外層の少なくとも一方として粘着剤層をさらに有する、請求項 7から 14までのいずれかに記載の偏光板。

[16] 請求項 7から 15までのいずれかに記載の偏光板を少なくとも 1枚含む、画像表示装置。